JP2001152002A - Bulk molding compound and molded product by using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a lightweight bulk molding compound capable of reducing the residue of incineration, accordingly having high heat efficiency as a fuel raw material for a cement, facilitating the disposal treatment, and excellent in recycling properties, and further to provide a molded product by using the bulk molding compound. SOLUTION: This bulk molding compound comprising an unsaturated polyester resin, a polymerizable monomer, a low shrinking material, a curing agent, a thickener, an organic fiber base material and a filler is characterized by the content of the base material of an organic fiber regulated so as to be 4-50 wt.%, the filler of an organic powder and the content of the filler regulated so as to be 1-75 wt.% based on the whole amount except the base material of the fiber. The molded product of the bulk molding compound is obtained by subjecting the bulk molding compound to a pressing and heating molding.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、浴槽、洗い場パン
等の浴室機器、キッチンカウンタ、洗面カウンタ等に用
いられる成形材料であるバルクモールディングコンパウ
ンド（以下，ＢＭＣと称する）、並びにそのＢＭＣを成
形した成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bulk molding compound (hereinafter referred to as "BMC"), which is a molding material used for bathroom equipment such as a bathtub and a washing pan, a kitchen counter, a wash counter, and the like, and a molded BMC. Related to molded products.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ＢＭＣは、ビニル系単量体に希釈させた
不飽和ポリエステルに、添加剤として低収縮剤、硬化
剤、重合禁止剤、充填剤、増粘剤、雛型剤、さらには着
色剤等を混ぜたぺ一ストとガラス繊維をミキサで混練し
て均一に分散させて、ぺ一ストをガラス繊維に含浸させ
て塊状にして熟成して半固形化させた成形材料である。
この、ＢＭＣは、金型に載置して加圧加熱成形され、浴
槽、キッチンカウンタ、洗面カウンタ等として用いられ
る2. Description of the Related Art BMC is an unsaturated polyester diluted with a vinyl monomer and added as additives such as a low-shrinking agent, a curing agent, a polymerization inhibitor, a filler, a thickener, a template, and a coloring agent. This is a molding material obtained by kneading a paste mixed with an agent or the like and glass fibers with a mixer to uniformly disperse the mixture, impregnating the paste into glass fibers, aggregating the paste into a lump, and aging it to be semi-solid.
The BMC is placed on a mold, molded under pressure and heated, and used as a bathtub, kitchen counter, wash counter, and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記のようにして加圧
加熱成形されたＢＭＣ成形品は、その優れた耐久性、耐
水性、機械強度、あるいは成形品表面の平滑性や光沢
等、及び形状の自由度が大きく意匠性に優れる点等から
浴槽等の浴室機器やキッチンカウンタ、洗面カウンタ
等、主に人造大理石調製品として広く用いられている。
しかしながら、前記のＢＭＣ成形品は、ジシクロペンタ
ジエンや熱可塑性樹脂成形品等と比べてリサイクル性や
産業廃棄物処理に難点がある。すなわち、ＢＭＣ成形品
には補強材としてガラス繊維が、一般的には５〜３０質
量％含まれており、そのためにセメント燃原料等で熱回
収リサイクルを行う時には、他の熱可塑性樹脂成形品に
比べて、発生熱量が低く熱回収効率が悪い、あるいはガ
ラス繊維が残るために燃焼後の廃棄処理量が多いなどの
問題がある。The BMC molded article formed under pressure and heat as described above has excellent durability, water resistance, mechanical strength, smoothness and gloss of the molded article surface, and shape. It is widely used mainly as artificial marble-like products, such as bathroom equipment such as bathtubs, kitchen counters, and wash counters, because of its high degree of freedom and excellent design.
However, the above-mentioned BMC molded articles have difficulty in recyclability and industrial waste treatment as compared with dicyclopentadiene, thermoplastic resin molded articles and the like. That is, a glass fiber is generally contained in a BMC molded product as a reinforcing material in an amount of 5 to 30% by mass. On the other hand, there is a problem that the amount of generated heat is low and the heat recovery efficiency is low, or the amount of waste disposal after combustion is large because glass fibers remain.

【０００４】また、マテリアルリサイクルはガラス繊維
を含んでいるため、その分離が困難であり、現状不可能
であり、埋め立て処理せざるを得ず、環境問題になりつ
つあるのが現状である。また、ＢＭＣ成形品は高比重の
ガラス繊維を含むために、ジシクロペンタジエン樹脂や
熱可塑性樹脂に比べて比重が高く、製品の軽量化が難し
く施工性にも劣っている。このようなことから、ＢＭＣ
成形品から、ガラス繊維を含まないジシクロペンタジエ
ン樹脂や熱可塑性樹脂への材料、製法転換が進みつつあ
る。[0004] Further, since the material recycling contains glass fibers, it is difficult to separate the glass recycling at present, and it is impossible at present, and the material must be landfilled, which is becoming an environmental problem. Further, since the BMC molded product contains glass fibers having a high specific gravity, the specific gravity is higher than that of a dicyclopentadiene resin or a thermoplastic resin, and it is difficult to reduce the weight of the product and the workability is poor. Because of this, BMC
The conversion of materials and manufacturing methods from molded articles to dicyclopentadiene resins and thermoplastic resins that do not contain glass fibers is progressing.

【０００５】本発明は、かかる課題に鑑みてなされたも
ので、リサイクル性に優れかつ軽量なＢＭＣ及び又はＢ
ＭＣ成形品を提供することを目的とする。[0005] The present invention has been made in view of the above problems, and is intended to provide a lightweight and highly recyclable BMC and / or BMC.
An object is to provide an MC molded product.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、次のものに関
する。 （１） 不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体、低収
縮材、硬化剤、増粘剤、有機繊維基材及び充填材を含有
するバルクモールディングコンパウンドにおいて有機繊
維基材の含有量が４〜５０質量％であり、充填材が有機
物粉末であってその含有量が繊維基材を除いた成分の総
量に対して１〜７５質量％であることを特徴とするバル
クモールディングコンパウンド。 （２） 有機繊維基材は繊維長が０．５〜１００ｍｍ
のものを主体とする不織布である項（１）に記載のバル
クモールディングコンパウンド。 （３） 有機物粉末のの水分含有量が１０質量％以下で
ある項（１）又は（２）に記載のバルクモールディング
コンパウンド。 （４） 項（１）〜（３）のいずれかに記載のバルクモ
ールディングコンパウンドを、加圧加熱成形したバルク
モールディングコンパウンド成形品。The present invention relates to the following. (1) In a bulk molding compound containing an unsaturated polyester resin, a polymerizable monomer, a low-shrink material, a curing agent, a thickener, an organic fiber base material and a filler, the content of the organic fiber base material is 4 to 50. A bulk molding compound, wherein the filler is an organic powder and its content is 1 to 75% by mass based on the total amount of components excluding the fiber base material. (2) The organic fiber base material has a fiber length of 0.5 to 100 mm.
The bulk molding compound according to item (1), which is a nonwoven fabric mainly composed of: (3) The bulk molding compound according to item (1) or (2), wherein the water content of the organic powder is 10% by mass or less. (4) A bulk molding compound molded product obtained by subjecting the bulk molding compound according to any one of items (1) to (3) to pressure heating and molding.

【０００７】本発明におけるシートモールディングコン
パウンド（ＢＭＣ）は、不飽和ポリエステル樹脂、重合
性単量体、低収縮剤、硬化剤、増粘剤及び繊維強化材を
配合してなる繊維強化成形材料であって、バルク状に形
成してなるものである。[0007] The sheet molding compound (BMC) in the present invention is a fiber reinforced molding material comprising an unsaturated polyester resin, a polymerizable monomer, a low shrinkage agent, a curing agent, a thickener and a fiber reinforcement. And formed in bulk.

【０００８】本発明における不飽和ポリエステル樹脂
は、α，β−不飽和多塩基酸又はその無水物を必須成分
として含む多塩基酸成分と多価アルコールを反応させて
得られる。本発明において、不飽和ポリエステル樹脂の
合成原料であるα，β−不飽和多塩基酸又はその無水物
としては、例えば、α，β−不飽和二塩基酸又はその無
水物、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シ
トラコン酸、無水マレイン酸、これらの無水物などが挙
げられる。これらは、２種以上併用してもよい。多塩基
酸成分としては、不飽和基の濃度を調節すること、可撓
性、耐熱性などの特性を付与するために、α，β−不飽
和多塩基酸又はその無水物のほか、飽和多塩基酸又はそ
の無水物を併用するのが好ましい。このとき、α，β−
不飽和多塩基酸又はその無水物としては、多塩基酸成分
のうち、４０モル％以上とするのが好ましい。α，β−
不飽和多塩基酸又はその無水物が４０モル％より少なく
なると得られる成形品の強度が漸次低下する傾向を示
す。このことから、α，β−不飽和多塩基酸又はその無
水物が、４５〜８０モル％であるのがより好ましく、５
０〜７０モル％であることが特に好ましい。[0008] The unsaturated polyester resin in the present invention is obtained by reacting a polybasic acid component containing an α, β-unsaturated polybasic acid or an anhydride thereof as an essential component with a polyhydric alcohol. In the present invention, examples of the α, β-unsaturated polybasic acid or an anhydride thereof, which is a raw material for synthesizing an unsaturated polyester resin, include, for example, α, β-unsaturated dibasic acid or an anhydride thereof, for example, maleic acid, Examples include fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, and anhydrides thereof. These may be used in combination of two or more. Examples of the polybasic acid component include α, β-unsaturated polybasic acid or its anhydride, and saturated polybasic acid in order to control the concentration of unsaturated groups and to impart properties such as flexibility and heat resistance. It is preferable to use a basic acid or its anhydride in combination. At this time, α, β-
The unsaturated polybasic acid or its anhydride is preferably at least 40 mol% of the polybasic acid component. α, β-
When the amount of the unsaturated polybasic acid or its anhydride is less than 40 mol%, the strength of the obtained molded article tends to gradually decrease. For this reason, the content of the α, β-unsaturated polybasic acid or its anhydride is more preferably 45 to 80 mol%, and more preferably 5 to 80 mol%.
It is particularly preferred that it is 0 to 70 mol%.

【０００９】併用される飽和多塩基酸又はその無水物と
しては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フ
タル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロ無水フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、トリメリッ
ト酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー
酸、こはく酸、アゼライン酸、ロジン−マレイン酸付加
物などが挙げられる。これらは、２種以上を併用しても
よい。The saturated polybasic acids or anhydrides to be used in combination include phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, Hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, dimer acid, succinic acid, azelaic acid, rosin-maleic acid adducts, etc. Can be These may be used in combination of two or more.

【００１０】不飽和ポリエステル樹脂のもう一つの合成
原料である多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，
４−シクロヘキサンジオール、水素添加ビスフェノール
Ａ等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の三価アルコール、ペンタエリスリトール等の
四価アルコールなどが挙げられる。これらは、２種以上
を併用してもよい。Polyhydric alcohols which are another raw material for the synthesis of unsaturated polyester resins include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol,
6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,
Examples thereof include dihydric alcohols such as 4-cyclohexanediol and hydrogenated bisphenol A, trihydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, and tetrahydric alcohols such as pentaerythritol. These may be used in combination of two or more.

【００１１】多塩基酸成分と多価アルコールとは、当量
比で、多塩基酸成分を１とするとき、多価アルコールを
１〜１．３の範囲で使用することが好ましく、１．０３
〜１．０５の範囲で使用することがより好ましい。多価
アルコールが少なくなると、得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂の分子量が小さくなる傾向にあり、多くなると酸
価が小さくなって増粘剤による増粘の進行が遅くなる傾
向がある。The polybasic acid component and the polyhydric alcohol are preferably used in an equivalence ratio of 1 to 1.3 when the polybasic acid component is set to 1;
More preferably, it is used in the range of 1.05 to 1.05. When the polyhydric alcohol decreases, the molecular weight of the resulting unsaturated polyester resin tends to decrease, and when the polyhydric alcohol increases, the acid value decreases and the progress of thickening by the thickener tends to be slow.

【００１２】不飽和ポリエステル樹脂の製造方法として
は、従来から公知の方法によることができる。例えば、
多塩基酸成分、多価アルコール成分とを縮合反応させ、
両成分が反応するときに生じる縮合水を系外に除きなが
ら進められる。縮合水を系外に除去することは、好まし
くは不活性気体を通じることによる自然留出又は減圧留
出によって行われる。縮合水の留出を促進するため、ト
ルエン、キシレンなどの溶剤を共沸成分として系中に添
加することもできる。反応の進行は、一般に反応により
生成する留出分量の測定、末端の官能基の定量、反応系
の粘度の測定などにより知ることができる。反応の温度
は１５０℃以上とすることが好ましく、また酸化による
副反応を防止するためにチッ素、二酸化炭素などの不活
性気体を通気しながら反応させることが好ましい。この
ことから、反応装置としては、ガラス、ステンレス製等
のものが選ばれ、撹拌装置、水とアルコール成分の共沸
によるアルコール成分の留出を防ぐための分留装置、反
応系の温度を高める加熱装置、この加熱装置の温度制御
装置、チッ素など不活性気体の吹込み装置等を備えた反
応装置を用いるのが好ましい。The method for producing the unsaturated polyester resin can be a conventionally known method. For example,
Polycondensation reaction with polybasic acid component and polyhydric alcohol component,
The reaction proceeds while removing condensed water generated when both components react. The removal of the condensed water out of the system is preferably carried out by natural distillation or vacuum distillation by passing an inert gas. In order to promote the distillation of condensed water, a solvent such as toluene or xylene can be added to the system as an azeotropic component. The progress of the reaction can be generally known by measuring the amount of distillate generated by the reaction, quantifying the functional group at the end, measuring the viscosity of the reaction system, and the like. The reaction temperature is preferably 150 ° C. or higher, and the reaction is preferably performed while passing an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide in order to prevent a side reaction due to oxidation. For this reason, as the reaction apparatus, those made of glass, stainless steel, etc. are selected, and a stirrer, a fractionating apparatus for preventing distillation of the alcohol component by azeotropic distillation of water and the alcohol component, and increasing the temperature of the reaction system It is preferable to use a heating device, a temperature control device for the heating device, and a reaction device provided with a device for blowing an inert gas such as nitrogen.

【００１３】不飽和ポリエステルの数平均分子量は２５
００〜４５００であることが好ましい。分子量が２５０
０よりも低いと増粘剤を適量添加しても増粘が上がらず
樹脂組成物とした場合に柔らかく作業性が悪化するなど
の問題が発生する。分子量が４５００よりも大きいと粘
度が高くガラス繊維の含浸不良をおこし成形した場合表
面光沢性が低下する。The number average molecular weight of the unsaturated polyester is 25.
It is preferably from 00 to 4500. Molecular weight 250
If it is lower than 0, even if an appropriate amount of a thickener is added, the thickening does not increase, and when a resin composition is used, problems such as softness and deterioration in workability occur. When the molecular weight is more than 4500, the viscosity is high and impregnation of the glass fiber is impaired.

【００１４】本発明に用いられる重合性単量体として
は、例えば、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベン
ゼン、ターシャリブチルスチレン、臭化スチレン等のス
チレン誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のメタクリ
ル酸又はアクリル酸のアルキルエステル、β−ヒドロキ
シメタクリル酸エチル、β−ヒドロキシアクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸又はアクリル酸のヒドロキシアルキ
ルエステル、ジアリルフタレート、アクリルアミド、フ
ェニルマレイミドなどがあげられる。また、エチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、トリメチールプロパントリメタクリレ
ートなどの多官能のメタクリル酸又はアクリル酸のエス
テル類を用いることもできる。The polymerizable monomer used in the present invention includes, for example, styrene derivatives such as styrene, chlorostyrene, divinylbenzene, tert-butylstyrene, and bromostyrene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and ethyl acrylate. Methacrylic acid or acrylic acid alkyl ester such as butyl acrylate, etc., β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxyethyl acrylate etc. methacrylic acid or acrylic acid hydroxyalkyl ester, diallyl phthalate, acrylamide, phenylmaleimide and the like. Can be In addition, polyfunctional methacrylic acid or acrylic acid esters such as ethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, and trimethylpropane trimethacrylate can also be used.

【００１５】通常、不飽和ポリエステル樹脂と重合性単
量体とを配合し、必要により重合禁止剤などを加えて不
飽和ポリエステル樹脂組成物とされる。不飽和ポリエス
テル樹脂と重合性単量体との配合割合は、両者の合計量
を１００重量部とするとき、不飽和ポリエステル樹脂が
２５〜８０重量部、重合性単量体が７５〜２０重量部と
するのが好ましい。２５重量部未満であると不飽和ポリ
エステル樹脂組成物の粘度が低すぎてシート状に塗布し
にくく、また、沈降等のため他の成分と均一に混合しに
くくなり、さらに、得られる繊維強化成形材料を成形し
ても硬化収縮率が大きく、成形品に割れ、クラック等が
生じる場合がある。不飽和ポリエステル樹脂が８０重量
部を超えると、粘度が高すぎて塗布したり、他の成分と
混合しにくくなる場合がある。このことから、不飽和ポ
リエステル樹脂が４０〜６５重量部、重合性単量体が６
０〜３５重量部とするのがより好ましい。重合禁止剤と
しては、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノン、トルキノ
ン、ハイドロキノン、モノ−ｔ−ブチルハイドロキノ
ン、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。重合
禁止剤は、前記不飽和ポリエステル樹脂と重合性単量体
との総量に対して０．５重量％以下で使用されることが
好ましい。硬化剤を配合したときは、貯蔵安定性のた
め、０．０５重量％以上含有させることが好ましい。Usually, an unsaturated polyester resin and a polymerizable monomer are blended, and if necessary, a polymerization inhibitor and the like are added to obtain an unsaturated polyester resin composition. The mixing ratio of the unsaturated polyester resin and the polymerizable monomer is 25 to 80 parts by weight of the unsaturated polyester resin and 75 to 20 parts by weight of the polymerizable monomer when the total amount of both is 100 parts by weight. It is preferred that When the amount is less than 25 parts by weight, the viscosity of the unsaturated polyester resin composition is too low to be easily applied to a sheet, and it is difficult to uniformly mix with other components due to sedimentation and the like. Even when the material is molded, the curing shrinkage is large, and the molded product may be cracked or cracked. If the amount of the unsaturated polyester resin exceeds 80 parts by weight, the viscosity may be so high that it may be difficult to apply or mix with other components. From this, the unsaturated polyester resin is 40 to 65 parts by weight, and the polymerizable monomer is 6 to 65 parts by weight.
More preferably, the amount is from 0 to 35 parts by weight. Examples of the polymerization inhibitor include p-benzoquinone, naphthoquinone, tolquinone, hydroquinone, mono-t-butylhydroquinone, dibutylhydroxytoluene, and the like. The polymerization inhibitor is preferably used in an amount of 0.5% by weight or less based on the total amount of the unsaturated polyester resin and the polymerizable monomer. When a curing agent is blended, it is preferable to contain 0.05% by weight or more for storage stability.

【００１６】本発明で用いられる低収縮剤としては、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリカプロラク
トン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ブタジエンゴム
などの熱可塑性樹脂が用いられる。使用量は、成形品の
収縮率や表面平滑性、表面光沢を考慮して決定され、特
に制限はない。低収縮剤は、前記不飽和ポリエステル樹
脂と重合性単量体との総量に対して２０〜５０重量％の
範囲で使用されることが好ましい。As the low shrinkage agent used in the present invention, thermoplastic resins such as polymethyl methacrylate, polystyrene, polycaprolactone, polyvinyl acetate, polyethylene and butadiene rubber are used. The amount used is determined in consideration of the shrinkage, surface smoothness, and surface gloss of the molded product, and is not particularly limited. The low-shrinkage agent is preferably used in an amount of 20 to 50% by weight based on the total amount of the unsaturated polyester resin and the polymerizable monomer.

【００１７】本発明で用いられる硬化剤としては、ケト
ンパーオキサイド類、パーオキシジカーボネート類、ハ
イドロパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、
パーオキシケタール類、ジアルキルパーオキサイド類、
パーオキシエステル類、アルキルパーエステル類などが
挙げられる。硬化剤の量は、成形サイクルのみではなく
材料の保存性、色ムラ等の面に影響があるため、それぞ
れに応じて決定される。材料の保存性、成形サイクルの
面から前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の
総量に対して０．５〜５重量％が好ましく、より好まし
くは１〜３重量％である。The curing agent used in the present invention includes ketone peroxides, peroxydicarbonates, hydroperoxides, diacyl peroxides,
Peroxy ketals, dialkyl peroxides,
Peroxyesters, alkyl peresters and the like can be mentioned. Since the amount of the curing agent affects not only the molding cycle but also the preservability of the material, color unevenness, and the like, it is determined according to each. From the viewpoints of the storage stability of the material and the molding cycle, the amount is preferably 0.5 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight, based on the total amount of the unsaturated polyester resin and the polymerizable monomer.

【００１８】増粘剤としては、酸化マグネシウム、水酸
化マグネシウム、酸化カリウム、水酸化カリウム等が用
いられるが、一般的には酸化マグネシウムが用いられ
る。増粘剤の量は、成形材の作業性に応じて決定される
が、前記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総
量に対して、０．５〜５重量％が好ましく、より好まし
くは０．７〜２重量％である。増粘剤が少なすぎると樹
脂組成物の粘度が上昇しない場合がある。また増粘剤が
多すぎると粘度が上昇し過ぎて制御できなくなる場合が
ある。As the thickener, magnesium oxide, magnesium hydroxide, potassium oxide, potassium hydroxide and the like are used, and generally, magnesium oxide is used. The amount of the thickener is determined depending on the workability of the molding material, but is preferably 0.5 to 5% by weight, more preferably 0.5% by weight, based on the total amount of the unsaturated polyester resin and the polymerizable monomer. 0.7 to 2% by weight. If the amount of the thickener is too small, the viscosity of the resin composition may not increase. On the other hand, if the amount of the thickener is too large, the viscosity may be too high to control.

【００１９】有機物粉末としては、木粉やポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、
ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂粉末、不飽和ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂粉末、あるいは使用済
のペットボトルやクレジットカード等の回収、粉砕品等
を用いることができる。有機物粉末は、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物中の含有量が１〜７５質量％、好ましく
は３〜５０質量％になるように加えられる。有機物粉末
の含有量が１質量％未満では不飽和ポリエステル樹脂組
成物の酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属酸化物等
による増粘反応が進みにくく、増粘後のタックフリー性
が不足し、取扱い時のべとつきによる作業性低下やプレ
ス成形時にピンホール等の欠陥が発生しやすくなる等の
問題があるためである。また、有機物粉末の含有量が７
５質量％を超えると、不飽和ポリエステル樹脂組成物の
粘度上昇が著しく、有機繊維基材への含浸性が悪くな
り、成形時にふくれ、巣、ピンホール等の欠陥を招きや
すくなるためである。有機物粉末の水分含有量は、好ま
しくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下
である。水分含有量が１０質量％より多くなると、不飽
和ポリエステル樹脂組成物の水分含有量が多くなり、Ｂ
ＭＣ製造時の増粘速度が速くなり有機繊維基材への含浸
性低下を招く恐れがあるためである。特に、有機繊維と
して、ビニロン繊維を用いた場合は、有機物粉末の水分
は上記のように比較的多くてもよいが、その他の有機繊
維の場合は、１質量％以下が好ましく、特に０．８質量
％以下であることが好ましい。有機物粉末の粒径につい
ては、特に制限はないが、平均粒径が２〜５００μｍで
あることが好ましい。As the organic powder, wood powder, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, acrylic resin,
Thermoplastic resin powder such as polyester resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, etc., or used plastic bottles and credit cards, etc. Can be used. The organic powder is added so that the content in the unsaturated polyester resin composition is 1 to 75% by mass, preferably 3 to 50% by mass. When the content of the organic powder is less than 1% by mass, the thickening reaction of the unsaturated polyester resin composition with an alkaline earth metal oxide such as magnesium oxide does not easily proceed, and the tack-free property after the thickening is insufficient, so that it is difficult to handle. This is because there are problems such as a decrease in workability due to stickiness and a defect such as a pinhole easily occurring during press molding. In addition, the content of the organic powder is 7
If the content is more than 5% by mass, the viscosity of the unsaturated polyester resin composition rises remarkably, impregnating the organic fiber base material becomes worse, and defects such as blisters, cavities, pinholes and the like are liable to be caused during molding. The water content of the organic powder is preferably 12% by mass or less, more preferably 10% by mass or less. When the water content exceeds 10% by mass, the water content of the unsaturated polyester resin composition increases,
This is because the rate of thickening during the production of MC is increased, which may cause a decrease in impregnation into the organic fiber base material. In particular, when vinylon fibers are used as the organic fibers, the water content of the organic substance powder may be relatively large as described above, but in the case of other organic fibers, the water content is preferably 1% by mass or less, particularly 0.8%. It is preferable that the content is not more than mass%. The particle size of the organic powder is not particularly limited, but preferably has an average particle size of 2 to 500 μm.

【００２０】低収縮剤、硬化剤増粘剤及び有機物粉末
は、通常、前記した不飽和ポリエステル樹脂組成物に配
合される。前記の不飽和ポリエステル樹脂組成物又はＢ
ＭＣには、さらに、適宜、無機充填材、離型剤、安定
剤、着色剤等が配合される。A low-shrinkage agent, a hardener thickener and an organic powder are usually compounded in the unsaturated polyester resin composition described above. The above unsaturated polyester resin composition or B
The MC is further blended with an inorganic filler, a release agent, a stabilizer, a colorant, and the like as appropriate.

【００２１】無機充填材としては、珪砂、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー等が挙げられる。無機充填材の配合
量は、不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量体及び低収
縮剤との混合物１００質量部に対して、０〜２００質量
部であることが好ましい。Examples of the inorganic filler include silica sand, calcium carbonate, talc, clay and the like. The compounding amount of the inorganic filler is preferably 0 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the mixture of the unsaturated polyester resin, the polymerizable monomer and the low-shrinkage agent.

【００２２】離型剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム等が使用される。離型剤の量は、前
記不飽和ポリエステル樹脂及び重合性単量体の総量に対
して、１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは２〜
４重量％である。離型剤の量が少なすぎると１重量部未
満では成形品が型に付き、脱型しづらく、また成形品に
クラック等が入る場合がある。また、離型剤が多すぎる
と成形品強度が低下する傾向にある。As the release agent, zinc stearate, calcium stearate and the like are used. The amount of the release agent is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 10% by weight based on the total amount of the unsaturated polyester resin and the polymerizable monomer.
4% by weight. If the amount of the release agent is too small, if the amount is less than 1 part by weight, the molded article may stick to the mold, making it difficult to remove the mold, and cracking the molded article. If the amount of the release agent is too large, the strength of the molded article tends to decrease.

【００２３】繊維補強材として、有機繊維が用いられ
る。この有機繊維のＢＭＣ中の含有率は４〜５０質量％
が好適である。４質量％未満では、その補強効果が十分
でなく、得られたＢＭＣ成形品の強度が不足するためで
ある。また、５０質量％以上になると、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物の含浸性が低下し、成形品に繊維目、ふ
くれ、クラック、ピンホール等の欠陥が発生し、製品外
観を損ねるとともに強度も低下してしまうためである。
有機繊維基材を構成する有機繊維の長は、０．５〜１０
０ｍｍが好適である。繊維長が０．５ｍｍ未満では補強
効果が不十分で成形品の強度が不足し、１００ｍｍを超
えると成形時の樹脂の流動性が悪く、成形品外観が損な
われ、又、リブやボスヘの充填性も悪く、成形品の用
途、形状が制限されるためである。上記の有機繊維とし
ては、ポリエステル繊維、セルロース繊維、ナイロン繊
維、アラミド繊維等を用いることができるが、ポリエス
テル繊維が、不飽和ポリエステル樹脂との密着性に優れ
ることから、好適である。Organic fibers are used as the fiber reinforcing material. The content of this organic fiber in BMC is 4 to 50% by mass.
Is preferred. If the amount is less than 4% by mass, the reinforcing effect is not sufficient, and the strength of the obtained BMC molded product is insufficient. On the other hand, when the content is 50% by mass or more, the impregnating property of the unsaturated polyester resin composition is reduced, and defects such as fibrous eyes, blisters, cracks, and pinholes are generated in the molded product, which impairs the appearance of the product and decreases the strength. This is because
The length of the organic fiber constituting the organic fiber base is 0.5 to 10
0 mm is preferred. If the fiber length is less than 0.5 mm, the reinforcing effect is insufficient and the strength of the molded product is insufficient, and if it exceeds 100 mm, the fluidity of the resin at the time of molding is poor, the appearance of the molded product is impaired, and the ribs and bosses are filled. This is because the property and the shape of the molded article are limited, and the use and shape of the molded article are restricted. As the above organic fibers, polyester fibers, cellulose fibers, nylon fibers, aramid fibers, and the like can be used, but polyester fibers are preferred because of their excellent adhesion to unsaturated polyester resins.

【００２４】ＢＭＣは、通常のＢＭＣ製造装置を用いて
製造することができる。通常、前記した不飽和ポリエス
テル樹脂組成物に繊維補強材が混合されるが、ＢＭＣに
含まれる成分の混合順序については特に制限はない。BMC can be manufactured using a normal BMC manufacturing apparatus. Usually, a fiber reinforcing material is mixed with the above-mentioned unsaturated polyester resin composition, but the mixing order of the components contained in the BMC is not particularly limited.

【００２５】ＢＭＣの粘度は、４０℃において１〜１４
０ｋＰａ・ｓとなるように調整されるのが好ましい。粘
度が低すぎると、成形品表面にスカミングが発生し易
く、また粘度が高すぎると型締め時間が長くなって成形
サイクルが長くなる傾向を示す。繊維強化成形材料の粘
度は、４０℃において５〜１００ｋＰａ・ｓとなるよう
に調整されるのがより好ましく、１０〜８０ｋＰａ・ｓ
となるように調整されるのが特に好ましい。ただし、繊
維強化成形材料の最適の粘度は、成形品によって決定さ
れる。また、繊維強化成形材料の粘度は増粘剤の配合量
や熟成条件によって調整することができる。The viscosity of BMC is 1 to 14 at 40 ° C.
It is preferably adjusted to be 0 kPa · s. If the viscosity is too low, scumming is likely to occur on the surface of the molded article, and if the viscosity is too high, the mold clamping time will be long and the molding cycle will tend to be long. The viscosity of the fiber-reinforced molding material is more preferably adjusted to be 5 to 100 kPa · s at 40 ° C., and 10 to 80 kPa · s.
It is particularly preferable that the adjustment is made to be as follows. However, the optimum viscosity of the fiber-reinforced molding material is determined by the molded product. The viscosity of the fiber-reinforced molding material can be adjusted by the amount of the thickener and the aging conditions.

【００２６】ＢＭＣは、圧縮成形、トランスファー成形
等により成形され、広範囲なＦＲＰ成形品を得ることが
できる。成形温度は７０〜１５０℃、成形圧力は０．１
〜１０ＭＰａであることが好ましい。BMC is molded by compression molding, transfer molding, or the like, so that a wide range of FRP molded products can be obtained. Molding temperature is 70-150 ° C, molding pressure is 0.1
It is preferably from 10 to 10 MPa.

【００２７】上記のようにして作製したＢＭＣを用いる
と、運搬時等に衝撃を受けた時にクラックが発生しにく
くなり、パネル組立式貯水槽、浄化槽等の大型容器、大
型成形品等に優れた特性を持たせることができる。When the BMC prepared as described above is used, cracks are less likely to occur when subjected to an impact during transportation and the like, and it is excellent for large containers such as panel-assembled water tanks and septic tanks, and large molded products. Can have characteristics.

【００２８】[0028]

【実施例】以下において、スチレンで希釈された不飽和
ポリエステル樹脂として、ポリセツトＰＳ−９４１５
（不飽和ポリエステル樹脂４０質量％のスチレン溶液、
日立化成工業株式会社製、商品名）、低収縮剤としてポ
リスチレン（デンカスチロール、電気化学工業株式会社
商品名）を用いた。EXAMPLES In the following, polystyrene PS-9415 was used as an unsaturated polyester resin diluted with styrene.
(Styrene solution of 40% by mass of unsaturated polyester resin,
Polystyrene (Denka Styrol, trade name of Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was used as a low shrinkage agent.

【００２９】実施例１〜３及び比較例１〜３ （ＢＭＣの作製）スチレンに溶解された不飽和ポリエス
テル樹脂８０質量部（スチレン６０質量％）及びスチレ
ンに溶解したポリスチレン２０質量部（スチレンモノマ
ー７０質量％）、そして、この重合性単量体のスチレン
で希釈された不飽和ポリエステルとスチレンで溶解した
ポリスチレンの混合物１００質量部に対して、硬化剤の
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１質量部、重合禁止
剤のパラベンゾキノン０．０６質量部、グレー色着色剤
６．５質量部、離型剤のステアリン酸亜鉛３．５質量部
及び増粘剤の酸化マグネシウム０．７質量部を配合し、
さらに、表１又は表２に示す有機物粉末又は充填材を表
１又は表２に示す量だけ配合した。このように配合して
得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物と、表１又は表
２に示すように所定の有機繊維の所定含有量を配合し、
ダブルプラネタリーミキサーを用いて混練し、ＢＭＣを
作製した。Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 (Preparation of BMC) 80 parts by mass of an unsaturated polyester resin dissolved in styrene (60% by mass of styrene) and 20 parts by mass of polystyrene dissolved in styrene (styrene monomer 70 % By mass) and 1 part by mass of t-butyl peroxybenzoate as a curing agent with respect to 100 parts by mass of a mixture of the unsaturated polyester diluted with styrene as the polymerizable monomer and polystyrene dissolved with styrene. 0.06 parts by mass of parabenzoquinone as an inhibitor, 6.5 parts by mass of a gray colorant, 3.5 parts by mass of zinc stearate as a release agent, and 0.7 parts by mass of magnesium oxide as a thickener,
Further, organic powders or fillers shown in Table 1 or Table 2 were blended in amounts shown in Table 1 or Table 2. The unsaturated polyester resin composition thus obtained is blended with a predetermined content of a predetermined organic fiber as shown in Table 1 or Table 2,
The mixture was kneaded using a double planetary mixer to produce a BMC.

【００３０】成型品の製造 上記で得られたＢＭＣを用いて、５０トンプレス成形機
により加圧加熱成形し、２００ｍｍ角の平板を得た。な
お、成形条件は、ＢＭＣ投入重量０．４ｋｇ、成形圧力
７ＭＰａ、保圧時間４分に成形した。Production of Molded Product Using the BMC obtained as described above, a 50-ton press molding machine was used to form a 200-mm square flat plate under pressure and heat. The molding conditions were as follows: BMC input weight: 0.4 kg, molding pressure: 7 MPa, and dwell time: 4 minutes.

【００３１】試験方法 （１）繊維基材の含浸性 ０．４ｇのＢＭＣを手でほぐしながら、未含浸ガラスの
発生箇所を目視観察し、発生箇所数を調べた。樹脂が含
浸されていない繊維基材の箇所がない場合を〇として、
その箇所が有る場合を×として評価した。 （２）成形時作業性 ＢＭＣは、べとつきの有無、樹脂のたれを観察し、べと
つきがなく、樹脂のたれもないものを〇として、いずれ
かに欠陥があるものを×として評価した。 （３）成型品の外観 得られた成型品を目視観察し、ＳＭＣの充填度合い、ふ
くれ、巣、ピンホール等の欠陥の有無を調べた。欠陥の
ないものを〇として、欠陥のあるものを×として評価し
た。 （４）成型品比重 電子天秤式の比重計により測定した。 （５）曲げ強さ ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じ、オリエンテック（株）製
引張試験機により測定した。 （６）灼熱時の発熱量及び残分 ＢＭＣ成形品を示差熱熱重量同時測定装置にて６００℃
で２時間灼熱して燃やした時の発熱量及び残分を測定し
た。比較例１のＢＭＣ成形品では残分が７５質量％で、
ガラス繊維がその中に含まれていたのに対して、実施例
１〜３のＢＭＣ成形品の残分は、離型剤であるステアリ
ン酸亜鉛中の亜鉛分と着色剤中の顔料分からなる０．５
〜１．６質量％のみであった。また、発熱量も同重量当
たりの燃焼可能分が多いために高かった。Test Method (1) Impregnating Property of Fiber Substrate While 0.4 g of BMC was loosened by hand, the occurrence of unimpregnated glass was visually observed to determine the number of occurrences. Assuming that there is no portion of the fiber base material not impregnated with resin,
The case where there was such a part was evaluated as x. (2) Workability at the time of molding BMC was evaluated by observing the presence / absence of stickiness and the sagging of the resin. Those having no stickiness and no sagging of the resin were evaluated as Δ, and those having any defect were evaluated as x. (3) Appearance of molded article The obtained molded article was visually observed, and the degree of SMC filling, presence of defects such as blisters, nests, pinholes, and the like were examined. Those having no defect were evaluated as Δ, and those having defect were evaluated as x. (4) Specific gravity of molded product Measured by an electronic balance type specific gravity meter. (5) Bending strength Measured by a tensile tester manufactured by Orientec Co., Ltd. in accordance with JIS K 6911. (6) Calorific value and residue when burning BMC molded product is measured at 600 ° C by differential thermogravimetry
The amount of heat generated when burning by burning for 2 hours and the residue were measured. In the BMC molded product of Comparative Example 1, the residue was 75% by mass,
While the glass fibers were contained therein, the residue of the BMC molded products of Examples 1 to 3 consisted of a zinc content in zinc stearate as a release agent and a pigment content in a colorant. .5
-1.6 mass% only. The calorific value was also high due to the large amount of combustible per weight.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明におけるＢＭＣ及びその成形品
は、焼却不可能なガラス繊維を含む必要がないため焼却
残分が少なくすることができ、したがって、セメント燃
原料としても熱効率が高く、又、残査も粉状であるた
め、廃棄処理も容易である。また、ガラス繊維に代えて
比重の低い有機繊維を用いるために成形品の低比重化が
図れ、製品の軽量化にも有用である。The BMC and the molded article of the present invention do not need to contain non-incinable glass fiber, so that the incineration residue can be reduced. Therefore, the thermal efficiency is high even as a cement-burning raw material. Since the residue is also powdery, disposal is easy. Further, since an organic fiber having a low specific gravity is used in place of the glass fiber, the specific gravity of the molded product can be reduced, which is also useful for reducing the weight of the product.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｋ 105:16 267:00 267:00 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA07 AB02 AB03 AB05 AB06 AB14 AB29 AD38 AE00 AE02 AE05 AE12 AE13 AF04 AF06 AF23 AG04 AK14 AL01 AL06 AL07 4J002 AB014 AC032 BB032 BB033 BB123 BC032 BD043 BF022 BG033 BG062 CC033 CC163 CC183 CD003 CF003 CF004 CF192 CF221 CF223 CL004 CL064 DE058 DE078 EA046 EB126 EB136 EH076 EK007 EK017 EK037 EK047 EK057 EK067 EK087 FA044 FD013 FD014 FD147 FD202 FD206 FD338 GL00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B29K 105: 16 B29K 105: 16 267: 00 267: 00 F term (Reference) 4F072 AA02 AA07 AB02 AB03 AB05 AB06 AB14 AB29 AD38 AE00 AE02 AE05 AE12 AE13 AF04 AF06 AF23 AG04 AK14 AL01 AL06 AL07 4J002 AB014 AC032 BB032 BB033 BB123 BC032 BD043 BF022 BG033 BG062 CC033 CC163 CC183 CD003 CF003 CF004 CF192 CF221 CF223 DE004 076 FA044 FD013 FD014 FD147 FD202 FD206 FD338 GL00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 不飽和ポリエステル樹脂、重合性単量
体、低収縮材、硬化剤、増粘剤、有機繊維基材及び充填
材を含有するバルクモールディングコンパウンドにおい
て有機繊維基材の含有量が４〜５０質量％であり、充填
材が有機物粉末であってその含有量が繊維基材を除いた
成分の総量に対して１〜７５質量％であることを特徴と
するバルクモールディングコンパウンド。1. A bulk molding compound containing an unsaturated polyester resin, a polymerizable monomer, a low shrinkage agent, a curing agent, a thickener, an organic fiber base material and a filler, wherein the content of the organic fiber base material is 4%. A bulk molding compound, characterized in that the filler is an organic powder and the content is 1 to 75% by mass based on the total amount of components excluding the fiber base material. 【請求項２】 有機繊維基材は繊維長が０．５〜１００
ｍｍのものを主体とする不織布である請求項１に記載の
バルクモールディングコンパウンド。2. The organic fiber substrate has a fiber length of 0.5 to 100.
The bulk molding compound according to claim 1, which is a nonwoven fabric mainly composed of a non-woven fabric having a thickness of 1 mm. 【請求項３】 有機物粉末の水分含有量が１０質量％以
下である請求項１又は２に記載のバルクモールディング
コンパウンド。3. The bulk molding compound according to claim 1, wherein the water content of the organic powder is 10% by mass or less. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のバルク
モールディングコンパウンドを、加圧加熱成形したバル
クモールディングコンパウンド成形品。4. A molded product of a bulk molding compound obtained by subjecting the bulk molding compound according to claim 1 to pressure and heat molding.