JP2001048815A - アルキル基置換芳香族化合物異性体の吸着分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】炭素数が３以上のアルキル基を有する芳香族化
合物の異性体混合物の中から、特定の異性体を効率良く
得る。 【解決手段】炭素数が３以上のアルキル基を有する芳香
族化合物の異性体混合物から、交換性カチオンとして、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリウムおよび
銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを含むゼ
オライトを吸着剤として用いる吸着分離法により炭素数
が３以上のアルキル基を有する芳香族化合物を効率良く
得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、炭素数が３以上の
アルキル基を有する芳香族化合物の異性体混合物から、
炭素数が３以上のアルキル基を有する芳香族化合物を分
離回収するアルキル基置換芳香族化合物異性体の吸着分
離方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】炭素数が３以上のアルキル基を有する芳
香族化合物は農薬等の重要な中間体として知られてい
る。しかし、アルキル基の炭素数が多くなるとその分岐
数によって異性体が生じ、その異性体どうしの性質（沸
点、融点、溶解度など）も似通っているため、蒸留や晶
析によって分離することが困難である。

【０００３】また二置換ベンゼンの場合を考えると、炭
素数が１または２のアルキル基で置換された二置換ベン
ゼンの場合、異性体の種類はｏ−体、ｍ−体、ｐ−体の
三種類しかないが、炭素数が３以上のアルキル基を含む
と、炭素数が３の場合ノルマルプロピル基とイソプロピ
ル基の二種類が、炭素数が４の場合、ノルマルブチル
基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシャリ
ーブチル基の四種類のアルキル基が存在し、それぞれに
ｏ−体、ｍ−体、ｐ−体の三種類の異性体が存在するた
め、非常に数多くの異性体が生じ、これら多数の異性体
のなかから、特定の異性体を分離する必要がある。

【０００４】しかし、これらの芳香族化合物異性体間の
沸点の差は小さく非常に高段数を有する精密蒸留塔が必
要であり、目的の炭素数が３以上のアルキル基を持つ芳
香族化合物を純度よく効率的に分離することはこれまで
困難であった。

【０００５】また本発明にかかる芳香族化合物とは構造
が異なるクロロトルエン異性体を分離する方法として
は、特公昭３７−５１５５号公報にＸ型ゼオライトを吸
着剤とした吸着分離方法が、また特開昭５７−３１６２
７、３５５２８、９１９３３号公報には、Ｋイオン交換
Ｙ型ゼオライトを吸着剤とした吸着分離方法がそれぞれ
開示されているが、ｍ−体とｐ−体の吸着分離能はある
がｍ−体とｏ−体の吸着分離能がなく、ｍ−クロロトル
エンをエクストラクト成分またはラフィネ−ト成分とし
て単独で分離することはできない。さらに特開昭５８−
１３１９２３号公報、特開昭５９−１７６２２３号公報
には、それぞれＡｇおよびＫイオン交換Ｙ型ゼオライ
ト、ＮａおよびＣｕイオン交換Ｙ型ゼオライトを吸着剤
としたｍ−クロロトルエンの分離法が開示されており、
この方法によるとｍ−クロロトルエンがラフィネ−ト成
分として分離される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】これまでに知られてい
た吸着剤ではアルキル基に異性体が存在する場合にその
異性体を分離することはできなかった。このように、こ
れまで炭素数が３以上のアルキル基を持つ芳香族化合物
の吸着分離方法については全く知られていなかった。

【０００７】従って、本発明は炭素数が３以上のアルキ
ル基を持つ芳香族化合物の吸着分離方法を提供すること
を課題とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の本発明のアルキル基置換芳香族化合物異性体の吸着分
離方法は主として次の構成を有する。

【０００９】すなわち、炭素数が３以上のアルキル基を
有する芳香族化合物の異性体混合物から特定の異性体を
吸着分離する際に、交換性カチオンとして、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、鉛、タリウムおよび銀から選ば
れる少なくとも１種以上のカチオンを含むゼオライトを
吸着剤として用いることを特徴とするアルキル基置換芳
香族化合物異性体の吸着分離方法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明でいう炭素数が３以上のア
ルキル基を有する芳香族化合物とは、芳香環に直結する
アルキル基の炭素数が３以上である芳香族化合物なら本
質的にいずれのものでもよく、そのアルキル基のなかに
ヘテロ原子を含む物でもかまわない。ここでいうヘテロ
原子とは窒素、酸素、硫黄、ハロゲンが挙げられる。

【００１１】本発明の方法が好ましく適用できる炭素数
が３以上のアルキル基を有する芳香族化合物の好ましい
アルキル基の炭素数は、３〜８であり、特に好ましくは
３〜６である。該アルキル基は直鎖状でも分岐状であっ
ても構わず、これらの混合物であっても構わない。さら
に該アルキル基以外に一つ以上の異種の置換基を有して
もかまわない。異種の置換基としては、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、フェニル基、ハロゲン
基、ホルミル基、カルボキシル基、アシル基、アルコキ
シル基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、ヒドロキシル
基、シアノ基などが挙げられる。なお、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基は直鎖状でも分岐状であっても構わない。特に、メ
チル基、エチル基、プロピル基、フェニル基、ハロゲン
基などを有する場合は、工業的用途が広いため、経済的
効果が大きくなる。

【００１２】また、炭素数が３以上のアルキル基を有す
る芳香族化合物の芳香環としては、ベンゼン環、ナフタ
レン環、フェナントレン環、アントラセン環などが挙げ
られるが、好ましくはベンゼン環である。具体的には、
アルキルベンゼン、ハロゲン化アルキルベンゼン、ジア
ルキルベンゼン、アルキルベンズアルデヒド、アルキル
安息香酸、アルキルアセトフェノン、アルキルプロピオ
フェノン、アルコキシアルキルベンゼン、アルキルニト
ロベンゼン、アルキルアニリン、アルキルベンジルアミ
ン、アルキルベンズアミド、アルキルフェノール、アル
キルベンジルアルコール、アルキルベンゾニトリル、ア
ルキルナフタレンなどが挙げられる。

【００１３】炭素数が３以上のアルキル基を有する芳香
族化合物の具体例としては、アルキルベンゼンとして、
プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼ
ン、ヘキシルベンゼン、ヘプチルベンゼン、オクチルベ
ンゼンなどが挙げられ、ハロゲン化アルキルベンゼンと
して、フルオロプロピルベンゼン、クロロプロピルベン
ゼン、ブロモプロピルベンゼン、ヨードプロピルベンゼ
ン、ジクロロプロピルベンゼン、ジブロモプロピルベン
ゼン、フルオロブチルベンゼン、クロロブチルベンゼ
ン、ブロモブチルベンゼン、ヨードブチルベンゼン、ジ
クロロブチルベンゼン、ジブロモブチルベンゼン、フル
オロペンチルベンゼン、クロロペンチルベンゼン、ブロ
モペンチルベンゼン、ヨードペンチルベンゼン、ジクロ
ロペンチルベンゼン、ジブロモペンチルベンゼン、フル
オロヘキシルベンゼン、クロロヘキシルベンゼン、ブロ
モヘキシルベンゼン、ヨードヘキシルベンゼン、ジクロ
ロヘキシルベンゼン、ジブロモヘキシルベンゼン、フル
オロヘプチルベンゼン、クロロヘプチルベンゼン、ブロ
モヘプチルベンゼン、ヨードヘプチルベンゼン、ジクロ
ロヘプチルベンゼン、ジブロモヘプチルベンゼン、フル
オロオクチルベンゼン、クロロオクチルベンゼン、ブロ
モオクチルベンゼン、ヨードオクチルベンゼン、ジクロ
ロオクチルベンゼン、ジブロモオクチルベンゼンなどが
挙げられる。なお、アルキル基は直鎖状でも分岐状であ
っても構わない。

【００１４】ジアルキル化ベンゼンとしては、プロピル
トルエン、エチルプロピルベンゼン、ジプロピルベンゼ
ン、ブチルプロピルベンゼン、ペンチルプロピルベンゼ
ン、ヘキシルプロピルベンゼン、ヘプチルプロピルベン
ゼン、オクチルプロピルベンゼン、プロピルジフェニ
ル、ブチルトルエン、ブチルエチルベンゼン、ジブチル
ベンゼン、ブチルペンチルベンゼン、ブチルヘキシルベ
ンゼン、ブチルヘプチルベンゼン、ブチルオクチルベン
ゼン、ブチルジフェニル、ペンチルトルエン、エチルペ
ンチルベンゼン、ジペンチルベンゼン、ヘキシルペンチ
ルベンゼン、ヘプチルペンチルベンゼン、オクチルペン
チルベンゼン、ペンチルジフェニル、ヘキシルトルエ
ン、エチルヘキシルベンゼン、ジヘキシルベンゼン、ヘ
プチルヘキシルベンゼン、ヘキシルオクチルベンゼン、
ヘキシルジフェニル、ヘプチルトルエン、エチルヘプチ
ルベンゼン、ジヘプチルベンゼン、ヘプチルオクチルベ
ンゼン、ヘプチルジフェニル、オクチルトルエン、エチ
ルオクチルベンゼン、ジオクチルベンゼン、オクチルジ
フェニルなどが挙げられ、アルキルベンズアルデヒドと
しては、プロピルベンズアルデヒド、ブチルベンズアル
デヒド、ペンチルベンズアルデヒド、ヘキシルベンズア
ルデヒド、ヘプチルベンズアルデヒド、オクチルベンズ
アルデヒドなどが挙げられる。なお、アルキル基は直鎖
状でも分岐状であっても構わない。

【００１５】アルキル安息香酸としては、プロピル安息
香酸、ブチル安息香酸、ペンチル安息香酸、ヘキシル安
息香酸、ヘプチル安息香酸、オクチル安息香酸などが挙
げられ、アルキルアセトフェノンとしては、プロピルア
セトフェノン、ブチルアセトフェノン、ペンチルアセト
フェノン、ヘキシルアセトフェノン、ヘプチルアセトフ
ェノン、オクチルアセトフェノンなどが挙げられ、アル
キルプロピオフェノンとしては、プロピルプロピオフェ
ノン、ブチルプロピオフェノン、ペンチルプロピオフェ
ノン、ヘキシルプロピオフェノン、ヘプチルプロピオフ
ェノン、オクチルプロピオフェノンなどが挙げられ、ア
ルコキシアルキルベンゼンとしては、プロピルアニソー
ル、ブチルアニソール、ペンチルアニソール、ヘキシル
アニソール、ヘプチルアニソール、オクチルアニソー
ル、プロピルフェネトール、ブチルフェネトール、ペン
チルフェネトール、ヘキシルフェネトール、ヘプチルフ
ェネトール、オクチルフェネトール、プロピルフェノキ
シベンゼン、ブチルフェノキシベンゼン、ペンチルフェ
ノキシベンゼン、ヘキシルフェノキシベンゼン、ヘプチ
ルフェノキシベンゼン、オクチルフェノキシベンゼンな
どが挙げられる。なお、アルキル基は直鎖状でも分岐状
であっても構わない。

【００１６】アルキルニトロベンゼンとしては、プロピ
ルニトロベンゼン、ブチルニトロベンゼン、ペンチルニ
トロベンゼン、ヘキシルニトロベンゼン、ヘプチルニト
ロベンゼン、オクチルニトロベンゼンなどが挙げられ、
アルキルアニリンとしては、プロピルアニリン、ブチル
アニリン、ペンチルアニリン、ヘキシルアニリン、ヘプ
チルアニリン、オクチルアニリンなどが挙げられ、アル
キルベンジルアミンとしては、プロピルベンジルアミ
ン、ブチルベンジルアミン、ペンチルベンジルアミン、
ヘキシルベンジルアミン、ヘプチルベンジルアミン、オ
クチルベンジルアミンなどが挙げられ、アルキルベンズ
アミドとしては、プロピルベンズアミド、ブチルベンズ
アミド、ペンチルベンズアミド、ヘキシルベンズアミ
ド、ヘプチルベンズアミド、オクチルベンズアミドなど
が挙げられる。なお、アルキル基は直鎖状でも分岐状で
あっても構わない。

【００１７】アルキルフェノールとしては、プロピルフ
ェノール、ブチルフェノール、ペンチルフェノール、ヘ
キシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェ
ノールなどが挙げられ、アルキルベンジルアルコールと
しては、プロピルベンジルアルコール、ブチルベンジル
アルコール、ペンチルベンジルアルコール、ヘキシルベ
ンジルアルコール、ヘプチルベンジルアルコール、オク
チルベンジルアルコールなどが挙げられ、アルキルベン
ゾニトリルとしては、プロピルベンゾニトリル、ブチル
ベンゾニトリル、ペンチルベンゾニトリル、ヘキシルベ
ンゾニトリル、ヘプチルベンゾニトリル、オクチルベン
ゾニトリルなどが挙げられる。なお、アルキル基は直鎖
状でも分岐状であっても構わない。

【００１８】アルキルナフタレンとしては、プロピルナ
フタレン、ブチルナフタレン、ペンチルナフタレン、ヘ
キシルナフタレン、ヘプチルナフタレン、オクチルナフ
タレンなどが挙げられ、他にクロロプロピルナフタレ
ン、クロロブチルナフタレン、クロロペンチルナフタレ
ン、クロロヘキシルナフタレン、クロロヘプチルナフタ
レン、クロロオクチルナフタレン、ジクロロプロピルナ
フタレン、ジクロロブチルナフタレン、ジクロロペンチ
ルナフタレン、ジクロロヘキシルナフタレン、ジクロロ
ヘプチルナフタレン、ジクロロオクチルナフタレン、ブ
ロモプロピルナフタレン、ブロモブチルナフタレン、ブ
ロモペンチルナフタレン、ブロモヘキシルナフタレン、
ブロモヘプチルナフタレン、ブロモオクチルナフタレ
ン、ジブロモプロピルナフタレン、ジブロモブチルナフ
タレン、ジブロモペンチルナフタレン、ジブロモヘキシ
ルナフタレン、ジブロモヘプチルナフタレン、ジブロモ
オクチルナフタレン、ブロモクロロプロピルナフタレ
ン、ブロモクロロブチルナフタレン、ブロモクロロペン
チルナフタレン、ブロモクロロヘキシルナフタレン、ブ
ロモクロロヘプチルナフタレン、ブロモクロロオクチル
ナフタレンなどが挙げられる。なお、アルキル基は直鎖
状でも分岐状であっても構わない。

【００１９】また、炭素数が３以上のアルキル基とし
て、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブ
チル基、イソブチル基、セカンダリーブチル基、ターシ
ャリーブチル基、ノルマルペンチル基、イソペンチル
基、ネオペンチル基、セカンダリーペンチル基、ターシ
ャリーペンチル基、ノルマルヘキシル基、イソヘキシル
基、セカンダリーヘキシル基、ターシャリーヘキシル基
などが挙げられるが、なかでもノルマルアルキル基とし
ての、ノルマルプロピル基、ノルマルブチル基、ノルマ
ルペンチル基、ノルマルヘキシル基などと、セカンダリ
ーアルキル基としてのイソプロピル基、セカンダリーブ
チル基、セカンダリーペンチル基、セカンダリーヘキシ
ル基などが用途の多様性から重要である。

【００２０】なお、この技術でｏ，ｍ，ｐ−異性体を分
離することができるが、芳香環への直接アルキル化、ハ
ロゲン化ではｏ，ｐ−異性体が生じやすいので、ｍ−異
性体を得る場合に、この技術は特に有用である。

【００２１】これら例示した化合物を分離することが本
発明の目的であるが、好ましい分離対象物としては、ｏ
−クロロノルマルプロピルベンゼン、ｍ−クロロノルマ
ルプロピルベンゼン、ｐ−クロロノルマルプロピルベン
ゼン、ｏ−クロロイソプロピルベンゼン、ｍ−クロロイ
ソプロピルベンゼン、ｐ−クロロイソプロピルベンゼ
ン、ｏ−ブロモノルマルプロピルベンゼン、ｍ−ブロモ
ノルマルプロピルベンゼン、ｐ−ブロモノルマルプロピ
ルベンゼン、ｏ−ブロモイソプロピルベンゼン、ｍ−ブ
ロモイソプロピルベンゼン、ｐ−ブロモイソプロピルベ
ンゼン、ｏ−ヨードノルマルプロピルベンゼン、ｍ−ヨ
ードノルマルプロピルベンゼン、ｐ−ヨードノルマルプ
ロピルベンゼン、ｏ−ヨードイソプロピルベンゼン、ｍ
−ヨードイソプロピルベンゼン、ｐ−ヨードイソプロピ
ルベンゼン、ｏ−クロロノルマルブチルベンゼン、ｍ−
クロロノルマルブチルベンゼン、ｐ−クロロノルマルブ
チルベンゼン、ｏ−クロロイソブチルベンゼン、ｍ−ク
ロロイソブチルベンゼン、ｐ−クロロイソブチルベンゼ
ン、ｏ−クロロセカンダリーブチルベンゼン、ｍ−クロ
ロセカンダリーブチルベンゼン、ｐ−クロロセカンダリ
ーブチルベンゼン、ｏ−クロロターシャリーブチルベン
ゼン、ｍ−クロロターシャリーブチルベンゼン、ｐ−ク
ロロターシャリーブチルベンゼン、ｏ−ブロモノルマル
ブチルベンゼン、ｍ−ブロモノルマルブチルベンゼン、
ｐ−ブロモノルマルブチルベンゼン、ｏ−ブロモイソブ
チルベンゼン、ｍ−ブロモイソブチルベンゼン、ｐ−ブ
ロモイソブチルベンゼン、ｏ−ブロモセカンダリーブチ
ルベンゼン、ｍ−ブロモセカンダリーブチルベンゼン、
ｐ−ブロモセカンダリーブチルベンゼン、ｏ−ブロモタ
ーシャリーブチルベンゼン、ｍ−ブロモターシャリーブ
チルベンゼン、ｐ−ブロモターシャリーブチルベンゼ
ン、ｏ−ヨードノルマルブチルベンゼン、ｍ−ヨードノ
ルマルブチルベンゼン、ｐ−ヨードノルマルブチルベン
ゼン、ｏ−ヨードイソブチルベンゼン、ｍ−ヨードイソ
ブチルベンゼン、ｐ−ヨードイソブチルベンゼン、ｏ−
ヨードセカンダリーブチルベンゼン、ｍ−ヨードセカン
ダリーブチルベンゼン、ｐ−ヨードセカンダリーブチル
ベンゼン、ｏ−ヨードターシャリーブチルベンゼン、ｍ
−ヨードターシャリーブチルベンゼン、ｐ−ヨードター
シャリーブチルベンゼンなどがあげられ、さらに好まし
くは、ｍ−クロロノルマルプロピルベンゼン、ｍ−クロ
ロイソプロピルベンゼン、ｍ−ブロモノルマルプロピル
ベンゼン、ｍ−ブロモイソプロピルベンゼン、ｍ−クロ
ロノルマルブチルベンゼン、ｍ−クロロセカンダリーブ
チルベンゼン、ｍ−ブロモノルマルブチルベンゼン、ｍ
−ブロモセカンダリーブチルベンゼンなどが好ましい。

【００２２】本発明では、カチオンとしてアルカリ金
属、アルカリ土類金属、鉛、タリウムおよび銀から選ば
れる少なくとも１種を含むゼオライトが好ましく用いら
れる。

【００２３】本発明で使用されるゼオライトは、ダブリ
ュ．エム．マイヤー（Ｗ.Ｍ.Ｍeier），ディー．エイ
チ．オルソン（Ｄ.Ｈ.Ｏlson）らによる書籍 "アトラス
オブゼオライト ストラクチャー タイプス（ATLAS
OF ZEOLITE STRUCTURE TYPES）"（Zeolites 17,1/2,199
6;Elsevier社）などに、詳しい構造が説明されているい
ずれの構造のものでもよいが、好ましくはフォージャサ
イト型、ペンタシル型、モルデナイト型およびベータ型
から選ばれるものが好ましく、さらに好ましくは、フォ
ージャサイト型ゼオライトが好ましい。

【００２４】また、本発明で使用されるゼオライトは、
ゼオライトを構成する成分であるシリカ（ケイ素）の一
部をゲルマニウムで置き換えたり、アルミニウムの一部
をガリウム、クロム、鉄などで置き換えた、いわゆる同
型置換されたゼオライトを用いてもよい。

【００２５】なお、本発明で使用されるゼオライトは、
合成したものを用いてもよいし、また市販のものを用い
てもよい。合成したものを用いる場合は、公知の方法で
ゼオライトを合成することが出来る。例えばフォージャ
サイト型ゼオライトを合成する方法は米国特許第２，８
８２，２４４号公報、米国特許第３，１３０，００７号
公報などに、ペンタシル型ゼオライトを合成する方法は
米国特許第３,７０２,８８６号公報、米国特許第４,５
１１,５４７号公報などに開示されている。

【００２６】本発明で好ましく使用されるフォージャサ
イト型ゼオライトは、Ｘ型ゼオライトおよびＹ型ゼオラ
イトであり、これは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケ−トである。

【００２７】０.９±０.２Ｍ_2/n Ｏ：Ａｌ₂ Ｏ₃ ：ｘＳ
ｉＯ₂ ：ｙＨ₂ Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
フォ−ジャサイト型ゼオライトでは上式のｘは通常２〜
６の範囲である。フォ−ジャサイト型ゼオライトは、ｘ
が２〜３を有するＸ型ゼオライトとｘが３〜６を有する
Ｙ型ゼオライトに区別される。またｙは水和の程度によ
り異なる。

【００２８】本発明で用いられるアルカリ金属として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビ
ジウムなどがあげられ、アルカリ土類金属としてはマグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなど
があげられる。

【００２９】ゼオライト中の交換性カチオンは、イオン
交換により様々なカチオンに置き換えることができる。
カチオン交換の方法は通常、目的のカチオンを含む化合
物、例えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物
などの水溶液にゼオライトを接触させることにより実施
される。イオン交換量はカチオンの種類により異なるが
水溶液の濃度などにより任意に設定することができる。
なかでも銀イオンは、イオン交換サイトの０〜５０％に
相当する銀を含む水溶液で交換することが好ましく、さ
らに好ましくは２〜２０％に相当する銀を含む水溶液で
交換する事が好ましい。また鉛イオンの場合は、イオン
交換サイトの１０〜７０％に相当する鉛を含む水溶液で
交換することが好ましく、さらに好ましくは３０〜５０
％に相当する鉛を含む水溶液で交換する事が好ましい。
さらにセシウムイオンの場合は、イオン交換サイトの０
〜５０％に相当するセシウムを含む水溶液で交換するこ
とが好ましく、さらに好ましくは２〜３０％に相当する
セシウムを含む水溶液で交換する事が好ましい。イオン
交換後には十分に水洗し、交換されて水溶液中に溶出し
たナトリウムイオンや例えば塩素イオン、硝酸イオンな
どを除去する。

【００３０】さらに、本発明において用いられる吸着剤
は、ゼオライトのみを固めたものでも、シリカ、アルミ
ナ、シリカアルミナ、マグネシアあるいは粘土鉱物など
のバインダ−と共に造粒したものでも良い。

【００３１】また、本発明で用いるゼオライトは、必要
に応じて、２種以上のゼオライトを混合したものとして
用いてもよい。

【００３２】吸着剤は、使用する前に予めゼオライト中
の結晶水を除去するのが好ましい。通常は２００〜６０
０℃で加熱することにより、結晶水をほとんど除去する
ことができる。

【００３３】本発明の吸着剤を用いて、アルキル基置換
芳香族化合物の異性体混合物を吸着分離するための吸着
分離技術は、いわゆるクロマト分取法であってもよい
し、またこれを連続化した疑似移動床による吸着分離方
法でもよい。

【００３４】疑似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。 （１）吸着操作：アルキル基置換芳香族化合物の異性体
混合物を含む原料供給物が、本発明の吸着剤と接触して
最強吸着成分が選択的に吸着される。最強吸着成分はエ
クストラクト成分として後で述べる脱着剤とともに回収
される。 （２）濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラフィネ−トは
さらに吸着剤と接触させられ最強吸着成分が選択的に吸
着されて、ラフィネ−ト中の弱吸着成分が高純度化され
る。 （３）脱着操作：高純度化された弱吸着成分はラフィネ
−トとして回収される一方、最強吸着成分は脱着剤によ
って吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエクスト
ラクト成分として回収される。

【００３５】上記吸着分離方法に使用される脱着剤とし
ては、アルキル置換芳香族炭化水素やハロゲン化芳香族
炭化水素またはハロゲン化アルキル置換芳香族炭化水素
が好ましい。アルキル置換芳香族炭化水素の具体例とし
ては、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、プロピル
ベンゼン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、テ
トラメチルベンゼンなどを例示できる。

【００３６】ハロゲン化芳香族炭化水素の具体例として
は、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベ
ンゼンなどを例示できる。またハロゲン化アルキル置換
芳香族炭化水素の具体例としては、クロロトルエン、ジ
クロロトルエン、クロロキシレンなどを例示できる。

【００３７】これら例示された脱着剤のなかで、クロロ
トルエン、クロロベンゼン、キシレンを用いることが好
ましく、さらに好ましくはｏ−クロロトルエン、ｐ−ク
ロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンから選ばれ
る少なくとも１種を用いることが好ましい。

【００３８】これらの脱着剤は、単独でも混合して用い
ても良い。

【００３９】吸着分離方法の操作条件としては、温度は
室温から３５０℃が好ましく、さらに好ましくは５０〜
２５０℃であり、また圧力は大気圧から４ＭＰａが好ま
しく、さらに好ましくは大気圧から３ＭＰａである。本
発明の吸着分離方法は気相でも実施されうるが、操作温
度を低くして原料供給物または脱着剤の好ましくない副
反応を減じるために液相で実施するのが好ましい。

【００４０】本発明において、ｐ−ハロゲン化ノルマル
アルキルベンゼンをエクストラクト成分として分離する
場合、アルカリ金属カチオンを含むペンタシル型ゼオラ
イトおよび、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タ
リウムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチ
オンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ま
しく用いられる。アルカリ金属として具体的にはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウムなど
があげられ、アルカリ土類金属として具体的にはマグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどが
あげられる。なかでも、リチウムおよび／またはナトリ
ウムを含むペンタシル型ゼオライト、およびカリウムお
よび／またはバリウムを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型
ゼオライトが好ましく、特に好ましいカチオンとしては
ナトリウム、バリウムが挙げられる。また、脱着剤とし
て具体的にはクロロトルエン、クロロベンゼンを用いる
ことが好ましく、さらに好ましくはｏ−クロロトルエン
を用いることが好ましい。

【００４１】本発明において、ｍ−ハロゲン化ノルマル
アルキルベンゼンをエクストラクト成分として分離する
場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリウム
および銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを
含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく用
いられる。アルカリ金属として具体的にはリチウム、ナ
トリウム、カリウム、セシウム、ルビジウムなどがあげ
られ、アルカリ土類金属として具体的にはマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどがあげ
られる。なかでも、リチウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、鉛、タリウムおよび
銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを含むＸ
型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく、特に好
ましいカチオンとしてはリチウム、ナトリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウムおよび銀が挙げら
れる。また、脱着剤として具体的にはクロロトルエン、
クロロベンゼンを用いることが好ましく、さらに好まし
くはｏ−クロロトルエンを用いることが好ましい。

【００４２】本発明において、ｏ−ハロゲン化ノルマル
アルキルベンゼンをエクストラクト成分として分離する
場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリウム
および銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを
含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく用
いられる。アルカリ金属として具体的にはリチウム、ナ
トリウム、カリウム、セシウム、ルビジウムなどがあげ
られ、アルカリ土類金属として具体的にはマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどがあげ
られる。なかでも、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチ
ウム、鉛、タリウムおよび銀から選ばれる少なくとも１
種以上のカチオンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオ
ライトが好ましく、特に好ましいカチオンとしてはナト
リウム、カリウム、ルビジウム、カルシウム、ストロン
チウム、銀が挙げられる。また、脱着剤として具体的に
はクロロトルエン、クロロベンゼンを用いることが好ま
しく、さらに好ましくはｐ−クロロトルエン、ｍ−クロ
ロトルエン、クロロベンゼンを用いることが好ましい。

【００４３】本発明において、ｐ−ハロゲン化セカンダ
リーアルキルベンゼンをエクストラクト成分として分離
する場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリ
ウムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオ
ンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好まし
く用いられる。セカンダリーアルキルベンゼンとして具
体的にはイソプロピルベンゼン、イソブチルベンゼンな
どがあげられる。また、アルカリ金属として具体的には
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウ
ムなどがあげられ、アルカリ土類金属として具体的には
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
などがあげられる。なかでも、カリウム、ルビジウム、
バリウムから選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを
含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく、
特に好ましいカチオンとしてはカリウム、バリウムが挙
げられる。また、脱着剤として具体的にはクロロトルエ
ン、クロロベンゼンを用いることが好ましく、さらに好
ましくはｏ−クロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、ク
ロロベンゼンを用いることが好ましい。

【００４４】本発明において、ｍ−ハロゲン化セカンダ
リーアルキルベンゼンをエクストラクト成分として分離
する場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリ
ウムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオ
ンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好まし
く用いられる。セカンダリーアルキルベンゼンとして具
体的にはイソプロピルベンゼン、イソブチルベンゼンな
どがあげられる。また、アルカリ金属として具体的には
リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウ
ムなどがあげられ、アルカリ土類金属として具体的には
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
などがあげられる。なかでも、リチウム、ナトリウム、
ルビジウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、バリ
ウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも１種以上の
カチオンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが
好ましく、特に好ましいカチオンとしてはリチウム、カ
リウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、バリウ
ムおよびタリウムが挙げられる。また、脱着剤として具
体的にはクロロトルエン、クロロベンゼン、キシレンを
用いることが好ましく、さらに好ましくはｐ−クロロト
ルエン、ｍ−クロロトルエン、ｏ−クロロトルエン、ク
ロロベンゼンを用いることが好ましい。

【００４５】本発明において、ｐ−ハロゲン化セカンダ
リーアルキルベンゼンをラフィネート成分として分離す
る場合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリウ
ムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオン
を含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく
用いられる。セカンダリーアルキルベンゼンとして具体
的にはイソプロピルベンゼン、イソブチルベンゼンなど
があげられる。また、アルカリ金属として具体的にはリ
チウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウム
などがあげられ、アルカリ土類金属として具体的にはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムな
どがあげられる。なかでも、リチウム、ナトリウム、カ
リウム、セシウム、ルビジウム、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム、タリウムおよび銀から選ばれる
少なくとも１種以上のカチオンを含むＸ型ゼオライトま
たはＹ型ゼオライトが好ましく、特に好ましいカチオン
としてはリチウム、ナトリウム、セシウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、タリウムおよび銀が
挙げられる。また、脱着剤として具体的にはクロロトル
エン、クロロベンゼンを用いることが好ましく、さらに
好ましくはｐ−クロロトルエン、ｍ−クロロトルエン、
クロロベンゼンを用いることが好ましい。

【００４６】本発明において、ｏ−ハロゲン化セカンダ
リーアルキルベンゼンをラフィネート成分として分離す
る場合、アルカリ金属カチオンを含むペンタシル型ゼオ
ライトおよび、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、
タリウムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカ
チオンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好
ましく用いられる。セカンダリーアルキルベンゼンとし
て具体的にはイソプロピルベンゼン、イソブチルベンゼ
ンなどがあげられる。アルカリ金属として具体的にはリ
チウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウム
などがあげられ、アルカリ土類金属として具体的にはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムな
どがあげられる。なかでも、リチウムおよび／またはナ
トリウムを含むペンタシル型ゼオライト、およびリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、タリウムお
よびバリウムから選ばれる少なくとも１種以上のカチオ
ンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好まし
く、特に好ましいカチオンとしてはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウ
ム、、ストロンチウム、タリウムおよびバリウムが挙げ
られる。また、脱着剤として具体的にはクロロトルエ
ン、クロロベンゼンを用いることが好ましく、さらに好
ましくはｍ−クロロトルエン、ｏ−クロロトルエンを用
いることが好ましい。

【００４７】本発明において、ｏ−ハロゲン化ノルマル
アルキルベンゼンをラフィネート成分として分離する場
合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリウムお
よび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを含
むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく用い
られる。アルカリ金属として具体的にはリチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウム、ルビジウムなどがあげら
れ、アルカリ土類金属として具体的にはマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどがあげられ
る。なかでも、リチウム、セシウム、マグネシウム、バ
リウムおよびタリウムから選ばれる少なくとも１種以上
のカチオンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライト
が好ましく、特に好ましいカチオンとしてはリチウム、
セシウム、マグネシウム、バリウムが挙げられる。ま
た、脱着剤として具体的にはクロロトルエン、クロロベ
ンゼンを用いることが好ましく、さらに好ましくはｏ−
クロロトルエンを用いることが好ましい。

【００４８】本発明において、ｍ−ハロゲン化ノルマル
アルキルベンゼンをラフィネート成分として分離する場
合、アルカリ金属、鉛、タリウムおよび銀から選ばれる
少なくとも１種以上のカチオンを含むＹ型ゼオライトが
好ましく用いられる。アルカリ金属として具体的にはリ
チウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、ルビジウム
などがあげられる。なかでも、カリウム、セシウム、ル
ビジウム、鉛が好ましく、特に好ましいカチオンとして
はカリウム、セシウム、鉛が挙げられる。また、脱着剤
として具体的にはクロロトルエン、クロロベンゼン、キ
シレンを用いることが好ましく、さらに好ましくはｐ−
クロロトルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンから選ば
れる少なくとも１種を用いることが好ましい。

【００４９】本発明において、ｐ−ハロゲン化ノルマル
アルキルベンゼンをラフィネート成分として分離する場
合、アルカリ金属、アルカリ土類金属、鉛、タリウムお
よび銀から選ばれる少なくとも１種以上のカチオンを含
むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライトが好ましく用い
られる。アルカリ金属として具体的にはリチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウム、ルビジウムなどがあげら
れ、アルカリ土類金属として具体的にはマグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどがあげられ
る。なかでも、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビ
ジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、タリウムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上
のカチオンを含むＸ型ゼオライトまたはＹ型ゼオライト
が好ましく、特に好ましいカチオンとしてはリチウム、
カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム、タリウムおよび銀が挙げられる。また、脱着剤と
して具体的にはクロロトルエン、クロロベンゼンを用い
ることが好ましく、さらに好ましくはｍ−クロロトルエ
ン、ｏ−クロロトルエン、クロロベンゼンを用いること
が好ましい。

【００５０】一般的に、吸着剤の吸着特性を表すのに、
次式（１）の吸着選択率（α）を用いる。

【００５１】

【数１】

【００５２】ここで、Ａ，Ｂは芳香族化合物の異性体の
どれか一つを示し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と平衡にあ
る液相を示す。

【００５３】上式の値が１より大の時、Ａ成分が選択的
に吸着され、１より小の時はＢ成分が選択的に吸着され
る。また、上式のα値が１より大なる吸着剤（あるいは
１より小さく０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離が
容易となる。

【００５４】

【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００５５】実施例ではクロロプロピルベンゼンの６つ
の異性体、ｏ−クロロイソプロピルベンゼン（ｏＩ）、
ｍ−クロロイソプロピルベンゼン（ｍＩ）、ｐ−クロロ
イソプロピルベンゼン（ｐＩ）、ｏ−クロロノルマルプ
ロピルベンゼン（ｏＮ）、ｍ−クロロノルマルプロピル
ベンゼン（ｍＮ）、ｐ−クロロノルマルプロピルベンゼ
ン（ｐＮ）に対する吸着剤の吸着特性を下式（２）の吸
着選択率（α）をもって表す。

【００５６】

【数２】

【００５７】ここで、Ａ，Ｂはクロロプロピルベンゼン
異性体のどれか一つを示し、Ｓは吸着相、Ｌは吸着相と
平衡にある液相を示す。また、クロロプロピルベンゼン
異性体を表すのに、ｏ，ｍ，ｐ、Ｎ，Ｉを用いるが、
ｏ，ｍ，ｐはそれぞれｏ−，ｍ−，ｐ−クロロプロピル
ベンゼンを示し、Ｉ，Ｎはそれぞれクロロイソプロピル
ベンゼン、クロロノルマルプロピルベンゼンを示す。た
とえば、ｍＮは、ｍ−クロロノルマルプロピルベンゼン
を示し、ｐＩは、ｐ−クロロイソプロピルベンゼンを示
す。また、Ａとしては主にｍＮ（ｍ−クロロノルマルプ
ロピルベンゼン）を用いる。

【００５８】上式の値が１より大の時、Ａ成分が選択的
に吸着され、１より小の時はＢ成分が選択的に吸着され
る。また、上式のα値が１より大なる吸着剤（あるいは
１より小さく０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離が
容易となる。たとえば、Ａ成分がｍＮである場合、上式
におけるα値が１より大きければ大きい程、ｍ−クロロ
ノルマルプロピルベンゼンがｏ−クロロイソプロピルベ
ンゼン、ｍ−クロロイソプロピルベンゼン、ｐ−クロロ
イソプロピルベンゼン、ｏ−クロロノルマルプロピルベ
ンゼンおよびｐ−クロロノルマルプロピルベンゼンに比
べより吸着されやすく、１より小さければｍ−クロロノ
ルマルプロピルベンゼンがｏ−クロロイソプロピルベン
ゼン、ｍ−クロロイソプロピルベンゼン、ｐ−クロロイ
ソプロピルベンゼン、ｏ−クロロノルマルプロピルベン
ゼンおよびｐ−クロロノルマルプロピルベンゼンに比べ
より吸着されにくい。すなわち、ｍ−クロロノルマルプ
ロピルベンゼンを分離回収するのに適した吸着剤は、α
_mN/oI，α_mN/mI，α_mN/pI，α_mN/oN，α_mN/pNがすべて
１より大きいか、または１より小さく、０に近いものが
好ましい。また、他の異性体、たとえばｍ−クロロイソ
プロピルベンゼンをエクストラクト成分として分離回収
するのに適した吸着剤は、α_mN/mIが１より小さく、他
の四つのα、α_mN/oI，α_mN/pI，α_mN/oN，α_mN/pNがす
べてα_mN/mIよりも大きいものが好ましい。さらに他の
異性体、たとえばｐ−クロロイソプロピルベンゼンをラ
フィネート成分として分離回収するのに適した吸着剤
は、α_{mN /pI}が１より大きく、他の四つのα、α_mN/oI，
α_mN/mI，α_mN/oN，α_mN/pNがすべてα_mN/pIよりも小さ
いものが好ましい。 （吸着剤調製）用いた吸着剤の一覧を表１に示す。な
お、調製法については後述する。

【００５９】

【表１】

【００６０】吸着剤１：Ｎａ−Ｙ ナトリウムタイプＹ型ゼオライト（以下ＮａＹと表
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＮａ−５.１Ｙ粉末
品）１００重量部にバインダ−としてアルミナゾル（日
産化学２００番；Ａｌ₂Ｏ₃ ＝１０ｗｔ％）をアルミナ
換算で１５重量部添加して０.１５〜０.５ｍｍφに造粒
されたＮａＹ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５００
℃で焼成した。 吸着剤２〜８：Ｍ−Ｙ 吸着剤１を１０ｗｔ％のカリウム、ルビジウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウムの硝酸塩水溶液を用いて（固液比４.０Ｌ／ｋｇ）
８０℃で３０分間のイオン交換処理を５回行い、蒸留水
で十分洗浄後、１２０℃で乾燥、５００℃で焼成した。 吸着剤９：Ｐｂ−Ｋ−Ｙ 吸着剤１を１０ｗｔ％の硝酸カリウム水溶液を用いて
（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）８０℃で１時間のイオン交換
処理を１０回行い、蒸留水で十分洗浄後、Ｎａ−ＹのＮ
ａカチオンサイトの４０％に相当する鉛に換算した硝酸
鉛水溶液を用いて（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）室温で３０
分放置して８０℃で２時間のイオン交換処理を行い、蒸
留水で十分洗浄後、１２０℃で乾燥、５００℃で焼成し
た。 吸着剤１０：Ｃｓ−Ｐｂ−Ｋ−Ｙ 吸着剤１を１０ｗｔ％の硝酸カリウム水溶液を用いて
（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）８０℃で１時間のイオン交換
処理を１０回行い、蒸留水で十分洗浄後、Ｎａ−ＹのＮ
ａカチオンサイトの４０％に相当する鉛に換算した硝酸
鉛水溶液を用いて（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）室温で３０
分放置して８０℃で２時間のイオン交換処理を行い、蒸
留水で十分洗浄後、Ｎａ−ＹのＮａカチオンサイトの２
０％に相当するセシウムに換算した硝酸セシウム水溶液
を用いて（固液比３.０Ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置し
て８０℃で２時間のイオン交換処理を行い、蒸留水で十
分洗浄後、１２０℃で乾燥、５００℃で焼成した。 吸着剤１１：Ｎａ−Ｘ ナトリウムタイプＸ型ゼオライト（以下ＮａＸと表
す。）（東ソ−（株）製・ゼオラムＦ−９粉末品）１０
０重量部にバインダ−としてベントナイトゲル（ベンゲ
ル）を２０重量部添加して０.１５〜０.３ｍｍφに造粒
されたＮａＸ型ゼオライトを１２０℃で乾燥後、５００
℃で焼成した。 吸着剤１２〜１８：Ｍ−Ｘ 吸着剤１１を１０ｗｔ％のカリウム、ルビジウム、セシ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウムの硝酸塩水溶液を用いて（固液比４.０Ｌ／ｋ
ｇ）８０℃で３０分間のイオン交換処理を５回行い、蒸
留水で十分洗浄後、１２０℃で乾燥、５００℃で焼成し
た。 吸着剤１９〜２４：ｎ％Ｍ−ＮａＸ 吸着剤１１をＮａ−ＸのＮａカチオンサイトのｎ％に相
当する金属（Ｍ＝銀、セシウム、タリウム、リチウム）
に換算した金属の硝酸塩水溶液を用いて（固液比３.０
Ｌ／ｋｇ）室温で３０分放置して８５℃で１時間のイオ
ン交換処理を行い、蒸留水で十分洗浄後、１２０℃で乾
燥、５００℃で焼成した。 吸着剤２５：Ｎａ型ペンタシル（Ｎａ−ＭＦＩ） 固形カセイソーダ（ＮａＯＨ含量９６.０ｗｔ％，Ｈ₂Ｏ
含量４.０ｗｔ％，片山化学）７.３グラム、酒石酸粉末
（酒石酸含量９９.７ｗｔ％，Ｈ₂０含量０.３ｗｔ％，
片山化学）１０.２グラムを水５８３.８グラムに溶解し
た。この溶液にアルミン酸ソーダ溶液（Ａｌ₂Ｏ₃ 含量
１８.５ｗｔ％，ＮａＯＨ含量２６.１ｗｔ％，Ｈ₂０含
量５５.４ｗｔ％，住友化学）３５.４グラムを加えて均
一な溶液とした。この混合液にケイ酸粉末（ＳｉＯ₂ 含
量９１.６ｗｔ％，Ａｌ₂Ｏ₃ 含量０.３３ｗｔ％，Ｎａ
ＯＨ含量０.２７ｗｔ％，ニップシールＶＮ−３，日本
シリカ）１１１.５グラムを撹拌しながら徐々に加え、
均一なスラリー状水性反応混合物を調製した。この反応
混合物の組成比（モル比）は次のとおりであった。

【００６１】 ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂Ｏ₃ ２５ Ｈ₂Ｏ／ＳｉＯ₂ ２０ ＯＨ- ／ＳｉＯ₂ ０.１６４ Ａ／Ａｌ₂Ｏ₃ １.０ Ａ：酒石酸塩 反応混合物を、１０００ｍｌ容のオートクレーブに入れ
密閉し、その後２５０ｒｐｍで撹拌しながら１６０℃で
７２時間反応させて、ペンタシル型ゼオライトの粉末を
得た。これを５回水洗し、１２０℃で約１２時間乾燥
後、室温から３５０℃まで昇温し、さらに５５０℃まで
５０℃刻みに１時間おきに昇温して、最後に５５０℃で
３時間保持することにより焼成した。この粉末を打錠成
型した後、破砕し、粒径０.７〜１.４mmに整粒した。 （吸着実験） 実施例１〜８ 吸着剤１〜８を用いてクロロプロピルベンゼン異性体間
の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積５ｍｌの
オ−トクレ−ブに液相混合物２.７ｍｌと５００℃で焼
成した吸着剤３.３ｍｌを充填し１３０℃で３０分間、
ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相混合物の
組成は、ｎ−ノナン：クロロプロピルベンゼン(oI:mI:p
I:oN:mN:pN=15:28:23:1:23:10)＝５％：９５％である。
ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー法での内標物質と
して添加したもので上記実験下では実質的に吸着に不活
性な物質である。

【００６２】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表２に示
す。

【００６３】

【表２】

【００６４】実施例９〜１６ 吸着剤１１〜１８を使用した以外は実施例１と同様にし
て行った。結果と強吸着成分および非吸着成分を表３に
示す。

【００６５】

【表３】

【００６６】実施例１７ 吸着剤２５を使用し、仕込んだ液相混合物の組成を、1,
3,5-トリイソプロピルベンゼン：クロロプロピルベンゼ
ン(oI:mI:pI:oN:mN:pN=15:28:23:1:23:10)＝５％：９５
％とした以外は実施例１と同様にして行った。結果と強
吸着成分および非吸着成分を表３にあわせて示す。1,3,
5-トリイソプロピルベンゼンはガスクロマトグラフィー
法での内標物質として添加したもので上記実験下では実
質的に吸着に不活性な物質である。

【００６７】実施例１８〜２４ 吸着剤１，２，４〜８を用いてクロロプロピルベンゼン
異性体間の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積
５ｍｌのオ−トクレ−ブに液相混合物２.７ｍｌと５０
０℃で焼成した吸着剤３.３ｍｌを充填し１３０℃で３
０分間、ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相
混合物の組成は、ｏ−クロロトルエン：ｎ−ノナン：ク
ロロプロピルベンゼン(oI:mI:pI:oN:mN:pN＝３：４：
４：２：８：２) ＝70%：6%：24%である。ｏ−クロロト
ルエンは脱着剤として添加したものであり、ｎ−ノナン
はガスクロマトグラフィー法での内標物質として添加し
たもので上記実験下では実質的に吸着に不活性な物質で
ある。

【００６８】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表４に示
す。

【００６９】

【表４】

【００７０】実施例２５〜３２ 吸着剤１１，１２，１４〜１９を使用した以外は実施例
１８と同様にして行った。結果と強吸着成分および非吸
着成分を表５に示す。

【００７１】

【表５】

【００７２】実施例３３〜３９ 吸着剤１，２，４〜８を用いてクロロプロピルベンゼン
異性体間の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積
５ｍｌのオ−トクレ−ブに液相混合物２.７ｍｌと５０
０℃で焼成した吸着剤３.３ｍｌを充填し１３０℃で３
０分間、ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相
混合物の組成は、ｐ−クロロトルエン：ｎ−ノナン：ク
ロロプロピルベンゼン(oI:mI:pI:oN:mN:pN＝３：５：
４：２：８：２) ＝70%：5%：25%である。ｐ−クロロト
ルエンは脱着剤として添加したものであり、ｎ−ノナン
はガスクロマトグラフィー法での内標物質として添加し
たもので上記実験下では実質的に吸着に不活性な物質で
ある。

【００７３】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表６に示
す。

【００７４】

【表６】

【００７５】実施例４０〜４７ 吸着剤１１，１２，１４〜１９を使用した以外は実施例
３３と同様にして行った。結果と強吸着成分および非吸
着成分を表７に示す。

【００７６】

【表７】

【００７７】実施例４８〜５４ 吸着剤１，２，４〜８を用いてクロロプロピルベンゼン
異性体間の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積
５ｍｌのオ−トクレ−ブに液相混合物２.７ｍｌと５０
０℃で焼成した吸着剤３.３ｍｌを充填し１３０℃で３
０分間、ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相
混合物の組成は、クロロベンゼン：ｎ−ノナン：クロロ
プロピルベンゼン(oI:mI:pI:oN:mN:pN＝３：４：４：
２：９：２) ＝71%：5%：24%である。クロロベンゼンは
脱着剤として添加したものであり、ｎ−ノナンはガスク
ロマトグラフィー法での内標物質として添加したもので
上記実験下では実質的に吸着に不活性な物質である。

【００７８】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表８に示
す。

【００７９】

【表８】

【００８０】実施例５５〜６２ 吸着剤１１，１２，１４〜１９を使用した以外は実施例
４８と同様にして行った。結果と強吸着成分および非吸
着成分を表９に示す。

【００８１】

【表９】

【００８２】実施例６３〜７０ 吸着剤１７，１４，１１，２０〜２４を用いてクロロプ
ロピルベンゼン異性体間の吸着選択性を測定した。測定
方法は、内容積５ｍｌのオ−トクレ−ブに液相混合物
２.７ｍｌと５００℃で焼成した吸着剤３.３ｍｌを充填
し１３０℃で３０分間、ときどき攪拌しながら放置し
た。仕込んだ液相混合物の組成は、ｏ−クロロトルエ
ン：ｎ−ノナン：クロロプロピルベンゼン(oI:mI:pI:o
N:mN:pN＝16：23：8：20：21：11) ＝47%：6%：47%であ
る。ｏ−クロロトルエンは脱着剤として添加したもので
あり、ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー法での内標
物質として添加したもので上記実験下では実質的に吸着
に不活性な物質である。

【００８３】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表１０に
示す。

【００８４】

【表１０】

【００８５】実施例７１ 吸着剤９を用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸
着選択性を測定した。測定方法は、内容積５ｍｌのオ−
トクレ−ブに液相混合物２.７ｍｌと５００℃で焼成し
た吸着剤３.３ｍｌを充填し１３０℃で３０分間、とき
どき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相混合物の組成
は、ｍ−キシレン：ｎ−ノナン：クロロプロピルベンゼ
ン(oI:mI:pI:oN:mN:pN＝12：20：17：8：27：15) ＝47
%：6%：47%である。ｍ−キシレンは脱着剤として添加し
たものであり、ｎ−ノナンはガスクロマトグラフィー法
での内標物質として添加したもので上記実験下では実質
的に吸着に不活性な物質である。

【００８６】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表１１に
示す。

【００８７】

【表１１】

【００８８】実施例７２，７３ 吸着剤９，１０を用いてクロロプロピルベンゼン異性体
間の吸着選択性を測定した。測定方法は、内容積５ｍｌ
のオ−トクレ−ブに液相混合物２.７ｍｌと５００℃で
焼成した吸着剤３.３ｍｌを充填し１３０℃で３０分
間、ときどき攪拌しながら放置した。仕込んだ液相混合
物の組成は、ｏ−キシレン：ｎ−ノナン：クロロプロピ
ルベンゼン(oI:mI:pI:oN:mN:pN＝12：20：17：8：27：1
5) ＝47%：6%：47%である。ｏ−キシレンは脱着剤とし
て添加したものであり、ｎ−ノナンはガスクロマトグラ
フィー法での内標物質として添加したもので上記実験下
では実質的に吸着に不活性な物質である。

【００８９】該吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成をガスクロマトグラフにより分析し、前記（２）式を
用いてクロロプロピルベンゼン異性体間の吸着選択率を
求めた。結果と強吸着成分および非吸着成分を表１２に
示す。

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【発明の効果】本発明により、炭素数が３以上のアルキ
ル基を有する芳香族化合物の異性体混合物から、交換性
カチオンとして、アルカリ金属、アルカリ土類金属、
鉛、タリウムおよび銀から選ばれる少なくとも１種以上
のカチオンを含むゼオライトを吸着剤として用いること
により炭素数が３以上のアルキル基を有する芳香族化合
物を効率良く得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 25/02 Ｃ０７Ｃ 25/02 (72)発明者 岩山 一由 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 Ｆターム(参考） 4D017 AA03 AA04 BA04 BA05 CA17 DB02 4G066 AA61B AA62B CA33 CA51 DA09 GA11 4H006 AA02 AD17 BB11 BB12 DA15

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数が３以上のアルキル基を有する芳
   香族化合物の異性体混合物から特定の異性体を吸着分離
   する際に、交換性カチオンとして、アルカリ金属、アル
   カリ土類金属、鉛、タリウムおよび銀から選ばれる少な
   くとも１種以上のカチオンを含むゼオライトを吸着剤と
   して用いることを特徴とするアルキル基置換芳香族化合
   物異性体の吸着分離方法。
2. 【請求項２】 炭素数が３以上のアルキル基を有する芳
   香族化合物がさらに少なくとも一つのハロゲン置換基を
   持つことを特徴とする請求項１記載のアルキル基置換芳
   香族化合物異性体の吸着分離方法。
3. 【請求項３】 炭素数が３以上のアルキル基を有する芳
   香族化合物の異性体混合物から、アルキル基の分岐数の
   異なる異性体を分離することを特徴とする請求項１また
   は２記載のアルキル基置換芳香族化合物異性体の吸着分
   離方法。
4. 【請求項４】 ゼオライトがフォージャサイト型ゼオラ
   イトであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
   項記載のアルキル基置換芳香族化合物異性体の吸着分離
   方法。
5. 【請求項５】 下記式 【化１】 （ただし、Ｒは炭素数が３以上のアルキル基、Ｘはハロ
   ゲンを示す）で表されるハロゲン化アルキルベンゼンの
   異性体混合物から、ｍ−ハロゲン化ノルマルアルキルベ
   ンゼンまたはｍ−ハロゲン化セカンダリーアルキルベン
   ゼンを吸着分離することを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれか１項記載のハロゲン化アルキル基置換芳香族化合
   物異性体の吸着分離方法。
6. 【請求項６】 交換性カチオンとしてリチウム、カルシ
   ウム、マグネシウム、ナトリウム、セシウム、カリウ
   ム、鉛、タリウムおよび銀から選ばれる少なくとも一種
   以上のカチオンを含むゼオライトを吸着剤として用いる
   ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のア
   ルキル基置換芳香族化合物異性体の吸着分離方法。
7. 【請求項７】 脱着剤としてキシレンの各異性体、クロ
   ロトルエンの各異性体およびクロロベンゼンから選ばれ
   る少なくとも１種以上を用いることを特徴とする請求項
   １〜６のいずれか１項記載のアルキル基置換芳香族化合
   物異性体の吸着分離方法。
8. 【請求項８】 炭素数が３であるアルキル基を有するこ
   とを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のアル
   キル基置換芳香族化合物異性体の吸着分離方法。
9. 【請求項９】 クロロ基を少なくとも一つ以上有するこ
   とを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項記載のアル
   キル基置換芳香族化合物異性体の吸着分離方法。