JP2001072702A - Emulsifier for emulsion polymerization, or dispersing agent for suspension polymerization - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an emulsifying agent for emulsion-polymerization or a dispersing agent for suspension-polymerization which agent has a specific structure and can reduce an influence on the environment. SOLUTION: An emulsifier for emulsion-polymerization or a dispersing agent for suspension-polymerization is expressed by the formula: R1O-(R2O)n-X. This emulsifier or dispersing agent is used in an amount of 0.1-20 wt.% relative to a raw material monomer in order to carry out an emulsion-polymerization or a suspension- polymerization. The polymerization uses also a polymerization initiator such as sodium peroxysulfate or the like, a polymerization promotor such as sodium hydrogensulfite or the like, a crosslinker such as divinyl benzene or the like, and a polymerization regulator such as dodecyl mercaptan or the like. Preferably used monomers as a raw material are a halogenated olefin group such as vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene and the like as well as a vinyl acetate group. In the formula, R1 is a moiety is which hydroxyl group is removed from the 13C alcohol that is synthesized by the oxo process; R2 is a 2-4C alkylene group or the like; X is a hydrogen atom or an anionic hydrophilic group such as a sulfate group, phosphate group or the like; and n is 0, 1, or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、乳化重合用乳化剤
又は懸濁重合用分散剤に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an emulsifier for emulsion polymerization or a dispersant for suspension polymerization.

【０００２】[0002]

【従来の技術】非イオン性又はアニオン性の乳化重合用
乳化剤又は懸濁重合用分散剤、特にオレフィンとフェノ
ールの反応により得られるノニルフェノール、オクチル
フェノール、ドデシルフェノール等のアルキルフェノー
ルに、エチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを
付加したようなエーテル型の非イオン性乳化重合用乳化
剤又はこれを硫酸エステル化したサルフェート型アニオ
ン性乳化重合用乳化剤は、価格が安い、構造によってＨ
ＬＢを調節するのが容易である、樹脂の重合に悪影響を
及ぼさない等の多くの優れた特徴を持っている。このよ
うな特徴のため、アルキルフェノール残基を疎水基とす
る型の非イオン性又はアニオン性の乳化重合用乳化剤又
は懸濁重合用分散剤は、アクリル系エマルジョン、ＡＢ
Ｓラテックス等の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散
剤等として広範に使用されている。2. Description of the Related Art Nonionic or anionic emulsifiers for emulsion polymerization or dispersants for suspension polymerization, particularly alkylphenols such as nonylphenol, octylphenol and dodecylphenol obtained by the reaction of olefins with phenol, alkylene oxides such as ethylene oxide Is added to a nonionic emulsifier for nonionic emulsion polymerization or a sulfate-type anionic emulsifier for sulfate type obtained by sulfate esterification thereof.
It has many excellent features such as easy control of LB and no adverse effect on the polymerization of the resin. Due to such characteristics, a nonionic or anionic emulsifier for emulsion polymerization or a dispersant for suspension polymerization of a type having an alkylphenol residue as a hydrophobic group is an acrylic emulsion, AB
It is widely used as an emulsifier for emulsion polymerization such as S latex or a dispersant for suspension polymerization.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】乳化重合用乳化剤又は
懸濁重合用分散剤の原料として、上記のようなアルキル
フェノールが使用されてきた背景には、価格が安い割に
は性能が優れている、即ちコストパフォーマンスに優れ
ているといった事情があった。The above-mentioned alkylphenols have been used as raw materials for emulsifiers for emulsification polymerization or dispersants for suspension polymerization, because of their low cost and excellent performance. That is, there was a situation that the cost performance was excellent.

【０００４】しかし、近年アルキルフェノールは生物へ
有害な影響を与えるとの指摘がなされている。そのた
め、界面活性剤のベースとしてはアルキルフェノールか
らアルコールへ移行したいという業界の要請がある。そ
こで、本発明者等は疎水基として、オキソ法によって合
成された炭素数１３のアルコール残基を有する界面活性
剤を使用して、乳化重合や懸濁重合を行うことができる
ことを発見した。However, it has recently been pointed out that alkylphenols have a harmful effect on living organisms. Therefore, there is a demand in the industry that it is desired to transfer alkylphenol to alcohol as a base for a surfactant. Thus, the present inventors have found that emulsion polymerization or suspension polymerization can be performed using a surfactant having a C13 alcohol residue synthesized by an oxo method as a hydrophobic group.

【０００５】[0005]

【課題を解決する手段】即ち、本発明は、下記の一般式
（１） Ｒ¹Ｏ―（Ｒ²―Ｏ）_n―Ｘ （１） （式中、Ｒ¹は、オキソ法によって合成された炭素数１
３のアルコールから水酸基を除いた残基を表わし、Ｒ²
はアルキレン基を表わし、Ｘは水素原子又はアニオン性
親水基を表わし、ｎは０又は１以上の数を表わす。）で
表わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤であ
る。That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1): R ¹ O— (R ² —O) _n —X (1) wherein R ¹ is synthesized by an oxo method. Carbon number 1
Represents the residue obtained by removing hydroxyl groups from 3 alcohol, R ²
Represents an alkylene group, X represents a hydrogen atom or an anionic hydrophilic group, and n represents 0 or a number of 1 or more. ) Is an emulsifier for emulsion polymerization or a dispersant for suspension polymerization.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ¹はオ
キソ法によって合成された炭素数１３のアルコールから
水酸基を除いた残基を表わす。オキソ法は、オレフィン
に一酸化炭素と水素を反応させてアルコールを製造する
方法であり、主成分は直鎖１級アルコールで、分枝１級
アルコールも混在している。炭素数１３のアルコールを
製造する場合は、オレフィンとしては、通常、プロピレ
ンのテトラマーかブテンのトリマーを使用する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the general formula (1), R ¹ represents a residue obtained by removing a hydroxyl group from an alcohol having 13 carbon atoms synthesized by the oxo method. The oxo method is a method for producing an alcohol by reacting olefin with carbon monoxide and hydrogen. The main component is a linear primary alcohol, and a branched primary alcohol is also mixed. When an alcohol having 13 carbon atoms is produced, a tetramer of propylene or a trimer of butene is usually used as the olefin.

【０００７】又、一般式（１）において、Ｒ²はアルキ
レン基を表わし、炭素数２〜４のアルキレン基であるこ
とが好ましい。一般式（１）の（Ｒ²−Ｏ）_nの部分は、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオ
キサイド）、長鎖α−オレフィンオキサイド、スチレン
オキサイド等のアルキレンオキサイド等を付加重合する
ことにより得ることができる。アルキレンオキサイド等
を付加することによって（Ｒ²−Ｏ）_nの部分を形成する
場合は、付加させるアルキレンオキサイド等によりＲ²
が決定される。付加させるアルキレンオキサイド等の重
合形態は特に限定されず、１種類のアルキレンオキサイ
ド等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイド等
のランダム共重合、ブロック共重合又はランダム／ブロ
ック共重合等であってよい。In the general formula (1), R ² represents an alkylene group, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. The part of (R ² —O) _{n in} the general formula (1) is
It can be obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran (1,4-butylene oxide), long-chain α-olefin oxide and styrene oxide. When the (R ² —O) _n moiety is formed by adding an alkylene oxide or the like, R ² is added by an alkylene oxide or the like to be added.
Is determined. The polymerization form of the alkylene oxide or the like to be added is not particularly limited, and may be homopolymerization of one kind of alkylene oxide or the like, random copolymerization of two or more kinds of alkylene oxides or the like, block copolymerization, or random / block copolymerization or the like. .

【０００８】Ｒ²としてはエチレン基が最も好ましく、
Ｒ²が２種以上の基である場合は１種はエチレン基であ
ることが好ましい。（Ｒ²―Ｏ）_nの部分は、好ましくは
オキシエチレン基を５０〜１００モル％、より好ましく
は６０〜１００モル％含有するポリオキシアルキレン鎖
であると良い。重合度ｎは０又は１以上の数であり、好
ましくは１〜２００、より好ましくは２〜１００、更に
好ましくは２〜５０である。R ² is most preferably an ethylene group,
When R ² is two or more groups, one is preferably an ethylene group. The part of (R ² —O) _n is preferably a polyoxyalkylene chain containing preferably 50 to 100 mol%, more preferably 60 to 100 mol% of an oxyethylene group. The polymerization degree n is 0 or a number of 1 or more, preferably 1 to 200, more preferably 2 to 100, and still more preferably 2 to 50.

【０００９】又、一般式（１）において、Ｘは水素原子
又はアニオン性親水基を表わす。アニオン性親水基とし
ては、−ＳＯ₃Ｍで表わされるサルフェート基、−ＰＯ₃
Ｍ₂で表わされるホスフェート基、−ＣＨ₂ＣＯＯＭで表
わされるカルボキシレート基、−ＣＯ−Ｒ³−ＣＯＯＭ
で表わされるカルボキシレート基等が挙げられる。In the general formula (1), X represents a hydrogen atom or an anionic hydrophilic group. Examples of the anionic hydrophilic group, sulfate group represented by -SO ₃ M, -PO ₃
Phosphate group represented by M _2, carboxylate group represented by ^{_{-CH 2 COOM, -CO-R 3}} -COOM
And the like.

【００１０】Ｒ³は、二塩基酸からカルボキシル基を除
いた残基である。二塩基酸としては、例えばシュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカ
ン二酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；シクロペンタンジ
カルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸等の飽和脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、トリレンジカルボン酸、キ
シリレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン
酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；テトラヒドロフタル
酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ナジック酸（エンド
メチレンテトラヒドロフタル酸）、メチルナジック酸、
メチルブテニルテトラヒドロフタル酸、メチルペンテニ
ルテトラヒドロフタル酸等の不飽和脂環族ジカルボン酸
等が挙げられる。R ³ is a residue obtained by removing a carboxyl group from a dibasic acid. Examples of dibasic acids include oxalic acid,
Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecandioic acid, dodecandioic acid, tridecandioic acid, and tetradecandioic acid; cyclopentanedicarboxylic acid Saturated alicyclic dicarboxylic acids such as acid, hexahydrophthalic acid and methylhexahydrophthalic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tolylene dicarboxylic acid, xylylene dicarboxylic acid; maleic acid, fumaric acid Acids, itaconic acid, citraconic acid, unsaturated aliphatic dicarboxylic acids such as mesaconic acid; tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, nadic acid (endmethylenetetrahydrophthalic acid), methylnadic acid,
And unsaturated alicyclic dicarboxylic acids such as methylbutenyltetrahydrophthalic acid and methylpentenyltetrahydrophthalic acid.

【００１１】Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム
を表わす。金属原子としては例えば、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属原子、マグネシウム、
カルシウム等のアルカリ土類金属原子（但し、アルカリ
土類金属原子は通常２価であるから、１／２）等が挙げ
られ、アンモニウムとしては例えばアンモニア、メチル
アミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミ
ン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノール
アミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールア
ミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレン
ジアミン等のアンモニウムが挙げられる。M represents a hydrogen atom, a metal atom or ammonium. Examples of the metal atom include lithium, sodium, alkali metal atoms such as potassium, magnesium,
Examples thereof include an alkaline earth metal atom such as calcium (however, since the alkaline earth metal atom is usually divalent, １ ／). Examples of ammonium include ammonia, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, ( Iso) propylamine, di (iso) propylamine, monoethanolamine, N-methylmonoethanolamine, N-ethylmonoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, 2- Amino-2-methyl-1,3-propanediol, aminoethylethanolamine, N, N, N ',
Ammonium such as N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine;

【００１２】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤は、他の成分と併用することができる。他の成分
としては、例えば、アルキルフェノールエトキシレー
ト、アルキルポリグリコシド、アルカノールアミド等の
非イオン性界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸
塩、α―オレフィンスルホネート、アシル化イセチオネ
ート、アシル化アミノ酸、アシル化ポリペプチド、脂肪
酸石鹸等のアニオン性界面活性剤；ステアリルトリメチ
ルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、ポリ
ジメチルジアリルアンモニウム等のカチオン性界面活性
剤；アルキルカルボベタイン、アミドプロピルカルボベ
タイン、イミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性
剤；アルキルアミンオキサイド等の半極性界面活性剤等
が挙げられる。The emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization of the present invention can be used in combination with other components. Other components include, for example, nonionic surfactants such as alkylphenol ethoxylates, alkyl polyglycosides, and alkanolamides; alkylbenzene sulfonates, α-olefin sulfonates, acylated isethionates, acylated amino acids, acylated polypeptides, Anionic surfactants such as fatty acid soaps; cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, polydimethyldiallylammonium; amphoteric surfactants such as alkylcarbobetaine, amidopropylcarbobetaine, imidazolinium betaine; And semipolar surfactants such as alkylamine oxides.

【００１３】本発明の乳化重合用乳化剤は、従来公知の
乳化重合用乳化剤の通常の使用量の範囲で任意に使用す
ることができるが、概ね原料モノマーに対して、好まし
くは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．２〜１０
重量％の範囲で使用することができる。又、本発明の乳
化重合用乳化剤と他の反応性又は非反応性乳化剤との併
用も可能である。The emulsifier for emulsion polymerization of the present invention can be used arbitrarily within the range of the usual amount of the conventionally known emulsifier for emulsion polymerization. % By weight, more preferably 0.2 to 10
It can be used in the range of weight%. It is also possible to use the emulsifier for emulsion polymerization of the present invention in combination with another reactive or non-reactive emulsifier.

【００１４】本発明の乳化重合用乳化剤を使用して乳化
重合する単量体に特に制限はないが、例えば、アクリレ
ート系エマルジョン、スチレン系エマルジョン、酢酸ビ
ニル系エマルジョン、ＳＢＲ（スチレン／ブタジエンゴ
ム）エマルジョン、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジ
エン／スチレン）エマルジョン、ＢＲ（ブタジエンゴ
ム）エマルジョン、ＩＲ（イソプレンゴム）エマルジョ
ン、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエンゴム）エマ
ルジョン等の乳化重合に好適に使用することができる。The monomer to be emulsion-polymerized using the emulsifier for emulsion polymerization of the present invention is not particularly limited. Examples thereof include an acrylate emulsion, a styrene emulsion, a vinyl acetate emulsion, and an SBR (styrene / butadiene rubber) emulsion. , ABS (acrylonitrile / butadiene / styrene) emulsion, BR (butadiene rubber) emulsion, IR (isoprene rubber) emulsion, and NBR (acrylonitrile / butadiene rubber) emulsion.

【００１５】アクリレート系エマルジョンとしては、例
えば、（メタ）アクリル酸（エステル）同士、（メタ）
アクリル酸（エステル）／スチレン、（メタ）アクリル
酸（エステル）／酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸（エ
ステル）／ブタジエン、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸（エステ
ル）／アリルアミン、（メタ）アクリル酸（エステル）
／ビニルピリジン、（メタ）アクリル酸（エステル）／
アルキロールアミド、（メタ）アクリル酸（エステル）
／Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）ア
クリル酸（エステル）／Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
ビニルエーテル等が挙げられる。As the acrylate emulsion, for example, (meth) acrylic acid (ester),
Acrylic acid (ester) / styrene, (meth) acrylic acid (ester) / vinyl acetate, (meth) acrylic acid (ester) / acrylonitrile, (meth) acrylic acid (ester) / butadiene, (meth) acrylic acid (ester) / Vinylidene chloride, (meth) acrylic acid (ester) / allylamine, (meth) acrylic acid (ester)
/ Vinylpyridine, (meth) acrylic acid (ester) /
Alkylolamide, (meth) acrylic acid (ester)
/ N, N-dimethylaminoethyl ester, (meth) acrylic acid (ester) / N, N-diethylaminoethyl vinyl ether, and the like.

【００１６】スチレン系エマルジョンとしては、スチレ
ン単独の他、例えば、スチレン／アクリロニトリル、ス
チレン／ブタジエン、スチレン／フマルニトリル、スチ
レン／マレインニトリル、スチレン／シアノアクリル酸
エステル、スチレン／酢酸フェニルビニル、スチレン／
クロロメチルスチレン、スチレン／ジクロロスチレン、
スチレン／ビニルカルバゾール、スチレン／Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルアクリルアミド、スチレン／メチルスチレン、
アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、スチレン／
アクリロニトリル／メチルスチレン、スチレン／アクリ
ロニトリル／ビニルカルバゾール、スチレン／マレイン
酸等が挙げられる。Examples of the styrene emulsion include, in addition to styrene alone, styrene / acrylonitrile, styrene / butadiene, styrene / fumaronitrile, styrene / maleinitrile, styrene / cyanoacrylate, styrene / phenylvinyl acetate, styrene /
Chloromethylstyrene, styrene / dichlorostyrene,
Styrene / vinyl carbazole, styrene / N, N-diphenylacrylamide, styrene / methyl styrene,
Acrylonitrile / butadiene / styrene, styrene /
Acrylonitrile / methyl styrene, styrene / acrylonitrile / vinyl carbazole, styrene / maleic acid and the like can be mentioned.

【００１７】酢酸ビニル系エマルジョンとしては、酢酸
ビニル単独の他、例えば、酢酸ビニル／スチレン、酢酸
ビニル／塩化ビニル、酢酸ビニル／アクリロニトリル、
酢酸ビニル／マレイン酸(エステル)、酢酸ビニル／フマ
ル酸(エステル)、酢酸ビニル／エチレン、酢酸ビニル／
プロピレン、酢酸ビニル／イソブチレン、酢酸ビニル／
塩化ビニリデン、酢酸ビニル／シクロペンタジエン、酢
酸ビニル／クロトン酸、酢酸ビニル／アクロレイン、酢
酸ビニル／アルキルビニルエーテル等が挙げられる。As the vinyl acetate emulsion, besides vinyl acetate alone, for example, vinyl acetate / styrene, vinyl acetate / vinyl chloride, vinyl acetate / acrylonitrile,
Vinyl acetate / maleic acid (ester), vinyl acetate / fumaric acid (ester), vinyl acetate / ethylene, vinyl acetate /
Propylene, vinyl acetate / isobutylene, vinyl acetate /
Examples thereof include vinylidene chloride, vinyl acetate / cyclopentadiene, vinyl acetate / crotonic acid, vinyl acetate / acrolein, and vinyl acetate / alkyl vinyl ether.

【００１８】本発明の懸濁重合用分散剤は、従来公知の
懸濁重合用分散剤の通常の使用量の範囲で任意に使用す
ることができるが、概ね原料モノマーに対して、好まし
くは０．１〜２０重量％、更に好ましくは０．２〜１０
重量％の範囲で使用することができる。又、本発明の懸
濁重合用分散剤と他の反応性又は非反応性分散剤、例え
ばポリビニルアルコール等との併用も可能である。又、
懸濁重合する単量体に特に制限はないが、好ましくはハ
ロゲン化オレフィン系、酢酸ビニル系等の重合に好適に
使用することができる。The dispersant for suspension polymerization of the present invention can be used arbitrarily within the usual range of the amount of a conventionally known dispersant for suspension polymerization. 0.1-20% by weight, more preferably 0.2-10%
It can be used in the range of weight%. It is also possible to use the dispersant for suspension polymerization of the present invention in combination with another reactive or non-reactive dispersant such as polyvinyl alcohol. or,
The monomer to be subjected to suspension polymerization is not particularly limited, but preferably can be suitably used for polymerization of halogenated olefins, vinyl acetates and the like.

【００１９】ハロゲン化オレフィン系の重合としては、
例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン、
塩化ビニル／マレイン酸（エステル）、塩化ビニル／フ
マル酸(エステル)、塩化ビニル／酢酸ビニル、塩化ビニ
ル／塩化ビニリデン、塩化ビニリデン／酢酸ビニル、塩
化ビニリデン／安息香酸ビニル等が挙げられる。The halogenated olefin-based polymerization includes:
For example, vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene,
Vinyl chloride / maleic acid (ester), vinyl chloride / fumaric acid (ester), vinyl chloride / vinyl acetate, vinyl chloride / vinylidene chloride, vinylidene chloride / vinyl acetate, vinylidene chloride / vinyl benzoate, and the like.

【００２０】酢酸ビニル系の重合については上記と同様
である。The polymerization of vinyl acetate is the same as described above.

【００２１】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤により乳化重合又は懸濁重合を行う際には、一般
的に重合開始剤、重合促進剤、架橋剤、分子量調整剤、
連鎖移動剤等を使用する。使用できる重合開始剤は、例
えば、過酸化水素；過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリ
ウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；アゾビス（２−メ
チルプロパンニトリル）、２，２’−アゾビス−（２−
アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビスイソ酪
酸ジメチル、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスシアノ吉
草酸クロライド、１，１’−アゾビス−（シクロヘキサ
ン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−
（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスメチル
ブチロニトリル、２，２’−アゾビス−（４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル）、４，４’−アゾ
ビス−（４−シアノペンタノール）、２，２’−アゾビ
ス−（２−シアノプロパノール）、２，２’−アゾビス
−（２−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピオン酸アミ
ド）等のアゾ化合物；２−エチルヘキシルパーオキシカ
ーボネート、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の過酸化
物等が挙げられる。又、亜硫酸塩とパーオキサイド化合
物、過酸化水素とＦｅ²⁺塩等のレドックス開始剤等も使
用できる。When emulsion polymerization or suspension polymerization is carried out using the emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization of the present invention, generally, a polymerization initiator, a polymerization accelerator, a crosslinking agent, a molecular weight modifier,
Use a chain transfer agent or the like. Examples of the polymerization initiator that can be used include hydrogen peroxide; persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate, and potassium persulfate; azobis (2-methylpropanenitrile), 2,2′-azobis- (2-
Amidinopropane) hydrochloride, dimethyl 2,2'-azobisisobutyrate, azobiscyanovaleric acid, azobiscyanovaleric acid chloride, 1,1'-azobis- (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2'-azobis-
(2,4-dimethylvaleronitrile), azobismethylbutyronitrile, 2,2′-azobis- (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 4,4′-azobis- (4-cyanopen Azo compounds such as 2,2′-azobis- (2-cyanopropanol) and 2,2′-azobis- (2-methyl-N-2-hydroxypropionamide); 2-ethylhexyl peroxycarbonate; Peroxides such as lauroyl peroxide, benzoyl peroxide and cumene hydroperoxide; Also, redox initiators such as sulfites and peroxide compounds, and hydrogen peroxide and Fe ²⁺ salts can be used.

【００２２】又、重合促進剤としては、例えば、亜硫酸
水素ナトリウム、硫酸第一鉄アンモニウム等を使用する
ことができる。又、架橋剤としては、例えば、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート
等を使用することができる。重合調節剤としては、例え
ば、ドデシルメルカプタン等を加えることができる。
又、他の添加剤、例えば、ハルス、コロイダルシリカ、
ハイブリッドシリカ等の存在下に重合させてもよい。As the polymerization accelerator, for example, sodium hydrogen sulfite, ferrous ammonium sulfate and the like can be used. Further, as the crosslinking agent, for example, divinylbenzene, ethylene glycol di (meth) acrylate, or the like can be used. As the polymerization regulator, for example, dodecyl mercaptan or the like can be added.
Also, other additives, such as Hals, colloidal silica,
The polymerization may be performed in the presence of hybrid silica or the like.

【００２３】又、重合の際に媒体を加えることができ
る。例えば、水、メタノール、２−プロパノール、ｎ−
ブタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、塩化亜鉛水溶
液、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸メチル、酢酸
エチル、ジオキサン等が挙げられる。A medium can be added during the polymerization. For example, water, methanol, 2-propanol, n-
Examples include butanol, acetone, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, aqueous zinc chloride, benzene, toluene, xylene, methyl acetate, ethyl acetate, dioxane and the like.

【００２４】本発明の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤を使用した乳化重合又は懸濁重合によって得られ
た重合体エマルジョンは、塗料、接着剤、粘着剤、イン
ク、フィルム、コーティング剤、紙塗工剤、サイズ剤、
シーラー等に使用することができる。The polymer emulsion obtained by emulsion polymerization or suspension polymerization using the emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization of the present invention can be used for coatings, adhesives, adhesives, inks, films, coating agents, Paper coating agents, sizing agents,
It can be used for sealers and the like.

【００２５】[0025]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り重量基準である。尚、以下の表中、「ＥＯ」は、
オキシエチレン基の略である。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the following examples, parts and percentages are by weight unless otherwise specified. In the table below, “EO” means
Abbreviation for oxyethylene group.

【００２６】試験に使用した本発明の乳化重合用乳化剤
又は懸濁重合用分散剤、及び比較品は以下の表１のとお
りである。The following Table 1 shows the emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization of the present invention used in the test, and comparative products.

【００２７】[0027]

【表１】 [Table 1]

【００２８】（実施例１）ＪＩＳ−Ｋ−０１０２の方法
に従い、生分解性の試験を行った。即ち、ＢＯＤは生物
化学的酸素消費量であって、水中の好気性微生物によっ
て消費される溶存酸素の量である。ここでは、試料を希
釈水で希釈し、２０℃で５日間放置したときに消費され
た溶存酸素の量である。又、ＴＯＤは各試料の化学構造
から求められる定数である。結果を以下の表２に示し
た。(Example 1) A biodegradability test was performed according to the method of JIS-K-0102. That is, BOD is the biochemical oxygen consumption, the amount of dissolved oxygen consumed by aerobic microorganisms in water. Here, the amount of dissolved oxygen consumed when the sample was diluted with dilution water and left at 20 ° C. for 5 days. TOD is a constant determined from the chemical structure of each sample. The results are shown in Table 2 below.

【００２９】[0029]

【表２】 [Table 2]

【００３０】（実施例２）還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた反応容器に、水１５０部を仕込
み、系内を窒素ガスで置換した。別にアクリル酸２−エ
チルヘキシル／アクリル酸＝９７／３（重量比）の混合
モノマー１００部に本発明の乳化重合用乳化剤又は比較
品２部を溶解し、このうちの１０部と、過硫酸アンモニ
ウム０．１部を反応容器に加えて６０℃で重合を開始し
た。その後、残りのモノマー／乳化重合用乳化剤混合物
を２時間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、滴下
終了後２時間熟成しエマルジョンを得た。以上の方法で
得られた重合体エマルジョンに対して以下の方法により
評価・測定を行った。結果を以下の表３に示した。Example 2 150 parts of water was charged into a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, and the system was purged with nitrogen gas. Separately, 2 parts of an emulsifier for emulsion polymerization of the present invention or a comparative product were dissolved in 100 parts of a mixed monomer of 2-ethylhexyl acrylate / acrylic acid = 97/3 (weight ratio). One part was added to the reaction vessel and polymerization was started at 60 ° C. Thereafter, the remaining monomer / emulsifier mixture for emulsion polymerization was continuously dropped into the reaction vessel over 2 hours, and after completion of dropping, the mixture was aged for 2 hours to obtain an emulsion. The polymer emulsion obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 3 below.

【００３１】＜粒径＞電気泳動光散乱光度計（ＥＬＳ−
８００、大塚電子製）を使用して測定した。 ＜粘度＞２５℃における粘度をＢ型粘度計（１０ｒｐ
ｍ）で測定した。 ＜凝集物量＞重合後の上記重合体エマルジョンを３２５
メッシュの金網でろ過し、ろ過残渣を水で洗浄後、１０
５℃で２時間乾燥させ、この重量を測定し固形分に対す
る％で表した。 ＜機械安定性＞エマルジョンをディスパーにて、２，０
００ｒｐｍで２分間攪拌した後、上記の方法で凝集物量
を測定し機械安定性として評価した。<Particle Size> Electrophoretic light scattering photometer (ELS-
800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). <Viscosity> The viscosity at 25 ° C. was measured using a B-type viscometer (10 rpm).
m). <Aggregate amount> 325 of the above polymer emulsion after polymerization was added.
After filtration through a mesh wire mesh, washing the filtration residue with water,
After drying at 5 ° C. for 2 hours, the weight was measured and expressed as a percentage of the solid content. <Mechanical stability>
After stirring at 00 rpm for 2 minutes, the amount of aggregates was measured by the above method and evaluated as mechanical stability.

【００３２】[0032]

【表３】 [Table 3]

【００３３】※：「１／５」は、本発明品１：本発明品
５＝３：１（重量比）の混合物であり、「２／６」は、
本発明品２：本発明品６＝４：１（重量比）の混合物で
ある。以下も同様である。*: "1/5" is a mixture of the present invention 1: the present invention 5 = 3: 1 (weight ratio), and "2/6" is
Inventive product 2: Inventive product 6 = 4: 1 (weight ratio) mixture. The same applies to the following.

【００３４】（実施例３）オートクレーブに水１００
部、本発明の懸濁重合用分散剤又は比較品を１部及びジ
−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート０．２部
を仕込み、脱気して系内から酸素を除いた後、エチレン
／酢酸ビニル＝４５／５５（重量比）の混合モノマーを
１００部仕込み、５７℃で攪拌下重合を行った。重合開
始時、オートクレーブ内の圧力は８．０ｋｇ／ｃｍＧで
あったが、７時間後に４．０ｋｇ／ｃｍＧとなったので
この時点で重合を停止し、未反応モノマーを除いて、重
合体を得た。以上の方法で得られた重合体に対して以下
の方法により評価・測定を行った。結果を以下の表４に
示した。Example 3 Water in an autoclave was
Parts, 1 part of the dispersant for suspension polymerization of the present invention or a comparative product and 0.2 parts of di-2-ethylhexyl peroxycarbonate, and after degassing to remove oxygen from the system, ethylene / vinyl acetate was added. = 45/55 (weight ratio): 100 parts of a mixed monomer was charged, and polymerization was carried out at 57 ° C with stirring. At the start of the polymerization, the pressure in the autoclave was 8.0 kg / cmG, but after 7 hours, it became 4.0 kg / cmG. At this point, the polymerization was stopped, and the polymer was obtained by removing the unreacted monomers. Was. The polymer obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 4 below.

【００３５】＜凝集物量＞実施例２と同様。 ＜機械安定性＞実施例２と同様。 ＜耐候性＞上記重合体をガラス板にアプリケーターで塗
布し、０．５ｍｍ厚のフィルムを作製し、サンシャイン
ウェザーメーターで太陽光を１，０００時間照射した
後、塗膜の変色を目視にて以下の基準で評価した。 ○：変色なし ×：変色あり、又は塗膜のはがれあ
り<Aggregate amount> Same as in Example 2. <Mechanical stability> Same as in Example 2. <Weather resistance> The above polymer was applied to a glass plate with an applicator to prepare a 0.5 mm-thick film, and after irradiating the sun with a sunshine weather meter for 1,000 hours, the discoloration of the coating film was visually determined as follows. The evaluation was based on the following criteria. ○: no discoloration ×: discoloration or peeling of the coating film

【００３６】[0036]

【表４】 [Table 4]

【００３７】（実施例４）還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた反応容器に、水１００部を仕込
み、系内を窒素ガスで置換した。別にアクリル酸エチル
／アクリル酸ブチル＝５０／５０（重量比）の混合モノ
マー１００部に本発明の乳化重合用乳化剤又は比較品
２．５部を溶解し、このうちの１０部と、過硫酸アンモ
ニウム０．２部を反応容器に加えて６０℃で重合を開始
した。その後、残りのモノマー／乳化重合用乳化剤混合
物を２時間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、滴
下終了後２時間熟成しエマルジョンを得た。以上の方法
で得られた重合体エマルジョンに対して以下の方法によ
り評価・測定を行った。結果を以下の表５に示した。Example 4 100 parts of water was charged into a reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, and the system was purged with nitrogen gas. Separately, 2.5 parts of an emulsifier for emulsion polymerization of the present invention or a comparative product were dissolved in 100 parts of a mixed monomer of ethyl acrylate / butyl acrylate = 50/50 (weight ratio), and 10 parts of these were dissolved in ammonium persulfate 0%. .2 parts were added to the reaction vessel and polymerization was initiated at 60 ° C. Thereafter, the remaining monomer / emulsifier mixture for emulsion polymerization was continuously dropped into the reaction vessel over 2 hours, and after completion of dropping, the mixture was aged for 2 hours to obtain an emulsion. The polymer emulsion obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 5 below.

【００３８】＜粒径＞実施例２と同様。 ＜粘度＞実施例２と同様。 ＜凝集物量＞実施例２と同様。 ＜機械安定性＞実施例２と同様。 ＜耐候性＞実施例３と同様。<Particle size> Same as in Example 2. <Viscosity> Same as in Example 2. <Aggregate amount> Same as in Example 2. <Mechanical stability> Same as in Example 2. <Weather resistance> Same as in Example 3.

【００３９】[0039]

【表５】 [Table 5]

【００４０】（実施例５）オートクレーブに水１００
部、本発明の懸濁重合用分散剤又は比較品を３．５部及
びジ−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート０．
２部を仕込み、脱気して系内から酸素を除いた後、塩化
ビニルを１００部仕込み、５７℃で攪拌下重合を行っ
た。重合開始時、オートクレーブ内の圧力は８．０ｋｇ
／ｃｍＧであったが、７時間後に４．０ｋｇ／ｃｍＧと
なったのでこの時点で重合を停止し、未反応モノマーを
除いて、重合体を得た。以上の方法で得られた重合体に
対して以下の方法により評価・測定を行った。結果を以
下の表６に示した。(Example 5) In an autoclave, water 100
Parts, 3.5 parts of the dispersant for suspension polymerization of the present invention or a comparative product and 0.1 part of di-2-ethylhexyl peroxycarbonate.
After 2 parts were charged and deaerated to remove oxygen from the system, 100 parts of vinyl chloride was charged and polymerization was carried out at 57 ° C. with stirring. At the start of polymerization, the pressure in the autoclave is 8.0 kg
/ CmG, but it became 4.0 kg / cmG after 7 hours. At this point, the polymerization was stopped, and the unreacted monomer was removed to obtain a polymer. The polymer obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 6 below.

【００４１】＜凝集物量＞実施例２と同様。 ＜機械安定性＞実施例２と同様。 ＜耐候性＞実施例３と同様。<Aggregate amount> Same as in Example 2. <Mechanical stability> Same as in Example 2. <Weather resistance> Same as in Example 3.

【００４２】[0042]

【表６】 [Table 6]

【００４３】（実施例６）オートクレーブに水１００
部、本発明の懸濁重合用分散剤又は比較品を４部及びジ
−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート０．２部
を仕込み、脱気して系内から酸素を除いた後、エチルビ
ニルエーテルを１００部仕込み、５７℃で攪拌下重合を
行った。重合開始時、オートクレーブ内の圧力は８．０
ｋｇ／ｃｍＧであったが、７時間後に４．０ｋｇ／ｃｍ
Ｇとなったのでこの時点で重合を停止し、未反応モノマ
ーを除いて、重合体を得た。以上の方法で得られた重合
体に対して以下の方法により評価・測定を行った。結果
を以下の表７に示した。Example 6 Water in an autoclave was
Parts, 4 parts of the dispersant for suspension polymerization of the present invention and 0.2 part of di-2-ethylhexyl peroxycarbonate, and after degassing to remove oxygen from the system, 100 parts of ethyl vinyl ether were added. The polymerization was carried out while stirring at 57 ° C. At the start of the polymerization, the pressure in the autoclave was 8.0.
kg / cmG, but 4.0 kg / cm after 7 hours.
At this point, the polymerization was stopped and the unreacted monomer was removed to obtain a polymer. The polymer obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 7 below.

【００４４】＜凝集物量＞実施例２と同様。 ＜機械安定性＞実施例２と同様。 ＜耐候性＞実施例３と同様。<Aggregate amount> Same as in Example 2. <Mechanical stability> Same as in Example 2. <Weather resistance> Same as in Example 3.

【００４５】[0045]

【表７】 [Table 7]

【００４６】（実施例７）還流冷却器、攪拌機、滴下ロ
ート及び温度計を備えた加圧反応容器に、水１１０部を
仕込み、系内を窒素ガスで置換した。別に、ブタジエン
１００部と本発明の乳化重合用乳化剤又は比較品を２部
溶解し、このうちの８．４部と過硫酸カリウム０．２部
を反応容器内に加え、５０℃で重合を開始した。その
後、残りのモノマー／乳化重合用乳化剤混合物を２時間
にわたって反応容器内に連続的に滴下し、滴下終了後５
０時間熟成しポリブタジエンラテックスを得た。Example 7 110 parts of water was charged into a pressurized reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, and the system was purged with nitrogen gas. Separately, 100 parts of butadiene and 2 parts of an emulsifier for emulsion polymerization of the present invention or a comparative product are dissolved, and 8.4 parts thereof and 0.2 part of potassium persulfate are added to a reaction vessel, and polymerization is started at 50 ° C. did. Thereafter, the remaining monomer / emulsifier mixture for emulsion polymerization was continuously dropped into the reaction vessel over 2 hours.
After aging for 0 hours, a polybutadiene latex was obtained.

【００４７】次に、上記設備を備えた反応容器に水１０
０部、ポリブタジエンラテックス４５部を仕込み、別に
スチレン３０部、アクリロニトリル７０部と本発明の乳
化重合用乳化剤又は比較品を１部溶解し、このうちの
８．４部と過硫酸カリウム０．２部、ターシャリドデシ
ルメルカプタン０．１部を反応容器内に加え、５０℃で
重合を開始した。その後、残りのモノマー／乳化重合用
乳化剤混合物を２時間にわたって反応容器内に連続的に
滴下し、滴下終了後２時間熟成しＡＢＳ樹脂ラテックス
を得た。以上の方法で得られた樹脂ラテックスに対して
以下の方法により評価・測定を行った。結果を以下の表
８に示した。Next, water 10 was placed in a reaction vessel equipped with the above equipment.
0 part and 45 parts of polybutadiene latex were separately charged, and 30 parts of styrene, 70 parts of acrylonitrile and 1 part of an emulsifier for emulsion polymerization of the present invention or a comparative product were dissolved, and 8.4 parts of these and 0.2 part of potassium persulfate were dissolved. Then, 0.1 part of tertiary decyl mercaptan was added into the reaction vessel, and polymerization was started at 50 ° C. Thereafter, the remaining monomer / emulsifier mixture for emulsion polymerization was continuously dropped into the reaction vessel over 2 hours, and after the dropping was completed, the mixture was aged for 2 hours to obtain an ABS resin latex. The resin latex obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 8 below.

【００４８】＜粒径＞実施例２と同様。 ＜粘度＞実施例２と同様。 ＜凝集物量＞実施例２と同様。 ＜機械安定性＞実施例２と同様。 ＜排水の性分解性＞硫酸マグネシウムを酸析剤として使
用して、上記ラテックスを酸析した後の排水の生分解性
を、実施例１と同様の方法で測定した。<Particle size> Same as in Example 2. <Viscosity> Same as in Example 2. <Aggregate amount> Same as in Example 2. <Mechanical stability> Same as in Example 2. <Deterioration of Wastewater> The biodegradability of the wastewater after acid precipitation of the latex was measured in the same manner as in Example 1 using magnesium sulfate as an aciding agent.

【００４９】[0049]

【表８】 [Table 8]

【００５０】（実施例８：ＳＢＲ乳化重合試験）還流冷
却器、攪拌機、滴下ロート及び温度計を備えた加圧反応
容器に、水６５部を仕込み、系内を窒素ガスで置換し
た。別に、スチレン３０部及びブタジエン７０部と本発
明の乳化重合用乳化剤又は比較品を１部溶解し、このう
ちの８．４部と過硫酸カリウム１部、パラメタンヒドロ
パーオキサイドを０．１部、硫酸第一鉄を０．００３
部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムを０．０６部及
びナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０
５部を反応容器内に加え、１０℃で重合を開始した。そ
の後、残りのモノマー／乳化重合用乳化剤混合物を２時
間にわたって反応容器内に連続的に滴下し、滴下終了後
２時間熟成し重合体エマルジョンを得た。以上の方法で
得られた樹脂ラテックスに対して以下の方法により評価
・測定を行った。結果を以下の表９に示した。Example 8: SBR emulsion polymerization test 65 parts of water was charged into a pressurized reaction vessel equipped with a reflux condenser, a stirrer, a dropping funnel and a thermometer, and the system was purged with nitrogen gas. Separately, 30 parts of styrene and 70 parts of butadiene and 1 part of an emulsifier for emulsion polymerization of the present invention or a comparative product are dissolved, and 8.4 parts thereof, 1 part of potassium persulfate, and 0.1 part of paramethane hydroperoxide are dissolved. 0.003 ferrous sulfate
Part, sodium ethylenediaminetetraacetate 0.06 part and sodium formaldehyde sulfoxylate 0.0
Five parts were added to the reaction vessel, and polymerization was started at 10 ° C. Thereafter, the remaining monomer / emulsifier mixture for emulsion polymerization was continuously dropped into the reaction vessel over 2 hours, and after the dropping was completed, the mixture was aged for 2 hours to obtain a polymer emulsion. The resin latex obtained by the above method was evaluated and measured by the following methods. The results are shown in Table 9 below.

【００５１】＜凝集物量＞実施例２と同様。 ＜機械安定性＞実施例２と同様。<Aggregate amount> Same as in Example 2. <Mechanical stability> Same as in Example 2.

【００５２】[0052]

【表９】 [Table 9]

【００５３】[0053]

【発明の効果】本発明の効果は、ノニルフェノール誘導
体に比べて環境に対する影響が少ない乳化重合用乳化剤
又は懸濁重合用分散剤を提供したことにある。The effect of the present invention is to provide an emulsifier for emulsion polymerization or a dispersant for suspension polymerization which has less influence on the environment than nonylphenol derivatives.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小宮 薫 東京都荒川区東尾久七丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J011 AA10 JA06 KA02 KA03 KA04 KA05 KA15  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Kaoru Komiya F-term in Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. 2-35 Higashiogu, Arakawa-ku, Tokyo 4J011 AA10 JA06 KA02 KA03 KA04 KA05 KA15

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の一般式（１） Ｒ¹Ｏ―（Ｒ²―Ｏ）_n―Ｘ （１） （式中、Ｒ¹は、オキソ法によって合成された炭素数１
３のアルコールから水酸基を除いた残基を表わし、Ｒ²
はアルキレン基を表わし、Ｘは水素原子又はアニオン性
親水基を表わし、ｎは０又は１以上の数を表わす。）で
表わされる乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤。1. The following general formula (1): R ¹ O— (R ² —O) _n —X (1) (wherein, R ¹ is a carbon atom synthesized by an oxo method,
Represents the residue obtained by removing hydroxyl groups from 3 alcohol, R ²
Represents an alkylene group, X represents a hydrogen atom or an anionic hydrophilic group, and n represents 0 or a number of 1 or more. The emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization represented by ()). 【請求項２】 Ｒ²が、炭素数２〜４のアルキレン基で
ある請求項１に記載の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用
分散剤。 ^2. The emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization according to claim 1, wherein R ² is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. 【請求項３】 アニオン性親水基が、−ＳＯ₃Ｍ、−Ｐ
Ｏ₃Ｍ₂、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ、又は−ＣＯ−Ｒ³−ＣＯＯＭ
（式中、Ｒ³は二塩基酸からカルボキシル基を除いた残
基を表わし、Ｍは水素原子、金属原子又はアンモニウム
を表わす。）で表わされる基である請求項１又は２に記
載の乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤。3. The method according to claim 1, wherein the anionic hydrophilic group is -SO ₃ M, -P
O ₃ M ₂ , —CH ₂ COOM, or —CO—R ³ —COOM
^3. The emulsion polymerization according to claim 1, wherein R ³ represents a residue obtained by removing a carboxyl group from a dibasic acid, and M represents a hydrogen atom, a metal atom or ammonium. 4. Emulsifier or dispersant for suspension polymerization. 【請求項４】 請求項１乃至３の何れか１項に記載の乳
化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤を用いて重合して
得られた水性樹脂分散体。4. An aqueous resin dispersion obtained by polymerization using the emulsifier for emulsion polymerization or the dispersant for suspension polymerization according to any one of claims 1 to 3.