JP2001083288A - Medical x-ray shield material - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は医療用に使用されるＸ線
を遮蔽するために用いられるＸ線フィルムの包装用材料
とりわけ歯科Ｘ線フィルム用包装材料、識別用ナンバー
シール等に使用される鉛を含まないＸ線を遮蔽する材料
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is used for packaging materials for X-ray films used for shielding X-rays used for medical purposes, especially for packaging materials for dental X-ray films, identification number seals and the like. The present invention relates to a lead-free X-ray shielding material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】Ｘ線を遮蔽する材料としてはこれまで主
として鉛を含む複合材料が使用されてきた（ＪＩＳ Ｚ
４８０６、Ｚ４８０１）。しかし鉛は人体に吸収される
と有害であり、その取扱いや廃棄には特別の注意が必要
である。すなわち取扱いには鉛中毒予防規則による厳し
い規制があり、廃棄には特定有害産業廃棄物として外界
への侵出を遮断した処分が必要である。したがって焼却
や埋立て等によって環境を汚染する恐れのある用途には
使用が制限されねばならず、鉛を使用しないＸ線防護材
料が求められている。2. Description of the Related Art As a material for shielding X-rays, a composite material containing lead has been mainly used (JIS Z).
4806, Z4801). However, lead is harmful if absorbed by the human body, and special care must be taken during its handling and disposal. That is, the handling is subject to strict regulations by the Lead Poisoning Prevention Regulations, and the disposal requires specific hazardous industrial waste that is prevented from seeping into the outside world. Therefore, use must be restricted to applications that may pollute the environment due to incineration or landfill, and X-ray protection materials that do not use lead are required.
【０００３】鉛を使用しないＸ線遮蔽性材料も提案され
ているが、バリウム化合物、錫又は錫化合物（特公平２
−５４９３４、実開平１−９６８７７）やアンチモン化
合物（特開平３−１８５０５７）では単独では、鉛の代
替としてＸ線遮蔽効果が不十分であったり、透明なＸ線
遮蔽材を得るための特殊な化合物を使用（特開平４−３
２９３９９）したりしている。[0003] X-ray shielding materials that do not use lead have also been proposed. However, barium compounds, tin or tin compounds (Japanese Patent Publication No.
-54934, Japanese Utility Model Laid-Open No. 1-96877) or an antimony compound (Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-185057) alone has insufficient X-ray shielding effect as a substitute for lead, or has special properties for obtaining a transparent X-ray shielding material. Use of compound (Japanese Unexamined Patent Publication No.
29399).
【０００４】タングステンも焼結体として放射線遮蔽材
料として使用されたり、（特開平４−４３９９７）繊維
状にして加工して衣服や帽子用の紫外線等の有害放射線
遮蔽用布地とすることも提案されている（特開平８−１
７９０９０）。またビスマスも透明プラスチック中に均
一に分散させてＸ線診断用の透明フィルターとしてＸ線
遮蔽材料とすることが提案されている（特開昭５５−５
７２００）。[0004] Tungsten has also been proposed to be used as a radiation-shielding material as a sintered body, or to be made into a fibrous form (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 4-43997) to be used as a cloth for harmful radiation shielding such as ultraviolet rays for clothes and hats. (Japanese Patent Laid-Open No. 8-1)
79090). It has also been proposed to disperse bismuth evenly in transparent plastic and use it as an X-ray shielding material as a transparent filter for X-ray diagnosis (Japanese Patent Laid-Open No. 55-5 / 55).
7200).
【０００５】しかし医療用に一般に使用されるＸ線フィ
ルムの包装用に使用される材料として鉛を含まないＸ線
を遮蔽する実用的材料はなかった。したがって例えば歯
科用Ｘ線フィルムには鉛箔や鉛化合物を含有する樹脂シ
ートが使用されているのが現状である。また識別用ナン
バーシールにも鉛粉や鉛化合物を含むＸ線遮蔽材料が使
用されている。However, there is no practical material for shielding lead-free X-rays as a material used for packaging X-ray films generally used for medical purposes. Therefore, for example, a lead foil or a resin sheet containing a lead compound is currently used for a dental X-ray film. An X-ray shielding material containing lead powder or a lead compound is also used for the identification number seal.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は人体及び環境
に有害な鉛を使用しないで鉛と同等のＸ線遮蔽性のある
複合材料を提供するものである。すなわち鉛は有害であ
るばかりでなく、重いために使用に際して制約を受け
る。またバリウム化合物、アンチモン化合物、錫又は錫
化合物等の場合、Ｘ線遮蔽性が鉛より大幅に劣るために
シート状で使用する場合必要なＸ線遮蔽性を確保するに
は厚みが厚くなって実用に供しえない問題があった。そ
こで本発明は無毒、軽量、安価な実用的Ｘ線遮蔽材料が
求められていることに対応するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a composite material having an X-ray shielding property equivalent to that of lead without using lead harmful to the human body and the environment. That is, lead is not only harmful, but also restricted in use due to its heavy weight. In the case of a barium compound, an antimony compound, tin or a tin compound, etc., the X-ray shielding property is significantly inferior to that of lead. There was a problem that could not be served. Thus, the present invention addresses the need for non-toxic, lightweight, and inexpensive practical X-ray shielding materials.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記の問題を解決するた
めに本発明者等は鉛のような有害でない物質でＸ線遮蔽
性のある各種物質を探索した結果、ビスマス及びビスマ
ス化合物が鉛及び鉛化合物以上にＸ線遮蔽性があること
を見出した。またタングステン及びタングステン化合物
も鉛及び鉛化合物と同等のＸ線遮蔽性があることを見出
した。またバリウム化合物、アンチモン化合物、錫又は
錫化合物のＸ線遮蔽性は鉛及び鉛化合物に比べて大幅に
劣るもののビスマス及びビスマス化合物やタングステン
及びタングステン化合物と複合して配合することによっ
て効率的なＸ線遮蔽性が得られることを見出した。In order to solve the above problems, the present inventors have searched for various non-hazardous substances such as lead and X-ray shielding materials. As a result, bismuth and bismuth compounds were found to contain lead and bismuth. It has been found that X-ray shielding properties are higher than that of lead compounds. It has also been found that tungsten and a tungsten compound also have the same X-ray shielding properties as lead and a lead compound. Although barium compounds, antimony compounds, tin and tin compounds have much lower X-ray shielding properties than lead and lead compounds, efficient X-rays can be obtained by combining and compounding bismuth and bismuth compounds or tungsten and tungsten compounds. It has been found that shielding properties can be obtained.
【０００８】Ｘ線遮蔽性は一般的に密度の大きい物質、
あるいは原子番号の大きい物質が大きいと考えられてい
るが、Ｘ線防護衣等に用いた場合、重量増は取り扱いや
着用性の点で好ましくない。本発明は単独の物質による
Ｘ線遮蔽性が複合することによってより効率的になるこ
とを見い出し、これによって鉛及び鉛化合物に代わる経
済的なＸ線防護材料を実現可能となしたものである。[0008] X-ray shielding properties are generally high density substances,
Alternatively, a substance having a large atomic number is considered to be large. However, when used in X-ray protective clothing or the like, an increase in weight is not preferable in terms of handling and wearability. The present invention has found that the combined use of the X-ray shielding properties by a single substance becomes more efficient, thereby making it possible to realize an economical X-ray protective material replacing lead and lead compounds.
【０００９】すなわち本発明はＸ線遮蔽性の大きいビス
マス及びビスマス化合物、タングステン及びタングステ
ン化合物のうち少なくとも１種を１５〜９５重量％（以
下％は重量％を示す）を含むことを特徴とする医療用Ｘ
線遮蔽材料である。また安価で資源の豊富なバリウム化
合物、アンチモン化合物、錫又は錫化合物のうち少なく
とも１種を複合して合計で２０〜９５％を配合し、高分
子材料と混練することを特徴とする実用的な鉛代替Ｘ線
遮蔽材料を提供するものである。特にバリウム化合物、
アンチモン化合物、錫又は錫化合物のうち少なくとも１
種を複合する場合は、より軽量化と経済性を同時に実現
出来る。That is, the present invention is characterized in that at least one of bismuth and a bismuth compound, tungsten and a tungsten compound having a high X-ray shielding property is contained in an amount of 15 to 95% by weight (hereinafter,% means% by weight). For X
It is a line shielding material. Further, at least one of inexpensive and resource-rich barium compounds, antimony compounds, tin or tin compounds is combined, and a total of 20 to 95% is blended and kneaded with a polymer material. An object of the present invention is to provide an alternative X-ray shielding material for lead. Especially barium compounds,
At least one of an antimony compound, tin or a tin compound
When the seeds are combined, it is possible to achieve both weight reduction and economic efficiency at the same time.
【００１０】以下に本発明について詳述する。本発明に
おいてビスマスとしては粉砕法やアトマイズ法で作成さ
れる金属ビスマス粉、ビスマス化合物としては酸化ビス
マス、硝酸ビスマス等が使用される。タングステン及び
タングステン化合物としては金属タングテン粉、酸化タ
ングステン粉、タングステンカーバイド粉、その他タン
グステンとの無機化合物が使用される。タングステン系
では金属タングステン粉の原料である酸化タングステン
やＡＰＴ（パラタングステン酸アンモニウム）が２０μ
ｍ以下の微粉末として容易に入手出来、還元工程が不要
なため安価であり、高分子材料との複合配合としては好
ましい。またバリウム化合物としては硫酸バリウム、塩
化バリウム、水酸化バリウム、チタン酸バリウム等が使
用でき、アンチモン化合物としては三酸化アンチモン、
四酸化アンチモン、錫または錫化合物としては金属錫
粉、酸化第一錫、酸化第二錫等が使用される。これらの
Ｘ線遮蔽物質は微細な粒度好ましくは金属粉では１００
メッシュ又は３００メッシュより微細な粒度、金属粉以
外では平均粒度２０μ以下の微細な粉末として使用され
る。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, bismuth metal powder prepared by a pulverizing method or an atomizing method is used as bismuth, and bismuth oxide, bismuth nitrate, or the like is used as a bismuth compound. As tungsten and a tungsten compound, metal tungsten powder, tungsten oxide powder, tungsten carbide powder, and other inorganic compounds with tungsten are used. In the case of tungsten, 20 μm of tungsten oxide and APT (ammonium paratungstate), which are the raw materials of metal tungsten powder, are used.
It is easily available as a fine powder of m or less, is inexpensive because no reduction step is required, and is preferable as a composite blend with a polymer material. Further, barium sulfate, barium chloride, barium hydroxide, barium titanate, etc. can be used as the barium compound, and antimony trioxide,
As antimony tetroxide, tin or a tin compound, metal tin powder, stannous oxide, stannic oxide and the like are used. These X-ray shielding materials have a fine particle size, preferably 100
It is used as a fine powder having an average particle size of 20 μm or less, except for a fine particle size of mesh or 300 mesh or metal powder.
【００１１】このようなＸ線遮蔽物質のゴムや樹脂への
添加量は必要とされるＸ線遮蔽性、許容される防護材料
を使用する製品の厚さ、コスト等と使用するＸ線遮蔽物
質の性能によって決定される。ビスマス系及びタングス
テン系は鉛と同一重量比添加された場合、鉛に対してそ
れぞれ約１．１倍、約０．９倍のＸ線遮蔽性があり、鉛
とほぼ同一重量の含有量で代替可能である。しかしゴム
や樹脂との複合材料として板状やフィルム状に成形する
ためには９５％以上では成形困難であり、１５％以下で
はＸ線遮蔽性が十分得られず、１５〜９５％の添加、望
ましくは３０〜７０％の添加量がよい。バリウム系、ア
ンチモン系、錫系はビスマス系やタングステン系の鉛系
に比較して高価で資源的にも制約があり、比重も大きい
という問題点をカバーするために複合添加するものであ
り、２０〜９５％の添加は上記と同様９５％以上では成
形困難であり、２０％以下ではＸ線遮蔽性が十分得られ
ないためである。The amount of such an X-ray shielding substance added to rubber or resin depends on the required X-ray shielding properties, the thickness of the product using an acceptable protective material, the cost, etc., and the X-ray shielding substance used. Is determined by the performance of Bismuth-based and tungsten-based X-ray shielding properties are approximately 1.1 times and 0.9 times the lead, respectively, when added at the same weight ratio as lead. It is possible. However, in order to form a composite material with rubber or resin into a plate shape or a film shape, if it is 95% or more, it is difficult to mold, and if it is 15% or less, X-ray shielding properties cannot be sufficiently obtained, and addition of 15 to 95% Desirably, the addition amount is 30 to 70%. Barium-based, antimony-based, and tin-based alloys are complexly added to cover the problems of being expensive, having limited resources, and having a high specific gravity as compared with bismuth-based and tungsten-based lead-based alloys. This is because the addition of 上 記 95% makes molding difficult if it is more than 95%, and if it is less than 20%, sufficient X-ray shielding properties cannot be obtained.
【００１２】歯科口内法用Ｘ線フィルムでは国際規格
（ＩＳＯ３６６５）で厚みが２ｍｍ以下と定められてお
り、フィルムの厚み（０．２〜０．５ｍｍ）を考慮する
とＸ線遮蔽に使用出来る厚みは１．５ｍｍ以下、好まし
くは１．０ｍｍ以下に制約される。またＸ線遮蔽能力は
鉛当量で０．０５ｍｍ以上という制約があるので樹脂と
Ｘ線遮蔽物質と配合した包装材料としての厚みも鉛当量
０．０５ｍｍでのシートの厚みが１．５ｍｍ以下好まし
くは１．０ｍｍ以下であることが望ましい。The thickness of a dental intraoral X-ray film is specified by an international standard (ISO3665) to be 2 mm or less. Considering the film thickness (0.2 to 0.5 mm), the thickness that can be used for X-ray shielding is as follows. It is limited to 1.5 mm or less, preferably 1.0 mm or less. In addition, since the X-ray shielding ability has a constraint that the lead equivalent is 0.05 mm or more, the thickness as a packaging material in which the resin and the X-ray shielding substance are blended is 1.5 mm or less, preferably the thickness of the sheet at the lead equivalent of 0.05 mm, It is desirable that it is 1.0 mm or less.
【００１３】本発明において使用される高分子材料とは
ゴムや樹脂である。ゴムとしては天然ゴム、合成ゴムの
いずれでもよく、添加物として硫黄、カーボンブラッ
ク、老化防止剤等が添加できる。また樹脂としては塩化
ビニール、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、ＥＶＡ樹脂等の熱可塑性樹脂やエポキシ樹脂や
フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂が使用される。限定さ
れた用途例えば歯科用Ｘ線フィルムの包装材料としては
軟質塩化ビニール樹脂、ＥＶＡ樹脂、ポリオレフィン樹
脂が使用できる。樹脂に対する添加物としては上記のＸ
線遮蔽物質以外にカップリング剤、金属石鹸等の滑剤、
カーボンブラック等の着色剤、帯電防止剤、可塑剤、安
定剤、顔料等が必要量添加できる。The polymer material used in the present invention is rubber or resin. The rubber may be either natural rubber or synthetic rubber, and additives such as sulfur, carbon black and an antioxidant can be added. In addition, vinyl chloride, polyamide resin, polyolefin resin, AB
Thermoplastic resins such as S resin and EVA resin, and thermosetting resins such as epoxy resin and phenol resin are used. For a limited use, for example, as a packaging material for a dental X-ray film, a soft vinyl chloride resin, an EVA resin, or a polyolefin resin can be used. As an additive to the resin, the above X
In addition to line shielding substances, coupling agents, lubricants such as metal soaps,
Colorants such as carbon black, antistatic agents, plasticizers, stabilizers, pigments and the like can be added in required amounts.
【００１４】上記のようなＸ線遮蔽物質や各種の添加物
をゴムや樹脂と混練し、均一な複合材料を得るためには
あらかじめ使用濃度かそれ以上の濃度に混練したコンパ
ウンドを最終混練時に使用するとよい。本発明の複合材
料を製造するには上記のような材料を配合、均一に混合
し、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて
コンパウンドを作成し、所定の粒度に整粒した後、押出
機、射出成形機、プレス、カレンダーロール、印刷、塗
装等の手段により、最終的な形状にして使用できる。In order to obtain a uniform composite material by kneading the X-ray shielding material and various additives as described above with a rubber or a resin, a compound kneaded in advance to a working concentration or a higher concentration is used at the time of final kneading. Good to do. To produce the composite material of the present invention, the above-mentioned materials are blended and uniformly mixed, a compound is prepared using a kneader such as a kneader or a Banbury mixer, and the compound is sized to a predetermined particle size. The final shape can be used by means such as an injection molding machine, a press, a calender roll, printing, and painting.
【００１５】本発明はＸ線遮蔽材料として鉛を使用しな
いだけでなく、複合材料に使用される材料にも鉛と同様
に環境ホルモンとして内分泌攪乱作用を有すると疑われ
る物質を使用しないことが好ましい。例えば塩化ビニー
ルとの配合では通常フタル酸ジ−２−エチルヘキシル
（ＤＯＰ）やアジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ａ）のような可塑剤が使用されるが、いずれも内分泌攪
乱作用を有すると疑われる物質のリスト（環境庁１９９
８）に載っている。本発明では塩化ビニールの可塑剤と
してポリエステル系、脂肪酸エステル系のような上記リ
ストに載っていないものを使用するのが好ましい。また
塩化ビニールも焼却の条件によってはダイオキシンのよ
うな有害な塩素化合物を発生する恐れがあるので、ＥＶ
Ａ樹脂やオレフィン樹脂のような塩素を含まない樹脂を
使用するのが好ましい。In the present invention, it is preferable not only to use no lead as an X-ray shielding material, but also to use a substance suspected of having an endocrine disrupting action as an environmental hormone similarly to lead in a material used in a composite material. . For example, when blended with vinyl chloride, di-2-ethylhexyl phthalate (DOP) or di-2-ethylhexyl adipate (DO) is usually used.
A plasticizer such as A) is used, but a list of substances suspected of having endocrine disrupting effects (Environment Agency 199
8). In the present invention, it is preferable to use a plasticizer not listed in the above list, such as a polyester type or a fatty acid ester type, as a plasticizer for vinyl chloride. Also, vinyl chloride may generate harmful chlorine compounds such as dioxin depending on the incineration conditions.
It is preferable to use a resin that does not contain chlorine, such as an A resin or an olefin resin.
【００１６】本発明の用途の中で歯科口内法Ｘ線フィル
ム用包装材料やそれらに使用されるナンバーシールの場
合、体内に一時的にでも入れて使用するので上記の安全
性は重要である。In the use of the present invention, in the case of the dental oral X-ray film packaging material and the number seal used therefor, the above-mentioned safety is important because it is used even temporarily even in the body.
【００１７】[0017]
【発明の効果】本発明の複合材料は現在大量に使用さて
いる環境に有害とされる鉛等の物質を使用しないで鉛と
同等のＸ線遮性のある材料を提供するものである。本発
明によって医療用に使用されＸ線遮蔽用のフィルム包装
材料、ナンバーシール等で鉛及び鉛化合物を使用するこ
となく、実用的に使用出来る安全な複合材料が実現可能
となった。The composite material of the present invention provides a material having an X-ray shielding property equivalent to that of lead without using a substance such as lead which is harmful to the environment which is currently used in large quantities. According to the present invention, a safe composite material that can be used practically without using lead and a lead compound in a film packaging material for medical use, an X-ray shielding film, a number seal, and the like can be realized.
【００１８】以下実施例により本発明を更に詳しく説明
する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【実施例１】 塩化ビニール樹脂 ３２％ ポリエステル系可塑剤 １０％ ステアリン酸系可塑剤 ５％ カーボンブラック（着色剤） ２％ ステアリン酸バリウム（安定剤） １％ 酸化ビスマス（Ｘ線遮蔽剤） ５０％ 上記の材料を十分混合、混練した後、４ｍｍの厚さのシ
ートを作成した。Ｘ線遮蔽性の評価は朝日レントゲン製
Ｘ線発生装置（定格９０ＫＶ，２０ｍＡ）を用いサンプ
ルシートを透過したＸ線をＩＳＯ３６６５で規定されて
いるＤ感度フィルムに感光させ、鉛箔（０．０７ｍｍ厚
さ）を透過した場合と比較することによって鉛当量を測
定した（ＪＩＳＺ４５０１参照）。[Example 1] Vinyl chloride resin 32% Polyester plasticizer 10% Stearic acid plasticizer 5% Carbon black (colorant) 2% Barium stearate (stabilizer) 1% Bismuth oxide (X-ray shielding agent) 50% After sufficiently mixing and kneading the above materials, a sheet having a thickness of 4 mm was prepared. The X-ray shielding property was evaluated by using an X-ray generator (Rating: 90 KV, 20 mA) manufactured by Asahi Roentgen, exposing X-rays transmitted through the sample sheet to a D-sensitivity film specified by ISO3665, and using a lead foil (0.07 mm thick). The lead equivalent was measured by comparing with the case in which the permeation was transmitted (see JISZ4501).
【００１９】ＩＳＯ３６６５で規定されている歯科用Ｘ
線フィルムに対応した鉛当量０．０５ｍｍ以上と全体厚
さ２ｍｍ以下の制約より、各Ｘ線遮蔽物質を評価した。
また遮光性はサンプルシートに密封した上記Ｄ感度フィ
ルムをＳＥＩＫＯ Ｘ−ＲＡＹ ＡＣＣＥＳＯＲＹシャ
ーカステンにより２０Ｗ蛍光灯の１０ｃｍ上及び明るい
窓際に１ヶ月放置した後の感光の度合いを濃度計で測定
した。Dental X specified in ISO3665
Each X-ray shielding material was evaluated under the restrictions of a lead equivalent of 0.05 mm or more and a total thickness of 2 mm or less corresponding to the line film.
The light-shielding property was measured with a densitometer after the D-sensitivity film sealed in a sample sheet was left for one month by a SEIKO X-RAY ACCESORY Shark Sten at a position 10 cm above a 20 W fluorescent lamp and near a bright window, using a densitometer.
【００２０】表１に鉛当量、０．０５ｍｍＰｂ相当厚
さ、ＩＳＯ３６６５厚さ評価、遮光性、比重、環境評価
等の測定結果を示す。ＩＳＯ３６６５厚さ評価は歯科用
Ｘ線フィルムとして使用する場合厚さに制限があること
から０．０５ｍｍＰｂ相当の厚さが１．５ｍｍ以上を
×、１．０〜１．５ｍｍを○、１．０ｍｍ以下を◎と評
価した。また環境評価は法律の規制等により環境を汚染
するとされているものを×とし、規制値のあるものを
〇、規制値のないものを◎とした。Table 1 shows the measurement results of lead equivalent, 0.05 mmPb equivalent thickness, ISO3665 thickness evaluation, light-shielding property, specific gravity, environmental evaluation and the like. ISO3665 thickness evaluation is x when the thickness equivalent to 0.05 mmPb is 1.5 mm or more, and when 1.0 to 1.5 mm is Ｘ, 1.0 mm The following was evaluated as ◎. In the environmental evaluation, x was given if the environment was polluted by laws and regulations, etc., x was given if there was a regulation value, and x was given if there was no regulation value.
【００２１】[0021]
【実施例２〜５】、[Examples 2 to 5],
【比較例１〜３】実施例１においてＸ線遮蔽材として酸
化ビスマスに変えて他の物質を使用した以外は実施例１
と同様に実施して得られた結果を表１に示す。Comparative Examples 1 to 3 Example 1 was repeated except that bismuth oxide was replaced with another substance as an X-ray shielding material.
Table 1 shows the results obtained in the same manner as in Example 1.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】[0023]
【実施例６〜１３】Ｘ線遮蔽材を複合して使用する以外
は実施例１と同様に実施して得られた結果を表２に示
す。Examples 6 to 13 Table 2 shows the results obtained by carrying out in the same manner as in Example 1 except that an X-ray shielding material is used in combination.
【００２４】[0024]
【表２】 [Table 2]
【００２５】[0025]
【実施例１４〜１８】、Examples 14 to 18
【比較例４〜６】エポキシ樹脂粉末と表３に示す各種の
Ｘ線遮蔽物質を十分混合した後、φ２０×３の形状にプ
レス圧５トン／ｍ２で成形し、２００℃で３０分間硬化
させ、実施例１と同様の方法で鉛当量を測定した。なお
実施例、比較例で配合組成が１００％に満たない場合は
Ｘ線遮蔽効果のほとんどない無機添加物としてタルクを
添加した。Comparative Examples 4 to 6 Epoxy resin powder and various X-ray shielding materials shown in Table 3 were sufficiently mixed, molded into a shape of φ20 × 3 at a press pressure of 5 ton / m2, and cured at 200 ° C. for 30 minutes. The lead equivalent was measured in the same manner as in Example 1. When the composition was less than 100% in Examples and Comparative Examples, talc was added as an inorganic additive having almost no X-ray shielding effect.
【００２６】[0026]
【表３】 [Table 3]
【００２７】表１〜表３に示したように、実施例１〜１
８の配合で０．０５ｍｍＰｂ相当のシートを作成した場
合いずれも１．５ｍｍ以内で作成可能であり、実用的な
範囲である。また複合配合した実施例６〜１３ではビス
マス又はタングステンの単独配合に比べて比重が小さ
く、軽量化されている。それに対して比較例の配合で
０．０５ｍｍＰｂ相当のシートを作成した場合、比較例
１の鉛を配合した場合を除き、１．５ｍｍ以上となり実
用的でない。As shown in Tables 1 to 3, Examples 1 to 1
In the case where a sheet equivalent to 0.05 mmPb is prepared with the composition of No. 8, any sheet can be formed within 1.5 mm, which is a practical range. Further, in Examples 6 to 13 in which the compound was compounded, the specific gravity was smaller and the weight was reduced as compared with the single compound of bismuth or tungsten. On the other hand, when a sheet equivalent to 0.05 mmPb was prepared with the composition of the comparative example, the thickness was 1.5 mm or more, except for the case where lead of Comparative Example 1 was blended, which was not practical.
【００２８】[0028]
【実施例１９】塩化ビニール樹脂１０％，脂肪酸系可塑
剤９％，ステアリン酸系安定剤１％，タングステン粉８
０％を十分混合してペースト状として塩化ビニール樹脂
のシートに１から１００までのナンバーを印字、加熱、
冷却によりシート上にナンバーを形成した。実施例１に
示した同様の方法でＸ線遮蔽性の評価を行った。その結
果０．２０ｍｍのナンバー厚さの場合、鉛粉を使用した
場合と同様の明瞭なナンバー像が得られた。Example 19 Vinyl chloride resin 10%, fatty acid plasticizer 9%, stearic acid stabilizer 1%, tungsten powder 8
0% is thoroughly mixed and printed as a paste to print a number from 1 to 100 on a vinyl chloride resin sheet.
The number was formed on the sheet by cooling. Evaluation of X-ray shielding properties was performed in the same manner as described in Example 1. As a result, when the number thickness was 0.20 mm, a clear number image similar to that when lead powder was used was obtained.
【００２９】[0029]
【実施例２０】アクリル樹脂２０％、酸化ビスマス８０
％を酢酸エチルを溶剤として十分混合してペースト状と
してＰＥＴ樹脂シートに印刷、加熱硬化して０．２ｍｍ
の厚さのナンバーシートを作成した。実施例１９と同様
の評価を行った。鉛粉を使用した場合と同様の明瞭なナ
ンバー像が得られた。Example 20 Acrylic resin 20%, bismuth oxide 80
%, Mixed well with ethyl acetate as a solvent, printed as a paste, printed on a PET resin sheet, and cured by heating.
Created a number sheet of thickness. The same evaluation as in Example 19 was performed. A clear number image similar to the case where lead powder was used was obtained.
【００３０】以下に本発明の好ましい実施態様について
列挙する。ただし本発明をこれらに限定するものではな
い。 （１）ビスマス又はビスマス化合物、タングステン又は
タングステン化合物のうち少なくとも１種を１５％〜９
５％含むことを特徴とする複合材料。 （２）ビスマス又はビスマス化合物、タングステン又は
タングステン化合物のうち少なくとも１種を１５％〜９
５％、塩化ビニール樹脂、ＥＶＡ樹脂、オレフィン樹脂
に含むことを特徴とする複合材料。 （３）ビスマス又はビスマス化合物、タングステン又は
タングステン化合物のうち少なくとも１種を５〜９５
％、バリウム化合物、アンチモン化合物、錫又は錫化合
物のうち少なくとも１種を１０〜９０％複合して含むこ
とをと特徴とする複合材料。 （４）ビスマス又はビスマス化合物、タングステン又は
タングステン化合物のうち少なくとも１種とバリウム化
合物、アンチモン化合物、錫又は錫化合物のうち少なく
とも１種を合計して２０％〜９５％を塩化ビニール樹
脂、ＥＶＡ樹脂、オレフィン樹脂に複合して含むことを
特徴とする複合材料。 （５）上記（２）、（４）において塩化ビニール樹脂に
含まれる可塑剤がポリエステル系、脂肪酸エステル系、
フタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）であることを特徴と
する複合材料 （６）上記（１）、（２）、（３）又は（４）の複合材
料を使用した医療用のＸ線を遮蔽するために用いられる
歯科用Ｘ線フィルム包装材料。 （７）上記（１）、（２）、（３）又は（４）の複合材
料を使用した医療用のＸ線を遮蔽するために用いられる
防護材料を識別するために用いられる識別用ナンバーシ
ール。The preferred embodiments of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to these. (1) At least one of bismuth or a bismuth compound, tungsten or a tungsten compound is 15% to 9%.
A composite material comprising 5%. (2) at least one of bismuth or a bismuth compound, tungsten or a tungsten compound is 15% to 9%;
A composite material comprising 5% of vinyl chloride resin, EVA resin, and olefin resin. (3) At least one of bismuth or bismuth compound, tungsten or tungsten compound is 5-95.
%, A barium compound, an antimony compound, tin or a tin compound in a proportion of 10 to 90%. (4) bismuth or a bismuth compound, at least one of tungsten or a tungsten compound and at least one of a barium compound, an antimony compound, tin or a tin compound, and a total of 20% to 95% of vinyl chloride resin or EVA resin; A composite material characterized by being included in a composite with an olefin resin. (5) In the above (2) and (4), the plasticizer contained in the vinyl chloride resin is a polyester type, a fatty acid ester type,
Composite material characterized by being diisononyl phthalate (DINP) (6) For shielding medical X-rays using the composite material of (1), (2), (3) or (4) above Dental X-ray film packaging material used. (7) An identification number seal used for identifying a protective material used for shielding medical X-rays using the composite material of (1), (2), (3) or (4) above. .
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 27/06 Ｃ０８Ｌ 27/06 31/04 31/04 Ｚ 101/00 101/00 Ｇ０３Ｃ 3/00 ５１０ Ｇ０３Ｃ 3/00 ５１０Ｘ ５６０ ５６０Ｆ ５６６ ５６６Ｍ Ｆターム(参考） 3E067 AA12 AB99 AC01 BA01A BB14A BB22A BC04A CA14 FA01 GD10 4F071 AA15X AA24 AA28X AB06 AB18 AE22 AF53 AH04 4J002 BB061 BD041 DA116 DD077 DE096 DE097 DE127 DE187 DF036 DG047 FD206 GB00 GG02 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 27/06 C08L 27/06 31/04 31/04 Z 101/00 101/00 G03C 3/00 510 G03C 3/00 510X 560 560F 566 566M F-term (reference) 3E067 AA12 AB99 AC01 BA01A BB14A BB22A BC04A CA14 FA01 GD10 4F071 AA15X AA24 AA28X AB06 AB18 AE22 AF53 AH04 4J002 BB060 DG061 DE041 DG013
Claims (5)
用Ｘ線防護材料においてＸ線遮蔽材としてビスマス又は
ビスマス化合物、タングステン又はタングステン化合物
のうち少なくとも１種を１５〜９５重量％含むことを特
徴とする複合材料。1. A medical X-ray protective material comprising an organic polymer material and an X-ray shielding material, wherein the X-ray shielding material contains at least one of bismuth or a bismuth compound, tungsten or a tungsten compound in an amount of 15 to 95% by weight. A composite material characterized by the above.
用Ｘ線防護材料においてＸ線遮蔽材としてビスマス又は
ビスマス化合物、タングステン又はタングステン化合物
のうち少なくとも１種とバリウム化合物、アンチモン化
合物、錫又は錫化合物のうち少なくとも１種を合わせて
２０〜９５重量％含むことを特徴とする複合材料。2. A medical X-ray protective material comprising an organic polymer material and an X-ray shielding material, wherein at least one of bismuth or a bismuth compound, tungsten or a tungsten compound and a barium compound, an antimony compound, or tin is used as the X-ray shielding material. Or a composite material containing 20 to 95% by weight in total of at least one of tin compounds.
はＥＶＡ樹脂である請求項１又は請求項２に記載の複合
材料。3. The composite material according to claim 1, wherein the organic polymer material is a vinyl chloride resin or an EVA resin.
項１〜請求項３のいずれかに記載の複合材料。4. The composite material according to claim 1, which is a packaging material for a dental X-ray film.
である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の複合材
料。5. The composite material according to claim 1, which is a dental X-ray film identification number sheet.
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