JP2001011195A - 難燃性架橋成形物の製造方法 - Google Patents
難燃性架橋成形物の製造方法Info
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- JP2001011195A JP2001011195A JP11182545A JP18254599A JP2001011195A JP 2001011195 A JP2001011195 A JP 2001011195A JP 11182545 A JP11182545 A JP 11182545A JP 18254599 A JP18254599 A JP 18254599A JP 2001011195 A JP2001011195 A JP 2001011195A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 金属水酸化物が多量に配合されたノンハロゲ
ン系の難燃性樹脂組成物をシラン架橋により十分に架橋
できるようにする。 【解決手段】 ポリオレフィン系ポリマーに、少なくと
も金属水酸化物を含む難燃剤を添加してなる難燃性樹脂
組成物を押出成形する工程と、前記押出成形工程中に、
少なくともオルガノシランおよびラジカル発生剤を含む
架橋用組成物を、前記難燃性樹脂組成物に添加する工程
と、前記難燃性樹脂組成物または架橋用組成物の少なく
とも一方に架橋触媒を含有させる工程と、前記押出成形
により得られた成形物を水と接触させて架橋する工程を
有する難燃性架橋成形物の製造方法。
ン系の難燃性樹脂組成物をシラン架橋により十分に架橋
できるようにする。 【解決手段】 ポリオレフィン系ポリマーに、少なくと
も金属水酸化物を含む難燃剤を添加してなる難燃性樹脂
組成物を押出成形する工程と、前記押出成形工程中に、
少なくともオルガノシランおよびラジカル発生剤を含む
架橋用組成物を、前記難燃性樹脂組成物に添加する工程
と、前記難燃性樹脂組成物または架橋用組成物の少なく
とも一方に架橋触媒を含有させる工程と、前記押出成形
により得られた成形物を水と接触させて架橋する工程を
有する難燃性架橋成形物の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、例えば電線・ケ
ーブルの絶縁体、シースなどを構成する難燃性架橋成形
に関し、特にノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物を架橋
して、良好な難燃性、耐熱性を有し、燃焼時に有害物質
を発生しない難燃性架橋成形物を製造する方法に関す
る。
ーブルの絶縁体、シースなどを構成する難燃性架橋成形
に関し、特にノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物を架橋
して、良好な難燃性、耐熱性を有し、燃焼時に有害物質
を発生しない難燃性架橋成形物を製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ノンハロゲン系難燃性樹脂組成物として
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−プロピ
レン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルア
クリレート共重合体などのポリオレフィン系ポリマーに
水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウムなどの金属水
酸化物を多量に配合したものが知られている。このよう
なノンハロゲン系難燃性樹脂組成物からなる絶縁体，シ
ースなどの成形物の耐熱性を高める要求がある場合に
は、この樹脂組成物からなる成形物を架橋することが行
われる。
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，エチレン−プロピ
レン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルア
クリレート共重合体などのポリオレフィン系ポリマーに
水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウムなどの金属水
酸化物を多量に配合したものが知られている。このよう
なノンハロゲン系難燃性樹脂組成物からなる絶縁体，シ
ースなどの成形物の耐熱性を高める要求がある場合に
は、この樹脂組成物からなる成形物を架橋することが行
われる。
【０００３】この種の樹脂組成物の架橋には、電子線架
橋，架橋剤架橋，シラン架橋などが用いられるが、なか
でもシラン架橋は、大規模な製造設備が不要であり、操
作が簡便である利点がある。シラン架橋により、上述の
ノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物を架橋させるには、
上記のポリオレフィン系ポリマーに、シラン架橋に必要
な配合剤、すなわちビニルトリメトキシシランなどのオ
ルガノシラン、ベンゾイルパーオキサイドなどのラジカ
ル発生剤、および架橋触媒を添加するとともに、難燃
剤、すなわち水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物
や、老化防止剤等のその他の配合剤を添加して、押出機
等で混練，成形し、得られた成形物を水と接触させて架
橋を行う方法が採用される。
橋，架橋剤架橋，シラン架橋などが用いられるが、なか
でもシラン架橋は、大規模な製造設備が不要であり、操
作が簡便である利点がある。シラン架橋により、上述の
ノンハロゲン系の難燃性樹脂組成物を架橋させるには、
上記のポリオレフィン系ポリマーに、シラン架橋に必要
な配合剤、すなわちビニルトリメトキシシランなどのオ
ルガノシラン、ベンゾイルパーオキサイドなどのラジカ
ル発生剤、および架橋触媒を添加するとともに、難燃
剤、すなわち水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物
や、老化防止剤等のその他の配合剤を添加して、押出機
等で混練，成形し、得られた成形物を水と接触させて架
橋を行う方法が採用される。
【０００４】この架橋では、オルガノシランがポリオレ
フィン系ポリマーにグラフト結合し、この結合オルガノ
シランのメトキシ基等が加水分解して水酸基となり、こ
れが縮合して、シラノール結合がポリマー間に形成され
ることによって架橋が形成されるものである。ところ
が、難燃性を高めるために金属水酸化物を増量すると、
オルガノシランが多量に存在する金属水酸化物に吸着さ
れている水分と先に反応し、ポリオレフィン系ポリマー
にグラフト結合する割合が減少し、結果的にシラン架橋
が十分に進行しないと言う大きな欠点があった。
フィン系ポリマーにグラフト結合し、この結合オルガノ
シランのメトキシ基等が加水分解して水酸基となり、こ
れが縮合して、シラノール結合がポリマー間に形成され
ることによって架橋が形成されるものである。ところ
が、難燃性を高めるために金属水酸化物を増量すると、
オルガノシランが多量に存在する金属水酸化物に吸着さ
れている水分と先に反応し、ポリオレフィン系ポリマー
にグラフト結合する割合が減少し、結果的にシラン架橋
が十分に進行しないと言う大きな欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】よって、本発明におけ
る課題は、金属水酸化物が多量に配合されたノンハロゲ
ン系の難燃性樹脂組成物をシラン架橋により十分に架橋
できるようにすることにある。
る課題は、金属水酸化物が多量に配合されたノンハロゲ
ン系の難燃性樹脂組成物をシラン架橋により十分に架橋
できるようにすることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】かかる課題は、ポリオレ
フィン系ポリマーに、少なくとも金属水酸化物を含む難
燃剤を添加してなる難燃性樹脂組成物を押出成形する工
程と、前記押出成形工程中に、少なくともオルガノシラ
ンおよびラジカル発生剤を含む架橋用組成物を、前記難
燃性樹脂組成物に添加する工程と、前記難燃性樹脂組成
物または架橋用組成物の少なくとも一方に架橋触媒を含
有させる工程と、前記押出成形により得られた成形物を
水と接触させて架橋する工程を有する難燃性架橋成形物
の製造方法によって解決される。
フィン系ポリマーに、少なくとも金属水酸化物を含む難
燃剤を添加してなる難燃性樹脂組成物を押出成形する工
程と、前記押出成形工程中に、少なくともオルガノシラ
ンおよびラジカル発生剤を含む架橋用組成物を、前記難
燃性樹脂組成物に添加する工程と、前記難燃性樹脂組成
物または架橋用組成物の少なくとも一方に架橋触媒を含
有させる工程と、前記押出成形により得られた成形物を
水と接触させて架橋する工程を有する難燃性架橋成形物
の製造方法によって解決される。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の難燃性架橋成形物の製造方法は、まず、ポリオ
レフィン系ポリマーに難燃剤を添加して難燃性樹脂組成
物を調製する。具体的には、ポリオレフィン系ポリマー
と難燃剤を押出機やニーダー等によって混練し、ペレッ
ト状もしくはパウダー状とする方法によって行われる。
本発明におけるポリオレフィン系ポリマーとしては、ポ
リエチレン，ポリプロピレン，エチレンープロピレン共
重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−エ
チルアクリレート共重合体，エチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体などが用
いられる。これらの樹脂は１種単独で用いてもよく、あ
るいは２種以上をブレンドして用いてもよい。特に、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、およびエチレン
−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）は、難燃剤を
添加しやすいので好ましく用いられる。
本発明の難燃性架橋成形物の製造方法は、まず、ポリオ
レフィン系ポリマーに難燃剤を添加して難燃性樹脂組成
物を調製する。具体的には、ポリオレフィン系ポリマー
と難燃剤を押出機やニーダー等によって混練し、ペレッ
ト状もしくはパウダー状とする方法によって行われる。
本発明におけるポリオレフィン系ポリマーとしては、ポ
リエチレン，ポリプロピレン，エチレンープロピレン共
重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−エ
チルアクリレート共重合体，エチレン−ブチルアクリレ
ート共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体などが用
いられる。これらの樹脂は１種単独で用いてもよく、あ
るいは２種以上をブレンドして用いてもよい。特に、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、およびエチレン
−ブチルアクリレート共重合体（ＥＢＡ）は、難燃剤を
添加しやすいので好ましく用いられる。
【０００８】本発明における難燃剤としては、水酸化マ
グネシウム，水酸化アルミニウム，水酸化カルシウムな
どの金属水酸化物が必須の成分として添加される。ま
た、これら金属水酸化物を高級脂肪酸，シランカップリ
ング剤，モリブデン酸塩などで表面処理しておくと、そ
の表面に水がほとんど吸着されないので、ここに用いる
のにより好ましい。これらの金属水酸化物は２種以上を
併用してもよい。またこれら金属水酸化物の他に、ハロ
ゲンを含まないノンハロゲン系の難燃剤を併用してもよ
く、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリ
コーンなどのガム状またはパウダー状のシリコーン化合
物、ポリリン酸アンモン、赤リンなどのリン系化合物、
モリブデン酸アンモニウム、三酸化モリブデンなどのモ
リブデン化合物などが用いられる。難燃剤の添加量は、
ポリオレフィン系ポリマー１００重量部に対して３０〜
５００重量部とされる。
グネシウム，水酸化アルミニウム，水酸化カルシウムな
どの金属水酸化物が必須の成分として添加される。ま
た、これら金属水酸化物を高級脂肪酸，シランカップリ
ング剤，モリブデン酸塩などで表面処理しておくと、そ
の表面に水がほとんど吸着されないので、ここに用いる
のにより好ましい。これらの金属水酸化物は２種以上を
併用してもよい。またこれら金属水酸化物の他に、ハロ
ゲンを含まないノンハロゲン系の難燃剤を併用してもよ
く、例えば、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリ
コーンなどのガム状またはパウダー状のシリコーン化合
物、ポリリン酸アンモン、赤リンなどのリン系化合物、
モリブデン酸アンモニウム、三酸化モリブデンなどのモ
リブデン化合物などが用いられる。難燃剤の添加量は、
ポリオレフィン系ポリマー１００重量部に対して３０〜
５００重量部とされる。
【０００９】一方、オルガノシランとラジカル発生剤を
混合して架橋用組成物を調製する。本発明におけるオル
ガノシランは、例えばメトキシ基，エトキシ基などのア
ルコキシ基などの加水分解可能な置換基を１個以上有
し、かつビニル基，アミノ基，エポキシ基などの反応性
基を１個以上有するオルガノシランが用いられる。具体
的にはビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトシキ
シシランなどが挙げられ、一般にシランカップリング剤
として市販されているものが用いられいられる。これら
のオルガノシランは、通常、液体である。これらのオル
ガノシランはラジカル発生剤の存在下で上記ポリオレフ
ィン系ポリマーにグラフト結合する。このラジカル発生
剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド，アゾビ
スイソブチロニトリルなどが好ましく用いられる。オル
ガノシランの使用量は、ポリオレフィン系ポリマー１０
０重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、より
好ましくは１〜５重量部である。オルガノシランが多す
ぎると成形物の製造中にスコーチが発生し、少なすぎる
と架橋不足により機械特性等の特性が低下するおそれが
ある。ラジカル発生剤の使用量は、ポリオレフィン系ポ
リマー１００重量部に対して０．０３〜０．１５重量部
が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１２重量部
である。ラジカル発生剤の量が多すぎると成形物の製造
中にスコーチが発生し、少なすぎるとグラフト反応が進
行しない。
混合して架橋用組成物を調製する。本発明におけるオル
ガノシランは、例えばメトキシ基，エトキシ基などのア
ルコキシ基などの加水分解可能な置換基を１個以上有
し、かつビニル基，アミノ基，エポキシ基などの反応性
基を１個以上有するオルガノシランが用いられる。具体
的にはビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトシキ
シシランなどが挙げられ、一般にシランカップリング剤
として市販されているものが用いられいられる。これら
のオルガノシランは、通常、液体である。これらのオル
ガノシランはラジカル発生剤の存在下で上記ポリオレフ
ィン系ポリマーにグラフト結合する。このラジカル発生
剤としては、例えばベンゾイルパーオキサイド，アゾビ
スイソブチロニトリルなどが好ましく用いられる。オル
ガノシランの使用量は、ポリオレフィン系ポリマー１０
０重量部に対して０．５〜１０重量部が好ましく、より
好ましくは１〜５重量部である。オルガノシランが多す
ぎると成形物の製造中にスコーチが発生し、少なすぎる
と架橋不足により機械特性等の特性が低下するおそれが
ある。ラジカル発生剤の使用量は、ポリオレフィン系ポ
リマー１００重量部に対して０．０３〜０．１５重量部
が好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１２重量部
である。ラジカル発生剤の量が多すぎると成形物の製造
中にスコーチが発生し、少なすぎるとグラフト反応が進
行しない。
【００１０】また本発明において、架橋触媒も必須の成
分として添加される。この架橋触媒としては、ジブチル
スズジラウレートなどの従来からシラン架橋における触
媒として用いられている有機スズ化合物が用いられる。
本発明において、架橋触媒は、上述した難燃性樹脂組成
物の調製時に難燃剤とともにポリオレフィン系ポリマー
に添加してもよく、上記架橋用組成物の調製時に添加混
合してもよい。あるいは難燃性樹脂組成物と架橋用組成
物の両方にそれぞれ含有させることも可能である。シラ
ン架橋をより促進させるためには、架橋触媒を難燃性樹
脂組成物に含有させておいた方が好ましい。架橋触媒の
使用量は多くしても架橋反応がより進行するわけではな
く、少なすぎると架橋反応が著しく遅くなるので、好ま
しくはポリオレフィン系ポリマー１００重量部に対して
０．０５〜１重量部、より好ましくは０．１〜０．５重
量部である。
分として添加される。この架橋触媒としては、ジブチル
スズジラウレートなどの従来からシラン架橋における触
媒として用いられている有機スズ化合物が用いられる。
本発明において、架橋触媒は、上述した難燃性樹脂組成
物の調製時に難燃剤とともにポリオレフィン系ポリマー
に添加してもよく、上記架橋用組成物の調製時に添加混
合してもよい。あるいは難燃性樹脂組成物と架橋用組成
物の両方にそれぞれ含有させることも可能である。シラ
ン架橋をより促進させるためには、架橋触媒を難燃性樹
脂組成物に含有させておいた方が好ましい。架橋触媒の
使用量は多くしても架橋反応がより進行するわけではな
く、少なすぎると架橋反応が著しく遅くなるので、好ま
しくはポリオレフィン系ポリマー１００重量部に対して
０．０５〜１重量部、より好ましくは０．１〜０．５重
量部である。
【００１１】また上記の配合剤の他にも、必要に応じ
て、老化防止剤、銅害防止剤、炭酸カルシウムやクレイ
などの無機充填剤，着色剤，紫外線吸収剤などの添加剤
を配合してもよい。これらの添加剤は、上述した難燃性
樹脂組成物の調製時にポリオレフィン系ポリマーに添加
してもよく、あるいは上記架橋用組成物の調製時に添加
混合してもよい。
て、老化防止剤、銅害防止剤、炭酸カルシウムやクレイ
などの無機充填剤，着色剤，紫外線吸収剤などの添加剤
を配合してもよい。これらの添加剤は、上述した難燃性
樹脂組成物の調製時にポリオレフィン系ポリマーに添加
してもよく、あるいは上記架橋用組成物の調製時に添加
混合してもよい。
【００１２】次いで、上記で調製した難燃性樹脂組成物
を押出機等で混練、押出成形するとともに、この押出成
形工程中に、上記で調製した架橋用組成物を添加する。
具体的には、押出機等のスクリュー、またはシリンダー
など適宜の位置で、架橋用組成物を１．５Ｐａ〜１０Ｐ
ａ程度に加圧した状態で圧入することが好ましい。そし
て、押出成形により所望の形状の成形物を得、この成形
物を水に接触させて架橋を行い、架橋成形物とする。成
形物を水と接触させる方法は、成形物を大気中に放置す
る、温水などの水中に浸漬させる、あるいは水蒸気中に
暴露するなどの方法を用いることができる。
を押出機等で混練、押出成形するとともに、この押出成
形工程中に、上記で調製した架橋用組成物を添加する。
具体的には、押出機等のスクリュー、またはシリンダー
など適宜の位置で、架橋用組成物を１．５Ｐａ〜１０Ｐ
ａ程度に加圧した状態で圧入することが好ましい。そし
て、押出成形により所望の形状の成形物を得、この成形
物を水に接触させて架橋を行い、架橋成形物とする。成
形物を水と接触させる方法は、成形物を大気中に放置す
る、温水などの水中に浸漬させる、あるいは水蒸気中に
暴露するなどの方法を用いることができる。
【００１３】このようにして得られた架橋成形物中の組
成は、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン
系ポリマー１００部に対して金属水酸化物５〜３００
部、シリコーン化合物５〜４０部またはリン系化合物
０．５重量部、発泡剤０〜１０重量部、モリブデン化合
物０〜４０部、炭酸カルシウム０〜５０部、クレイ０〜
５０部、老化防止剤０．１〜３部の範囲とすることが、
難燃性，機械的特性，電気的特性などの点から好まし
い。なお、発泡剤を用いる場合は、押出時には発泡させ
ずに燃焼時に発泡させることができるように、分解温度
が２００℃以上のものを使用する。
成は、特に限定されるものではないが、ポリオレフィン
系ポリマー１００部に対して金属水酸化物５〜３００
部、シリコーン化合物５〜４０部またはリン系化合物
０．５重量部、発泡剤０〜１０重量部、モリブデン化合
物０〜４０部、炭酸カルシウム０〜５０部、クレイ０〜
５０部、老化防止剤０．１〜３部の範囲とすることが、
難燃性，機械的特性，電気的特性などの点から好まし
い。なお、発泡剤を用いる場合は、押出時には発泡させ
ずに燃焼時に発泡させることができるように、分解温度
が２００℃以上のものを使用する。
【００１４】また、架橋成形物を塩化ビニル製品、例え
ばポリ塩化ビニルからなるシースなどと比重分別するこ
とができるように、その比重を１．１４以下とすること
もできる。比重を１．１４以下とするには、例えば架橋
成形物の組成を、ポリオレフィン系ポリマー１００部に
対して金属水酸化物１２〜４８部、シリコーン化合物１
〜３２部、炭酸カルシウム（または炭酸マグネシウム）
０〜２０部、老化防止剤０．４〜１．６部とすればよ
い。
ばポリ塩化ビニルからなるシースなどと比重分別するこ
とができるように、その比重を１．１４以下とすること
もできる。比重を１．１４以下とするには、例えば架橋
成形物の組成を、ポリオレフィン系ポリマー１００部に
対して金属水酸化物１２〜４８部、シリコーン化合物１
〜３２部、炭酸カルシウム（または炭酸マグネシウム）
０〜２０部、老化防止剤０．４〜１．６部とすればよ
い。
【００１５】本発明の方法によれば、難燃性樹脂組成物
を押出成形する工程中で架橋用組成物を添加することに
より、ラジカル発生剤の存在下でオルガノシランがオレ
フィン系ポリマーにグラフト結合する。そして、押出成
形で得られた成形物を水と接触させることにより、オレ
フィン系ポリマーにグラフト結合したオルガノシランの
加水分解可能基が加水分解して水酸基となり、この水酸
基が架橋触媒の働きにより縮合してポリマー鎖間にシラ
ノール結合を介した架橋が形成される。特に、本発明の
方法は、金属水酸化物を含有する難燃性樹脂組成物と、
オルガノシランを含有する架橋用組成物とを別々に調製
しておき、押出成形時にこれらを混合するので、押出工
程においてオルガノシランとポリマーとの結合が生じる
前に、オルガノシランが金属水酸化物と直接接触するこ
とがなくなる。したがって、金属水酸化物の作用による
結合前のオルガノシランの加水分解が抑えられるので、
シラン架橋が効率よく十分に進行する。このため、金属
水酸化物を多量に配合して高難燃化した難燃性樹脂組成
物であっても、十分に架橋が進行した耐熱性の良好な成
形物を得ることができる。
を押出成形する工程中で架橋用組成物を添加することに
より、ラジカル発生剤の存在下でオルガノシランがオレ
フィン系ポリマーにグラフト結合する。そして、押出成
形で得られた成形物を水と接触させることにより、オレ
フィン系ポリマーにグラフト結合したオルガノシランの
加水分解可能基が加水分解して水酸基となり、この水酸
基が架橋触媒の働きにより縮合してポリマー鎖間にシラ
ノール結合を介した架橋が形成される。特に、本発明の
方法は、金属水酸化物を含有する難燃性樹脂組成物と、
オルガノシランを含有する架橋用組成物とを別々に調製
しておき、押出成形時にこれらを混合するので、押出工
程においてオルガノシランとポリマーとの結合が生じる
前に、オルガノシランが金属水酸化物と直接接触するこ
とがなくなる。したがって、金属水酸化物の作用による
結合前のオルガノシランの加水分解が抑えられるので、
シラン架橋が効率よく十分に進行する。このため、金属
水酸化物を多量に配合して高難燃化した難燃性樹脂組成
物であっても、十分に架橋が進行した耐熱性の良好な成
形物を得ることができる。
【００１６】
【実施例】以下、具体例を示す。 （実施例１）本実施例では、架橋助剤を架橋用組成物に
含有させた。エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ；
ＶＡ含量１９％）５０重量部、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ；ＥＡ含量１４％）５０重量
部、水酸化マグネシウム１５０重量部、ガム状シリコー
ン１０重量部、およびフェノール系老化防止剤１重量部
を混合し、押出機にて混練して、ペレット状の難燃性樹
脂組成物を製造した。これとは別に、ビニルトリメトキ
シシラン５重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．５重
量部、およびジブチルスズジラウレート０．１重量部を
混合して、液状の架橋用組成物を調製した。次に、上記
難燃性樹脂組成物を押出機に投入し、導体上に押出被覆
して厚み２ｍｍの絶縁体を有する絶縁電線を製造した。
また押出工程中に、架橋用組成物を難燃性樹脂組成物１
００重量部に対して０．５重量部の比率で圧入してコン
パウンド化した。この後、得られた絶縁電線を５０℃の
温水中に２４時間浸漬して絶縁体を架橋した。かくして
得られた架橋絶縁体のゲル分率は７０〜８０％であっ
た。また同じ組成、同じ架橋条件で得られる架橋成形物
について、ＪＩＳ Ｋ６７６０に記載されている方法に
準処する引張強度、および伸びを測定したところ、引張
強度が１．３ｋｇｆ／ｍｍ2であり、伸びは３５０％で
あった。なお、樹脂組成物を絶縁電線の絶縁体に用いる
場合、引張強度は１．０５ｋｇｆ／ｍｍ2以上であれば
良好とされ、伸びは１５０％以上あれば良好とされる。
含有させた。エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ；
ＶＡ含量１９％）５０重量部、エチレン−エチルアクリ
レート共重合体（ＥＥＡ；ＥＡ含量１４％）５０重量
部、水酸化マグネシウム１５０重量部、ガム状シリコー
ン１０重量部、およびフェノール系老化防止剤１重量部
を混合し、押出機にて混練して、ペレット状の難燃性樹
脂組成物を製造した。これとは別に、ビニルトリメトキ
シシラン５重量部、ベンゾイルパーオキサイド０．５重
量部、およびジブチルスズジラウレート０．１重量部を
混合して、液状の架橋用組成物を調製した。次に、上記
難燃性樹脂組成物を押出機に投入し、導体上に押出被覆
して厚み２ｍｍの絶縁体を有する絶縁電線を製造した。
また押出工程中に、架橋用組成物を難燃性樹脂組成物１
００重量部に対して０．５重量部の比率で圧入してコン
パウンド化した。この後、得られた絶縁電線を５０℃の
温水中に２４時間浸漬して絶縁体を架橋した。かくして
得られた架橋絶縁体のゲル分率は７０〜８０％であっ
た。また同じ組成、同じ架橋条件で得られる架橋成形物
について、ＪＩＳ Ｋ６７６０に記載されている方法に
準処する引張強度、および伸びを測定したところ、引張
強度が１．３ｋｇｆ／ｍｍ2であり、伸びは３５０％で
あった。なお、樹脂組成物を絶縁電線の絶縁体に用いる
場合、引張強度は１．０５ｋｇｆ／ｍｍ2以上であれば
良好とされ、伸びは１５０％以上あれば良好とされる。
【００１７】（実施例２）本実施例では、架橋助剤を難
燃性樹脂組成物に含有させた。ＥＶＡ５０重量部、ＥＥ
Ａ５０重量部、水酸化マグネシウム１５０重量部、赤リ
ン１５％入りペレット（燐化学工業社製、ＲＦ−１５）
１０重量部、フェノール系老化防止剤１重量部、および
ジブチルスズジラウレート０．５重量部を混合し、押出
機にて混練して、ペレット状の難燃性樹脂組成物を製造
した。これとは別に、ビニルトリメトキシシラン５重量
部、およびベンゾイルパーオキサイド０．５重量部を混
合して、液状の架橋用組成物を調製した。次に、上記実
施例１と同様にして絶縁電線を製造し、その絶縁体を架
橋した。押出工程中における架橋用組成物の圧入量は難
燃性樹脂組成物１００重量部に対して０．５重量部の比
率とした。かくして得られた架橋絶縁体のゲル分率は７
０〜８０％であった。また同じ組成、同じ架橋条件で得
られる架橋成形物について、上記実施例１と同様にして
引張強度、および伸びを測定したところ、引張強度が
１．５ｋｇｆ／ｍｍ2であり、伸びは３２０％であっ
た。
燃性樹脂組成物に含有させた。ＥＶＡ５０重量部、ＥＥ
Ａ５０重量部、水酸化マグネシウム１５０重量部、赤リ
ン１５％入りペレット（燐化学工業社製、ＲＦ−１５）
１０重量部、フェノール系老化防止剤１重量部、および
ジブチルスズジラウレート０．５重量部を混合し、押出
機にて混練して、ペレット状の難燃性樹脂組成物を製造
した。これとは別に、ビニルトリメトキシシラン５重量
部、およびベンゾイルパーオキサイド０．５重量部を混
合して、液状の架橋用組成物を調製した。次に、上記実
施例１と同様にして絶縁電線を製造し、その絶縁体を架
橋した。押出工程中における架橋用組成物の圧入量は難
燃性樹脂組成物１００重量部に対して０．５重量部の比
率とした。かくして得られた架橋絶縁体のゲル分率は７
０〜８０％であった。また同じ組成、同じ架橋条件で得
られる架橋成形物について、上記実施例１と同様にして
引張強度、および伸びを測定したところ、引張強度が
１．５ｋｇｆ／ｍｍ2であり、伸びは３２０％であっ
た。
【００１８】（比較例）ＥＶＡ５０重量部、ＥＥＡ５０
重量部、ビニルトリメトキシシラン０．１重量部、ベン
ゾイルパーオキサイド０．０５重量部、水酸化マグネシ
ウム１５０重量部、フェノール系老化防止剤１重量部を
混合し、押出機に投入し混練し、導体上に押出被覆して
厚み２ｍｍの絶縁体を得た。この絶縁電線を５０℃の温
水中に２４時間浸漬して絶縁体を架橋した。かくして得
られた架橋絶縁体のゲル分率は３０〜４０％であった。
また同じ組成、同じ架橋条件で得られる架橋成形物につ
いて、上記実施例１と同様にして引張強度、および伸び
を測定したところ、引張強度が０．８ｋｇｆ／ｍｍ2で
あり、伸びは６００％であった。
重量部、ビニルトリメトキシシラン０．１重量部、ベン
ゾイルパーオキサイド０．０５重量部、水酸化マグネシ
ウム１５０重量部、フェノール系老化防止剤１重量部を
混合し、押出機に投入し混練し、導体上に押出被覆して
厚み２ｍｍの絶縁体を得た。この絶縁電線を５０℃の温
水中に２４時間浸漬して絶縁体を架橋した。かくして得
られた架橋絶縁体のゲル分率は３０〜４０％であった。
また同じ組成、同じ架橋条件で得られる架橋成形物につ
いて、上記実施例１と同様にして引張強度、および伸び
を測定したところ、引張強度が０．８ｋｇｆ／ｍｍ2で
あり、伸びは６００％であった。
【００１９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ポリオレフィン系ポリマーに、少なくとも金属水酸化物
を含む難燃剤と、場合によっては架橋触媒を添加してな
る難燃性樹脂組成物と、少なくともオルガノシランおよ
びラジカル発生剤と、場合によっては架橋触媒を含む架
橋用組成物とを別々に調製しておき、難燃性樹脂組成物
を押出成形する際に架橋用組成物を添加して、得られた
成形物を水に接触してシラン架橋するようにしたので、
オルガノシランがポリオレフィン系ポリマーにグラフト
結合する前に、金属水酸化物に吸着されている水分と反
応して加水分解することがなくなる。このため、多量の
金属水酸化物が配合されていてもオルガノシランの無駄
な消費が低減されて、オルガノシランの大部分が架橋反
応に関与できるので、成形物の架橋が十分に進行し、高
難燃性を有するにもかかわらず、機械的特性、耐熱性が
良好な成形物を得ることができる。また、電子線架橋や
架橋剤架橋に比べて大規模な設備が不要であり、製造工
程も少なく、安価に高難燃化された架橋成形物を得るこ
とができる。
ポリオレフィン系ポリマーに、少なくとも金属水酸化物
を含む難燃剤と、場合によっては架橋触媒を添加してな
る難燃性樹脂組成物と、少なくともオルガノシランおよ
びラジカル発生剤と、場合によっては架橋触媒を含む架
橋用組成物とを別々に調製しておき、難燃性樹脂組成物
を押出成形する際に架橋用組成物を添加して、得られた
成形物を水に接触してシラン架橋するようにしたので、
オルガノシランがポリオレフィン系ポリマーにグラフト
結合する前に、金属水酸化物に吸着されている水分と反
応して加水分解することがなくなる。このため、多量の
金属水酸化物が配合されていてもオルガノシランの無駄
な消費が低減されて、オルガノシランの大部分が架橋反
応に関与できるので、成形物の架橋が十分に進行し、高
難燃性を有するにもかかわらず、機械的特性、耐熱性が
良好な成形物を得ることができる。また、電子線架橋や
架橋剤架橋に比べて大規模な設備が不要であり、製造工
程も少なく、安価に高難燃化された架橋成形物を得るこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 沢田 広隆 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 (72)発明者 鈴木 淳 東京都江東区木場１丁目５番１号 株式会 社フジクラ内 Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AA16 AA28 AA32 AC13 AC52 AC56 AE07 AE08 AE16 BA07 GA01 GA05 GB06 GC05 4J002 BB031 BB061 BB071 BB121 BB151 DA056 DE076 DE086 DE096 DE146 DE186 DH056 EK048 ET008 EX006 EX037 EZ049 FD136 FD147 GQ01 5G325 GA17 GA22 GC02 5G327 BA01 BC04
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリオレフィン系ポリマーに、少なくと
も金属水酸化物を含む難燃剤を添加してなる難燃性樹脂
組成物を押出成形する工程と、 前記押出成形工程中に、少なくともオルガノシランおよ
びラジカル発生剤を含む架橋用組成物を、前記難燃性樹
脂組成物に添加する工程と、 前記難燃性樹脂組成物または架橋用組成物の少なくとも
一方に架橋触媒を含有させる工程と、 前記押出成形により得られた成形物を水と接触させて架
橋する工程を有することを特徴とする難燃性架橋成形物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11182545A JP2001011195A (ja) | 1999-06-28 | 1999-06-28 | 難燃性架橋成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11182545A JP2001011195A (ja) | 1999-06-28 | 1999-06-28 | 難燃性架橋成形物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001011195A true JP2001011195A (ja) | 2001-01-16 |
Family
ID=16120170
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11182545A Withdrawn JP2001011195A (ja) | 1999-06-28 | 1999-06-28 | 難燃性架橋成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001011195A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131720A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Riken Technos Corp | シラン架橋性ポリオレフィンとの混合用難燃性樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2015071667A (ja) * | 2013-10-02 | 2015-04-16 | 住友電気工業株式会社 | ハロゲンフリーコンパウンドの製造方法及び絶縁電線の製造方法 |
-
1999
- 1999-06-28 JP JP11182545A patent/JP2001011195A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006131720A (ja) * | 2004-11-04 | 2006-05-25 | Riken Technos Corp | シラン架橋性ポリオレフィンとの混合用難燃性樹脂組成物及びその成形体 |
| JP2015071667A (ja) * | 2013-10-02 | 2015-04-16 | 住友電気工業株式会社 | ハロゲンフリーコンパウンドの製造方法及び絶縁電線の製造方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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