JP2001019850A - 水中油型エマルジョンの形態の組成物及びその使用、特に美容のための使用 - Google Patents

水中油型エマルジョンの形態の組成物及びその使用、特に美容のための使用

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 含有するオイルの量に関わらず、乳化界面活
性剤を含まず、さらに従来の欠点を有することなく優れ
た化粧品特性を示す安定な水中油型エマルジョンを提供
する。 【解決手段】 架橋した固形オルガノポリシロキサンエ
ラストマーと、水溶性または水中で膨潤可能なポリマー
とを組み合わせて使用する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本出願は、少なくとも一のオ
キシアルキレン基を含む架橋した固形オルガノポリシロ
キサンエラストマー及び水溶性または水中で膨潤可能な
ポリマーを含む水中油型エマルジョンの形態の組成物、
特に化粧品組成物に関する。本出願はまた、前記組成物
の、特に美容分野における使用に関し、また固形オルガ
ノポリシロキサンエラストマーと水溶性または水中で膨
潤可能なポリマーとの組み合わせの、水中油型エマルジ
ョンの安定化のための使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術】特に、使用の快適さに関する様々な理由
（滑らかさ、柔らかさ等）のため、現行の化粧品組成物
は、一般的に、分散させる連続水相と分散された不連続
な油相とを含む水中油（Ｏ／Ｗ）型エマルジョンの形
態、もしくは分散させる連続油相と分散された不連続な
水相とを含む油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョンの形態で
供される。Ｏ／Ｗエマルジョンは、化粧品分野では最も
要求の高いものであるが、なぜならこれらは外相として
水相を含み、この水相によって、皮膚への適用の際に
は、Ｗ／Ｏエマルジョンよりも瑞々しく、脂っぽさが少
なく、より軽い感触を与えるためである。
【０００３】エマルジョンは、一般的に、好適な乳化界
面活性剤によって安定化されるが、これらはその両親媒
性構造によって油／水の界面に位置し、分散した液滴を
安定化するものである。しかしながら、これらの乳化剤
は、特に敏感肌をもつ使用者について、皮膚、眼及び頭
皮に浸透性で刺激を引き起こしうるという欠点を示す。
【０００４】さらにこうしたエマルジョンは、不適当な
化粧品及び物理化学的特性（油っぽい感触、経時的不安
定性）を有する場合がある。界面活性剤のレベルを増大
させることでは、一般的に、上記問題を解決しない。要
求される安定性は常に達成されるとは限らず、化粧品特
性は向上しない（ワックス様の重い感触及び、適用して
も瑞々しさが欠如している）。さらにまた、上記の通
り、無害性を確保するため、界面活性剤を過剰に高レベ
ルで使用することは勧められはない。
【０００５】Ｏ／Ｗエマルジョンの不安定化現象（クリ
ーム分離及び相分離）の回避を達成する一つの解決策
は、該エマルジョンに増粘剤を添加することであるが、
この増粘剤の機能は、オイル液滴を固定し、エマルジョ
ン全体の機械的保持を与えるゲル化したマトリックスを
水相中に作り出すことである。しかしながら、この溶液
は、全てにおいて望ましい手触り、特に容易且つ迅速に
皮膚に適用されて残留フィルムを残さない軽い手触りを
得ることができないという欠点を呈する。
【０００６】さらにまた、鎖中に親水性部分と、脂肪鎖
を含む疎水性部分とを含むポリマー、例えば（Ｃ10−Ｃ
30）アルキルアクリラートとアクリル酸またはメタクリ
ル酸とのコポリマー、例えばGoodrich社により市販の製
品“Pemulen TR2”等を界面活性剤の代わりに用いるこ
とが提案されている。しかしながら、これらのポリマー
は、皮膚への適用の際の粘つく作用に寄与し、オイルの
量が多量である場合には長期間に渡って安定性を維持で
きる組成物が得られないという欠点を示す。
【０００７】さらにまた、欧州特許出願８１５，８４４
号には、界面活性剤を含まないエマルジョンの製造にお
ける、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン
酸の架橋され、中性化されたポリマーの使用が開示され
ている。しかしながら、得られるエマルジョンは、油相
が高レベルで、例えば１２％より多量に存在するために
完全に安定ではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安定
な水中油型エマルジョン、すなわち、エマルジョン中に
存在するオイルの量に関わらず、相分離またはオイルの
放出を呈さず、任意に、通常Ｏ／Ｗエマルジョンに使用
される乳化界面活性剤を含まず、さらに従来の欠点を有
することなく優れた化粧品特性を示すものを調製可能と
することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】出
願人は、予期せぬことに、架橋した固形オルガノポリシ
ロキサンエラストマーと、水溶性または水中で膨潤可能
なポリマー、特に架橋し、中性化されたポリ（２-アク
リルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）ポリマーと
の組み合わせの使用により、任意に従来使用されている
界面活性剤を含まないにも関わらず、安定な水中油型エ
マルジョンを調製することが可能であり、この安定性は
油相のレベルが高い場合でさえも持続することを見出し
た。さらにまた、得られた組成物は、従来の組成物では
得られなかった、皮膚に適用した際の瑞々しさ及び快適
さの効果を供するという利点を有する。
【００１０】本発明は、水相中に分散した油相を含む水
中油型エマルジョンの形態の組成物であって、生理学的
に許容される媒体中に、（１）少なくとも一のオキシア
ルキレン基を含む少なくとも一の架橋した固形オルガノ
ポリシロキサンエラストマー、及び（２）水溶性または
水中で膨潤可能な少なくとも一のポリマーを含むことを
特徴とする。
【００１１】得られたエマルジョンは、Ｏ／Ｗエマルジ
ョンに従来から用いられている乳化界面活性剤を含まな
い場合でさえも安定である。したがって、本発明の別の
主題は、架橋した固形オルガノポリシロキサンエラスト
マーと水溶性または水中で膨潤可能なポリマーとの組み
合わせの、水中油型エマルジョンの安定化のための使用
である。
【００１２】“生理学的に許容される媒体”との語は、
本発明の組成物においては、人の皮膚（瞼の内側を含
む）、唇、爪または髪に適用可能な無毒性の媒体を意味
することとする。
【００１３】さらにまた、“固形エラストマー”との語
は、粘弾特性、特にスポンジまたは可撓性の球の堅さを
有する可撓性で変形可能な物質を意味することとする。
その弾性係数は、この物質が変形に耐性であり、限られ
た拡張及び収縮性能を有するようなものである。この物
質は、伸張された後に本来の形状に戻ることができる。
このエラストマーは、高分子量のポリマー鎖から形成さ
れ、その可動性は架橋点の均一な網目構造によって制限
されている。
【００１４】本発明の組成物に使用されるオキシアルキ
レン化オルガノポリシロキサンエラストマーは、Ｗ／Ｏ
エマルジョンを調製可能とすることで知られるが、これ
を水溶性または水中で膨潤可能なポリマーとの組み合わ
せとして油相を高レベルで含むＯ／Ｗエマルジョンの安
定化のために使用すべきことは、全く想起されない。
【００１５】本発明の組成物のオルガノポリシロキサン
は、一以上のオキシアルキレン、特にオキシエチレン
（ＯＥ）基、例えば１から４０のオキシアルキレン単
位、好ましくは１から２０、さらには１０から２０のオ
キシアルキレン単位を含み、これはポリオキシアルキレ
ン、特にポリオキシエチレン鎖を形成可能である。これ
らの基は、ペンダント状でも、鎖の末端にあっても、ま
たはシリコーン構造の二つの部分を結合させる様なもの
でもよい。これらの基を担持するケイ素原子は、総計約
１から１０、さらには１から６であると有利である。
【００１６】本発明は、特にオキシエチレン基を含む
（換言すれば、オキシアルキレン基としてオキシエチレ
ン基のみを含む）オルガノポリシロキサンに係るが、オ
キシプロピレン基を含む、すなわちオキシアルキレン基
としてオキシプロピレン基のみを含むオルガノポリシロ
キサンにも関する。該オルガノポリシロキサンはまた、
一以上、例えば１から２０のオキシエチレン（ＯＥ）基
及び一以上、例えば０から２０のオキシプロピレン（Ｏ
Ｐ）基の両方を含有可能であり、これらのオルガノポリ
シロキサンは、アルキルエトキシ−プロピレン基を含む
オルガノポリシロキサンとしても既知である。オキシエ
チレン基の数は、オキシプロピレン基の数よりも大であ
ることが好ましい。
【００１７】さらにまた、オキシアルキレン基を含むオ
ルガノポリシロキサンのポリマーバックボーンを形成す
るシリコーン構造は、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭ
Ｓ）構造であって、そのメチル基の部分が、任意にＣ2
からＣ30、好ましくはＣ8からＣ24、さらにはＣ10から
Ｃ20アルキル基またはフェニル基によって、鎖の末端も
しくはペンダント位のいずれかにおいて置換されたもの
が有利である。
【００１８】さらにまた、オキシアルキレン基を含むオ
ルガノポリシロキサンは、一以上のオキシアルキレン、
好ましくは上記の通りオキシエチレン基によって、また
は、一以上のアルキレン基によって、１から２０、好ま
しくは１から１０の数のアルキレン基によって、互いに
結合してなる一以上のシリコーンバックボーンを含有可
能である。これは、少なくとも２の、互いに結合してな
るポリマーバックボーンをを含むことが好ましい。本発
明の組成物のオルガノポリシロキサンのシリコーンバッ
クボーンには、２６から８０のケイ素原子が含まれると
有利である。
【００１９】本発明の組成物のオルガノポリシロキサン
エラストマーにより、皮膚を乾燥させず、優れた化粧品
特性、特に滑らかさ、瑞々しさ及びつや消し作用に寄与
する。これらのエラストマーにより、適用の際に快適
で、よく伸び、滑らかで、触れてもべとつかない組成物
に帰着する。これらの化粧品特性は、一方ではオルガノ
ポリシロキサンの質感に、他方ではその特性によるもの
であり、特に組成物中の、及び皮膚によって分泌された
油性媒体を捕捉するという、ミクロスポンジの特性と共
通点を有する。
【００２０】本発明の組成物に使用されるオルガノポリ
シロキサンは、部分的または完全に架橋しており、三次
元構造を有する。油相に含まれる場合、これらは、使用
される油相のレベルによって、小含量の油相の存在下で
用いられる場合はスポンジ状の外観をもつ生成物から転
化され、より多量の油相の存在下で用いられる場合は均
質なゲルに転化される。これらのエラストマーの油相の
ゲル化は、完全でも部分的でもよい。
【００２１】本発明により使用されるオルガノポリシロ
キサンエラストマーは、油相中に分散した三次元構造を
もつオルガノポリシロキサンエラストマーを含むパウダ
ーまたはゲルの形態で供される。この油相は、液体脂肪
相としても既知であるが、室温（およそ２５℃）及び常
圧（７６０mmHg）下で液体であるあらゆる非水性物質ま
たは非水性物質の混合物を含有可能である。
【００２２】本発明により使用されるオルガノポリシロ
キサンエラストマーは、非水性媒体中、触媒、特に白金
触媒の存在下での、（a）（i）分子毎にシリコーン鎖の
α，ω-位に二つのビニル基を有する少なくとも一の第
一オルガノポリシロキサンエラストマー；及び（b）（i
i）分子毎にケイ素原子に結合した少なくとも一の水素
原子及び少なくとも一のオキシアルキレン基、特にオキ
シエチレン基を有する少なくとも一の第二オルガノポリ
シロキサンの付加及び架橋反応によって得られる架橋ポ
リマーから選択可能である。
【００２３】オルガノポリシロキサン（i）は、特にポ
リジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）から選択され、特
にα，ω-ジメチルビニルポリジメチルシロキサンであ
る。オルガノポリシロキサン（ii）は、特にそれぞれが
ケイ素原子に結合した一以上の水素原子、及び一以上の
オキシエチレン基及び、任意に、１から２２の炭素原子
を有するアルキレン基を介してケイ素原子に結合した一
以上のオキシプロピレン基を含むポリジメチルシロキサ
ンから選択される。
【００２４】第一及び第二のオルガノポリシロキサン
（i）及び（ii）のシリコーン鎖は、任意にＣ1からＣ6
アルキルペンダント鎖及び／またはアリール鎖を含む。
【００２５】本発明の組成物のオルガノポリシロキサン
エラストマーは、油相中に供されると有利であるが、こ
れにより無水ゲルが構成される。このゲルは、特に、以
下のように得られる。 （ａ）第一及び第二のオルガノポリシロキサン（i）及
び（ii）を混合し； （ｂ）段階（ａ）の混合物に油相を添加し； （ｃ）白金触媒の存在下、油相中で第一及び第二のオル
ガノポリシロキサン（i）及び（ii）を重合化させる。
【００２６】無水ゲルの製造の際に使用される油相は、
室温（２５℃）で液体であり、炭化水素オイル及び／ま
たはシリコーンオイルから選択される一以上のオイルを
含有する。該油相は、直鎖または環状の鎖をもつポリジ
メチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）から選択され、室温で
液体である一以上のオイルを含み、任意に鎖の末端にペ
ンダントアルキルまたはアリール鎖またはあるきるまた
はアリール鎖を含み、前記アルキル鎖が１から６の炭素
原子を有するシリコーン液体相であると有利である。
【００２７】本発明のオルガノポリシロキサンは、特
に、米国特許出願５，４１２，００４号の実施例３、４
及び８、及び米国特許出願５，８１１，４８７号の実施
例の操作に従って得られる。
【００２８】本発明の好ましい実施態様によれば、オル
ガノポリシロキサンとして、Shin Etsu社により品番Ｋ
ＳＧ２１として市販のもの、または米国特許出願５，４
１２，００４号の実施例３（合成実施例）の生成物が使
用される。
【００２９】ＫＳＧ２１は、オルガノポリシロキサン２
８％と６cStの粘度（すなわち、６×１０-6m2/s）を有
するシリコーンオイル（ＰＤＭＳ）７２％を含み、ペー
スト状ゲルの形態で提供される。
【００３０】米国特許出願５，４１２，００４号の実施
例３の生成物は、オキシエチレン基を含む架橋オルガノ
ポリシロキサン約３３重量％と６cStの粘度（すなわ
ち、６×１０-6m2/s）のＰＤＭＳ約６７％を含み、ペー
スト状ゲルの形態で提供される。オルガノポリシロキサ
ンは、ポリマー全重量に対して約１８重量％のエチレン
オキシドを含む。
【００３１】本発明の組成物に使用されるオルガノポリ
シロキサンエラストマーペースト状ゲルは、錐／平面
（cone/plate）ジオメトリー中、２５℃にてＲＳ７５
（Haake）荷重制御レオメーターを用いて測定して１０
-3s-1または１０-4s-1の領域の低剪断において２×１０
6ポワズから４×１０6ポワズ（２×１０5Pa・sから４×
１０5Pa・s）の範囲の粘度及び、ｔ10分における剪断速
度２００s-1について１５から５０ポワズの絶対粘度を
呈する可塑性レオロジー動作を有し；錐の特徴は、直径
２０mm、円錐角１°及び間隔（gap）４０μmである。こ
のオルガノポリシロキサンは、下記の通り定義される剪
断応力の低い値において、優性な弾性の性質をもつ粘弾
作用をさらに有し：８００Pa＜Ｇ* plate＜２５００Paに
おいてδplat eが１０°の領域であって、Ｇ* plateは剪
断弾性係数（rigitity modulus）（または複素係数（co
mplex modulus））、すなわちちょう度を表し、これは
１Hzで測定されたものであって、δplateは弾性（また
は損失角）を表す。これは、常圧で約１７０℃の引火点
を示す。
【００３２】米国特許出願５，４１２，００４号の実施
例３（合成実施例）の生成物については、上記の条件か
での絶対粘度は、４５ポワズ（４．５Pa・s）である。
【００３３】該オルガノポリシロキサンエラストマー
は、本発明のエマルジョンの油相に導入されることが好
ましい。
【００３４】本発明の組成物に使用されるオルガノポリ
シロキサンエラストマーゲルは、該組成物中に組成物全
重量に対して０．０３から４０重量％の含量で存在する
ことが好ましく、これは、活性物質としてのオルガノポ
リシロキサンエラストマーのレベルでは、組成物全重量
に対して約０．０１から１０重量％、さらには０．５か
ら５重量％の範囲に相当する。
【００３５】特に、オルガノポリシロキサンエラストマ
ーの粒子（活性物質として）は、０．１から５００μ
m、好ましくは３から２００μm、さらには３から５０μ
mの範囲のサイズを有する。これら粒子は、球形、平坦
または好ましくは球状の形状をもった無定形であってよ
い。
【００３６】本発明の組成物に使用される水溶性または
水中で膨潤可能なポリマーは、特にゲル化剤であり、こ
れらは特に、カルボキシビニルポリマー；アクリル酸ま
たはメタクリル酸のコポリマー；天然ゴム；多糖類；ア
クリルアミドポリマー及びコポリマー；ビニルエーテル
コポリマー；またはカチオン性ポリマー、例えばクアテ
ルニウムより選択可能である。これらのポリマーの混合
物を使用してもよい。
【００３７】カルボキシビニルポリマーとしては、例え
ば、アクリル酸の架橋ポリマー、例えばGoodrich社によ
りＣａｒｂｏｐｏｌｓ ９８０、９８１、９５４、２９
８４及び５９８４の名で市販の製品（ＣＴＦＡ名：カー
ボマー）または、3 VSA社によりＳｙｎｔｈａｌｅｎ
Ｍ及びＳｙｎｔｈａｌｅｎ Ｋの名で市販の製品を挙げ
ることができる。
【００３８】塩化メチルで四級化されたジメチルアミノ
エチルメタクリラートのホモポリマー、例えばAllied C
olloids社によりＳａｌｃａｒｅ ９５及びＳａｌｃａ
ｒｅ９６の名で市販の製品もまた、挙げることができ
る。
【００３９】アクリル酸またはメタクリル酸のコポリマ
ーとしては、特にＣ10−Ｃ30アルキルアクリラートと、
アクリルまたはメタクリル酸との、またはそのエステル
とのコポリマーであって、Goodrich社によりＰｅｍｕｌ
ｅｎ ＴＲ１、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ２またはＣａｒｂ
ｏｐｏｌ １６４２の名で市販のもの（ＣＴＦＡ名：ア
クリラート／Ｃ10-30アルキルアクリラート架橋ポリマ
ー）を挙げることができる。
【００４０】塩化メチルで四級化されたジメチルアミノ
エチルメタクリラートとアクリルアミドとのコポリマ
ー、例えばAllied Colloids社により市販の製品Ｓａｌ
ｃａｒｅ ＳＣ９２またはHoechst社製の製品ＰＡＳ５
１９４、及びビニルイソデカノアートとアクリル及びメ
タクリル酸との架橋コポリマー、例えば3M社による製品
Ｓｔａｂｙｌｅｎ３０として市販の製品もまた、挙げる
ことができる。
【００４１】天然ゴムとしては、例えば、キサンタンガ
ム、ゲランゴムまたはロカストビーンゴムを挙げること
ができる。
【００４２】多糖類としては、例えば、セルロース誘導
体、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロースまた
はカルボキシメチルセルロースを挙げることができる。
【００４３】アクリルアミドコポリマーとしては、アク
リルアミドと２-アクリルアミド-２-メチルプロパンス
ルホン酸との架橋コポリマー、特に、Seppic社によりＳ
ｅｐｉｇｅｌ３０５の名で市販され、コポリマーを約４
０％含有するエマルジョンの形態で供される混合物（Ｃ
ＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／Ｃ13-14イソパラフィ
ン／ｌａｕｒｅｔｈ−７）を挙げることができる。
【００４４】ビニルエーテルコポリマーとしては、例え
ば、架橋ＰＶＭ／ＭＡデカジエンコポリマー、例えばIS
P社により市販のＳｔａｂｉｌｅｚｅ ０６を挙げるこ
とができる。
【００４５】アクリルアミドポリマーとしては、特に、
架橋し、実質的または完全に中性化されたポリ（２-ア
クリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）ポリマー
を挙げることができ、これはランダムに分布した、 ａ）下記の一般式（I）：
【化３】 [式中、Ｘ+がカチオンまたはカチオンの混合物を示し、
Ｘ+カチオンは最高で１０mol％がＨ+プロトンとなりう
る]の単位を９０から９９．９重量％； ｂ）少なくとも二のオレフィン二重結合を有する少なく
とも一のモノマーから生成する架橋単位を０．０１から
１０重量％；を含み、前記重量割合がポリマー全重量に
対して決定されることを特徴とする。
【００４６】これらのポリ（２-アクリルアミド-２-メ
チルプロパンスルホン酸）ポリマーは、好ましくは多く
の化学式（I）の単位を、水中に溶解して１０から５０
０nmの範囲の半径を示す流体力学的体積を有し、均一で
単一様式の分布を有するポリマー粒子を製造するために
十分な量で含むことが好ましい。
【００４７】化学式（I）中では、Ｘ+は、特にプロト
ン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属のものと
等価なカチオンまたはアンモニウムイオンから選択され
るカチオンまたはカチオン混合物を表す。さらに、カチ
オンの９０から１００mol％はＮＨ4 +であり、０から１
０mol％はプロトン（Ｈ+）である。
【００４８】本発明の好ましい実施態様によれば、水溶
性または水中で膨潤可能なポリマーとしては、９８から
９９．５重量％の化学式（I）の単位及び０．２から２
重量％の架橋単位を含むポリ（２-アクリルアミド-２-
メチルプロパンスルホン酸）ポリマーが使用可能であ
る。
【００４９】少なくとも２のオレフィン二重結合を有す
る架橋モノマーは、例えば、ジプロピレングリコールジ
アリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、ト
リエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノン
ジアリルエーテル、テトラアリルオキシエタンまたは多
価アルコールの他のアリルまたはビニルエーテル、テト
ラエチレングリコールジアクリラート、トリアリルアミ
ン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、メチレ
ンビスアクリルアミドまたはジビニルベンゼンより選択
される。
【００５０】少なくとも２のオレフィン二重結合を有す
る架橋モノマーは、特に、下記の一般式（II）に相当す
るものから選択される。
【００５１】
【化４】
【００５２】式中、Ｒ1は水素原子またはＣ1−Ｃ4アル
キル、特にメチルを示す。架橋モノマーは、好ましくは
トリメチロールプロパントリアクリラート（化学式IIに
おいてＲ1が水素である化合物）である。
【００５３】本発明において使用されるポリ（２-アク
リルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）ポリマーの
架橋反応は、直鎖のみならず、分枝状または架橋したポ
リマー分子もまた生成する。これらの分子は、その水中
でのレオロジー動作、特に動的光拡散によって特徴付け
られる。動的光拡散による分子の特徴付けの場合、ポリ
マーの構造の流体力学的体積の分布を測定する。
【００５４】水に溶解した巨視的分子は、可撓性で、水
分子から形成される溶媒包（solvation envelope）によ
って囲まれている。荷電したポリマー、例えば本発明の
ものでは、分子のサイズは水中の塩の量に依存する。極
性溶媒中では、ポリマーの主鎖に沿う均一の電荷によっ
てポリマー鎖が著しく拡張する。塩の量が増大すること
により、溶媒中の電解質の量が増大し、ポリマーの均一
な電荷が遮蔽される。溶媒包内で移送される分子に加え
て、溶媒分子がポリマーの腔（cavity）中に固定され
る。この場合、溶媒分子が溶解した巨視的分子の一部を
形成し、同一の平均速度で移動する。このように、流体
力学的体積により、巨視的分子及びこれらの溶媒分子の
直線的な大きさが説明される。
【００５５】流体力学的体積ｖhは、下記の式によって
決定される。 ｖh＝Ｍ／ＮA×（Ｖ2＋ｄＶ1） 式中、Ｍは溶解していない巨視的分子の質量グラムを表
し；ＮAはアボガドロ数を表し；Ｖ1は溶媒の比積を表
し；Ｖ2は巨視的分子の比積を表し；ｄは、溶解してい
ない巨視的分子１グラムに結合する溶媒の質量グラムを
表す。
【００５６】流体力学的粒子が球状である場合は、下式
によって流体力学的体積から流体力学的半径が容易に算
出され、Ｒは力学的半径を表す。 ｖh＝４πＲ3／３
【００５７】流体力学的粒子が完全に球形であることは
非常に稀である。ほとんどの合成ポリマーには、圧縮さ
れた構造もしくは高度に偏心した楕円が含まれる。この
場合、半径は、懸かる粒子の形状と抵抗の観点から同等
の球として決定される。
【００５８】一般則として、分子量分布を決定し、次い
で半径分布及び流体力学的体積について研究を行う。多
分散系については、分散係数の分布を計算せねばならな
い。この分布から、半径分布及び流体力学的体積の分布
が推測される。
【００５９】本発明のポリ（２-アクリルアミド-２-メ
チルプロパンスルホン酸）ポリマーの流体力学的体積
は、特に、動的光散乱によって、下式のストークス-ア
インシュタインによる分散係数Ｄから決定される。 Ｄ＝ｋＴ／６πηＲ式中、ｋはボルツマン定数、Ｔは華
氏での絶対温度、ηは溶媒（水）の粘度、またＲは流体
力学的半径である。
【００６０】これらの分散係数Ｄを、下記の文献に記載
の、レーザー散乱によりポリマー混合物を特徴付ける方
法によって測定する。 （１）Pecora, R.; Dynamic Light Scattering; Plenum
Press, New York, 1976; （２）Chu, B.; Dynamic Light Scattering; Academic
Press, New York, 1994; （３）Schmitz, K.S.; Introduction to Dynamic Light
Scattering; AcademicPress, New York, 1990; （４）Provincher S. W.;Comp. Phys., 27, 213, 1982; （５）Provincher S. W.;Comp. Phys., 27, 229, 1982; （６）ALV Laservertriebgesellschaft mbH, Robert Bo
sch Str. 47, D-63225 Langen, Germany; （７）ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zim
mern, Germany; （８）CHI WUら、Macromolecules, 1995, 28, 4914-491
9。
【００６１】特に好ましいポリ（２-アクリルアミド-２
-メチルプロパンスルホン酸）ポリマーは、Ｂ形粘度計
を用い、ローター４、回転速度１００回転／分で、濃度
２％の水溶液中、２５℃で測定して、１０００cPs（ま
たは１０００mPa・s）以上、好ましくは５０００から４
０，０００cPs（５０００から４０，０００mPa・s）、
さらに好ましくは６５００から３５，０００cPs（６５
００から３５，０００mPa・s）の粘度を有するものであ
る。
【００６２】本発明の組成物中に使用される架橋ポリ
（２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）
は、以下の段階からなる調製方法によって得られる。 （ａ）２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン
酸モノマーを遊離の形態でtert-ブタノールもしくは、
水とtert-ブタノールとの溶液中に分散もしくは溶解さ
せ； （ｂ）（ａ）で得られたモノマーの溶液または分散液
を、一または多数の無機または有機塩基、好ましくはア
ンモニアＮＨ3を、ポリマーのスルホン酸基の９０から
１００％を中性化することのできる量用いて中性化し； （ｃ）（ｂ）で得られた溶液もしくは分散液に架橋モノ
マーを加え； （ｄ）フリーラジカル開始剤の存在下、１０〜１５０℃
の温度で通常のラジカル重合化を行うと、tert-ブタノ
ールを主成分とする溶液もしくは分散液中にポリマーが
沈殿する。
【００６３】本発明の組成物に使用される架橋ポリ（２
-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸）は、
特にHoechst社により“Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰ
Ｓ”の商品名で市販の製品（ＣＴＦＡ名：アンモニウム
ポリアクリルジメチルタウラミド）であるとよい。
【００６４】本発明の組成物に使用される水溶性または
水中に膨潤可能なポリマーは、組成物全重量に対する活
性物質として０．１から１０重量％の量で存在すること
が好ましい。
【００６５】オルガノポリシロキサンエラストマーゲル
中に任意に存在するオイルに加えて、油相はあらゆる性
質であって、室温で液体のオイル、ワックスまたはゴ
ム、または動物、植物、鉱物または合成起源のペースト
状脂肪物質及びこれらの混合物を含有可能である。該オ
イルは室温及び常圧で揮発性であるとよい。“揮発性オ
イル”なる語は、皮膚または唇に接触した際に１時間未
満で蒸発可能であり、特にゼロでない、特に１０-3から
３００mmHg（室温及び常圧において）、好ましくは０．
３mmHgより大なる蒸気圧を有するオイルを意味すること
とする。
【００６６】本発明の組成物に使用可能なオイルとして
は、特に、 ・動物起源の炭化水素オイル、例えばペルヒドロスクア
レン； ・植物起源の炭化水素オイル、例えば液体脂肪酸グリセ
リド、例えばサンフラワーオイル、コーン油、大豆油、
キュウリオイル、グレープシードオイル、ゴマ油、ヘー
ゼルナッツオイル、アプリコットオイル、マカダミアオ
イル、ヒマシ油またはアボカドオイル、またはカプリン
／カプリル酸のトリグリセリド、例えばStearineries D
ubois社によって市販のものまたはDynamit Nobel社によ
りＭｙｇｌｙｏｌ ８１０、８１２及び８１８の名で市
販のもの； ・化学式Ｒ1ＣＯＯＲ2のオイルであって、Ｒ1が７から
１９の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、Ｒ2が
３から２０の炭素原子を含む分枝状の炭化水素鎖を表す
もの、例えば、パーセリンオイル、イソプロピルミリス
タートまたはオクタノアート、アルコールまたはポリア
ルコールのデカノアートまたはリシノレアート； ・鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状の炭化水
素、例えば揮発性または不揮発性の鉱油及びその誘導
体、流動ワセリン、ポリデケンまたは水素化ポリイソブ
テン、例えばパーリーム； ・化学式Ｒ3Ｏ4の合成エーテルであって、Ｒ3がＣ3から
Ｃ19アルキル基であり、Ｒ4がＣ3からＣ20アルキル基で
あるもの； ・脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノールまたは
オレイルアルコール； ・フッ化オイルであって、部分的に炭化水素及び／また
はシリコーン含有のもの、例えばペルフルオロポリエス
テル； ・シリコーンオイル、例えば室温で液体またはペースト
状の直鎖または環状のシリコーン鎖をもつポリメチルシ
ロキサン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチコ
ーン、ポリメチルフェニルシロキサン、またはＣ2から
Ｃ20アルキル鎖をもつアルキルポリジメチルシロキサ
ン； ・これらの混合物を挙げることができる。
【００６７】本発明の組成物における、油相の量は、組
成物全重量に対して１から５０重量％、好ましくは５か
ら４０重量％、さらには７から３０重量％の範囲をとり
うる。
【００６８】本発明のエマルジョンは、Ｏ／Ｗエマルジ
ョンに従来使用される界面活性剤を有利に回避し、この
理由のため、特に敏感肌に対して刺激性ではないという
利点を有する。さらに、このエマルジョンには、室温で
製造可能であるため、熱感受性の有効成分の導入が可能
になるという利点がある。
【００６９】既知の方法では、本発明の組成物は、懸か
る分野における通常の補助剤、例えば親水性または親油
性の有効成分、従来のゲル化剤及び／または増粘剤、保
存料、抗酸化剤、溶媒、充填剤、着色料、塩基性剤また
は酸性剤及び脂質小胞を含有可能である。これらの補助
剤は、化粧品分野における通常の、例えばエマルジョン
全重量に対して０．０１から３０％の割合で使用され、
これは、その性質によってエマルジョンの水相または油
相に、あるいは小胞に導入可能である。これらの補助剤
及びその濃度は、本発明のエマルジョンに望まれる特性
を変化させないものでなければならない。
【００７０】溶媒としては、例えば、１から８の炭素原
子を有する直鎖または分枝状のモノアルコール、例えば
エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノ
ールまたはイソブタノール；６から８０のエチレンオキ
シドを有するポリ（エチレングリコール）；またはポリ
オール、例えばプロピレングリコール、イソプレングリ
コール及びブチレングリコールを挙げることができる。
【００７１】有効成分としては、例えば、保湿剤、例え
ばポリオール、例えばグリセロール及びソルビトール；
角質溶解剤、例えばα-ヒドロキシ酸；サリチル酸及び
その誘導体；ビタミン、例えばビタミンＣ、ビタミンＡ
及びビタミンＥ及びこれらの誘導体、特にこれらのエス
テル；脱色剤；スリミング剤；スクリーン剤；及び該組
成物の最終目的に適当なあらゆる有効成分を挙げること
ができる。
【００７２】本発明の組成物は、特に局所への適用、特
に化粧品及び皮膚科の分野に使用可能である。この組成
物は、多少によらず流動性であり、白色または有色のク
リーム、軟膏、乳剤、ローション、漿液、ペーストまた
はフォームの外観を有する。本発明の組成物は、局所的
に、人の目の周囲を含む顔、ボディ及び頭皮に適用可能
である。
【００７３】本発明の主題である組成物は、特に皮膚、
唇及び髪、更に頭皮の多数の美容処理において、特に皮
膚、唇及び／または髪の処理、保護、手入れ、メークア
ップ除去及び／または洗浄のため、及び／または皮膚及
び／または唇のメイクアップのためのものである。これ
はまた、乾燥肌及び／または乾燥した唇の処理を目的と
してもよい。
【００７４】本発明の組成物は、例えば、顔用の手入
れ、メイクアップ除去及び／またはクレンジング製品と
してクリームまたは乳剤の形態で、また充填剤または着
色剤、または抗日光製品の導入、またスクリーン剤の導
入によってメイクアップ製品（皮膚及び唇）として使用
可能である。
【００７５】このように、本発明のさらなる主題は、皮
膚、唇及び／または髪の処理、保護、手入れ、メークア
ップ除去及び／または洗浄のため、及び／または皮膚及
び／または唇のメイクアップのための上記の組成物の美
容のための使用である。
【００７６】本発明の別の主題は、頭皮を含む皮膚、髪
及び／または唇の美容処理のための方法であり、上記の
組成物が皮膚、髪及び／または唇に適用されることを特
徴とする。
【００７７】本発明の別の主題は、乾燥肌及び／または
乾燥した唇の処理を意図した組成物の製造における、上
記組成物の使用である。
【００７８】以下の実施例は、本発明の性質を限定する
ことなく、よりよい理解を可能にするであろう。示した
量は、特記のない限り重量％である。
【００７９】
【実施例】 （実施例１：ケアクリーム） 水相： ・Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ（Hoechst社により市販） ２％ ・保存料 ０．４％ ・脱イオン水 全体を１００％とする量 油相： ・水素化イソブテン １０％ ・揮発性シリコーンオイル １０％ ・ＫＳＧ２１（有効成分を２８％含有） ３％ （すなわち、有効成分０．８４％）
【００８０】操作：保存料及びグリセロールを含む水中
にＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳを攪拌して分散させ
ることによって、水相を調製した。その後、ＫＳＧ２１
を液体油相中に分散させ、次いで得られた混合物を水相
中で激しく攪拌して分散させることによって乳化を実行
した。
【００８１】安定でわずかに半透明のクリームが得ら
れ、これは皮膚上で非常に滑らかで爽やかであった。こ
のクリームは顕微鏡を通しても微細であった。
【００８２】（比較例）実施例１と同様であるが、ＫＳ
Ｇ２１を含まない組成物を調製した。不安定なエマルジ
ョンが得られ、これは顕微鏡を通すと不均一で粗いもの
であった。
【００８３】 （実施例２：ケアクリーム） 水相： ・Ｓｅｐｉｇｅｌ３０５（Seppic社により市販） ２％ ・保存料 ０．４％ ・グリセロール ３％ ・脱イオン水 全体を１００％とする量 油相： ・揮発性シリコーンオイル（シクロヘキサシロキサン） ７％ ・アプリコットオイル ５％ ・ＫＳＧ２１（有効成分を２８％含有） ３％ （すなわち、有効成分１．４％）
【００８４】操作：保存料及びグリセロールを含む水中
にＳｅｐｉｇｅｌ ３０５を攪拌して分散させることに
よって、水相を調製した。その後、ＫＳＧ２１を液体油
相中に分散させ、次いで得られた混合物を水相中で激し
く攪拌して分散させることによって乳化を実行した。わ
ずかに半透明のクリームが得られ、これは皮膚上で非常
に滑らかで爽やかであった。
【００８５】 （実施例３：マット化ファンデーション） 水相： ・Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ（Hoechst社により市販） １．２％ ・保存料 ０．４％ ・グリセロール ３％ ・脱イオン水 全体を１００％とする量 油相： ・揮発性シリコーンオイル（シクロヘキサシロキサン） １０％ ・ＫＳＧ２１（有効成分を２８％含有） ３％ （すなわち、有効成分０．８４％） 着色相： ・酸化チタン ４％ ・酸化鉄 ０．８％
【００８６】操作：保存料及びグリセロールを含む水中
にＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳを攪拌して分散させ
ることによって、水相を調製した。その後、着色相及び
ＫＳＧ２１を液体油相中に分散させ、次いで得られた混
合物を水相中で激しく攪拌して分散させることによって
乳化を実行した。淡色のクリームが得られ、これは脂っ
ぽくなく滑らかであった。
【００８７】 （実施例４：抗日光ケア） 水相： ・Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ（Hoechst社により市販） ２％ ・保存料 ０．４％ ・グリセロール ３％ ・脱イオン水 全体を１００％とする量 油相： ・揮発性シリコーンオイル（シクロヘキサシロキサン） ５％ ・オクチルメトキシシンナマート（スクリーン剤） ７％ ・オルガノポリシロキサンエラストマーゲル （米国特許出願５，４１２，００４号の実施例３、 有効成分を３３％含有） ４％ （すなわち、有効成分１．３２％）
【００８８】操作：保存料及びグリセロールを含む水中
にＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳを攪拌して分散させ
ることによって、水相を調製した。その後、オルガノポ
リシロキサンゲルを液体油相中に分散させ、次いで得ら
れた混合物を水相中で激しく攪拌して分散させることに
よって乳化を実行した。滑らかで軽いクリームが得られ
た。
【００８９】 （実施例５：敏感肌のためのメイクアップ除去組成物） 水相： ・Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ（Hoechst社により市販） １．５％ ・保存料 ０．４％ ・グリセロール ３％ ・脱イオン水 全体を１００％とする量 油相： ・揮発性シリコーンオイル（シクロヘキサシロキサン） ５％ ・オクチルパルミタート ５％ ・オルガノポリシロキサンゲル （米国特許出願５，４１２，００４号の実施例３） ２％ （すなわち、有効成分０．６６％）
【００９０】操作：保存料及びグリセロールを含む水中
にＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳを攪拌して分散させ
ることによって、水相を調製した。その後、オルガノポ
リシロキサンゲルを液体油相中に分散させ、次いで得ら
れた混合物を水相中で激しく攪拌して分散させることに
よって乳化を実行した。リッチなエマルジョンが得ら
れ、これは繊細な皮膚からメイクアップを穏やかに除去
した。
【００９１】 （実施例６：ケア組成物） 水相： ・Ｓｅｐｉｇｅｌ ３０５（Seppicc社により市販） ２％ ・保存料 ０．４％ ・グリセロール ３％ ・脱イオン水 全体を１００％とする量 油相： ・揮発性シリコーンオイル（シクロペンタシロキサン） １０％ ・水素化イソブタン １０％ ・オルガノポリシロキサンゲル （米国特許出願５，４１２，００４号の実施例３） ２％ （すなわち、有効成分０．６６％）
【００９２】操作：保存料及びグリセロールを含む水中
にＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳを攪拌して分散させ
ることによって、水相を調製した。その後、オルガノポ
リシロキサンゲルを液体油相中に分散させ、次いで得ら
れた混合物を水相中で激しく攪拌して分散させることに
よって乳化を実行した。クリームが得られ、これは皮膚
に適用した際、滑らかで非常に快適であり、皮膚はしな
やかでマットであった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ 7/021 7/021 7/025 7/025 7/06 7/06 7/42 7/42 Ｃ０８Ｆ 220/58 Ｃ０８Ｆ 220/58 Ｃ０８Ｌ 101/14 Ｃ０８Ｌ 101/14 //(Ｃ０８Ｆ 220/58 220:20）

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水相中に分散した油相を含む水中油型
    エマルジョンの形態の組成物であって、生理学的に許容
    される媒体中に、（１）少なくとも一のオキシアルキレ
    ン基を含む少なくとも一の架橋した固形オルガノポリシ
    ロキサンエラストマー、及び（２）水溶性または水中で
    膨潤可能な少なくとも一のポリマーを含むことを特徴と
    する組成物。
  2. 【請求項２】 界面活性剤を含まないことを特徴とす
    る請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 オルガノポリシロキサンエラストマー
    が、少なくとも一のオキシエチレン基を含むことを特徴
    とする請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 オルガノポリシロキサンエラストマー
    が、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基のみを
    含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に
    記載の組成物。
  5. 【請求項５】 オルガノポリシロキサンエラストマー
    が、非水性媒体中、触媒の存在下での、（i）分子毎に
    シリコーン鎖のα，ω-位に二つのビニル基を有する少
    なくとも一の第一オルガノポリシロキサン；及び（ii）
    分子毎にケイ素原子に結合した少なくとも一の水素原子
    及び少なくとも一のオキシアルキレン基を有する少なく
    とも一の第二オルガノポリシロキサンの付加及び架橋反
    応によって得られることを特徴とする請求項１から４の
    いずれか一項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 第一オルガノポリシロキサン（i）が、
    ポリジメチルシロキサンから選択されることを特徴とす
    る請求項５に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 第一オルガノポリシロキサン（i）が、
    α，ω-ジメチルビニルポリジメチルシロキサンである
    ことを特徴とする請求項６に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 第二オルガノポリシロキサン(ii)が、
    一以上の水素原子及び１から２２の炭素原子を有するア
    ルキレン基を介してケイ素原子に結合した一以上のオキ
    シアルキレン基を有するポリジメチルシロキサンから選
    択されることを特徴とする請求項５から７のいずれか一
    項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 オルガノポリシロキサンが、下記の工
    程： （ａ）第一及び第二のオルガノポリシロキサン（i）及
    び（ii）を混合する工程； （ｂ）段階（ａ）の混合物に油相を添加する工程； （ｃ）白金触媒の存在下、油相中で第一及び第二のオル
    ガノポリシロキサン（i）及び（ii）を重合化させる工
    程；に従って得られるゲルの形態であることを特徴とす
    る請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 ゲルが、１Hzで測定され、下記：８
    ００Pa＜Ｇ* plate＜２５００Paにおいてδplateが１０
    °の領域であって、δplateは弾性を表すの通り定義さ
    れる剪断弾性係数（rigitity modulus）Ｇ* plateを有す
    ることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 オルガノポリシロキサンエラストマ
    ーが、組成物全重量に対して活性物質として０．０１か
    ら１０重量％を占めることを特徴とする請求項１から１
    ０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 水溶性または水中で膨潤可能なポリ
    マーが、カルボキシビニルポリマー；アクリル酸または
    メタクリル酸のコポリマー；天然ゴム；多糖類；アクリ
    ルアミドポリマー及びコポリマー；ビニルエーテルコポ
    リマー；またはカチオン性ポリマーより選択されること
    を特徴とする請求項１から１１のいずれか一項に記載の
    組成物。
  13. 【請求項１３】 水溶性または水中で膨潤可能なポリ
    マーが、架橋したポリ（２-アクリルアミド-２-メチル
    プロパンスルホン酸）であって、少なくとも９０％中性
    化され、ランダムに分布した、 ａ）下記の一般式（I）： 【化１】 [式中、Ｘ+がカチオンまたはカチオンの混合物を示し、
    Ｘ+カチオンは最高で１０mol％がＨ+プロトンとなりう
    る]の単位を９０から９９．９重量％； ｂ）少なくとも二のオレフィン二重結合を有する少なく
    とも一のモノマーから生成する架橋単位を０．０１から
    １０重量％；を含み、前記重量割合はポリマー全重量に
    対して決定されることを特徴とする請求項１から１２の
    いずれか一項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 ポリ（２-アクリルアミド-２-メチル
    プロパンスルホン酸）が、化学式（I）の単位を９８か
    ら９９．５重量％、及び架橋単位を０．２から２重量％
    含むことを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 化学式(I)において、Ｘ+カチオンが
    ＮＨ4 +であることを特徴とする請求項１３または１４に
    記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 架橋モノマーが、下記の一般式（I
    I）： 【化２】 [式中、Ｒ1は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルを示す]に相
    当することを特徴とする請求項１３から１５のいずれか
    一項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 ポリ（２-アクリルアミド-２-メチル
    プロパンスルホン酸）が、トリメチロールプロパントリ
    アクリラートによって架橋されてなることを特徴とする
    請求項１３から１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 水溶性または水中で膨潤可能なポリ
    マーの量が、組成物全重量に対する活性物質として０．
    １から１０重量％の範囲であることを特徴とする請求項
    １から１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 油相が、オイル、ワックス、ゴム、
    ペースト状脂肪物質及びこれらの混合物を含むことを特
    徴とする請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 油相の量が、組成物全重量に対して
    １から５０重量％の範囲であることを特徴とする請求項
    １から１９のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 請求項１から２０のいずれか一項に
    記載の組成物の、皮膚、唇及び／または髪の処理、保
    護、手入れ、メイクアップ除去、及び／または皮膚及び
    ／または唇のメイクアップを目的とする美容のための使
    用。
  22. 【請求項２２】 請求項１から２０のいずれか一項に
    記載の組成物を、皮膚、髪及び／または唇に適用するこ
    とを特徴とする皮膚、髪及び／または唇の美容処理方
    法。
  23. 【請求項２３】 乾燥した皮膚及び／または乾燥した
    唇の手入れを目的とする組成物の製造における請求項１
    から２０のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  24. 【請求項２４】 架橋した固形オルガノポリシロキサ
    ンエラストマーと水溶性または水中で膨潤可能なポリマ
    ーとの組み合わせの、水中油型エマルジョンの安定化の
    ための使用。
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