JP2001040267A - 澱粉エステル塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】剥離及び防湿塗料組成物の提供。 【解決手段】ａ）２〜８個の炭素原子のエステル成分及
び１．０〜２．２の置換度（ＤＳ）を有する澱粉エステ
ル、ｂ）疎水性可塑剤（澱粉エステルのＴｇを７５〜１
００℃まで下げる量必要で、スルホンアミド、アルコー
ル、アミド、エステル基含有）ｃ）水を含む剥離及び防
湿塗料組成物。前記澱粉エステルが式： を有し、式中、Ｓｔは澱粉ベース物質で、Ｒは１〜７個
の炭素原子のアルキル、アリール、アルケニル、アルカ
リールまたはアラルキルであるもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は選択された変性澱粉
エステル及びより詳細には、２〜８個の炭素原子及び
１．０〜２．２の間のＤＳを有する澱粉エステルに関す
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】剥離塗
料は一般に２つの層の間の接着を調節または除去する組
成物及び／または試薬を含む。これらの塗料は典型的に
は良好な剥離特性を有し、その剥離特性は表面に付着し
ている接着物質を容易に剥離させる能力である（すなわ
ち、それは、それが接触している接着剤素材に低い界面
張力を与えなければならない）。しかしながら、良好な
剥離特性は上記物質において所望される唯一の特性では
ない。剥離塗料において必要な他の特性は良好な凝集
力、裏打ち支持体との良好な接着及び接着剤層への汚染
または成分の移行のないことを包含する。

【０００３】シリコーン物質、たとえば、オルガノシロ
キサンは剥離剤及び剥離塗料としての用途について周知
である。１９９１年１月８日に発行された米国特許第
４，９８３，７０１号、１９９４年１０月１８日に発行
された米国特許第５，３７６，４２０号及び１９９４年
１２月２７日に発行された米国特許第５，３７６，４２
０号は、すべて異なった用途において剥離剤としてシリ
コーン物質を用いることを開示している。用いられてき
た他の型の剥離剤は、合成ポリマー、たとえば、ポリオ
レフィン及びフッ化炭素、長鎖アルキル誘導体、たとえ
ば、脂肪酸エステル合成ワックス並びに脂肪酸及びワッ
クス、たとえば石油ワックス、植物ワックス及び動物ワ
ックスを包含する。

【０００４】上記例示した物質及び特にシリコーン物質
は種々の用途について適切な剥離特性を示してきたが、
再パルプ化可能、リサイクル可能紙製品を所望する時、
それらは有用でない。包装及び他の用途において、紙及
び他の支持体材料を透過する水蒸気を防止するために、
防湿層が、時々必要である。多くの場合、プラスチック
材料、たとえば、ポリエチレンが、防湿または耐水塗料
を提供するのに用いられてきた。これらの材料は一般に
保護塗料として有用であるが、再パルプ化可能及びリサ
イクル可能製品が所望される紙製品の用途においては有
用でない。

【０００５】澱粉ベース材料は、いくつかの塗料用途に
おいて用いられてきた。たとえば、エフ・バークフート
（Ｆ．Ｂｅｒｋｈｏｕｔ）等に対して１９７３年７月１
７日に発行された米国特許第３，７４６，５５８号は、
疎水性低置換度澱粉エステルの水性懸濁液を開示し、そ
れらは、防湿塗料を供給するのに用いることができる。
エス・ルドルフ（Ｓ．Ｒｕｄｏｌｐｈ）等に対して１９
７８年６月２０日に発行された米国特許第４，０９５，
９９２号は、耐水性を与える熱硬化性疎水性塗料とし
て、モノ及びポリカルボン酸無水物の混合澱粉エステル
を開示している。１９９３年６月９日に公開された欧州
特許第０５４５２２８（Ａ１）号は、耐湿袋における防
湿層として、変性澱粉及び合成ポリマーの混合物を用い
ることを示している。１９９３年６月２３日に公開され
た他の欧州特許第０５４７５５１（Ａ１）号は、食品に
おける水、脂質、溶質、気体、物理的または微生物の遮
断層として有効な、食用フィルムとして、変性澱粉、ゼ
ラチン、可塑剤水及び脂質を含む組成物を開示してい
る。

【０００６】上記澱粉物質は、種々の用途において、防
湿層及び／または耐水性を与えるが、それらは加工が容
易で、良好な防湿特性を備えた連続フィルムを形成する
ことができる熱可塑性塗料物質を与えない。

【０００７】

【課題を解決するための手段】さて、選択された澱粉エ
ステルから製造された塗料組成物が、良好な剥離性及び
良好な防湿性を与えること並びに生分解性で環境にやさ
しいことが、それらを再パルプ化性及びリサイクル性が
望ましい、紙の用途に特に有用とさせることが分かっ
た。

【０００８】より詳細には、本発明は、 ａ）２〜８個の炭素原子のエステル成分及び１．０〜
２．２の置換度（ＤＳ）を有する澱粉エステル剥離剤、 ｂ）可塑剤及び ｃ）水 を含む剥離塗料組成物に関する。

【０００９】本発明は剥離塗被支持体の製造方法も包含
し、この方法においては本明細書に記載の剥離塗料組成
物をラテックスとして支持体に塗布し、次いで、適切な
温度まで加熱して、粒子を溶融及び流動させて連続フィ
ルムとする。本発明は、さらに、支持体、感圧接着剤層
及び本明細書に記載した澱粉エステル剥離塗料組成物を
含む剥離塗料層を含む感圧接着支持体を意図している。

【００１０】本発明は、さらに、 ａ）エステル成分中に２〜８個の炭素原子及び１．１〜
２．２の置換度を有する澱粉エステル、 ｂ）疎水性可塑剤及び ｃ）水 を含む防湿塗料組成物に関する。

【００１１】本発明は防湿塗被支持体の製造方法にも関
し、そこで本明細書に記載の防湿塗料組成物をラテック
スとして支持体に塗布し、次いで、適切な温度まで加熱
して粒子を溶融及び流動させて連続フィルムとする。本
発明は、エステル成分中に２〜８個の炭素原子及び１．
２〜２．２の置換度を有する澱粉エステル化合物を含む
剥離塗料及び防湿塗料組成物を提供する。これらの澱粉
エステル化合物は、式：

【００１２】

【化２】

【００１３】を有し、式中、Ｓｔは澱粉ベース物質で、
Ｒは１〜７個の炭素原子のアルキル、アリール、アルケ
ニル、アルカリールまたはアラルキルで、好ましくは１
〜４個の炭素原子のアルキルまたはアルケニルである。
より詳細には、エステル化合物は１〜２個の炭素原子の
アルキルであるＲ基を含有するだろう。この型の澱粉エ
ステルは酢酸澱粉、プロピオン酸澱粉、酪酸澱粉、ヘキ
サン酸澱粉、安息香酸澱粉、これらの澱粉エステルの２
以上のブレンド物、たとえば酢酸澱粉／プロピオン酸澱
粉及び澱粉が２以上の異なったエステル置換基を含有す
る混合澱粉エステル、たとえば、酢酸／プロピオン酸澱
粉、すなわち、式、たとえば、

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒ及びＲ’は上記Ｒ基と異なった
置換基を表わす）を有するエステルを包含する。さら
に、上記澱粉エステルは１．０〜２．２、好ましくは
１．２〜１．９、より好ましくは１．４〜１．６のＤＳ
（置換度）を有する。別な言い方では、澱粉エステル
は、水分散を防止するのに十分に高く、澱粉を熱可塑性
にするのに、十分に高いＤＳを有し、すなわち約２００
〜２２０℃の分解温度より低い無水（湿分または可塑剤
なしで）Ｔｇを有するだろう。本明細書で用いる場合、
用語「置換度」（ＤＳ）は、置換基のある澱粉分子のア
ンヒドログルコース単位当りの部位の平均数を示す。

【００１６】本発明で用いられる中間のＤＳを有する澱
粉エステルは、溶媒系、たとえば、ピリジン中で澱粉と
無水有機酸とを反応させることにより製造することがで
きる。澱粉エステルを製造するための水性方法は、１９
９４年６月１４日にアール・ビルマーズ（Ｒ．Ｂｉｌｌ
ｍｅｒｓ）等に対して発行された米国特許第５，３２
１，１３２号に最近開示され、参照により本明細書に組
み入れる。この方法は、澱粉を高処理レベルの有機酸無
水物及び高濃度のアルカリ性試薬と反応させる、水性−
段階方法を包含する。

【００１７】本発明の澱粉エステルにおいて用いられる
ベース澱粉物質は、コーン、ジャガイモ、小麦、米、サ
ゴ、タピオカ、ワキシーメイズ、モロコシ及び高アミロ
ース澱粉、すなわち少なくとも４５％、より詳細には少
なくとも６５％のアミロース含量を有する澱粉、たとえ
ば、高アミロースコーンを包含する、あらゆる植物源か
ら由来するものでよい。澱粉粉も用い得る。あらゆる前
記ベース由来の転化生成物、たとえば、酸及び／または
熱の加水分解作用により製造されたデキストリン、酵素
転化または穏和な酸加水分解により製造された流動性ま
たは低粘性変性澱粉、酸化剤、たとえば亜塩素酸ナトリ
ウムを用いる処理により製造された酸化澱粉並びに誘導
化澱粉、たとえばカチオン性、アニオン性、両性及び非
イオン性及び架橋澱粉を包含する。別様に言うと、澱粉
物質は顆粒状または分散澱粉を含んでもよい。分散また
は非顆粒状澱粉は、その構造が崩壊または取り除かれ
た、すなわち、誘導体化の前に、熱（ジェットクック、
沸とう水浴）、機械的（ドラム乾燥、スプレー乾燥、押
出し）または化学的（液体アンモニアの使用、デキスト
リン化、高レベルのアルカリに当てること）手段のいず
れかにより脱構造化されたあらゆる澱粉を意味する。

【００１８】剥離塗料及び防湿塗料組成物は澱粉エステ
ルに加えて可塑剤及び水を含有するだろう。可塑剤は澱
粉エステルと相溶する不揮発性有機物質である。可塑剤
は水に不溶、すなわち、水に５％未満溶解し、疎水性で
高湿度で低レベルの湿分を吸収し、すなわち、９０％の
相対湿度（ＲＨ）及び２３℃で２０％未満、好ましくは
１５％未満の湿分含量を有するべきである。可塑剤物質
は周囲温度または室温で液体でもあり、約７５〜２００
℃、好ましくは８０〜１３５℃の所望の加工範囲に澱粉
エステルのＴｇ（ガラス転移温度）を低下させるのに十
分な量で用いられる。これは、たとえば、紙製造過程で
用いられるような乾燥またはカレンダー仕上げ工程の間
に、塗料の溶融を容易にするために必要である。

【００１９】典型的には可塑剤は約１０，０００未満の
分子量を有するだろう。所望の条件を満たすために選択
された澱粉エステルと組み合わせて種々の可塑剤物質を
用いることができる。有用な可塑剤物質は極性基を含有
するもの、たとえば、スルホンアミド、カルボン酸及び
エステル、カルボン酸塩、アミド、リン酸エステル、ア
ルコール、すなわちヒドロキシ含有化合物、エポキシ化
合物、スルホン、エーテル、イミド、アミン、炭酸塩、
尿素及びウレタンを包含する。

【００２０】好ましい可塑剤は、スルホンアミド、アル
コール、アミド及びエステル基を含有するものであっ
て、高湿度で低レベルの湿分を吸収する、すなわち相対
湿度９０％及び２３℃で、約２０重量％未満、好ましく
は約１５重量％未満の湿分含量を有する。好ましい可塑
剤は親水性型の化合物、たとえば、グリセリンまたはソ
ルビトール及び吸湿性で容易に湿分を得て吸収する親水
性型の他の化合物を包含しない。有用な可塑剤は、低分
子量ポリエステル、たとえば、ポリエチレングリコール
とジカルボン酸、たとえば、アジピン酸／コハク酸、ポ
リ（ヒドロキシブチレート−コ−バレレート）、ポリカ
プロラクトン、フェノール及びフェノール誘導体のアル
コキシル化物、たとえば、フェノール及びビスフェノー
ルＡのエトキシル化物並びに脂肪酸アミドを包含する。
好ましい可塑剤はポリエチレングリコール及びアジピン
酸またはコハク酸のポリエステル並びにビスフェノール
Ａのエトキシル化物である。

【００２１】塗料組成物は一般に約１０〜５０重量％の
澱粉エステル、約０〜３０重量％の可塑剤及び約２０〜
９０重量％の水を含むだろう。好ましくは、塗料組成物
は約１５〜３５重量％の澱粉エステル、約５〜２５重量
％の可塑剤及び約３５〜８０重量％の水を含むだろう。
用途に依存してたとえば、充てん剤、酸化防止剤、安定
剤、界面活性剤、ワックス及び染料または着色剤を包含
する、慣用される他の成分も組成物に加えることができ
る。

【００２２】本発明の澱粉エステルは疎水性であって、
水溶性ではなく、上昇した温度、たとえば、室温〜１５
０℃ですら水に溶解または分散できず、したがって、水
溶液として塗布または塗被できない。したがって、澱粉
エステル組成物を水中に懸濁した澱粉と可塑剤の別個の
粒子を有するラテックスに形成する。ラテックスを所望
の支持体上に塗布または塗被し、次いで乾燥して不連続
性のフィルムとする。ほぼ澱粉エステルのＴｇ以上、典
型的には約１００〜２００℃の温度まで加熱すると、粒
子は溶融及び流動し、支持体上に連続フィルムを形成す
る。水はポリマーを溶解せず、フィルムの形成の原因で
はないから、澱粉エステルのＴｇより高く加熱すること
は、乾燥工程の間及び／または水が蒸発した後のいつで
もなし得る。塗料は、空気乾燥またはオーブン、乾燥缶
もしくは他の慣用の乾燥手段を用いることにより乾燥で
きる。塗料は、たとえば、カレンダー仕上げまたは熱加
工のような技術により、加熱して連続フィルムに形成で
きる。

【００２３】任意の慣用の塗装技術、たとえば、はけ塗
り、引き塗り（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、浸漬、ロール塗
り、ワイヤまたはナイフ塗布を塗料組成物を支持体に塗
布するのに用いることができる。技術は塗被される支持
体に依存して選択される。組成物は配合物の粘度を低下
させ、水の除去を容易にするために、室温以上、好まし
くは約５０〜７５℃で支持体に塗布することができる。
混合物も周囲温度以上で製造することができる。配合の
間に組成物を加熱することは可塑剤を澱粉粒子に吸収合
併させるのを助け、それにより、より均一なラテックス
または分散液を与える。

【００２４】剥離塗料組成物はあらゆる支持体に塗布で
き、特に紙製品、たとえば、感圧接着剤を含有するもの
に有用である。紙製品に用いられるこれらの澱粉エステ
ル剥離塗料は良好な剥離性を与え、それらの生分解性及
び他の環境特性のために、上記製品の再パルプ化及びリ
サイクルを可能にさせる。防湿塗料組成物はあらゆる支
持体に塗布でき、特に紙製品、たとえば、食品包装に用
いられるものに有用である。紙製品に用いられるこれら
の澱粉エステル塗料は良好な防湿性を与え、それらの生
分解性及び他の環境特性のために、上記製品の再パルプ
化及びリサイクルを可能にする。

【００２５】次の例は本発明の態様をさらに説明する。
これらの例においては、特記されていなければ、すべて
の部は重量により、すべての温度はセ氏温度による。

【００２６】

【実施例】例Ｉ 本発明の澱粉エステルを含有する剥離塗料組成物を次の
ように製造した。２５０mlのエルレンマイヤーフラスコ
中に、１６．５ｇの無水顆粒状酢酸澱粉（酢酸エステル
ＤＳ＝１．３の７０％アミロースコーン澱粉）、５．０
ｇのエトキシル化ビスフェノールＡ（Ｍａｃｏｌ ２０
６−ＥＭ，ＰＰＧ ｌｎｄｕｓｔｒｅｓ）及び水道水を
加えて総重量を５０．０ｇにした。ステンレススチール
製撹拌さじを用いて、エルレンマイヤーフラスコの内容
物を、混合物がペーストを形成するまで、激しく撹拌し
た。フラスコの開口付近に鉛の重しを置き、フラスコを
水のレベルが物質の量よりも高くなるように沸とう水浴
中に置いた。時々撹拌しながらフラスコを１時間加熱
し、次いで、沸とう水浴から取り出し、十分に混合し
た。水を加えて、重量を最初の容器の重量にした。下記
に示すように塗布の準備ができるまで、混合物を沸とう
水浴中に戻した。

【００２７】例II 紙ラベル基礎原料のシート〔約２２．８６cm×２７．９
４cm（９インチ×１１インチ）〕（基礎重量：４３＃，
２７０秒、高圧、Ｇｕｒｌｅｙ）を大きなガラス皿上に
置き、紙の表面の縁をガラス皿にテープでとめた。ガラ
ス皿を平らな水平面上に置き、＃９針金の輪を紙支持体
の表面に置いた。例Ｉで製造した塗料物質を沸とう水浴
から取り出し、１．２７cm（１／２インチ）のビーズを
紙支持体の表面に（針金の輪の直下）塗布した。針金の
輪の末端をつかんで、軽い圧力をかけながら引きおろし
て紙支持体の末端を通過させた。塗被された紙をガラス
皿から取り除き、乾燥環（ｄｒｙｉｎｇ ｒｉｎｇ）上
に塗被された面を下にして置いた。乾燥環上にセンター
円盤を置き、その上に重しを載せて、塗料を空気乾燥さ
せた。

【００２８】乾燥した紙支持体を乾燥環から取り除い
た。塗被された支持体を塗被された面を加熱ロールに向
けて、加熱したステンレススチールロールを用いてカレ
ンダー仕上げした。条件は約３５１．５kg／cm² （５，
０００psi 、ロールの間の圧力）、９０℃（上方のＳＳ
ロールの温度）及び２回はさむこと（シートは２回通過
する）であった。

【００２９】塗被されたラベル基礎原料を剥離性及び保
持された接着性について次のように評価した。 １．スコッチマジックテープ＃８１０の約２０．３cm
（８インチ）の部分を被紙に積層した。 ２．テープと剥離組成物の間に良好な接触がなされてい
ることを確める。

【００３０】３．剥離面上にテープを室温で３週間とど
める。 ４．インストロン試験機を用いて、テープを剥離表面か
ら剥がすのに必要な力を測定した〔試験速度２５．４cm
／分（１０．０インチ／分）で１８０度で〕。 ５．手でテープの第２片を剥離表面から取り除く。 ６．５におけるテープを透明で滑らかなステンレススチ
ール製パネル（Ｃｈｅｍ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ｃ
ａｔ，＃ＴＰ−３９）に当てる。試料を２kgのゴムでカ
バーしたロールで（Ｃｈｅｍ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ
ｓ，ｃａｔ，＃ＷＲ−１００）２回、圧延し、試験の前
に２０分間滞留させる。

【００３１】７．４におけるように剥離強さを測定し
た。 ８．剥離値を７で測定した剥離強さとして報告した〔ｇ
／１．９０５cm（ｇ／０．７５インチ）〕。 ９．新しいテープの一片（剥離紙と接触していない）を
６におけるようにステンレススチール製パネルに当て、
取り除き、そして、４におけるように測定した。

【００３２】１０．保持された接着％＝上記７からの接
着×１００／上記９からの接着表１は本発明の澱粉エス
テルを用い、市販のシリコーン剥離紙と比較した、塗被
ラベル基礎原料の測定された物性を示す。この例はすぐ
れた接着性を維持すると同時に、澱粉をベースとする塗
料の同様な剥離エネルギーを示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】例III ３０ｇの無水顆粒状澱粉（酢酸エステルＤＳ＝１．３の
７０％アミロースコーン澱粉）、１０．０ｇのコハク酸
エステルポリエステル（Ｒｅｓｏｆｌｅｘ Ｒ−８０
４、米国のＣａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ）及び総計１３３．３ｇにする水道水を用いて、例Ｉ
のように剥離塗料組成物を製造した。塗料組成物を例II
のようにラベル基礎原料上に塗布し、種々の物性を測定
し、下記表に示すように２つの等級の市販シリコーン剥
離紙と比較した。この例は、シリコーン塗被紙と同様な
性質の滑らかな連続塗膜の生成を示す。

【００３５】

【表２】

【００３６】例IV 酸分解ワキシー澱粉を予備分散し、次いで、１．０のＤ
Ｓまでアセチル化した。アセチル化生成物を水性媒体を
デカントし、蒸留水で砕くことにより精製した。塗料配
合物を例Ｉで説明したように製造した。他の同様な塗料
を、異なった澱粉エステルを用いて、ワキシーコーンま
たは高アミロースコーン（７０％アミロース）ベースの
いずれかで、分散または顆粒状のいずれかで作った。製
造した組成物を例IIのように紙ラベル基礎原料上に塗被
し、種々の物性について試験し、その結果を表３に示
す。その結果から、澱粉エステルは顆粒状または分散形
状のどちらでも用いることができ、種々の温度で加工し
て満足な塗膜結果を有することが分かる。すべての試料
は１００，０００高圧ガーレイ秒より高い多孔度を有し
ていた。

【００３７】

【表３】

【００３８】例Ｖ 本発明の澱粉エステルを含有する防湿塗料組成物を次の
ように製造した。２５０mlのエルレンマイヤーフラスコ
中に、３０．０ｇの無水顆粒状酢酸澱粉（酢酸エステル
ＤＳ＝１．３の７０％アミロースコーン澱粉）、１０．
０ｇのコハク酸エステルポリエステル（Ｒｅｓｏｆｌｅ
ｘ Ｒ−８０４、米国のＣａｍｂｒｉｄｇｅ Ｉｎｄｕ
ｓｔｒｉｅｓ）及び水道水を加えて総重量を１３３．３
ｇにした。ステンレススチール製撹拌さじを用いて、エ
ルレンマイヤーフラスコの内容物を、混合物がペースト
を形成するまで、激しく撹拌した。フラスコの開口付近
に鉛の重しを置き、フラスコを水のレベルが物質の量よ
りも高くなるように沸とう水浴中に置いた。時々撹拌し
ながらフラスコを１時間加熱し、次いで、沸とう水浴か
ら取り出し、十分に混合した。水を加えて、重量を最初
の容器の重量にした。下記に示すように塗布の準備がで
きるまで、混合物を沸とう水浴中に戻した。

【００３９】例VI ラインランダー（Ｒｈｉｎｅｌａｎｄｅｒ）紙ラベル基
礎原料のシート〔約２２．８６cm×２７．９４cm（９イ
ンチ×１１インチ）〕（基礎重量：４２＃）を大きなガ
ラス皿上に置き、紙の表面の縁をガラス皿にテープでと
めた。ガラス皿を平らな水平面上に置き、＃９針金の輪
を紙支持体の表面に置いた。例Ｉで製造した塗料物質を
沸とう水浴から取り出し、１．２７cm（１／２インチ）
のビーズを紙支持体の表面中に（針金の輪の直下）塗布
した。針金の輪の末端をつかんで、軽い圧力をかけなが
ら、紙支持体を引きおろして末端を通過させた。塗被さ
れた紙をガラス皿から取り除き、乾燥環上に塗被された
面を下にして置いた。乾燥環上にセンター円盤を置き、
その上に重しを載せて、塗料を空気乾燥させた。

【００４０】乾燥した紙支持体を乾燥環から取り除い
た。塗被された支持体を塗被された面を加熱ロールに向
けて、加熱したステンレススチールロールを用いてカレ
ンダー仕上げした。条件は約３５１．５kg／cm² （５，
０００psi 、ロールの間の圧力）、９０℃（上方のＳＳ
ロールの温度）及び２回はさむこと（シートは２回通過
する）であった。

【００４１】塗被ラベル基礎原料をＴＡＰＰＩＴ４４８
ｏｍ−８９を用いて次のように透湿度（ＭＶＴＲ）に
ついて評価した。 １．試験容器（No. ６８−１，Ｔｈｗｉｎｇ Ａｌｂｅ
ｒｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏ．）に乾燥剤を入れ
て、容器の上部から５mm以内を満たす。 ２．試験する試料シートから直径約７．６cm（３イン
チ）の円を切り出す。

【００４２】３．試験容器上に塗被された側を下にして
試験シートを置く。 ５．試験容器を２３℃で相対湿度５０％の湿度キャビネ
ットに入れる。 ６．与えられた間隔（２４時間）に試験を取り出し、重
量を記録する。 ７．次のように透湿度を計算する。 ＭＶＴＲ＝ｇ／（ｍ² ）（日）＝ｘ／Ａｙ 式中、 ｘ＝時間（ｙ）に対する増加（ｇ） ｙ＝増加についての時間（日） Ａ＝試験片の爆露面積（ｍ² ）。

【００４３】下記表４は例Ｉで製造した塗料組成物（酢
酸澱粉ＤＳ＝１．３）及び酸分解流動性高アミロース
（７０％）コーン澱粉（酢酸エステルＤＳ＝１．５）を
用いる同様な塗料組成物を用いた改良された透湿性（Ｍ
ＶＴＲ）を示す。 表 ４ 相対湿度５０％，２３℃での透湿度 試 料 ＭＶＴＲ（ｇ／ｍ² ／日） ベース（塗膜なし） １７０．５ 酢酸澱粉（DS＝1.3) ９７．１９ 流動性酢酸澱粉（DS＝1.5) ８５．１０ 例VII 本発明の澱粉エステルを含有する防湿塗料組成物を次の
ように製造した。

【００４４】２５０mlのエルレンマイヤーフラスコ中
に、５０．０ｇの無水顆粒状酢酸澱粉（酢酸エステルＤ
Ｓ＝１．３の７０％アミロースコーン澱粉）、１６．７
ｇのエトキシル化ビスフェノールＡ（Ｍａｃｏｌ ２０
６−ＥＭ，ＰＰＧ ｌｎｄｕｓｔｒｅｓ）及び水道水を
加えて総重量を１５０．７ｇにした。ステンレススチー
ル製撹拌さじを用いて、エルレンマイヤーフラスコの内
容物を、混合物がペーストを形成するまで、激しく撹拌
した。フラスコの開口付近に鉛の重しを置き、フラスコ
を水のレベルが物質の量よりも高くなるように沸とう水
浴中に置いた。時々撹拌しながらフラスコを１時間加熱
し、次いで、沸とう水浴から取り出し、十分に混合し
た。水を加えて、重量を最初の容器の重量にした。下記
に示すように塗布の準備ができるまで、混合物を沸とう
水浴中に戻した。

【００４５】ラインランダー紙ラベル基礎原料のシート
〔約２２．８６cm×２７．９４cm（９インチ×１１イン
チ）〕を大きなガラス皿上に置き、紙の表面の縁をガラ
ス皿にテープでとめた。ガラス皿を平らな水平面上に置
き、＃９針金の輪を紙支持体の表面に置いた。上記で製
造した塗料物質を沸とう水浴から取り出し、１．２７cm
（１／２インチ）のビーズを紙支持体の表面中に（針金
の輪の直下）塗布した。針金の輪の末端をつかんで、軽
い圧力をかけながら、紙支持体を引きおろし、末端を通
過させた。塗被された紙をガラス皿から取り除き、乾燥
環上に塗被された面を下にして置いた。乾燥環上にセン
ター円盤を置き、その上に重しを載せて、塗料を空気乾
燥させた。

【００４６】乾燥した紙支持体を乾燥環から取り除い
た。塗被された支持体を塗被された面を加熱ロールに向
けて、加熱したステンレススチールロールを用いてカレ
ンダー仕上げした。条件は約３５１．５kg／cm² （５，
０００psi 、ロールの間の圧力）、９０℃（上方のＳＳ
ロールの温度）及び２回はさむこと（シートは２回通過
する）であった。

【００４７】上記の酢酸澱粉組成物で塗被されたラベル
基礎原料並びに同じ塗料で塗被されたコピー材料を両方
共、物性、すなわち、高圧（HP）ガーレイ及びハーキュ
レスサイズ試験（ＨＳＴ）について評価した。同様な方
法で、プロピオン酸澱粉（ＤＳ＝１．３）で塗被された
紙を評価し、結果を下記表５に示す。 表 ５ ラベル基礎原料 コピー紙 試 料 HPガーレイ HST HPガーレイ HST 酢酸澱粉 >100,000秒 82秒 42秒 22秒 プロピオン酸澱粉 >100,000秒 92秒 65秒 40秒 塗膜なし 800秒 27秒 11.1秒 10秒

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１１月１０日（１９９９．１１．
１０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項６

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】（式中、Ｒ及びＲ’は上記Ｒ基と同じ意味
を表わすが、互いに異なった置換基を表わす）を有する
エステルを包含する。さらに、上記澱粉エステルは１．
０〜２．２、好ましくは１．２〜１．９、より好ましく
は１．４〜１．６のＤＳ（置換度）を有する。別な言い
方では、澱粉エステルは、水分散を防止するのに十分に
高く、澱粉を熱可塑性にするのに、十分に高いＤＳを有
し、すなわち約２００〜２２０℃の分解温度より低い無
水（湿分または可塑剤なしで）Ｔｇを有するだろう。本
明細書で用いる場合、用語「置換度」（ＤＳ）は、置換
基のある澱粉分子のアンヒドログルコース単位当りの部
位の平均数を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート エル．ビルマース アメリカ合衆国，ニュージャージー 08559，ストックトン，ローズモント−リ ンゴーズ ロード 406 (72)発明者 スーザン ダブリュ．グラハム アメリカ合衆国，テネシー 37421，チャ ッタヌーガ，カウンシル ファイヤー ド ライブ 401 (72)発明者 チャールズ ジェイ．グゼムスキー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08850，ミルタウン，ノース メイン ス トリート 396 (72)発明者 グレゴリー エー．スウィーニー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08833，レバノン，アパートメント ３, コークスバリー ロード ３ Ｆターム(参考） 4J038 BA041 GA03 GA09 GA13 KA10 MA08 MA10 NA04 NA10 4L055 AG34 AG35 AG36 AG48 AH23 AH38 AH50 AJ02 BE08 EA20 EA29 EA30 EA32 FA30 GA43 GA47

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 剥離または防湿塗料組成物であって、 ａ）２〜８個の炭素原子のエステル成分及び１．０〜
   ２．２の置換度（ＤＳ）を有する澱粉エステル、 ｂ）疎水性可塑剤及び ｃ）水 を含む前記組成物。
2. 【請求項２】 前記澱粉エステルが１．２〜１．９のＤ
   Ｓを有する請求項１の組成物。
3. 【請求項３】 前記澱粉エステルがエステル成分中に２
   〜５個の炭素原子を有する請求項１〜２のいずれかの組
   成物。
4. 【請求項４】 約１０〜５０重量％の澱粉エステル、約
   ０〜３０重量％の可塑剤及び約２０〜９０重量％の水を
   含む請求項１〜３のいずれかの組成物。
5. 【請求項５】 前記澱粉エステルが式： 【化１】 を有し、式中、Ｓｔは澱粉ベース物質で、Ｒは１〜７個
   の炭素原子のアルキル、アリール、アルケニル、アルカ
   リールまたはアラルキルである請求項１〜４のいずれか
   の組成物。
6. 【請求項６】 前記可塑剤が不揮発性の極性有機物質で
   あって、前記澱粉エステルと相溶性であって、前記澱粉
   エステルのＴｇを約７５〜２００℃の温度まで下げるの
   に十分な量で存在する請求項１〜５のいずれかの組成
   物。
7. 【請求項７】 前記可塑剤がスルホンアミド基、アルコ
   ール基、アミド基またはエステル基を含有する請求項１
   〜６のいずれかの組成物。
8. 【請求項８】 剥離または防湿塗被支持体の製造方法で
   あって、 ａ）請求項１〜７のいずれかの組成物を有する澱粉エス
   テルのラテックスを含む塗料組成物を供給し、 ｂ）支持体に前記塗料組成物を塗布し、 ｃ）前記塗被支持体を前記澱粉エステルのＴｇ以上の温
   度まで加熱して、前記粒子を溶融させて連続フィルムを
   形成させることを含む製造方法。
9. 【請求項９】 前記塗被支持体を加熱の前に乾燥させる
   請求項８の方法。
10. 【請求項１０】 前記支持体が紙である請求項９の方
    法。
11. 【請求項１１】 感圧接着構造物であって、支持体層、
    感圧接着剤層及び剥離塗被層を含み、前記剥離塗料が請
    求項１〜７のいずれかの組成物を含む前記構造物。