JP2000517348A

JP2000517348A - 粘度示数改善剤またはゲル化剤としての実質的に線状のエチレン／アルファ―オレフィンポリマー

Info

Publication number: JP2000517348A
Application number: JP09531744A
Authority: JP
Inventors: ヒューズ，モーガン，マーク; ラフナー，マイケル，ケネス; マクギーク，リチャード，ヒース; シックラム，ウイリス，チャールズ; ミラー，ルーファス，ジー．
Original assignee: Dow Chemical Co; EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: Dow Chemical Co; EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date: 1996-03-08
Filing date: 1996-11-01
Publication date: 2000-12-26
Also published as: AU736658B2; CN1214078A; CA2248368A1; CA2248368C; AU7602796A; BR9612537A; EP0885277A1; KR19990087593A; WO1997032946A1; CN1098344C; KR100490071B1

Abstract

(57)【要約】エチレン／オクテン２元重合体およびエチレン／プロピレン／ジエンの改質されたポリマーのような実質的に線状のエチレンポリマーが、潤滑油のような油性材料に粘性を改質する量で添加したときに、その材料単独での粘度指数を越える粘度指数を有する材料を提供する。束縛された結合構造の触媒作用により調製される実質的に線状のエチレンポリマーは、マレイン酸無水物のようなエチレン性不飽和を有する１つ以上の不飽和有機化合物でグラフトされてもよい。そのグラフトされたポリマーは、たとえばアルコールまたはアミン化合物との反応によってさらに官能基化されてもよい。油性材料の添加前または添加後のいずれかにおいて剪断作用にかけられたときに、その実質的に線状のエチレンポリマーは油性組成物の剪断安定性を改善する。グラフトされている、グラフトされてさらに反応されているまたはグラフトされていないにかかわらず、その実質的に線状のエチレンポリマーはグリース、ケーブル充填化合物および化粧品に用いられるそれのように組成物に対する増粘剤として同様に効果がある。加えて、実質的に線状のエチレンポリマーは、慣用の油性材料組成物の他の成分と混合されたときに、効果的な結果を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】粘度示数改善剤またはゲル化剤としての実質的に線状のエチレン／アルファ−オレフィンポリマー本出願は、１９９６年４月３０日に出願した米国特許仮出願第６０／０２４，９１３号および１９９６年３月８日に出願した米国特許仮出願第６０／０１３，０５２号の利益を主張する。本発明は一般的に、少なくとも一つのエチレン／アルファ−オレフィン（α− オレフィン）インターポリマーを粘度示数（ＶＩ）改善剤としてあるいはゲル化剤として含有する油性組成物に関する。本発明はより詳細には前記組成物であって、そこで前記インターポリマーが特に均一な分枝の分布および狭い分子量分布（ＭＷＤ）を示して実質的に線状であることを特徴とする組成物に関する。そのインターポリマーは追加の官能基を提供するために１つ以上のさらなる反応によって改質されてもよい。特に興味のある１つのそのような反応は、そのインターポリマーに対するマレイン酸無水物のようなオレフィン性不飽和有機化合物のグラフトを含む。得られるグラフトされたポリマーは次に１つ以上のアミンのような追加の化合物とさらに反応してもよい。油性組成物中に組み込まれたときに、ＶＩ改善剤は高温における望ましい、すなわち改善された粘性を組成物に付与する。他の変更を伴わない改善すなわち高温粘度の増加をＶＩ改善と解釈する。ＶＩは潤滑剤の粘度および温度安定性の基準として用いられる経験的な数値である。高いＶＩは上昇されるすなわち高温における低粘稠化に対する抵抗性を示す。低いＶＩはそれらの温度における低粘稠化に向かう傾向を示す。実際の使用条件下でのＶＩの粘性性能の指針は、増粘力、剪断安定性および化学的および熱的酸化安定度を含み、これらの全てはポリマー構造に関係する。望ましい高温の粘性挙動を付与する所定のＶＩ改善剤の能力は、油性組成物の化学構造に関連するポリマー分子量、濃度および化学構造のようなファクターに依存する。剪断安定性はポリマー分子量およびＭＷＤに主として依存する。種々の油溶性ポリマーが潤滑油のためのＶＩ改善剤として用いられてきた。実例となるポリマーは、水素化されたスチレン／ジエンポリマー、水素化されたポリイソプレン、ポリアルキルメタクリレート、およびエチレン／プロピレン２元重合体およびエチレン／プロピレン／ジエン３元ポリマーのようなエチレン／プロピレン共重合体を含み、同様に種々のこれら２元重合体および３元重合体の誘導体を含む。これらのポリマーは、マルチ・グレイドのオイル（たとえば１０Ｗ −３０）の調製を可能にし、高温および低温の双方のＳＡＥ（自動車技術協会(S ociety of Automotive Engineers)）粘性要求性能を満たす。少なくともいくつかの油溶性ポリマーは、鉱油、パラフィン系石油およびナフテン系石油のような他の油性材料のための増粘剤またはゲル化剤として同様に有用であり、グリースまたは化粧品材料としての使用に好適な組成物を調製する。メタロセン触媒の存在下で調製されるエチレンオレフィン２元重合体を基盤とするＶＩ改善剤もまた、たとえば米国特許第５，１５１，２０４号および米国特許第５，４４６，２２１号に開示されている。発明の概要本発明の形態は、油性材料および粘性を改質する効果的な量の実質的に線状のエチレンポリマー（ＳＬＥＰ）を含む油性組成物であり、そのＳＬＥＰは：（ｉ）メルトフロー比(melt flow ratio)、Ｉ₁₀／Ｉ₂≧５．６３；（ｉｉ）ＭＷＤ、Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３の式で規定されるＭ_w／Ｍ_n；（ｉｉｉ）同様のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを有する線状オレフィンポリマーのＯＳＭＦにおける臨界剪断速度よりも、少なくとも５０％大きな表面メルトフラクチュアの開始(ons et of surface melt fracture(OSMF))における臨界剪断速度、を有することにより特徴づけられる。第１の関連する形態において、ポリマーの量が増粘するのにまたはゲル化するのに効果的な量であり、それによって組成物を、グリースまたは化粧品材料を調製することにおける使用のために、好適にする。第２の関連する形態において、ＰＰＤを欠く類似組成物と比較して組成物の低温特性を改善するために充分な量の流動点降下剤（ＰＰＤ）を、油性組成物がさらに含む。第３の関連する形態において、少なくとも一部のＳＬＥＰが剪断改質(shear-m odified)ＳＬＥＰで置換され、それによってその油性組成物の剪断安定性が向上する。その剪断改質ポリマーは、そのメルトインデックス（Ｉ₂）を増大させるのに充分な剪断作用をＳＬＥＰにかけることにより好適に調製される。第４の関連する形態において、油性組成物が、ＳＬＥＰ（単数または複数）に加えて、水素化されたポリイソプレン、スチレン／ブタジエンブロックポリマー、スチレン／イソプレンブロックポリマー、水素化されたスチレン／ブタジエンブロックポリマー、水素化されたスチレン／イソプレンブロックポリマー、グラフトされたスチレン／ブタジエンブロックポリマー、グラフトされたスチレン／イソプレンブロックポリマー、ポリアクリルメタクリレート、ポリアクリルアクリレート、エチレンポリマー、およびアクリレート／メタクリレート共重合体から選択される少なくとも一つのポリマーをさらに含む。前記形態および前記関連する形態の各々は（ａ）から（ｃ）の３つのさらなる関連する形態を有する。形態（ａ）においては、ＳＬＥＰはポリマー重量を基準とする２０から８０重量％までの範囲内のエチレン含有量を有する。形態（ｂ）においては、ＳＬＥＰは、グラフトされるＳＬＥＰを基準として少なくとも０．０１重量％のグラフト可能な部分を含有する不飽和有機化合物でグラフトされる。形態（ｃ）において、反応性部分を含有するグラフトされたＳＬＥＰが、ヒドロキシル官能基またはアミン官能基を有する化合物と、さらに反応する。実例となる化合物は、アルコール、特に脂肪族の飽和のモノアルコール、酸、およびアミン、特に第１級アミンを含む。 “ブロックポリマー”はジブロックポリマー、トリブロックポリマー、放射状ブロックすなわち星型ブロックポリマーおよびテーパード・インターポリマー(t apered interpoymer)を含む。 “エチレンポリマー”はエチレン／α−オレフィン２元重合体またはジエン改質エチレン／α−オレフィン２元重合体を意味する。実例となるポリマーは、エチレン／プロピレン（ＥＰ）２元重合体、エチレン／オクテン（ＥＯ）２元重合体、およびエチレン／プロピレン／ジエン改質（ＥＰＤＭ）インターポリマーを含む。 “実質的に線状”とは主鎖の１０００炭素当たり０．０１から３個の長鎖分枝で置換された主鎖を有することを意味する。 “長鎖分枝”または“ＬＣＢ”は少なくとも６炭素の鎖の長さを意味する。この長さを越えると、炭素１３核磁気共鳴（Ｃ−１３ＮＭＲ）分光法がその鎖の炭素原子の正確な数を識別すなわち決定できない。いくつかの例においては、鎖の長さが、それが結合しているポリマー主鎖と同じくらい長くてもよい。 “インターポリマー”は、少なくとも２つのその中で重合されているモノマーを持つポリマーを指す。それは、たとえば２元重合体、３元重合体および４元重合体を含む。それは特に少なくとも一つのコモノマー、典型的には３から２０炭素原子（Ｃ₃−Ｃ₂₀）を有するα−オレフィンである、とエチレンを重合することで調製されるポリマーを含む。実例となるα−オレフィンは、プロピレン、１ −ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテンおよびスチレンを含む。α−オレフィンは望ましくはＣ₃−Ｃ₁₀のα−オレフィンである。好ましい２元重合体はＥＰおよびエチレン−オクテンを含む。実例となる３元重合体は、エチレン／プロピレン／オクテンの３元重合体も、エチレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンおよびジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ピペリレン、または５−エチリデン−２−ノルボルネンのようなジエンの３元重合体も含む。実質的に線状のエチレン α−オレフィンインターポリマー（“ＳＬＥＰ”すなわち“実質的に線状のエチレンポリマー”）は、関連する部分が参照により本明細書の一部を構成するものとする、米国特許第５，２７２，２３６号および米国特許第５，２７８，２７２号に記載されたように調製してもよい。米国特許第５，２７２，２３６号（第５欄第６７行から第６欄第２８行まで）は、望ましい特性を有するＳＬＥＰを生産するために充分な重合温度および圧力において、少なくとも一つの反応器を用いる、しかし多数の反応器を用いてもよい、連続的に制御される重合プロセスによるＳＬＥＰ生産を記載している。重合は好ましくは、束縛された結合構造触媒の技術を用いる、２０から２５０℃までにおける溶液重合により起きる。好ましい束縛された結合構造の触媒は、米国特許第５，２７２，２３６号の第６欄第２９行から第１３欄第５０行までに開示されている。これらの触媒は金属配位錯体を含むものとして記載され、その金属配位錯体は周期表の第３−第１０族またはランタニド系列の金属および束縛を誘起する部分で置換された非局在化したπ結合した部分を含む。その錯体は金属原子に関して束縛された結合構造を有し、置換され非局在化したπ結合する部分の中心と少なくとも一つの残りの置換基との間の金属における結合角が、前述の束縛を誘起する置換基を持たない前述のπ結合する部分を含有する同様の錯体よりも小さいようなものである。もし前述の錯体が２つ以上の置換され非局在化したπ結合する部分を含むならば、その錯体の各金属原子について１つの前述の部分のみが環状の置換され非局在化したπ結合する部分である。その触媒は、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのような活性化する共触媒をさらに含む。具体的な触媒錯体は米国特許第５，２７２，２３６号の第６欄第５７行から第８欄第５８行までおよび米国特許第５，２７８，２７２号の第７欄第４８行から第９欄第３７行までにおいて議論されている。一般の錯体触媒およびこれらの具体的錯体に関する教示は参照によりこの明細書の一部を構成するものとする。ＳＬＥＰは狭いＭＷＤおよび、もしインターポリマーならば、狭いコモノマー分布により特徴づけられる。ＳＬＥＰは、具体的に触媒残渣、未反応のコモノマーおよび重合の間に生成される低分子量オリゴマーに関して、残留物の含有量が低いことによっても同様に特徴づけられる。ＳＬＥＰは、たとえＭＷＤが慣用のオレフィンポリマーよりも狭いとしても、良好な加工処理可能性を付与する制御された分子構造によりさらに特徴づけられる。好ましいＳＬＥＰは多くの明確な特徴を有し、その１つはコモノマー内容物であり、２０重量％と８０重量％の間の、好ましくは３０重量％と７０重量％の間のエチレンと１つ以上のコモノマーを含む残余とである。ＳＬＥＰのコモノマー内容物は、ＡＳＴＭＤ−２２３８方法ＢまたはＡＳＴＭＤ−３９００に従う赤外（ＩＲ）分光法を用いて測定できる。コモノマー内容物は同様にＣ−１３ＮＭＲにより決定できる。さらなる明確なＳＬＥＰの特徴はＩ₂およびメルトフロー比（ＭＦＲすなわちＩ₁₀／Ｉ₂）を含む。インターポリマーは、望ましくは０．０１−５００グラム／１０分（ｇ／１０ｍｉｎ）、より好ましくは０．０５−５０ｇ／１０ｍｉｎのＩ₂（ＡＳＴＭＤ-１２３８、１９０℃／２．１６キログラム（ｋｇ）条件（以前は条件Ｅ））を有する。ＳＬＥＰは、５．６３以上、好ましくは６．５−１０、より好ましくは７から１０までのＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ−１２３８）も同様に有する。ＳＬＥＰについて、Ｉ₁₀／Ｉ₂比はＬＣＢの程度の指標として役に立ち、より大きなＩ₁₀／Ｉ₂比はポリマー中のＬＣＢのより高い程度と同一視されるようなものである。さらなるＳＬＥＰの明確な特徴は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるような、ＭＷＤ（Ｍ_w／Ｍ_nすなわち“多分散性指数”）である。Ｍ_w ／Ｍ_nは次の式で規定される：Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３ＭＷＤは望ましくは０より大きく５未満であり、特に１．５から３．５までであり、好ましくは１．７から３までである。均一に分枝したＳＬＥＰは驚くべきことには、そのＭＷＤと本質的に無関係であるＭＦＲを有する。これは、ＭＦＲが増大することでＭＷＤが増大しなければならない慣用の線状の均一に分枝したエチレン２元重合体および線状の不均一に分枝したエチレン２元重合体と、著しく対照的である。ＳＬＥＰは、類似のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを有する線状のオレフィンポリマーのＯＳＭＦにおける臨界剪断速度よりも、５０％以上大きなＯＳＭＦにおける臨界剪断速度を有することによって、なおさらに特徴づけられる。前述の基準を満たすＳＬＥＰは、たとえば、ＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーおよびデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastome rs)Ｌ．Ｌ．Ｃ．により束縛された結合構造の触媒作用によって生成される他のポリマーを含む。ＳＬＥＰは、グラフトのような改質を伴ってまたは伴わないで、油性組成物に添加されてもよい。もしグラフトにより改質されるならば、得られるグラフトされたＳＬＥＰは、添加より先に１つ以上の反応を伴ってまたは伴わないで、油性組成物に同様に添加されてもよい。グラフトは、ＳＬＥＰが油性組成物に添加された後に同様に行われてもよい。少なくとも１つのエチレン性不飽和（少なくとも１つの二重結合）を含有し、そしてＳＬＥＰをグラフトすることができるいかなる不飽和の有機化合物もＳＬＥＰを改質するために用いることができる。実例となる不飽和化合物は、ビニルエーテル、ビニル置換ヘテロ環化合物、ビニルオキサゾリン、ビニルアミン、ビニルエポキシド、不飽和エポキシ化合物、不飽和カルボン酸および前記酸の無水物、エーテル、アミン、またはエステルを含む。典型的な化合物は、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸およびシンナム酸およびそれらの無水物、エステルまたはエーテル誘導体、ビニル置換アルキルフェノールおよびメタクリル酸グリシジル類を含む。好適な不飽和アミンは、少なくとも１つの二重結合および少なくとも一つのアミン基（少なくとも１つは第１級、第２級、または第３級アミン）を含有する脂肪族およびヘテロ環式有機窒素化合物のそれを含む。典型的な例はビニルピリジンおよびビニルピロリドンを含む。マレイン酸無水物が好ましい不飽和有機化合物である。グラフトされたＳＬＥＰの不飽和有機化合物の含有量は、そのポリマーおよびその有機化合物を合わせた重さを基準として０．０１重量％以上、および好ましくは０．０５重量％以上である。最大の不飽和有機化合物の含有量は変化できるが、典型的には１０重量％以下、好ましくは５重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。不飽和有機化合物は、その関連する教示が参照により本明細書に編入されて本明細書の一部となる、米国特許第３，２３６，９１７号および米国特許第５，１９４，５０９号において示されるそれのような、知られているいかなる技術によってもＳＬＥＰにグラフトすることができる。米国特許第３，２３６，９１７号において、ＥＰ２元重合体のようなポリマーが２ロール混合器に導入され、そして６０℃において混合された。次に、マレイン酸無水物のような不飽和有機化合物が過酸化ベンゾイルのようなフリーラジカル開始剤と一緒に添加され、そしてその成分はグラフトが完了するまで３０℃において混合される。米国特許第５，１９４，５０９号は、より高い反応温度（２１０℃から３００ ℃、好ましくは２１０℃から２８０℃）を用い、およびフリーラジカル開始剤の使用を省略するかあるいは制限するかのいずれかを除いて、米国特許第３，２３６，９１７号のそれと類似の手順を開示している。米国特許第５，１９４，５０９号は、不飽和カルボン酸、無水物およびそれらの誘導体の過酸化物のないグラフトがワーナー・アンド・フライダラー(Wemer & Pfleiderer)製のＺＤＳＫ５３のような慣用の２軸スクリュー押出機またはブラベンダー・リアクター(Brabe nder reactor)のような他の慣用の装置の中で実行できることを具体的に教示する。エチレンポリマーおよびもし必要ならばグラフトされるモノマーを１４０℃ 以上で融解し、完全に混合し、次に高温（２１０℃から３００℃まで、好ましくは２１０℃から２８０℃まで、より好ましくは２１０℃から２６０℃まで）において反応させる。グラフトされるモノマー反応器に導入されるのがエチレンポリマーが溶融する前であるかあるいは後であるかどうかは重要ではない。グラフトされるモノマーは、エチレンポリマーの重量の０．０１から０．５重量％、好ましくは０．０５〜０．２５重量％の濃度で用いられる。グラフトの代替のおよび好ましい方法が、関連する教示が参照により本明細書の一部をなすものとする米国特許第４，９５０，５４１号において教示される。その代替の方法は、混合装置として２軸スクリューの揮発成分を除去する押出機を用いる。ＳＬＥＰと不飽和有機化合物は、押出機内で反応剤が融解される温度において、かつフリーラジカル開始剤の存在下で、混合されて反応させる。不飽和有機化合物は、好ましくは押出機内の圧力をかけられて維持される領域に注入される。第２の、グラフトの代替のおよび好ましい方法は、関連する教示が参照により本明細書の一部をなすものとする米国特許第４，８１０，７５４号に教示される。その方法は、開始剤、グラフトされるモノマーおよびＥＰポリマーのようなポリマーを鉱油のような溶媒中で混合すること、およびグラフト反応を開始するのに充分な温度において反応することを含む。１つのそのような温度は１９０℃である。グラフト改質ＳＬＥＰは改質材料とともにさらなる反応にかけられ、１つ以上の追加の官能基を導入してもよい。それによって、同様に、グラフトされおよびさらに反応されＳＬＥＰを含有する油性組成物における酸化性副生成物または燃焼性副生成物の改善された消散性(dispersability)、改善された低温の粘度および改善された酸化／熱的安定性のような、改善された特性をもたらす。実例となる改質する材料は、アルコール、長鎖（典型的には３６炭素原子までの）脂肪酸、およびアミンを含む。アルコールの例は、炭素原子２個以上、好ましくは１２個を越える、より好ましくは３６個未満の炭素原子を有する脂肪族および芳香族のアルコールを含む。典型的なアルコールおよび長鎖脂肪酸はデシル、ラウリルおよびステアリルのアルコールおよび酸を含む。アミンの例は、１つ以上の第１級アミンおよび／または１つ以上の第２級アミン、および必要に応じて１つ以上の第３級アミンを含有する脂肪族およびヘテロ環式の窒素化合物のアミンを含む。トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミンおよび（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company)から商業的に入手可能なエチレンアミンＥ−１００のような）ポリエチレンポリアミンのような特定のアミンは、脂肪族のおよびヘテロ環の部分の双方を有する。工業用ポリエチレンポリアミンは典型的には直線の、分枝のおよびヘテロ環式アミンのブレンドまたは混合物である。典型的な例は、（ジエチレントリアミンのような）ポリエチレンアミン、１−（３−アミノエチルイミダゾール）、アミノエチルピペラジン、４−（３ −アミノプロピル）モルホリンおよび（ハンツマン・ケミカル(Huntsman Chemic al)により製造されるジェフアァミンズ(Jeffamines)（商標）ような）ポリオキシアルキレンポリアミンを含む。さらなるアルコールおよびアミンは、米国特許第５，４０１，４２７号、特に第４５欄第４０行から第４９欄第２９行までに開示されており、関連する教示が参照により本明細書の一部をなすものとする。米国特許第５，４０１，４２７号は、その外の好適なアルキレンポリアミンはメチレンアミン類、、エチレンアミン類、ブチレンアミン類、プロピレンアミン類、ペンチレンアミン類、ヘキシレンアミン類、ヘプチレンアミン類、オクチレンアミン類、他のポリメチレンアミン類、および、ピペラジン類およびアミノ− アルキル置換ピペラジン類などのようなこれらのアミンの環状のおよび高次の同族体を含むことを、教示する。これらのアミンはたとえば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ジ（− ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、２−ヘプチル−３−（２−アミノプロピル）イミダゾリン、４−メチルイミダゾリン、１，３−ビス−（２−アミノプロピル）イミダゾリン、ピリミジン、１−（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチルエチレンジアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ’−メチルエチレンジアミン、および２−メチル−１−（２−アミノブチル）ピペラジンを含む。術語のポリアミンの範囲内に含まれる。ものは、窒素原子上に１つ以上のヒドロキシアルキル置換基を有するヒドロキシアルキルポリアミン（詳細にはヒドロキシアルキルアルキレンポリアミン）である。そのようなヒドロキシアルキル置換されたポリアミンは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、モノヒドロキシ−プロピル一置換されたジエチレントリアミン、ジヒドロキシプロピル−置換されたテトラエチレンペンタミン、およびＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンを含む。米国特許第５，４０１，４２７号に開示されたアルコールまたはポリオールは、１００個以下の炭素原子および２から１０個のヒドロキシル基を含有する脂肪族多価アルコールを含む。これらのアルコールは、望むように、置換されてもまたは置換されていなくても、立体障害があって(hindered)もまたは立体障害が無くても、あるいは分枝した主鎖でもまたは直鎖でもよい。典型的なアルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコールおよびブチレングリコールのようなアルキレングリコール類、およびジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、および他のアルキレングリコールのようなポリグリコールおよびアルキレンラジカルが２から８個の炭素原子を含有するポリアルキレングリコールである。２０個以下の炭素原子を含有する脂肪族アルコールの好ましい種類は、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グルコン酸、グリセルアルデヒド、グルコース、アラビノース、１，７−ヘプタンジオール、２，４−ヘプタンジオール、１，２，３−ヘキサントリオール、１，２，４−ヘキサントリオール、１，２，５−ヘキサントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、および１，１０−デカンジオールを含む。ＳＬＥＰ、グラフト改質ＳＬＥＰおよび／またはさらに反応したグラフト改質ＳＬＥＰは、種々のベースオイル(base oil)または油性材料に添加されたときに、前記ＳＬＥＰ、または前記グラフト改質ＳＬＥＰ、または前記さらに反応したグラフト改質ＳＬＥＰを欠く油性材料と比較して、前記油性材料の少なくとも一つのＶＩ測定値、分散性(dispersancy)測定値、安定性測定値およびゲル化または増粘測定値を改善する。潤滑油調合物における使用に好適な油性材料またはベースオイルは、天然のおよび合成の源の双方を用いる、精製されない、精製される、および再規定される（再生利用される）油を含んでもよい。実例となる油性材料は、種々の炭化水素油、アルキレンオキシドポリマーおよびそれらの誘導体を基盤とする潤滑油、ジカルボン酸のエステルである油、またはケイ素を基盤とする油の任意のものをも含み、本発明の組成物を形成する。そのような油は天然または合成であってもよく、かつ潤滑油および燃料油を含んでもよい。好適な油の例は、液体石油、パラフィン系、ナフテン系および混合されるパラフィン系−ナフテン系タイプの潤滑油、石炭またはシェール由来の油、ポリ（α−オレフィン）油、植物油、動物油、１つ以上のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはテトラヒドロフランから調製されるポリオキシアルキレン重合体または共重合体、ポリアルキル、ポリアリール、ポリアルコキシまたはポリアリールオキシシロキサン油、およびシリケート油を含む。前述の油のブレンドも同様に用いられる。米国特許第５，４４６，２２１号は、第８欄第４７行から第１０欄第３４行までにおいて、種々の油性材料に関するさらなる情報を開示している（参照により本明細書の一部をなすものとする）。グラフトされていない、グラフトされている、またはグラフトされてさらに反応されているにかかわらず、ＳＬＥＰが油性組成物中でＶＩ改質剤として用いられるときに、組成物に数個の異なる種類の添加剤もまた添加されてもよく、その添加剤は前述の組成物を含有する調合物において必要とされる特性を増大する。慣用のＶＩ改善剤を含むこれらの添加剤は、分散剤、洗浄剤、抗酸化剤、耐磨耗および耐圧力剤、摩擦調節剤、ＰＰＤ（流動点降下剤）、腐蝕防止剤、（ポリイソブテニルスクシンイミドおよびそれらのホウ酸で処理される誘導体のような）無灰分散剤、および消泡剤(antiformant)を一般に含む。これらの添加剤は油の重量を基準として０．００１〜２０重量％の量で一般に存在する。慣用のＶＩ改善剤は、高分子量炭化水素ポリマー、ポリアルキルメタクリレート、およびＣ₃ からＣ₈のモノカルボン酸およびジカルボン酸の共重合される構成単位を含有するポリエステルを含む。その添加剤は、油中の濃厚溶液または分散液として、あるいは希釈なしに導入されてもよい。潤滑油調合物を調製する場合に、添加物は一般に５から８０重量％の活性成分の濃厚液として油中に導入される。濃厚液の使用は種々の材料の取り扱いをそれほど困難ではなくし、そして調合物中の添加物の溶解または分散を容易にする。ＰＰＤは潤滑油が流動するすなわち注ぐことができる温度を低下させる。そのようなＰＰＤはよく知られている。潤滑油の低温流動性のために用いることができるそのような添加剤の典型はフマル酸ジアルキル酢酸ビニル２元重合体、ポリメタクリレート（米国特許第２，０９１，６２７号および米国特許第２，１００，９９３号）およびワックス・ナフタレン（米国特許第２，１７４，２４６号）である。グラフトされていない、グラフトされている、またはグラフトされてさらに反応されているにかかわらず、ＳＬＥＰが油性組成物に対してグリース、ワイヤおよびケーブルの最終用途適用のための材料またはチキソトロピー性ゲル化剤の調製における増粘剤またはゲル化剤として添加されるときには、それは潤滑油として使用される油性組成物に関して有用であると明示される任意のまたは全ての添加剤と組合わされる。実例となるワイヤおよびケーブルの最終用途製品は注封材料、水遮断剤および絶縁材料を含む。これらの用途は光ファイバーケーブルのために特に重要である。前記ポリマーが化粧品用途、軟膏剤または外用医薬用途のための油性組成物に増粘剤またはゲル化剤として添加されるときには、それらポリマーは芳香剤、着色剤、染料、安定剤、界面活性剤、柔軟剤および（ココナツ油のような）油のような他の添加剤と組合わされてもよい。改善された低温の特性を示す油性組成物は、油性材料、ＰＰＤおよび粘度を改質するのに効果的な量のＳＬＥＰを含む。ＳＬＥＰが本質的に非晶質であるとき（それが６％以下の結晶化度を、好ましくは３％以下、および好ましくは１％以下であるが、０％以上の結晶化度を含有する）、油性材料中に含有されるワックス（単数または複数）に関する結晶化の開始点（Ｔｃ）がＳＬＥＰ中に含有されるワックスのＴｃの範囲内に無いことを条件に、いかなる慣用のＰＰＤを用いてもよい。ＳＬＥＰが半結晶性であるとき（６から２５％の結晶化度、好ましくは６から２０％、より好ましくは６から１６％）、フマル酸ジ−ｎ−アルキルおよび酢酸ビニルの２元重合体である特定の好ましいＰＰＤにより、満足な低温の特性が達成される。ＰＰＤとして用いられる２元重合体は、米国特許第４，８３９，０７４号に記載されたように好適に調製される（関連する教示が参照により本明細書の一部をなすものとする）。米国特許第４，８３９，０７４号は、フマル酸のようなジカルボン酸が最初にエステル化されて、その後にビニルエステルのような重合可能なモノマー化合物と慣用のフリーラジカル重合技術を用いる反応すなわち共重合してランダムポリマーを与えることを部分的に教示する。重合は、ヘキサンまたはヘプタンのような不活性炭化水素溶媒中で、窒素雰囲気のような酸素がない環境下で、６５℃から１５０℃の温度において行われる。ジカルボン酸の全てのカルボキシル基の完全なエステル化が好ましいとはいえ、利用可能なエステル化可能なカルボキシル基の７０モル％以上の部分的エステル化も充分である。エステル化は典型的にはアルコールの混合物で処理される。そのアルコールはわずかに分枝してもよいが、好ましくはＣ₁からＣ₂₀の直鎖の脂肪族アルコールであり、より好ましくはＣ₆ からＣ₂₀の直鎖の脂肪族アルコールである。フマル酸ジ−ｎ−アルキル／酢酸ビニル２元重合体とともに良好に機能する半結晶性ＳＬＥＰはピーク結晶化温度（示差走査熱分析（ＤＳＣ）により決定される）を有し、そのピーク結晶化温度が油性組成物に含有されるワックスのピーク結晶化温度と異なるので、ＳＬＥＰおよびその油性材料に含有されるワックスが望ましいことに共結晶しないと信じられている。油性組成物のピーク結晶化温度はワックス含有量のようなファクターのためにかなり変化するので、油性組成物、半結晶性ＳＬＥＰおよびフマル酸ジ−ｎ−アルキル／酢酸ビニル２元重合体の組み合わせの各々を低温特性について評価しなければならない。グラフトによるような改質を伴うまたは伴わない、および、もしグラフトされたならばさらなる反応を伴うまたは伴わない、ＳＬＥＰを、慣用のブレンド技術により油または油性組成物に、添加することにより本発明の組成物は形成される。そのポリマーは純品(neat)でまたは油濃厚物として添加されてもよい。一般的に、添加されるポリマーの量は乾燥したポリマーとして改質される油の重量を基準として０．１から２０重量％までの範囲であり、好ましくは粘度調節のためには０．２から５重量％の乾燥したポリマー、および増粘することまたはゲル化することの用途のためには５から１５重量％の乾燥したポリマーである。潤滑油調合物の調製において、鉱物潤滑油のような炭化水素油またはいくつかの他の好適な溶媒中の活性成分濃厚液として、添加剤は一般に導入される。その濃厚物は、典型的には濃厚物の重量を基準として５から８０重量％の活性成分含有量を有する。クランク室モーター油のような完成した潤滑剤の形成において、添加剤パッケージの重量部あたり、通常３から１００重量部（ｐｂｗ）、ときには５から４０重量部の潤滑油で濃厚液を希釈する。濃厚液の使用は種々の添加時の取り扱いをそれほど困難かつ不便でなくし、および完成した潤滑剤における添加物の溶解または分散を容易にする。例として、典型的なＶＩ改善剤は潤滑油の留分中において５から２０重量％の濃厚物として利用される。本発明は部分的には改善されたＶＩを示す油性のすなわち油の組成物に関し、特に潤滑油およびＶＩ改善剤としてのＳＬＥＰを含む油組成物に関する。そのようなＶＩ改善剤を含有する油組成物は、そのようなＶＩ改善剤を含有しない油組成物に比較して、高温において改善された粘度を示す。ＶＩ改善剤は誘導体化されて、燃料および潤滑油組成物に対する分散剤特性の添加のような、他の特性または機能を加えてもよい。誘導体化されたポリマーは、マレイン酸無水物でグラフトされたＳＬＥＰ（上述のように、および米国特許第５，３４６，９６３号の第３欄第６７行から第４欄第２４行までに記載されたように調製される）のような、以下の特許に示されるように、アルコールまたはアミンとさらに反応してもよいグラフトされたＳＬＥＰ：米国特許第３，７０２，３００号（第４欄第５６行から第５欄第６０行まで、混合されるアルコールによるマレイン酸無水物を含有するインターポリマーのようなカルボキシル基を含有するインターポリマーのエステル化、およびその後のポリアミンによる残存のカルボキシル遊離基の中和に関する）；米国特許第４，０８９，７９４号（第３欄第３７行から第４欄第５９行まで、マレイン酸無水物のようなエチレン性不飽和カルボン酸材料を、ＥＰ２元重合体のようなエチレン／α−オレフィン２元重合体上に溶液グラフトすること、およびその後にポリアミンをそのグラフトポリマーと反応することに関する）；米国特許第４，１６０，７３９号（第６欄第３５〜５２行まで、マレイン酸または無水物グラフトにより供給されたカルボキシル基の重合不可能なポリアミンとの後反応に関する）；または米国特許第４，１３７，１８５号（第７欄第４−１７行、マレイン酸無水物でグラフトされたエチレン／α−オレフィンポリマーのようなグラフトされたカルボン酸材料とポリ（第１級アミン）とを溶液中で反応することに関する）；または以下の特許に示されるような、窒素化合物でグラフトされるＳＬＥＰ：米国特許第４，０６８，０５６号（第４欄第４７行から第５行第２３行まで、酸素を含有するガス中で、ポリマーおよびアミン化合物を１３０℃から３００℃において混合する間に、アミン化合物とチーグラー・ナッタ(Ziegler-Natta)触媒される炭化水素ポリマーを反応させることに関する）；米国特許第４，１４６，４８９号（第２欄第４９行から第３欄第１５行まで、ＥＰゴムまたはＥＰＤＭゴム上へのＣ−ビニルピリジンまたはＮ−ビニルピロリドンのフリーラジカルグラフト重合に関する）；および米国特許第４，１４９，９８４号（第４欄第３−２０行、ポリオレフィンポリマーの溶液中におけるＣ₈−Ｃ₁₈アルコールのメタクリル酸エステルを重合することにより合成されたポリマー上への、ビニルピリジンまたはビニルピロリドンのような重合可能なヘテロ環化合物をグラフトすることに関する）；のようなグラフトされるＳＬＥＰを含む。これらの特許の関連する教示は、参照により本明細書の一部をなすものとする。以下の実施例を示すが、明示的にもまたは暗示的のいずれによっても、本発明を限定するものではない。その他の方法で述べない限り、すべての部およびパーセントは全重量を基準とする重量部および重量％である。実施例１１個の主要なポリマー、本発明を代表する８個、が実施例中で用いられた。ポリマーＢ、ＥおよびＩは本発明を代表するものではない。そのポリマーは以下のものであった。Ａ．ＥＧ８２００としてデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elasto mers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商業的に入手可能なエチレン／オクテン２元重合体（６１．７重量％のエチレン含有量）Ｂ．ＥＸＡＣＴ（商標）４０２４としてエクソン・ケミカル・カンパニー(Exx on Chemical Company)から商業的に入手可能なエチレン／ブテン２元重合体Ｃ．ＥＧ８１００としてデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastomers )Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商業的に入手可能なエチレン／オクテン２元重合体（６８．２重量％のエチレン含有量）Ｄ．デュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastomers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．が作成した開発中のエチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン３元重合体（５７重量％のエチレン含有量）Ｅ．ＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０４８０として三井石油化学(Mitsui Petroche mical)から商業的に入手可能なＥＰ２元重合体Ｆ．ＥＧ８１５０としてデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elasto mers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商業的に入手可能なエチレン／オクテン２元重合体（６４．７重量％のエチレン含有量）Ｇ．ＤＥＧ８１.８０としてデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Ela stomers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商業的に入手可能なエチレン／オクテン２元重合体（６１．０重量％のエチレン含有量）Ｈ．デュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastomers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．が作成した開発中のＥＰ２元重合体（５３．１重量％のエチレン含有量）Ｉ．ＴＡＦＭＥＲ（商標）Ｐ−０６８０として三井石油化学(Mitsui Petroche mical)から商業的に入手可能なＥＰ２元重合体Ｊ．デュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastomers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．が作成した開発中のＥＰ２元重合体（３４．７重量％のエチレン含有量）Ｋ．ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company)が作成した開発中のエチレン／スチレン２元重合体（６０重量％のエチレン含有量）表ＩＡおよびＩＢは主要なポリマーＡ〜Ｋについての物理的性質の情報を含む。 Table IA Table IB-ポリマー概要 ^★測定不可実施例１−８ベースオイルＡ（エクソン・ケミカル・カンパニー(Exxon Chemical Co.)から入手可能なＦＮ１３６５１００Ｎ）中のＶＩ改善剤として７種のＳＬＥＰを試験した。各ＳＬＥＰの濃厚液（６重量％のポリマー濃度における）は、そのポリマーを熱い（１１０〜１２０℃）のベースオイル中に溶解することで調製した。その濃厚液は次にベースオイル中に添加され、そして試験された。センチストークス（ｃＳｔ）単位での動粘度（ＫＶ）がベースオイルＡおよびベースオイルＡと０．９重量％のＳＬＥＰの各組み合わせについて測定された。ＫＶ値はＡＳＴＭＤ−４５５にしたがって４０℃および１００℃において測定された。これらのＫＶ値および１００℃におけるＫＶに対するポリマーの寄与を表ＩＩに示す。 Table II ^★本発明の例ではない ^★★測定せず表ＩＩに示されるＫＶ値はＳＬＥＰが油添加物として機能することができ、そして油性組成物に添加されたときに１００℃のような高温における改善された粘度を与えることを示す。これらのＫＶ値はポリマー添加剤の増粘力も同様に示し、そしてこれらのＫＶ値は５Ｗ−３０モーター油のような完全に調合された油に対して添加されるべき量を計算することにさらに用いることができる。実施例９−１３５Ｗ−３０油調合物中のＶＩ改善剤として５種のＳＬＥＰを試験した。ＳＬＥＰの濃厚液（６重量％）は実施例２−８と同様に調製された。表ＩＩＩはその油調合物の組成を示す。２つの別個のベースオイル、ベースオイルＡおよびベースオイルＢ（ＦＮ１２４３１５０Ｎ、エクソン・ケミカル・カンパニー(Exxon C hemical Co.)）がこれらの処方を調製するために用いられた。分散性阻害剤（ＤＩ）添加剤（ＤＩ−１）は８４８２−Ａ１（エチル・コーポレーション(Ethyl C orp.)）であった。ＰＰＤ添加剤（ＰＰＤ−１）はＸＰＤ−１９４（ローム・アンド・ハース(Rohm & Haas)）と呼ばれる開発中のポリアルキルメタクリレートポリマーであった。ＶＩ改善剤としてＳＬＥＰを含有する油調合物は３つの試験にかけられた：実施例１−７においで測定されたような（１００℃における）ＫＶ；ＳＡＥのＪ３００補遺にしたがって−２５℃において測定されたコールド・クランク・シミュレータ(Cold Crank Simulator)（ＣＣＳ）；およびＡＳＴＭＤ−４７４１およびＡＳＴＭＤ−４６８３にしたがって１５０℃において測定された高温熱剪断 (High Temperature Heat Shear)（ＨＴＨＳ）。表ＩＩＩはこれらの試験の結果をも示す。 Table III 表ＩＩＩのデータは、それら全てが本発明に従ってＳＬＥＰを含有する実施例９〜１３の調合物が、５Ｗ−３０潤滑油調合物に対するＳＡＥＳＨ格付けを満たすことを示す。その基準は、９．１から１２．５ｃＳｔのＫＶ、３５００ｃＰ未満のＣＣＳおよび２．９ｃＰを越えるＨＴＨＳである。実施例１４−２１ポリマーＧ（エチレン／オクテン２元重合体）およびＤ（エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネン３元重合体）が、ソルベント・ニュートラル(solve nt neutr-al)（ＳＮ）および水素化分解された（ＨＣ）ベースオイルから調製された５Ｗ−３０（実施例１４、１５、１８および１９）および１０Ｗ−３０（実施例１６、１７、２０および２１）中で評価された。ＳＮベースオイルはベースオイルＡおよびＢであった。ＨＣベースオイルは、１００ＲＲＬＯＰ油（ベースオイルＣ）および２４０ＲＲＬＯＰ油（ベースオイルＤ）としてシェブロン・ユーエスエー・プロダクツ・カンパニー(Chevron USA Products Company)から入手可能である。ＤＩ（ＤＩ−２）はＰａｒａｍｉｎｓ（商標）ＰＤＮ２９７７であり、ＰＰＤはＰＰＤ−１であった。ポリマーＧおよびＤは、実施例２〜８中と同様に６重量％の濃厚物として添加された。表ＩＶは成分量および実施例９〜１３中と同一の試験を用いた試験結果を示す。１０Ｗ−３０潤滑油調合物に対する：ＳＡＥのＳＨ格付け基準は、ＣＣＳが−２０℃で測定されることを除いて５Ｗ−３０の基準と同一である。 Table IV 表ＩＶのデータは、１０Ｗ−３０潤滑油調合物に対するＳＡＥのＳＨ格付け基準に関して、双方のポリマーがベースオイルＡ、Ｂ、ＣおよびＤとともに良好に作用する。ベースオイルＡ中で、ポリマーＧは５Ｗ−３０潤滑油調合物に対するＳＡＥのＳＨ格付けの全ての基準を満たし、一方ベースオイルＢ中ではＨＴＨＳを除くすべての基準を満たす。ベースオイルＡおよびＢ中で、ポリマーＤは５Ｗ−３０のＫＶの基準のみを満たす。当業者が実施例１５、１８および１９の調合物を容易に最適化して５Ｗ−３０調合物に対するＳＡＥのＳＨのすべての基準を満たすようにすることができると信じられる。実施例２２−２５ベースオイルＣおよびＤのみを用いること、ＤＩをエチル・コーポレーション (Ethyl Corp.)から得られるＨｉｔｅｃ（商標）１１１７（ＤＩ−３）（実施例２２および２４）またはオロナイト・カンパニー(Oronite Company)から得られるＯＬＤＡ９２５０ＲＸＡ１７３６（ＤＩ−４）（実施例２３および２５）のいずれかに変更すること、およびＰＰＤ（ＰＰＤ−３）をＰａｒａｍｉｎｓＰａｆａｆｌｏｗ（商標）３９２としてエクソン・ケミカル・カンパニー(Exxon Chemical Company)から商業的に入手可能なフマル酸ジアルキルに変更することを除いて、実施例１４〜２１が繰り返された。成分量および試験結果を表Ｖに示す。 Table Ｖ表Ｖに示されるデータは、本発明の実質的に線状のエチレンポリマーが５Ｗ− ３０および１０Ｗ−３０双方のＳＡＥのＳＨ格付けを満たし、そして潤滑油のためのＶＩ改善剤として機能することを示す。実施例２６−２８表ＶＩＩに示す量で３つの他のポリマーの１つと一緒の混合物としてポリマーＧを使用することを除いて、実施例１〜７の手順を繰り返した。その３つのポリマーは、ポリマーＤ（実施例２６）、Ｐａｒａｔｏｎｅ（商標）８４５２としてエクソン・ケミカル(Exxon Chemical)から商業的に入手可能なＥＰ２元重合体（実施例２７）およびＳｈｅｌｌＶｉｓ（商標）２５０としてシェル・ケミカル(S hcll Chemical)から商業的に入手可能なスチレンブロックポリマーであった。全て実施例１〜７において測定されたように、４０℃および１００℃において測定されるＫＶ値および１００℃におけるＫＶに対するポリマーの寄与、実施例１に対する結果を一緒にして表ＶＩＩに同様に示す。 Table VII ^★本発明の例ではない表ＶＩＩに示されるデータは、ＳＬＥＰ、特にＥＰＤＭＳＬＥＰが他のポリマーと混合することができて、しかも高温における改善された粘性を加えることにより効果的な油添加物としてなお機能することを証明している。実施例２９−３２ポリマーＧの混合法を代えることおよびポリマーＧに対する追加のポリマーを代えることを除いて、実施例２２〜２５を繰り返した。その追加のポリマーは、Ａｃｒｙｌｏｉｄ（商標）９５４としてローム・アンド・ハース(Rome & Haas) から商業的に入手可能なポリメタクリレートポリマー（実施例２９）、Ｎｏｒｄｅｌ（登録商標）４５２３としてデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastomers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商業的に入手可能なエチレン／プロピレン／ヘキサジエン３元重合体（実施例３０および３２）、およびＮｏｒｄｅｌ（登録商標）４５４９としてデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastomers)Ｌ．Ｌ．Ｃ．から商業的に入手可能なエチレン／プロピレン／ヘキサジエン３元重合体（実施例３１）であった。Ａｃｒｙｌｏｉｄ（商標）９５４は熱油中の４０％濃厚液として準備されて添加された。Ｎｏｒｄｅｌ（登録商標）４５２３およびＮｏｒｄｅｌ（登録商標）４５４９はポリマーＧのように、熱油中の６％濃厚液として準備されて添加された。成分量および試験結果をそれぞれ表ＶＩＩＡおよびＶＩＩＢに示す。 Table VII Ａ Table VII Ｂ表ＶＩＩＡおよび表ＶＩＩＢに示されるデータは、ＳＬＥＰを組み込んだポリマーブレンドが、５Ｗ−３０および１０Ｗ−３０のＳＡＥのＳＨ格付け基準を満たす潤滑油組成物中のＶＩ改善剤として、機能できることを証明する。実施例３３−３６ＤＩ−３、ＰＰＤ−３（実施例３４および３６）またはＰＰＤ−１（実施例３３および３５）のいずれか、およびポリマーＧ（実施例３４および３６）またはポリマーＪ（実施例３３および３５）のいずれかの濃厚液を用いて、実施例２２〜２５を繰り返した。加えて、物理的性質の試験にＡＳＴＭＤ−５１３３にしたがって３０，０００センチポイズ（ｃＰ）において測定された走査ブルックフィールド（ＳＢ）温度(Scanning Brookfield temperature)を含んだ。５Ｗ−３０調合物に対するＳＡＥのＳＨ基準は−３０℃のＳＢ温度を含む。成分量および試験結果を表ＶＩＩＩＡおよびＶＩＩＩＢに示す。 Table VIII Ａ Table VIII Ｂ表ＶＩＩＩ中のデータは、ＥＰ２元重合体を用いたとき（実施例３６）よりもエチレン／オクテン２元重合体を用いたときに効果が著しいとはいえ、フマル酸ジアルキルを組み込むＰＰＤを用いて改善された低温粘性が得られ、その低温粘性についていずれのＰＰＤも満足する結果を示した。ＳＡＥのＳＨの５Ｗ−３０格付けについての他の全ての基準が実施例３３の調合物により満たされているので、当業者は実施例３３の調合物を変更することで同様にうまくＳＢ基準を満たすようにすることができるべきである。実施例３７および３８剪断された（実施例３８）および剪断されない（実施例３７）の双方のポリマーＨおよびベースオイルＡを用いて、実施例１〜７の方法を繰り返した。ポリマーＨは剪断の前は１．７２ｇ／１０分（ｍｉｎ）のＩ₂を有し、および剪断の後は４．７２ｇ／１０ｍｉｎのＩ₂を有する。そのポリマーは対ロータの高速ミキサー(Haake)中で、２００回転毎分（ｒｐｍ）で、２５０℃において２０分にわたり剪断された。押出し機のような他の知られた機械的装置も高速ミキサーの代りに用いることができた。各サンプルについて、剪断安定性指数（ＳＳＩ）が同様に測定された。ＳＳＩは、ＳＳＩ＝１００×（Ｖ₀−Ｖ_s）（Ｖ₀−Ｖ_b）の式にしたがって測定され、ここでＶ₀は１００℃における試験前の溶液のＫＶ、Ｖ_sは１００℃における試験後の溶液のＫＶ、およびＶ_bはベースオイルのＫＶである。低いＳＳＩ値は、高いＳＳＩ値を有するポリマー−油溶液よりもポリマー−油溶液の剪断安定性が高いことの指標であるとみなされる。ベースオイルは試験前に４．００９のＫＶを有した。実施例３７は６．５５ｃＳｔのＶ₀、５．８１ｃＳｔのＶおよび２９．１のＳＳＩを有した。実施例３８は５．９４ｃＳｔのＶ₀ 、５．６４ｃＳｔのＶ_sおよび１５．５のＳＳＩを有した。実施例３７および３８にて示されるデータは、ＳＬＥＰがオイルに添加されるより先にＳＬＥＰを剪断することおよび得られたポリマー−油溶液を剪断安定性試験にかけることが溶液の剪断安定性（より低いＳＳＩ）を高めることを証明する。それらの全てが以上で開示されている他のＳＬＥＰおよび油性組成物と同様に、ポリマーがポリマー−油溶液の形成後に剪断されるときに、実施例１〜３８において示されるものと類似の結果が期待される。実施例３９ポリマーＧが、米国特許第５，３４６，９６３号に開示された方法を用いて、マレイン酸無水物を用いてグラフトされた。詳細には、ポリマーＧはワーナー・フライダーラー(Werrer-Pfleiderer)ＺＳＫ７０連結して回転する２軸スクリュー押出機内に時間当たりポリマー７５０ポンドの速度で送り込まれた。その押出機は、華氏４４６度（２３０℃）のポリマー溶融温度を提供するために、２６０ｒｐｍの押出機スクリュー速度および以下のゾーン・バレル(zone barrel)温度において運転された：ゾーン１は水冷される；ゾーン２は華氏３７０度（１８８ ℃）；ゾーン３は華氏３８０度（１９３℃）；ゾーン４は華氏４３０度（２２１ ℃）；ゾーン５は華氏４１０度（２１０℃）；ゾーン６は華氏４１０度（２１０ ℃）；ゾーン７は華氏４１０度（２１０℃）；ゾーン８は華氏４３０度（２２１ ℃）；ゾーン９は華氏４１０度（２１０℃）；ゾーン１０は華氏３４５度（１７４℃）；ゾーン１１は華氏３４５度（１７４℃）；およびダイは華氏３６０度（１８２℃）である。マレイン酸無水物（ＭＡＨ）は、定量ポンプにより噴射ノズルを通して、押出機のゾーン１の末端に時間当たり１４．５ポンドの速度で送り込まれた。過酸化物ＬＵＰＥＲＳＯＬ（商標）１３０（２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、アトケム(Atochem)により製造されて販売される）は、定量ポンプにより噴射ノズルを通して、押出機のゾーン４の末端に時間当たり１．５ポンドの速度で送り込まれた。押出機は２６インチ水銀柱以上の真空レベルを維持して、溶媒、未反応のＭＡＨおよび他の汚染物質の脱蔵(devolatizat ion)を容易にする。ポリマーＧ内へのＭＡＨの取り込みのパーセントは１．２％であった。押出機からの産出物は、華氏６０度（１６℃）における水中ペレット化によりペレット化された。ＭＡＨでグラフトされたＳＬＥＰは、１５００のＭｗを有し、そしてザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company)により調製された単官能性アミンでターミネートされた開発中のポリブチレンオキシド化合物と、ブレンドし、そして反応させた。混合および反応は、１５０ｒｐｍのスクリュー速度、２０ポンド／時間の処理量および１９０℃の押出温度において作動される、ワーナー・フライダーラー(Werner-Pfleiderer)ＺＳＫ７０連結して回転する２軸スクリュー押出機内で行われた。アミン化合物は、ポリマーに対するアミン化合物の比が０．１５から１で、グラフトされたポリマーに添加された。得られたグラフトされかつ反応されたポリマーを、実施例１〜８におけるものと同一のベースオイルおよび手順を用いてＶＩ改善剤として試験した。ＫＶ値は以下の通りであった：４０℃において６０．４５ｃＳｔおよび１００℃において９．７０６ｃＳｔ。１００℃におけるＫＶに対するポリマーの寄与は５．６１１ｃＳｔであった。実施例３９は、マレイン酸無水物のような不飽和有機化合物でグラフトされ、そしてアミンでターミネートされる化合物のような官能基化する化合物とさらに反応されたときに、ＳＬＥＰが油性組成物のためのＶＩ改善剤として用いられたときに満足な結果を提供することを、示している。実施例２〜３９全てが、ＳＬＥＰを添加することが油性組成物のＶＩを改善することを示している。他の油性組成物の特性は処方の変化により最適化することができる。それら全てが上記に開示されている他のＳＬＥＰ、不飽和有機化合物および官能基化する化合物を用いて、同様の結果が予期される。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】平成１０年３月２６日（１９９８．３．２６）【補正内容】明細書粘度示数改善剤またはゲル化剤としての実質的に線状のエチレン／アルファ−オレフィンポリマー本出願は、１９９６年４月３０日に出願した米国特許仮出願第６０／０２４，９１３号および１９９６年３月８日に出願した米国特許仮出願第６０／０１３，０５２号の利益を主張する。本発明は一般的に少なくとも一つのエチレン／アルファ−オレフィン（α−オレフィン）インターポリマーを粘度示数（ＶＩ）改善剤としてあるいはゲル化剤として含有する油性組成物に関する。本発明はより詳細には前記組成物であって、そこで前記インターポリマーが特に均一な分枝の分布および狭い分子量分布（ＭＷＤ）を有して実質的に線状であることを特徴とする組成物に関する。そのインターポリマーは追加の官能基を提供するために１つ以上のさらなる反応によって修飾されてもよい。特に興味のある１つのそのような反応はそのインターポリマーに対するマレイン酸無水物のようなオレフィン性不飽和有機化合物のグラフトを含む。得られるグラフトされたポリマーは次に１つ以上のアミンのような追加の化合物とさらに反応してもよい。油性組成物中に組み込まれたときに、ＶＩ改善剤は高温における望ましいすなわち改善された粘性を組成物に付与する。他の変更を伴わない改善すなわち高温粘度の増加をＶＩ改善と解釈する。ＶＩは潤滑剤の粘度および温度安定性の基準として用いられる経験的な数値である。高いＶＩは上昇されるすなわち高温における低粘稠化に対する抵抗性を示す。低いＶＩはそれらの温度における低粘稠化に向かう傾向を示す。ＶＩ改善剤の性能の指針は、増粘力、剪断安定性および化学的および熱的酸化安定度を含み、実例となる化合物は、アルコール、特に脂肪族の飽和のモノアルコール、酸、およびアミン、特に第１級アミンを含む。 “ブロックポリマー”はジブロックポリマー、トリブロックポリマー、放射状ブロックすなわち星型ブロックポリマーおよびテーパード・インターポリマー(t apcred interpolymer)を含む。 “エチレンポリマー”はエチレン／α−オレフィン２元重合体またはジエン改質エチレン／α−オレフィン２元重合体を意味する。実例となるポリマーは、エチレン／プロピレン（ＥＰ）２元重合体、エチレン／オクテン（ＥＯ）２元重合体、およびエチレン／プロピレン／ジエン改質（ＥＰＤＭ）インターポリマーを含む。 “実質的に線状”とは主鎖の１０００炭素当たり０．０１から３個の長鎖分枝で置換された主鎖を有することを意味する。 “長鎖分枝”または“ＬＣＢ”は少なくとも６炭素の鎖の長さを意味する。この長さを越えると、炭素１３核磁気共鳴（Ｃ−１３ＮＭＲ）分光法がその鎖の炭素原子の正確な数を識別すなわち決定できない。いくつかの例においては、鎖の長さが、それが結合しているポリマー主鎖と同じくらい長くてもよい。 “インターポリマー”は少なくとも２つのその中で重合されているモノマーを持つポリマーを指す。それは、たとえば２元重合体、３元重合体および４元重合体を含む。それは特に、少なくとも一つのコモノマー、典型的には３から２０炭素原子（Ｃ₃−Ｃ₂₀）を有するα−オレフィンである、とエチレンを重合することで調製されるポリマーを含む。実例となるα−オレフィンは、プロピレン、１ −ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテンおよびスチレンを含む。α−オレフィンは望ましくはＣ₃−Ｃ₁₀のα−オレフィンである。好ましい２元重合体はＥＰおよびエチレンーオクテンを含む。実例となる３元重合体は、エチレン／プロピレン／オクテンの３元重合体も、エチレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンおよびジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ピペリレン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，７−オクタジエンおよびビニルノルボルネンのようなジエンの３元重合体をも含む。均一に分枝したＳＬＥＰは驚くべきことには、そのＭＷＤと本質的に無関係であるＭＦＲを有する。これは、ＭＦＲが増大することでＭＷＤが増大しなければならない慣用の線状の均一に分枝したエチレン２元重合体および線状の不均一に分枝したエチレン２元重合体と、著しく対照的である。ＳＬＥＰは、類似のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを有する線状のオレフィンポリマーのＯＳＭＦにおける臨界剪断速度よりも、５０％以上大きなＯＳＭＦにおける臨界剪断速度を有することによって、なおさらに特徴づけられる。前述の基準を満たすＳＬＥＰは、たとえば、ＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーおよびデュポン・ダウ・エラストマーズ(DuPont Dow Elastome rs)Ｌ．Ｌ．Ｃ．により強制された結合構造の触媒作用によって生成される他のポリマーを含む。ＳＬＥＰは、グラフトのような修飾を伴ってまたは伴わないで、油性組成物に添加されてもよい。もしグラフトにより修飾されるならば、得られるグラフトされたＳＬＥＰは、添加より先に１つ以上の反応を伴ってまたは伴わないで、油性組成物に同様に添加されてもよい。グラフトは、ＳＬＥＰが油性組成物に添加された後に同様に行われてもよい。少なくとも１つのエチレン性不飽和（少なくとも１つの二重結合）を含有し、そしてＳＬＥＰをグラフトすることができるいかなる不飽和の有機化合物もＳＬＥＰを修飾するために用いることができる。実例となる不飽和化合物は、ビニルエーテル、ビニル置換ヘテロ環化合物、ビニルオキサゾリン、ビニルアミン、ビニルエポキシド、不飽和エポキシ化合物、不飽和カルボン酸および前記酸の無水物、エーテル、アミン、アミド、コハク酸イミド、またはエステルを含む。典型的な化合物は、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸およびシンナム酸およびそれらの無水物、エステルまたはエーテル誘導体、ビニル置換アルキルフェノールおよびメタクリル酸グリシジル類を含む。好適な不飽和アミンは、少なくとも１つの二重結合および少なくとも一つのアミン基（少なくとも１つは第１級、第２級、または第３級アミン）を含有する脂肪族およびヘテロ環式有機窒素化合物のそれを含む。請求の範囲１．油性材料および実質的に線状のエチレンポリマーまたはグラフトされるポリマーの重量を基準として少なくとも０．０１重量％のグラフト可能な部分を含有する不飽和有機化合物でグラフトされた実質的に線状のエチレンポリマーのいずれかの粘性を改質するのに効果的な量を含む油性組成物であって、前記グラフト可能部分が少なくとも一つの二重結合を含有し、前記実質的に線状のエチレンポリマーが、主鎖の１０００炭素当たり０．０１から３個までの長鎖分枝により置換される主鎖を有し、各長鎖分枝が少なくとも６炭素原子の鎖の長さを有し、前記ポリマーが：ａ）メルトフロー比、Ｉ₁₀／Ｉ₂≧５．６３；ｂ）分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３の式で規定されるＭ_w／Ｍ_n；およびｃ）同様のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを有する線状オレフィンポリマーの表面メルトフラクチュアの開始(onset of surface melt fracture)における臨界剪断速度よりも、少なくとも５０％大きな表面メルトフラクチュアの開始における臨界剪断速度を有することを特徴とする油性組成物。２．請求項１に記載の組成物において、前記ポリマーがグラフトされた実質的に線状のエチレンポリマーであり、および前記不飽和有機化合物がビニルエーテル、ビニルオキサゾリン、ビニルアミン、ビニルエポキシド、不飽和エポキシ化合物、不飽和カルボン酸および前述の酸の酸無水物、エーテル、アミン、アミド、コハク酸イミドまたはエステルから選択されることを特徴とする組成物。３．前記ポリマーがＣ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンを用いたエチレンの共重合体であり、およびポリマーの重量を基準として２０から８０重量％の範囲内のエチレン含有量を有することを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。４．前記実質的に線状のポリマーが、エチレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンおよびジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ピペリレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，７−オクタジエンおよびビニルノルボルネンから選択される少なくとも１つのジエンモノマーの共重合された構成単位を含むインターポリマーであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。５．分子量分布が５未満であり、およびメルトフロー比が６．５から１５までであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。６．前記不飽和有機化合物がマレイン酸無水物、またはマレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸，イタコン酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸およびシンナム酸から選択されるカルボン酸であることを特徴とする請求項２に記載の組成物。８．前記不飽和有機化合物が、酸、アミンまたはアルコールである反応剤とさらに反応させられ、ここで該アミンが少なくとも１つの第１級および／または少なくとも１つの第２級および必要に応じて少なくとも１つの第３級アミン基を含有し、および前記グラフトされた実質的に線状のエチレンポリマーと反応することが可能な、脂肪族およびヘテロ環式の有機窒素化合物から選択されるアミンであり、該アルコールが１００個までの炭素原子および２個から１０個のヒドロキシル基を含有する脂肪族多価アルコールであるアルコールであることを特徴とする請求項２または６に記載の組成物。９．前記アミンがポリエチレンポリアミン、アルキレンポリアミン、アルキレンポリアミンの高次の同族体、アミンでターミネートされたポリオキシアルキレン化合物、およびヒドロキシアルキルポリアミンから選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。１０．前記アルコールがアルキレングリコール、ポリグリコールまたは２０個までの炭素を含有する脂肪族多価アルコールであることを特徴とする請求項８に記載の組成物。１１．前記不飽和有機化合物がビニルピリジンまたはＮ−ビニル−２−ピロリドンであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。１２．前記油性材料が、炭化水素油、アルキレンオキシドポリマーおよびそれらの誘導体を基盤とする潤滑油、ジカルボン酸のエステル類である油類、およびシリコンをベースとする油から選択されることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。１３．前記油性材料が、液体石油、パラフィン系、ナフテン系およびパラフィン−ナフテン混合系種類の潤滑油、石炭またはシェール由来の油、ポリ（α−オレフィン）油、植物油、動物油、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフランから調製されるポリオキシアルキレンポリマ −、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油、およびシリケート油から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。１４．前記ポリマーの量がゲル化または増粘する量であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。１５．その流動点抑制剤を欠く類似の組成物に比較して、前記組成物の低温特性を改善させるのに充分である量の流動点抑制剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。１６．請求項１または請求項２に記載の組成物において、水素化されたポリイソプレン、水素化されたスチレン／ブタジエンブロックポリマー、水素化されたスチレン／イソプレンブロックポリマー、グラフトされたスチレン／ブタジエンポリマー、グラフトされたスチレン／イソプレンブロックポリマー、ポリアルキルメタクリレート、、ポリアルキルアクリレート、エチレンポリマー、およびアクリレート／メタクリレート共重合体から選択される少なくとも１つのポリマーをさらに含むことを特徴とする組成物。１７．前記ポリマーが剪断作用により修飾された実質的に線状のエチレンポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の油性組成物。１８．鉱油希釈剤および５から６０重量％までの請求項１または請求項２のポリマーを含むことを特徴とする、油添加剤濃厚組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｃ１０Ｎ 20:00 20:02 30:02 40:32 50:10 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＮＺ，ＳＧ，ＵＳ (71)出願人ザダウケミカルカンパニーアメリカ合衆国 48674 ミシガン州ミッドランドダウセンター 2030 (72)発明者ヒューズ，モーガン，マークアメリカ合衆国 77515―3449 テキサス州アングルトンミルトンストリート 708 (72)発明者ラフナー，マイケル，ケネスアメリカ合衆国 77566―3616 テキサス州レイクジャクソンノースロード 1403 (72)発明者マクギーク，リチャード，ヒースアメリカ合衆国 77706―3402 テキサス州ビューモントベルヴェデアドライブ 1470 (72)発明者シックラム，ウイリス，チャールズアメリカ合衆国 74604―9738 オクラホマ州ポンカシティルート２ボックス 738 (72)発明者ミラー，ルーファス，ジー. アメリカ合衆国 74604 オクラホマ州ポンカシティルート２ボックス 734

Claims

【特許請求の範囲】１．油性材料および粘性を変更するのに効果的な量の実質的に線状のエチレンポリマーを含む油性組成物において、前記実質的に線状のエチレンポリマーが：ａ）メルトフロー比、Ｉ₁₀／Ｉ₂≧５．６３；ｂ）分子量分布、Ｍ_w／Ｍ_n≦（Ｉ₁₀／Ｉ₂）−４．６３の式で規定されるＭ_w／Ｍ_n；およびｃ）同様のＩ₂およびＭ_w／Ｍ_nを有する線状オレフィンポリマーの表面メルトフラクチュアの開始(onset of surface melt fracture)における臨界剪断速度よりも、少なくとも５０％大きな表面メルトフラクチュアの開始における臨界剪断速度を有することで特徴づけられることを特徴とする油性組成物。２．請求項１に記載の組成物において、実質的に線状のエチレンポリマーが、実質的に線状のエチレンポリマーに代って用いられるグラフトポリマーの、基本加工素材であり、前記グラフトポリマーが、グラフトされるエチレンポリマーの重量を基準として、少なくとも１つのエチレン性不飽和を少なくとも約０．０１％含有する不飽和有機化合物でグラフトされていることを特徴とする組成物。３．前記グラフトポリマーが、ポリマーの重量を基準として２０から８０重量％の範囲内のエチレン含有量を有することを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。４．前記実質的に線状のポリマーが、Ｃ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンを用いたエチレンの共重合体であることでさらに特徴づけられることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。５．前記実質的に線状のポリマーが、エチレン、Ｃ₃−Ｃ₂₀のα−オレフィンおよび少なくとも１つのジエンモノマーの共重合される構成単位を含むインターポリマーであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。６．前記ジエンモノマーがジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ピペリレンおよび５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，７−オクタジエンおよびビニルノルボルネンから選択されることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。７．分子量分布が５未満であることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。８．メルトフロー比が６．５から１５までであることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。９．前記不飽和有機化合物がカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、カルボン酸エーテル、カルボン酸アミン、カルボン酸アミドおよびコハク酸イミド、不飽和エポキシ化合物、ビニル置換ヘテロ環化合物、ビニルアミン類、ビニルオキサゾリン類、およびビニルエポキシド類から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。１０．前記不飽和有機化合物が、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸，イタコン酸、クロトン酸、α−メチルクロトン酸およびシンナム酸から選択されるカルボン酸であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。１１．前記不飽和有機化合物がマレイン酸無水物であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。１２．前記不飽和有機化合物が、酸、アミンまたはアルコールである反応剤とさらに反応することを特徴とする、請求項９〜１１の任意の１つに記載の組成物。１３．前記反応剤が、少なくとも１つの第１級および／または少なくとも１つの第２級および必要に応じて少なくとも１つの第３級アミン基を含有し、および前記グラフトされた実質的に線状のエチレンポリマーと反応することが可能な、脂肪族およびヘテロ環式の有機窒素化合物から選択されるアミンであることを、特徴とする請求項１２に記載の組成物。１４．前記アミンがポリエチレンポリアミン、アルキレンポリアミン、アルキレンポリアミンの環状または高次の同族体、アミンでターミネートされたポリオキシアルキレン化合物、およびヒドロキシアルキルポリアミンから選択されることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。１５．前記アルコールが１００個までの炭素原子および２個から１０個のヒドロキシル基を含有する脂肪族多価アルコールであることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。１６．前記アルコールがアルキレングリコール、ポリグリコールまたは２０個までの炭素を含有する脂肪族アルコールであることを特徴とする請求項１５に記載の組成物。１７．前記不飽和有機化合物がビニルピリジンまたはＮ−ビニル−２−ピロリドンであることを特徴とする請求項９に記載の組成物。１８．前記油性材料が、炭化水素油、アルキレンオキシドポリマーおよびそれらの誘導体を基盤とする潤滑油、ジカルボン酸のエステル類である油類、およびシリコンを基盤とする油から選択されることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。１９．前記油性材料が、液体石油、パラフィン系、ナフテン系およびパラフィン−ナフテン混合系種類の潤滑油、石炭またはシェール由来の油、ポリ（α−オレフィン）油、植物油、動物油、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはテトラヒドロフランから調製されるポリオキシアルキレンポリマー、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−またはポリアリールオキシ−シロキサン油およびシリケ−ト油から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。２０．前記実質的に線状のポリマーの量がゲル化または増粘する量であり、それによって前記組成物をグリース、ケーブル充填化合物または化粧品用材料を調製することにおける使用に好適にすることを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。２１．その流動点抑制剤を欠く類似の組成物に比較して、前記組成物の低温特性を改善させるのに充分である量の流動点抑制剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１または請求項２に記載の組成物。２２．請求項１または請求項２に記載の組成物において、水素化されたポリイソプレン、スチレン／ブタジエンブロックポリマー、スチレン／イソプレンブロックポリマー、水素化されたスチレン／ブタジエンブロックポリマー、水素化されたスチレン／イソプレンブロックポリマー、グラフトされたスチレン／ブタジエンブロックポリマー、グラフトされたスチレン／イソプレンブロックポリマー、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート、エチレンポリマー、およびアクリレート／メタクリレート共重合体から選択される少なくとも１つのポリマーをさらに含むことを特徴とする組成物。２３．前記実質的に線状のエチレンポリマーの少なくとも一部を、剪断作用により改質された実質的に線状のエチレンポリマーで置換して、それにより前記油性組成物の剪断安定性が増大することを特徴とする、請求項１の油性組成物。２４．鉱油希釈剤および５から６０重量％までの請求項１または請求項２の実質的に線状のエチレンポリマーを含むことを特徴とする、油添加剤濃厚組成物。