JP2001027818A - 電子写真画像形成方法、電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッジ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オゾンの発生の問題の少ない接触帯電方式を
利用して感光体表面を所定の電位に帯電させる系におい
て、表面硬度が高く、耐摩耗性、耐傷性が高く、繰り返
し使用時の電子写真特性が高温高湿下でも安定な電子写
真画像形成方法、及び電子写真画像形成装置を提供する
ことにある。 【解決手段】 少なくとも帯電、露光、現像、転写及び
クリーニングの各手段を有し、かつ電子写真感光体上に
トナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画像
形成装置において、前記帯電手段が感光体表面に接触配
置された導電性弾性部材により構成された帯電ローラー
であり、前記電子写真感光体の表面層が電荷輸送性能を
有する構造単位を含むポリシロキサン硬化樹脂及び酸化
防止剤を含有することを特徴とする電子写真画像形成装
置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真画像形成装
置に関し、特に特定のポリシロキサン硬化樹脂を含有す
る表面層が形成された電子写真感光体と導電性弾性部材
により構成された帯電手段を搭載した電子写真画像形成
装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在市場で代表的に用いられている電子
写真プロセスは少なくとも像保持層としての光導電層上
に帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング及び定着
工程を有する。

【０００３】上記帯電工程の部材として従来代表的に用
いられている帯電部材はコロナ放電器が最もよく知られ
ている。コロナ帯電装置は安定した帯電を行えるという
利点を有する。しかし、コロナ放電器は高電圧を印加し
なければならないため、イオン化された酸素、オゾン、
水分、酸化窒素化合物等の発生量が多いため、感光体の
劣化を招いたり、人体に悪影響を及ぼす等の問題点を有
している。

【０００４】そこで、最近ではコロナ放電器を利用しな
い接触帯電方式を利用することが検討されている。具体
的には帯電部材である導電性ローラーに電圧を印加して
ローラーを被帯電体である感光体に接触させて感光体表
面を所定の電位に帯電させるものである。このような接
触帯電方式を用いればコロナ放電器を用いた非接触帯電
方式と比較して低電圧化がはかれ、オゾン発生量も減少
する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしオゾンの悪影響
が全く取り除けているというわけではなく、又ローラー
を感光体に接触させることに起因する繰り返しランニン
グにより感光層の削れ量が大きく、又ランニングにより
熱やコロナ放電による電位特性劣化があり、いまいっそ
うの改善が求められている。

【０００６】感光層の削れという問題に対しては、これ
まで種々の事が検討されてきた。例えば、有機感光体の
表面層にビスフェノールＺ型（ＢＰＺ）ポリカーボネー
トをバインダー（結着樹脂）として用いることにより、
表面の摩耗特性、トナーフィルミング特性が改善される
事が報告されている。又、特開平６−１１８６８１号公
報では感光体の表面層として、コロイダルシリカ含有硬
化性シリコン樹脂を用いることが報告されている。

【０００７】しかし、ＢＰＺポリカーボネートバインダ
ーを用いた感光体では、尚耐摩耗特性が不足しており、
十分な耐久性を有しているとは言い難い。一方、コロイ
ダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂を感光体の表面層
に用いた場合は、耐摩耗特性は改善されるが、繰り返し
使用時の電子写真特性が不十分であり、カブリや画像ボ
ケが発生しやすく、やはりこれも耐久性が不十分であ
る。

【０００８】この様な欠点を改善する方法として、本発
明者らは電荷輸送性能を有する構造単位を含む硬化性シ
ロキサン樹脂を表面層に有する感光体を提案している。
しかし、この樹脂層は高湿環境下でカブリや画像ボケが
発生しやすく十分な耐久性を有していない。特にローラ
ーを感光体に接触させて帯電を行う帯電ローラー方式を
採用した際には、フィルミング、画像ボケ等の画像劣化
が顕著である。又、このような硬化性有機ケイ素化合物
膜は、耐摩耗性は高いものの、外的な衝撃に対して傷が
付いたり剥がれやすくなっており強度や接着性が不十分
である。

【０００９】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、その目的はオゾンの発生の問題の少ない接触帯電
方式を利用して感光体表面を所定の電位に帯電させる系
において、表面硬度が高く、耐摩耗性、耐傷性が高く、
繰り返し使用時の電子写真特性が高温高湿下でも安定な
電子写真画像形成方法、及び電子写真画像形成装置を提
供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。

【００１１】１．少なくとも帯電、露光、現像、転写及
びクリーニングの各手段を有し、かつ電子写真感光体上
にトナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画
像形成装置において、前記帯電手段が感光体表面に接触
配置された導電性弾性部材により構成された帯電ローラ
ーであり、前記電子写真感光体の表面層が電荷輸送性能
を有する構造単位を含むポリシロキサン硬化樹脂及び酸
化防止剤を含有することを特徴とする電子写真画像形成
装置。

【００１２】２．前記電子写真感光体の表面層に含有さ
れるポリシロキサン硬化樹脂が水酸基或いは加水分解性
基を有する有機ケイ素化合物と、水酸基、メルカプト基
及びアミン基の少なくとも１つを有する電荷輸送性能を
有する構造単位を含む化合物とを反応させて得られるも
のであることを特徴とする上記１記載の電子写真画像形
成装置。

【００１３】３．前記酸化防止剤がヒンダードアミン又
はヒンダードフェノール構造単位を含有する化合物であ
ることを特徴とする上記１又は２記載の電子写真画像形
成装置。

【００１４】４．少なくとも帯電、露光、現像、転写及
びクリーニングの各工程を有し、かつ電子写真感光体上
にトナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画
像形成方法において、前記帯電工程が感光体表面に接触
配置された導電性弾性部材により構成された帯電ローラ
ーによるものであり、前記電子写真感光体の表面層が電
荷輸送性能を有する構造単位を含むポリシロキサン硬化
樹脂及び酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写
真画像形成方法。

【００１５】５．前記酸化防止剤がヒンダードアミン又
はヒンダードフェノール構造単位を含有する化合物であ
ることを特徴とする上記４記載の電子写真画像形成方
法。

【００１６】６．少なくとも帯電、露光、現像、転写及
びクリーニングの各手段を有し、かつ電子写真感光体上
にトナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画
像形成装置に使用されるプロセスカートリッジが、感光
体表面に接触配置された導電性弾性部材により構成され
た帯電ローラー及び表面層が電荷輸送性能を有する構造
単位を含むポリシロキサン硬化樹脂及び酸化防止剤を含
有する感光体とを有し、像露光器、現像器、転写又は分
離器、クリーニング器の少なくとも何れか１つとを組み
合わせて構成され、かつ画像形成装置本体に着脱自在で
あることを特徴とするプロセスカートリッジ。

【００１７】７．前記酸化防止剤がヒンダードアミン又
はヒンダードフェノール構造単位を含有する化合物であ
ることを特徴とする上記６記載のプロセスカートリッ
ジ。

【００１８】本発明はオゾン発生の問題の少ない環境的
に良好な接触帯電方式にて感光体表面を所定の電位に帯
電させるに際し、その帯電にローラーを使用することに
起因する感光体表面の摩耗、削れという問題を解消し、
又繰り返し使用時の電位特性が高温高湿下でも安定な電
子写真画像形成方法を提供することを目的としてなされ
たものであり、その手段として感光体の表面層に摩耗や
傷の防止に特に優れたシリコーンハードコート系材料と
酸化防止剤とを併用して含有する構成を採用し、この２
つの成分の効果が相乗されることによって長寿命の耐刷
性能が実現され、又環境変動、特に高温高湿下でも安定
で好適な感光体が得られ、これによりフィルミング、画
像ボケ等の画像劣化が防止された電位特性が安定な電子
写真画像形成方法、及び電子写真画像形成装置を提供す
ることができる。又、感光体の表面に酸化防止剤を含有
させることにより、帯電ローラの汚染が軽減され、劣
化、損傷、傷等が抑制できることが見出され、帯電ロー
ラの長寿命化が達成できた。

【００１９】則ち、本発明者らは帯電ローラーにより悪
影響を受ける感光体表面層を改善するのに当たって、表
面層を構成する素材に注目し、より強固で耐刷性能に優
れたシロキサン系硬化樹脂と、酸化防止剤との併用が電
位特性の安定化も含めてその効果が顕著であること、及
び帯電ローラの汚染、損傷等の防止により長寿命化を見
出し本発明を完成するに至ったものである。

【００２０】以下本発明を詳しく説明する。

【００２１】感光体表面層を構成する電荷輸送性能を有
する構造単位を含むポリシロキサン硬化樹脂について説
明する。

【００２２】本発明においてポリシロキサン硬化樹脂と
は、予め化学構造単位にシロキサン結合を有するモノマ
ー、オリゴマー、ポリマーを反応させて（加水分解反
応、触媒や架橋剤を加えた反応等を含む）３次元網目構
造を形成し、硬化させた樹脂を意味する。一般的には、
シロキサン結合を有する有機ケイ素化合物を加水分解反
応とその後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させ
て３次元網目構造を形成させ、その結果生成したシロキ
サン樹脂を意味する。例えば、アルコキシシランからな
る組成物、又はアルコキシシランとコロイダルシリカか
らなる組成物の縮合反応により３次元網目構造を形成し
た樹脂を意味する。

【００２３】上記ポリシロキサン硬化樹脂は公知の方
法、即ち水酸基或いは加水分解性基を有する有機ケイ素
化合物を用いて製造される。前記有機ケイ素化合物は下
記一般式（Ａ）〜（Ｄ）の化学式で示される。

【００２４】

【化１】

【００２５】式中、Ｒ₁〜Ｒ₆は式中のケイ素に炭素が直
接結合した形の有機基を表し、Ｘは水酸基又は加水分解
性基を表す。又、Ｒ₁〜Ｒ₆はそれぞれの有機基が同一で
も良く、異なっていてもよい。

【００２６】式中、Ｘが加水分解性基の場合、加水分解
性基としてメトキシ基、エトキシ基、メチルエチルケト
オキシム基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペ
ノキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基及びメトキシエト
キシ基等が挙げられる。

【００２７】Ｒ₁〜Ｒ₆に示されるケイ素に炭素が直接結
合した形の有機基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル等のアルキル基、フェニル、トリル、ナフチ
ル、ビフェニル等のアリール基、γ−グリシドキシプロ
ピル、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
等の含エポキシ基、γ−アクリロキシプロピル、γ−メ
タアクリロキシプロピルの含（メタ）アクリロイル基、
γ−ヒドロキシプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピ
ルオキシプロピル等の含水酸基、ビニル、プロペニル等
の含ビニル基、γ−メルカプトプロピル等の含メルカプ
ト基、γ−アミノプロピル、Ｎ−β（アミノエチル）−
γ−アミノプロピル等の含アミノ基、γ−クロロプロピ
ル、１，１，１−トリフロオロプロピル、ノナフルオロ
ヘキシル、パーフルオロオクチルエチル等の含ハロゲン
基、その他ニトロ、シアノ置換アルキル基等を挙げるこ
とができる。

【００２８】電荷輸送性能を有する構造単位を含むポリ
シロキサン硬化樹脂の原料として用いられる上記有機ケ
イ素化合物は、一般にはケイ素原子に結合している加水
分解性基の数ｎが１のとき、有機ケイ素化合物の高分子
化反応は抑制される。ｎが２、３又は４のときは高分子
化反応が起こりやすく、特に３或いは４では高度に架橋
反応を進めることが可能である。従って、これらをコン
トロールすることにより得られる塗布液の保存性や塗布
層の硬度等を制御することが出来る。

【００２９】上記ポリシロキサン硬化樹脂の原料として
は上記有機ケイ素化合物を酸性条件下又は塩基性条件下
で加水分解してオリゴマー化或いはポリマー化した加水
分解縮合物を用いることもできる。

【００３０】尚、ポリシロキサン硬化樹脂とは、上記シ
ロキサン結合を含有する硬化性樹脂の原料が塗布液中或
いは塗布乾燥工程等において樹脂成分の一部が架橋（ク
ロスリンク）することにより、硬度の高い樹脂層を形成
する樹脂をいう。

【００３１】上記表面層には水酸基或いは加水分解性基
を有するコロイダルシリカを含ませて、架橋構造の一部
にシリカ粒子を取り込んだ表面層としてもよい。

【００３２】本発明における電荷輸送性能とは、通常の
Ｔｉｍｅ−Ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法の電荷輸送性能を検知
できる公知の方法にて、電荷輸送に起因する検出電流が
得られるものとして表現することもがきる。

【００３３】電荷輸送性能を有する構造単位とは、この
構造自体が電子或いは正孔のドリフト移動度を有する性
質を示すもの（電荷輸送性能付与基）をいう。

【００３４】例えば正孔輸送型電荷輸送性化合物：キサ
ゾール、オキサジアゾール、チアゾール、トリアゾー
ル、イミダゾール、イミダゾロン、イミダゾリン、ビス
イミダゾリジン、スチリル、ヒドラゾン、ベンジジン、
ピラゾリン、スチルベン化合物、アミン、オキサゾロ
ン、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、キナゾリ
ン、ベンゾフラン、アクリジン、フェナジン、アミノス
チルベン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−
ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセンなどの化
学構造を前記ポリシロキサン硬化樹脂の部分構造として
含有する。一方、電子輸送型としては無水コハク酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、トリ
ニトロベンゼン、テトラニトロベンゼン、ニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブロマニル、ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、ジフェノキノン、トロポキノン、アントラキノン、
１−クロロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、
４−ニトロベンゾフェノン、４，４′−ジニトロベンゾ
フェノン、４−ニトロベンザルマロンジニトリル、α−
シアノ−β−（ｐ−シアノフェニル）−２−（ｐ−クロ
ロフェニル）エチレン、２，７−ジニトロフルオレン、
２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７
−テトラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデンジ
シアノメチレンマロノニトリル、ポリニトロ−９−フル
オロニリデンジシアノメチレンマロノジニトリル、ピク
リン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、
３，５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、
５−ニトロサリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、
フタル酸、メリット酸などの化学構造を前記ポリシロキ
サン硬化樹脂の部分構造として含有する。

【００３５】本発明において好ましい電荷輸送性能付与
基とは、上記の如き通常用いられる電荷輸送性化合物を
含み、該電荷輸送性化合物を構成する炭素原子を介して
或いは上記電荷輸送性化合物を部分構造として含有する
化合物の炭素原子を介して下記一般式（１）におけるＹ
の連結原子を介してポリシロキサン硬化樹脂中に含有さ
れる。

【００３６】

【化２】

【００３７】式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であって、
該付与基を構成する炭素原子を介して式中のＹと結合す
る基、Ｙは隣接する結合原子（ＳｉとＣ）を除いた２価
以上の原子である。但し、Ｙが３価以上の原子の時は式
中のＳｉとＣ以外のＹの結合手は結合が可能な上記硬化
性樹脂中のいずれかの構成原子と結合しているか又は他
の原子、分子基と連結した構造を有する。特にＹは酸素
原子、硫黄原子及び窒素原子が好ましい。窒素原子であ
ればＮＲであり、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は１価
の有機基である。

【００３８】電荷輸送性能付与基Ｘは式中では１価の基
とされているが、ポリシロキサン硬化樹脂と反応させる
電荷輸送性化合物が２つ以上の反応性官能基を有してい
る場合は該樹脂中で２価以上のクロスリンク基として接
合してもよく、単にペンダント基として接合していても
よい。

【００３９】Ｙの好ましい原子としての酸素原子、硫黄
原子及び窒素原子は、それぞれ電荷輸送性化合物中に導
入された水酸基、メルカプト基、アミン基と、水酸基或
いは加水分解性基を有する有機ケイ素化合物との反応に
よって形成され、ポリシロキサン硬化樹脂中に電荷輸送
化合物を部分構造として取り込んでいる。

【００４０】次に本発明で用いられる水酸基、メルカプ
ト基、アミン基を有する電荷輸送性化合物について説明
する。

【００４１】水酸基を有する電荷輸送性化合物とは、通
常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つ水酸基を有し
ている化合物である。即ち、代表的には硬化性有機ケイ
素化合物と結合して樹脂層を形成することが出来る下記
一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げることができ
るが、下記構造に限定されるものではなく、電荷輸送性
能を有し、且つ水酸基を有している化合物であればよ
い。

【００４２】Ｘ−（Ｒ₁−ＯＨ）_m 式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であり、Ｒ₁は単結合
子、各々置換又は非置換のアルキレン、アリーレン基で
あり、ｍは１以上、好ましくは１〜５である。

【００４３】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００４４】１．トリアリールアミン系化合物

【００４５】

【化３】

【００４６】トリアリールアミン系化合物とは、トリフ
ェニルアミン等のトリアリールアミン構造を含み、該基
を構成する炭素原子を介して炭素原子と結合する水酸基
を有する化合物である。

【００４７】２．ヒドラジン系化合物

【００４８】

【化４】

【００４９】３．スチルベン系化合物

【００５０】

【化５】

【００５１】４．ベンジジン系化合物

【００５２】

【化６】

【００５３】５．ブタジエン系化合物

【００５４】

【化７】

【００５５】６．その他の化合物

【００５６】

【化８】

【００５７】次に、水酸基を有する電荷輸送性化合物の
合成例について述べる。

【００５８】例示化合物Ｔ−１の合成

【００５９】

【化９】

【００６０】ステップＡ 温度計、冷却管、攪拌装置、滴下ロートの付いた四頭コ
ルベンに、化合物（１）４９ｇとオキシ塩化リン１８４
ｇを入れ加熱溶解した。滴下ロートよりジメチルホルム
アミド１１７ｇを徐々に滴下し、その後反応液温を８５
〜９５℃に保ち、約１５時間攪拌を行った。次に反応液
を大過剰の温水に徐々に注いだ後、攪拌しながらゆっく
り冷却した。

【００６１】析出した結晶を濾過及び乾燥した後、シリ
カゲル等により不純物吸着及びアセトニトリルでの再結
晶により精製を行って化合物（２）を得た。収量は３０
ｇであった。

【００６２】ステップＢ 化合物（２）３０ｇとエタノール１００ｍｌをコルベン
に投入し攪拌した。水素化ホウ素ナトリウム１．９ｇを
徐々に添加した後、液温を４０〜６０℃に保ち、約２時
間攪拌を行った。次に反応液を約３００ｍｌの水に徐々
にあけ、攪拌して結晶を析出させた。濾過後充分水洗し
て乾燥し化合物（３）を得た。収量は３０ｇであった。

【００６３】例示化合物Ｓ−１の合成

【００６４】

【化１０】

【００６５】ステップＡ 温度計及び攪拌装置を付けた３００ｍｌコルベンに、Ｃ
ｕを３０ｇ、Ｋ₂ＣＯ₃を６０ｇ、化合物（１）８ｇ、化
合物（２）１００ｇを投入し、約１８０℃まで昇温して
２０時間攪拌した。冷却後濾過し、カラム精製により化
合物（３）７ｇを得た。

【００６６】ステップＢ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンをアルゴンガス雰囲気に
し、これに化合物（３）７ｇ、トルエン５０ｍｌ、塩化
ホスホリル３ｇを投入した。室温下で攪拌しながら、Ｄ
ＭＦ２ｇをゆっくりと滴下し、その後約８０℃に昇温し
て１６時間攪拌した。約７０℃の温水にあけてから冷却
した。これをトルエンにて抽出し、抽出液を水のｐＨが
７になるまで水洗した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後
に濃縮し、カラム精製により化合物（４）５ｇを得た。

【００６７】ステップＣ アルゴンガス導入装置及び攪拌装置を付けた１００ｍｌ
コルベンにｔ−ＢｕＯＫ１．０ｇ、ＤＭＦ６０ｍｌを投
入し、アルゴンガス雰囲気にした。これに化合物（４）
２．０ｇ、化合物（５）２．２ｇを加え、室温で１時間
攪拌した。これを大過剰の水にあけ、トルエンにて抽出
し、抽出液を水洗した後、硫酸ナトリウムにて乾燥後、
濃縮してからカラム精製を行い化合物（６）２．４４ｇ
を得た。

【００６８】ステップＤ 温度計、滴下ロート、アルゴンガス導入装置及び攪拌装
置を付けた１００ｍｌコルベンにトルエンを投入し、ア
ルゴンガス雰囲気にした。これにｎ−ＢｕＬｉのヘキサ
ン溶液（１．７２Ｍ）１５ｍｌを加え、５０℃に加温し
た。これに化合物（６）２．４４ｇをトルエン３０ｍｌ
溶解させた液を滴下し、５０℃に保って３時間攪拌し
た。これを−４０℃に冷却した後、エチレンオキサイド
８ｍｌを加え、−１５℃まで昇温して１時間攪拌した。
その後室温まで昇温し、水５ｍｌを加えて、エーテル２
００ｍｌにて抽出後、抽出液を飽和食塩水で洗浄した。
洗浄液がｐＨ７になるまで洗浄した後、硫酸ナトリウム
にて乾燥、濃縮、カラム精製して化合物（７）１．０ｇ
を得た。

【００６９】次に、メルカプト基を有する電荷輸送性化
合物の具体例を下記に例示する。

【００７０】メルカプト基を有する電荷輸送性化合物と
は、通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つメルカ
プト基を有している化合物である。即ち、代表的には硬
化性有機ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成するこ
とが出来る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙
げることができるが、下記構造に限定されるものではな
く、電荷輸送性能を有し、且つメルカプト基を有してい
る化合物であればよい。

【００７１】Ｘ−（Ｒ₁−ＳＨ）_m 式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であり、Ｒ₁は単結合
子、各々置換又は非置換のアルキレン、アリーレン基で
あり、ｍは１以上、好ましくは１〜５である。

【００７２】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものが挙げられる。

【００７３】

【化１１】

【００７４】更に、アミノ基を有する電荷輸送性化合物
の具体例を下記に例示する。

【００７５】アミノ基を有する電荷輸送性化合物とは、
通常用いられる構造の電荷輸送物質で、且つアミノ基を
有している化合物である。即ち、代表的には硬化性有機
ケイ素化合物と結合して、樹脂層を形成することが出来
る下記一般式で示される電荷輸送性化合物を挙げること
ができるが、下記構造に限定されるものではなく、電荷
輸送性能を有し、且つアミノ基を有している化合物であ
ればよい。

【００７６】Ｘ−（Ｒ₁−ＮＲ₂Ｈ）_m 式中、Ｘは電荷輸送性能付与基であり、Ｒ₁は単結合
子、各々置換又は非置換のアルキレン、アリーレン基で
あり、Ｒ₂は水素原子、置換又は非置換のアルキル基、
置換又は非置換のアリール基、ｍは１以上、好ましくは
１〜５である。

【００７７】その中でも代表的なものを挙げれば下記の
ごときものがある。

【００７８】

【化１２】

【００７９】アミノ基を有する電荷輸送性化合物の中
で、第一アミン化合物（−ＮＨ₂）の場合は２個の水素
原子が有機ケイ素化合物と反応し、シロキサン構造に連
結することもあり得る。第２アミン化合物（−ＮＨＲ）
の場合は１個の水素原子が有機ケイ素化合物と反応し、
残りのＲはブランチとして残存する基でも良く、架橋反
応を起こす基でも良く、電荷輸送物質を含む化合物基で
もよい。

【００８０】前記ポリシロキサン硬化樹脂の形成原料組
成比としては、上記の一般式（Ａ）〜（Ｄ）で表される
有機ケイ素化合物（以下、単に（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）とする）によれば、（Ａ）＋（Ｂ）成分
１モルに対し、（Ｃ）＋（Ｄ）成分０．０５〜１モルを
用いることが好ましい。

【００８１】又コロイダルシリカ（Ｅ）を添加する場合
は（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）成分の総重量１００
部に対し（Ｅ）を１〜３０重量部を用いることが好まし
い。又上記有機ケイ素化合物やコロイダルシリカと反応
して樹脂層を形成することができる電荷輸送性化合物
（Ｆ）を加える場合は、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋
（Ｄ）成分の総重量１００部に対し（Ｆ）を１〜５００
重量部を用いることが好ましい。（Ａ）＋（Ｂ）成分が
上記の範囲外で使用されると、（Ａ）＋（Ｂ）成分が少
ない場合はシロキサン樹脂層は架橋密度が小さすぎ硬度
が不足する。又、（Ａ）＋（Ｂ）成分が多すぎると架橋
密度が大きすぎ硬度は十分だが、脆い樹脂層となる。
（Ｅ）成分のコロイダルシリカ成分の過不足も、（Ａ）
＋（Ｂ）成分と同様の傾向がみられる。一方、（Ｆ）成
分が少ない場合はシロキサン樹脂層の電荷輸送能が小さ
く、感度の低下、残電の上昇を生じ、（Ｆ）成分が多い
場合はポリシロキサン硬化樹脂含有層の膜強度が弱くな
る傾向がみられる。

【００８２】ポリシロキサン硬化樹脂とは予め構造単位
にシロキサン結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリ
マーに触媒や架橋剤を加えて新たな化学結合を形成させ
３次元網目構造を形成することもあり、又加水分解反応
とその後の脱水縮合によりシロキサン結合を促進させモ
ノマー、オリゴマー、ポリマーから３次元網目構造を形
成することもできる。一般的には、アルコキシシランか
らなる組成物、又はアルコキシシランとコロイダルシリ
カからなる組成物の縮合反応により３次元網目構造を形
成することができる。

【００８３】又上記の３次元網目構造を形成させる触媒
としては有機カルボン酸、亜硝酸、亜硫酸、アルミン
酸、炭酸及びチオシアン酸の各アルカリ金属塩、有機ア
ミン塩（水酸化テトラメチルアンモニウム、テトラメチ
ルアンモニウムアセテート）、スズ有機酸塩（スタンナ
スオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチル
チンジラウレート、ジブチルチンメルカプチド、ジブチ
ルチンチオカルボキシレート、ジブチルチンマリエート
等）、アルミニウム、亜鉛のオクテン酸、ナフテン酸
塩、アセチルアセトン錯化合物等が挙げられる。

【００８４】又本発明中の樹脂層にはヒンダートフェノ
ール、ヒンダートアミン、チオエーテル又はホスファイ
ト部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、環
境変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。

【００８５】ここでヒンダートフェノールとはフェノー
ル化合物の水酸基に対しオルト位置に分岐アルキル基を
有する化合物類及びその誘導体を云う。但し、水酸基が
アルコキシに変成されていても良い。

【００８６】又、ヒンダートアミンは、例えば下記構造
式で示される有機基を有する化合物類が挙げられる。

【００８７】

【化１３】

【００８８】式中、Ｒ₁₁は水素原子又は１価の有機基、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅はアルキル基、Ｒ₁₆は水素原
子、水酸基又は１価の有機基を示す。

【００８９】ヒンダートフェノール部分構造を持つ酸化
防止剤としては、例えば特開平１−１１８１３７号（Ｐ
７〜Ｐ１４）記載の化合物が挙げられるが本発明はこれ
に限定されるものではない。

【００９０】ヒンダートアミン部分構造を持つ酸化防止
剤としては、例えば特開平１−１１８１３８号（Ｐ７〜
Ｐ９）記載の化合物も挙げられるが本発明はこれに限定
されるものではない。製品化されている酸化防止剤とし
ては以下のような化合物、例えばヒンダートフェノール
系として「イルガノックス１０７６」、「イルガノック
ス１０１０」、「イルガノックス１０９８」、「イルガ
ノックス２４５」、「イルガノックス１３３０」、「イ
ルガノックス３１１４」、「イルガノックス１０７６」
「３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシビフェニ
ル」、ヒンダートアミン系として「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７６５」「サノールＬＳ２６２
６」、「サノールＬＳ７７０」、「サノールＬＳ７４
４」、「チヌビン１４４」、「チヌビン６２２ＬＤ」、
「マークＬＡ５７」、「マークＬＡ６７」、「マークＬ
Ａ６２」、「マークＬＡ６８」、「マークＬＡ６３」、
「スミライザ−ＴＰＳ」、チオエーテル系として「スミ
ライザーＴＰ−Ｄ」、ホスファイト系として「マーク２
１１２」、「マークＰＥＰ−８」、「マークＰＥＰ−２
４Ｇ」、「マークＰＥＰ−３６」、「マーク３２９
Ｋ」、「マークＨＰ−１０」が挙げられ、特にヒンダー
トフェノール、ヒンダートアミン系酸化防止剤が好まし
い。

【００９１】具体的な化合物例を以下に挙げる。

【００９２】

【化１４】

【００９３】

【化１５】

【００９４】

【化１６】

【００９５】

【化１７】

【００９６】

【化１８】

【００９７】

【化１９】

【００９８】

【化２０】

【００９９】

【化２１】

【０１００】

【化２２】

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】

【化２６】

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】

【化３１】

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】これら酸化防止剤の添加量としては樹脂層
組成物の総重量１００部に対し０．０１〜５０重量部を
用いることが好まく、０．１〜２５重量部が更に好まし
い。

【０１１５】電子写真感光体の層構成は特に限定はない
が、電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸
送層（電荷発生と電荷輸送の両方の機能を有する単層型
感光層）等の感光層とその上にポリシロキサン硬化樹脂
含有の表面層を塗設した構成をとるのが好ましい。又、
上記電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸
送層は各層が複数の層から構成されていてもよい。

【０１１６】感光層に含有される電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）としては、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン
顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナク
リドン顔料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、
シアニン染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、
キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色
素等が挙げられ、これらの電荷発生物質は単独で又は適
当なバインダー樹脂と共に層形成が行われる。

【０１１７】前記感光層に含有される電荷輸送物質（Ｃ
ＴＭ）としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベン
ジジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、
アミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジ
ン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビ
ニルアントラセン等が挙げられこれらの電荷輸送物質は
通常バインダーと共に層形成が行われる。

【０１１８】単層構成の感光層、及び積層構成の場合の
電荷発生層（ＣＧＬ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）に含有さ
れるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル樹
脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニ
リデン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルア
セテート樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコン−アルキッド樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等
が挙げられる。

【０１１９】電荷発生層中の電荷発生物質とバインダー
樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１が好ましい。又
電荷発生層の膜厚は５μｍ以下が好ましく、特には０．
０５〜２μｍが好ましい。

【０１２０】又、電荷輸送層は前記の電荷輸送物質とバ
インダー樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾
燥することによって形成される。電荷輸送物質とバイン
ダー樹脂との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好ま
しい。

【０１２１】電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ、特には
１０〜４０μｍが好ましい。又、電荷輸送層が複数設け
られている場合は、電荷輸送層の上層の膜厚は１０μｍ
以下が好ましく、かつ、電荷輸送層の上層の下に設けら
れた電荷輸送層の全膜厚より小さいことが好ましい。

【０１２２】ポリシロキサン硬化樹脂含有の表面層は、
上記電荷輸送層を兼ねても良いが、好ましくは電荷輸送
層もしくは電荷発生層或いは単層型の電荷発生・輸送層
等の感光層の上に、これらとは別層として設けるのがよ
い。この場合、上記感光層とポリシロキサン硬化樹脂含
有層との間に接着層を設けるのが更に良い。

【０１２３】感光体の製造に用いられる溶媒又は分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
プロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２
−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，
１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テト
ラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノー
ル、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸
エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定される
ものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエ
タン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。
又、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒とし
て用いることもできる。

【０１２４】電子写真感光体の導電性支持体としては、
例えば１）アルミニウム板、ステンレス板などの金属
板、２）紙或いはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネート若しくは蒸着によって設けたもの、３）紙或い
はプラスチックフィルムなどの支持体上に、導電性ポリ
マー、酸化インジウム、酸化錫などの導電性化合物の層
を塗布若しくは蒸着によって設けたもの等が挙げられ
る。

【０１２５】本発明においては導電性支持体と感光層の
間に、バリヤー機能を備えた中間層を設けることもでき
る。

【０１２６】中間層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウムを
用いた中間層、或いは特開平９−６８８７０号の如く金
属アルコキシド、有機金属キレート、シランカップリン
グ剤による硬化型中間層等が挙げられる。中間層の膜厚
は、０．１〜１０μｍが好ましく、特には０．１〜５μ
ｍが好ましい。

【０１２７】支持体と中間層との間に支持体の表面欠陥
を補うための被覆を施すことや、特に画像入力がレーザ
ー光の場合には問題となる干渉縞の発生を防止すること
などを目的とした導電層を設けることができる。この導
電層は、カーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物粒
子等の導電性粉体を適当なバインダー樹脂中に分散した
溶液を塗布乾燥して形成することができる。導電層の膜
厚は５〜４０μｍが好ましく、特に１０〜３０μｍが好
ましい。

【０１２８】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１２９】次に画像形成装置の帯電手段について説明
する。

【０１３０】本発明においては、導電性弾性部材に電圧
を印加して感光体（像担持体）を帯電する接触帯電ロー
ラー方式を用いることが出来る。

【０１３１】このような帯電ローラー方式は、直流をロ
ーラーに印加する直流帯電方式、交流をローラーに印加
する誘導帯電方式のいずれでもよい。

【０１３２】又誘導帯電方式で印加される電圧の周波数
ｆは任意のものが用いられるが、ストロービングすなわ
ち縞模様を防止するために、導電性ローラー及び像担持
体部材の相対速度で適当な周波数を選択できる。上記の
相対速度は導電性ローラーと像担持体との接触領域の大
きさによって決めることができる。

【０１３３】導電性ローラーは芯金の外周に導電性弾性
部材よりなる層（単に導電性弾性層ともいう）を被覆し
たものである。導電性弾性部材の材質は弾性を有する導
電性ゴムが好ましく、高分子材料例えばネオプレン（登
録商標）、Ｅ．Ｐ．Ｄ．Ｍゴム、ハイパロン（登録商
標）ゴム、ニトリルゴム、ポリウレタンゴム（ポリエス
テルタイプ）、ポリウレタンゴム（ポリエーテルタイ
プ）、シリコーンゴム、ビトン／フルオロレルゴム又は
エピクロロヒドリンゴム、又は黒鉛その他の導電性添加
物を適当に配合した後１０³〜１０⁷Ωｃｍの範囲の直流
体積抵抗率を有する他の類似材料で作られたものが好ま
しい。

【０１３４】更にこれら導電性弾性層の外側には、感光
体表面に残留したトナー等の帯電部材への付着を防止す
る目的で、離型性被膜を設けてもよい。

【０１３５】離型性被膜としては、ポリ弗化ビニリデ
ン、ポリ塩化ビニリデンや、ナイロン系の樹脂などが好
ましく用いられる。

【０１３６】次に本発明に用いる現像剤トナー及び現像
条件について説明する。

【０１３７】本発明の接触現像法においては一成分現像
剤及び二成分現像剤のいずれかを用いて像担持体上の静
電潜像を現像することができる。

【０１３８】一成分現像剤は、少なくとも磁性粉末及び
バインダー樹脂よりなる磁性トナーからなり、これらに
は着色剤を含むこともできる。

【０１３９】接触帯電ローラー方式を採用する場合には
非接触での正規現像又は非接触での反転現像を行う。そ
のときの直流現像電界は絶対値で１×１０³〜１×１０⁵
Ｖ／ｃｍ、好ましくは５×１０³〜１×１０⁴Ｖ／ｃｍと
され、１０³Ｖ／ｃｍ未満だと現像が不足し、十分な画
像濃度が得られず、１０⁵Ｖ／ｃｍを越えると画質が荒
れ、かぶりが発生する。

【０１４０】次に交流バイアスは０．５〜４ｋＶ（ｐ−
ｐ）、好ましくは１〜３ｋＶ（ｐ−ｐ）とされ、又周波
数は０．１〜１０ｋＨｚ、好ましくは２〜８ｋＨｚとさ
れる。

【０１４１】前記交流バイアスが０．５ｋＶ（ｐ−ｐ）
未満の場合、キャリアに付着したトナーが離脱せず、非
接触現像が不十分となり、画像濃度が不足する。又交流
バイアスが４ｋＶ（ｐ−ｐ）を越えると現像剤中のキャ
リアが飛翔して感光体上にキャリア付着を生ずる。

【０１４２】更に交流バイアスの周波数が０．１ｋＨｚ
未満では矢張りキャリアからのトナーの脱離が不十分と
なり現像不足、画像濃度低下を招く。又交流バイアスの
周波数が１０ｋＨｚを越えるとトナーが電界の変動に追
随できず、矢張り現像不良となり、画像濃度が低下す
る。

【０１４３】次に本発明の画像形成装置について述べ
る。

【０１４４】図１はローラー帯電を行う画像形成装置の
１例を示す図である。この画像形成装置は本発明を実施
するためのものであり、静電潜像形成及びトナー転写の
際の帯電にローラー帯電器を感光体ドラムに接触させて
帯電せしめることによりオゾンの発生を回避させた態様
のものでいわゆる接触帯電方式を採用しており、そして
非接触現像により静電潜像を現像するものである。

【０１４５】図１（ａ）において帯電ローラー１によっ
て帯電された感光体ドラム２上に静電潜像が形成され
る。そして、この静電潜像は、感光体ドラム２に近接し
て配置された現像装置３の現像剤担持体である現像スリ
ーブ４によってトナー像に現像される。そして、転写前
の除電ランプ５によって感光体ドラム２の電荷が除電さ
れた後、トナー像は、給紙カセットから搬送ローラー８
によって搬送されてきた複写紙Ｐに、転写ローラー６に
より転写される。転写後の複写紙Ｐは、感光体ドラム２
から分離された後、搬送ベルト７によって定着装置へ送
られ、加熱ローラーと押圧ローラーによってトナー像が
複写紙Ｐに定着される。

【０１４６】前記帯電ローラー１（及び転写ローラー
６）には電源９（１０）からＤＣ及びＡＣ成分から成る
バイアス電圧が印加され、オゾン発生量が極めて少い状
態で感光体ドラム２への帯電及びトナー像の転写紙Ｐへ
の転写が行なわれる。前記バイアス電圧は通常±５００
〜１０００ＶのＤＣバイアスとこれに重畳して１００Ｈ
ｚ〜１０ＫＨｚ、２００〜３５００Ｖ（ｐ−ｐ）のＡＣ
バイアスとからなる。

【０１４７】前記帯電ローラー１及び転写ローラー６は
感光体ドラム２への圧接下に従動又は強制回転される。

【０１４８】前記感光体ドラム２への圧接は１０〜１０
０ｇ／ｃｍとされローラーの回転は感光体ドラム２の周
速の１〜８倍とされる。

【０１４９】図１（ｂ）に示すように前記帯電ローラー
１（及び転写ローラー６）は芯金２０と、その外周に設
けられた導電性弾性部材であるクロルプレンゴム、ウレ
タンゴム、シリコーンゴム等のゴム層又はそれらのスポ
ンジ層２１から成り、好ましくは最外層に０．０１〜１
μｍ厚の離型性弗素系樹脂又はシリコーン樹脂層から成
る保護層２２を設けて構成される。

【０１５０】転写後の感光体ドラム２はクリーニング器
１１のクリーニングブレード１２の圧接によりクリーニ
ングされ次の画像形成に供えられる。

【０１５１】電子写真画像形成装置としては、感光体
と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカ
ートリッジとして一体に結合して構成し、このユニット
を装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。又像露
光器、現像器、転写又は分離器、クリーニング器の少な
くとも１つを感光体とともに一体に支持してプロセスカ
ートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニッ
トとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱
自在の構成としても良い。

【０１５２】像露光は、画像形成装置を複写機やプリン
ターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過
光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿を読
み取り信号化し、この信号に従ってレーザービームの走
査、ＬＥＤアレイの駆動、又は液晶シャッターアレイの
駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われ
る。

【０１５３】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光器は受信データをプリントするた
めの露光を行うことになる。

【０１５４】本発明の電子写真感光体は、複写機、レー
ザープリンター、ＬＥＤプリンター、液晶シャッター式
プリンター等の電子写真装置一般に適用し得るものであ
るが、更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記
録、軽印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用
し得るものである。

【０１５５】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１５６】 （感光体の作製） ・中間層塗布液の調製 ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００：東レ社製） ６０ｇ メタノール １６００ｍｌ １−ブタノール ４００ｍｌ を混合し、溶解して中間層塗布液を調製した。この塗布
液を円筒状アルミニウム基体上に浸漬塗布法で塗布し、
膜厚０．３μｍの中間層を形成した。

【０１５７】 ・電荷発生層塗布液の調製 チタニルフタロシアニン ＣＧＭ（Ｃ１） ６０ｇ シリコーン樹脂溶液（ＫＲ５２４０、１５％キシレン−ブタノール溶液 ：信越化学社製） ７００ｇ ２−ブタノン ２０００ｍｌ を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発
生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に
浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形
成した。

【０１５８】 ・電荷輸送層塗布液の調製 電荷輸送物質 ＣＴＭ（Ｄ１） ２００ｇ ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（ユーピロンＺ３００ ：三菱ガス化学社製） ３００ｇ １，２−ジクロロエタン ２０００ｍｌ を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この
塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、膜
厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５９】

【化３６】

【０１６０】・表面層塗布液の調製 メチルシロキサン単位８０モル％、メチル−フェニルシ
ロキサン単位２０モル％からなるポリシロキサン樹脂１
０重量部にモレキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時間
静置し脱水処理した。この樹脂をトルエン１０重量部に
溶解し、これにメチルトリメトキシシラン５重量部、ジ
ブチル錫アセテート０．２重量部を加え均一な溶液にし
た。

【０１６１】これにジヒドロキシメチルトリフェニルア
ミン（例示化合物Ｔ−１）６重量部、ヒンダードアミン
（例示化合物２−１）０．３重量部を加えて混合し、表
面層塗布液を調製した。この溶液を乾燥膜厚２μｍの表
面層として塗布した後、１２０℃、１時間の加熱硬化を
行い、感光体１を作製した。

【０１６２】表面層塗布液中のジヒドロキシメチルトリ
フェニルアミンを４−［２−（トリエトキシシリル）エ
チル］トリフェニルアミンに代えた以外は感光体１と全
く同様にして感光体２を作製した。

【０１６３】表面層塗布液中のヒンダードアミンをヒン
ダードフェノール（例示化合物１−３２）に代えた以外
は感光体１と全く同様にして感光体３を作製した。

【０１６４】表面層塗布液中のヒンダードアミンを用い
ない以外は感光体１と全く同様にして感光体４を作製し
た。

【０１６５】電荷輸送層を形成した後、表面層を塗設し
ないで１２０℃、１時間の乾燥を行った以外は感光体１
と同様にして感光体５を作製した。

【０１６６】表面層塗布液中のジヒドロキシメチルトリ
フェニルアミンを用いない以外は感光体１と全く同様に
して感光体６を作製した。

【０１６７】得られた感光体１〜６を以下のように評価
を行った。

【０１６８】（評価）感光体１〜６を、帯電部に接触帯
電ローラーを使用したプリンター（ＰＣ−ＰＲ１００／
４Ｒ、日本電気社製）に搭載し、高温高湿下（３０℃、
８０ＲＨ％）にて連続５万枚プリントの実写評価を行っ
た。評価は下記の電子写真特性（初期感度及び５万枚プ
リント後の露光部及び未露光部の電位変動）、画像の目
視評価及び感光体実写前後の膜厚減耗量を測定した。
又、帯電ローラの表面、傷や減耗状態を目視観察した。

【０１６９】・電子写真特性 感光体の初期表面電位が８００Ｖになるように帯電さ
せ、モノクロメータを用い、７８０ｎｍに分光したタン
グステンランプ光の５ｍｊ／ｍ²を感光体表面に照射し
た。この露光部の表面電位（ＶＬ）及び照射してない未
露光部の表面電位（ＶＨ）を、初期及び５万枚プリント
後の各感光体について測定し、その差の絶対値（Δ）を
算出した。

【０１７０】・画像の評価 得られた画像について、以下の評価基準で目視評価を行
った。

【０１７１】 ○・・・画像ボケ、画像欠陥のない良好な品質の画像 △・・・画像ボケが発生した画像 ×・・・画像ボケ、画像欠陥、或いはフィルミングの発
生による濃度低下が生じ、実用に適さない画像。

【０１７２】・感光体の膜厚減耗量 初期及び５万枚プリント後の感光体の膜厚測定より、そ
の差の絶対値を算出した。 ・帯電ローラの目視観察 ５万枚プリント後の帯電ローラの表面状態を目視観察し
た。 ：良好。 △：表面の汚染が比較的大きいが、減耗、損傷状態は実
用的には問題なし。 ×：表面の汚染、減耗、損傷状況は悪く、実用不可。

【０１７３】得られた結果を以下の表１に示す。

【０１７４】

【表１】

【０１７５】表１から明らかなように、感光体１〜３は
高温高湿下での５万枚プリント後でも安定な電位性能を
有し、減耗量や傷の防止に優れ、しかも画像ボケ、フィ
ルミング発生等の画像欠陥がない、長寿命の耐刷性能の
感光体が得られた。しかしながら感光体４〜６は何れも
が欠陥を有しており、特に感光体４では上記欠点の他帯
電ローラの汚染、損傷による画像欠陥を生じ、感光体５
では画像ボケ、感光体の傷や帯電ローラの汚染、損傷に
よる画像欠陥が生じ、又感光体６ではフィルミングの発
生による濃度低下が生じるなど、得られた画像が実用に
適さないことが分かる。

【０１７６】

【発明の効果】本発明によれば、オゾンの発生の問題の
少ない接触帯電方式を利用して感光体表面を所定の電位
に帯電させる系で、表面硬度が高く、耐摩耗性、耐傷性
が高く、繰り返し使用時の電子写真特性が高温高湿下で
も安定で、得られる画像も良好な電子写真画像形成方
法、及び電子写真画像形成装置を提供することにある。

【図面の簡単な説明】

【図１】ローラー帯電を行う画像形成装置の１例の側面
図。

【符号の説明】

１ 帯電ローラー ２ 感光体ドラム ３ 現像装置 ４ 現像スリーブ ５ 除電ランプ ６ 転写ローラー ７ 搬送ベルト ８ 搬送ローラー ９、１０ 電源 １１ クリーニング器 １２ クリーニングブレード ２０ 芯金

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも帯電、露光、現像、転写及び
   クリーニングの各手段を有し、かつ電子写真感光体上に
   トナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画像
   形成装置において、前記帯電手段が感光体表面に接触配
   置された導電性弾性部材により構成された帯電ローラー
   であり、前記電子写真感光体の表面層が電荷輸送性能を
   有する構造単位を含むポリシロキサン硬化樹脂及び酸化
   防止剤を含有することを特徴とする電子写真画像形成装
   置。
2. 【請求項２】 前記電子写真感光体の表面層に含有され
   るポリシロキサン硬化樹脂が水酸基或いは加水分解性基
   を有する有機ケイ素化合物と、水酸基、メルカプト基及
   びアミン基の少なくとも１つを有する電荷輸送性能を有
   する構造単位を含む化合物とを反応させて得られるもの
   であることを特徴とする請求項１記載の電子写真画像形
   成装置。
3. 【請求項３】 前記酸化防止剤がヒンダードアミン又は
   ヒンダードフェノール構造単位を含有する化合物である
   ことを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真画像形
   成装置。
4. 【請求項４】 少なくとも帯電、露光、現像、転写及び
   クリーニングの各工程を有し、かつ電子写真感光体上に
   トナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画像
   形成方法において、前記帯電工程が感光体表面に接触配
   置された導電性弾性部材により構成された帯電ローラー
   によるものであり、前記電子写真感光体の表面層が電荷
   輸送性能を有する構造単位を含むポリシロキサン硬化樹
   脂及び酸化防止剤を含有することを特徴とする電子写真
   画像形成方法。
5. 【請求項５】 前記酸化防止剤がヒンダードアミン又は
   ヒンダードフェノール構造単位を含有する化合物である
   ことを特徴とする請求項４記載の電子写真画像形成方
   法。
6. 【請求項６】 少なくとも帯電、露光、現像、転写及び
   クリーニングの各手段を有し、かつ電子写真感光体上に
   トナー像を形成した後、転写材に転写する電子写真画像
   形成装置に使用されるプロセスカートリッジが、感光体
   表面に接触配置された導電性弾性部材により構成された
   帯電ローラー及び表面層が電荷輸送性能を有する構造単
   位を含むポリシロキサン硬化樹脂及び酸化防止剤を含有
   する感光体とを有し、像露光器、現像器、転写又は分離
   器、クリーニング器の少なくとも何れか１つとを組み合
   わせて構成され、かつ画像形成装置本体に着脱自在であ
   ることを特徴とするプロセスカートリッジ。
7. 【請求項７】 前記酸化防止剤がヒンダードアミン又は
   ヒンダードフェノール構造単位を含有する化合物である
   ことを特徴とする請求項６記載のプロセスカートリッ
   ジ。