JP2001081316A - Flame retardant polyamide resin composition and its molded product - Google Patents
Flame retardant polyamide resin composition and its molded productInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高温雰囲気かつ紫
外線暴露という厳しい環境下にさらされる照明器具等の
部品に好適な難燃性ポリアミド樹脂組成物に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polyamide resin composition suitable for parts such as lighting fixtures exposed to a severe environment of high temperature atmosphere and exposure to ultraviolet rays.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、優れた機械的物性、
耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃性、成形加工性等
を有しているため、エンジニアリング樹脂として幅広い
用途に利用されている。特にポリアミド樹脂に難燃剤を
配合した難燃性ポリアミド樹脂成形体は、その優れた難
燃性のために自動車電装部品や電気電子機器部品等に多
く使用されている。ところがポリアミド樹脂は、屋外使
用部品等における紫外線暴露の環境における使用に対し
ては、ポリプロピレン等の汎用樹脂と比較して耐変色性
に劣るという問題があり、これまで使用が困難であっ
た。2. Description of the Related Art Polyamide resins have excellent mechanical properties,
Since it has heat resistance, chemical resistance, dimensional stability, flame retardancy, moldability, etc., it is used in a wide range of applications as an engineering resin. In particular, a flame-retardant polyamide resin molded article in which a flame retardant is blended with a polyamide resin is widely used for automobile electric parts and electric / electronic equipment parts due to its excellent flame retardancy. However, the polyamide resin has a problem that it is inferior in discoloration resistance as compared with a general-purpose resin such as polypropylene when used in an environment exposed to ultraviolet rays in outdoor parts or the like, and has been difficult to use so far.
【０００３】ポリアミド樹脂の耐光変色性を向上させる
技術はこれまで種々提案されている。例えば、特開平２
−２２９８５３号公報では、ポリアミド樹脂、無機充填
剤、二酸化チタン、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤、有機燐系安定剤からなるポリアミド樹脂組成物によ
って、耐熱性、耐光性を改良した給電部品材料としての
ポリアミド樹脂組成物を提案している。また、ポリアミ
ド樹脂の耐熱変色性を向上させる技術もこれまで種々提
案されている。例えば、特開平６−１５７９０２号公報
では、ポリアミド樹脂、銅系安定剤、酸化チタン、無機
フィラーからなるポリアミド樹脂組成物によって、耐熱
性を改良したポリアミド樹脂組成物を提案している。し
かしこれらの提案では、熱処理単独または光照射単独の
それぞれでの条件における機械的物性および耐変色性は
ある程度改良されるが、照明器具等の用途における高熱
かつ紫外線照射という、より厳しい複合環境下での物性
を十分に満足させることはできない。Various techniques for improving the light discoloration resistance of polyamide resins have been proposed so far. For example, JP-A-2
Japanese Patent No. 229853 discloses a power supply component material having improved heat resistance and light resistance by a polyamide resin composition comprising a polyamide resin, an inorganic filler, titanium dioxide, a hindered phenol-based antioxidant, and an organic phosphorus-based stabilizer. A polyamide resin composition has been proposed. In addition, various techniques for improving the heat-resistant discoloration of polyamide resins have been proposed. For example, JP-A-6-157902 proposes a polyamide resin composition having improved heat resistance by a polyamide resin composition comprising a polyamide resin, a copper-based stabilizer, titanium oxide, and an inorganic filler. However, in these proposals, mechanical properties and discoloration resistance under conditions of heat treatment alone or light irradiation alone are improved to some extent, but under a more severe combined environment of high heat and ultraviolet irradiation in applications such as lighting equipment. Cannot be sufficiently satisfied.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高温
雰囲気かつ紫外線にさらされる厳しい環境下において
も、耐変色性、機械的物性に優れた難燃性ポリアミド樹
脂組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a flame-retardant polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and mechanical properties even in a high-temperature atmosphere and a severe environment exposed to ultraviolet rays. is there.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決するために鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹脂
組成物が前記課題を達成し得ることを見出し、本発明に
到達した。すなわち、本発明は下記の通りである。 （１）ポリアミド１００重量部に対して難燃剤を１〜１
００重量部を含有させる難燃性ポリアミド樹脂組成物で
あって、さらに、無機顔料を１〜３０重量部、燐化合物
を燐元素として０．０００５〜０．２重量部含有するこ
とを特徴とするポリアミド樹脂組成物。 （２）無機顔料が二酸化チタンであることを特徴とする
（１）のポリアミド樹脂組成物。 （３）燐化合物が無機の燐化合物と有機の燐化合物の組
み合わせからなることを特徴とする（１）または（２）
のポリアミド樹脂組成物。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a specific polyamide resin composition can achieve the above-mentioned problems, and have reached the present invention. That is, the present invention is as follows. (1) 1 to 1 part by weight of a flame retardant per 100 parts by weight of polyamide
A flame-retardant polyamide resin composition containing 00 parts by weight, further comprising 1 to 30 parts by weight of an inorganic pigment and 0.0005 to 0.2 parts by weight of a phosphorus compound as a phosphorus element. Polyamide resin composition. (2) The polyamide resin composition according to (1), wherein the inorganic pigment is titanium dioxide. (3) The phosphorus compound is a combination of an inorganic phosphorus compound and an organic phosphorus compound (1) or (2).
A polyamide resin composition.
【０００６】（４）無機の燐化合物が、次亜燐酸、亜燐
酸、燐酸およびこれらの金属塩の中から選択される１種
以上の燐化合物であることを特徴とする（３）のポリア
ミド樹脂組成物。 （５）有機の燐化合物が亜燐酸エステル化合物であるこ
とを特徴とする（３）のポリアミド樹脂組成物。 （６）ポリアミド１００重量部に対して難燃剤を１〜１
００重量部を含有させる難燃性ポリアミド樹脂組成物で
あって、さらに、無機顔料１〜３０重量部、燐化合物を
燐元素として０．０００５〜０．２重量部含有したポリ
アミド樹脂組成物からなり、１２０℃雰囲気下で４００
ワット水銀灯照射７日間での変色度がΔＥ＜２５に構成
されていることを特徴とするポリアミド樹脂成形体。(4) The polyamide resin according to (3), wherein the inorganic phosphorus compound is at least one phosphorus compound selected from hypophosphorous acid, phosphorous acid, phosphoric acid and metal salts thereof. Composition. (5) The polyamide resin composition according to (3), wherein the organic phosphorus compound is a phosphite compound. (6) 1 to 1 part by weight of flame retardant per 100 parts by weight of polyamide
A flame-retardant polyamide resin composition containing 0.0000 parts by weight, further comprising 1 to 30 parts by weight of an inorganic pigment and 0.0005 to 0.2 parts by weight of a phosphorus compound as a phosphorus element. 400 at 120 ° C
A polyamide resin molded article characterized in that the degree of discoloration after irradiation with a Watt mercury lamp for 7 days is ΔE <25.
【０００７】以下に本発明の内容を詳細に説明する。本
発明の組成物を構成するポリアミド樹脂は、公知のもの
であって良い。例えば、ラクタムの重縮合物、ジアミン
化合物とジカルボン酸化合物の重縮合物、ω−アミノカ
ルボン酸の重縮合物等の各種タイプのポリアミドで良
く、例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１
０、ナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ等であり、またそれら
の共重合ポリアミド、例えばナイロン６６／６、ナイロ
ン６６／６１０、ナイロン６６／６Ｉ、ナイロン６６／
６Ｔ等、およびこれらの相互のブレンド物であって差し
支えない。Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. The polyamide resin constituting the composition of the present invention may be a known one. For example, various types of polyamides such as a polycondensate of lactam, a polycondensate of a diamine compound and a dicarboxylic acid compound, and a polycondensate of ω-aminocarboxylic acid may be used. For example, nylon 6, nylon 66, nylon 61
0, nylon 6I, nylon 6T, etc., and their copolymerized polyamides such as nylon 66/6, nylon 66/610, nylon 66 / 6I, nylon 66 /
6T, etc., and their mutual blends.
【０００８】本発明の難燃性ポリアミド樹脂のために使
用される難燃剤としては、種々のものが挙げられる。代
表例としては、臭素化ポリスチレン、デカブロモジフェ
ニルオキサイド、パークロロシクロペンタデカン等のハ
ロゲン系難燃剤、メラミン、シアヌール酸、メラミンシ
アヌレート等のトリアジン系難燃剤、赤燐、ポリ燐酸ア
ンモニウム等の燐系難燃剤、酸化アンチモン、水酸化マ
グネシウム、ホウ酸亜鉛等の無機系難燃剤、等が使用さ
れる。これらの難燃剤は、単独で用いても良く、また併
用して用いても良い。これらの難燃剤は、ポリアミド樹
脂１００重量部に対し、通常１〜１００重量部が添加さ
れる。通常、これらの難燃剤をポリアミド樹脂ペレット
に押出し機を用いて溶融混練することにより、難燃性ポ
リアミド樹脂ペレットが製造される。The flame retardant used for the flame-retardant polyamide resin of the present invention includes various types. Representative examples are brominated polystyrene, decabromodiphenyl oxide, halogen-based flame retardants such as perchlorocyclopentadecane, melamine, cyanuric acid, triazine-based flame retardants such as melamine cyanurate, red phosphorus, phosphorus-based materials such as ammonium polyphosphate and the like. Flame retardants, inorganic flame retardants such as antimony oxide, magnesium hydroxide, zinc borate and the like are used. These flame retardants may be used alone or in combination. These flame retardants are usually added in an amount of 1 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide resin. Usually, these flame retardants are melt-kneaded with polyamide resin pellets using an extruder to produce flame-retardant polyamide resin pellets.
【０００９】本発明のポリアミド樹脂組成物を構成する
無機顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック、
酸化鉄、群青等が使用できる。これらは、単独で用いて
も良く、また併用して用いても良い。特に、照明器具等
の白色系の樹脂部品用途に最も好ましいのは、二酸化チ
タンである。本発明に使用される二酸化チタンは、特に
粒径の限定はなく、また結晶形態として、ルチル型でも
アナターゼ型でもどちらのものでも良い。また、Ｍｎ、
Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｉ等の化合物が酸化チタン表面にコーテ
ィングされていても差し支えない。これらの無機充填剤
は、ポリアミド樹脂１００重量部に対し１〜３０重量部
添加される。添加量が１重量部未満では、高温雰囲気か
つ紫外線照射下のより厳しい環境下における変色防止効
果が不十分であり、また３０重量部より多いと機械的物
性に低下をきたす懸念がある。The inorganic pigments constituting the polyamide resin composition of the present invention include titanium dioxide, carbon black,
Iron oxide, ultramarine and the like can be used. These may be used alone or in combination. Particularly, titanium dioxide is most preferable for use in white resin parts such as lighting equipment. The titanium dioxide used in the present invention is not particularly limited in particle size, and may be either rutile or anatase in crystalline form. Also, Mn,
Compounds such as Al, Zn, and Si may be coated on the titanium oxide surface. These inorganic fillers are added in an amount of 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyamide resin. When the amount is less than 1 part by weight, the effect of preventing discoloration in a high-temperature atmosphere and in a more severe environment under ultraviolet irradiation is insufficient, and when the amount is more than 30 parts by weight, there is a concern that mechanical properties are deteriorated.
【００１０】本発明の組成物を構成する燐化合物として
は、無機および有機の燐化合物を使用できる。無機の燐
化合物としては、次亜燐酸、亜燐酸、燐酸、またはその
金属塩等を使用することができる。前記金属種としては
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属、マンガン等を例示
できる。これらの無機燐化合物は単独で用いても良く、
また併用しても良い。As the phosphorus compound constituting the composition of the present invention, inorganic and organic phosphorus compounds can be used. As the inorganic phosphorus compound, hypophosphorous acid, phosphorous acid, phosphoric acid, a metal salt thereof, or the like can be used. As the metal species, alkali metals such as sodium and potassium, calcium,
Examples include alkaline earth metals such as magnesium and manganese. These inorganic phosphorus compounds may be used alone,
They may be used together.
【００１１】有機の燐化合物の例としては、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタブＰ
ＥＰ−３６（以下ＰＥＰ−３６と表記する））、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商
品名ＩＲＧＡＦＯＳ−１６８）、２−［［２，４，８，
１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ
［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６
−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，
８，１０テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベン
ゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−
６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン（商品名ＩＲ
ＧＡＦＯＳ−１２）、ジステアリル−ペンタエリスリト
ール−ジホスファイト（商品名アデカスタブＰＥＰ−
８）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール−ジ−ホスファイト（商品名アデカスタ
ブＰＥＰ−２４Ｇ）、２，２−メチレンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト（商品
名アデカスタブＨＰ−１０）、亜燐酸トリメチル、亜燐
酸トリエチル、トリフェニルホスファイト等の亜燐酸エ
ステル化合物、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）４，４’−ビフェニリレン−ジ−ホスホナイト
（商品名サンドスタブＰ−ＥＰＱ）等のホスホナイト化
合物、燐酸トリメチル、燐酸トリエチル等の燐酸エステ
ル化合物、フェニルホスホン酸、フェニルホスフィン酸
等を挙げることができる。これらの中では亜燐酸エステ
ル化合物が好ましい。これらの有機の燐化合物は単独で
用いても良く、また併用しても良い。Examples of organic phosphorus compounds include bis (2,
6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite (trade name ADK STAB P
EP-36 (hereinafter referred to as PEP-36)), tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (trade name IRGAFOS-168), 2-[[2,4,8,
10 Tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-6
-Yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,
8,10 tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin-
6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine (trade name IR
GAFOS-12), distearyl-pentaerythritol-diphosphite (trade name: ADK STAB PEP-
8), bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite (trade name: Adekastab PEP-24G), 2,2-methylenebis (4,6-
Phosphite compounds such as di-t-butylphenyl) octyl phosphite (trade name: ADK STAB HP-10), trimethyl phosphite, triethyl phosphite, triphenyl phosphite; tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) ) Phosphonite compounds such as 4,4'-biphenylylene-di-phosphonite (trade name Sandstab P-EPQ), phosphate compounds such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate, phenylphosphonic acid, phenylphosphinic acid and the like. Of these, phosphite compounds are preferred. These organic phosphorus compounds may be used alone or in combination.
【００１２】前記燐化合物の添加量は、ポリアミド樹脂
１００重量部に対して燐化合物の燐として０．０００５
〜０．２重量部である。添加量が０．０００５重量部未
満では高温雰囲気かつ紫外線照射下のより厳しい環境下
における変色防止効果が不十分であり、０．２重量部よ
り多いと燐化合物の増粘効果によりポリアミド樹脂の溶
融粘度が上昇し、成形に支障をきたす恐れがある。より
好ましくは、無機の燐化合物は、燐として０．０００５
〜０．０５重量部、有機の燐化合物は、燐として０．０
０１〜０．１重量部である。The amount of the phosphorus compound added is 0.0005 as phosphorus of the phosphorus compound per 100 parts by weight of the polyamide resin.
０．２0.2 parts by weight. When the amount is less than 0.0005 parts by weight, the effect of preventing discoloration in a high temperature atmosphere and under a more severe environment under ultraviolet irradiation is insufficient, and when the amount is more than 0.2 parts by weight, the polyamide compound melts due to the thickening effect of the phosphorus compound. The viscosity may increase, which may hinder molding. More preferably, the inorganic phosphorus compound is 0.0005 as phosphorus.
To 0.05 parts by weight, the organic phosphorus compound is 0.0
It is from 0.1 to 0.1 parts by weight.
【００１３】本発明を構成する無機顔料および燐化合物
の添加方法としては、ポリアミドの製造の任意の段階に
おいて添加して良く、その添加方法は限定されない。例
えば、ポリアミドの原料塩水溶液に添加する方法、溶融
重合の途中で溶融ポリアミド中に注入添加する方法、重
合を終了して造粒したポリアミドペレットと該添加剤の
粉体またはマスターバッチをブレンドした後に押出し機
や成形機等を用いて溶融混練する方法等のいずれであっ
ても良い。The method of adding the inorganic pigment and the phosphorus compound constituting the present invention may be added at any stage of the production of the polyamide, and the method of addition is not limited. For example, a method of adding to a raw material salt aqueous solution of a polyamide, a method of injecting and adding into a molten polyamide in the course of melt polymerization, after blending a polyamide pellet and a powder or a master batch of the additive after finishing polymerization and granulating. Any method such as melt kneading using an extruder or a molding machine may be used.
【００１４】尚、本発明の難燃剤、無機顔料、燐化合物
は、それぞれを混合して所望する工程で同時に添加して
も良く、また別々の工程でそれぞれを添加しても良い。
また、本発明のポリアミド組成物には、本発明の目的を
達成し得る範囲において通常ポリアミドに使用されるガ
ラス繊維、タルク、ウォラストナイト等の無機充填剤、
ヒンダードアミン系またはヒンダードフェノール系の酸
化防止剤、熱安定剤、硫黄系の老化防止剤、着色剤、滑
剤等の公知の物質をさらに含有させることができる。The flame retardant, inorganic pigment and phosphorus compound of the present invention may be mixed and added simultaneously in desired steps, or may be added in separate steps.
Further, the polyamide composition of the present invention, a glass fiber usually used in polyamide in a range that can achieve the object of the present invention, talc, inorganic fillers such as wollastonite,
Known substances such as a hindered amine-based or hindered phenol-based antioxidant, a heat stabilizer, a sulfur-based antioxidant, a coloring agent, a lubricant and the like can be further contained.
【００１５】また、本発明は、以上において詳述したポ
リアミド樹脂組成物からなる成形体である。すなわち、
本発明の成形体は、ポリアミド１００重量部に対して、
難燃剤を１〜１００重量部、無機顔料を１〜３０重量
部、燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量
部含有したポリアミド樹脂組成物からなる。成形体の例
としては、ソケット、スイッチ、ケース、カバー等の、
電気電子部品や自動車内外装部品、自動車電装部品等と
して使われる射出成形体、丸棒、パイプ等の押出し成形
体、ボトル等のブロー成形体等が挙げられる。該成形体
を本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて成形すること
によって、１２０℃雰囲気下で４００ワット水銀灯照射
７日間の暴露試験での変色度がΔＥ＜２５に構成させる
ことができる。ΔＥ≧２５では、黄変着色が目立つた
め、成形体外観が損なわれ、製品価値が低下する懸念が
ある。Further, the present invention is a molded article comprising the polyamide resin composition described in detail above. That is,
The molded article of the present invention is based on 100 parts by weight of polyamide.
It comprises a polyamide resin composition containing 1 to 100 parts by weight of a flame retardant, 1 to 30 parts by weight of an inorganic pigment, and 0.0005 to 0.2 parts by weight of a phosphorus compound as a phosphorus element. Examples of molded articles include sockets, switches, cases, covers, etc.
Examples include an injection molded article, an extruded molded article such as a round bar and a pipe, and a blow molded article such as a bottle which are used as electric / electronic parts, automobile interior / exterior parts, automobile electric parts and the like. By molding the molded body using the polyamide resin composition of the present invention, the degree of discoloration in a 7-day exposure test under a 400-watt mercury lamp atmosphere at 120 ° C. can be set to ΔE <25. When ΔE ≧ 25, yellowing coloring is conspicuous, and thus the appearance of the molded article is impaired, and there is a concern that the product value is reduced.
【００１６】[0016]
【発明実施の形態】以下に実施例および比較例を挙げ、
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例により限定されるものではない。尚、評価方法は
下記の通りである。 （１）評価試験片の作成方法 日精樹脂工業（株）製ＰＳ４０Ｅ射出成形機を用いて、
シリンダー温度２８０℃、金型温度８０℃、射出圧力３
０ｋｇ／ｃｍ2ゲージ圧、射出速度４０％の成形条件の
下にＡＳＴＭ−Ｄ６３８ Ｔｙｐｅ１の成形体を作成
し、これを試験片とした。 （２）水銀灯暴露試験 試験片を槽内温度を１２０℃に調整した水銀灯暴露試験
機中で７日間放置した。水銀灯照射試験機は、タバイエ
スペック（株）製ギアオーブンＧＰＨ−２００の槽内に
４００Ｗ水銀灯と回転試料台を具備したものである。EXAMPLES Examples and comparative examples are given below.
The present invention will be described more specifically, but the present invention is not limited by these examples. In addition, the evaluation method is as follows. (1) Method for preparing an evaluation test piece Using a PS40E injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.,
Cylinder temperature 280 ° C, mold temperature 80 ° C, injection pressure 3
A molded article of ASTM-D638 Type 1 was prepared under a molding condition of 0 kg / cm 2 gauge pressure and an injection speed of 40%, and this was used as a test piece. (2) Mercury lamp exposure test The test piece was left for 7 days in a mercury lamp exposure tester in which the temperature in the bath was adjusted to 120 ° C. The mercury lamp irradiation tester is provided with a 400 W mercury lamp and a rotating sample table in a tank of a gear oven GPH-200 manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.
【００１７】（３）変色度 日本電色工業（株）製色差計ＮＤ−３００Ａを用いた。
前記暴露試験前と暴露試験後の試験片のそれぞれのＬ
値、ａ値、ｂ値から、暴露試験による耐変色性判断基準
としての色差△Ｅを求めた。△Ｅの値が小さいと変色が
少なく、耐変色性により優れることを示す。 （４）引張り強度 前記暴露試験後の試験片を用いて、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
に準拠して引張り破断強度を求めた。 （５）難燃性 ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ Ｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃで定められた規格）に従って
測定した。なお試験片は、ＰＳ４０Ｅ成形機を用いて１
／１６ｉｎｃｈ厚みのものを作成した。(3) Discoloration degree A color difference meter ND-300A manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used.
L of each test piece before and after the exposure test
A color difference ΔE as a criterion for judging discoloration resistance by an exposure test was determined from the values, a values, and b values. When the value of ΔE is small, discoloration is small, indicating that the discoloration resistance is more excellent. (4) Tensile strength Using the test piece after the exposure test, ASTM-D638
The tensile strength at break was determined in accordance with. (5) Flame retardant UL94 (Under Writers Labo, USA)
ratifications Inc.). The test piece was prepared using a PS40E molding machine.
One having a thickness of / 16 inch was prepared.
【００１８】[0018]
【実施例１】アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等
モル塩（以下、ＡＨ塩という）の５０重量％水溶液５ｋ
ｇを５リットルのオートクレーブ中に仕込み、これに無
機燐化合物として次亜燐酸ナトリウム一水和物をポリマ
ー１００重量部に対して、０．０１重量部（燐元素で
０．００３重量部）になる量を添加した。オートクレー
ブ内を窒素置換した後、２８０℃に加熱し、オートクレ
ーブ内圧をゲージ圧１８ｋｇ／ｃｍ2にコントロールし
て反応系外に水を除去しながら８５分間反応させた後、
６０分間かけて内圧を大気圧まで降圧し、さらに６０分
間放置した後に冷却して、ナイロン６６樹脂を得た。得
られたナイロン６６樹脂を粉砕し、これにナイロン６６
樹脂１００重量部に対して、難燃剤としてメラミンシア
ヌレートを７重量部、無機顔料として二酸化チタンを５
重量部、有機燐化合物としてＰＥＰ−３６を０．３１重
量部（燐元素で０．０３重量部）加えてブレンドしたも
のを東芝機械（株）製二軸押出し機ＴＥＭ３５で温度２
９０℃にて溶融混練を行いペレットとした。得られたペ
レットを前記ＰＳ４０Ｅを用いて成形し、得られた試験
片について暴露試験を行い、変色度および引張り強度を
求めた。また、得られたペレットで難燃性の評価も実施
した。それらの評価結果を表１に示す。Example 1 A 50% by weight aqueous solution of an equimolar salt of adipic acid and hexamethylenediamine (hereinafter referred to as AH salt) 5k
g in a 5 liter autoclave, and sodium hypophosphite monohydrate as an inorganic phosphorus compound becomes 0.01 part by weight (0.003 part by weight of phosphorus element) based on 100 parts by weight of the polymer. The amount was added. After the inside of the autoclave was replaced with nitrogen, the autoclave was heated to 280 ° C., and reacted for 85 minutes while controlling the internal pressure of the autoclave to 18 kg / cm 2 to remove water from the reaction system.
The internal pressure was reduced to atmospheric pressure over 60 minutes, allowed to stand for 60 minutes, and then cooled to obtain a nylon 66 resin. The obtained nylon 66 resin is pulverized, and nylon 66
For 100 parts by weight of resin, 7 parts by weight of melamine cyanurate as a flame retardant and 5 parts of titanium dioxide as an inorganic pigment
Parts by weight, blended with 0.31 part by weight (0.03 part by weight of phosphorus element) of PEP-36 as an organic phosphorus compound, and mixed with a twin screw extruder TEM35 manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.
Melt kneading was performed at 90 ° C. to obtain pellets. The obtained pellets were molded using the PS40E, and an exposure test was performed on the obtained test pieces to determine the degree of discoloration and the tensile strength. The obtained pellets were also evaluated for flame retardancy. Table 1 shows the evaluation results.
【００１９】[0019]
【実施例２〜４、比較例１〜２】実施例１において、難
燃剤、無機顔料、燐化合物およびその他の配合剤の種類
と量を表１のように変更し、実施例１と同様にしてポリ
アミド樹脂組成物ペレットを得た。得られたペレットを
実施例１と同様にして評価した。その評価結果を表１に
示す。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 In the same manner as in Example 1, the types and amounts of the flame retardant, the inorganic pigment, the phosphorus compound and other compounding agents were changed as shown in Table 1. Thus, a polyamide resin composition pellet was obtained. The obtained pellets were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the evaluation results.
【００２０】[0020]
【表１】 [Table 1]
【００２１】なお、表１中での略号は下記の通りであ
る。 ＰＡ６６ ：ナイロン６６樹脂 ＭＣ ：メラミンシアヌレート Ｂｒ−ＰＳ ：臭素化ポリスチレン Ｓｂ2Ｏ3 ：三酸化アンチモン ＴｉＯ2 ：二酸化チタン Ｐ１ ：次亜燐酸ナトリウム一水和物 Ｐ２ ：亜燐酸二ナトリウム五水和物 ＰＥＰ−３６ ：旭電化工業（株）製アデカスタブＰＥＰ−３６ Ｉｒｇａｆｏｓ１６８： 日本チバガイギー（株）製ＩＲＧＡＦＯＳ１６８ ＧＦ ：ガラス繊維（直径約１０μｍ、長さ約３ｍｍ）The abbreviations in Table 1 are as follows. PA66: nylon 66 MC: melamine cyanurate Br-PS: brominated polystyrene Sb 2 O 3: Antimony trioxide TiO 2: Titanium dioxide P1: sodium hypophosphite monohydrate P2: phosphite disodium pentahydrate PEP-36: ADK STAB PEP-36 Irgafos 168 manufactured by Asahi Denka Kogyo KK: IRGAFOS168 GF manufactured by Ciba Geigy Japan KK: Glass fiber (about 10 μm in diameter and about 3 mm in length)
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物お
よびそれによる成形体は、以上において詳述したように
構成されるので、次のような顕著な効果を有する。 １．本発明による難燃性ポリアミド樹脂組成物は、特定
の無機顔料、燐化合物を添加しているため、これより得
られる成形体は、高温雰囲気かつ紫外線照射下という厳
しい環境下においても、経時的な機械的物性の低下およ
び経時的な変色の進行が極めて小さい。すなわち、経時
的な耐熱性かつ耐光性に格段に優れる。 ２．また、特定量の燐化合物を添加したポリアミド樹脂
組成物であるので、射出成形等に適した溶融粘度を示
し、成形加工性に優れる。 ３．したがって、本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物
による成形体は、例えば照明器具用部品等の高温雰囲気
かつ強い紫外線下に長期間さらされる部品となした際に
も、その外観が経時的に著しく損なわれたり、その価値
が急激に低下したりする恐れがない。The flame-retardant polyamide resin composition of the present invention and the molded article made therefrom have the following remarkable effects because they are constituted as described above in detail. 1. Since the flame-retardant polyamide resin composition according to the present invention has a specific inorganic pigment and a phosphorus compound added thereto, a molded article obtained therefrom can be used over time, even in a severe environment such as a high-temperature atmosphere and under ultraviolet irradiation. The deterioration of mechanical properties and the progress of discoloration with time are extremely small. That is, the heat resistance and light resistance over time are remarkably excellent. 2. Further, since it is a polyamide resin composition to which a specific amount of a phosphorus compound is added, it exhibits a melt viscosity suitable for injection molding and the like, and is excellent in moldability. 3. Accordingly, when the molded article made of the flame-retardant polyamide resin composition of the present invention is used as a part for a lighting fixture or the like which is exposed to high-temperature atmosphere and strong ultraviolet rays for a long period of time, its appearance is remarkable with time. There is no risk that it will be damaged or its value will drop sharply.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AA55 AB18 AB25 AC15 AC19 AE07 AE09 AF15 AF34 AF47 AF57 AH07 AH12 BA01 BB05 BB06 BC00 4J002 BC112 CL011 CL031 CL051 DA017 DA056 DE086 DE117 DE126 DE137 DH038 DH048 DH056 DK006 EB086 EB136 EU186 EU196 EW048 EW068 EW128 EW138 FD097 FD132 FD136 GN00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/524 C08K 5/524 F term (Reference) 4F071 AA54 AA55 AB18 AB25 AC15 AC19 AE07 AE09 AF15 AF34 AF47 AF57 AH07 AH12 BA01 BB05 BB06 BC00 4J002 BC112 CL011 CL031 CL051 DA017 DA056 DE086 DE117 DE126 DE137 DH038 DH048 DH056 DK006 EB086 EB136 EU186 EU196 EW048 EW068 EW128 EW138 FD097 FD132 FD136 GN00 GQ00
Claims (6)
を１〜１００重量部を含有させる難燃性ポリアミド樹脂
組成物であって、さらに、無機顔料を１〜３０重量部、
燐化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量部含
有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。1. A flame-retardant polyamide resin composition comprising 1 to 100 parts by weight of a flame retardant per 100 parts by weight of a polyamide, further comprising 1 to 30 parts by weight of an inorganic pigment,
A polyamide resin composition comprising 0.0005 to 0.2 parts by weight of a phosphorus compound as a phosphorus element.
徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。2. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the inorganic pigment is titanium dioxide.
合物の組み合わせからなることを特徴とする請求項１ま
たは２記載のポリアミド樹脂組成物。3. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus compound comprises a combination of an inorganic phosphorus compound and an organic phosphorus compound.
燐酸およびこれらの金属塩の中から選択される１種以上
の燐化合物であることを特徴とする請求項３記載のポリ
アミド樹脂組成物。4. An inorganic phosphorus compound comprising: hypophosphorous acid, phosphorous acid,
The polyamide resin composition according to claim 3, wherein the composition is one or more phosphorus compounds selected from phosphoric acid and metal salts thereof.
であることを特徴とする請求項３記載のポリアミド樹脂
組成物。5. The polyamide resin composition according to claim 3, wherein the organic phosphorus compound is a phosphite compound.
を１〜１００重量部を含有させる難燃性ポリアミド樹脂
組成物であって、さらに、無機顔料１〜３０重量部、燐
化合物を燐元素として０．０００５〜０．２重量部含有
したポリアミド樹脂組成物からなり、１２０℃雰囲気下
で４００ワット水銀灯照射７日間での変色度がΔＥ＜２
５に構成されていることを特徴とするポリアミド樹脂成
形体。6. A flame-retardant polyamide resin composition containing 1 to 100 parts by weight of a flame retardant per 100 parts by weight of a polyamide, further comprising 1 to 30 parts by weight of an inorganic pigment and a phosphorus compound as a phosphorus element. The polyamide resin composition contained 0.0005 to 0.2 parts by weight and had a discoloration degree of ΔE <2 in a 120-w C atmosphere under irradiation of a 400-watt mercury lamp for 7 days.
5. A polyamide resin molded product, wherein the molded product is composed of:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26245099A JP2001081316A (en) | 1999-09-16 | 1999-09-16 | Flame retardant polyamide resin composition and its molded product |
Applications Claiming Priority (1)
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ID=17375964
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|---|---|
| JP (1) | JP2001081316A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003105095A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Method for manufacturing polyamide resin composition |
| JP2012067172A (en) * | 2010-09-22 | 2012-04-05 | Teijin Chem Ltd | Flame-retardant resin composition and molding from the same |
| WO2014109300A1 (en) * | 2013-01-11 | 2014-07-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | Polyamide composition and molded article |
-
1999
- 1999-09-16 JP JP26245099A patent/JP2001081316A/en active Pending
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| JP2003105095A (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-09 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | Method for manufacturing polyamide resin composition |
| JP2012067172A (en) * | 2010-09-22 | 2012-04-05 | Teijin Chem Ltd | Flame-retardant resin composition and molding from the same |
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