JP2001011172A - オリゴアルキルオキシラン誘導体、その製造方法、誘導体からなる保湿剤、化粧料および洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保湿性に優れ、しかもベタツキ感が無く、油
性感も適度であり、かつ経時的臭気変化が少なく、この
ため保湿剤として好適に使用できるオリゴアルキルオキ
シラン誘導体を提供する。 【解決手段】式（１）で示される多分散度が１．０４以
下であり、かつ５０％水溶液の曇り点が４０〜９０℃、
かつ不飽和度が０．０３以下であるオリゴアルキルオキ
シラン誘導体、およびこれからなる保湿剤。 【化１】 （ただし、ＡＯは−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−基または−
ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ ₃）−基であり、ＥＯは−ＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂−基であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加し
ていてもブロック状に付加していても良い。ｌ，ｍ，ｎ
およびｏはＡＯの平均付加モル数で、ａ，ｂ，ｃおよび
ｄはＥＯの平均付加モル数であり、１≦ｌ，ｍ，ｎ，ｏ
≦４、０≦ａ，ｂ，ｃ，ｄ≦３、５≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦
１２、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４を満足する数である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジグリセリンにア
ルキルオキシランが付加したオリゴアルキルオキシラン
誘導体、その製造方法および用途に関し、さらに詳しく
は分子量分布が狭く、水溶液の曇り点が一定の範囲にあ
り、不飽和度の少ないオリゴアルキルオキシラン誘導
体，その製造方法，前記誘導体からなるベタツキ感がな
く経時的な臭気の発生の無い保湿剤、ならびにその保湿
剤を含有する化粧料および洗浄剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、乾燥皮膚やアトピーの問題から保
湿剤を配合した化粧料や洗浄剤や化粧石鹸が増えてい
る。これらに使用される保湿剤としては１，３−ブタン
ジオールや特開平１０−１６７９４８号公報などに示さ
れているようなポリエチレングリコールジアルキルエー
テルなどがあるが、多価アルコールまたはポリエチレン
グリコールジアルキルエーテルを多量に用いるとベタツ
キ感が残るという問題点がある。

【０００３】この問題を改善するため、現在では、官能
基数が３以上の多価アルコールにオキシラン、メチルオ
キシラン等のオキシラン類を１〜５０モル程度付加した
アルキルオキシラン誘導体を使用するのが一般的であ
る。官能基数が３以上の多価アルコールにアルキルオキ
シランが付加したアルキルオキシラン誘導体は、アルキ
ルオキシランの付加モル数を変更することにより、親水
性と親油性のバランスを変更でき、これにより使用感を
任意に変更できるのでグリセリンなどのメチルオキシラ
ン付加物などが化粧品用保湿剤成分として使用されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、官能基
数が３以上の多価アルコールのアルキルオキシラン誘導
体であっても、ベタツキ感が完全に無いというわけでは
なく、多量に使用すると多価アルコールを使用した場合
と同様にベタツキが発生する。また油性感が原料のロッ
トによりバラツクため、安定した配合系を組むことが出
来ないという問題点もある。その上、経時的に臭気を発
生しやすいという問題もあり、特開平１０−８７９８３
号公報では多価アルコールアルキレンオキサイド付加物
に抗酸化剤を添加する品質改良法が示されている。多価
アルコールのアルキルオキシラン誘導体からなる保湿剤
は、その有用性にも関わらずこれらの問題点のため、そ
の使用が制限されており、その改良が強く望まれている
のが現状である。

【０００５】本発明者らは、ベタツキの原因物質を探る
べく、市販されている官能基数が３以上の多価アルコー
ルのアルキルオキシラン誘導体を解析したところ、アル
キルオキシランの付加モル数には分布があり、特に平均
付加モル数が１〜１５モル程度の誘導体は未反応多価ア
ルコールが１〜３０％残存しており、しかも系中の水分
子にアルキルオキシランが付加した２官能のアルキルオ
キシラン誘導体も副生しており、分子量分布も広いこと
が判明した。このような未反応多価アルコールや２官能
の化合物および高付加モル数の化合物は、多価アルコー
ルを単独使用した場合と同じようにベタツキ感の原因と
なる。また、分子量分布があまりに広いと製品の親水性
と親油性のバランスを崩すため、保湿剤に必要な適度な
油性感を損なうことになる。

【０００６】さらに、多官能アルキルオキシラン誘導体
についてその臭気の原因を解析したところ、アルキルオ
キシラン誘導体、特にメチルオキシラン誘導体の市販品
には、付加反応時に副生した末端がプロペニル基やアリ
ル基となった不飽和化合物が含まれており（五藤芳和，
高分子論文集，ｖｏｌ５０，Ｎｏ．２，ｐｐ．１２１−
１２６，１９９３）、これらの化合物が経時的に分解し
てプロピオンアルデヒドとなり、臭気の主原因となって
いることが判明した。

【０００７】従来、分子量１，０００以上の高分子量の
アルキルオキシラン誘導体においては不純物の検討がな
されたことはあるが（五藤芳和，日本化学会誌，１９９
３，（９），１０８５〜１０９０）、保湿剤として有用
である低付加モル数のアルキルオキシラン誘導体におい
ては、その中に含まれている不純物について調査された
ことはなく、このためベタツキ感や臭気および油性感に
ついて不純物の観点から配慮したものは無かった。

【０００８】本発明の課題は、保湿性に優れ、しかもベ
タツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時的臭気
変化が少なく、このため保湿剤として好適に使用できる
オリゴアルキルオキシラン誘導体，その製造方法，この
誘導体からなるベタツキ感が無く経時的な臭気発生の無
い保湿剤，ならびにその保湿剤を含有する化粧料および
洗浄剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは好適に使用
できる保湿剤を得るべく鋭意検討した結果、ジグリセリ
ンを出発物質としてアルキルオキシランを特定モル数付
加したアルキルオキシラン誘導体であって、分子量分布
が均一で、かつ５０％水溶液の曇り点が一定の範囲にあ
り、かつ不飽和度が小さいアルキルオキシラン誘導体
は、保湿性に優れ、しかもベタツキが無く、油性感も適
度であり、経時的臭気変化が少なく、このため保湿剤と
して好適に使用できることを見出し、本発明に到達し
た。

【００１０】すなわち、本発明は次のアルキルオキシラ
ン誘導体、その製造方法、この誘導体からなる保湿剤、
ならびにその保湿剤を含有する化粧料および洗浄料であ
る。 （１） 式（１）で示される多分散度が１．０４０以下
であり、かつ５０重量％水溶液の曇り点が４０〜９０
℃、かつ不飽和度が０．０３以下であるオリゴアルキル
オキシラン誘導体。

【００１１】

【化２】

【００１２】（ただし、ＡＯは−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
−基または−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ ₃）−基であり、
ＥＯは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−基であり、ＡＯとＥＯはランダ
ム状に付加していてもブロック状に付加していても良
い。ｌ，ｍ，ｎおよびｏはオキシプロピレン基またはオ
キシブチレン基の平均付加モル数で、ａ，ｂ，ｃおよび
ｄはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１≦
ｌ，ｍ，ｎ，ｏ≦４、０≦ａ，ｂ，ｃ，ｄ≦３、５≦ｌ
＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦１２、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦４を満足す
る数である。） （２） ジグリセリン１モルに対して、式（２）で示さ
れるアルコラート触媒を０．００５〜０．１モルの割合
で添加し、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アル
キルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付
加反応させることを特徴とする上記（１）記載のオリゴ
アルキルオキシラン誘導体の製造方法。 ＲＯＸ （２） （ただし、Ｒは炭素数１〜４の直鎖または分岐の炭化水
素基、Ｘはカリウムまたはナトリウムである） （３） ジグリセリン１モルに対して、式（２）で示さ
れるアルコラート触媒を０．００５〜０．１モルの割合
で添加し、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アル
キルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付
加反応させ、その後抗酸化剤の存在下に、反応液をｐＨ
３以下に調整した後、アルカリ土類金属酸化物またはア
ルカリ土類金属水酸化物を含有する酸吸着剤で処理する
ことを特徴とする上記（１）記載のオリゴアルキルオキ
シラン誘導体の製造方法。 ＲＯＸ （２） （ただし、Ｒは炭素数１〜４の直鎖または分岐の炭化水
素基、Ｘはカリウムまたはナトリウムである） （４） 上記（１）記載のオリゴアルキルオキシラン誘
導体からなる保湿剤。 （５） 上記（１）記載のオリゴアルキルオキシラン誘
導体を２〜４０％含有することを特徴とする化粧料。 （６） 上記（１）記載のオリゴアルキルオキシラン誘
導体を２〜４０％含有することを特徴とする洗浄剤。

【００１３】

【発明の実施の形態】前記式（１）において、ｌ，ｍ，
ｎおよびｏはそれぞれ１〜４、好ましくは１〜３であ
る。ｌ，ｍ，ｎおよびｏがそれぞれ１〜４と限定される
のは、グリセリンの各水酸基１個に対して最低１モルは
アルキルオキシランが付加していなくては使用時にベタ
ツキ感が発生し、４モルを越えると油性感が強くなりす
ぎるので好ましくないためである。さらに全体のアルキ
ルオキシランの付加モル数であるｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏは５〜
１２、好ましくは５〜１０である。ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏが５
〜１２と限定されるのは全体の付加モル数が５モルより
小さいと水溶性が強すぎてしっとり感を得ることが難し
く、１２モルを越えると逆に親油性が強くなりすぎて使
用感が油に近くなり十分なしっとり感を得ることが出来
なくなるので好ましくないためである。

【００１４】前記式（１）において、ａ，ｂ，ｃおよび
ｄはそれぞれ０〜３、好ましくは０〜２である。ａ，
ｂ，ｃおよびｄが０の場合オキシエチレン鎖は導入され
ないが、オキシエチレン鎖は親水性と親油性のバランス
を調整するために必要に応じて導入することができる。
オキシエチレン鎖の全体の付加モル数であるａ＋ｂ＋ｃ
＋ｄが４より多いと親水性が強くなりすぎて好ましくな
い。

【００１５】前記式（１）で示される本発明のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体は多分散度が１．０４以下、好
ましくは１．０３以下である。多分散度は分子量分布を
示す指標であり、１に近ければ近い程分子量分布が狭
く、均一な化合物であることを示している。オリゴアル
キルオキシラン誘導体中に未反応の原料ジグリセリンが
残存していたり、不均一な付加反応により分子量分布が
広い場合は、多分散度が大きくなる。実際多分散度が
１．０４を越える場合は使用時のベタツキ感が発生し好
ましくない。

【００１６】多分散度は、一般的にゲルパーミュエーシ
ョンクロマトグラフィ（以下ＧＰＣという）の溶出パラ
メーターとして得られるものであり、測定装置、カラ
ム、展開溶剤等によって大きく変化することがしられて
いるが、本明細書で記されている多分散度は、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の除で求めら
れ、Ｍｗ／Ｍｎで示される。具体的には、ＧＰＣシステ
ムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰＣ ＳＹＳＴＥＭ−１１
（昭和電工（株）製、商標）、示差屈折計としてＳＨＯ
ＤＥＸ ＲＩ−７１（昭和電工（株）製、商標）、ＧＰ
ＣカラムとしてＳＨＯＤＥＸ ＫＦ８０４Ｌ（φ８ｍｍ
×３００ｍｍ、昭和電工（株）製、商標）を３本直列に
連結し、カラム恒温槽温度４０℃、展開溶剤としてテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１ｍｌ／ｍｉｎの流速で流
し、サンプルの０．１％ＴＨＦ溶液を０．１ｍｌ注入
し、溶出曲線をＢＯＲＷＩＮ ＧＰＣ計算プログラムで
解析し、多分散度を得ることができる。

【００１７】前記式（１）で示される本発明のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体は、この誘導体の５０重量％水
溶液を用いて測定した曇り点が４０〜９０℃、好ましく
は６０〜８０℃である。曇り点は、オリゴアルキルオキ
シラン誘導体の５０重量％水溶液を一度加温し、濁らせ
て、この濁りが見られる５０重量％水溶液を徐々に冷却
していき、濁りが消失する温度として求められる。な
お、水溶液の濁りが消失する温度は、水溶液が透明にな
ったのを目視で確認する。

【００１８】一般的に、オリゴアルキルオキシラン誘導
体ではアルキルオキシランの付加モル数が多くなるに伴
って水酸基濃度が下がるため親油性が強くなるが、保湿
剤としては親水性が強すぎても親油性が強すぎても好ま
しくない。この親水性と親油性のバランスは感覚の問題
であるため、化合物中に含まれる不純物の量などによっ
て変化しやすく数値化しにくいものであるが、本発明者
らが鋭意検討した結果、オリゴアルキルオキシラン誘導
体の５０重量％水溶液の曇り点が４０〜９０℃の範囲の
ものが保湿剤として親水性と親油性のバランスが好適な
ものであることを突き止めた。すなわち、曇り点が４０
℃より小さいものは親油性が強すぎるためベタツキ感を
伴う油としての感触しかなく、曇点が９０℃より大きい
と親水性が強くなりすぎてしっとり感を得ることが難し
くなる。曇り点がこの範囲であれば保湿剤として十分に
使用できるが、さらに十分なしっとり感を得るために
は、曇点が６０〜８０℃の範囲にある方が好ましい。

【００１９】前記式（１）で示されるオリゴアルキルオ
キシラン誘導体はアルキルオキシランの付加モル数が少
いと分子構造中の水酸基の割合が高くなって曇り点は高
くなり、アルキルオキシランの付加モル数が多くなり分
子構造中の水酸基の割合が低くなると曇り点は低くな
る。また、オキシエチレン鎖は親水性基であるため、オ
キシランの付加モル数が多くなると曇点は高くなる。従
って、曇り点はアルキルオキシランの種類および付加モ
ル数などを選択することにより調整することができる。

【００２０】前記式（１）で示される本発明のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体は、不飽和度が０．０３以下、
好ましくは０．０２以下である。不飽和度はアルキルオ
キシラン誘導体中に含まれているアリル基またはプロペ
ニル基等の不飽和結合を有する基の含有量をあらわす指
標であり、ＪＩＳ Ｋ １５５７ ６．７により求めら
れるものである。

【００２１】不飽和度が大きいことは、オリゴアルキル
オキシラン誘導体中に、不純物としてアリル基およびプ
ロペニル基等の不飽和結合を有する化合物が多く含まれ
ていることを示している。アリル基またはプロペニル基
を有する不純物は、経時的に分解してアリルアルコール
やプロピオンアルデヒドとなるので、このような不純物
が経時的臭気悪化の主原因となる。そのため、不飽和度
が小さければ小さいほど経時的臭気変化は良好であり、
不飽和度が０．０３を越えると経時的臭気変化が大きく
なり、化粧品や洗浄剤として好ましくなくなる。

【００２２】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体
は保湿性に優れ、しかも分子量分布が均一であるのでベ
タツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時的臭気
変化が少ない。このため、本発明のオリゴアルキルオキ
シラン誘導体は、極めて良好な保湿剤として利用するこ
とができる。

【００２３】本発明の保湿剤は、前記本発明のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体からなるものであり、前記オリ
ゴアルキルオキシラン誘導体だけからなっていても、通
常保湿剤に配合される公知の成分が他の成分として含ま
れていても良い。本発明の保湿剤は、具体的には化粧料
や洗浄剤などに保湿剤として配合して利用することがで
きる。

【００２４】本発明の化粧料は、前記本発明のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体（すなわち本発明の保湿剤）を
２〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％含む化粧料
である。本発明の化粧料は、前記本発明のオリゴアルキ
ルオキシラン誘導体を上記の量で含有しているので、良
好なしっとり感を得ることができる。オリゴアルキルオ
キシラン誘導体の配合量が２重量％未満では保湿性が十
分に発揮できずしっとり感が不足するため好ましくな
く、配合量が４０重量％を越えるとしっとり感や保湿性
能としては特に問題はないが、他の化粧料成分の配合量
が低下するので、化粧品としての機能が十分に発揮でき
なくなるので現実的ではない。好適な配合量の範囲は５
〜２０重量％である。

【００２５】本発明の化粧料の具体的なものとしては、
化粧水、乳液、クレンジングクリーム、ヘアトリートメ
ントローション、ヘアスタイリングフォーム、ヘアスタ
イリングジェル、日焼け止めローション、日焼け止めク
リーム、ファンデーション、口紅、コールドクリーム、
ハンドクリーム、パック、皮膚洗浄剤、柔軟化化粧料、
栄養化化粧料、美白化粧料、しわ改善化粧料、老化防止
化粧料、洗浄料化粧料、リンス、トリートメント、整髪
剤、養毛剤、マスカラ、アイシャドーなどが上げられ
る。

【００２６】本発明の化粧料に含まれる前記オリゴアル
キルオキシラン誘導体以外の成分は特に限定されず、通
常化粧料に配合される公知の他の化粧料成分が配合でき
る。他の化粧料成分の具体的なものとしては、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、テトラデシルアル
コール、オクタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコ
ール、オクタデセニルアルコール、ヘキシルドデシルア
ルコール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール；
流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；
ビーズワックス、オリーブ、地ろう、カルナウバろう、
ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂またはろ
う；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセ
リンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリ
ン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イ
ソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステア
リン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪
酸またはそのエステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
アルキレングリコール等のポリエーテル；ポリエーテル
変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン、
ポリエーテルアルキル変性シリコーン、等のシリコーン
油用乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、寒天、ゼ
ラチン等の増粘剤；界面活性剤、薬効成分、乳化安定
剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、顔料、着色料、色素、香
料、防腐剤、水などがあげられる。

【００２７】本発明の洗浄剤は、前記本発明のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体（すなわち本発明の保湿剤）を
２〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％含む洗浄剤
である。本発明の洗浄剤は、前記本発明のオリゴアルキ
ルオキシラン誘導体を上記の量で含有しているので、良
好なしっとり感を得ることができる。オリゴアルキルオ
キシラン誘導体の配合量が２重量％未満では保湿性が十
分に発揮できずしっとり感が不足するため好ましくな
く、配合量が４０重量％を越えるとしっとり感や保湿性
能としては特に問題はないが、他の洗浄剤成分の配合量
が低下するので、洗浄剤としての機能が十分に発揮でき
なくなるので現実的ではない。好適な配合量の範囲は５
〜２０重量％である。本発明の洗浄剤の具体的なものと
しては、ボデイーソープ、シャンプー、クレンジングロ
ーションなどがあげられる。

【００２８】本発明の洗浄剤に含まれる前記オリゴアル
キルオキシラン誘導体以外の成分は特に限定されず、通
常洗浄剤に配合される公知の他の化粧料成分が配合でき
る。他の洗浄剤成分の具体的なものとしては、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、テトラデシルアル
コール、オクタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコ
ール、オクタデセニルアルコール、ヘキシルドデシルア
ルコール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール；
流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；
ビーズワックス、オリーブ、地ろう、カルナウバろう、
ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂またはろ
う；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセ
リンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリ
ン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イ
ソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステア
リン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪
酸またはそのエステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
アルキレングリコール等のポリエーテル；ポリエーテル
変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン、
ポリエーテルアルキル変性シリコーン、等のシリコーン
油用乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、寒天、ゼ
ラチン等の増粘剤；界面活性剤、薬効成分、乳化安定
剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、顔料、着色料、色素、香
料、防腐剤、水などがあげられる。

【００２９】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体
は、たとえば以下の製造方法で簡便に得ることができ
る。 １）反応系中のジグリセリン１モルに対して前記式
（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜０．
１モル、好ましくは０．００８〜０．０７モルの割合で
添加し、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アルキ
ルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付加
反応させる方法。 ２）反応系中のジグリセリン１モルに対して前記式
（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜０．
１モル、好ましくは０．００８〜０．０７モルの割合で
接触させ、減圧下に脱アルコール処理を行った後、アル
キルオキシランまたはオキシランを８０〜１１０℃で付
加反応させ、その後、抗酸化剤の存在下または非存在下
に、反応液をｐＨ３以下、好ましくはｐＨ２〜３に調整
した後、アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金
属水酸化物を含有する酸吸着剤で処理する方法。

【００３０】前記式（２）で示されるアルコラート触媒
の具体的なものとしては、ナトリウムメトキシド、ナト
リウムターシャリーブトキシド、カリウムメトキシド、
カリウムターシャリーブトキシドなどアルカリ金属のア
ルコラートがあげられる。これらのアルコラート触媒
は、ハンドリングをよくするため、炭素数１〜４のアル
コール希釈溶液として使用することもできる。

【００３１】本発明の製造方法においてアルコラート触
媒の使用量が前記下限値未満であると十分な触媒活性が
得られず、反応が起こりにくくなり反応が長時間になる
ので好ましくなく、また前記上限値を越えると脱アルコ
ール時にジグリセリンの水酸基が十分にアルコラートに
変換されず、アルコラート触媒にオキシランまたはアル
キルオキシランが付加した副生物が発生しやすくなるの
で好ましくない。

【００３２】ジグリセリンとアルコラート触媒の添加方
法は特に限定されず、ジグリセリンとアルコラート触媒
とを反応器中で混合するなどの方法が採用できる。本発
明の製造方法では、ジグリセリンとアルコラート触媒を
添加させたのち、減圧下に脱アルコール処理を行う。脱
アルコール処理をすることにより、アルコラート触媒か
ら生成したアルコール（すなわちＲＯＨ、ここでＲは前
記式（２）のＲである）が除去される。ジグリセリン以
外のアルコールは不純物の原因となるので、反応系に残
留しないように、できるだけ完全に除去するのが好まし
い。

【００３３】脱アルコール処理は、窒素等の不活性ガス
気流下で、５０〜１００℃、好ましくは７０〜１００℃
の温度で、１００ｍｍＨｇ以下、好ましくは５０ｍｍＨ
ｇ以下の減圧下で、０．１〜５時間、好ましくは０．５
〜２時間行うのが望ましい。本発明の製造方法では、ア
ルコラート触媒の使用量が少ないため、上記のような比
較的穏和な条件下で、ジグリセリンの水酸基を完全にア
ルコラートとすることができる。

【００３４】脱アルコール処理した後は、反応系にアル
キルオキシランまたはオキシランを添加し、アルコラー
ト化されたジグリセリンと反応させる。アルキルオキシ
ランの具体的なものとしては、メチルオキシラン、エチ
ルオキシランなどがあげられる。反応温度は８０〜１１
０℃、好ましくは９０〜１１０℃である。また反応時間
は１〜２０時間、好ましくは２〜１５時間、圧力は０．
３〜１０ｋｇｆ／ｃｍ ²（ゲージ圧）とするのが望まし
い。反応温度が１１０℃を超えるとプロペニル基または
アリル基を持った不飽和化合物が多く副生し、また８０
℃未満の場合付加反応自体が起こりにくくなるので好ま
しくない。

【００３５】上記のような方法により、アルコラート触
媒由来の副生物をほとんど生成させることなく、不純物
の含有量が少ない高純度の本発明のオリゴアルキルオキ
シラン誘導体を簡便に製造することができるが、引き続
いて前記２）の方法で記載した精製を行って不純物をほ
ぼ完全に除去することができ、より経時的な臭気発生の
少ないオリゴアルキルオキシラン誘導体を製造すること
ができる。

【００３６】前記２）の製造方法では、後処理として精
製工程を設け、反応中に若干副生する不飽和化合物を一
度酸処理することにより不飽和基を切断することを特徴
にしている。すなわち、前記反応後、抗酸化剤の存在下
または非存在下に、反応液をｐＨ３以下に調整した後、
アルカリ土類金属酸化物またはアルカリ土類金属水酸化
物を含有する酸吸着剤で処理する。

【００３７】前記１）の製造方法では、反応中にアリル
基が副生した場合、このアリル基は比較的速やかにプロ
ペニル基に移行するが、このプロペニル基は不純物とし
て残留する。そこで、前記２）の製造方法において、反
応液をｐＨ３以下に調整することにより、プロペニル基
を切断する。プロペニル基は、ｐＨが３以下の条件下で
は速やかに切断され、水酸基を持つ化合物とプロピオン
アルデヒドとに分かれる。そして分かれたアルデヒド基
を吸着剤および減圧下の処理によって除去する。これに
より、不純物がほぼ完全に除去され、高純度のオリゴア
ルキルオキシラン誘導体を得ることができる。

【００３８】このとき使用する酸としては、反応液のｐ
Ｈを３以下に下げることが可能であれば、種々のものが
使用できる。具体的なものとしては、塩酸またはリン
酸、あるいはこれらの水希釈品などがあげられる。

【００３９】酸性条件下で処理する前に、抗酸化剤を系
中に添加することが肝要である。使用できる抗酸化剤
は、抗酸化作用を有する化合物であれば水溶性のもので
も油溶性のものでもよく、特に限定されるものではな
い。抗酸化剤の具体的なものとしては、ＢＨＴ（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、ブチルヒ
ドロキシアニソール、パラヒドロキシアニソール、α−
トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロ
ール、δ−トコフェロール、酢酸トコフェロール、天然
ビタミンＥ、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウ
ム、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコ
ルビル、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、
オルトトリルビグアナイド、チオジプロピオン酸ジラウ
リル、茶抽出物、ローズマリー抽出物などがあげられ
る。これらの中ではＢＨＴが好ましい。抗酸化剤は１種
または２種以上を使用することができる。

【００４０】添加する抗酸化剤の量は、酸処理中のポリ
アルキレングリコール鎖の酸化劣化を防止することがで
きる量であればよく、特に限定はされないが、通常オリ
ゴアルキルオキシラン誘導体に対して、重量基準で３０
〜５００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２００ｐｐｍとする
のが望ましい。上記上限値を超えて添加してもよいが、
多すぎるとコスト的に不利になるので実用的でない。

【００４１】本発明の使用方法で使用する酸吸着剤は、
アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、
これらの混合物、またはこれらを含むものである。酸吸
着剤の具体的なものとしては、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム及びこれらの混合物が例
示される。これらの化合物を含有する市販品を使用する
こともでき、例えばキョーワード１００、キョーワード
３００、キョーワード５００，キョーワード６００，キ
ョーワード１０００、キョーワード２０００（協和化学
工業（株）製、商標）、トミックスＡＤ１００、トミッ
クスＡＤ３００、トミックスＡＤ５００、トミックスＡ
Ｄ６００、トミックスＡＤ８００（富田製薬（株）製、
商標）などを例示することができる。

【００４２】これらの吸着剤の添加時期は、反応系のｐ
Ｈを３以下に調整した後であって濾過工程前までであれ
ばいつでも良い。具体的には、ｐＨ調整処理工程終了
後、直ちに酸吸着剤を添加して脱水後濾過して目的物を
得る方法；ｐＨ調整処理工程後、いったん脱水処理を行
った後、酸吸着剤を添加して再び減圧処理を行ってから
濾過して目的物を得る方法などがあげられる。

【００４３】添加する吸着剤の量としては、切断により
副生したアルデヒド類および過剰の酸を吸着できる量で
あればよく、特に限定されないが、多すぎると濾過性が
悪くなり、少なすぎると十分にｐＨを中性域に戻すこと
が出来なくなるので、反応液中の含有量として０．１〜
３重量％が適量である。好ましい範囲としては０．５〜
２重量％である。

【００４４】上記のようにして酸吸着剤による処理を行
うことにより、反応液のｐＨは６〜８に戻る。上記のよ
うに精製処理を行うことにより、不純物をほぼ完全に除
去することができ、より高純度のオリゴアルキルオキシ
ラン誘導体を得ることができる。

【００４５】なお、本発明のオリゴアルキルオキシラン
誘導体は、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウム等の
アルカリ金属水酸化物などのアルカリ触媒存在下に、ジ
グリセリンにオキシランまたはアルキルオキシランを付
加重合させて製造することもできるが、上記のような水
酸基を持つ化合物をアルカリ触媒として用いた場合、触
媒中の水酸基にもアルキルオキシランが付加するため、
２官能のアルキルオキシラン誘導体が多量に副生する。
これらの副生物はベタツキの原因になるため、保湿剤と
して使用する場合には、精製して副生物を除去した後使
用するのが好ましい。このため製造方法としては、前記
１）または２）の方法が好ましい。

【００４６】また副生物である２官能アルキルオキシラ
ン誘導体の生成を防止するため、触媒とジグリセリンを
混合した後、系中を加熱条件下で減圧処理して水分を除
去する方法も考えられるが、アルカリ触媒が水酸基を持
つ化合物である場合、通常工業的に使用できる温度範囲
および減圧条件下ではグリセリンの水酸基を十分にアル
コラートに変換することができないため、残存する触媒
由来の水酸基にアルキルオキシランが付加した２官能の
誘導体が副生する。これらの副生物はベタツキの原因に
なるため、保湿剤として使用する場合には、精製して副
生物を除去した後使用するのが好ましい。このため製造
方法としては、前記１）または２）の方法が好ましい。

【００４７】精製方法としては、クロマトグラフィー等
の公知の方法が採用でき、例えばアルカリ触媒を用いて
合成したオリゴアルキルオキシラン誘導体から分取液体
クロマトグラフィー等の精製手段により、未反応ジグリ
セリンまたは水分子にアルキルオキシランが結合した２
官能アルキルオキシラン誘導体または反応中に副生した
末端に不飽和基を持つ誘導体を除去することができる。

【００４８】

【発明の効果】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導
体は保湿性に優れ、しかも分子量分布が均一であるので
ベタツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時的臭
気変化が少なく、このため保湿剤として好適に使用でき
る。

【００４９】本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体
の製造方法は、ジグリセリンに対して特定のアルコラー
ト触媒を特定量接触させ、減圧下に脱アルコール処理を
行った後、アルキルオキシランまたはオキシランと反応
させているので、不純物の少ない高純度のオリゴアルキ
ルオキシラン誘導体を容易に効率よく、しかも低コスト
で製造することができる。本発明の製造方法で製造され
るオリゴアルキルオキシラン誘導体は、不飽和基を含む
不純物をほとんど含んでいないので、経時的臭気変化が
少ない。さらに後処理として、抗酸化剤の存在下に反応
液をｐＨ３以下に調整した後、酸吸着剤で処理すること
により、より不純物の少ないオリゴアルキルオキシラン
誘導体を容易に効率よく、しかも低コストで製造するこ
とができる。

【００５０】本発明の保湿剤は、上記オリゴアルキルオ
キシラン誘導体からなっているので、保湿性に優れ、ベ
タツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時臭気変
化が少なく、このため化粧料や洗浄剤に好適に配合でき
る。本発明の化粧料は、上記オリゴアルキルオキシラン
誘導体を特定量含有しているので、保湿性に優れ、ベタ
ツキ感が無く、油性感も適度であり、かつ経時臭気変化
が少ない。

【００５１】

【実施例】以下に実施例および比較例により本発明を詳
細に説明する。各実施例において、物性は次の方法で測
定した。 《多分散度》ＧＰＣシステムとしてＳＨＯＤＥＸ ＧＰ
Ｃ ＳＹＳＴＥＭ−１１（昭和電工（株）製、商標）、
示差屈折計としてＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１（昭和電工
（株）製、商標）、ＧＰＣカラムとしてＳＨＯＤＥＸ
ＫＦ８０４Ｌ（φ８ｍｍ×３００ｍｍ、昭和電工（株）
製、商標）を三本直列に連結し、カラム恒温槽温度４０
℃、展開溶剤としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を１
ｍｌ／ｍｉｎの流速で流し、サンプルの０．１ｍｌ注入
し、溶出曲線を日本分光社製のＢＯＲＷＩＮＧＰＣ計算
プログラムで解析し、多分散度を得た。

【００５２】《曇り点》オリゴアルキルオキシラン誘導
体の５０重量％水溶液を、温度計と共に試験管に入れ
る。この水溶液を、濁りを生じる温度より２〜３℃高い
温度まで温度計でよく撹拌しながら加温し，その後冷却
して水溶液が透明になった時の温度を測定する。 《不飽和度》ＪＩＳ Ｋ １５５７ ６．７により求め
た。

【００５３】実施例１ 窒素吹き込み管，注入管，攪拌器，温度計を取り付けた
５リットルオートクレーブに、ジグリセリン８３０ｇ
（５モル）およびポタジウムターシャリブチラート２
２．４ｇ（０．２モル→グリセリンに対して４モル％）
をとり、窒素ガスを吹き込みながら、９０±５℃で、５
０ｍｍＨｇ以下の真空条件で撹拌しながら１時間脱アル
コール処理をおこなった。ついで反応系内を窒素ガスで
１．０ｋｇ／ｃｍ²に加圧して、メチルオキシラン２７
４３．４ｇ（４７．３モル）を圧力が３．５ｋｇ／ｃｍ
²以下になるようにコントロールしながら１００±５℃
で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに３時間同温度で
撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガ
スを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で
１時間処理し、残存する未反応メチルオキシランを除去
した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リッ
トル４つ口フラスコに移した。得られた反応液は３５２
５ｇであった。

【００５４】上記４つ口フラスコに撹拌機・窒素吹き込
み管・温度計および真空ジョイントを取り付け、８５％
燐酸を用いてｐＨを２．５に調整した。窒素ガスを吹き
込みながら、温度を６０±２℃に保持して１時間撹拌し
た。ついで、次に酸吸着剤であるキョーワード１０００
（協和化学工業（株）製、商標）５５．１ｇ（反応液に
対して２重量％）を加え、温度を１００±５℃に上げ、
窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が５
０ｍｍＨｇ以下になってからさらに２時間脱水を続け
た。減圧濾過により副生した塩および吸着剤を除去し
て、３，４４１ｇのオリゴアルキルオキシラン誘導体を
得た（ｐＨ６．５）。得られたオリゴアルキルオキシラ
ン誘導体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）のチャートを図１に示す。

【００５５】得られた化合物の多分散度は１．０２２で
あり、水酸基価は３１９．２であり、不飽和度は０．０
１であった。また５０％水溶液の曇点は、７２．９℃で
あった。水酸基価より求めた分子量は７０３．０であっ
た。これよりメチルオキランの付加モル数を求めると、
メチルオキシランは全部で９．３モル付加していた。

【００５６】従って得られたオリゴアルキルオキシラン
誘導体の構造は下記式（３）であると推定できる。

【００５７】

【化３】

【００５８】実施例２ 窒素吹き込み管，注入管，攪拌器，温度計を取り付けた
５リットルオートクレーブに、ジグリセリン４９８ｇ
（３モル）およびナトリウムメチラート１．６ｇ（０．
０３モル→グリセリンに対して１モル％）をとり、窒素
ガスを吹き込みながら、８０±５℃で、５０ｍｍＨｇ以
下の真空条件で、撹拌しながら１時間脱アルコール処理
をおこなった。ついで反応系内を窒素ガスで１．０ｋｇ
／ｃｍ²（ゲージ圧）に加圧して、エチルオキシラン１
９０１ｇ（２６．４モル）を圧力が３．５ｋｇ／ｃｍ²
以下になるようにコントロールしながら１００±５℃で
徐々に圧入した。全量圧入後、さらに８時間同温度で撹
拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガス
を吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１
時間処理し、残存する未反応エチルオキシランを除去し
た。

【００５９】窒素ガスで系内圧力を１．０ｋｇ／ｃｍ²
（ゲージ圧）に加圧し、サンプル抜き取り管より、反応
液のサンプル２０ｇをナスフラスコに抜き取り、アルカ
リ吸着剤であるキョーワード７００（協和化学工業
（株）製）２ｇを入れ、１００ｍｍＨｇ以下の減圧下で
３０分間処理したのち、減圧濾過によりキョーワードを
除去して水酸基価測定用サンプル１７．４ｇを得た。得
られたサンプルの水酸基価は３００．５であり、水酸基
価より求めた分子量は７４６．８であった。ここから実
際に付加したエチルオキシランの付加モルを算出する
と、８．０７モルであった。

【００６０】続いて、オキシラン２９０ｇ（６．６モ
ル）を圧力が４ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）以下になるよ
うにコントロールしながら１００±５℃で徐々に圧入し
た。全量圧入後、さらに３時間同温度で撹拌を続けた。
次に、温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みな
がら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、
残存する未反応オキシランを除去した。ついで窒素ガス
で系内を常圧に戻し、２０ｇを分析用サンプルとして抜
き取ったのち、残量全部を５リットル４つ口フラスコに
抜き取った。得られた反応液は２５４４ｇであった。

【００６１】上記４つ口フラスコに撹拌機、窒素吹き込
み管、温度計および真空ジョイントを取り付け、ＢＨＴ
（試薬，関東化学製）０．２５ｇ（反応液に対して、９
８ｐｐｍ）を入れ完全に溶解するまで撹拌したのち、１
７．５％塩酸を用いてｐＨを２．３に調整した。窒素ガ
スを吹き込みながら、温度を６０±２℃に保持して１時
間撹拌した。ついで、温度を１００±５℃に上げ、窒素
ガスを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が５０ｍ
ｍＨｇ以下になってからさらに２時間脱水を続けた。次
に酸吸着剤であるキョーワード１０００（協和化学工業
（株）製、商標）２５．４ｇ（反応液に対して１重量
％）を加え、窒素ガスを吹き込みながら８０±５℃，１
００ｍｍＨｇ以下の条件下で１時間撹拌を続けたのち、
減圧濾過により副生した塩および吸着剤を除去して、２
４６９ｇのオリゴアルキルオキシラン誘導体を得た（ｐ
Ｈ６．８）。

【００６２】ＧＰＣより得られた化合物の多分散度は、
１．０２８であった。また、得られた化合物の水酸基価
は２６８．７であり、不飽和度は０．００であった。ま
た５０％水溶液の曇点は、６８．７℃であった。水酸基
価より求めた分子量は、８３５．１であった。ここで得
られた分子量とエチルオキシラン付加終了後に求めた分
子量から、オキシランの付加モル数を求めると、オキシ
ランは全部で２モル付加していた。

【００６３】従って得られたオリゴアルキルオキシラン
誘導体の構造は下記式（４）であると推定できる。

【００６４】

【化４】

【００６５】実施例３ 窒素吹き込み管，注入管，攪拌器および温度計を取り付
けた５リットルオートクレーブに、ジグリセリン４９８
ｇ（３モル）およびソジウムメチラート８．１ｇ（０．
１５モル→グリセリンに対して５モル％）をとり、窒素
ガスを吹き込みながら、８０±５℃で、５０ｍｍＨｇ以
下の真空条件で撹拌しながら１時間脱アルコール処理を
おこなった。ついで反応系内を窒素ガスで１．０ｋｇｆ
／ｃｍ²（ゲージ圧）に加圧して、エチルオキシラン９
５０．４ｇ（１３．２モル）とメチルオキシラン１１４
８．４ｇ（１９．８モル）の混合物を、圧力が３．５ｋ
ｇ／ｃｍ²以下になるようにコントロールしながら１０
０±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さらに５時間
同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５℃に下
げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以下の減
圧条件下で１時間処理し、残存する未反応メチルオキシ
ランおよびエチルオキシランを除去した。ついで窒素ガ
スで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコ
に抜き取った。得られた反応液は２５４５ｇであった。

【００６６】上記４つ口フラスコに撹拌機・窒素吹き込
み管・温度計および真空ジョイントを取り付け、１７．
５％塩酸を用いてｐＨを２．７に調整した。温度を１０
０±２℃に保持して窒素ガスを吹き込みながら真空を取
り始め、真空度が５０ｍｍＨｇ以下になってからさらに
２時間脱水を続けた。減圧濾過により副生した塩および
吸着剤を除去して、２４９３ｇの化合物を得た（ｐＨ
７．０）。

【００６７】得られたオリゴアルキルオキシラン誘導体
の多分散度は１．０２８であり、水酸基価は２７９．８
であり、不飽和度は０．０１であった。また５０％水溶
液の曇点は、６２．７℃であった。水酸基価より求めた
分子量は８０２であった。これよりメチルオキランおよ
びエチルオキシランの付加モル数を混合比から算出する
と、エチルオキシランは４モル、メチルオキシランは６
モル付加していた。

【００６８】従って得られたオリゴアルキルオキシラン
誘導体の構造は下記式（５）であると推定できる。

【００６９】

【化５】

【００７０】｛ ｝内はランダム状付加

【００７１】比較例１ 一般的に工業的に行われている方法での合成を試みた。
窒素吹込管，注入管，攪拌器，温度計を取り付けた５リ
ットルオートクレーブに、ジグリセリン６６４ｇ（４モ
ル）および水酸化ナトリウム６．４ｇ（０．１６モル→
グリセリンに対して４モル％）をとり、窒素ガスで１．
０ｋｇ／ｃｍ²に加圧し、メチルオキシラン２３７８ｇ
（４１モル）を圧力が５．０ｋｇ／ｃｍ ²以下になるよ
うにコントロールしながら１３０±５℃で徐々に圧入し
た。全量圧入後、さらに２時間同温度で撹拌を続けた。
ついで温度を８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みな
がら１００ｍｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、
残存する未反応メチルオキシランを除去した。ついで窒
素ガスで系内を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラ
スコに抜き取った。得られた反応液は２９２７ｇであっ
た。

【００７２】次にアルカリ吸着剤であるキョーワード７
００（協和化学工業（株）製）３０ｇを４つ口フラスコ
に入れ、撹拌機、窒素吹込管、温度計および真空ジョイ
ントを取り付け、温度を９０±５℃に上げ、窒素ガスを
吹き込みながら真空を取り始め、真空度が２００ｍｍＨ
ｇ以下になってからさらに１時間吸着処理を続けた。減
圧濾過により吸着剤を除去して、２８３１ｇの化合物を
得た（ｐＨ６．９）。得られたオリゴアルキルオキシラ
ン誘導体のゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
（ＧＰＣ）のチャートを図２に示す。

【００７３】得られた化合物の多分散度は１．０５２で
あり、水酸基価は３１７．１であり、不飽和度は０．１
１であった。また５０％水溶液の曇点は、７２．４℃で
あった。水酸基価より求めた分子量は７０７．７であっ
た。これよりメチルオキランの付加モル数を求めると、
メチルオキシランは全部で９．３４モル付加していた。

【００７４】比較例２ 比較例１と同様の方法で、メチルオキシランの付加モル
数の多いサンプルの合成を試みた。窒素吹込管、注入
管、攪拌器および温度計を取り付けた５リットルオート
クレーブに、ジグリセリン３３２ｇ（２モル）および水
酸化ナトリウム４．０ｇ（０．１モル→グリセリンに対
して５モル％）をとり、窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ ²
に加圧し、メチルオキシラン２２６２ｇ（３９モル）を
圧力が５．０ｋｇ／ｃｍ²以下になるようにコントロー
ルしながら１３０±５℃で徐々に圧入した。全量圧入
後、さらに２時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を
８０±５℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍ
ｍＨｇ以下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反
応メチルオキシランを除去した。ついで窒素ガスで系内
を常圧に戻し全量を５リットル４つ口フラスコに移し
た。得られた反応液は２５１１．９ｇであった。

【００７５】上記４つ口フラスコに撹拌機、窒素吹込
管、温度計および真空ジョイントを取り付け、８５％塩
酸を用いてｐＨを２．３に調整した。温度を１２０±５
℃に上げ、窒素ガスを吹き込みながら真空を取り始め、
真空度が２００ｍｍＨｇ以下になってからさらに１時間
脱水を続けた。減圧濾過により副生した塩を除去して、
２４３０．１ｇの化合物を得た（ｐＨ６．７）。

【００７６】得られた化合物の多分散度は１．０８１で
あり、水酸基価は１９０．０であり、不飽和度は０．１
７であった。また５０％水溶液の曇点は、２３．１℃で
あった。水酸基価より求めた分子量は１１８１．１であ
った。これよりメチルオキランの付加モル数を求める
と、メチルオキシランは全部で１７．５モル付加してい
た。

【００７７】比較例３ 比較例１と同様の方法で、アルキルオキシランの代わり
にオキシランを用いて合成を行った。窒素吹込管、注入
管、攪拌器および温度計を取り付けた５リットルオート
クレーブに、ジグリセリン８３０ｇ（５モル）および水
酸化ナトリウム８．０ｇ（０．２モル→グリセリンに対
して４モル％）をとり、窒素ガスで１．０ｋｇ／ｃｍ ²
に加圧し、オキシラン２０２４ｇ（４６モル）を圧力が
５．０ｋｇ／ｃｍ²以下になるようにコントロールしな
がら１３０±５℃で徐々に圧入した。全量圧入後、さら
に２時間同温度で撹拌を続けた。ついで温度を８０±５
℃に下げ、窒素ガスを吹き込みながら１００ｍｍＨｇ以
下の減圧条件下で１時間処理し、残存する未反応オキシ
ランを除去した。ついで窒素ガスで系内を常圧に戻し全
量を５リットル４つ口フラスコに抜き取った。得られた
反応液は２７８０．２ｇであった。

【００７８】次にアルカリ吸着剤であるキョーワード７
００（協和化学工業（株）製）３０ｇを４つ口フラスコ
に入れ、撹拌機・窒素吹き込み管・温度計および真空ジ
ョイントを取り付け、温度を９０±５℃に上げ、窒素ガ
スを吹き込みながら真空を取り始め、真空度が２００ｍ
ｍＨｇ以下になってからさらに１時間吸着処理を続け
た。減圧濾過により吸着剤を除去して、２７０３．５ｇ
の化合物を得た（ｐＨ７．４）。

【００７９】得られた化合物の多分散度は１．０４８、
水酸基価は４０２．８であり、５０％水溶液の曇点は、
９７℃以上（９７℃時点でも曇点は認められない。これ
以上の温度上昇は測定系が沸騰するため測定不能）であ
った。水酸基価より求めた分子量は５５７．１であっ
た。これよりオキランの付加モル数を求めると、オキシ
ランは全部で８．９モル付加していた。この化合物の構
造式は下記式（６）で示される。

【００８０】

【化６】

【００８１】実施例４〜６および比較例４〜１０ 本発明の化合物を用いて１０％水溶液を調製し、べたつ
き感の無さ（さっぱり感）、しっとり感についての官能
評価を行った。また本発明の化合物を５０℃で１週間保
存し、臭気の経時変化を調べた。なお、官能評価は、１
０人の専門パネラーを用いた。評価方法は、上腕部を洗
浄した後に試料を塗布し、塗布直後および一晩後のベタ
ツキ感の無さ（さっぱり感）、しっとり感についての評
価を５段階評価でそれぞれ行った。評価方法は以下の基
準に従った。各項目についての合計点を表１に記す。 ５：良い ４：やや良い ３：普通 ２：やや悪い １：悪い

【００８２】

【表１】

【００８３】実施例７ 本発明のオリゴアルキルオキシラン誘導体を使用してク
レンジングクリームを作製した。すなわち、以下の組成
からなる油相部を６０℃に加温し均一に溶解した後、撹
拌しながら水相部を同温度で添加した。得られたクレン
ジングクリームの使用感の官能評価を行った。また配合
物を５０℃で１週間保存し、臭気の経時変化を調べた。

【００８４】なお、官能評価は、１０人の専門パネラー
が使用時および使用後のベタツキ感の無さ（さっぱり
感）、使用後および一晩経過後のしっとり感についての
評価を５段階評価でそれぞれ行った。評価方法は以下の
基準に従った。各項目についての合計点を表２に記す。 ５：良い ４：やや良い ３：普通 ２：やや悪い １：悪い

【００８５】

【表２】

【００８６】 油相部： ヘキサデシルアルコール ２．０重量％ ビースワックス ６．０重量％ ワセリン ５．０重量％ スクワラン ３０．０重量％ イソプロピルミリステート ５．０重量％ グリセリンモノステアレート ２．０重量％ ステアリン酸 ０．５重量％ ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．５重量％ 香料 適量 防腐剤 適量 水相部： 実施例３の化合物 ８．０重量％ 精製水 残部

【００８７】実施例８ 本発明の化合物を使用してクレンジングローションを作
製した。すなわち、以下の組成からなる油相部を６０℃
に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温
度で添加した。得られたクレンジングローションの評価
を実施例７と同様に行った。結果を表２に示す。

【００８８】 油相部： ヘキサデシルアルコール １．０重量％ 流動パラフィン １０．０重量％ ワセリン ２．０重量％ グリセリンモノステアレート ２．０重量％ ステアリン酸 ０．５重量％ ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 １．５重量％ 香料 適量 防腐剤 適量 水相部： 実施例２の化合物 ７．０重量％ トリエタノールアミン ０．５重量％ 精製水 残部

【００８９】実施例９ 本発明の化合物を使用してヘアトリートメントローショ
ンを作製した。すなわち、エタノールにポリオキシエチ
レン（６０モル）硬化ヒマシ油、香料、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム、防腐剤および実施例１の化合
物を室温で加え、均一に混合した後、精製水を加えた。
得られたヘアトリートメントローションの使用時の毛髪
へのなじみなどを実施例７と同様に行った。結果を表２
に示す。

【００９０】 実施例１の化合物 １０．０重量％ エタノール ５．０重量％ ポリオキシエエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．２重量％ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．２重量％ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 残部

【００９１】実施例１０ 本発明の化合物を用いてヘアスタイリングフォームを実
施例９と同様に作製した。得られたヘアスタイリングフ
ォームの評価を実施例７と同様に行った。結果を表２に
示す。 実施例２の化合物 １５．０重量％ エタノール ６．０重量％ ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油 ０．２重量％ ポリオキシエチレン（６モル）トリデシルエーテル酢酸ナトリウム ０．５重量％ 防腐剤 適量 香料 適量 液化石油ガス ７．５重量％ 精製水 残量

【００９２】実施例１１ 本発明の化合物を用いてヘアスタイリングジェルを作製
した。結果を表２に示す。 実施例２の化合物 １８．０重量％ エタノール ５．０重量％ ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ０．２重量％ カルボキシビニルポリマー ０．５重量％ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 残量

【００９３】実施例１２ 本発明の化合物を使用して日焼け止めを作製した。以下
の組成からなる基剤のうち乳化剤を含む油相部を６０℃
に加温し均一に溶解した後、撹拌しながら水相部を同温
度で添加した。結果を表２に示す。 油相部： パラアミノ安息香酸エチル ２．０重量％ ジメチルポリシロキサン ０．５重量％ ２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル ７．０重量％ 実施例３の化合物 ８．０重量％ エタノール １５．０重量％ ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油 ２．０重量％ 香料 適量 防腐剤 適量 水相部： 精製水 残部

【００９４】実施例１３ 本発明の化合物を使用して、ボディソープを作製した。
撹拌しながら以下の組成からなる基剤のうち精製水以外
のものを５０℃に加温し溶解したのち、撹拌しながら精
製水を同温度で添加した。結果を表２に示す。 ポリオキシエチレン（２０モル）ドデシルエーテル １０．０重量％ ラウリン酸ナトリウム ２．０重量％ ラウリン酸ジエタノールアミド ３．０重量％ 実施例１の化合物 １０．０重量％ ポリオキシエチレン（８０）ソルビタンモノラウレート ５．０重量％ 防腐剤 適量 香料 適量 精製水 残部

【００９５】比較例１１ 実施例７で示した配合で、実施例３の化合物のかわりに
比較例２の化合物を用いてクレンジングクリームを作製
した。結果を表２に示す。

【００９６】比較例１２ 実施例７で示した配合で、実施例３の化合物の代わりに
比較例１の化合物を用いてクレンジングクリームを作製
した。結果を表２に示す。

【００９７】比較例１３ 実施例７で示した配合で、実施例３の化合物の代わりに
代表的保湿剤であるグリセリンを用いてクレンジングク
リームを作製した。結果を表２に示す。

【００９８】比較例１４ 実施例９で示した配合で、実施例１の化合物の代わりに
比較例２の化合物を用いてヘアトリートメントローショ
ンを作製した。結果を表２に示す。

【００９９】比較例１５ 実施例１１で示した配合で、実施例２の化合物の代わり
に、代表的保湿剤であるグリセリンを用いてヘアスタイ
リングジェルを作製した。結果を表２に示す。

【０１００】比較例１６ 実施例１２で示した配合で、実施例３の化合物の代わり
に、比較例１の化合物を用いて日焼け止めを作製した。
結果を表２に示す。

【０１０１】比較例１７ 実施例７で示した配合で、実施例３の化合物の代わり
に、比較例３の化合物を用いてクレンジングクリームを
作製した。結果を表２に示す。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたオリゴアルキルオキシラン
誘導体のＧＰＣチャートである。

【図２】比較例１で得られたオリゴアルキルオキシラン
誘導体のＧＰＣチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4C083 AC012 AC022 AC092 AC102 AC182 AC242 AC352 AC422 AC432 AC482 AC542 AC642 AC692 AD051 AD052 AD092 AD152 BB51 CC01 CC05 CC19 CC23 CC32 CC33 DD08 DD31 DD41 EE01 EE06 EE17 FF01 4J002 CH021 CH031 EJ026 EJ036 EJ046 EV036 FD076 GD03 4J005 AA04 AA07 BA00 BB02

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１）で示される多分散度が１．０４以
   下であり、かつ５０％水溶液の曇り点が４０〜９０℃、
   かつ不飽和度が０．０３以下であるオリゴアルキルオキ
   シラン誘導体。 【化１】 （ただし、ＡＯは−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−基または−
   ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ ₃）−基であり、ＥＯは−ＯＣ
   Ｈ₂ＣＨ₂−基であり、ＡＯとＥＯはランダム状に付加し
   ていてもブロック状に付加していても良い。ｌ，ｍ，ｎ
   およびｏは−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−基または−ＯＣＨ
   ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−基の平均付加モル数で、ａ，
   ｂ，ｃおよびｄは−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−基の平均付加モル数
   であり、１≦ｌ，ｍ，ｎ，ｏ≦４、０≦ａ，ｂ，ｃ，ｄ
   ≦３、５≦ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｏ≦１２、０≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
   ≦４を満足する数である。）
2. 【請求項２】請求項１記載のオリゴアルキルオキシラン
   誘導体の製造方法であって、ジグリセリン１モルに対し
   て式（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜
   ０．１モルの割合で添加し、減圧下に脱アルコール処理
   を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランを８
   ０〜１１０℃で付加反応させることを特徴とするオリゴ
   アルキルオキシラン誘導体の製造方法。 ＲＯＸ （２） （ただし、Ｒは炭素数１〜４の直鎖または分岐の炭化水
   素基、Ｘはカリウムまたはナトリウムである）
3. 【請求項３】請求項１記載のオリゴアルキルオキシラン
   誘導体の製造方法であって、ジグリセリン１モルに対し
   て式（２）で示されるアルコラート触媒を０．００５〜
   ０．１モルの割合で添加し、減圧下に脱アルコール処理
   を行った後、アルキルオキシランまたはオキシランを８
   ０〜１１０℃で付加反応させ、その後、抗酸化剤の存在
   下に、反応液をｐＨ３以下に調整した後、アルカリ土類
   金属酸化物あるいはアルカリ土類金属水酸化物を含有す
   る酸吸着剤で処理することを特徴とするオリゴアルキル
   オキシラン誘導体の製造方法。 ＲＯＸ（２） （ただし、Ｒは炭素数１〜４の直鎖または分岐の炭化水
   素基、Ｘはカリウムまたはナトリウムである）
4. 【請求項４】請求項１記載のオリゴアルキルオキシラン
   誘導体からなる保湿剤。
5. 【請求項５】請求項１記載のオリゴアルキルオキシラン
   誘導体を２〜４０重量％含有することを特徴とする化粧
   料。
6. 【請求項６】請求項１記載のオリゴアルキルオキシラン
   誘導体を２〜４０重量％含有することを特徴とする洗浄
   剤。