JP2001088815A - Container made of polyethylene for 2-cyanoacrylate composition - Google Patents
Container made of polyethylene for 2-cyanoacrylate compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、２−シアノアクリ
レートを主剤とする組成物を収容するためのポリエチレ
ン系の多層共押出ブロー成形容器に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene-based multilayer coextrusion blow-molded container for containing a composition containing 2-cyanoacrylate as a main component.
【０００２】[0002]
【従来の技術】２−シアノアクリレートを主剤とする瞬
間接着剤は、速硬化性を有するので、工業用、家庭用の
接着剤として広く普及している。2. Description of the Related Art Instant adhesives containing 2-cyanoacrylate as a main component have rapid curing properties and are widely used as industrial and household adhesives.
【０００３】２−シアノアクリレート系瞬間接着剤は、
被着材に適用したときに空気中の水分によりすみやかに
硬化するが、このことは、その接着剤を容器に保存する
とき、容器素材として水分透過率が充分に小さいものを
選択しなければならないことを意味する。[0003] The 2-cyanoacrylate-based instant adhesive is
When applied to an adherend, it quickly cures due to moisture in the air. This means that when the adhesive is stored in a container, the material must have a sufficiently low moisture permeability as the container material. Means that.
【０００４】現在汎用されている２−シアノアクリレー
ト系瞬間接着剤の容器のうち、小容量の容器（２〜１０
０ｇ、殊に２〜５０ｇ入り容器）または中容量の容器
（たとえば２５０〜５００ｇ入り容器）のほとんどは、
ブロー成形法により作られた高密度ポリエチレン製の硬
質の単層容器である。高密度ポリエチレンを用いるの
は、低密度ポリエチレンに比し水分の透過が小さいから
である。[0004] Among containers of 2-cyanoacrylate instant adhesives that are currently widely used, small-capacity containers (2 to 10) are used.
Most of the 0 g, especially 2-50 g containers, or medium volume containers (eg, 250-500 g containers)
It is a hard single-layer container made of high-density polyethylene made by blow molding. High-density polyethylene is used because it transmits less moisture than low-density polyethylene.
【０００５】特開昭５８−１０８１３５号公報には、異
なったプラスチック材料の２層以上からなるシアノアク
リレート系接着剤のプラスチック容器が示されており、
具体的には、 ・内層に密度0.93〜0.98のポリエチレン樹脂、外層にナ
イロン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、その他のプ
ラスチック材料を用いた２層容器、 ・内層に密度0.93〜0.98のポリエチレン樹脂、中層にナ
イロン、外層にポリエチレン用いた３層容器、の２種が
あげられている。密度0.93〜0.98のポリエチレン樹脂と
は、中低圧製造法によるポリエチレンのことである。JP-A-58-108135 discloses a plastic container of a cyanoacrylate-based adhesive comprising two or more layers of different plastic materials.
Specifically, ・ A two-layer container made of polyethylene resin with a density of 0.93 to 0.98 for the inner layer and nylon, polypropylene, polyvinyl chloride and other plastic materials for the outer layer. ・ A polyethylene resin with a density of 0.93 to 0.98 for the inner layer and a middle layer Nylon and a three-layer container using polyethylene for the outer layer. The polyethylene resin having a density of 0.93 to 0.98 refers to polyethylene produced by a medium-to-low pressure production method.
【０００６】この公報の実施例においては、接着剤とし
て市販の低粘度のシアノアクリレート系接着剤を２０ｇ
用の肉厚１mmの容器に入れた場合につき試験を行ってお
り、実施例の容器としてはポリエチレン（密度0.93〜0.
98）とナイロンとの２層容器を用い、比較例の容器とし
ては、(a) ポリエチレン容器（密度0.91〜0.93）、(b)
ポリエチレン容器（密度0.93〜0.98）、(c) ポリエチレ
ン（密度0.91〜0.93）とナイロンの２層を用い、７０℃
で貯蔵安定性を試験している。その結果、比較例の容器
を用いた場合には、(a), (c)は１２０時間で、(b) は１
６８時間でシアノクリレート系接着剤が増粘したのに対
し、実施例の容器を用いた場合には２４０時間でも増粘
しなかったとしている。In the examples of this publication, 20 g of a commercially available low-viscosity cyanoacrylate adhesive is used as the adhesive.
The test was conducted for the case where the container was placed in a container having a wall thickness of 1 mm.
98) and a two-layer container made of nylon. The containers of the comparative example include (a) a polyethylene container (density 0.91 to 0.93) and (b)
Polyethylene container (density 0.93-0.98), (c) Using two layers of polyethylene (density 0.91-0.93) and nylon, 70 ° C
Has been tested for storage stability. As a result, when the container of the comparative example was used, (a) and (c) were 120 hours, and (b) was 1 hour.
It is stated that the cyanoacrylate-based adhesive thickened in 68 hours, but did not increase in 240 hours when the container of the example was used.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】２−シアノアクリレー
ト系瞬間接着剤の容器として従来汎用されている高密度
ポリエチレン製の硬質の単層容器は、水分透過性が小さ
いので貯蔵安定性の点では合格するが、その反面スクイ
ズ性が不足し、容器の胴部を押しても容易には変形しな
い傾向がある。A high-density polyethylene hard single-layer container conventionally used as a container for a 2-cyanoacrylate-based instant adhesive has a low moisture permeability, and thus has passed storage stability. However, on the other hand, the squeezability is insufficient, and there is a tendency that even if the body of the container is pressed, the container is not easily deformed.
【０００８】一方、低密度ポリエチレン製の軟質の単層
容器は、大容量の容器の場合は、厚みを厚くして水分透
過率が小さくなるようにしてもスクイズ性を確保でき
る。ところが小容量の容器の場合は、厚みが厚いとスク
イズ性が損なわれ、厚みを薄くすると容器内部への水分
の透過を小さく保つことができないという二律背反の関
係にあるため、２−シアノアクリレート系瞬間接着剤の
小容量の容器としては実際には使用しがたい。On the other hand, in the case of a large-capacity container, a soft single-layer container made of low-density polyethylene can ensure squeezing properties even if the thickness is increased and the moisture permeability is reduced. However, in the case of a small-capacity container, if the thickness is large, the squeezing property is impaired, and if the thickness is small, the permeation of water into the container cannot be kept small. It is actually difficult to use as a small container of adhesive.
【０００９】またこれらの単層容器は、材質が高密度ポ
リエチレン製か低密度ポリエチレン製であるかにかかわ
らず、耐光性を上げるために紫外線吸収剤を内添した
り、デザイン上の観点からまたは遮光性を上げる観点か
ら着色剤を内添するときに、それらの紫外線吸収剤や着
色剤の添加量が微量であっても、内容物である２−シア
ノアクリレート系組成物の安定性を損なう危険がある。
そのため、現実にはこれらの添加剤を添加できないとい
う制約がある。[0009] Regardless of whether the material is made of high-density polyethylene or low-density polyethylene, these single-layer containers are provided with an ultraviolet absorber in order to increase light resistance, or from the viewpoint of design. When the colorant is internally added from the viewpoint of increasing the light-shielding property, even if the amount of the ultraviolet absorber or the colorant added is very small, the risk of impairing the stability of the content of the 2-cyanoacrylate-based composition is reduced. There is.
Therefore, there is a restriction that these additives cannot be actually added.
【００１０】上述の特開昭５８−１０８１３５号公報に
記載の容器、具体的にはその実施例にあげられている内
層がポリエチレン（密度0.93〜0.98）、外層がナイロン
で、肉厚が１mmの２０ｇ用の容器は、７０℃に保ったと
き２４０時間（１０日）でも増粘しなかったとある。し
かしながら、２０ｇ用というような小容量で厚みが１mm
ではスクイズ性が損なわれる。また２−シアノアクリレ
ート系瞬間接着剤の貯蔵安定性は容器壁からの水分の透
過に大きく影響されるので、単なる耐熱性よりも加湿下
の耐熱性試験で判定するか、水分透過性試験で判定すべ
きである。しかるに、この実施例のように外層がナイロ
ンでは、高湿条件下においてはナイロン層が吸水するた
め貯蔵安定性が低下し、まして厚みがたとえば 0.5mmと
か 0.6mmというように薄いときには、貯蔵安定性は期待
できない。なお、外層をポリプロピレンとしたときは、
容器が硬くなるため、今度はスクイズ性が損なわれてし
まう。加えて、外層がナイロンであるかポリプロピレン
であるかにかかわらず、内層のポリエチレン層との密着
性が劣るので、容器への内容物の充填工程や流通工程で
内外の層間の剥離を起こしやすく、そのような層間剥離
が起きると貯蔵安定性は著しく劣ることになる。[0010] The container described in the above-mentioned JP-A-58-108135, specifically, the inner layer described in the examples is made of polyethylene (density 0.93 to 0.98), the outer layer is nylon and the thickness is 1 mm. It was stated that the container for 20 g did not thicken even when kept at 70 ° C. for 240 hours (10 days). However, the thickness is 1mm with a small capacity like 20g
Then, the squeezability is impaired. Further, the storage stability of the 2-cyanoacrylate instant adhesive is greatly influenced by the permeation of moisture from the container wall, so that it is determined by a heat resistance test under humidification or by a moisture permeability test rather than a simple heat resistance. Should. However, when the outer layer is made of nylon as in this example, the storage stability is reduced under high humidity conditions because the nylon layer absorbs water, and when the thickness is as thin as 0.5 mm or 0.6 mm, for example, the storage stability is reduced. Can not expect. When the outer layer is made of polypropylene,
Since the container becomes hard, the squeeze property is impaired this time. In addition, regardless of whether the outer layer is nylon or polypropylene, the adhesion between the inner layer and the polyethylene layer is inferior, so that the inner and outer layers are easily peeled during the filling step and the distribution step of the contents in the container, If such delamination occurs, the storage stability will be extremely poor.
【００１１】そして、上記ブロー成形に際しては製品と
なる部分以外に大量のロスを生ずるはずであるが、上記
従来の容器においてはそのロスが有効利用されていな
い。これは、そのロスを粉砕して新樹脂に混合すると、
２−シアノアクリレート系瞬間接着剤の経時安定性が著
しく損なわれるからであると思われる。[0011] Then, during the blow molding, a large amount of loss should occur in portions other than the part to be a product, but in the above-mentioned conventional container, the loss is not effectively utilized. This is because when the loss is crushed and mixed with the new resin,
This is probably because the stability of the 2-cyanoacrylate instant adhesive over time is significantly impaired.
【００１２】本発明は、このような背景下において、貯
蔵安定性とスクイズ性とを兼備するようにすることがで
き、また紫外線吸収剤や着色剤などの添加剤を内添して
耐光性やデザイン性を上げるようにすることができ、さ
らには成形時のロスを著しく減少することも可能である
２−シアノアクリレート系組成物用ポリエチレン製容器
を提供することを目的とするものである。Under such a background, the present invention can provide both storage stability and squeezing property, and furthermore, additives such as an ultraviolet absorber and a coloring agent are internally added to improve light resistance and squeezing property. It is an object of the present invention to provide a polyethylene container for a 2-cyanoacrylate-based composition, which can improve the design and can further reduce the loss during molding.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明の２−シアノアク
リレート系組成物用ポリエチレン製容器は、２−シアノ
アクリレートを主剤とする組成物を収容するための多層
共押出ブロー成形容器であって、該ブロー成形容器の容
器壁が、低密度ポリエチレン層(LD)および高密度ポリエ
チレン層(HD)の双方の層を含むと共に、前記低密度ポリ
エチレン層(LD)の低密度ポリエチレンの密度ｄLDと、前
記高密度ポリエチレン層(HD)の高密度ポリエチレンの密
度ｄHDとの中間の密度ｄMDを有する中間密度ポリエチレ
ン層(MD)を含んでいること、および、これら各層は直接
隣接していて、各層間には接着剤層を介在させていない
こと、を特徴とするものである。本発明の好ましい態様
については、後に詳述する。The polyethylene container for a 2-cyanoacrylate composition of the present invention is a multilayer coextrusion blow-molded container for containing a composition containing 2-cyanoacrylate as a main component, The container wall of the blow-molded container includes both a low-density polyethylene layer (LD) and a high-density polyethylene layer (HD), and a density d LD of the low-density polyethylene of the low-density polyethylene layer (LD), The high-density polyethylene layer (HD) includes an intermediate-density polyethylene layer (MD) having a density d MD intermediate to the density d HD of the high-density polyethylene, and each of these layers is directly adjacent and It is characterized in that no adhesive layer is interposed between the layers. Preferred embodiments of the present invention will be described later in detail.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
【００１５】なお本発明において、低密度ポリエチレン
層(LD)における低密度ポリエチレンの密度ｄLDは、非高
密度のポリエチレンの意味での密度である 0.910〜 0.9
41であり、好ましくは狭義の低密度ポリエチレンの密度
である 0.910〜 0.929である。一方、高密度ポリエチレ
ン層(HD)における高密度ポリエチレンの密度ｄHDは、0.
942以上、好ましくは 0.950〜 0.980である。中間密度
ポリエチレン層(MD)における密度ｄMDとは、その容器に
使用した低密度ポリエチレン層(LD)の低密度ポリエチレ
ンの密度ｄLDと、その容器に使用した高密度ポリエチレ
ン層(HD)の高密度ポリエチレンの密度ｄHDとの中間の密
度の意味である。In the present invention, the density d LD of the low-density polyethylene in the low-density polyethylene layer (LD) is a density in the meaning of non-high-density polyethylene of 0.910 to 0.9.
41, preferably 0.910 to 0.929, which is the density of low-density polyethylene in a narrow sense. On the other hand, the density d HD of the high density polyethylene in the high density polyethylene layer (HD) is 0.
It is 942 or more, preferably 0.950 to 0.980. The density d MD in the intermediate density polyethylene layer (MD), and density d LD low density polyethylene low density polyethylene layer used in the container (LD), the high-density polyethylene layer used in a container (HD) High Density Meaning of an intermediate density between polyethylene and the density d HD .
【００１６】本発明のポリエチレン製容器は、３層また
はそれ以上の層のポリエチレン層からなる多層共押出ブ
ロー成形容器である。The polyethylene container of the present invention is a multilayer co-extrusion blow-molded container comprising three or more polyethylene layers.
【００１７】容器の容量は、内容物である２−シアノア
クリレート系組成物の重量で、小容量（２〜１００ｇ、
殊に２〜５０ｇ）または中容量（２５０〜５００ｇ）あ
るいはこれらの中間容量とすることが多い。The capacity of the container is a small capacity (2 to 100 g, based on the weight of the content of the 2-cyanoacrylate composition).
In particular, 2 to 50 g) or medium capacity (250 to 500 g) or an intermediate capacity thereof is often used.
【００１８】この多層共押出ブロー成形容器の容器壁
は、低密度ポリエチレン層(LD)および高密度ポリエチレ
ン層(HD)の双方の層を含むと共に、前記低密度ポリエチ
レン層(LD)の低密度ポリエチレンの密度ｄLDと、前記高
密度ポリエチレン層(HD)の高密度ポリエチレンの密度ｄ
HDとの中間の密度ｄMDを有する中間密度ポリエチレン層
(MD)を含んでいる。The container wall of the multilayer co-extrusion blow-molded container includes both a low density polyethylene layer (LD) and a high density polyethylene layer (HD), and the low density polyethylene layer (LD) has a low density polyethylene layer. And the density d LD of the high density polyethylene of the high density polyethylene layer (HD).
Intermediate density polyethylene layer with intermediate density d MD with HD
(MD).
【００１９】ここで中間密度ポリエチレン層(MD)は、
その容器に使用する低密度ポリエチレン層(LD)の密度よ
りも高い密度の低または中密度ポリエチレンの層、そ
の容器に使用する高密度ポリエチレン層(HD)よりも低い
密度の高密度ポリエチレンの層、その容器に使用する
低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンとのブレンド
物の層など、新樹脂で形成することもできるが、この
容器の製造時に発生する製品以外の部分を回収して粉砕
して使用した再生材の層であることが、工業上特に重要
である。Here, the intermediate density polyethylene layer (MD)
A layer of low or medium density polyethylene with a higher density than the density of the low density polyethylene layer (LD) used for the container, a layer of high density polyethylene with a lower density than the high density polyethylene layer (HD) used for the container, Although it can be formed of a new resin, such as a layer of a blend of low-density polyethylene and high-density polyethylene used for the container, it was used to collect and pulverize parts other than the product generated during the manufacture of this container. It is particularly important industrially to be a layer of recycled material.
【００２０】これらの層のうち中間密度ポリエチレン層
(MD)が再生材の層であるときは、その再生材の層が最内
層には位置していないようにする。というのは、再生材
の層には異物混入のリスクがある上、他の層に添加剤を
添加してあるときにはその添加剤が再生材の層に混じる
ことになり、もしこの再生材の層が最内層に位置してい
ると、内容物である２−シアノアクリレート系組成物の
安定性を損なう危険があるからである。Of these layers, the medium density polyethylene layer
When (MD) is a layer of a recycled material, the layer of the recycled material is not located at the innermost layer. This is because there is a risk of contaminants entering the recycled material layer, and when additives are added to other layers, the additive is mixed with the recycled material layer. Is located in the innermost layer, there is a risk of impairing the stability of the 2-cyanoacrylate composition as the content.
【００２１】上記において、各層は直接隣接していて、
各層間にはカルボン酸変性ポリオレフィン等の接着剤層
は存在させない。接着剤層の存在は、容器コストを著し
く高くする上、接着剤層が低分子物を含むことが多いの
で、その低分子物が最内層に浸出して内容物の安定性を
阻害するおそれがあるからである。また、接着剤層に２
−シアノアクリレートが侵入し、デラミネーションを起
こすおそれもあるからである。しかも本発明において
は、そのような接着剤層を設けなくても充分の層間接着
性が得られる。In the above, each layer is directly adjacent,
An adhesive layer such as a carboxylic acid-modified polyolefin does not exist between the respective layers. The presence of the adhesive layer significantly increases the cost of the container, and since the adhesive layer often contains a low-molecular substance, the low-molecular substance may leach into the innermost layer and impair the stability of the contents. Because there is. In addition, 2
-This is because cyanoacrylate may invade and cause delamination. Moreover, in the present invention, sufficient interlayer adhesion can be obtained without providing such an adhesive layer.
【００２２】上記ブロー成形容器の容器壁を構成する低
密度ポリエチレン層(LD)、高密度ポリエチレン層(HD)お
よび中間密度ポリエチレン層(MD)は、各１層であるのが
通常であるが、少なくとも１つの層を複層に（たとえば
中間密度ポリエチレン層(MD)を２層に）することも可能
である。The low-density polyethylene layer (LD), the high-density polyethylene layer (HD) and the intermediate-density polyethylene layer (MD) which constitute the container wall of the blow-molded container are usually one layer each. It is also possible for at least one layer to be multi-layered (for example, two layers of medium density polyethylene (MD)).
【００２３】ブロー成形容器の容器壁のより好ましい構
成は、低密度ポリエチレン層(LD)、高密度ポリエチレン
層(HD)および中間密度ポリエチレン層(MD)の３層が任意
の順に直接隣接した層構成を有しているものである。こ
のときの採用可能な層構成は、(LD)/(HD)/(MD)、(HD)/
(LD)/(MD)、(LD)/(MD)/(HD)である。中間密度ポリエチ
レン層(MD)が再生材の層である場合を除けば、どの層が
最内層に位置していてもよいが、低密度ポリエチレン層
(LD)を最内層とすることが多い。特に実用的な態様は、
低密度ポリエチレン層(LD)／高密度ポリエチレン層(HD)
／中間密度ポリエチレン層(MD)の３層がこの順に直接隣
接した層構成を有し、かつその低密度ポリエチレン層(L
D)が最内層に位置している場合である。A more preferable configuration of the container wall of the blow molded container is a layer configuration in which three layers of a low density polyethylene layer (LD), a high density polyethylene layer (HD) and an intermediate density polyethylene layer (MD) are directly adjacent to each other in an arbitrary order. It has. The layer structure that can be adopted at this time is (LD) / (HD) / (MD), (HD) /
(LD) / (MD), (LD) / (MD) / (HD). Unless the medium density polyethylene layer (MD) is a layer of recycled material, any layer may be located at the innermost layer, but the low density polyethylene layer
(LD) is often the innermost layer. A particularly practical embodiment is
Low density polyethylene layer (LD) / High density polyethylene layer (HD)
/ Three layers of intermediate density polyethylene layer (MD) have a layer structure directly adjacent in this order, and the low density polyethylene layer (L
D) is located at the innermost layer.
【００２４】容器の胴部における各層の厚み比率は、そ
の全体の厚みをＤ、低密度ポリエチレン層(LD)の厚みを
ＤLD、高密度ポリエチレン層(HD)の厚みをＤHD、中間密
度ポリエチレン層(MD)の厚みをＤMDとするとき（これら
の層が複層であるときはその合計厚みとする）、ＤLDが
Ｄの１０〜５０％（殊に１５〜４５％）、ＤHDがＤの１
０〜５０％（殊に１５〜４５％）、ＤMDがＤの２０〜８
０％（殊に２５〜７５％）であることが好ましい。この
ような厚みに設定すると、合計厚みを最小限に保ちなが
ら、貯蔵安定性およびスクイズ性の双方が確保されるか
らである。The thickness ratio of each layer in the body portion of the container, the total thickness D, and the thickness D LD low density polyethylene layer (LD), a thickness D HD high density polyethylene layer (HD), medium density polyethylene When the thickness of the layer (MD) is D MD (when these layers are multiple layers, the total thickness thereof), D LD is 10 to 50% (particularly 15 to 45%) of D, D HD Is 1 of D
0 to 50% (especially 15 to 45%), and D MD is 20 to 8 of D
It is preferably 0% (especially 25 to 75%). This is because setting such a thickness ensures both storage stability and squeezability while keeping the total thickness to a minimum.
【００２５】ここで容器の全体の厚みＤは、容器の容量
が内容物の重量で２〜５００ｇ程度のときで0.35〜3.0m
m 程度にするのが通常であるが、容器の容量が内容物の
重量で２〜１００ｇ程度の小容量であるときは、0.35〜
1.20mm、殊に 0.4〜 0.8mmとすることが多い。Here, the total thickness D of the container is 0.35 to 3.0 m when the volume of the container is about 2 to 500 g by weight of the contents.
m, but when the capacity of the container is a small capacity of about 2 to 100 g by weight of the contents, 0.35 to
It is often 1.20 mm, especially 0.4-0.8 mm.
【００２６】上述の共押出ブロー成形容器にあっては、
最内層以外の層に、耐光性を上げるために紫外線吸収剤
を内添したり、デザイン上の観点からまたは遮光性を上
げる観点から着色剤を内添したりすることができる。中
間密度ポリエチレン層(MD)が再生材の層であるときは、
この層に紫外線吸収剤や着色剤をことさら添加しない場
合でもこれらの添加剤が混じることになる。In the above-mentioned co-extrusion blow-molded container,
A layer other than the innermost layer may be internally added with an ultraviolet absorber to increase light resistance, or a colorant may be internally added from the viewpoint of design or from the viewpoint of increasing light-shielding properties. When the medium density polyethylene layer (MD) is a layer of recycled material,
Even when no ultraviolet absorber or coloring agent is added to this layer, these additives are mixed.
【００２７】共押出ブロー成形は、パリソンを押し出し
た後、金型を閉じて膨張させるダイレクトブロー法、イ
ンジェクションによりパリソンを作製してからブローイ
ングするインジェクションブロー法、一旦押出成形した
パイプを再加熱して膨張させるコールドパリソン法など
により行われる。ブロー成形と同時にあるいはブロー成
形後に二軸延伸がかかるようにすることもできる。容器
胴部の断面形状は、円形、長円形、楕円形などとするこ
とができる。Co-extrusion blow molding includes a direct blow method in which a parison is extruded, a mold is closed and expanded, an injection blow method in which a parison is produced by injection and then blown, and a pipe once extruded is reheated. It is performed by a cold parison method of expanding. Biaxial stretching can be performed simultaneously with or after blow molding. The cross-sectional shape of the container body can be circular, oval, elliptical, or the like.
【００２８】上記構造の容器には、２−シアノアクリレ
ート系組成物が充填される。ここで２−シアノアクリレ
ートとしては、アルキル２−シアノアクリレート、シク
ロアルキル２−シアノアクリレート、アルコキシアルキ
ル２−シアノアクリレート、アルケニル２−シアノアク
リレート、アルキニル２−シアノアクリレートなどが用
いられる。このうち、アルキル２−シアノアクリレート
の例は、メチル２−シアノアクリレート、エチル２−シ
アノアクリレート、各種プロピル２−シアノアクリレー
ト、各種ブチル２−シアノアクリレート、各種ペンチル
２−シアノアクリレート、各種ヘキシル２−シアノアク
リレート、各種オクチル２−シアノアクリレートなどで
あり、アルコキシアルキル２−シアノアクリレートの例
は、エトキシエチル２−シアノアクリレート、メトキシ
エチル２−シアノアクリレート、メトキシイソプロピル
２−シアノアクリレートなどである。The container having the above structure is filled with a 2-cyanoacrylate composition. Here, as 2-cyanoacrylate, alkyl 2-cyanoacrylate, cycloalkyl 2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate, alkenyl 2-cyanoacrylate, alkynyl 2-cyanoacrylate and the like are used. Among them, examples of the alkyl 2-cyanoacrylate include methyl 2-cyanoacrylate, ethyl 2-cyanoacrylate, various propyl 2-cyanoacrylates, various butyl 2-cyanoacrylates, various pentyl 2-cyanoacrylates, and various hexyl 2-cyanoacrylates. Acrylate, various octyl 2-cyanoacrylates, etc. Examples of the alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate include ethoxyethyl 2-cyanoacrylate, methoxyethyl 2-cyanoacrylate, methoxyisopropyl 2-cyanoacrylate and the like.
【００２９】２−シアノアクリレートには、ＳＯ2 、ハ
イドロキノンなどの安定剤が配合される。また必要に応
じ、その他の重合防止剤、増粘剤、耐熱性付与剤、可塑
剤、柔軟化剤、着色剤、チクソトロピー性改善剤、アニ
オン重合促進剤、Ｈ+ イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、エチ
レンカーボネート、有機溶剤、フィラー、ポリマー類な
どを適当量含有させることができる。Stabilizers such as SO 2 and hydroquinone are blended with 2-cyanoacrylate. Also, if necessary, other polymerization inhibitors, thickeners, heat resistance imparting agents, plasticizers, softeners, coloring agents, thixotropy improvers, anionic polymerization accelerators, H + ion scavengers, pH adjusters, An appropriate amount of ethylene carbonate, an organic solvent, a filler, polymers and the like can be contained.
【００３０】上記の２−シアノアクリレート組成物は、
瞬間接着剤として特に有用であるが、そのほか、補修
剤、補強剤、注入剤、パテ剤、被覆剤、絵付け剤、封止
剤、シール剤などとしても用いることができる。The above-described 2-cyanoacrylate composition comprises:
Although it is particularly useful as an instant adhesive, it can also be used as a repairing agent, a reinforcing agent, an injectant, a putty, a coating, a paint, a sealant, a sealant, and the like.
【００３１】[0031]
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明する。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【００３２】〈容器の製造〉 実施例 図１は本発明のポリエチレン製容器の一例を示した正面
図であり、一部を断面で表示してある。(1) は容器本
体、(2) はノズルである。<Manufacture of Container> Example FIG. 1 is a front view showing an example of the polyethylene container of the present invention, and a part thereof is shown in a cross section. (1) is a container body, and (2) is a nozzle.
【００３３】密度ｄHDが 0.956の高密度ポリエチレン
と、密度ｄLDが 0.922の低密度ポリエチレンと、容器の
製造時に発生する製品以外の部分を回収して粉砕した再
生材からなる中間密度のポリエチレン（その密度ｄMDの
実測値は、再生材中の高密度ポリエチレンの密度ｄHDお
よび割合と、低密度ポリエチレンの密度ｄLDおよび割合
とから求められる密度の加重平均とほぼ等しくなる）と
の３者を用いて、３層共押出ブロー成形を行った。A high-density polyethylene having a density d HD of 0.956, a low-density polyethylene having a density d LD of 0.922, and a medium-density polyethylene comprising a recycled material obtained by collecting and pulverizing parts other than products generated during the production of a container ( The actual measured value of the density d MD is approximately equal to the weighted average of the density obtained from the density d HD and the ratio of the high-density polyethylene in the recycled material and the density d LD and the ratio of the low-density polyethylene). Was used to carry out three-layer coextrusion blow molding.
【００３４】これにより、内層が低密度ポリエチレン層
(LD)、中間層が高密度ポリエチレン層(HD)、外層が中間
密度ポリエチレン層（再生材の層）(MD)の層構成を有す
る２０ｇ用の３層共押出容器が得られたので、後述の諸
試験に供した。容器の仕様を表１に示す。厚みは胴部の
厚みである。ＬＤとあるのは低密度ポリエチレン、ＨＤ
とあるのは高密度ポリエチレン、ＭＤとあるのは中間密
度ポリエチレン（再生材）である。Thus, the inner layer is a low density polyethylene layer
(LD), a three-layer co-extrusion container for 20 g having a layer structure of a high-density polyethylene layer (HD) as an intermediate layer and an intermediate layer as a medium-density polyethylene layer (a layer of recycled material) (MD) was obtained. Were subjected to various tests. Table 1 shows the specifications of the container. The thickness is the thickness of the trunk. LD is low density polyethylene, HD
Some are high density polyethylene, and some MD are medium density polyethylene (recycled material).
【００３５】比較例 比較のため、軟質容器１（密度 0.922の低密度ポリエチ
レン製の単層容器、容器重量 3.0ｇ、胴部の厚み 0.6m
m）、軟質容器２（密度 0.922の低密度ポリエチレン製
の単層容器、容器重量 4.9ｇ、胴部の厚み 1.0mm）、硬
質容器１（密度 0.956の高密度ポリエチレン製の単層容
器、容器重量 4.2ｇ、胴部の厚み 0.8mm）、硬質容器２
（密度 0.956の高密度ポリエチレン製の単層容器、容器
重量 2.7ｇ、胴部の厚み 0.5mm）についても、実験を行
った。容器の仕様を表１に併せて示す。Comparative Example For comparison, a soft container 1 (a single-layer container made of low-density polyethylene having a density of 0.922, a container weight of 3.0 g, and a body thickness of 0.6 m) was used.
m), flexible container 2 (single-layer container made of low-density polyethylene with a density of 0.922, container weight of 4.9 g, thickness of body 1.0 mm), rigid container 1 (single-layer container made of high-density polyethylene with a density of 0.956, container weight) 4.2g, body thickness 0.8mm), rigid container 2
An experiment was also performed on a single-layer container made of high-density polyethylene having a density of 0.956, a container weight of 2.7 g, and a body thickness of 0.5 mm. Table 1 also shows the specifications of the container.
【００３６】[0036]
【表１】 容器 容器重量 合計厚み 内層 LD 中間層HD 外層 MD No. (g) D(mm) DLD(mm) DHD(mm) DMD(mm) LD:HD 1 3.17 0.6 0.2 0.1 0.3 2:1 2 2.97 0.5 0.2 0.1 0.2 2:1 3 3.20 0.6 0.2 0.2 0.2 1:1 4 3.35 0.6 0.1 0.2 0.3 1:2 5 3.23 0.5 0.1 0.2 0.2 1:2 6 2.72 0.5 0.1 0.1 0.3 1:1 軟質１ 3.0 0.6 （ＬＤ単層） 軟質２ 4.9 1.0 （ＬＤ単層） 硬質１ 4.2 0.8 （ＨＤ単層） 硬質２ 2.7 0.5 （ＨＤ単層） [Table 1] Container Container weight Total thickness Inner layer LD Intermediate layer HD Outer layer MDNo. (g) D (mm) D LD (mm) D HD (mm) D MD (mm) LD: HD 1 3.17 0.6 0.2 0.1 0.3 2: 1 2 2.97 0.5 0.2 0.1 0.2 2: 1 3 3.20 0.6 0.2 0.2 0.2 1: 1 4 3.35 0.6 0.1 0.2 0.3 1: 2 5 3.23 0.5 0.1 0.2 0.2 1: 26 2.72 0.5 0.1 0.1 0.3 1: 1 Soft 1 3.0 0.6 (LD single layer) Soft 2 4.9 1.0 (LD single layer) Hard 1 4.2 0.8 (HD single layer)Hard 2 2.7 0.5 (HD single layer)
【００３７】〈容器変形強度〉上記で作製した容器に、
孔をあけた状態のノズル（高密度ポリエチレン製）をセ
ットし、胴部の中央部を３００mm/minの速度で１０mm変
形するまで押圧したときの強度を測定した。押圧は、胴
部の一方の面から行う場合と、他方の面から行う場合の
それぞれにつき、押圧位置をずらしながら各３回行い、
計６回の平均を求めた。<Container deformation strength>
A nozzle (made of high-density polyethylene) with holes was set, and the strength was measured when the center of the body was pressed at a speed of 300 mm / min until it was deformed by 10 mm. Pressing is performed three times while shifting the pressing position in each of the case where the pressing is performed from one surface of the body portion and the case where the pressing is performed from the other surface,
An average of six times was obtained.
【００３８】〈通常熱安定性〉微量のＳＯ2 とハイドロ
キンとを添加してあるエチル２−シアノアクリレート
に、さらに増粘剤を配合した粘度１６０cps/23℃の２−
シアノアクリレート系組成物を、上記で作製した容器に
２０ｇ宛入れ、７０℃の炉内に７日間放置して内容物の
粘度変化を測定し（ｎ＝５の平均値）、粘度上昇率を求
めた。<Normal Thermal Stability> Ethyl 2-cyanoacrylate to which trace amounts of SO 2 and hydroquine are added, and a thickener are further compounded.
20 g of the cyanoacrylate-based composition was placed in the container prepared above and left in a furnace at 70 ° C. for 7 days to measure the change in viscosity of the content (average value of n = 5), and the rate of increase in viscosity was determined. Was.
【００３９】〈加湿下熱安定性〉上記の熱安定性試験に
用いたのと同じ組成物を、上記で作製した容器に２０ｇ
宛入れ、６０℃、９５％ＲＨの炉内に８日間放置して内
容物の粘度変化を測定し（ｎ＝５の平均値）、粘度上昇
率を求めた。<Heat Stability Under Humidification> 20 g of the same composition as used in the above heat stability test was added to the container prepared above.
It was left in a furnace at 60 ° C. and 95% RH for 8 days to measure the change in viscosity of the contents (average value of n = 5), and the rate of increase in viscosity was determined.
【００４０】〈水分透過性〉上記で作製した容器のそれ
ぞれに塩化カルシウムの乾燥粉末１２ｇを入れて密封
し、６０℃、９５％ＲＨの炉内に８日間放置して、重量
増加量を測定し（ｎ＝２の平均値）、塩化カルシウム１
２ｇについての増量分Ｗを２−シアノアクリレート２０
ｇを入れた場合と想定して２０で除し、その値（Ｗ／２
０）をもって水分吸収量とした。<Moisture Permeability> 12 g of dry powder of calcium chloride was placed in each of the containers prepared above, sealed, and left in a furnace at 60 ° C. and 95% RH for 8 days to measure the weight increase. (Average value of n = 2), calcium chloride 1
The weight increase W per 2 g is 2-cyanoacrylate 20
g, and divide by 20 to obtain the value (W / 2
0) was taken as the water absorption.
【００４１】〈スクイズ性〉上記で作製した容器に、粘
度 2.0cps/23℃の低粘度グレード、粘度２００cps/23℃
の中粘度グレードおよび粘度３０００cps/23℃の高粘度
グレードの市販のエチル２−シアノアクリレート系瞬間
接着剤を充填し、胴部を軽く押してノズルから対象物に
吐出したときに、液垂れなしに円滑吐出できかつ容器の
変形戻りも良好であるかどうかを調べた。判定は、○、
□、△、×の４段階で行った。<Squeeze Property> A low viscosity grade having a viscosity of 2.0 cps / 23 ° C. and a viscosity of 200 cps / 23 ° C.
Filled with a commercially available ethyl 2-cyanoacrylate instant adhesive of medium viscosity grade and high viscosity grade of 3000 cps / 23 ° C, and without dripping when the body is lightly pressed and discharged from the nozzle to the object It was examined whether the container could be discharged and the deformation return of the container was good. The judgment is ○,
□, △, × were performed in four stages.
【００４２】〈結果〉上記各試験についての結果を表２
に示す。熱安定性試験の内容物の初期粘度は１６０cps/
23℃で、( ) 内は上昇率である。スクイズ性の欄の低／
中／高は、内容物の粘度がこの順に、低粘度（ 2.0cps/
23℃）、中粘度（２００cps/23℃）、高粘度（３０００
cps/23℃）であることを意味する。<Results> The results of the above tests are shown in Table 2.
Shown in The initial viscosity of the content of the thermal stability test is 160 cps /
At 23 ° C, the rate in parentheses is the rate of increase. Low in the squeeze column
Medium / high indicates that the viscosity of the contents is lower in this order (2.0 cps /
23 ° C), medium viscosity (200cps / 23 ° C), high viscosity (3000
cps / 23 ° C).
【００４３】[0043]
【表２】 容器 合計厚 容器変形 熱安定性 (cps/23℃) 水分吸収 スクイズ性 No. Ｄ(mm) 強度(kg) 70℃, 7day 加湿, 8day 量(ppm) 低／中／高 1 0.6 1.89 220 (138%) 295 (184%) 3963 ○／○／○ 2 0.5 1.69 214 (134%) 336 (210%) 4185 ○／○／○ 3 0.6 2.10 217 (136%) 264 (165%) 3423 ○／○／○ 4 0.6 2.59 217 (136%) 248 (155%) 2870 ○／○／○ 5 0.5 2.45 214 (134%) 243 (152%) 3095 ○／○／○ 6 0.5 1.73 224 (140%) 320 (200%) 4203 ○／○／○ 軟質１ 0.6 1.41# 289#(181%) 505#(316%) 7325# △／□／○ 軟質２ 1.0 2.34 248#(155%) 405#(253%) 4725# △／△／△ 硬質１ 0.8 3.52# 201 (126%) 200 (125%) 2068 △／×／× 硬質２ 0.5 2.01 208 (130%) 219 (137%) 2548 □／△／× [Table 2] Container Total thickness Container deformationThermal stability (cps / 23 ℃) Moisture absorption squeeze propertyNo. D (mm) Strength (kg) 70 ° C, 7 days humidification, 8 days Amount (ppm) Low / Medium / High 1 0.6 1.89 220 (138%) 295 (184%) 3963 ○ / ○ / ○ 2 0.5 1.69 214 (134%) 336 (210%) 4185 ○ / ○ / ○ 3 0.6 2.10 217 (136%) 264 (165% ) 3423 ○ / ○ / ○ 4 0.6 2.59 217 (136%) 248 (155%) 2870 ○ / ○ / ○ 5 0.5 2.45 214 (134%) 243 (152%) 3095 ○ / ○ / ○6 0.5 1.73 224 (140%) 320 (200%) 4203 ○ / ○ / ○ Soft 1 0.6 1.41# 289#(181%) 505#(316%) 7325# △ / □ / ○ Soft 2 1.0 2.34 248#(155%) 405#(253%) 4725# △ / △ / △ Hard 1 0.8 3.52# 201 (126%) 200 (125%) 2068 △ / × / ×Hard 2 0.5 2.01 208 (130%) 219 (137%) 2548 □ / △ / ×
【００４４】〈考察〉 ・容器変形強度については、実施例（No.1〜No.6）、軟
質単層容器２、硬質単層容器２はいずれも適度の範囲に
あり、吐出時の容器の指圧操作を行いやすい。軟質単層
容器１は、# 印で示したように過度に軟らかいため、吐
出操作時に液が出すぎる傾向がある。硬質単層容器１
は、# 印で示したように逆に硬すぎるため、吐出操作時
に指先が痛くなる。<Consideration> Regarding the container deformation strength, the examples (No. 1 to No. 6), the soft single-layer container 2 and the hard single-layer container 2 are all within an appropriate range. Shiatsu operation is easy. Since the soft single-layer container 1 is excessively soft as indicated by the mark #, the liquid tends to flow out too much during the discharging operation. Hard single-layer container 1
On the other hand, the fingertip becomes painful during the ejection operation because it is too hard, as indicated by the mark.
【００４５】・熱安定性（７０℃、７日間）について
は、実施例（No.1〜No.6）および硬質単層容器１，２は
粘度上昇の程度が許容範囲にあるが、軟質単層容器１，
２は#印で示したように貯蔵安定性がやや不足してい
る。Regarding the thermal stability (70 ° C., 7 days), in the examples (No. 1 to No. 6) and the hard monolayer containers 1 and 2, the degree of viscosity Layer container 1,
As for No. 2, the storage stability is slightly insufficient as indicated by the # mark.
【００４６】・加湿下熱安定性（６０℃、９５％ＲＨ、
８日間）についても、実施例（No.1〜No.6）および硬質
単層容器１，２は粘度上昇の程度が許容範囲にあるが、
軟質単層容器１，２は# 印で示したように貯蔵安定性が
やや不足している。Heat stability under humidification (60 ° C., 95% RH,
8 days), the examples (No. 1 to No. 6) and the hard single-layer containers 1 and 2 have an acceptable viscosity increase degree,
The storage stability of the flexible single-layer containers 1 and 2 is slightly insufficient, as indicated by the mark #.
【００４７】・水分吸収量についても、軟質単層容器
１，２は他の容器に比し# 印で示したように吸収量が大
きく、貯蔵安定性がやや不足することがわかる。という
のは、この試験は水分吸収促進のため塩化カルシウムを
用いているが、２−シアノアクリレートにおいても同様
の傾向で吸湿が行われるからである。Regarding the water absorption, it can be seen that the soft single-layer containers 1 and 2 have a larger absorption as compared with the other containers, as indicated by the # symbol, and the storage stability is somewhat insufficient. This is because, in this test, calcium chloride is used to promote moisture absorption, but 2-cyanoacrylate also absorbs moisture in a similar tendency.
【００４８】・スクイズ性は、実施例（No.1〜No.6）で
は内容物の粘度にかかわらず良好であるが、軟質単層容
器１，２および硬質単層容器１，２は不満足であり（特
に硬質単層容器１，２は不満足であり）、単層容器にあ
っては貯蔵安定性とスクイズ性とを両立させることが容
易ではないことがわかる。The squeezing property is good in the examples (No. 1 to No. 6) irrespective of the viscosity of the contents, but the soft single-layer containers 1 and 2 and the hard single-layer containers 1 and 2 are not satisfactory. Yes (especially the hard single-layer containers 1 and 2 are unsatisfactory), which indicates that it is not easy to achieve both storage stability and squeezability in a single-layer container.
【００４９】なおデータはあげていないが、内層が高密
度ポリエチレンで、外層がナイロン６、ナイロン６６ま
たはポリプロピレンである２層容器をブロー成形法によ
り作製しようとしたが、いずれの場合も層間密着性が小
さく、胴部を繰り返し押圧すると層間剥離を生じた。Although no data is given, a two-layer container in which the inner layer is made of high-density polyethylene and the outer layer is made of nylon 6, nylon 66 or polypropylene was prepared by a blow molding method. When the body was repeatedly pressed, delamination occurred.
【００５０】[0050]
【発明の効果】本発明の２−シアノアクリレート系組成
物用ポリエチレン製容器は、低密度ポリエチレン層(LD)
および高密度ポリエチレン層(HD)の双方の層を含むと共
に、前記低密度ポリエチレン層(LD)の低密度ポリエチレ
ンの密度ｄLDと、前記高密度ポリエチレン層(HD)の高密
度ポリエチレンの密度ｄHDとの中間の密度ｄMDを有する
中間密度ポリエチレン層(MD)を含み、かつこれら各層は
直接隣接していて層間には接着剤層を介在させていな
い。The polyethylene container for the 2-cyanoacrylate composition of the present invention has a low density polyethylene layer (LD).
And both layers of the high-density polyethylene layer (HD), the density d LD of the low-density polyethylene of the low-density polyethylene layer (LD), and the density d HD of the high-density polyethylene of the high-density polyethylene layer (HD). And an intermediate density polyethylene layer (MD) having a density d MD intermediate between these layers, and each of these layers is immediately adjacent and has no intervening adhesive layer between the layers.
【００５１】このうち中間密度ポリエチレン層(MD)とし
て再生材の層を用いたときは、この容器の製造時に発生
する製品以外の部分を回収して粉砕して使用することが
できるので、成形に際してのロスを最小限にとどめるこ
とができる。When a recycled material layer is used as the intermediate-density polyethylene layer (MD), a portion other than the product generated during the production of the container can be collected and ground for use. Loss can be minimized.
【００５２】また全層がポリエチレン系であるので、接
着剤層を介在させていないにもかかわらず層間密着性が
良好であり、材料コストも押さえられ、しかも内容物消
費後の処理が容易である。In addition, since all layers are made of polyethylene, good interlayer adhesion is obtained despite the absence of an adhesive layer, material costs are suppressed, and processing after consumption of contents is easy. .
【００５３】殊に、低密度ポリエチレン層(LD)、高密度
ポリエチレン層(HD)および中間密度ポリエチレン層(MD)
の３層が任意の順に直接隣接した層構成としたとき（な
かんずく、低密度ポリエチレン層(LD)／高密度ポリエチ
レン層(HD)／中間密度ポリエチレン層(MD)の３層がこの
順に直接隣接した層構成を有し、かつその低密度ポリエ
チレン層(LD)が最内層に位置している層構成としたと
き）は、低密度ポリエチレン層(LD)は特にスクイズ性に
大きく貢献し、高密度ポリエチレン層(HD)は特に貯蔵安
定性に大きく貢献し、中間密度ポリエチレン層(MD)も貯
蔵安定性とスクイズ性に寄与する。そのため、本発明の
容器は、貯蔵安定性とスクイズ性とを兼備している。In particular, low density polyethylene layers (LD), high density polyethylene layers (HD) and medium density polyethylene layers (MD)
When the three layers are directly adjacent to each other in any order (in particular, the three layers of low density polyethylene layer (LD) / high density polyethylene layer (HD) / intermediate density polyethylene layer (MD) are directly adjacent in this order. When the low-density polyethylene layer (LD) is located in the innermost layer), the low-density polyethylene layer (LD) contributes greatly to the squeezing property, The layer (HD) contributes particularly to storage stability, and the medium density polyethylene layer (MD) also contributes to storage stability and squeezability. Therefore, the container of the present invention has both storage stability and squeezability.
【００５４】加えて本発明の共押出ブロー成形容器にあ
っては、最内層を除く層に、耐光性を上げるために紫外
線吸収剤を内添したり、デザイン上の観点からまたは遮
光性を上げる観点から着色剤を内添したりすることがで
きるので、顧客の要望に沿う設計がしやすいという利点
もある。In addition, in the co-extrusion blow-molded container of the present invention, a layer other than the innermost layer may be internally added with an ultraviolet absorber for improving light resistance, or may be improved from the viewpoint of design or light shielding. Since a colorant can be internally added from the viewpoint, there is also an advantage that the design according to the customer's request can be easily performed.
【図１】本発明のポリエチレン製容器の一例を示した正
面図であり、一部を断面で表示してある。FIG. 1 is a front view showing an example of a polyethylene container of the present invention, and a part thereof is shown in cross section.
(1) …容器本体、 (LD)…低密度ポリエチレン層、 (HD)…高密度ポリエチレン層、 (MD)…中間密度ポリエチレン層、 (2) …ノズル (1) ... container body, (LD) low density polyethylene layer, (HD) high density polyethylene layer, (MD) medium density polyethylene layer, (2) nozzle
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA15 BA21 BB04 BB05 BB08 DA09 DB01 DD01 FA03 4F100 AK04C AK05B AK06A BA03 BA07 BA10A BA10B BA16 DA01 GB16 JA13C JL16C 4J040 FA121 LA05 LA11 PA43 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 3E033 AA01 BA15 BA21 BB04 BB05 BB08 DA09 DB01 DD01 FA03 4F100 AK04C AK05B AK06A BA03 BA07 BA10A BA10B BA16 DA01 GB16 JA13C JL16C 4J040 FA121 LA05 LA11 PA43
Claims (5)
物を収容するための多層共押出ブロー成形容器であっ
て、 該ブロー成形容器の容器壁が、低密度ポリエチレン層(L
D)および高密度ポリエチレン層(HD)の双方の層を含むと
共に、前記低密度ポリエチレン層(LD)の低密度ポリエチ
レンの密度ｄLDと、前記高密度ポリエチレン層(HD)の高
密度ポリエチレンの密度ｄHDとの中間の密度ｄMDを有す
る中間密度ポリエチレン層(MD)を含んでいること、およ
び、 これら各層は直接隣接していて、各層間には接着剤層を
介在させていないこと、を特徴とする２−シアノアクリ
レート系組成物用ポリエチレン製容器。1. A multilayer co-extrusion blow-molded container for containing a composition containing 2-cyanoacrylate as a main component, wherein the container wall of the blow-molded container has a low-density polyethylene layer (L
D) and the high-density polyethylene layer (HD), the density d LD of the low-density polyethylene of the low-density polyethylene layer (LD), and the density of the high-density polyethylene of the high-density polyethylene layer (HD). d HD and an intermediate density polyethylene layer (MD) having an intermediate density d MD , and that each of these layers is directly adjacent to each other, with no intervening adhesive layer between each layer. A polyethylene container for a 2-cyanoacrylate-based composition, which is a feature.
の製造時に発生する製品以外の部分を回収して粉砕して
使用した再生材の層であり、かつその再生材の層が容器
の最内層には位置していないことを特徴とする請求項１
記載の容器。2. An intermediate-density polyethylene layer (MD) is a layer of a recycled material obtained by collecting, pulverizing and using a portion other than a product generated during the production of the container, and the layer of the recycled material is formed of a container. 2. The method according to claim 1, wherein the first layer is not located in the innermost layer.
The container as described.
チレン層(LD)、高密度ポリエチレン層(HD)および中間密
度ポリエチレン層(MD)の３層が任意の順に直接隣接した
層構成を有していることを特徴とする請求項１または２
記載の容器。3. The container wall of the blow molded container has a layer structure in which three layers of a low density polyethylene layer (LD), a high density polyethylene layer (HD) and an intermediate density polyethylene layer (MD) are directly adjacent to each other in an arbitrary order. 3. The method according to claim 1, wherein
The container as described.
チレン層(LD)／高密度ポリエチレン層(HD)／中間密度ポ
リエチレン層(MD)の３層がこの順に直接隣接した層構成
を有し、かつその低密度ポリエチレン層(LD)が最内層に
位置していることを特徴とする請求項３記載の容器。4. The container wall of the blow molded container has a layer structure in which three layers of a low density polyethylene layer (LD) / high density polyethylene layer (HD) / intermediate density polyethylene layer (MD) are directly adjacent in this order. The container according to claim 3, wherein the low-density polyethylene layer (LD) is located at the innermost layer.
の全体の厚みをＤ、低密度ポリエチレン層(LD)の厚みを
ＤLD、高密度ポリエチレン層(HD)の厚みをＤHD、中間密
度ポリエチレン層(MD)の厚みをＤMDとするとき、ＤLDが
Ｄの１０〜５０％、ＤHDがＤの１０〜５０％、ＤMDがＤ
の２０〜８０％である請求項１〜４のいずれか１つに記
載の容器。5. The thickness ratio of each layer in the body part of the container is D, the thickness of the low density polyethylene layer (LD) is D LD , the thickness of the high density polyethylene layer (HD) is D HD , when density polyethylene layer thickness (MD) and D MD, D LD 10 to 50% of the D, D HD is 10-50% of D, D MD is D
The container according to any one of claims 1 to 4, wherein the content of the container is 20 to 80%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26284399A JP2001088815A (en) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Container made of polyethylene for 2-cyanoacrylate composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26284399A JP2001088815A (en) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Container made of polyethylene for 2-cyanoacrylate composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001088815A true JP2001088815A (en) | 2001-04-03 |
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ID=17381399
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26284399A Pending JP2001088815A (en) | 1999-09-17 | 1999-09-17 | Container made of polyethylene for 2-cyanoacrylate composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001088815A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005014434A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-17 | Toagosei Co., Ltd. | Container for 2-cyanoacrylate composition |
| JP2008101042A (en) * | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Nippon Polyethylene Kk | Polyethylene for cyanoacrylate-based adhesive container and container comprising the same |
| WO2008102822A1 (en) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | Polymer material containing ultraviolet absorbent |
| WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
| WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
| WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
| JP2012506470A (en) * | 2008-10-21 | 2012-03-15 | ロックタイト （アール アンド ディー） リミテッド | Activators for two-part cyanoacrylate adhesives |
-
1999
- 1999-09-17 JP JP26284399A patent/JP2001088815A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005014434A1 (en) * | 2003-08-07 | 2005-02-17 | Toagosei Co., Ltd. | Container for 2-cyanoacrylate composition |
| JP2008101042A (en) * | 2006-10-17 | 2008-05-01 | Nippon Polyethylene Kk | Polyethylene for cyanoacrylate-based adhesive container and container comprising the same |
| WO2008102822A1 (en) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | Polymer material containing ultraviolet absorbent |
| WO2008123504A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Fujifilm Corporation | Ultraviolet ray absorber composition |
| WO2009022736A1 (en) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | Heterocyclic compound, ultraviolet ray absorbent, and composition comprising the ultraviolet ray absorbent |
| WO2009123142A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009123141A1 (en) | 2008-03-31 | 2009-10-08 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent compositions |
| WO2009136624A1 (en) | 2008-05-09 | 2009-11-12 | 富士フイルム株式会社 | Ultraviolet absorbent composition |
| JP2012506470A (en) * | 2008-10-21 | 2012-03-15 | ロックタイト （アール アンド ディー） リミテッド | Activators for two-part cyanoacrylate adhesives |
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