JP2001158739A - プロアントシアニジンとビタミンｂ６誘導体またはその塩とを含有する組成物 - Google Patents
プロアントシアニジンとビタミンｂ６誘導体またはその塩とを含有する組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、プロアントシアニジンの安
定性に優れる組成物、該組成物を含有する飲料、食品、
化粧品および医薬ならびに酸化重合等による変色等を防
ぐためのプロアントシアニジンの安定化方法を提供する
ことにある。 【解決手段】 本発明は、プロアントシアニジンとビタ
ミンＢ6誘導体またはその塩とを含有する組成物ならび
に該組成物を含有する飲料、食品、化粧品および医薬を
提供する。
定性に優れる組成物、該組成物を含有する飲料、食品、
化粧品および医薬ならびに酸化重合等による変色等を防
ぐためのプロアントシアニジンの安定化方法を提供する
ことにある。 【解決手段】 本発明は、プロアントシアニジンとビタ
ミンＢ6誘導体またはその塩とを含有する組成物ならび
に該組成物を含有する飲料、食品、化粧品および医薬を
提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロアントシアニ
ジンを含有する組成物、該組成物を含有する飲料、食
品、化粧品および医薬ならびにプロアントシアニジンの
安定化方法に関する。
ジンを含有する組成物、該組成物を含有する飲料、食
品、化粧品および医薬ならびにプロアントシアニジンの
安定化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロアントシアニジンは、多くの植物に
含有され、強い抗酸化作用を有することが知られている
物質であるが、酸化に対し不安定であり、酸素存在下、
すみやかに酸化重合等が起こり、変色することが知られ
ている。従来知られている、プロアントシアニジンの安
定化方法としては、例えば、ワインにおいては、ピロ亜
硫酸カリウムを配合する方法が、また、リンゴジュース
においては、アスコルビン酸を配合する方法が主に用い
られてきた。
含有され、強い抗酸化作用を有することが知られている
物質であるが、酸化に対し不安定であり、酸素存在下、
すみやかに酸化重合等が起こり、変色することが知られ
ている。従来知られている、プロアントシアニジンの安
定化方法としては、例えば、ワインにおいては、ピロ亜
硫酸カリウムを配合する方法が、また、リンゴジュース
においては、アスコルビン酸を配合する方法が主に用い
られてきた。
【０００３】また、特開平６−３３６４２０号公報は、
プロアントシアニジンの経時的着色を防ぐために、亜硫
酸水素ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
スルホン酸、ジエチレントリアミン五酢酸またはフィチ
ン酸を配合した化粧料を開示している。また、ポリフェ
ノールの安定化方法または変色防止方法またはポリフェ
ノールの安定化もしくは変色防止を目的とした組成物と
して、（１）特公平８−２８１９号公報は、ポルフィリ
ン亜鉛錯体と有機還元剤を配合するポリフェノールの変
色防止方法、（２）特開平５−１１２４４１号公報は、
ポリフェノール化合物にしょ糖高級脂肪酸エステルを配
合した皮膚化粧料、（３）特開平５−１６３１３１号公
報は、ポリフェノール化合物にアルキルグルコシドを配
合した皮膚化粧料、（４）特許第２７４４５７２号公報
は、多価アルコールや糖類を配合するフェノール性水酸
基を三つ以上含有するポリフェノール化合物含有皮膚外
用剤組成物の変色防止方法を開示している。
プロアントシアニジンの経時的着色を防ぐために、亜硫
酸水素ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
スルホン酸、ジエチレントリアミン五酢酸またはフィチ
ン酸を配合した化粧料を開示している。また、ポリフェ
ノールの安定化方法または変色防止方法またはポリフェ
ノールの安定化もしくは変色防止を目的とした組成物と
して、（１）特公平８−２８１９号公報は、ポルフィリ
ン亜鉛錯体と有機還元剤を配合するポリフェノールの変
色防止方法、（２）特開平５−１１２４４１号公報は、
ポリフェノール化合物にしょ糖高級脂肪酸エステルを配
合した皮膚化粧料、（３）特開平５−１６３１３１号公
報は、ポリフェノール化合物にアルキルグルコシドを配
合した皮膚化粧料、（４）特許第２７４４５７２号公報
は、多価アルコールや糖類を配合するフェノール性水酸
基を三つ以上含有するポリフェノール化合物含有皮膚外
用剤組成物の変色防止方法を開示している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プロ
アントシアニジンの安定性に優れる組成物、該組成物を
含有する飲料、食品、化粧品および医薬ならびに酸化重
合等による変色等を防ぐためのプロアントシアニジンの
安定化方法を提供することにある。
アントシアニジンの安定性に優れる組成物、該組成物を
含有する飲料、食品、化粧品および医薬ならびに酸化重
合等による変色等を防ぐためのプロアントシアニジンの
安定化方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、プロアントシ
アニジンとビタミンＢ6誘導体またはその塩とを含有す
る組成物ならびに該組成物を含有する飲料、食品、化粧
品および医薬を提供する。また、本発明は、プロアント
シアニジンにビタミンＢ6誘導体またはその塩を配合す
ることを特徴とするプロアントシアニジンの安定化方法
を提供する。
アニジンとビタミンＢ6誘導体またはその塩とを含有す
る組成物ならびに該組成物を含有する飲料、食品、化粧
品および医薬を提供する。また、本発明は、プロアント
シアニジンにビタミンＢ6誘導体またはその塩を配合す
ることを特徴とするプロアントシアニジンの安定化方法
を提供する。
【０００６】また、本発明は、ビタミンＢ6誘導体また
はその塩を含有するプロアントシアニジンの安定化剤を
提供する。
はその塩を含有するプロアントシアニジンの安定化剤を
提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】ビタミンＢ6誘導体としては、具
体的には、ピリドキシン、ピリドキサルもしくはピリド
キサミンまたはこれらのリン酸エステル等、例えば、ピ
リドキサル−５−ホスフェート等があげられる。ピリド
キシン、ピリドキサルおよびピリドキサミンは、下記の
一般式（Ｉ）で表される化合物である。
体的には、ピリドキシン、ピリドキサルもしくはピリド
キサミンまたはこれらのリン酸エステル等、例えば、ピ
リドキサル−５−ホスフェート等があげられる。ピリド
キシン、ピリドキサルおよびピリドキサミンは、下記の
一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【０００８】
【化１】
【０００９】［式中、Ｒ1は、ＣＨ2ＯＨ（ピリドキシ
ン）、ＣＨＯ（ピリドキサル）またはＣＨ2ＮＨ2（ピリ
ドキサミン）を表す］ また、ビタミンＢ6誘導体の塩としては、ビタミンＢ6誘
導体の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩
またはマレイン酸塩、フマル酸塩、クエン酸塩、酢酸塩
等の有機酸塩があげられる。
ン）、ＣＨＯ（ピリドキサル）またはＣＨ2ＮＨ2（ピリ
ドキサミン）を表す］ また、ビタミンＢ6誘導体の塩としては、ビタミンＢ6誘
導体の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩
またはマレイン酸塩、フマル酸塩、クエン酸塩、酢酸塩
等の有機酸塩があげられる。
【００１０】また、ビタミンＢ6誘導体またはその塩
は、水和物もしくは溶媒和物の形で存在することもあ
る。ビタミンＢ6誘導体またはその塩は、公知の方法、
例えば、化学大辞典 化学大辞典編集委員会編 共立出
版株式会社発行 ７巻、４０６頁、昭和３７年８月５日
に記載の方法等により合成することも可能であるが、市
販品として購入してもよい。
は、水和物もしくは溶媒和物の形で存在することもあ
る。ビタミンＢ6誘導体またはその塩は、公知の方法、
例えば、化学大辞典 化学大辞典編集委員会編 共立出
版株式会社発行 ７巻、４０６頁、昭和３７年８月５日
に記載の方法等により合成することも可能であるが、市
販品として購入してもよい。
【００１１】プロアントシアニジンとしては、下記の一
般式（ＩＩ）で表されるフラバン−７−オール誘導体が
２個以上結合した化合物群等があげられる。
般式（ＩＩ）で表されるフラバン−７−オール誘導体が
２個以上結合した化合物群等があげられる。
【００１２】
【化２】
【００１３】（式中、Ｒ3およびＲ4は、同一または異な
って、水素、水酸基、ガロイルオキシ基またはグルコピ
ラノシルオキシ基を表し、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8お
よびＲ9は、同一または異なって、水素または水酸基を
表す） 一般式（ＩＩ）で表されるフラバン−７−オール誘導体
の好ましい具体例としては、カテキン、エピカテキン、
ガロカテキン、エピガロカテキン、アフゼレチン、エピ
アフゼレチン等があげられる。
って、水素、水酸基、ガロイルオキシ基またはグルコピ
ラノシルオキシ基を表し、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8お
よびＲ9は、同一または異なって、水素または水酸基を
表す） 一般式（ＩＩ）で表されるフラバン−７−オール誘導体
の好ましい具体例としては、カテキン、エピカテキン、
ガロカテキン、エピガロカテキン、アフゼレチン、エピ
アフゼレチン等があげられる。
【００１４】プロアントシアニジンにおいては、該フラ
バン−７−オール誘導体の炭素が他の該フラバン−７−
オール誘導体の炭素と単結合または酸素原子を介したエ
ーテル結合（エーテル結合の場合、該フラバン−７−オ
ール誘導体の水酸基の部分を介している場合もある）等
で結合されており、この結合に係わる炭素は、結合可能
なものであれば、どの炭素でもあってもよい。また、該
フラバン−７−オール誘導体の構造単位は、各々、同一
であっても異なっていてもよい。
バン−７−オール誘導体の炭素が他の該フラバン−７−
オール誘導体の炭素と単結合または酸素原子を介したエ
ーテル結合（エーテル結合の場合、該フラバン−７−オ
ール誘導体の水酸基の部分を介している場合もある）等
で結合されており、この結合に係わる炭素は、結合可能
なものであれば、どの炭素でもあってもよい。また、該
フラバン−７−オール誘導体の構造単位は、各々、同一
であっても異なっていてもよい。
【００１５】プロアントシアニジンにおける該フラバン
−７−オール誘導体間の結合の形態の一例を以下の一般
式（ＩＩＩ−ａ）、一般式（ＩＩＩ−ｂ）、および一般
式（ＩＩＩ−ｃ）により示す。
−７−オール誘導体間の結合の形態の一例を以下の一般
式（ＩＩＩ−ａ）、一般式（ＩＩＩ−ｂ）、および一般
式（ＩＩＩ−ｃ）により示す。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】（式中、Ｒ3a、Ｒ4a、Ｒ3b、Ｒ4b、Ｒ3c、
Ｒ4c、Ｒ3d、Ｒ4d、Ｒ3e、Ｒ4e、Ｒ3fおよびＲ4fは、同
一または異なって、水素、水酸基、ガロイルオキシ基ま
たはグルコピラノシルオキシ基を表し、Ｒ5a、Ｒ6a、Ｒ
7a、Ｒ8a、Ｒ9a、Ｒ2b、Ｒ5b、Ｒ7b、Ｒ8b、Ｒ9b、
Ｒ5c、Ｒ6c、Ｒ7c、Ｒ8c、Ｒ9c、Ｒ2d、Ｒ5d、Ｒ6d、Ｒ
7d、Ｒ8d、Ｒ9d、Ｒ5e、Ｒ6e、Ｒ7e、Ｒ8e、Ｒ9e、
Ｒ2f、Ｒ5f、Ｒ7f、Ｒ8fおよびＲ 9fは、同一または異な
って、水素または水酸基を表す） プロアントシアニジンとしては、該フラバン−７−オー
ル誘導体の構造単位を、好ましくは２〜１０個、さらに
好ましくは２〜４個もつものが使用される。
Ｒ4c、Ｒ3d、Ｒ4d、Ｒ3e、Ｒ4e、Ｒ3fおよびＲ4fは、同
一または異なって、水素、水酸基、ガロイルオキシ基ま
たはグルコピラノシルオキシ基を表し、Ｒ5a、Ｒ6a、Ｒ
7a、Ｒ8a、Ｒ9a、Ｒ2b、Ｒ5b、Ｒ7b、Ｒ8b、Ｒ9b、
Ｒ5c、Ｒ6c、Ｒ7c、Ｒ8c、Ｒ9c、Ｒ2d、Ｒ5d、Ｒ6d、Ｒ
7d、Ｒ8d、Ｒ9d、Ｒ5e、Ｒ6e、Ｒ7e、Ｒ8e、Ｒ9e、
Ｒ2f、Ｒ5f、Ｒ7f、Ｒ8fおよびＲ 9fは、同一または異な
って、水素または水酸基を表す） プロアントシアニジンとしては、該フラバン−７−オー
ル誘導体の構造単位を、好ましくは２〜１０個、さらに
好ましくは２〜４個もつものが使用される。
【００２０】フラバン−７−オール誘導体の２量体とし
ては、例えばエピカテキン−（４β→８）−カテキン等
のエピカテキンとカテキンの結合体、エピカテキン−
（４β→６）−エピカテキン、エピカテキン−（４β→
８）−エピカテキン（プロシアニジンＢ−２）等のエピ
カテキンの２量体、カテキン−（４α→８）−カテキン
等のカテキンの２量体等があげられ、フラバン−７−オ
ール誘導体の３量体としては、例えばエピカテキン−
（４β→８）−エピカテキン−（４β→８）−エピカテ
キン、エピカテキン−（４β→８）−エピカテキン−
（４β→６）−エピカテキン等のエピカテキンの３量
体、カテキン−（４α→８）−カテキン−（４α→８）
−カテキン等のカテキンの３量体、エピカテキン−（４
β→８）−エピカテキン−（４β→８）−カテキン等の
エピカテキンとカテキンの混合３量体等があげられる。
ては、例えばエピカテキン−（４β→８）−カテキン等
のエピカテキンとカテキンの結合体、エピカテキン−
（４β→６）−エピカテキン、エピカテキン−（４β→
８）−エピカテキン（プロシアニジンＢ−２）等のエピ
カテキンの２量体、カテキン−（４α→８）−カテキン
等のカテキンの２量体等があげられ、フラバン−７−オ
ール誘導体の３量体としては、例えばエピカテキン−
（４β→８）−エピカテキン−（４β→８）−エピカテ
キン、エピカテキン−（４β→８）−エピカテキン−
（４β→６）−エピカテキン等のエピカテキンの３量
体、カテキン−（４α→８）−カテキン−（４α→８）
−カテキン等のカテキンの３量体、エピカテキン−（４
β→８）−エピカテキン−（４β→８）−カテキン等の
エピカテキンとカテキンの混合３量体等があげられる。
【００２１】また、本発明においては、前記で説明した
化合物に没食子酸やグルコース、ラムノース等の糖類が
付加した化合物もプロアントシアニジンの概念に含まれ
る。本発明において、プロアントシアニジンは、種々の
光学異性体等の異性体をもつが、それら全ておよびそれ
らの混合物も本発明に適用可能である。プロアントシア
ニジンは、ブドウ属、リンゴ属、オオムギ属、カキ属、
ココヤシ属、カカオ属、マツ属、コケモモ属、フラガリ
ア属、インゲン属、ナンキンマメ属等に属するブドウ、
リンゴ、オオムギ、カキ、ヤシ、カカオ、マツ、ブルー
ベリー、イチゴ、アズキ、ピーナッツ等の各種の植物か
ら抽出精製して得られる他、それらの抽出物の発酵産
物、例えばワイン、リンゴ酒、ビール等から、またそれ
らを精製することによっても得られる。
化合物に没食子酸やグルコース、ラムノース等の糖類が
付加した化合物もプロアントシアニジンの概念に含まれ
る。本発明において、プロアントシアニジンは、種々の
光学異性体等の異性体をもつが、それら全ておよびそれ
らの混合物も本発明に適用可能である。プロアントシア
ニジンは、ブドウ属、リンゴ属、オオムギ属、カキ属、
ココヤシ属、カカオ属、マツ属、コケモモ属、フラガリ
ア属、インゲン属、ナンキンマメ属等に属するブドウ、
リンゴ、オオムギ、カキ、ヤシ、カカオ、マツ、ブルー
ベリー、イチゴ、アズキ、ピーナッツ等の各種の植物か
ら抽出精製して得られる他、それらの抽出物の発酵産
物、例えばワイン、リンゴ酒、ビール等から、またそれ
らを精製することによっても得られる。
【００２２】植物からの抽出精製は、次のような公知の
方法で行うことができる。原料である植物の果実、種
子、葉、茎、根、根茎等を、適当な時期に採取した後、
そのままか、通常空気乾燥等の乾燥工程に付し、抽出原
料とする。上記の乾燥した植物体からプロアントシアニ
ジンの抽出を行う場合は、公知の方法［ケミカル アン
ド ファーマシューティカル ブリテン(Chemical & Ph
armaceutical Bulletin), 38: 3218, 1990および 同, 4
0: 889-898, 1992］を参考にして行うことができる。す
なわち、原料を粉砕もしくは細切した後、溶媒を用いて
抽出を行う。抽出溶媒としては、水、エタノール、メタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類等の親水性もしくは親油
性の溶媒を、単独もしくは混合溶媒として用いることが
できる。抽出温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５
〜５０℃である。
方法で行うことができる。原料である植物の果実、種
子、葉、茎、根、根茎等を、適当な時期に採取した後、
そのままか、通常空気乾燥等の乾燥工程に付し、抽出原
料とする。上記の乾燥した植物体からプロアントシアニ
ジンの抽出を行う場合は、公知の方法［ケミカル アン
ド ファーマシューティカル ブリテン(Chemical & Ph
armaceutical Bulletin), 38: 3218, 1990および 同, 4
0: 889-898, 1992］を参考にして行うことができる。す
なわち、原料を粉砕もしくは細切した後、溶媒を用いて
抽出を行う。抽出溶媒としては、水、エタノール、メタ
ノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類等の親水性もしくは親油
性の溶媒を、単独もしくは混合溶媒として用いることが
できる。抽出温度は、通常０〜１００℃、好ましくは５
〜５０℃である。
【００２３】抽出時間は、１時間以上１０日間程度であ
り、溶媒量は、乾燥原料あたり通常１〜３０倍重量、好
ましくは５〜１０倍重量である。抽出操作は、攪拌によ
っても浸漬放置によってもよい。抽出操作は、必要に応
じて２〜３回繰り返してもよい。上記の操作で得られた
粗抽出液から不溶性残渣を濾過もしくは遠心分離により
取り除いた抽出液、あるいは植物の搾汁液や樹液からの
プロアントシアニジンの精製方法（精製方法Ａ）は、公
知の生薬の分離精製方法であればどのようなものでもよ
いが、二相溶媒分配法、カラムクロマトグラフィー法、
分取高速液体クロマトグラフィー法等を単独または組み
合わせて用いることが好ましい。例えば二相溶媒分配法
としては、前記の抽出液から油溶性成分や色素をｎ−ヘ
キサン、石油エーテル等により抽出除去する方法、該抽
出液からｎ−ブタノール、メチルエチルケトン等の溶媒
と水との分配により、溶媒相へプロアントシアニジンを
回収する方法等があげられる。カラムクロマトグラフィ
ー法としては、担体としてアンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ、アンバーライトＩＲＡ−４０２等を用いるイオン交
換カラムクロマトグラフィー法、担体として順相系シリ
カゲル、逆相系シリカゲル、ダイヤイオンＨＰ−２０、
セパビーズＳＰ−２０７等を用いる吸着カラムクロマト
グラフィー法、担体としてセファデックスＬＨ−２０等
を用いるゲル濾過法等があげられ、これらを単独もしく
は組み合わせて反復して使用することができる。分取高
速液体クロマトグラフィー法としては、オクタデシルシ
リカ等を用いる逆相系のカラムを用いる方法、シリカゲ
ル等を用いる順相系のカラムを用いる方法等があげられ
る。
り、溶媒量は、乾燥原料あたり通常１〜３０倍重量、好
ましくは５〜１０倍重量である。抽出操作は、攪拌によ
っても浸漬放置によってもよい。抽出操作は、必要に応
じて２〜３回繰り返してもよい。上記の操作で得られた
粗抽出液から不溶性残渣を濾過もしくは遠心分離により
取り除いた抽出液、あるいは植物の搾汁液や樹液からの
プロアントシアニジンの精製方法（精製方法Ａ）は、公
知の生薬の分離精製方法であればどのようなものでもよ
いが、二相溶媒分配法、カラムクロマトグラフィー法、
分取高速液体クロマトグラフィー法等を単独または組み
合わせて用いることが好ましい。例えば二相溶媒分配法
としては、前記の抽出液から油溶性成分や色素をｎ−ヘ
キサン、石油エーテル等により抽出除去する方法、該抽
出液からｎ−ブタノール、メチルエチルケトン等の溶媒
と水との分配により、溶媒相へプロアントシアニジンを
回収する方法等があげられる。カラムクロマトグラフィ
ー法としては、担体としてアンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ、アンバーライトＩＲＡ−４０２等を用いるイオン交
換カラムクロマトグラフィー法、担体として順相系シリ
カゲル、逆相系シリカゲル、ダイヤイオンＨＰ−２０、
セパビーズＳＰ−２０７等を用いる吸着カラムクロマト
グラフィー法、担体としてセファデックスＬＨ−２０等
を用いるゲル濾過法等があげられ、これらを単独もしく
は組み合わせて反復して使用することができる。分取高
速液体クロマトグラフィー法としては、オクタデシルシ
リカ等を用いる逆相系のカラムを用いる方法、シリカゲ
ル等を用いる順相系のカラムを用いる方法等があげられ
る。
【００２４】上記精製方法により、塩類等水溶性のイオ
ン性物質、糖類、多糖類等の非イオン性物質、油分、色
素等が粗抽出液から除去され、プロアントシアニジンが
精製される。また、ブドウ種子抽出プロアントシアニジ
ンは、アクタ デルマト ヴェネレオロジカ（ストック
ホルム）［Acta Derm. Venereol. (Stockh.)］,78, 428
(1998)等に記載の方法に準じて精製することにより得
ることができる。
ン性物質、糖類、多糖類等の非イオン性物質、油分、色
素等が粗抽出液から除去され、プロアントシアニジンが
精製される。また、ブドウ種子抽出プロアントシアニジ
ンは、アクタ デルマト ヴェネレオロジカ（ストック
ホルム）［Acta Derm. Venereol. (Stockh.)］,78, 428
(1998)等に記載の方法に準じて精製することにより得
ることができる。
【００２５】プロアントシアニジンの合成法による製造
方法としては、エピカテキンまたはカテキンの２量体の
製造方法がジャーナル オブ ケミカル ソサエティー
パーキン トランサクション Ｉ(Journal of the Chemic
al Society: Perkin Transactions I): 1535〜1543, 19
83 に記載されており、該文献に記載の方法あるいはそ
れに準じて各種プロアントシアニジンを合成することが
できる。
方法としては、エピカテキンまたはカテキンの２量体の
製造方法がジャーナル オブ ケミカル ソサエティー
パーキン トランサクション Ｉ(Journal of the Chemic
al Society: Perkin Transactions I): 1535〜1543, 19
83 に記載されており、該文献に記載の方法あるいはそ
れに準じて各種プロアントシアニジンを合成することが
できる。
【００２６】プロアントシアニジンを含む植物抽出物の
アルコール発酵産物は、次のような公知の方法で得るこ
とができる。すなわち、ワイン、リンゴ酒等の単発酵式
発酵酒の場合は、果汁を酵母によりアルコール発酵させ
て製造する。例えば、ブドウ果汁からの赤ワインの製造
では、ブドウ果実を粉砕し酸化防止剤を加えた後、酒母
を２〜５％添加し、７〜１０日間主発酵させる。次いで
圧搾して果皮および沈殿物を除き、発酵栓をつけた洋だ
るに移して、約１０℃で残糖０．２%以下まで後発酵を
行う。酒石、タンニン、タンパク質等の沈殿物をおりび
きし、さらに数年間貯蔵熟成させて製造する。また、ビ
ールのような複発酵式発酵酒の場合は、穀物の澱粉を原
料とし、まずアミラーゼによる糖化を行い、次いでアル
コール発酵させて製造する。例えば、オオムギを主原料
としたビールの製造では、麦芽と水から麦汁を作り、酵
母を加えて発酵させる。７〜１０℃で１０日間主発酵を
行い、貯蔵タンクに移して、０〜２℃で６０日間後発酵
を行わせる。後発酵終了後、濾過あるいは加熱殺菌を行
い目的の発酵産物を得る。
アルコール発酵産物は、次のような公知の方法で得るこ
とができる。すなわち、ワイン、リンゴ酒等の単発酵式
発酵酒の場合は、果汁を酵母によりアルコール発酵させ
て製造する。例えば、ブドウ果汁からの赤ワインの製造
では、ブドウ果実を粉砕し酸化防止剤を加えた後、酒母
を２〜５％添加し、７〜１０日間主発酵させる。次いで
圧搾して果皮および沈殿物を除き、発酵栓をつけた洋だ
るに移して、約１０℃で残糖０．２%以下まで後発酵を
行う。酒石、タンニン、タンパク質等の沈殿物をおりび
きし、さらに数年間貯蔵熟成させて製造する。また、ビ
ールのような複発酵式発酵酒の場合は、穀物の澱粉を原
料とし、まずアミラーゼによる糖化を行い、次いでアル
コール発酵させて製造する。例えば、オオムギを主原料
としたビールの製造では、麦芽と水から麦汁を作り、酵
母を加えて発酵させる。７〜１０℃で１０日間主発酵を
行い、貯蔵タンクに移して、０〜２℃で６０日間後発酵
を行わせる。後発酵終了後、濾過あるいは加熱殺菌を行
い目的の発酵産物を得る。
【００２７】上記のアルコール発酵産物からのプロアン
トシアニジンの精製方法としては、前記精製方法Ａで例
示したのと同様の方法があげられる。上記精製方法によ
り、塩類等水溶性のイオン性物質、糖類、多糖類等の非
イオン性物質、油分、色素等がアルコール発酵産物から
除去される結果、プロアントシアニジンを精製すること
ができる。
トシアニジンの精製方法としては、前記精製方法Ａで例
示したのと同様の方法があげられる。上記精製方法によ
り、塩類等水溶性のイオン性物質、糖類、多糖類等の非
イオン性物質、油分、色素等がアルコール発酵産物から
除去される結果、プロアントシアニジンを精製すること
ができる。
【００２８】プロアントシアニジンを本発明の組成物中
の成分として用いる場合、プロアントシアニジンは、一
種または二種以上混合してもよい。具体的な例として
は、ブドウ種子抽出物プロアントシアニジン、赤ワイン
抽出精製物、リンゴ由来プロアントシアニジン、マツ由
来プロアントシアニジン、精製プロアントシアニジンオ
リゴマー等があげられる。
の成分として用いる場合、プロアントシアニジンは、一
種または二種以上混合してもよい。具体的な例として
は、ブドウ種子抽出物プロアントシアニジン、赤ワイン
抽出精製物、リンゴ由来プロアントシアニジン、マツ由
来プロアントシアニジン、精製プロアントシアニジンオ
リゴマー等があげられる。
【００２９】本発明の組成物において、プロアントシア
ニジンの含有量は、用途等により特に限定されないが、
例えば、飲料、食品、化粧品、医薬等の用途の組成物で
は、組成物の総量（処方全成分の総重量）に対して、好
ましくは０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは
０．１〜１０重量％である。本発明の組成物において、
ビタミンＢ6誘導体またはその塩の含有量は、用途やプ
ロアントシアニジンの種類等により特に限定されない
が、例えば、飲料、食品、化粧品、医薬等の用途の組成
物では、組成物の総量（処方全成分の総重量）に対し
て、好ましくは０．００１〜１重量％、より好ましくは
０．００５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０１
〜０．３重量％である。
ニジンの含有量は、用途等により特に限定されないが、
例えば、飲料、食品、化粧品、医薬等の用途の組成物で
は、組成物の総量（処方全成分の総重量）に対して、好
ましくは０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは
０．１〜１０重量％である。本発明の組成物において、
ビタミンＢ6誘導体またはその塩の含有量は、用途やプ
ロアントシアニジンの種類等により特に限定されない
が、例えば、飲料、食品、化粧品、医薬等の用途の組成
物では、組成物の総量（処方全成分の総重量）に対し
て、好ましくは０．００１〜１重量％、より好ましくは
０．００５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０１
〜０．３重量％である。
【００３０】本発明の組成物は、例えば、亜硫酸水素ナ
トリウム、ピロ亜硫酸カリウム、アスコルビン酸、エリ
ソルビン酸やトコフェロール類等の抗酸化剤を含有して
いてもよい。また、本発明の組成物は、適宜、各用途に
適した添加剤等を含有させることにより飲料、食品、化
粧品、医薬品等の用途に使用することができる。
トリウム、ピロ亜硫酸カリウム、アスコルビン酸、エリ
ソルビン酸やトコフェロール類等の抗酸化剤を含有して
いてもよい。また、本発明の組成物は、適宜、各用途に
適した添加剤等を含有させることにより飲料、食品、化
粧品、医薬品等の用途に使用することができる。
【００３１】以下、本発明の組成物を含有する本発明の
飲料、食品、化粧品、医薬品について説明する。本発明
の飲料の形態としては、果実酒等の酒類ならびにソフト
ドリンク、健康ドリンク、スタミナドリンク、ビタミン
ドリンク、果汁飲料等があげられる。本発明の飲料は、
（１）植物原料を搾汁しそのまま食するもの、例えば、
リンゴジュース、ブドウジュース、ブルーベリージュー
ス等の果汁飲料、（２）植物原料またはその加工品を熱
水抽出して得られる飲料、例えば、麦茶、緑茶、ウーロ
ン茶、紅茶、カキノハ茶、クコ茶等の各種茶類、（３）
植物搾汁液をアルコール発酵することにより得られる飲
料、例えば、ブドウ酒、リンゴ酒、ブルーベリー酒等の
果実酒、ビール、発泡酒等のアルコール飲料、または
（４）果実をアルコール浸けにしてエキス分を浸漬抽出
することによって得られる飲料、例えば、カリン酒、ウ
メ酒等のプロアントシアニジンを含有する飲料にビタミ
ンＢ6誘導体またはその塩を配合することにより得るこ
とができる。また、ソフトドリンク、健康ドリンクおよ
びスタミナドリンクは、プロアントシアニジンとビタミ
ンＢ 6誘導体またはその塩の他に、必要に応じて、例え
ば、蛋白質、糖類、脂肪、微量元素、ビタミン類、乳化
剤、香料等を添加し、常法により製造することもでき
る。
飲料、食品、化粧品、医薬品について説明する。本発明
の飲料の形態としては、果実酒等の酒類ならびにソフト
ドリンク、健康ドリンク、スタミナドリンク、ビタミン
ドリンク、果汁飲料等があげられる。本発明の飲料は、
（１）植物原料を搾汁しそのまま食するもの、例えば、
リンゴジュース、ブドウジュース、ブルーベリージュー
ス等の果汁飲料、（２）植物原料またはその加工品を熱
水抽出して得られる飲料、例えば、麦茶、緑茶、ウーロ
ン茶、紅茶、カキノハ茶、クコ茶等の各種茶類、（３）
植物搾汁液をアルコール発酵することにより得られる飲
料、例えば、ブドウ酒、リンゴ酒、ブルーベリー酒等の
果実酒、ビール、発泡酒等のアルコール飲料、または
（４）果実をアルコール浸けにしてエキス分を浸漬抽出
することによって得られる飲料、例えば、カリン酒、ウ
メ酒等のプロアントシアニジンを含有する飲料にビタミ
ンＢ6誘導体またはその塩を配合することにより得るこ
とができる。また、ソフトドリンク、健康ドリンクおよ
びスタミナドリンクは、プロアントシアニジンとビタミ
ンＢ 6誘導体またはその塩の他に、必要に応じて、例え
ば、蛋白質、糖類、脂肪、微量元素、ビタミン類、乳化
剤、香料等を添加し、常法により製造することもでき
る。
【００３２】本発明の食品の形態としては、錠剤、カプ
セル剤、粉末、丸剤、ゼリー、冷凍食品、粉末食品、シ
ート状食品、瓶詰食品、缶詰食品、レトルト食品等の形
態の他、自然流動食、半消化栄養食、成分栄養食等の加
工形態等があげらる。本発明の食品は、プロアントシア
ニジンとビタミンＢ6誘導体またはその塩に、食品に使
用される一般的な原料、例えば、蛋白質、糖類、脂肪、
微量元素、ビタミン類、乳化剤、香料等を添加し、常法
により製造することができる。
セル剤、粉末、丸剤、ゼリー、冷凍食品、粉末食品、シ
ート状食品、瓶詰食品、缶詰食品、レトルト食品等の形
態の他、自然流動食、半消化栄養食、成分栄養食等の加
工形態等があげらる。本発明の食品は、プロアントシア
ニジンとビタミンＢ6誘導体またはその塩に、食品に使
用される一般的な原料、例えば、蛋白質、糖類、脂肪、
微量元素、ビタミン類、乳化剤、香料等を添加し、常法
により製造することができる。
【００３３】また、本発明の食品としては、例えば、果
実を加工して得られる製品、例えば、各種ジャム類や各
種果実のシロップ浸け製品等があげられる。本発明の化
粧品の形態としては、液状製品、ゲル状製品、乳液状製
品、クリーム等の固形状製品等をあげることができる。
本発明の化粧品は、プロアントシアニジンとビタミンＢ
6誘導体またはその塩に、化粧品に使用される一般的な
原料、例えば、固形油・半固形油、液体油、保湿剤、エ
モリエント剤、界面活性剤、水溶性高分子、油溶性高分
子、有機または無機顔料、有機粉体、紫外線吸収剤、消
炎剤、清涼剤、防腐剤、酸化防止剤、pH調整剤（クエン
酸緩衝溶液等）、殺菌剤、ビタミン類、生薬類・生薬成
分、皮膚柔軟剤、香料、色素、エタノール、精製水等を
添加し、常法により製造することができる。
実を加工して得られる製品、例えば、各種ジャム類や各
種果実のシロップ浸け製品等があげられる。本発明の化
粧品の形態としては、液状製品、ゲル状製品、乳液状製
品、クリーム等の固形状製品等をあげることができる。
本発明の化粧品は、プロアントシアニジンとビタミンＢ
6誘導体またはその塩に、化粧品に使用される一般的な
原料、例えば、固形油・半固形油、液体油、保湿剤、エ
モリエント剤、界面活性剤、水溶性高分子、油溶性高分
子、有機または無機顔料、有機粉体、紫外線吸収剤、消
炎剤、清涼剤、防腐剤、酸化防止剤、pH調整剤（クエン
酸緩衝溶液等）、殺菌剤、ビタミン類、生薬類・生薬成
分、皮膚柔軟剤、香料、色素、エタノール、精製水等を
添加し、常法により製造することができる。
【００３４】本発明の化粧品としては、例えば、化粧
水、美容液、乳液、クリーム、パック、育毛トニック、
シャンプー等があげられる。本発明の医薬品の形態とし
ては、錠剤、カプセル剤、粉末、丸剤、散剤、細粒剤、
顆粒剤、シロップ剤、トローチ剤等があげられる。本発
明の医薬は、プロアントシアニジン、ビタミンＢ6誘導
体またはその塩、および必要に応じてその他の医薬に有
効な成分を含有し、通常、賦形剤を用いて、常法により
製剤化される。賦形剤としては、ソルビトール、ラクト
ース、グルコース、乳糖等の糖類、デキストリン、澱
粉、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の無機物、結晶
セルロース、蒸留水、ゴマ油、トウモロコシ油、オリー
ブ油、綿実油等があげられるが、一般に使用されている
賦形剤であればいずれも用いることができる。製剤化す
る際には、結合剤、滑沢剤、分散剤、懸濁剤、乳化剤、
希釈剤、緩衝剤、抗酸化剤、細菌抑制剤等の添加剤を用
いてもよい。
水、美容液、乳液、クリーム、パック、育毛トニック、
シャンプー等があげられる。本発明の医薬品の形態とし
ては、錠剤、カプセル剤、粉末、丸剤、散剤、細粒剤、
顆粒剤、シロップ剤、トローチ剤等があげられる。本発
明の医薬は、プロアントシアニジン、ビタミンＢ6誘導
体またはその塩、および必要に応じてその他の医薬に有
効な成分を含有し、通常、賦形剤を用いて、常法により
製剤化される。賦形剤としては、ソルビトール、ラクト
ース、グルコース、乳糖等の糖類、デキストリン、澱
粉、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等の無機物、結晶
セルロース、蒸留水、ゴマ油、トウモロコシ油、オリー
ブ油、綿実油等があげられるが、一般に使用されている
賦形剤であればいずれも用いることができる。製剤化す
る際には、結合剤、滑沢剤、分散剤、懸濁剤、乳化剤、
希釈剤、緩衝剤、抗酸化剤、細菌抑制剤等の添加剤を用
いてもよい。
【００３５】本発明の組成物および該組成物を含有する
本発明の飲料、食品、化粧品、医薬は、プロアントシア
ニジンの安定性に優れており、経時的なプロアントシア
ニジンの変色が少ない。また、本発明は、プロアントシ
アニジンにビタミンＢ6誘導体またはその塩を配合する
ことを特徴とするプロアントシアニジンの安定化方法も
提供するが、該方法は、各ビタミンＢ6誘導体またはそ
の塩の配合量等の条件を前記の本発明の組成物および本
発明の飲料、食品、化粧品、医薬の説明での記載に準じ
て設定することにより実施することができる。
本発明の飲料、食品、化粧品、医薬は、プロアントシア
ニジンの安定性に優れており、経時的なプロアントシア
ニジンの変色が少ない。また、本発明は、プロアントシ
アニジンにビタミンＢ6誘導体またはその塩を配合する
ことを特徴とするプロアントシアニジンの安定化方法も
提供するが、該方法は、各ビタミンＢ6誘導体またはそ
の塩の配合量等の条件を前記の本発明の組成物および本
発明の飲料、食品、化粧品、医薬の説明での記載に準じ
て設定することにより実施することができる。
【００３６】また、本発明は、ビタミンＢ6誘導体また
はその塩を含有するプロアントシアニジンの安定化剤も
提供するが、各ビタミンＢ6誘導体またはその塩の配合
量等の条件は前記の本発明の組成物および本発明の飲
料、食品、化粧品、医薬の説明での記載に準じて設定す
ることができる。次に、本発明の実施の形態について、
実施例、試験例、参考例により具体的に示す。
はその塩を含有するプロアントシアニジンの安定化剤も
提供するが、各ビタミンＢ6誘導体またはその塩の配合
量等の条件は前記の本発明の組成物および本発明の飲
料、食品、化粧品、医薬の説明での記載に準じて設定す
ることができる。次に、本発明の実施の形態について、
実施例、試験例、参考例により具体的に示す。
【００３７】
【実施例】以下において、（Ｗ／Ｗ）は、（重量／重
量）を表し、（Ｖ／Ｖ）は、（容量／容量）を表す。 実施例１ 以下の第１表に記載の各成分を攪拌混合し、固形物を溶
解させて、本発明の組成物１〜５を製造した。また、プ
ロシアニジンＢ−２は、参考例３により製造した。
量）を表し、（Ｖ／Ｖ）は、（容量／容量）を表す。 実施例１ 以下の第１表に記載の各成分を攪拌混合し、固形物を溶
解させて、本発明の組成物１〜５を製造した。また、プ
ロシアニジンＢ−２は、参考例３により製造した。
【００３８】
【表１】
【００３９】実施例２ 以下の第２−１表、第２−２表に記載の各成分を攪拌混
合し、固形物を溶解させて、本発明の組成物６〜１３を
製造した。また、プロシアニジンＢ−２は、参考例３に
より製造した。
合し、固形物を溶解させて、本発明の組成物６〜１３を
製造した。また、プロシアニジンＢ−２は、参考例３に
より製造した。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例３ 以下の第３−１表、第３−２表に記載の各成分を攪拌混
合し、固形物を溶解させて、本発明の組成物１４〜１８
を製造した。また、プロシアニジンＢ−２は、参考例３
により製造した。
合し、固形物を溶解させて、本発明の組成物１４〜１８
を製造した。また、プロシアニジンＢ−２は、参考例３
により製造した。
【００４３】
【表４】
【００４４】
【表５】
【００４５】実施例４ 以下の第４表に記載の各成分を攪拌混合し、固形物を溶
解させて、本発明の組成物１９〜２３を製造した。ま
た、プロシアニジンＢ−２は、参考例３により製造し
た。
解させて、本発明の組成物１９〜２３を製造した。ま
た、プロシアニジンＢ−２は、参考例３により製造し
た。
【００４６】
【表６】
【００４７】実施例５ リンゴジュースの製造 参考例１で得られたリンゴ混濁果汁液１００ｋｇに塩酸
ピリドキシン１０ｇを加え、リンゴジュースバルクを
得、紙パック容器に充填して最終製品とする。
ピリドキシン１０ｇを加え、リンゴジュースバルクを
得、紙パック容器に充填して最終製品とする。
【００４８】実施例６ ブドウ酒の製造 参考例２で得られた樽詰めブドウ発酵液１００ｋｇに塩
酸ピリドキシン１０ｇを加え、均一に攪拌溶解させ、製
品とする。これを、ガラス容器に充填し、最終製品とす
る。
酸ピリドキシン１０ｇを加え、均一に攪拌溶解させ、製
品とする。これを、ガラス容器に充填し、最終製品とす
る。
【００４９】 実施例７ ブルーベリージャムの製造 ブルーベリー １００ｋｇ グラニュー糖 ６０ｋｇ レモン汁 １ｋｇ 塩酸ピリドキシン ０．０３ｋｇ （調製法）洗浄したイチゴにグラニュー糖を加え３０分
間加熱する。冷却後、レモン汁および塩酸ピリドキシン
を加え、均一に混合する。ガラス容器に充填し、製品と
する。
間加熱する。冷却後、レモン汁および塩酸ピリドキシン
を加え、均一に混合する。ガラス容器に充填し、製品と
する。
【００５０】 実施例８ 飲料（健康ドリンク）の調製 ブドウ種子由来プロアントシアニジン（参考例４） １．０ｇ 塩酸ピリドキシン ０．１ｇ 安息香酸ナトリウム １．０ｇ 果糖 １０．０ｇ 香料（フルーツミックス） 適量 色素（ブルーベリー色素） 適量 精製水 適量 全量 １０００ｇ （調製法）上記混合物を均一に攪拌溶解させ、ボトルに
充填後、加熱処理をし、製品とする。
充填後、加熱処理をし、製品とする。
【００５１】 実施例９ 化粧水の調製 （油相成分） 香料（メントール） ０．０５ｇ ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン株式会社製 ） ２．０ｇ １，３−ブチレングリコール ５．０ｇ （水相成分） プロシアニジンＢ−２（参考例３） ０．５ｇ 塩酸ピリドキシン ０．０６ｇ グリセリン ５．０ｇ メチルパラベン ０．１ｇ クエン酸 ０．１ｇ クエン酸ナトリウム ０．２ｇ エタノール ８．０ｇ 精製水 適量 油相成分と水相成分の全量 １００．０ｇ （調製法）油相成分および水相成分をそれぞれ均一に溶
解し、油相を水相に攪拌しながら加え、化粧水とする。
解し、油相を水相に攪拌しながら加え、化粧水とする。
【００５２】 実施例１０ 乳液の調製 （油相成分） スクワラン ４．０ｇ 小麦胚芽油 ２．０ｇ モノグリセリルステアレート １．０ｇ ポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本エマルジョン株式会社製） ４．０ｇ プロピルパラベン ０．１ｇ （水相成分） プロシアニジンＢ−２（参考例３） ０．５ｇ 塩酸ピリドキシン ０．０６ｇ メチルパラベン ０．１ｇ プロピレングリコール ０．１ｇ ポリエチレングリコール６０００（日本油脂株式会社製） ０．２ｇ １％ヒアルロン酸ナトリウム ５．０ｇ 精製水 適量 油相成分と水相成分の全量 １００．０ｇ （調製法）油相成分および水相成分をそれぞれ８０℃に
熱して均一にし、水相を油相に攪拌しながら加え、乳液
とする。
熱して均一にし、水相を油相に攪拌しながら加え、乳液
とする。
【００５３】 実施例１１ 育毛トニックの調製 （油相成分） エタノール ７０ｇ 酢酸ｄｌ-α-トコフェロール ０．２ｇ パントテニルアルコール ０．３ｇ ポリオキシエチレン（60モル）硬化ヒマシ油（日本エマルジョン株式会社製 ） １．０ｇ プロピレングリコール ３．０ｇ 香料（メントール） 微量 （水相成分） プロシアニジンＢ−２（参考例３） １．０ｇ 塩酸ピリドキシン ０．０６ｇ ビオチン ０．０００１ｇ センブリエキス ３．０ｇ クエン酸 ０．０４ｇ クエン酸ナトリウム ０．０３ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．１ｇ 精製水 適量 油相成分と水相成分の全量 １００．０ｇ （調製法）油相成分および水相成分をそれぞれ室温で均
一にし、水相を油相に攪拌しながら加え、育毛トニック
とする。
一にし、水相を油相に攪拌しながら加え、育毛トニック
とする。
【００５４】 実施例１２ 錠剤の調製 ブドウ種子由来プロアントシアニジン（参考例４）１０．０ｇ 塩酸ピリドキシン １．０ｇ 乳糖 ８９．０ｇ 乾燥コーンスターチ ２．０ｇ タルク １．８ｇ ステアリン酸カルシウム ０．２ｇ （調製法）これらを均一に混合し、単発式打錠機で打錠
して、直径７ｍｍ、重量２５０ｍｇの錠剤を製造する。
して、直径７ｍｍ、重量２５０ｍｇの錠剤を製造する。
【００５５】 実施例１３ ビタミンドリンクの調製 ブドウ種子由来プロアントシアニジン（参考例４） ０．３ｇ 塩酸ピリドキシン ０．０３ｇ タウリン １．０ｇ チアミン ０．００１ｇ エレウテロコック抽出物（森永乳業株式会社製） ０．００４ｇ アスコルビン酸 ０．１ｇ クエン酸 ０．５ｇ 果糖ブドウ糖液糖（Ｆ−５５：参松工業社製） ２０ｇ 安息香酸ナトリウム ０．０４ｇ 香料（フルーツミックス） 適量 精製水 適量 全量 １００．０ｇ （調製法）これらを均一に攪拌溶解後、ガラス容器に充
填、加熱処理をし、製品とする。
填、加熱処理をし、製品とする。
【００５６】試験例１ プロアントシアニジンの経時的
な着色変化の測定 実施例１〜４で得た組成物１〜２２を５０℃で１週間ま
たは４週間保存した後、組成物１〜９、１４〜２２およ
びこれらの対照群は波長４００ ｎｍ（光路長：１ｃ
ｍ）、組成物１０〜１３およびこれらの対照群は波長５
００ ｎｍ（光路長：１ｃｍ）で吸光度を測定した。こ
こで、対照群の組成物とは、各組成物よりビタミンＢ6
誘導体またはその塩のみを除いた以外はそれぞれ各組成
物と同じ成分を使用して製造した組成物のことである。
な着色変化の測定 実施例１〜４で得た組成物１〜２２を５０℃で１週間ま
たは４週間保存した後、組成物１〜９、１４〜２２およ
びこれらの対照群は波長４００ ｎｍ（光路長：１ｃ
ｍ）、組成物１０〜１３およびこれらの対照群は波長５
００ ｎｍ（光路長：１ｃｍ）で吸光度を測定した。こ
こで、対照群の組成物とは、各組成物よりビタミンＢ6
誘導体またはその塩のみを除いた以外はそれぞれ各組成
物と同じ成分を使用して製造した組成物のことである。
【００５７】結果を第５〜８表に示した。
【００５８】
【表７】
【００５９】
【表８】
【００６０】
【表９】
【００６１】
【表１０】
【００６２】上記の結果より、対照群の組成物と比較し
て、本発明の組成物は、プロアントシアニジンの経時的
な着色が少ないことがわかる。
て、本発明の組成物は、プロアントシアニジンの経時的
な着色が少ないことがわかる。
【００６３】試験例２ プロアントシアニジンの安定性
試験 実施例２で得た組成物６〜８、実施例３で得た組成物１
４、１５、実施例４で得た組成物１９〜２３およびこれ
らの対照群を５０℃で２週間または４週間保存した後、
以下の分析条件により、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）にてプロシアニジンＢ−２含量を測定し
た。ここで、対照群の組成物とは、各組成物よりビタミ
ンＢ6誘導体またはその塩のみを除いた以外はそれぞれ
各組成物と同じ成分を使用して製造した組成物のことで
ある。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＧＬサイエンス社製 Inertsil ODS-2(径4.6mm
×長さ250mm） 移動相：アセトニトリル／0.05％トリフルオロ酢酸（９
／９１：容量比） 検出器：ＵＶ ２８０nm また、表中のプロシアニジンＢ−２の保持率は、以下の
式にて計算した。
試験 実施例２で得た組成物６〜８、実施例３で得た組成物１
４、１５、実施例４で得た組成物１９〜２３およびこれ
らの対照群を５０℃で２週間または４週間保存した後、
以下の分析条件により、高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）にてプロシアニジンＢ−２含量を測定し
た。ここで、対照群の組成物とは、各組成物よりビタミ
ンＢ6誘導体またはその塩のみを除いた以外はそれぞれ
各組成物と同じ成分を使用して製造した組成物のことで
ある。 （ＨＰＬＣ分析条件） カラム：ＧＬサイエンス社製 Inertsil ODS-2(径4.6mm
×長さ250mm） 移動相：アセトニトリル／0.05％トリフルオロ酢酸（９
／９１：容量比） 検出器：ＵＶ ２８０nm また、表中のプロシアニジンＢ−２の保持率は、以下の
式にて計算した。
【００６４】
【数１】
【００６５】試験例２の結果を第９表および第１０表に
示した。
示した。
【００６６】
【表１１】
【００６７】
【表１２】
【００６８】上記の結果より、対照群の組成物と比較し
て、本発明の組成物は、プロアントシアニジンの安定性
に優れていることがわかる。 参考例１ リンゴ混濁果汁液の製造 洗浄したフジリンゴ１トンを破砕器にかけ１０％アスコ
ルビン酸水溶液を１０ｋｇ添加した。次に、プレス器に
より搾汁し、６０メッシュの篩いにかけた。次に、瞬間
殺菌機を用い９５℃で２０秒間殺菌操作を行い、ただち
に冷却した後、遠心分離を行い、リンゴ混濁果汁液を得
た。 参考例２ 樽詰めブドウ発酵液の製造 カベルネ・ソービニヨン種ブドウ果実１０ｔを破砕器に
かけ、ピロ亜硫酸カリウム８００ｇを添加したのち、酒
母を３％添加し、２０℃で１０日間主発酵を行った。次
いで圧搾して果皮および沈殿物を除き、発酵栓をつけた
洋だるに移して、１５℃で後発酵を行った。酒石、タン
ニン、タンパク質等の沈殿物をおりびきしながら、２年
間貯蔵熟成した。
て、本発明の組成物は、プロアントシアニジンの安定性
に優れていることがわかる。 参考例１ リンゴ混濁果汁液の製造 洗浄したフジリンゴ１トンを破砕器にかけ１０％アスコ
ルビン酸水溶液を１０ｋｇ添加した。次に、プレス器に
より搾汁し、６０メッシュの篩いにかけた。次に、瞬間
殺菌機を用い９５℃で２０秒間殺菌操作を行い、ただち
に冷却した後、遠心分離を行い、リンゴ混濁果汁液を得
た。 参考例２ 樽詰めブドウ発酵液の製造 カベルネ・ソービニヨン種ブドウ果実１０ｔを破砕器に
かけ、ピロ亜硫酸カリウム８００ｇを添加したのち、酒
母を３％添加し、２０℃で１０日間主発酵を行った。次
いで圧搾して果皮および沈殿物を除き、発酵栓をつけた
洋だるに移して、１５℃で後発酵を行った。酒石、タン
ニン、タンパク質等の沈殿物をおりびきしながら、２年
間貯蔵熟成した。
【００６９】参考例３ リンゴジュースからのプロシア
ニジンＢ−２［エピカテキン−（４β→８）−エピカテ
キン］の精製方法 リンゴジュース２１１２０ｋｇを、水で平衡化したダイ
ヤイオンＨＰ−２０樹脂（三菱化学社製）を充填したカ
ラム（径６０ｃｍ×長さ８８．５ｃｍ : ２５０Ｌ体
積）に通塔し、１０００Ｌの脱塩水および５００Ｌの１
５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液でカラムを洗浄した。
次に、５００Ｌの４５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液で
目的物を溶出させた。この溶出物を乾固し、９４５０ｇ
の乾固物を得た。
ニジンＢ−２［エピカテキン−（４β→８）−エピカテ
キン］の精製方法 リンゴジュース２１１２０ｋｇを、水で平衡化したダイ
ヤイオンＨＰ−２０樹脂（三菱化学社製）を充填したカ
ラム（径６０ｃｍ×長さ８８．５ｃｍ : ２５０Ｌ体
積）に通塔し、１０００Ｌの脱塩水および５００Ｌの１
５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液でカラムを洗浄した。
次に、５００Ｌの４５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液で
目的物を溶出させた。この溶出物を乾固し、９４５０ｇ
の乾固物を得た。
【００７０】この乾固物の１４６５ｇを２５％（Ｖ／
Ｖ）メタノール水溶液に溶解し、２５％（Ｖ／Ｖ）メタ
ノール水溶液で平衡化したセファデックスＬＨ−２０
（ファルマシア製）を充填したカラム（径１８ｃｍ×長
さ３９．３ｃｍ : １０Ｌ体積）に通塔し、２０Ｌの２
５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液、２０Ｌの５０％（Ｖ
／Ｖ）メタノール水溶液で順次カラムを洗浄後、２０Ｌ
の７５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液で目的物を溶出さ
せ、溶出物を乾固し、２３３ｇの乾固物を得た。
Ｖ）メタノール水溶液に溶解し、２５％（Ｖ／Ｖ）メタ
ノール水溶液で平衡化したセファデックスＬＨ−２０
（ファルマシア製）を充填したカラム（径１８ｃｍ×長
さ３９．３ｃｍ : １０Ｌ体積）に通塔し、２０Ｌの２
５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液、２０Ｌの５０％（Ｖ
／Ｖ）メタノール水溶液で順次カラムを洗浄後、２０Ｌ
の７５％（Ｖ／Ｖ）メタノール水溶液で目的物を溶出さ
せ、溶出物を乾固し、２３３ｇの乾固物を得た。
【００７１】この乾固物の１１６ｇを脱塩水に溶解した
後、分取高速液体クロマトグラフィー（１５０ｍｍφ×
１０００ｍｍ : ＯＤＳカラム、メタノール／０．００
０１％酢酸水溶液＝１２／８８）で分離した。このよう
にして、１６．５ｇのプロシアニジンＢ−２［純度９４
％以上］を得た。得られたプロシアニジンＢ−２の1Ｈ
−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびマススペクトルは標品の
ものと一致した。また、プロシアニジンＢ−２の純度は
ＨＰＬＣにより分析したものだが、その分析条件は試験
例２に記載のものと同じである。 参考例４ ブドウ種子からのプロアントシアニジンの精
製 アクタ デルマト ヴェネレオロジカ（ストックホル
ム）［Acta Derm. Venereol. (Stockh.)］,78, 428 (19
98)に記載の方法により、シャルドネ種ブドウ種子より
プロアントシアニジンの抽出および精製操作を行い、平
均重合度 ３．５、プロアントシアニジン構成単量体あ
たりのガロイル化率２５％（モル比）のブドウ種子由来
プロアントシアニジンを得た。
後、分取高速液体クロマトグラフィー（１５０ｍｍφ×
１０００ｍｍ : ＯＤＳカラム、メタノール／０．００
０１％酢酸水溶液＝１２／８８）で分離した。このよう
にして、１６．５ｇのプロシアニジンＢ−２［純度９４
％以上］を得た。得られたプロシアニジンＢ−２の1Ｈ
−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭＲおよびマススペクトルは標品の
ものと一致した。また、プロシアニジンＢ−２の純度は
ＨＰＬＣにより分析したものだが、その分析条件は試験
例２に記載のものと同じである。 参考例４ ブドウ種子からのプロアントシアニジンの精
製 アクタ デルマト ヴェネレオロジカ（ストックホル
ム）［Acta Derm. Venereol. (Stockh.)］,78, 428 (19
98)に記載の方法により、シャルドネ種ブドウ種子より
プロアントシアニジンの抽出および精製操作を行い、平
均重合度 ３．５、プロアントシアニジン構成単量体あ
たりのガロイル化率２５％（モル比）のブドウ種子由来
プロアントシアニジンを得た。
【００７２】ガロイル化率および平均重合度は、アクタ
デルマト ヴェネレオロジカ（ストックホルム）［Ac
ta Derm. Venereol. (Stockh.)］,78, 428 (1998)に記
載の方法に準じて求めた。
デルマト ヴェネレオロジカ（ストックホルム）［Ac
ta Derm. Venereol. (Stockh.)］,78, 428 (1998)に記
載の方法に準じて求めた。
【００７３】
【発明の効果】本発明により、プロアントシアニジンの
安定性に優れる組成物、該組成物を含有する飲料、食
品、化粧品および医薬ならびに酸化重合等による変色等
を防ぐためのプロアントシアニジンの安定化方法が提供
される。
安定性に優れる組成物、該組成物を含有する飲料、食
品、化粧品および医薬ならびに酸化重合等による変色等
を防ぐためのプロアントシアニジンの安定化方法が提供
される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ２３Ｌ 2/38 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｋ ４Ｃ０８８ Ａ６１Ｋ 7/00 Ｈ Ｄ 35/78 Ｃ 35/78 Ｈ Ｊ Ｕ Ｂ Ａ６１Ｐ 39/06 Ａ６１Ｐ 39/06 Ｃ１２Ｇ 1/00 Ｃ１２Ｇ 1/00 Ａ２３Ｌ 2/00 Ｆ (72)発明者 田島 美菜子 茨城県つくば市御幸が丘２番地 協和醗酵 工業株式会社筑波研究所内 Ｆターム(参考） 4B017 LC03 LK06 LL09 4B018 MD07 MD23 ME06 4B041 LD04 LK05 4C083 AA111 AA112 AC841 AC842 AC851 AC852 AD631 AD632 CC04 CC05 CC37 DD27 DD31 EE01 4C086 AA01 BA08 BC18 MA02 MA04 NA03 ZC24 ZC41 4C088 AB03 AB12 AB44 AB51 AB56 AB59 AB73 AB83 AC01 BA08 BA14 BA32 CA03 MA03 NA03 ZB21 ZC24
Claims (12)
- 【請求項１】 プロアントシアニジンとビタミンＢ6誘
導体またはその塩とを含有する組成物。 - 【請求項２】 ビタミンＢ6誘導体またはその塩の濃度
が全組成物中の０．００１〜１重量％の範囲である請求
項１記載の組成物。 - 【請求項３】 プロアントシアニジンの濃度が全組成物
中の０．０１〜２０重量％である請求項１または２記載
の組成物。 - 【請求項４】 ビタミンＢ6誘導体がピリドキシン、ピ
リドキサルもしくはピリドキサミンまたはそれらのリン
酸エステルである請求項１〜３記載の組成物。 - 【請求項５】 プロアントシアニジンがブドウ属、リン
ゴ属、オオムギ属、ココヤシ属、カカオ属、マツ属、コ
ケモモ属、フラガリア属、インゲン属またはナンキンマ
メ属に属する植物由来のものである請求項１〜４記載の
組成物。 - 【請求項６】 請求項１〜５記載の組成物を含有する飲
料。 - 【請求項７】 請求項１〜５記載の組成物を含有する食
品。 - 【請求項８】 請求項１〜５記載の組成物を含有する化
粧品。 - 【請求項９】 請求項１〜５記載の組成物を含有する医
薬。 - 【請求項１０】 飲料が、果実酒、果汁飲料または健康
ドリンクである請求項６記載の飲料。 - 【請求項１１】 プロアントシアニジンにビタミンＢ6
誘導体またはその塩を配合することを特徴とするプロア
ントシアニジンの安定化方法。 - 【請求項１２】 ビタミンＢ6誘導体またはその塩を含
有するプロアントシアニジンの安定化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000260189A JP2001158739A (ja) | 1999-09-21 | 2000-08-30 | プロアントシアニジンとビタミンｂ６誘導体またはその塩とを含有する組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26643099 | 1999-09-21 | ||
| JP11-266430 | 1999-09-21 | ||
| JP2000260189A JP2001158739A (ja) | 1999-09-21 | 2000-08-30 | プロアントシアニジンとビタミンｂ６誘導体またはその塩とを含有する組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001158739A true JP2001158739A (ja) | 2001-06-12 |
Family
ID=26547438
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000260189A Ceased JP2001158739A (ja) | 1999-09-21 | 2000-08-30 | プロアントシアニジンとビタミンｂ６誘導体またはその塩とを含有する組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP2018068141A (ja) * | 2016-10-25 | 2018-05-10 | アサヒビール株式会社 | 果汁発酵飲料の製造方法 |
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2000
- 2000-08-30 JP JP2000260189A patent/JP2001158739A/ja not_active Ceased
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