JP2001115135A - 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 広いｐＨ範囲の化粧料処方において、粘度を
低下させることがなく、優れた使用性と安全性を備えた
水溶性増粘剤を提供すること。 【解決手段】 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸またはその塩とヒドロキシエチルメタクリ
レート又はビニルピロリドンと架橋性単量体とを共重合
して得られる若しくは得られた共重合体を更にアルカリ
剤で中和して得られる共重合体からなることを特徴とす
る水溶性増粘剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は水溶性増粘剤に関す
る。さらに詳しくは、広いｐＨ範囲の化粧料処方におい
て、べたつき感が無いという極めて優れた使用性を発揮
できる水溶性増粘剤に関する。

【０００２】また、本発明は上記水溶性増粘剤を配合し
使用性に極めて優れた化粧料に関し、例えば、皮膚化粧
料や毛髪化粧料として好ましく利用できる。

【０００３】

【従来の技術】医薬品および化粧品などの広汎な分野で
使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラ
チンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ
（メタ）アクリル酸などの合成高分子、モンモリナイ
ト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。

【０００４】これらの中で、特に架橋ポリ（メタ）アク
リル酸は、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するた
め、医薬品および化粧品業界、特に化粧料において、水
溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、架橋ポ
リ（メタ）アクリル酸は、pH５以下の酸性下や塩の存在
する水溶液中では、カルボキシル基の解離が抑えられ、
粘度が極端に低下しケ゛ル化しなくなる。このため、酸性
条件や塩共存系が要求される処方では使用することが出
来ない。

【０００６】特に、使用性が重要なポイントを占める化
粧料用の増粘剤としてはこの特徴が致命的な欠点となる
こともある。例えば、pH５以下の酸性条件下あるいは塩
類の存在下では増粘効果を保持するためにその配合量を
大幅に増量する必要があり、その結果、使用性を著しく
損なうことになる。すなわち、肌に塗布したときに、べ
たつき感を生じ、このべたつき感は化粧料の使用性上、
極めて深刻な問題となる。

【０００７】この問題を解決するために、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸と（メタ）アクリル酸との共重合
体（特開平９−１５７１３０号公報）、アクリルアミド
アルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との
共重合体（特開平１０−２７９６３６号公報）、或い
は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸のホモポリマー（特開平１０−６７６４０号公報）な
どが、化粧料に応用されている。

【０００８】しかしながら、上記のアクリルアミドアル
キルスルホン酸を骨格に有するポリマーは耐酸性が向上
し酸性条件が要求される処方において使用できるもの
の、アクリル酸に由来すると考えられる乾き際のべたつ
き感が生じ、増粘化粧料として十分に満足できる使用性
に至っているとは言うことはできない。

【０００９】本発明者らは上述の事情に鑑み、酸性条件
や塩共存系が要求される化粧料においても使用可能で、
高い増粘効果を発揮しかつ使用性に優れる物質を探すべ
く鋭意研究を重ねた結果、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸またはその塩とヒドロキシエチ
ルメタクリレート又はビニルピロリドンと架橋性単量体
とを共重合して得られる共重合体を、化粧料に水溶性増
粘剤として配合すると上記課題を見事に解決し、しかも
得られる共重合体は毒性がなく安全性の極めて高い水溶
性増粘剤であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【００１０】本発明の目的は、水溶性増粘剤として使用
されているアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を骨
格に有するポリマーを化粧料に配合した場合、増粘化粧
料として十分に満足できる使用性を発揮でき、しかも安
全性の高い共重合体を、水溶性増粘剤として提供するこ
とにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸また
はその塩と、ヒドロキシエチルメタクリレート又はビニ
ルピロリドンと、架橋性単量体とを共重合して得られ
る、若しくは得られた共重合体を更にアルカリ剤で中和
して得られる共重合体からなることを特徴とする水溶性
増粘剤を提供するものである。

【００１２】また、本発明は、前記架橋性単量体が、
Ｎ,Ｎ’-メチレンビスアクリルアミドであることを特徴
とする前記の水溶性増粘剤を提供するものである。

【００１３】さらに、本発明は、前記共重合体中におけ
る２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
単位とヒドロキシエチルメタクリレート又はビニルピロ
リドン単位とのモル比が１：９〜９：１であることを特
徴とする前記の水溶性増粘剤を提供するものである。

【００１４】また、本発明は、前記の水溶性増粘剤を配
合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。

【００１６】本発明において、水溶性増粘剤として用い
られる共重合体は、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸またはその塩とヒドロキシエチルメタ
クリレート又はビニルピロリドンと架橋性単量体とを共
重合して得られる架橋２元共重合体である。

【００１７】２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸はその塩を使用しても良く、その塩を単独あ
るいは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸と併用して、ヒドロキシエチルメタクリレート又は
ビニルピロリドンと共重合しても良い。２−アクリルア
ミド−２−メチルプロパンスルホン酸の塩としては、例
えば、アルカリ金属、アンモニア、トリエチルアミン、
トリエタノールアミン等の有機アミン塩を用いることが
出来る。

【００１８】本発明に用いるヒドロキシエチルメタクリ
レート又はビニルピロリドンは、市販品を精製して重合
に供される。

【００１９】本発明では、得られる共重合体の２−アク
リルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位をアル
カリ剤で中和して水溶性増粘剤としても良い。

【００２０】共重合の重合方法としては、溶液重合法、
懸濁重合法、塊状重合法等の公知の重合法で重合すれば
良い。重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力
を有するものであれば特に制限は無いが、例えば、過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。

【００２１】本発明に使用する架橋性単量体は、一分子
内に少なくとも２個の重合性二重結合を有するもので２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸また
はその塩とヒドロキシエチルメタクリレート又はビニル
ピロリドンとの重合系において、効率よく架橋構造を取
り得ることが必須である。

【００２２】そのような架橋性単量体としては、例え
ば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリ
レート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、N,N’-メチレンビスアクリルア
ミド、N,N’-エチレンビスアクリルアミド、イソシアヌ
ル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト等が挙げられ、この中から選ばれた一種または二種以
上を用いることが出来る。本発明においては、特に、N,
N’-メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用され
る。

【００２３】本発明の水溶性増粘剤である架橋２元共重
合体中の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸単位とヒドロキシエチルメタクリレート又はビニ
ルピロリドン単位の含有量のモル比は１：９〜９：１で
あることが好ましい。本発明の水溶性増粘剤の粘性は強
解離基であるスルホニル基に基づく静電反発による分子
鎖の伸展および架橋性単量体による架橋構造に起因して
いるが、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸単位またはその塩の含有量が、ヒドロキシエチル
メタクリレート又はビニルピロリドン単位に対して10モ
ル％未満では十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分
な粘度が得られないことがある。

【００２４】架橋性単量体の使用量は、共重合体成分、
すなわち、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸またはその塩とヒドロキシエチルメタクリレー
ト又はビニルピロリドンの全モル数に対して、0.0001〜
2.0モル％の範囲で添加されることが好ましい。0.0001
モル％未満で調整された水溶性増粘剤はそのゲル化能が
低い場合がある。また、2.0モル％を越えて調整された
水溶性増粘剤は水中に分散した場合、弾性ゲル化するた
め好ましい使用性が得られない場合がある。

【００２５】得られる水溶性増粘剤の分子量は１０万〜
５００万で、加える架橋剤および求められる粘度により
調節する。

【００２６】本発明の化粧料は上記水溶性増粘剤を基剤
に配合して製造される。水溶性増粘剤の配合量は目的と
する化粧料に応じて適宜決定されるが、使用性の点か
ら、好ましい配合量は0.01〜10重量％、さらに好ましく
は0.1〜5重量％である。さらに、化粧料の剤形に応じ
て、油性基剤、界面活性剤、粉体、保湿剤、紫外線吸収
剤、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、酸
化防止剤、増粘剤、薬剤、染料、顔料、香料、水等を発
明の効果を損なわない範囲で適宜配合し常法により製造
することが出来る。

【００２７】本発明の化粧料の種類及び調整法は特に制
限されないが、前記水溶性増粘剤を水に溶解したものを
水性基剤として用いることにより、好ましくは、化粧
水、美溶液、染毛料などを調整できる。また、油性基剤
と混合攪拌することにより、乳化化粧料を調整可能であ
る。

【００２８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。

【００２９】実施例１：水溶性増粘剤の製造 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸6.2g(30
モル％相当)を純水10gに溶解し、それにヒドロキシエチ
ルメタクリレート9.1g(70 モル％相当)を加え、冷却後
N,N’-メチレンビスアクリルアミド0.075g(0.5モル%相
当)を溶解させた。更に過硫酸カリウム0.05gを加え溶解
させた。一方、トルエン300mlにソルビタンモノステア
レート２ｇを添加し窒素気流下にて溶解させた後、攪拌
しながら、上記の水溶液を徐添し乳化させた。60℃まで
昇温し６時間重合反応させた後室温まで冷却し、デカン
テーションにより油層を除去した。水相をトルエンで数
回洗浄し、沈殿物を分取後、真空乾燥して目的とする水
溶性増粘剤である架橋２元共重合体を得た。

【００３０】実施例２：水溶性増粘剤の製造 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸10.4g(5
0モル％相当)を純水10gに溶解し、それにビニルピロリ
ドン5.6g(50モル％相当)を加え、冷却後N,N’-メチレン
ビスアクリルアミド0.15g(1.0モル%相当)を溶解させ
た。更に過硫酸カリウム0.05gを加え溶解させた。一
方、トルエン300mlにソルビタンモノステアレート２ｇ
を添加し窒素気流下にて溶解させた後、攪拌しながら、
上記の水溶液を徐添し乳化させた。60℃まで昇温し６時
間重合反応させた後室温まで冷却し、デカンテーション
により油層を除去した。水相をトルエンで数回洗浄し、
沈殿物を分取後、真空乾燥して目的とする水溶性増粘剤
である架橋２元共重合体を得た。

【００３１】比較例１ ポリアクリル酸ナトリウム（ハイビスワコー105 和光純
薬製）を比較例１の水溶性増粘剤として用いた。

【００３２】比較例２ 特開平９−１５７１３０号公報の実施例２により製造し
た共重合体（2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル
ホン酸とアクリル酸との共重合体をN,N’-メチレンビス
アクリルアミドで架橋したもの）を、比較例２の水溶性
増粘剤として用いた。

【００３３】試験例１：増粘効果（pH安定性） 実施例１〜２で製造した水溶性増粘剤及び比較例１のポ
リアクリル酸ナトリウムの0.5重量%水溶液のpHを10N水
酸化ナトリウムにて調節し、各pHにおける試料溶液の粘
度をB型粘度計（12rpm 1min ２５℃）を用いて測定し
比較した。表１に結果を示した。表１より実施例１〜２
で製造した水溶性増粘剤は、どのpH領域でも安定に粘度
を保持することがわかった。

【００３４】

【表１】

【００３５】次に、上記実施例及び比較例の水溶性増粘
剤を配合した化粧料を製造し、下記の評価基準により安
定性及び使用性について評価した。安定性試験は、５０
℃１ヶ月保存後の状態を観察して評価した。また、使用
性は、専門パネル９名による官能テストにより評価し
た。

【００３６】＜安定性＞ ○：外観に全く変化がない。 △：外観に若干の変化が見られる。 ×：外観が変化し、明らかに粘度の低下が見られる。 ＜使用性＞ ◎：９名全員が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。 ○：６〜８名が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。 △：３〜５名が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。 ×：２名以下が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。

【００３７】美白乳液（実施例３，４、比較例３，４） 表２に示す美白乳液を常法により製造した。実施例３，
４及び比較例３，４の処方とその評価結果を示す。表２
から本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れ
ていることがわかる。

【００３８】

【表２】

【００３９】美白ジェル（実施例５，６、比較例５、
６） 表３に示す美白ジェルを常法により製造した。実施例
５，６および比較例５，６の処方とその評価結果を示
す。表３から本発明の化粧料が安定性および使用性に極
めて優れていることがわかる。

【００４０】

【表３】

【００４１】酸性染毛料（実施例７，８、比較例７，
８） 表４に示す酸性染毛料を常法により製造した。実施例
７，８および比較例７，８の処方とその評価結果を示
す。表４から本発明の化粧料が安定性および使用性に極
めて優れていることがわかる。

【００４２】

【表４】

【００４３】酸化染毛料（実施例９，１０、比較例９，
１０） 表５に示す酸化染毛料の第二剤（過酸化水素水）を常法
により製造した。実施例９、１０及び比較例９，１０の
処方とその評価結果を示す。なお、使用性（操作性及び
染色性）は、専門パネル９名による官能テストにより以
下の基準で評価した。 ＜操作性＞ ◎：９名全員が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 ○：６〜８名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 △：３〜５名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 ×：２名以下が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 ＜染色性＞ ◎：９名全員が、染色性に優れていると答えた。 ○：６〜８名が、染色性に優れていると答えた。 △：３〜５名が、染色性に優れていると答えた。 ×：２名以下が、染色性に優れていると答えた。 表６から本発明の化粧料が安定性および使用性に優れて
いることがわかる。

【００４４】

【表５】 第一剤

【００４５】

【発明の効果】本発明の水溶性増粘剤により、広いｐＨ
範囲の化粧料処方において、粘度を低下させることがな
く、安定に増粘することが可能であり、従来の増粘剤の
配合では得られない極めて優れた使用感を付与すること
が可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ａ６１Ｋ 7/13 Ａ６１Ｋ 7/13 Ｃ０８Ｆ 220/28 Ｃ０８Ｆ 220/28 220/56 220/56 226/08 226/08 (72)発明者 梁木 利男 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 Ｆターム(参考） 4C083 AA022 AA122 AB032 AB082 AB412 AC022 AC092 AC102 AC122 AC152 AC182 AC252 AC302 AC472 AC482 AC552 AD042 AD091 AD092 AD152 AD162 AD392 AD642 BB60 CC02 CC05 CC31 CC35 CC36 DD23 DD31 DD41 EE01 EE06 EE07 4J100 AE77R AL08R AL09Q AL62R AL63R AM19R AM21P AQ08Q BA02R BA08R BA56P BC75R CA04 CA05 DA38

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
   ンスルホン酸またはその塩と、ヒドロキシエチルメタク
   リレート又はビニルピロリドンと、架橋性単量体とを共
   重合して得られる、若しくは得られた共重合体を更にア
   ルカリ剤で中和して得られる共重合体からなることを特
   徴とする水溶性増粘剤。
2. 【請求項２】 前記架橋性単量体が、Ｎ,Ｎ’-メチレン
   ビスアクリルアミドであることを特徴とする請求項１記
   載の水溶性増粘剤。
3. 【請求項３】 前記共重合体中における２−アクリルア
   ミド−２−メチルプロパンスルホン酸単位とヒドロキシ
   エチルメタクリレート又はビニルピロリドン単位とのモ
   ル比が１：９〜９：１であることを特徴とする請求項１
   または２記載の水溶性増粘剤。
4. 【請求項４】 請求項１、２または３記載の水溶性増粘
   剤を配合したことを特徴とする化粧料。