JP2001082128A - 内燃機関の排気ガス浄化方法 - Google Patents

内燃機関の排気ガス浄化方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少なくとも酸化機能を有するウォールフロー
型の触媒コンバータへ付着するパティキュレートを、簡
単確実に焼失可能とする内燃機関の排気ガス浄化方法を
提供する。 【解決手段】 触媒コンバータ20の一方の側から排気
ガスを流入させて触媒コンバータに捕集されたパティキ
ュレートを焼失させるために、触媒コンバータの反対側
から還元物質を含む排気ガスを流入させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関の排気ガ
ス浄化方法に関する。
【0002】
【従来の技術】内燃機関の排気系には、排気ガス中に含
まれる炭化水素HC及び一酸化炭素CO等の有害物質を
無害な物質へ変換して排気ガスを浄化するための触媒コ
ンバータが配置されている。触媒コンバータは、セラミ
ック又はアルミナ等の多孔質材料から形成された担体
に、白金Pt等の酸化触媒が担持されたものである。触
媒コンバータの担体は、一般的に、軸線方向に延在する
多数の隔壁によって細分された多数の軸線方向空間を有
し、排気ガスは、こられの軸線方向空間を通過する際
に、各隔壁に担持された触媒と接触することが意図され
ている。
【0003】しかしながら、担体の各軸線方向空間にお
ける中央を通過する排気ガスは、隔壁、すなわち、触媒
と接触せず、浄化されずに触媒コンバータから排出され
ることとなるために、浄化率を向上すべく、担体におけ
る隣接する二つの軸線方向空間の一方を排気上流側で閉
鎖し、他方を排気下流側で閉鎖することが提案されてい
る。このような担体を有するウォールフロー型の触媒コ
ンバータにおいては、排気ガスは必ず隔壁を通過し、隔
壁に担持させた触媒と確実に接触するようになるため
に、浄化率を向上させることができる。
【0004】ところで、内燃機関、特に、ディーゼルエ
ンジンの排気ガス中にはパティキュレートが含まれてい
る。パティキュレートの主成分は煤であるが、可溶有機
成分(SOF)も含んでおり、このSOFの有する付着
性によって、パティキュレートは、ウォールフロー型の
触媒コンバータの各隔壁における排気上流面に付着す
る。
【0005】パティキュレートの主成分は、煤、すなわ
ち、カーボンであるために、触媒コンバータの有する酸
化触媒において、排気ガス中の炭化水素HC及び一酸化
炭素CO等の酸化反応が活発に起きれば、この反応熱に
よりパティキュレートを容易に焼失させることができ
る。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、触媒コ
ンバータの各隔壁の排気上流側に担持された酸化触媒の
一部は、SOFによるパティキュレートの付着によっ
て、その機能を十分に発揮できない状態となり、すなわ
ち、SOFによって被毒されており、活発な酸化反応を
引き起こすことができない。こうして、徐々にではある
が、触媒コンバータにはパティキュレートが堆積し、遂
には、排気抵抗をかなり増大させ、機関出力低下等の問
題が発生する。もちろん、触媒コンバータに付着堆積す
るパティキュレートをヒータ等の加熱手段によって強制
的に焼失させることも考えられるが、多大なエネルギを
必要とする。
【0007】従って、本発明の目的は、少なくとも酸化
機能を有するウォールフロー型の触媒コンバータへ付着
するパティキュレートを、簡単確実に焼失可能とする内
燃機関の排気ガス浄化方法を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明による請求項1に
記載の内燃機関の排気ガス浄化方法は、少なくとも酸化
機能を有するウォールフロー型の触媒コンバータを備
え、前記触媒コンバータの一方の側から排気ガスを流入
させて前記触媒コンバータに捕集されたパティキュレー
トを焼失させるために、前記触媒コンバータの反対側か
ら還元物質を含む排気ガスを流入させることを特徴とす
る。
【0009】また、本発明による請求項2に記載の内燃
機関の排気ガス浄化方法は、請求項1に記載の内燃機関
の排気ガス浄化方法において、前記触媒コンバータの反
対側から流入させた前記還元物質を前記触媒コンバータ
の前記酸化機能によって燃焼させ、この燃焼熱を前記パ
ティキュレートの焼失に利用することを特徴とする。
【0010】また、本発明による請求項3に記載の内燃
機関の排気ガス浄化方法は、請求項1又は2に記載の内
燃機関の排気ガス浄化方法において、前記内燃機関は、
気筒内へ不活性ガスを供給するための不活性ガス供給手
段と、煤の発生量を最大とする最悪不活性ガス量より多
量の前記不活性ガスを気筒内へ供給して燃焼を実施する
第一燃焼と、前記最悪不活性ガス量より少量の前記不活
性ガスを気筒内へ供給して燃焼を実施する第二燃焼とを
選択的に切り換える切換手段を具備し、前記第一燃焼に
よって前記触媒コンバータの反対側から流入させるため
の前記還元物質を含む排気ガスを発生させることを特徴
とする。
【0011】
【発明の実施の形態】図1は、本発明による排気ガス浄
化方法に使用する排気浄化装置を備える4ストロークデ
ィーゼルエンジンの概略縦断面図を示しており、図2は
図1のディーゼルエンジンの燃焼室の拡大縦断面図であ
り、図3は図1のディーゼルエンジンのシリンダヘッド
の底面図である。図1から図3を参照すると、1は機関
本体、2はシリンダブロック、3はシリンダヘッド、4
はピストン、5aはピストン4の頂面上に形成されたキ
ャビティ、5はキャビティ5a内に形成された燃焼室、
6は電気制御式燃料噴射弁、7は一対の吸気弁、8は吸
気ポート、9は一対の排気弁、10は排気ポートを夫々
示す。吸気ポート8は対応する吸気枝管11を介してサ
ージタンク12に連結され、サージタンク12は吸気ダ
クト13を介してエアクリーナ14に連結される。吸気
ダクト13内には電気モータ15により駆動されるスロ
ットル弁16が配置される。一方、排気ポート10は排
気マニホルド17を介して排気管18に接続される。
【0012】図1に示されるように排気マニホルド17
内には空燃比センサ21が配置される。排気マニホルド
17とサージタンク12とはEGR通路22を介して互
いに連結され、EGR通路22内には電気制御式EGR
制御弁23が配置される。また、EGR通路22周りに
はEGR通路22内を流れるEGRガスを冷却するため
の冷却装置24が配置される。図1に示される実施例で
は機関冷却水が冷却装置24内に導びかれ、機関冷却水
によってEGRガスが冷却される。
【0013】一方、各燃料噴射弁6は燃料供給管25を
介して燃料リザーバ、いわゆるコモンレール26に連結
される。このコモンレール26内へは電気制御式の吐出
量可変な燃料ポンプ27から燃料が供給され、コモンレ
ール26内に供給された燃料は各燃料供給管25を介し
て燃料噴射弁6に供給される。コモンレール26にはコ
モンレール26内の燃料圧を検出するための燃料圧セン
サ28が取付けられ、燃料圧センサ28の出力信号に基
づいてコモンレール26内の燃料圧が目標燃料圧となる
ように燃料ポンプ27の吐出量が制御される。
【0014】30は電子制御ユニットであり、空燃比セ
ンサ21の出力信号と、燃料圧センサ28の出力信号と
が入力される。また、アクセルペダル40にはアクセル
ペダル40の踏込み量Lに比例した出力電圧を発生する
負荷センサ41が接続され、電子制御ユニット30に
は、負荷センサ41の出力信号も入力され、さらに、ク
ランクシャフトが例えば30°回転する毎に出力パルス
を発生するクランク角センサ42の出力信号も入力され
る。こうして、電子制御ユニット30は、各種信号に基
づき、燃料噴射弁6、電気モータ15、EGR制御弁2
3、燃料ポンプ27、及び、排気管18に配置された切
換弁19を作動する。この切換弁19に関しては後述す
る。
【0015】図2および図3に示されるように本発明に
よる実施例では燃料噴射弁6が6個のノズル口を有する
ホールノズルからなり、燃料噴射弁6のノズル口からは
水平面に対しやや下向きに等角度間隔でもって燃料Fが
噴射される。図3に示されるように6個の燃料噴霧Fの
うちの2個の燃料噴霧Fは各排気弁9の弁体の下側面に
沿って飛散する。図2および図3は圧縮行程末期に燃料
噴射が行われたときを示している。このときには燃料噴
霧Fはキャビティ5aの内周面に向けて進み、次いで着
火燃焼せしめられる。
【0016】図4は排気行程中において排気弁9のリフ
ト量が最大のときに燃料噴射弁6から追加の燃料が噴射
された場合を示している。即ち、図5に示されるように
圧縮上死点付近において主噴射Qmが行われ、次いで排
気行程の中ほどで追加の燃料Qaが噴射された場合を示
している。この場合、排気弁9の弁体方向に進む燃料噴
霧Fは排気弁9のかさ部背面と排気ポート10間に向か
う。即ち、云い換えると燃料噴射弁6の6個のノズル口
のうちの2個のノズル口は、排気弁9が開弁していると
き追加の燃料Qaの噴射が行われると燃料噴霧Fが排気
弁9のかさ部背面と排気ポート10間に向かうように形
成されている。なお、図4に示す実施例ではこのとき燃
料噴霧Fが排気弁9のかさ部背面に衝突し、排気弁9の
かさ部背面に衝突した燃料噴霧Fは排気弁9のかさ部背
面上において反射し、排気ポート10内に向かう。
【0017】なお通常は追加の燃料Qaは噴射されず、
主噴射Qmのみが行われる。図6は機関低負荷運転時に
おいてスロットル弁16の開度およびEGR率を変化さ
せることにより空燃比A/F(図6の横軸)を変化させ
たときの出力トルクの変化、およびスモーク、HC、C
O、NOx の排出量の変化を示す実験例を表している。
図6からわかるようにこの実験例では空燃比A/Fが小
さくなるほどEGR率が大きくなり、理論空燃比(≒1
4.6)以下のときにはEGR率は65パーセント以上
となっている。
【0018】図6に示されるようにEGR率を増大する
ことにより空燃比A/Fを小さくしていくとEGR率が
40パーセント付近となり空燃比A/Fが30程度にな
ったときにスモークの発生量が増大を開始する。次い
で、更にEGR率を高め、空燃比A/Fを小さくすると
スモークの発生量が急激に増大してピークに達する。次
いで更にEGR率を高め、空燃比A/Fを小さくすると
今度はスモークが急激に低下し、EGR率を65パーセ
ント以上とし、空燃比A/Fが15.0付近になるとス
モークがほぼ零となる。即ち、煤がほとんど発生しなく
なる。このとき機関の出力トルクは若干低下し、またN
x の発生量がかなり低くなる。一方、このときHC及
びCOの発生量は増大し始める。
【0019】図7(A)は空燃比A/Fが21付近でス
モークの発生量が最も多いときの燃焼室5内の燃焼圧変
化を示しており、図7(B)は空燃比A/Fが18付近
でスモークの発生量がほぼ零のときの燃焼室5内の燃焼
圧の変化を示している。図7(A)と図7(B)とを比
較すればわかるようにスモークの発生量がほぼ零である
図7(B)に示す場合はスモークの発生量が多い図7
(A)に示す場合に比べて燃焼圧が低いことがわかる。
【0020】図6および図7に示される実験結果から次
のことが言える。即ち、まず第1に空燃比A/Fが1
5.0以下でスモークの発生量がほぼ零のときには図6
に示されるようにNOx の発生量がかなり低下する。N
x の発生量が低下したということは燃焼室5内の燃焼
温度が低下していることを意味しており、従って煤がほ
とんど発生しないときには燃焼室5内の燃焼温度が低く
なっていると言える。同じことが図7からも言える。即
ち、煤がほとんど発生していない図7(B)に示す状態
では燃焼圧が低くなっており、従ってこのとき燃焼室5
内の燃焼温度は低くなっていることになる。
【0021】第2にスモークの発生量、即ち煤の発生量
がほぼ零になると図6に示されるようにHCおよびCO
の排出量が増大する。このことは炭化水素が煤まで成長
せずに排出されることを意味している。即ち、燃料中に
含まれる図8に示されるような直鎖状炭化水素や芳香族
炭化水素は酸素不足の状態で温度上昇せしめられると熱
分解して煤の前駆体が形成され、次いで主に炭素原子が
集合した固体からなる煤が生成される。この場合、実際
の煤の生成過程は複雑であり、煤の前駆体がどのような
形態をとるかは明確ではないがいずれにしても図8に示
されるような炭化水素は煤の前駆体を経て煤まで成長す
ることになる。従って、上述したように煤の発生量がほ
ぼ零になると図6に示される如くHCおよびCOの排出
量が増大するがこのときのHCは煤の前駆体又はその前
の状態の炭化水素である。
【0022】図6および図7に示される実験結果に基づ
くこれらの考察をまとめると燃焼室5内の燃焼温度が低
いときには煤の発生量がほぼ零になり、このとき煤の前
駆体又はその前の状態の炭化水素が燃焼室5から排出さ
れることになる。このことについて更に詳細に実験研究
を重ねた結果、燃焼室5内における燃料およびその周囲
のガス温度が或る温度以下である場合には煤の成長過程
が途中で停止してしまい、即ち煤が全く発生せず、燃焼
室5内における燃料およびその周囲の温度が或る温度以
下になると煤が生成されることが判明したのである。
【0023】ところで煤の前駆体の状態で炭化水素の生
成過程が停止するときの燃料およびその周囲の温度、即
ち上述の或る温度は燃料の種類や空燃比や圧縮比等の種
々の要因によって変化するので何度であるかということ
は言えないがこの或る温度はNOx の発生量と深い関係
を有しており、従ってこの或る温度はNOx の発生量か
ら或る程度規定することができる。即ち、EGR率が増
大するほど燃焼時の燃料およびその周囲のガス温度は低
下し、NOx の発生量が低下する。このときNOx の発
生量が10p.p.m 前後又はそれ以下になったときに煤が
ほとんど発生しなくなる。従って上述の或る温度はNO
x の発生量が10p.p.m 前後又はそれ以下になったとき
の温度にほぼ一致する。
【0024】一旦、煤が生成されるとこの煤は酸化機能
を有する触媒を用いた後処理でもって浄化することはで
きない。これに対して煤の前駆体又はその前の状態の炭
化水素は酸化機能を有する触媒を用いた後処理でもって
容易に浄化することができる。このように、NOx の発
生量を低減すると共に炭化水素を煤の前駆体又はその前
の状態で燃焼室5から排出させることは排気ガスの浄化
に極めて有効である。
【0025】さて、煤が生成される前の状態で炭化水素
の成長を停止させるには燃焼室5内における燃焼時の燃
料およびその周囲のガス温度を煤が生成される温度より
も低い温度に抑制する必要がある。この場合、燃料およ
びその周囲のガス温度を抑制するには燃料が燃焼した際
の燃料周りのガスの吸熱作用が極めて大きく影響するこ
とが判明している。
【0026】即ち、燃料周りに空気しか存在しないと蒸
発した燃料はただちに空気中の酸素と反応して燃焼す
る。この場合、燃料から離れている空気の温度はさほど
上昇せず、燃料周りの温度のみが局所的に極めて高くな
る。即ち、このときには燃料から離れている空気は燃料
の燃焼熱の吸熱作用をほとんど行わない。この場合には
燃焼温度が局所的に極めて高くなるために、この燃焼熱
を受けた未燃炭化水素は煤を生成することになる。
【0027】一方、多量の不活性ガスと少量の空気の混
合ガス中に燃料が存在する場合には若干状況が異なる。
この場合には蒸発燃料は周囲に拡散して不活性ガス中に
混在する酸素と反応し、燃焼することになる。この場合
には燃焼熱は周りの不活性ガスに吸収されるために燃焼
温度はさほど上昇しなくなる。即ち、燃焼温度を低く抑
えることができることになる。即ち、燃焼温度を抑制す
るには不活性ガスの存在が重要な役割を果しており、不
活性ガスの吸熱作用によって燃焼温度を低く抑えること
ができることになる。
【0028】この場合、燃料およびその周囲のガス温度
を煤が生成される温度よりも低い温度に抑制するにはそ
うするのに十分な熱量を吸収しうるだけの不活性ガス量
が必要となる。従って燃料量が増大すれば必要となる不
活性ガス量はそれに伴なって増大することになる。な
お、この場合、不活性ガスの比熱が大きいほど吸熱作用
は強力となり、従って不活性ガスは比熱の大きなガスが
好ましいことになる。この点、CO2 やEGRガスは比
較的比熱が大きいので不活性ガスとしてEGRガスを用
いることは好ましいと言える。
【0029】図9は不活性ガスとしてEGRガスを用
い、EGRガスの冷却度合を変えたときのEGR率とス
モークとの関係を示している。即ち、図9において曲線
AはEGRガスを強力に冷却してEGRガス温をほぼ9
0°Cに維持した場合を示しており、曲線Bは小型の冷
却装置でEGRガスを冷却した場合を示しており、曲線
CはEGRガスを強制的に冷却していない場合を示して
いる。
【0030】図9の曲線Aで示されるようにEGRガス
を強力に冷却した場合にはEGR率が50パーセントよ
りも少し低いところで煤の発生量がピークとなり、この
場合にはEGR率をほぼ55パーセント以上にすれば煤
がほとんど発生しなくなる。一方、図9の曲線Bで示さ
れるようにEGRガスを少し冷却した場合にはEGR率
が50パーセントよりも少し高いところで煤の発生量が
ピークとなり、この場合にはEGR率をほぼ65パーセ
ント以上にすれば煤がほとんど発生しなくなる。
【0031】また、図9の曲線Cで示されるようにEG
Rガスを強制的に冷却していない場合にはEGR率が5
5パーセントの付近で煤の発生量がピークとなり、この
場合にはEGR率をほぼ70パーセント以上にすれば煤
がほとんど発生しなくなる。なお、図9は機関負荷が比
較的高いときのスモークの発生量を示しており、機関負
荷が小さくなると煤の発生量がピークとなるEGR率は
若干低下し、煤がほとんど発生しなくなるEGR率の下
限も若干低下する。このように煤がほとんど発生しなく
なるEGR率の下限はEGRガスの冷却度合や機関負荷
に応じて変化する。
【0032】図10は不活性ガスとしてEGRガスを用
いた場合において燃焼時の燃料およびその周囲のガス温
度を煤が生成される温度よりも低い温度にするために必
要なEGRガスと空気の混合ガス量、およびこの混合ガ
ス量中の空気の割合、およびこの混合ガス中のEGRガ
スの割合を示している。なお、図10において縦軸は燃
焼室5内に吸入される全吸入ガス量を示しており、鎖線
Yは過給が行われないときに燃焼室5内に吸入しうる全
吸入ガス量を示している。また、横軸は要求負荷を示し
ており、Z1は低負荷運転領域を示している。
【0033】図10を参照すると空気の割合、即ち混合
ガス中の空気量は噴射された燃料を完全に燃焼せしめる
のに必要な空気量を示している。即ち、図10に示され
る場合では空気量と噴射燃料量との比は理論空燃比とな
っている。一方、図10においてEGRガスの割合、即
ち混合ガス中のEGRガス量は噴射燃料が燃焼せしめら
れたときに燃料およびその周囲のガス温度を煤が形成さ
れる温度よりも低い温度にするのに必要最低限のEGR
ガス量を示している。このEGRガス量はEGR率で表
すとほぼ55パーセント以上であり、図10に示す実施
例では70パーセント以上である。即ち、燃焼室5内に
吸入された全吸入ガス量を図10において実線Xとし、
この全吸入ガス量Xのうちの空気量とEGRガス量との
割合を図10に示すような割合にすると燃料およびその
周囲のガス温度は煤が生成される温度よりも低い温度と
なり、斯くして煤が全く発生しなくなる。また、このと
きのNOx 発生量は10p.p.m 前後、又はそれ以下であ
り、従ってNOx の発生量は極めて少量となる。
【0034】燃料噴射量が増大すれば燃料が燃焼した際
の発熱量が増大するので燃料およびその周囲のガス温度
を煤が生成される温度よりも低い温度に維持するために
はEGRガスによる熱の吸収量を増大しなければならな
い。従って図10に示されるようにEGRガス量は噴射
燃料量が増大するにつれて増大せしめなければならな
い。即ち、EGRガス量は要求負荷が高くなるにつれて
増大する必要がある。
【0035】一方、図10の負荷領域Z2では煤の発生
を阻止するのに必要な全吸入ガス量Xが吸入しうる全吸
入ガス量Yを越えてしまう。従ってこの場合、煤の発生
を阻止するのに必要な全吸入ガス量Xを燃焼室5内に供
給するにはEGRガスおよび吸入空気の双方、或いはE
GRガスを過給又は加圧する必要がある。EGRガス等
を過給又は加圧しない場合には負荷領域Z2では全吸入
ガス量Xは吸入しうる全吸入ガス量Yに一致する。従っ
てこの場合、煤の発生を阻止するためには空気量を若干
減少させてEGRガス量を増大すると共に空燃比がリッ
チのもとで燃料を燃焼せしめることになる。
【0036】前述したように図10は燃料を理論空燃比
のもとで燃焼させる場合を示しているが図10に示され
る低負荷運転領域Z1において空気量を図10に示され
る空気量よりも少なくても、即ち空燃比をリッチにして
も煤の発生を阻止しつつNO x の発生量を10p.p.m 前
後又はそれ以下にすることができ、また図10に示され
る低負荷領域Z1において空気量を図10に示される空
気量よりも多くしても、即ち空燃比の平均値を17から
18のリーンにしても煤の発生を阻止しつつNOx の発
生量を10p.p.m 前後又はそれ以下にすることができ
る。
【0037】即ち、空燃比がリッチにされると燃料が過
剰となるが燃焼温度が低い温度に抑制されているために
過剰な燃料は煤まで成長せず、斯くして煤が生成される
ことがない。また、このときNOx も極めて少量しか発
生しない。一方、平均空燃比がリーンのとき、或いは空
燃比が理論空燃比のときでも燃焼温度が高くなれば少量
の煤が生成されるが本発明では燃焼温度が低い温度に抑
制されているので煤は全く生成されない。更に、NOx
も極めて少量しか発生しない。
【0038】このように、機関低負荷運転領域Z1では
空燃比にかかわらずに、即ち空燃比がリッチであろう
と、理論空燃比であろうと、或いは平均空燃比がリーン
であろうと煤が発生されず、NOx の発生量が極めて少
量となる。従って燃料消費率の向上を考えるとこのとき
平均空燃比をリーンにすることが好ましいと言える。
【0039】ところで燃焼室内における燃焼時の燃料お
よびその周囲のガス温度を炭化水素の成長が途中で停止
する温度以下に抑制しうるのは燃焼による発熱量が少な
い比較的機関負荷が低いときに限られる。従って本発明
による実施例では機関負荷が比較的低いときには燃焼時
の燃料およびその周囲のガス温度を炭化水素の成長が途
中で停止する温度以下に抑制して第一燃焼、即ち低温燃
焼を行うようにし、機関負荷が比較的高いときには第二
燃焼、即ち従来より普通に行われている燃焼を行うよう
にしている。なお、ここで第一燃焼、即ち低温燃焼とは
これまでの説明から明らかなように煤の発生量が最大と
なる最悪不活性ガス量よりも燃焼室内の不活性ガス量が
多く煤がほとんど発生しない燃焼のことを言い、第二燃
焼、即ち従来より普通に行われている燃焼とは煤の発生
量が最大となる最悪不活性ガス量よりも燃焼室内の不活
性ガス量が少ない燃焼のことを言う。
【0040】図11は第一燃焼、即ち低温燃焼が行われ
る第1の運転領域Iと、第二燃焼、即ち従来の燃焼方法
による燃焼が行われる第2の燃焼領域IIとを示してい
る。なお、図11において縦軸Lはアクセルペダル40
の踏込み量、即ち要求負荷を示しており、横軸Nは機関
回転数を示している。また、図11においてX(N)は
第1の運転領域Iと第2の運転領域IIとの第1の境界を
示しており、Y(N)は第1の運転領域Iと第2の運転
領域IIとの第2の境界を示している。第1の運転領域I
から第2の運転領域IIへの運転領域の変化判断は第1の
境界X(N)に基づいて行われ、第2の運転領域IIから
第1の運転領域Iへの運転領域の変化判断は第2の境界
Y(N)に基づいて行われる。
【0041】即ち、機関の運転状態が第1の運転領域I
にあって低温燃焼が行われているときに要求負荷Lが機
関回転数Nの関数である第1の境界X(N)を越えると
運転領域が第2の運転領域IIに移ったと判断され、従来
の燃焼方法による燃焼が行われる。次いで要求負荷Lが
機関回転数Nの関数である第2の境界Y(N)よりも低
くなると運転領域が第1の運転領域Iに移ったと判断さ
れ、再び低温燃焼が行われる。
【0042】図12は空燃比センサ21の出力を示して
いる。図12に示されるように空燃比センサ21の出力
電流Iは空燃比A/Fに応じて変化する。従って空燃比
センサ21の出力電流Iから空燃比を知ることができ
る。次に図13を参照しつつ第1の運転領域Iおよび第
2の運転領域IIにおける運転制御について概略的に説明
する。
【0043】図13は要求負荷Lに対するスロットル弁
16の開度、EGR制御弁23の開度、EGR率、空燃
比、噴射時期および噴射量を示している。図13に示さ
れるように要求負荷Lの低い第1の運転領域Iではスロ
ットル弁16の開度は要求負荷Lが高くなるにつれて全
閉近くから半開程度まで徐々に増大せしめられ、EGR
制御弁23の開度は要求負荷Lが高くなるにつれて全閉
近くから全開まで徐々に増大せしめられる。また、図1
3に示される例では第1の運転領域IではEGR率がほ
ぼ70パーセントとされており、空燃比はわずかばかり
リーンなリーン空燃比とされている。
【0044】言い換えると第1の運転領域IではEGR
率がほぼ70パーセントとなり、空燃比がわずかばかり
リーンなリーン空燃比となるようにスロットル弁16の
開度およびEGR制御弁23の開度が制御される。な
お、このとき空燃比は空燃比センサ21の出力信号に基
づいてEGR制御弁23の開度を補正することによって
目標リーン空燃比に制御される。また、第1の運転領域
Iでは圧縮上死点TDC前に燃料噴射が行われる。この
場合、噴射開始時期θSは要求負荷Lが高くなるにつれ
て遅くなり、噴射完了時期θEも噴射開始時期θSが遅
くなるにつれて遅くなる。
【0045】なお、アイドリング運転時にはスロットル
弁16は全閉近くまで閉弁され、このときEGR制御弁
23も全閉近くまで閉弁せしめられる。スロットル弁1
6を全閉近くまで閉弁すると圧縮始めの燃焼室5内の圧
力が低くなるために圧縮圧力が小さくなる。圧縮圧力が
小さくなるとピストン4による圧縮仕事が小さくなるた
めに機関本体1の振動が小さくなる。即ち、アイドリン
グ運転時には機関本体1の振動を抑制するためにスロッ
トル弁16が全閉近くまで閉弁せしめられる。
【0046】一方、機関の運転領域が第1の運転領域I
から第2の運転領域IIに変わるとスロットル弁16の開
度が半開状態から全開方向へステップ状に増大せしめら
れる。このとき図13に示す例ではEGR率がほぼ70
パーセントから40パーセント以下までステップ状に減
少せしめられ、空燃比がステップ状に大きくされる。即
ち、EGR率が多量のスモークを発生するEGR率範囲
(図9)を飛び越えるので機関の運転領域が第1の運転
領域Iから第2の運転領域IIに変わるときに多量のスモ
ークが発生することがない。
【0047】第2の運転領域IIでは従来から行われてい
る燃焼が行われる。この燃焼方法では煤およびNOx
若干発生するが低温燃焼に比べて熱効率は高く、従って
機関の運転領域が第1の運転領域Iから第2の運転領域
IIに変わると図13に示されるように噴射量がステップ
状に低減せしめられる。
【0048】第2の運転領域IIではスロットル弁16は
一部を除いて全開状態に保持され、EGR制御弁23の
開度は要求負荷Lが高くなると次第に小さくされる。こ
の運転領域IIではEGR率は要求負荷Lが高くなるほど
低くなり、空燃比は要求負荷Lが高くなるほど小さくな
る。ただし、空燃比は要求負荷Lが高くなってもリーン
空燃比とされる。また、第2の運転領域IIでは噴射開始
時期θSは圧縮上死点TDC付近とされる。
【0049】図14は第1の運転領域Iにおける空燃比
A/Fを示している。図14において、A/F=15.
5、A/F=16、A/F=17、A/F=18で示さ
れる各曲線は夫々空燃比が15.5、16、17、18
であるときを示しており、各曲線間の空燃比は比例配分
により定められる。図14に示されるように第1の運転
領域Iでは空燃比がリーンとなっており、更に第1の運
転領域Iでは要求負荷Lが低くなるほど空燃比A/Fが
リーンとされる。
【0050】即ち、要求負荷Lが低くなるほど燃焼によ
る発熱量が少なくなる。従って要求負荷Lが低くなるほ
どEGR率を低下させても低温燃焼を行うことができ
る。EGR率を低下させると空燃比は大きくなり、従っ
て図14に示されるように要求負荷Lが低くなるにつれ
て空燃比A/Fが大きくされる。空燃比A/Fが大きく
なるほど燃料消費率は向上し、従ってできる限り空燃比
をリーンにするために本実施例では要求負荷Lが低くな
るにつれて空燃比A/Fが大きくされる。
【0051】なお、空燃比を図14に示す目標空燃比と
するのに必要なスロットル弁16の目標開度STが図1
5(A)に示されるように要求負荷Lおよび機関回転数
Nの関数としてマップの形で予めROM32内に記憶さ
れており、空燃比を図14に示す目標空燃比とするのに
必要なEGR制御弁23の目標開度SEが図15(B)
に示されるように要求負荷Lおよび機関回転数Nの関数
としてマップの形で予めROM32内に記憶されてい
る。
【0052】図16は第二燃焼、即ち従来の燃焼方法に
よる普通の燃焼が行われるときの目標空燃比を示してい
る。なお、図16においてA/F=24、A/F=3
5、A/F=45、A/F=60で示される各曲線は夫
々目標空燃比24、35、45、60を示している。空
燃比をこの目標空燃比とするのに必要なスロットル弁1
6の目標開度STが図17(A)に示されるように要求
負荷Lおよび機関回転数Nの関数としてマップの形で予
めROM32内に記憶されており、空燃比をこの目標空
燃比とするのに必要なEGR制御弁23の目標開度SE
が図17(B)に示されるように要求負荷Lおよび機関
回転数Nの関数としてマップの形で予めROM32内に
記憶されている。
【0053】こうして、本実施例のディーゼルエンジン
では、アクセルペダル40の踏み込み量L及び機関回転
数Nとに基づき、第一燃焼、すなわち、低温燃焼と、第
二燃焼、すなわち、普通の燃焼とが切り換えられ、各燃
焼において、アクセルペダル40の踏み込み量L及び機
関回転数Nとに基づき、図15又は図17に示すマップ
によってスロットル弁16及びEGR弁の開度制御が実
施される。
【0054】図1を参照すると、排気マニホルド17の
下流側に接続された排気管18には、切換弁19が配置
されている。切換弁19には、C形状の排気通路18a
が接続され、この排気通路18aに、触媒コンバータ2
0が配置されている。触媒コンバータ20については詳
しくは後述する。切換弁19は、排気管18を遮断する
ための弁体19aを具備している。実線で示す弁体19
aの一方の遮断位置において、排気ガスは、白抜き矢印
で示すように、排気管18の切換弁19上流側から排気
通路18aを図1において反時計方向に流れて、排気管
18の切換弁19の下流側へ流入する。
【0055】また、一点鎖線で示す弁体19aの他方の
遮断位置において、排気ガスは、斜線矢印で示すよう
に、排気管18の切換弁19上流側から排気通路18a
を図1において時計方向に流れて、排気管18の切換弁
19の下流側へ流入する。こうして、切換弁19を切り
換えることによって、触媒コンバータ20へ流入する排
気ガスの方向を逆転させることができ、すなわち、触媒
コンバータ20の排気上流側と排気下流側とを逆転する
ことが可能となる。
【0056】触媒コンバータ20の担体は、図18の部
分拡大軸線方向断面図に示すように、多孔性材料で形成
された多数の軸線方向に延在する隔壁20aと、これら
隔壁によって細分された多数の軸線方向空間20bと、
隣接する二つの軸線方向空間の一方を排気上流側で閉鎖
し、他方を排気下流側で閉鎖する閉鎖部材20cとを具
備するウォールフロー型である。担体の各隔壁20aに
は全体的に触媒が担持されている。このようなウォール
フロー型の担体においては、排気ガスは必ず隔壁20a
を通過するために、隔壁20aに担持させた触媒と確実
に接触するために、浄化率を向上させることができる。
【0057】隔壁20aに担持させた触媒は、本実施例
では、カリウムK、ナトリウムNa、リチウムLi、セ
シウムCsのようなアルカリ金属、バリウムBa、カル
シウムCaのようなアルカリ土類、ランタンLa、イッ
トリウムYのような希土類から選ばれた少くとも一つ
と、白金Ptのような貴金属とである。この触媒は、N
x 吸収材と称され、機関吸気通路、燃焼室5およびN
x 吸収剤上流の排気通路内に供給された空気および燃
料(炭化水素)の比をNOx 吸収剤への流入排気ガスの
空燃比と称すると、このNOx 吸収剤は流入排気ガスの
空燃比がリーンのときにはNOx を吸収し、流入排気ガ
スの空燃比が理論空燃比又はリッチになると吸収したN
x を放出するNOx の吸放出作用を行う。
【0058】このNOx 吸収剤を機関排気通路内に配置
すれば、NOx 吸収剤は実際にNO x の吸放出作用を行
うが、この吸放出作用の詳細なメカニズムについては明
らかでない部分もある。しかしながらこの吸放出作用は
図19に示すようなメカニズムで行われているものと考
えられる。次にこのメカニズムについて担体上に白金P
tおよびバリウムBaを担持させた場合を例にとって説
明するが他の貴金属、アルカリ金属、アルカリ土類、希
土類を用いても同様なメカニズムとなる。
【0059】図1に示されるディーゼルエンジンでは、
通常、燃焼室5における空燃比がリーンの状態で燃焼が
行われる。このように空燃比がリーンの状態で燃焼が行
われている場合には、排気ガス中の酸素濃度は高く、こ
のときには図19(A)に示されるようにこれら酸素O
2 がO2 - 又はO2-の形で白金Ptの表面に付着する。
一方、流入排気ガス中のNOは白金Ptの表面上でO2
- 又はO2-と反応し、NO2 となる(2NO+O2 →2
NO2 )。次いで生成されたNO2 の一部は白金Pt上
で酸化されつつ吸収剤内に吸収されて酸化バリウムBa
Oと結合しながら図18(A)に示されるように硝酸イ
オンNO3 - の形で吸収剤内に拡散する。このようにし
てNOx がNOx 吸収剤内に吸収される。流入排気ガス
中の酸素濃度が高い限り白金Ptの表面でNO2 が生成
され、吸収剤のNOx 吸収能力が飽和しない限りNO2
が吸収剤内に吸収されて硝酸イオンNO3 - が生成され
る。
【0060】一方、流入排気ガスの空燃比がリッチにさ
れると流入排気ガス中の酸素濃度が低下し、その結果白
金Ptの表面でのNO2 の生成量が低下する。NO2
生成量が低下すると反応が逆方向(NO3 - →NO2
に進み、斯くして吸収剤内の硝酸イオンNO3 - がNO
2 の形で吸収剤から放出される。このときNOx 吸収剤
から放出されたNOx は図18(B)に示されるように
流入排気ガス中に含まれる多量の未燃HC及びCOと反
応して還元せしめられる。このようにして白金Ptの表
面上にNO2 が存在しなくなると吸収剤から次から次へ
とNO2 が放出される。従って流入排気ガスの空燃比が
リッチにされると短時間のうちにNOx吸収剤からNO
x が放出され、しかもこの放出されたNOx が還元され
るために大気中にNOx が排出されることはない。
【0061】なお、この場合、流入排気ガスの空燃比を
理論空燃比にしてもNOx 吸収剤からNOx が放出され
る。しかしながら流入排気ガスの空燃比を理論空燃比に
した場合にはNOx 吸収剤からNOx が徐々にしか放出
されないためにNOx 吸収剤に吸収されている全NOx
を放出させるには若干長い時間を要する。
【0062】上述したようにNOx 吸収剤は白金Ptの
ような貴金属を含んでおり、従ってNOx 吸収剤は酸化
機能を有している。一方、前述したように機関の運転状
態が第1の運転領域Iにあって低温燃焼が行われている
ときには煤はほとんど発生せず、その代り未燃炭化水素
が煤の前駆体又はその前の状態の形でもって燃焼室5か
ら排出される。ところが上述した如くNOx 吸収剤は酸
化機能を有しており、従ってこのとき燃焼室5から排出
された未燃炭化水素はNOx 吸収剤により良好に酸化せ
しめられることになる。
【0063】ところでNOx 吸収剤のNOx 吸収能力に
は限度があり、NOx 吸収剤のNO x 吸収能力が飽和す
る前にNOx 吸収剤からNOx を放出させる必要があ
る。そのためにはNOx 吸収剤に吸収されているNOx
量を推定する必要がある。そこで本実施例では第一燃焼
が行われているときの単位時間当りのNOx 吸収量Aを
要求負荷Lおよび機関回転数Nの関数として図20
(A)に示すようなマップの形で予め求めておき、第二
燃焼が行われているときの単位時間当りのNOx 吸収量
Bを要求負荷Lおよび機関回転数Nの関数として図20
(B)に示すようなマップの形で予め求めておき、これ
ら単位時間当りのNOx 吸収量A,Bを積算することに
よってNOx 吸収剤に吸収されているNOx 量ΣNOX
を推定するようにしている。
【0064】本実施例4はこのNOx 吸収量ΣNOXが
予め定められた許容最大値MAXを越えたときにNOx
吸収剤からNOx を放出させるようにしている。即ち、
低温燃焼が行われているときにNOx 吸収量ΣNOXが
許容最大値MAXを越えたときには燃焼室5内における
空燃比が一時的にリッチとされ、それによってNOx
収剤19からNOx が放出される。なお、前述したよう
に低温燃焼が行われているときに空燃比がリッチとされ
ても煤はほとんど発生しない。
【0065】一方、第二燃焼が行われているときにNO
x 吸収量ΣNOXが許容最大値MAXを越えたときには
図4および図5に示されるように排気弁9が開弁してい
るときに追加の燃料Qaが噴射される。この追加の燃料
Qaの量はNOx 吸収剤に流入する排気ガスの空燃比が
リッチとなるように定められており、従って追加の燃料
Qaが噴射されるとNOx 吸収剤からNOx が放出され
ることになる。
【0066】前述したように、第一燃焼が行われている
ときには、煤はほとんど発生しないが、第二燃焼が行わ
れているときには、依然として比較的多量の煤が発生す
ることとなる。この煤は、可溶有機成分(SOF)と共
に、パティキュレートPとして燃焼室5から排出され、
SOFの有する付着性によって、図18(A)に示すよ
うに、触媒コンバータ20のウォールフロー型の担体に
おける隔壁20aの排気上流面に付着する。
【0067】パティキュレートの主成分は、煤、すなわ
ち、カーボンであるために、触媒コンバータ20の有す
る酸化機能によって排気ガス中のHC及COが活発に酸
化されれば、発生する多量の反応熱により、パティキュ
レートを完全に焼失させることができる。
【0068】しかしながら、触媒コンバータの担体にお
ける隔壁20aの排気上流側では、SOFによるパティ
キュレートの付着によって、十分な酸化機能を発揮でき
ない状態となっており、すなわち、部分的にSOF被毒
されており、第一燃焼が行われているときに比較的多量
のHC及びCOが燃焼室5から排出されても、活発な酸
化反応を引き起こすことができない。こうして、第二燃
焼が行われる毎に、焼失しきれなかったパティキュレー
トが、徐々にではあるが、触媒コンバータ20に堆積
し、遂には、排気抵抗をかなり増大させ、機関出力低下
等の問題が発生する。
【0069】本実施例では、この問題を解決するため
に、第一燃焼が実施されているときに、切換弁19を切
り換えて、触媒コンバータ20の排気上流側と排気下流
側とを逆転するようになっている。すなわち、触媒コン
バータの一方側から排気ガスを流入させて触媒コンバー
タに捕集されたパティキュレートを焼失させるために、
還元成分を含む排気ガスを触媒コンバータの反対側から
流入させるようになっている。それにより、図18
(B)に示すように、排気ガスは、触媒コンバータ20
の担体における隔壁20aを通過する際に、パティキュ
レートPが付着していない側から隔壁20aへ流入す
る。隔壁20aのこちら側では、SOF被毒は起きてい
ないために、第一燃焼時に発生する比較的多量のHC及
びCOを活発に酸化させ、多量の反応熱を発生させる。
隔壁20aの厚さは比較的薄いものであり、この多量の
反応熱は、良好に熱伝達して隔壁の反対側に付着するパ
ティキュレートPを十分に焼失させる。こうして、第一
燃焼時において、隔壁20aに付着するパティキュレー
トPは完全に焼失させられ、排気抵抗を増大させる問題
が発生することはない。
【0070】ところで、パティキュレート内には、気筒
内へ侵入したエンジンオイルの燃焼生成物であるカルシ
ウム及びリン等の酸化物及び硫化物等も含まれている。
これらは、非常に燃焼させ難いものであるために、パテ
ィキュレートを焼失させても、アッシュとして隔壁20
a上に残留する。これを放置すると、パティキュレート
以上の強固な固まりとなって触媒コンバータ20の排気
抵抗を増大させる。本実施例においては、パティキュレ
ートの焼失により生成されたアッシュは、隔壁20aを
逆に通過する排気ガスによって触媒コンバータ20から
排出されるために、隔壁20a上で強固な固まりとなる
ことはない。
【0071】本実施例において、切換弁19の弁体19
aは、低温燃焼時には図1に一点鎖線で示す遮断位置と
され、普通燃焼時には図1に実線で示す遮断位置とさ
れ、又は、その逆とされるようになっているが、低温燃
焼から普通燃焼へ切り換わるときには切換弁19を切り
換えることなく、普通燃焼から低温燃焼へ切り換わると
きだけに切換弁19の弁体19aを切り換えるようにし
ても良い。
【0072】本実施例は、内燃機関として、低温燃焼と
通常燃焼とが切り換えられるディーゼルエンジンを使用
したが、これは、本発明を限定するものではない。例え
ば、低温燃焼を実施しないディーゼルエンジンの場合に
は、触媒コンバータとして、NOx 吸収材が使用され、
前述同様に、NOx 吸収材へのNOx 吸収量が許容最大
値となったときに、NOx を放出させて還元浄化するた
めに、すなわち、NO x 吸収材を再生するために、排気
ガスの空燃比をリッチにする制御が実施される。このと
きに、切換弁19を切り換えて触媒コンバータの排気上
流側と排気下流側とを逆転させれば、還元物質を含む排
気ガスが、パティキュレートが付着していない側から隔
壁に流入するために、活発な酸化反応がもたらされ、前
述同様な効果を得ることができる。
【0073】このような排気ガスのリッチ化制御は、例
えば、燃焼空燃比をリッチにしたり、排気行程で気筒内
へ燃料を噴射したり、又は、機関排気系の触媒コンバー
タの上流側へ還元剤又は燃料を供給したりして行われ
る。もちろん、このリッチ化制御を、パティキュレート
を焼失させるために、NOx 吸収材の再生にかかわらず
に実施して、触媒コンバータの排気上流側と排気下流側
とを逆転させるようにしても良い。
【0074】また、ガソリンエンジンの場合には、触媒
コンバータとして、一般的に、三元触媒コンバータが使
用される。この場合には、排気ガス中には常にHC及び
COが含まれており、それにより、時折、切換弁19を
切り換えて触媒コンバータの排気上流側と排気下流側と
を逆転させれば、HC及びCOを含む排気ガスが、パテ
ィキュレートが付着していない側から隔壁に流入するた
めに、活発な酸化反応がもたらされ、前述同様な効果を
得ることができる。
【0075】これまで、ウォールフロー型の触媒コンバ
ータにパティキュレートが付着する場合を説明したが、
排気ガス中のパティキュレートを捕集することを主目的
とする衝突捕集型パティキュレートフィルタは、細孔を
有する捕集壁に排気ガスを通過させて、パティキュレー
トを捕集するものであり、この捕集壁に酸化触媒等を担
持させて酸化機能を持たせれば、本発明の考え方を適用
可能である。従って、このようなパティキュレートフィ
ルタも本明細書中で使用した触媒コンバータに含められ
ることは明らかである。また、ウォールフロー型とは、
排気ガスが隔壁に設けられた細孔を通過することを意味
している。本実施形態では、この隔壁は排気系軸線に対
して平行に配置されているが、これは本発明を限定する
ものではなく、例えば、細孔を有する隔壁を排気系軸線
に対して垂直又は斜めに配置されていても良い。
【0076】
【発明の効果】このように、本発明による内燃機関の排
気ガス浄化方法によれば、少なくとも酸化機能を有する
ウォールフロー型の触媒コンバータを備え、触媒コンバ
ータの一方の側から排気ガスを流入させて触媒コンバー
タに捕集されたパティキュレートを焼失させるために、
触媒コンバータの反対側から還元物質を含む排気ガスを
流入させるようになっている。触媒コンバータの反対側
では、パティキュレートの付着に伴うSOF被毒が起き
ていないために、触媒コンバータの酸化機能によって排
気ガス中の還元物質を活発に燃焼させ、多量の燃焼熱を
発生させることができる。それにより、この燃焼熱によ
って触媒コンバータの一方の側に捕集されたパティキュ
レートを昇温させて確実に焼失させることができる。そ
れにより、パティキュレートの堆積に伴う触媒コンバー
タの排気抵抗の増大によって、機関出力低下等の問題が
発生することはない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明による排ガス浄化方法に使用する排気浄
化装置を備えるディーゼルエンジンの概略縦断面図であ
る。
【図2】図1の燃焼室の拡大縦断面図である。
【図3】図1のシリンダヘッドの底面図である。
【図4】燃焼室の側面断面図である。
【図5】吸排気弁のリフトと燃料噴射を示す図である。
【図6】スモークおよびNOx の発生量等を示す図であ
る。
【図7】燃焼圧を示す図である。
【図8】燃料分子を示す図である。
【図9】スモークの発生量とEGR率との関係を示す図
である。
【図10】噴射燃料量と混合ガス量との関係を示す図で
ある。
【図11】第1の運転領域Iおよび第2の運転領域IIを
示す図である。
【図12】空燃比センサの出力を示す図である。
【図13】スロットル弁の開度等を示す図である。
【図14】第1の運転領域Iにおける空燃比を示す図で
ある。
【図15】スロットル弁等の目標開度のマップを示す図
である。
【図16】第2の燃焼における空燃比を示す図である。
【図17】スロットル弁等の目標開度を示す図である。
【図18】触媒コンバータの部分拡大軸線方向断面図で
あり、(A)は切換弁の一方の遮断位置における排気ガ
スの流れを示し、(B)は切換弁の他方の遮断位置にお
ける排気ガスの流れを示している。
【図19】NOx の吸放出作用を説明するための図であ
る。
【図20】単位時間当りのNOx 吸収量のマップを示す
図である。
【符号の説明】
6…燃料噴射弁 16…スロットル弁 19…切換弁 20…触媒コンバータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) F01N 3/08 F01N 3/24 E 3/24 ZABS ZAB F02D 21/08 301B F02D 21/08 301 F02M 25/07 570J F02M 25/07 570 B01D 53/36 103C

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも酸化機能を有するウォールフ
    ロー型の触媒コンバータを備え、前記触媒コンバータの
    一方の側から排気ガスを流入させて前記触媒コンバータ
    に捕集されたパティキュレートを焼失させるために、前
    記触媒コンバータの反対側から還元物質を含む排気ガス
    を流入させることを特徴とする内燃機関の排気ガス浄化
    方法。
  2. 【請求項2】 前記触媒コンバータの反対側から流入さ
    せた前記還元物質を前記触媒コンバータの前記酸化機能
    によって燃焼させ、この燃焼熱を前記パティキュレート
    の焼失に利用することを特徴とする請求項1に記載の内
    燃機関の排気ガス浄化方法。
  3. 【請求項3】 前記内燃機関は、気筒内へ不活性ガスを
    供給するための不活性ガス供給手段と、煤の発生量を最
    大とする最悪不活性ガス量より多量の前記不活性ガスを
    気筒内へ供給して燃焼を実施する第一燃焼と、前記最悪
    不活性ガス量より少量の前記不活性ガスを気筒内へ供給
    して燃焼を実施する第二燃焼とを選択的に切り換える切
    換手段を具備し、前記第一燃焼によって前記触媒コンバ
    ータの反対側から流入させるための前記還元物質を含む
    排気ガスを発生させることを特徴とする請求項1又は2
    に記載の内燃機関の排気ガス浄化方法。
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