JP2000508682A

JP2000508682A - 高含水量多孔性ポリマー

Info

Publication number: JP2000508682A
Application number: JP9534013A
Authority: JP
Inventors: チャオウク，ハッサン; フランシスメイジス，ゴルドン
Original assignee: Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
Current assignee: Commonwealth Scientific and Industrial Research Organization CSIRO
Priority date: 1996-03-27
Filing date: 1997-03-20
Publication date: 2000-07-11
Also published as: BR9708363A; DE69726268D1; ID18841A; DE69726268T2; CA2248045A1; NZ332019A; NO984480D0; EP0889923A1; AU716787B2; KR20000004974A; ES2212080T3; US6160030A; AU2028997A; EP0889923B1; NO984480L; WO1997035906A1; CA2248045C; ATE254641T1

Abstract

(57)【要約】本発明は、ペルフルオロポリエーテル単位を含む多孔性ポリマー、そのようなポリマーを製造する方法、特にペルフルオロエーテルを含むモノマーを多孔性ポリマーを形成するように重合又は共重合するための方法、ペルフルオロエーテル単位から製造されるか、又はそれを含む製品、例えば膜若しくは眼用装具、及び膜若しくは眼用装具のような製品として、ペルフルオロエーテル単位を含む多孔性ポリマーの用途に関する。ペルフルオロエーテル単位は、好適には式（ＰＦＰＥ）:−ＯＣＨ₂ＣＦ₂Ｏ(ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ)_x(ＣＦ₂Ｏ)_yＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ−（ここで、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布しているか、又はブロックとして分布していることができ、ｘ及びｙは、ポリペルフルオロ化ポリエーテルの分子量が、２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なることができる）のものである。水中で十分に膨潤させたとき、通常の条件下で重合させた同じポリマーの含水量よりも高い含水量を有するペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含む多孔性ポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】高含水量多孔性ポリマー本発明は、ペルフルオロポリエーテル単位を含む多孔性ポリマー、かかる多孔性ポリマーの製造法、特に、多孔性ポリマーを形成するためのペルフルオロポリエーテルを組み入れたモノマーの重合法又は共重合法、膜又は眼科的用具、例えばコンタクトレンズのような、ペルフルオロポリエーテル単位を含む多孔性ポリマーから製造されるか、又は含む製品、及び、膜又は眼科的用具、例えばコンタクトレンズのような、製品としてペルフルオロポリエーテル単位を含む多孔性ポリマーの用途に関する。多くの特許出願において、ポリマーが、多孔性であることは有利であることが知られている。必要とされる多孔度は、出願により異なっている。例えば、膜濾過は、微孔性ポリマーの使用により異なるが、種々の材料の分離に効果的である。化学的に耐性のポリマーの微孔性シートは、電気分解又は蓄電用の電解槽における電池の仕切りとして広範な用途が知られている。細孔は、所望の形の製品を製造する過程でポリマー中に形成されるか、又は製造後の製品に形成させることができる。合成ポリマーに多孔性を導入するためには、この技術分野で既知の多様な方法があり、例えば、ＷＯ第90/07575号、ＷＯ第91/07687号、米国特許第A-5,244,799号、米国特許第A-5,238,613号、又は米国特許第A-4,799,931号に記載されている。ポリマーが形成された後に、穿孔又は食刻の方法に頼ることもある。かくして、レーザーから放出されるような、高エネルギー粒子又は電磁照射が用いられ、ＷＯ第91/07687号に記載されている。これらの方法は、一般に、労働を強化し、時間がかかる。一般性は少ないが、多孔性はポリマーの固有の性質であり、ポリマーとして維持される多孔性は、特別な応用のために所望の形態に形成される。ポリマー形成の段階で、多孔性を導入することは特に有利である。通常、これは経済的であり、適切な場合には、多孔度及び孔サイズに関して優れた調節を達成することができる。ペルフルオロポリエーテルに基づいたポリマーは、一般に、多くの独特で所望の性質を有している。これらは、蛋白質及び他の物質による汚れへの抵抗性、顕著な柔軟性、透明性、両極端な温度に対する高い耐性、及び例外的な化学的及び酸化耐性を有している。これらの性質は、ペルフルオロポリエーテルに基づくポリマーを多様な応用に特に適させ、多孔性を経済的に導入する方法を用いるならば、膜としての用途に特に適している。実際に、上記の特性を有する膜材料への長期に亙る切実な要求があった。ポリテトラフルオロエチレンに基づいた（ＰＦＰＥ）の膜材料は、この必要性の部分的な解決をなしている。しかしながら、容易に硬化され、その場所での重合によって製品に形成されるペルフルオロポリエーテルに基づくポリマーとは異なり、ＰＦＰＥに基づく材料は、製品に加工製造するのに困難な不利がある。その上、米国特許第A-3,953,566号（Gore）に記載されている方法のような延伸法は、多孔のサイズ及び形状の範囲をかなり限定し、調節するのが困難である。上記の性質の故に、ペルフルオロポリエーテルに基づくポリマーは、コンタクトレンズ及びその他の眼科的装具のための高度に望ましい材料である（米国特許第A-4,440,918号、米国特許第A-4,818,801号）；このような材料は、涙液又は栄養素を輸送させるような多孔性とされる場合には、これらの有用性は一段と増強されるであろう。これらの材料の明白な可能性のある利点にも拘らず、多孔性のペルフルオロポリエーテルポリマーは、これ迄に使用されたことがなかった。ある種のポリマーにおいて、多孔性は、孔、閉ざされた小室又はそれらの組合せの互いに貫通する網状組織であり得る。これは、往々にして、ポロゲン（poro gen）と呼ばれる不溶な物質の存在下での重合によって達成される。次にポロゲンを浸出させると、形成されたポリマー材料全体に隙間を生じる。用いられているかかる物質の一つは、塩化ナトリウムである。この方法の不利な点は、重合混合物中のポロゲンの懸濁液を安定化することの困難性にある。不安定な懸濁液は、不均質で受け入れ難い製品を生じさせる。多くの場合、満足な結果を得るためには、この系の粘度及びポロゲンの型を広範囲に亙って最適化することが必要である。更に、この方法は、所望の孔サイズを導入するのに適したポロゲンの使用の点から制限を受ける。多孔性物質を得るための便利で役立つ方法は、連続的な微細な乳濁液の重合である。微細な乳濁液の重合は、界面活性剤によって安定化された油相及び水相の安定な等方性混合物の重合を含んでいる。油相は、一般に、重合可能なモノマーを含み、モノマーは、界面活性剤によって安定化された水相の連続する小滴又は連続する水相の周囲の何れかで重合する。典型的に、この水相中では有機溶媒は用いられない。ペルフルオロポリエーテルから誘導された多孔性物質は、他の物質との相互作用で異常な特徴を有していることが認められる。異常に低い表面エネルギーは、かかる特徴の一つである。低い表面エネルギー及び多くの通常の物質を吸収する傾向が低いのは、一部には、汚れ及び分解への著しい抵抗性、並びに耐汚染性又は非粘着性が要求される用途において、フルオロポリマーの有用性の原因になっている。含フッ素化学製品の低い表面エネルギーと溶解性の重要性は、水性及び他の通常の媒質中での安定な乳濁液及び微細な乳濁液を達成するのが非常に困難であることである。例えば、この技術分野で公知である標準の界面活性剤は、ペルフルオロポリエーテルを含む微細な水性乳濁液を安定化するのに有効でない。したがって、微細な乳濁液を調製する標準的な方法は、ペルフルオロポリエーテルに基づくモノマーには有効でない。本発明の目的は、水中で十分に膨潤させたとき、通常の条件下で重合させた同じポリマーの含水量よりも高い含水量を有するペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含む多孔性ポリマーを提供することである。また、本発明の目的は、水中で十分に膨潤させたとき、該ポリマーの含水量が２３重量％以上であることを特徴とするペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含む多孔性ポリマーを提供することである。また、本発明の目的は、ホモポリマーであるか、又は水中で十分に膨潤させたとき、該ポリマーの含水量が５重量％以上であることを特徴とする疏水性コモノマーとのコポリマーの何れかであるペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含む多孔性ポリマーを提供することである。更にまた、本発明の目的は、上記の多孔性ポリマーの一つ以上から製造されるか、又は上記の多孔性ポリマーの一つ以上を含む製品を提供することであり、この製品は、例えば、膜、又は、好適には、コンタクトレンズのような眼科的装具であり得る。本発明のもう一つの目的は、上記の多孔性ポリマーの製造法を提供することである。より特に、本発明は、水中で十分に平衡させたとき、該ポリマーの含水量が２３重量％以上であることを特徴とするペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの少なくとも一つを含む多孔性ポリマーに向けられている。含水量の好ましい範囲は、２５〜６０重量％であり、より好ましい範囲は３０〜５５重量％である。更に、本発明は、ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの少なくとも一つのホモポリマー、又は、かかるマクロモノマーと、水中で十分に平衡させたとき、含水量が５重量％以上であることを特徴とする疏水性コモノマーとのコポリマーである多孔性ポリマーに向けられている。含水量の好ましい範囲は、５〜６０重量％、より好ましい範囲は、１０〜５５重量％、そして非常に好ましい範囲は、２５〜５２重量％である。好適な実施態様において、重合可能な成分は、ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有するマクロモノマーの少なくとも一つを含んでいる。「ペルフルオロポリエーテル単位」及び「ＰＦＰＥ単位」なる用語は、好適には、式（ＰＦＰＥ）：［式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布しているか、又はブロックとして分布していることができ、ｘ及びｙは、ペルフルオロ化ポリエーテルの分子量が、２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なることができる］の部分を意味することは、当業者に理解されるであろう。好適には、式（ＰＦＰＥ）のｘは、０〜２０の範囲、より好適には８〜１２の範囲であり、ｙは、０〜２５の範囲、より好適には１０〜１４の範囲である。更に好適には、式（ＰＦＰＥ）のｘ及びｙは、共にゼロではなく、ｘは、１〜２０の範囲、より好適には８〜１２の範囲であり、ｙは、１〜２５の範囲、より好適には１０〜１４の範囲である。ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有する好ましいマクロモノマーは、限定するものではないが、以下に記載する式（Ｉ）、（II）及び（III ）のマクロモノマーである］の部分を意味する。式（Ｉ）：のマクロモノマー、式（II）のマクロモノマー、及び式（III）［上記式中、これらの式において、Ｑは、同一又は異なり、重合可能な基であり；ＰＦＰＥは、上記で定義した式（ＰＦＰＥ）の２価の残基であり；Ｌは、２官能性結合基であり；ｎは、少なくとも１であり；式（II）のマクロモノマーにおいて、それぞれのＢは、同一又は異なり、１００〜４，０００の範囲にある分子量の２官能性ブロックであり、少なくとも一つのＢは、式（ＰＦＰＥ）のペルフルオロ化ポリエーテルであり；式（II）のマクロモノマーにおいて、Ｔは、遊離基によっては重合しないが、他の官能性を含んでいてもよい１価の末端基であり；そして式（III）のマクロモノマーにおいて、Ｍは、好適に１８０〜６，０００の範囲にある分子量及び式（IV）：（式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なり、水素、アルキル、アリール、ハロゲン置換のアルキルなどよりなる群から選ばれ、そしてＲ¹及びＲ²は、好適には、メチルである）で示される末端官能性を有するシリコーン繰り返し単位を含む２官能性のポリマー又はコポリマーからの残基である］のマクロモノマー。上記のように、本発明の一つの実施態様は、ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの少なくとも一つを含む多孔性ポリマーに向けられ、該ポリマーの含水量は、水と十分に平衡させたとき、２３重量％以上であることによって特徴付けられる。かかる多孔性ポリマーは、好適には式（Ｉ）、（II）又は（III）のペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの少なくとも一つ以上と、親水性コモノマーの一つ以上、又は親水性のコモノマーが疏水性コモノマーよりも高い重量％を有する疏水性及び親水性のコモノマー混合物とのコポリマーである。マクロモノマー及び親水性コモノマーのみに基づいたポリマーは、このような文脈において好ましい。好ましいコモノマーの例は、以下に示されている。上記のように、本発明の別の実施態様は、ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの少なくとも一つ以上のホモポリマー、又はかかるマクロモノマーと、水と十分に平衡させたとき、含水量が５重量％以上であることによって特徴付けられる疏水性コモノマーとのコポリマーである多孔性ポリマーに向けられている。この場合、このポリマーは、ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有する単一マクロモノマーのホモポリマー、又はそれは、ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの一つ以上のコポリマー、又はそれは、好適に式（Ｉ）、（II）若しくは（III）ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロモノマーの一つ以上と、疏水性コモノマーの一つ以上、又は疏水性コモノマーが親水性コモノマーよりも高い重量％を有する疏水性及び親水性コモノマー混合物とのコポリマーの何れかである。マクロモノマーと親水性コモノマーのみに基づいたポリマーは、このような文脈において好ましい。好ましいコモノマーの例は以下に示されている。本発明の実質的な特色ある特徴の一つは、ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含む多孔性ポリマーが、水中で十分に膨潤させたとき、通常の条件下で重合させた場合の同じポリマーのそれよりも高い含水量を有することである。この定義は、請求された多孔性ポリマーが、重合段階の後に、機械的な穿孔又は食刻工程のような何れかの機械的な方法工程なしに、ポリマーの多孔性及びそれから生じる高い含水量を有することが、この発明の文脈で理解されるべきである。「通常の条件」とは、ペリフルオロポリエーテル単位を含むポリマーの重合のために既に開示されている条件を意味するものと理解されるべきである。「通常の条件」を更に説明するために、該条件は、最も好適には、どのような多孔性推進条件をも排除するが、多孔性推進条件は、本発明の多孔性ポリマーを調製するために選ばれることが理解されるべきである。かかる多孔性推進条件は、実質的に、重合の過程でポロゲンの使用、共−連続的な微細な乳濁液から出発する重合、又は重合される成分と均質な溶液を形成する溶媒の選択であるが、しかし分離している有機溶媒相は、混合物全体にわたって貫通する網状組織を形成するか、又は混合物を通して分散される重合の過程又は終期に、分離している相を形成する効果を発揮する。それとは対照的に、上記及び後記の「通常の条件」は、実質的に、均質な相から、例えば、重合される成分の有機溶媒中の均質な溶液から出発して行なわれる重合工程を規定し、この相は、均質な相を保持する（次に、形成されたポリマーは可溶性ポリマーである）か、又はこの均質な相は溶媒相、及び、別々に、重合の終わりに連続的なポリマー相に変形される（次に、形成されたポリマーは、選ばれた溶媒に不溶である）。「通常の条件」の典型的な例は、比較実施例１３及び１４で示されている。上記の式（Ｉ）、（II）及び（III）において、それぞれ、以下の意義が与えられる：ｎは、１〜５の範囲、より好適には、ｎは、１〜３の範囲であるのが好ましい。ｎが１であるマクロモノマーは、特に好ましい。Ｑは、遊離基重合反応に関与し得るエチレン性不飽和部分を好適に含む重合可能な基である。好適には、Ｑは、式（Ａ）：（式中、Ｐ₁は、遊離基的に重合可能な基であり；Ｙは、−ＣＯＮＨＣＯＯ−、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＯＣＯＮＨＣＯ−、− ＮＨＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−であり；ｍ及びｐは、互いに独立して、０又は１であり；Ｒ’は、２０個までの炭素原子を有する有機化合物の２価の基あり；Ｘ₁は、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−である）の基である。遊離基的に重合可能な基Ｐ₁は、例えば、２０個までの炭素原子を有するアルケニル、アルケニルアリール又はアルケニルアリーレンアルキルである。アルケニルの例としては、ビニル、アリル、１−プロペン−２−イル、１−ブテン−２ −、−３−及び４−イル、２−ブテン−３−イル、並びにペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、デセニル及びウンデセニルの異性体が挙げられる。アルケニルアリールの例は、ビニルフェニル、ビニルナフチル又はアリルフェニルである。アルケニルアリーレンアルキルの例は、ｏ−、ｍ−、又はｐ−ビニルベンジルである。Ｐ₁は、好適には、１２個までの炭素原子を有するアルケニル又はアルケニルアリール、特に好適には８個までの炭素原子を有するアルケニル、特に４個までの炭素原子を有するアルケニルである。Ｙは、好適には、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ −、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は−ＣＯＮＨ−、特に好適には−ＣＯＯ− 又は−ＯＣＯ−である。Ｘ₁は、好適には、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−又はＯＣＯＮＨ−、特に好適には−ＮＨＣＯＯ−又は−ＯＣＯＮＨ−である。好ましい実施態様において、添字ｍ及びｐは、同時にゼロではない。ｐがゼロの場合、ｍは、好適には１である。Ｒ’は、好適には、アルキレン、アリーレン、６〜２０個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基、アリーレンアルキレン、アルキレンアリーレン、アルキレンアリーレンアルキレン又はアリーレンアルキレンアリーレンである。好適に、Ｒ’は、１２個までの炭素原子を有する２価の基、特に好適には８個までの炭素原子を有する２価の基である。好適な実施態様において、Ｒ’は、更に、１２個までの炭素原子を有するアルキレン又はアリーレンである。Ｒ’の特に好適な実施態様は、低級アルキレン、特に４個までの炭素原子を有する低級アルキレンである。Ｑは、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル、ウレタンメタクリラート又はそれらの何れかの置換誘導体よりなる群から選ばれるのは特に好適である。最も好適には、Ｑは、式（Ａ）（ここで、Ｐ₁は、４個までの炭素原子のアルケニルであり、Ｙは、−ＣＯＯ−であり、Ｒ’は、４個までの炭素原子のアルキレンであり、Ｘ₁は、−ＮＨＣＯＯ−であり、ｍ及びｐは、それぞれ１である）の化合物である。結合基Ｌは、ヒドロキシルと反応することができる何れかの２官能性基の２価の残基である。Ｌのための適切な前駆体は、α，ω−ジエボキシド、α，ω−ジイソシアナート、α，ω−ジイソチオシアナート、α，ω−ジアシルハライド、 α，ω−ジチオアシルハライド、α，ω−ジカルボン酸、α，ω−ジチオカルボン酸、α，ω−二無水物、α，ω−ジチオイソシアナート、α，ω−ジラクトン、α，ω−ジアルキルエステル、α，ω−ジハライド、α，ω−ジアルキルエーテル、α，ω−ジヒドロキシメチルアミドである。結合基が、ジイソシアナートの２価の残基（−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−）（ここで、Ｒは、２０個までの炭素原子を有する２価の有機基である）又はジチオイソシアナートの相当する残基であるのが好ましい。２価の基Ｒは、例えば、２０個までの炭素原子を有するアルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン又はアリーレンアルキレンアリーレン、６〜２０個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基又は７〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレンアルキレンシクロアルキレンである。好適な実施態様において、Ｒは、１４個までの炭素原子を有するアルキレン、アリーレン、アリーレンアルキレン又はアリーレンアルキレンアリーレン、又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基である。特に好適な実施態様において、Ｒは、１２個までの炭素原子を有するアルキレン又はアリーレン、又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基である。好適な実施態様において、Ｒは、１０個までの炭素原子を有するアルキレン又はアリーレン、又は６〜１０個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基である。特に好適な意義において、Ｒは、ジイソシアナートから誘導される基、例えば、ヘキサン１，６−ジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサン１，６ −ジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、フェニレン１，４−ジイソシアナート、トルエン２，４−ジイソシアナート、トルエン２，６−ジイソシアナート、ｍ−若しくはｐ−テトラメチルキシレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート又はシクロヘキサン１，４−ジイソシアナートから誘導される基である。アリールは、非置換又は低級アルキル若しくは低級アルコキシによって好適に置換された炭素環式芳香族基である。例としては、フェニル、トリル、キシリル、メトキシフェニル、tert−ブトキシフェニル、ナフチル及びフェナントリルが挙げられる。アリーレンは、好適には、非置換又は低級アルキル若しくは低級アルコキシによって置換されたフェニレン又はナフチレン、特に１，３−フェニレン、１，４ −フェニレン若しくはメチル−１，４−フェニレン、１，５−ナフチレン若しくは１，８−ナフチレンである。飽和した２価の脂環式基は、好適には、シクロアルキレン、例えば、シクロヘキシレン又はシクロヘキシレン（低級アルキレン）、例えば、非置換又は一つ以上の低級アルキル、例えばメチル基によって置換されたシクロヘキシレンメチレン、例えば、トリメチルシクロヘキシレンメチレン、例えば、２価のイソホロン基である。本発明の目的のために、基及び化合物と関連して用いられる用語「低級」とは、特に断らない限り、特に、８個までの炭素原子、好適には４個までの炭素原子を有する基又は化合物を意味する。低級アルキルは、特に、８個までの炭素原子、好適には４個までの炭素原子を有し、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシル又はイソヘキシルである。アルキレンは、１２個までの炭素原子を有し、直鎖状又は分岐状であり得る。適切な例としては、デシレン、オクチレン、ヘキシレン、ペンチレン、ブチレン、プロピレン、エチレン、メチレン、２−プロピレン、２−ブチレン、３−ペンチレンなどが挙げられる。低級アルキレンは、８個までの炭素原子、特に好適には４個までの炭素原子を有するアルキレンである。低級アルキレンの特に好適な意義は、プロピレン、エチレン及びメチレンである。アルキレンアリーレン又はアリーレンアルキレンにおけるアリーレン単位は、好適には、非置換又は低級アルキル若しくは低級アルコキシによって置換されたフェニレンであり、そのアルキレン単位は、好適には、メチレン又はエチレンのような低級アルキレン、特にメチレンである。それ故に、これらの基は、好適には、フェニレンメチレン又はメチレンフェニレンである。低級アルコキシは、特に、８個までの炭素原子、好適には、４個までの炭素原子を有し、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、tert−ブトキシ又はヘキシルオキシである。アリーレンアルキレンアリーレンは、好適には、アルキレン単位に８個まで、特に４個までの炭素原子を有するフェニレン（低級アルキレン）フェニレン、例えば、フェニレンエチレンフェニレン又はフェニレンメチレンフェニレンである。２価の残基Ｌが誘導される好ましいジイソシアナートの若干の例は、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート(ＴＭＨＭＤＩ)、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ）及び１，６− ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）である。ブロックＢは、単量体、オリゴマー又はポリマーであり得る。それぞれのブロックＢの分子量及び化学組成は、それらが上記の分子量範囲である限り、同一又は異なってもよい。ブロックＢは、このブロックの少なくとも一つが式(ＰＦＰＥ) である限り、疏水性又は親水性であってもよい。他の適切なブロックＢは、ポリ（アルキレンオキシド）から誘導される。ブロックＢの一つ以上が親水性である場合、これらのブロックは、特に好適に、ポリ（アルキレンオキシド）、より好適には、ポリ(低級アルキレンオキシド)、最も好適には、ポリエチレングリコールから誘導される。Ｂのブロックは、式（ＰＦＰＥ）及びポリ（アルキレンオキシド）のブロックから選ばれるのは最も好ましいが、但しこのブロックの少なくとも一つは、式（ＰＦＰＥ）である。本発明の二つの非常に好ましい実施態様において、式（II）のマクロモノマーに二つのＢブロックが存在し、両ブロックは、式（ＰＦＰＥ）であるか、又はブロックの一つは式（ＰＦＰＥ）であるが、他はポリ（アルキレンオキシド）、好適にはポリ（低級アルキレンオキシド）、最も好適にはポリエチレングリコールから誘導される。Ｂのブロックの定義の文脈において、「ポリ（アルキレンオキシド）から誘導される」とは、このようなＢブロックは、二つの末端水素が上記のポリ（アルキレンオキシド）から引き抜かられているポリ（アルキレンオキシド）と異なることを意味する。これを例証するために、ポリエチレングリコールから誘導されるならば、Ｂは、−(ＯＣＨ₂ＣＨ₂)_aＯ−（ここで、ａは、繰り返しエチレンオキシ基の数を指示する添字である）を示している。末端基Ｔは、遊離基によって重合しないが、他の官能性基を含む１価の末端基である。好適な末端基は、水素、アルキル、置換されたアルキル、アリール又は置換されたアリールである。より好適な基Ｔは、水素、低級アルキル及びフェニルである。Ｑ又はＴの適切な置換基は、１０個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ハロゲン、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、ハロアリール、ヒドロキシ、アルコキシ、アルケニルオキシ、アリールオキシ、ハロアルコキシ、ハロアルケニルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、アルケニルアミノ、アルキニルアミノ、アリールアミノ、アシル、アロイル、アルケニルアシル、アリールアシル、アシルアミノ、アルキルスルホニルオキシ、アリールスルフェニルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシ、ヘテロシクリルアミノ、ハロヘテロシクリル、アルコキシカルボニル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アリールチオ、アリールスルホニル、アミノスルホニル、ジアルキルアミノ及びジアルキルスルホニルである。Ｍが誘導される２官能性ポリマーは、それぞれの末端で独立して選ばれる末端官能性基を含み、これらは、共有結合が形成されるように結合基Ｌの前駆体と反応し得る。好適な末端反応性基は、ヒドロキシル又はアミノである。かかる官能性基は、アルキレン基又はその他の反応性のないスペイサによってＭにおけるシロキサン単位に結合される。好適な末端部分は、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルコキシアルキル及びアルキルアミノである。特に好ましいヒドロキシアルキルは、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチルであり；特に好ましいヒドロキシアルコキシアルキルは、ヒドロキシエトキシエチル及びヒドロキシエトキシプロピルである。好ましいＲ¹及びＲ²基はメチルである。上記の式（III）における好ましいＭ残基は、式（Ｂ）：（式中、ｎは、５〜１００の整数であり；Ａｌｋは、酸素により中断されているか又は中断されていない２０個までの炭素原子を有するアルキレンであり；基：Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、互いに独立して、アルキル、アリール又はハロゲンで置換されたアルキルであり；そしてＸ₃は、−Ｏ−又はＮＨである）である。好ましい意義において、ｎは、５〜７０、特に好適には８〜５０、特に１０〜２８である。好ましい意義において、基：Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、互いに独立して、８個までの炭素原子を有する低級アルキル、特に好適には４個までの炭素原子を有する低級アルキル、特に２個までの炭素原子を有する低級アルキルである。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄の更に特に好ましい実施態様は、メチルである。酸素で中断されたアルキレンは、好適には、二つの低級アルキレン部分のそれぞれにおいて、６個までの炭素原子を有する低級アルキレン−オキシ−低級アルキレン、より好適には二つの低級アルキレン部分のそれぞれにおいて、４個までの炭素原子を有する低級アルキレン−オキシ−低級アルキレンであり、例としては、エチレン−オキシ−エチレン又はエチレン−オキシ−プロピレンが挙げられる。ハロゲンが置換したアルキルは、好適には、１個以上、特に３個までの、フッ素、塩素又は臭素のようなハロゲンによって置換された低級アルキルであり、例としては、トリフルオロメチル、クロロメチル、ヘプタフルオロブチル又はブロモエチルが挙げられる。好ましいマクロモノマーは、式（Ｉ）［ここで、ｎは、２〜５の範囲であり、Ｌは、ジイソシアナートの２価の残基（−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−Ｃ（Ｏ） −）（ここで、Ｒは、１４個までの炭素原子を有するアルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン、アリーレンアルキレン又はアリーレンアルキレンアリーレン、又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基である）であり、Ｑは、式（Ａ）（ここで、Ｐ₁は、４個までの炭素原子を有するアルケニルであり、Ｙは、−ＣＯＯ−であり、Ｒ’は、４個までの炭素原子を有するアルキレンであり、Ｘ₁は、−ＮＨＣＯＯ−であり、そしてｍ及びｐは、それぞれ１である）の化合物である］のマクロモノマーである。式（Ｉ）の好ましいマクロモノマーは、ｎが、２〜５の範囲であり、Ｌが、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＨＭＤＩ）から誘導された２価の残基であり、Ｑが、イソシアナトエチルメタクリラートから誘導された残基である式（Ｉ）のマクロモノマーである。本発明の好ましい実施態様は、式（１）：［式中、ＰＦＰＥは、ここで定義された式（ＰＦＰＥ）（ここで、ｘは、８〜１０の範囲であり、そしてｙは、１０〜１４の範囲である）のペルフルオロ化ポリエーテルであり、ｎ＞１．０であり、そしてＲは、１２個までの炭素原子を有するアルキレン若しくはアリレーン又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基である］のマクロモノマーに向けられている。本発明の好ましい実施態様において、式（２）［式中、ＰＦＰＥは、ここで定義された式（ＰＦＰＥ）（ここで、ｘは、８〜１０の範囲であり、そしてｙは、１０〜１４の範囲である）のペルフルオロ化ポリエーテルであり、ｎ＞１．０であり、そしてＲは、ＴＭＨＭＤＩのトリメチルヘキサメチレン組成成分である］のマクロモノマーが提供される。本発明の好ましい実施態様において、式（３）〜（６）：［式中、ＰＦＰＥは、式（ＰＦＰＥ）（ここで、ｘ及びｙは、上記と同義である）であり、Ｒは、１４個までの炭素原子を有するアルキレン、アリーレン、アルキレンアリーレン、アリーレンアルキレン若しくはアリーレンアルキレンアリーレン、又は６〜１４個の炭素原子を有する飽和した２価の脂環式基であり、そしてＰＥＧは、ポリエチレングリコールから誘導される］に相当する式（II）のマクロモノマーが提供される。好ましいＰＥＧは、２００〜２，０００の範囲の分子量を有している。本発明の、一層好ましい実施態様において、式（７）〜（１０）：［式中、ＰＦＰＥは、式（ＰＦＰＥ）（ここで、ｘ及びｙは、上記と同義である）であり、Ｒは、ＴＭＨＭＤＩのトリメチルヘキサメチレン成分であり、ＰＥＧは、ポリエチレングリコールから誘導される］のマクロモノマーが提供される。好適には、ＰＥＧは２００〜２，０００の範囲の分子量を有する。この実施態様において、ｘは、１０であり、そしてｙは、１２であるのが好ましい。好ましい式（III）のマクロモノマーは、ペルフルオロ化ポリエーテルの分子量が８００〜４，０００の範囲であり、Ｌが、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）から誘導される２価の残基であり、Ｑが、イソシアナトメタクリラートから誘導される残基である式（III）のマクロモノマーである。ペルフルオロ化ポリエーテルの分予量が約２，０００であり、Ｍの分子量が約１，０００であるのは、特に好ましい。本発明の好ましいマクロモノマーは、式（１１）：［式中、ＰＦＰＥは、式（ＰＦＰＥ）であり、Ｒは、ＴＭＨＭＤＩ（トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート）のトリメチルヘキサメチレン成分であり、ｘは、１０であり、そしてｙは、１２である］のマクロモノマーである。別の観点において、本発明は、請求されたポリマーの製造法を提供する。これらの方法は、これらの高度に安定で耐性の材料を、多孔性の形態で製造し利用することを可能にする。したがって、ここに定義した多孔性ポリマーの製造法が提供され、以下の工程よりなる： i）重合可能な成分及び有機溶媒を含む混合物（ここで、混合物中の重合可能な成分は、ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有するマクロモノマーの少なくとも一つを含んでいる）を形成させる工程； ii）該混合物の重合直後に、該有機溶媒の少なくともかなりな割合は、分離している相の形態であり、そして該分離している有機溶媒相は、混合物全体にわたって互いに貫通する網状組織を形成しているか、又は混合物全体にわたって分散されている該混合物を重合させる工程；及び iii）分離している有機溶媒相を除去する工程。この方法を以後、Ａ法と称する。したがって、ここに定義した多孔性ポリマーの第二の製造法が提供され、以下の工程よりなる：１）連続的なモノマー成分相（該連続的なモノマー成分相は、ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有するモノマーの少なくとも一つを含む）に、ポロゲン（該ポロゲンは、置換されていてもよいポリ（アルキレン）グリコールである）を分散させる工程；２）その後、連続的なモノマー相を重合させる工程；及び３）多孔性ポリマーからポロゲンを除去する工程。この方法を以後、Ｂ法と称する。製造法に関する更なる開示は、特に断らない限り、Ａ法及びＢ法の両法に関する。重合可能な成分は、ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有するマクロモノマーの少なくとも一つを含んでいる。多孔性ポリマーに有用な性質を付与するために、架橋剤及び上記のマクロモノマー以外の試剤のような他のコモノマーを用いることができる。適切なコモノマーとしては、コポリマーを形成する反応に関与する一つ以上のエチレン性不飽和基を含むコモノマーが挙げられる。エチレン性不飽和基は、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル、ウレタンメタクリラート、又はそれらの置換された誘導体よりなる群から選ばれるのが好ましい。適切なコモノマーとしては、フッ素−及びケイ素−含有のアルキルアクリラート、及び当業者に使用される広範囲な物質から選ばれる親水性コモノマー、及びこれらの混合物が挙げられる。特に好ましいコモノマーは、ジヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、例えば、ジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート及び１，１−ジヒドロペルフルオロブチルアクリラート、トリヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、テトラヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、トリス（トリメチルシリルオキシ）プロピルメタクリラート又はアクリラート、及びアミン−含有コモノマー、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが挙げられる。他の適切なコモノマーは、ビニル末端のポリメチルメタクリラートオリゴマー及びエチレン性不飽和基が末端のポリジメチルシロキサンのような広範なマクロモノマーが含まれる。使用される場合、コモノマーは、重合成分中に重合成分の１〜６０重量％、最も好適には２〜４０％の量で存在するのが好ましい。コポリマーは、他のコモノマーの存在又は不存在下に、式（Ｉ）、（III）及び（III）のマクロモノマーの混合物から形成される。他のマクロモノマー（単官能性又は２官能性）も、別のコモノマーの存在又は不存在下に組み入れられてもよい。エチレングリコールジメタクリラートのような架橋剤は、適宜に加えられてもよい。重合可能な成分がエチレン性不飽和モノマーを含む場合、重合は、電離放射線により、遊離基開始剤を用いて光化学的又は熱的に開始される。遊離基開始剤、例えば、ベンゾインメチルエーテル、Darocur、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ペルオキシジカーボネートなどを用いるのが好ましい。特に好ましい光化学的遊離基重合開始剤は、ベンゾインメチルエーテル及びDa rocur1173（Ciba-GeigyAGの登録商標）である。遊離基は、熱又は光化学的な手段によって重合開始剤から形成され；レドックス重合開始剤も使用することができる。「有機溶媒」は混合物であり、一つ以上の界面活性剤、水、極性又は非極性の材料を含んでいてもよいことが知られている。Ａ法において、有機溶媒は、好適には極性溶媒であり、短鎖のアルコール、アミン、エーテル、ニトリル、カルボン酸及びケトン、並びにそれらの混合物よりなる群から好適に選ばれる。該短鎖のアルコール、アミン、エーテル、ニトリル、カルボン酸又はケトンは、環式、分岐状又は直鎖状であり得る；分岐鎖の化合物は、特に好ましい。短鎖の化合物中の炭素原子数は１〜１２である；しかしながら、２〜８の数であるのが好ましい。好ましい有機溶媒は、１２個までの炭素原子を有するアミン、１２個までの炭素原子を有するアルコール、好適には、フッ素化されていないアルコール、１２個までの炭素原子を有するエーテル、１２個までの炭素原子を有するニトリル、１２個までの炭素原子を有するカルボン酸及び１２個までの炭素原子を有するケトンである。より好ましい有機溶媒は、フッ素化されていないＣ₁-Ｃ₁₀−アルカノール、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、３−メチル-２−ブタノール、シクロヘキサノール又はシクロペンタノール、Ｃ₁-Ｃ₁₀−アミン、例えば、３−ヘキシルアミン及びイソプロピルアミン、Ｃ₁-Ｃ₁₀−エーテル、例えば、ジイソプロピルエーテル、Ｃ₁-Ｃ₁₀−ニトリル、例えば、アセトニトリル、Ｃ₁-Ｃ₁₀−カルボン酸、例えば、酢酸、そしてＣ₁-Ｃ₁₀−ケトン、例えば、シクロヘキサノン又はｐ−フルオロベンゼンメチルケトン、並びに７個までの炭素原子を有する上記の溶媒は一層好ましい。フッ素化されていない、Ｃ₁-Ｃ₁₀−アルカノール、Ｃ₁-Ｃ₁₀−アミン、ジイソプロピルエーテル、Ｃ₁-Ｃ₁₀−ニトリル、Ｃ₁-Ｃ₁₀−カルボン酸、そしてＣ₁-Ｃ₁₀−ケトンは、更に好ましく、そして７個までの炭素原子を有する上記の溶媒は一層好ましい。上記の好適性を含むアルコールは、有機溶媒として特に好ましい。有機溶媒として非極性溶媒を用いることも可能であるが、上記で定義した極性溶媒を少量の非極性溶媒と混合して好適に用いられる。かかる非極性溶媒は、１２個までの炭素原子を有し、環状、分岐状又は直鎖状の炭化水素であり、メチル、エチル、メトキシ、フルオロ又はクロロのような、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロゲンで置換されてもよい。このような好ましい非極性溶媒は、シクロヘキサン又はｐ−フルオロメトキシベンゼンのような、８個までの炭素原子を有する該炭化水素溶媒である。これらの非極性溶媒の量は、単独で用いられない場合、好適には用いられる全溶媒の２５％以下、より好適には用いられる全溶媒の１０％以下である。イソプロピルアルコール、ジイソプロピルエーテル、３−ヘキサノール、シクロペンタノール、３−ヘキシルアミン及びイソプロピルアミンは、特に好ましい有機溶媒である。Ｂ法において、本発明に用いられるポロゲンは、置換されてもよい（すなわち、非置換又は置換された）ポリ（アルキレン）グリコール、好適には、それぞれのアルキレンは、同一又は異なり、７個までの炭素原子を有するポリ（アルキレン）グリコールの範囲から選ばれる。非置換のポリ（アルキレン）グリコールは、好ましい。好適には、ポロゲンは、一つ以上のポリ（低級アルキレン）グリコールであり、この文脈で、各アルキレン単位における低級アルキレンは、６個までの炭素原子、好適には４個までの炭素原子を有するアルキレンである。本発明者は、本発明の工程でポリプロピレングリコールが特に好ましいポロゲンであることを発見した。このポロゲンは種々の分子量を有し、４，０００以下の分子量が好ましく、１，０００以下の分子量は一層好ましい。本発明者は、ポロゲンが室温で液状であることが好ましいことを発見した。置換されたポリ（アルキレン）グリコールは、一つ又は二つのヒドロキシ基がエーテル基、例えば、低級アルコキシ基、又はエステル基、例えば、低級アルキルカルボニルオキシ基で置き換えられたポリ（アルキレン）グリコールを含むものと理解され、したがって、置換されたポリ（アルキレン）グリコールは、モノ−ポリ（アルキレン）グリコール−エーテル、ジ−ポリ（アルキレン）グリコール−エーテル、モノ−ポリ（アルキレン）グリコール−エステル、ジ−ポリ（アルキレン）グリコール−エステル、又はポリ（アルキレン）グリコール−モノエーテル−モノエステルによって好適に表わされる。ポリプロピレングリコールは、特に好ましいけれども、ポリエチレングリコールのような他のポリアルキレングリコールも用いることができる。重合可能な成分は、何れかの通常の手段によって、有機溶媒又はポロゲンのそれぞれ、及び他の任意の成分と混合され得る。例えば、重合可能な成分は、振盪又は撹拌によって、有機溶媒又はポロゲンのそれぞれ、及び他の任意の成分と混合され得る。複数の成分が混合物に加えられる順序は、厳密に重大ではない。重合可能な成分を構成する種々の成分は、混合物に取り込ませる前に結合させる必要はない。混合物は、均質な溶液の形態をしていてもよく、又は分散液、微細な乳濁液又は、好適に、連続的な微細な乳濁液の形態のような、分離している相として、有機溶媒又はポロゲンのそれぞれを有していてもよい。Ａ法において、重合に先立つ混合物の形態は、重合の間に多孔性ポリマーの形態を調節する混合物の形になるので厳密に重大ではない。この混合物は、微細な乳濁液の形態をしていてもよい。微細な乳濁液は熱力学的に安定であり、界面活性剤の界面の層によって一般に安定化される二相系は本質的に透明である。微細な乳濁液は、典型的に、連続した媒質中に分散した一様で球形の小滴よりなる。粒子のサイズは、典型的に１０^-2ミクロンの次数である。微細な乳濁液は、それぞれの相が他の相内に連続した互いに貫通する網状組織として存在する連続的な構造で存在することができる。Ａ法において、改質成分の少量が重合前に混合物に加えられてもよい。例えば、別な溶媒が加えられる。適切な別の溶媒としては、酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、水及びフッ素化アルコールが挙げられる。多くの場合、このような溶媒は溶液の粘度を低下するため、又は、溶液を、例えば成形用型に分配し易くするために加えられる。Ｂ法において、改質成分の少量が重合前に混合物に加えられてもよい。例えば、溶媒が加えられる。適切な溶媒としては、短鎖のアルコール、アミン又はエーテル、及び酢酸エチル、ジメチルホルムアミド、水及びフッ素化アルコールが挙げられる。多くの場合、このような溶媒は溶液の粘度を低下させるため、又は、溶液を、例えばモールドに分配し易くするために加えられる。短鎖のアルコール、アミン又はエーテルは、環状、分岐状又は直鎖状であり；分岐鎖の化合物は、特に好適である。短鎖の化合物内の炭素原子数は、１〜１２である；しかしながら、この数は２〜８が好ましい。イソプロピルアルコール、ジイソプロピルエーテル、３−ヘキサノール、シクロペンタノール、３−ヘキシルアミン及びイソプロピルアミンは、特に好ましい。界面活性剤、好適には、フッ素化された界面活性剤が混合物内に取り込まれる。界面活性剤の使用は、孔のサイズ及び密度を調節する有効な手段である。フッ素を含む非イオン性界面活性剤は好ましい。特に好ましい界面活性剤としては、Zo nyl（DuPont社の製品）及びFluorad（3M）のような市販のフッ素化された界面活性剤が挙げられる。ペルフルオロ化された疏水性の末尾基及び親水性のポリ（エチレンオキシド）頭部基から作られているZony1FS300（DuPont社の製品）は、本発明の工程に使用するのに特に好適な界面活性剤である。本発明の文脈で界面活性剤として作用する他の型の化合物は、ここに開示した式（II）のマクロモノマーである。これらの化合物は、国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ第96/01256号に詳細に開示されており、その関連文献を含み、ここに組み入れられる。この混合物は、重合可能な成分の重合開始に関する上記の何れかの通常の方法によって重合される。適切な重合条件は、当業者には明らかであろう。例えば、温度は、−１００〜３５０℃の範囲であり、圧は、大気圧の下又は上の範囲である。Ａ法において、重合直後に、有機溶媒の実質的な部分が分離している相の形態をしていることが必須である。分離している有機溶媒相は、重合された成分全体にわたって互いに貫通する網状組織の形態をなし、又は重合された成分全体にわたって小滴として分散されている。Ａ法においてもまた、「有機溶媒のかなりな割合が分離している相の形態にある」ことによって、本発明者は、有機溶媒相の互いに貫通する網状組織又は有機溶媒相の分散の何れかを形成するのに十分な有機溶媒相があることを意味する、ことが理解されるであろう。重合成分及び有機溶媒によって異なるが、有機溶媒の大部分は重合成分及び結局は多孔性ポリマーに吸収又は保有されることが、当業者に理解されるであろう。典型的には、有機溶媒の６０％以上は、重合直後に分離している相の形態にある。有機溶媒の８０％以上が分離している相の形態にあり、より好適には有機溶媒の９５％以上が分離している相の形態にあることが好ましい。Ｂ法において、「ポロゲンのかなりな割合が分離している相の形態で残っている」ことによって、本発明者は、互いに貫通する網状組織又は分散の何れかを形成するに十分なポロゲンが存在することを意味する、ことを理解するであろう。重合成分及びポロゲンによって異なるが、ポロゲンの大部分は重合成分及び結局は多孔性ポリマーに吸収又は保有されることは、当業者に理解されるであろう。典型的には、ポロゲンの６０％以上は、重合直後に分離している相の形態にある。ポロゲンの８０％以上が分離している相の形態にあり、より好適にはポロゲンの９５％以上が分離している相の形態にあることが好ましい。有機溶媒相又はポロゲンのそれぞれが、網状の多孔性形態を有する多孔性ポリマーを生成する重合成分において、互いに貫通する網状組織を形成するのは特に好ましい。網状の多孔性形態は、相互に連絡したポリマーの球形粒子よりなる連続気泡の海綿様構造であるか、又は相互に連絡した一般に球形の孔の配列をした連続気泡の構造を有している。別の好ましい実施態様において、多孔性ポリマーは、ポリマー全体にわたって、分散した分離している孔が独立気泡の構造形態をしている。有機溶媒又はポロゲンのそれぞれは、何れかの常法により、多孔性ポリマーから除かれる。溶媒又はポロゲンのそれぞれを除去する適切な手段は、蒸発、溶媒抽出、洗浄又は浸出である。本発明の方法は、種々の孔サイズ及び形態の物質を生成させるのに有用である。それぞれの孔の平均孔サイズの上限は約５ミクロンであり、１００ナノメートルは典型的であるが、直径が約１０ナノメートルの孔もまた得られる。孔は互いに貫通する網状組織を形成する。これらの形態を、限定された分子量の分子に対する透過性によって特徴付けることは有用である。いったん重合された多孔性ポリマーの取り扱い及び分子に対する透過性による形態の特徴付けのための典型的な方法は、実施例の部の前に記載されている。多孔性ポリマーの形態及び多孔度は、モノマーに対する有機溶媒又はポロゲンのそれぞれの比を変えることによって調節することができる。有機溶媒又はポロゲンのそれぞれの高い比で、相互に連絡したポリマーの球形粒子よりなる連続気泡の海綿様構造が得られる。低い比では、孔の網状組織が得られる。より低い比では、独立気泡の形態が得られる。Ａ法において、本発明者は、重合可能な成分の溶媒に対する比が約１：１．３である場合、相互に連絡したポリマーの球形粒子よりなる連続気泡の海綿様構造をした多孔性ポリマーを生成することを発見した。約１：０．５の比では、多孔性ポリマーは、一般に孔の網状組織を有する。約１：０．１の比では、多孔性ポリマーは、一般に独立気泡の形態を有する。本法の特に有用な実施態様は、連続的に互いに貫通する網状組織構造の形態で、有機溶媒相又はポロゲン相をそれぞれ有しており、これらは容易に抽出され、多孔性ポリマーを通して液状物及び小径粒子の容易な通過を可能にする孔の網状組織を有する多孔性ＰＦＰＥ物質を残す。孔のサイズ及び密度は、有機溶媒に対する重合可能な成分の比によって調節される。僅かな変化は、上記の界面活性剤の使用によって影響が及ぼされる。少量の水の添加も多孔性を増加させる。上記にある程度記載したように、反応に関与してコポリマーを形成するエチレン性不飽和基の一つ以上を有するコモノマーが取り込まれてもよい。エチレン性不飽和基は、アクリロイル、メタクリロイル、スチリル、アクリルアミド、アクリルアミドアルキル、又はウレタンメタクリラート、又はそれらの何れかの置換された誘導体から選ばれるのが好ましい。新規なポリマーに存在するコモノマーは、親水性若しくは疏水性又はそれらの混合物であり得る。適切なコモノマーは、特に、コンタクトレンズ及び生物医学的な材料の製造に一般に用いられるコモノマーである。疏水性コモノマーは、水に不溶であり、水の１０重量％未満を吸収することができるホモポリマーを典型的に与えるモノマーを意味すると解される。同様に、親水性コモノマーは、水に可溶又は水の少なくとも１０重量％を吸収することができるホモポリマーを典型的に与えるモノマーを意味すると解される。適切な疏水性コモノマーは、限定するものではないが、Ｃ₁-Ｃ₁₈アルキル及びＣ₃-Ｃ₁₈シクロアルキルアクリラート及びメタクリラート、Ｃ₃-Ｃ₁₈アルキルアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニルＣ₁-Ｃ₁₈アルカノアート、Ｃ₂-Ｃ₁₈アルケン、Ｃ₂-Ｃ₁₈ハロアルケン、スチレン、（低級アルキル）スチレン、低級アルキルビニルエーテル、Ｃ₂-Ｃ₁₀ペルフルオロアルキルアクリラート及びメタクリラート並びに相当する部分的にフッ素化されたアクリラート及びメタクリラート、Ｃ₃-Ｃ₁₂ペルフルオロアルキルエチルチオカルボニルアミノエチルアクリラート及びメタクリラート、アクリルオキシ−及びメタクリルオキシアルキルシロキサン、Ｎ−ビニルカルバゾール、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、メサコン酸などのＣ₁-Ｃ₁₂アルキルエステルである。例えば、アクリロニトリル、３〜５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸のＣ₁-Ｃ₄アルキルエステル又は５個までの炭素原子を有するカルボン酸のビニルエステルは好適である。適切な疏水性コモノマーの例としては、メチルアクリラート、エチルアクリラート、プロピルアクリラート、イソプロピルアクリラート、シクロヘキシルアクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、メチルメタクリラート、エチルメタクリラート、プロピルメタクリラート、ブチルアクリラート、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニルブチラート、ビニルバレラート、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリラート、イソボルニルメタクリラート、トリフルオロエチルメタクリラート、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリラート、ヘキサフルオロブチルメタクリラート、トリストリメチルシリルオキシシリルプロピルメタクリラート（以後：Ｔｒｉｓメタクリラート）、トリストリメチルシリルオキシシリルプロピルアクリラート（以後：Ｔｒｉｓアクリラート）、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン及びビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサンが挙げられる。疏水性コモノマーの好ましい例は、メチルメタクリラート、Ｔｒｉｓアクリラート、Ｔｒｉｓメタクリラート及びアクリロニトリルである。適切な親水性コモノマーは、徹底的に網羅したリストではないが、ヒドロキシ −置換の低級アルキルアクリラート及びメタクリラート、アクリルアミド、メタクリルアミド、（低級アルキル）アクリルアミド及びメタクリルアミド、エトキシ化されたアクリラート及びメタクリラート、ヒドロキシ−置換の（低級アルキル）アクリルアミド及びメタクリルアミド、ヒドロキシ−置換の低級アルキルビニルエーテル、ナトリウムビニルスルホナート、ナトリウムスチレンスルホナート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ −ビニル-２−ピロリドン、２−ビニルオキサゾリン、２−ビニル−４,４’−ジアルキルオキサゾリン−５−オン、２−及び４−ビニルピリジン、総数で３〜５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸、アミノ（低級アルキル）−（ここで、用語「アミノ」は第４級アンモニウムをも含む）、モノ（低級アルキルアミノ）（低級アルキル）及びジ（低級アルキルアミノ）（低級アルキル）アクリラート及びメタクリラート、アリルアルコールなどである。例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシ−置換の低級アルキルアクリラート及びメタクリラート、ヒドロキシ−置換の（低級アルキル）アクリルアミド及びメタクリルアミド、そして総数で３〜５個の炭素原子を有するビニル性不飽和カルボン酸である。適切な親水性コモノマーの例としては、ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩（例えば、Blemer QA、Nippon Oil社の製品）、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、アリルアルコール、ビニルピリジン、グリセロールメタクリラート、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−ビニル-２−ピロリドン（ＮＶＰ）、アクリル酸、メクリル酸などが挙げられる。好ましい親水性コモノマーは、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、２−ヒドロキシエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ−ビニル−２ −ピロリドンである。上記のように、適切なコモノマーは、利用できる広範な物質から選ばれるフッ素−及びケイ素−含有アルキルアクリラート及び親水性コモノマー、そしてこれらの混合物である。特に好ましいコモノマーとしては、ジヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、例えばジヒドロペルフルオロオクチルアクリラート及び１，１−ジヒドロペルフルオロブチルアクリラート、トリヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、テトラヒドロペルフルオロアルキルアクリラート、トリス（トリメチルシリルオキシ）プロピルメタクリラート又はアクリラート、及びアミン−含有コモノマー、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリラート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミドが挙げられる。配合物に加えるそれぞれのコモノマーの好ましい範囲は、配合物の０〜６０重量％、そして最も好適には０〜４０重量％である。式（Ｉ）、（II）又は（III）のマクロモノマーの混合物は、また、他のコモノマーを加えるか又は加えることなしに、適切なコポリマーを製造するのに用いられる。ポリマーの網状組織は、所望により、架橋剤、例えばポリ不飽和の架橋コモノマーを加えることによって増強される。この場合、架橋されたポリマーの用語が用いられる。したがって、本発明は、更に、式（Ｉ）、（II）又は（III）のマクロマーの、所望により、ビニル性コモノマーの少なくとも一つ及び架橋されたコモノマーの少なくとも一つとの重合生成物を含む架橋されたポリマーに関する。典型的な架橋コモノマーの例としては、アリル（メタ）アクリラート、低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリラート、ポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリラート、低級アルキレンジ（メタ）アクリラート、ジビニルエーテル、ジビニルスルホン、ジ−及びトリビニルベンゼン、トリメチロールプロパン、トリ（メタ）アクリラート、ぺンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリラート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリラートメチレンビス（メタ）アクリルアミド、トリアリルフタラート及びジアリルフタラートが挙げられる。架橋コモノマーが用いられるならば、用いられる量は、期待されるポリマーの全重量の０．０５〜２０％の範囲であり、好適には、このコモノマーは、０．１〜１０％、より好適には０．１〜２％の範囲である。本発明の別な観点により、上記の多孔性ポリマー又はコポリマーから製造される眼科用装具、好適にはコンタクトレンズ、一層好適にはソフトコンタクトレンズが提供される。コンタクトレンズ及びソフトコンタクトレンズは、異なる曲率半径の表面を有するポリマー円盤である。半径は、所望の視力の補正が得られ、レンズの内表面が着用者の角膜の外形に適合するようにポリマーの屈折率と組み合わせて選ばれる。これらのレンズは、普通、殺菌生理食塩水に入れて市販される。レンズ表面は、この技術分野で公知である方法、例えば、比較的親水性のポリマーのプラズマ重合、グロー放電又はグラフト重合を用いた被覆によって場合により改質されてもよい。例として、このようなレンズの製造において、適切な量の重合可能なモノマー、溶媒（必要に応じて）及び光重合開始剤は、一緒に混合されて、重合混合物を形成する。次いで、重合混合物に窒素ガスを通気し、必要な量は、ポリプロピレン成形用型の半分の凹面に分配される。成形用型を閉じて締め具で締め付け、この組立部品はＵＶランプを備えたＵＶ照射キャビネットに入れられる。所要の時間、照射が行なわれた後、成形用型半分は分離される。重合されたレンズは、適切な溶媒（例えば、イソプロピル又は酢酸tert−ブチル／フッ素化溶媒混合物）で抽出される。次いで、溶媒は、アルコール（例えば、イソプロピルアルコール）次いで生理食塩水と広範囲に交換され、製品のレンズを生成させる。本発明によって製造されたポリマーは、この技術分野で公知の技術を用いて、その場所での重合又は更なる加工によって別の有用な製品に形成させ得る。本発明のポリマーの視覚的な透明性のために、それらは、組織培養装置、光学機械、顕微鏡スライドなどの用途がある。本発明の別な観点は、膜又はフィルターとしてフィルム又はシートの形態における多孔性ペルフルオロポリエーテルの用途である。このような多孔性ＰＦＰＥフィルムは、他の支持フィルムで薄層に重ね合わされ複合物を形成する。このようなポリＰＦＰＥフィルムは、対称又は非対称の孔構造であり得る。このような応用は、気体又は液体に対する透過性を必要とする。本発明の多孔性ポリマーは、例えば、膜フィルター及び分離の分野、工業的生物工学の分野、及び生物医学分野における用途に適している。膜フィルター及び分離の分野の例は、例えば、食物、乳製品、果汁、又は低アルコールビール工業、廃水処理、家庭の逆浸透、又は浸透圧を用いる膜蒸留における、例えばミクロ濾過及び限外濾過用の工業膜である。工業的生物工学の分野での例は、合成及び生物学的リガンド用の支持体又はバイオリアクター及びバイオセンサー用の受容器、活性化合物の徐放装置、又はコンデンサーである。生物医学の分野での例は、眼科的装具、例えばコンタクトレンズ又は人工角膜、透析及び血液濾過、カプセル化された生物移植片、例えば、膵臓細胞群、移植グルコースモニター、薬剤放出用の貼付薬及び貼付具、創傷癒合及び包帯、人工皮膚、管移植組織、創傷癒合用の再生被覆紙又は貼付薬、（柔）組織添加物、経皮固定具又は人工臓器である。本明細書及び以下に記載する請求項の全体にわたって、状況が別なものを要求する場合を除いて、用語「含む(comprise)」、又は「comprises」又は「comprising」のような語尾変化は、確定した完全なもの又は完全なものの群の包含を意味するが、何れかの別な完全なもの又は完全なものの群の排除を意味しないと理解されるべきである。本発明を、以下の実施例で更に説明するが、限定するものではない。特に断らない限り、部は全て重量部である。温度は摂氏度である。マクロマー又はポリマーの分子量は、特に断らない限り、数平均分子量である。この明細書の実施例において、マクロモノマー（１）は、下記式：［式中、ＰＦＰＥは、下記式：（式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布又はブロックとして分布していることができ、ｘは、８〜１０の範囲であり、そしてｙは１０〜１４の範囲である）のペルフルオロ化されたポリエーテルの混合物である3M Experimental ProductL-12875のペルフルオロ化されたポリエーテル成分である］のビニル末端がペルフルオロ化されたマクロマーである。実施例２５において、マクロモノマー（２）は、下記式：（式中、ＰＦＰＥは、上記のマクロモノマー（１）のそれと同義であり、Ｒは、ＴＭＨＭＤＩのトリメチルヘキサメチレン成分である）のビニル末端がペルフルオロ化されたマクロマーである。以下の方法を使用した：含水量測定：多孔性ポリマーの含水量％（w/w）は、ポリマーの水和及び脱水和重量を比較することによって測定した。ポリマーを、最初に真空オーブン（０．１mmHg）中、３７℃で一夜乾燥し、次に冷却して重量を測定した。水和は、段階的な溶媒交換法によって行なった。乾燥ポリマーディスクを、順次、以下の溶媒に浸漬し、溶媒を次の溶媒に変える前に、各々の溶液に０．５時間を費やした。１０個のポリマー円盤に対して、溶媒の６０mlを使用した。１．１００％エタノール２．７５％エタノール／水３．５０％エタノール／水４．２５％エタノール／水５．１００％水ポリマーを水中で一夜平衡させるか、又は、一定の重量になるまで、親水性ポリマーのための平衡時間は１６時間より長くてもよい。水和したポリマーを上質の長繊維を含まないKimwipes紙（Kimberly-Clark社の製品）上に置き、表面の過剰の湿気を軽くたたいて乾燥し、最後に水和した重量として重量を測定した。含水量％＝［（水和重量−乾燥重量）／（水和重量）］×１００透過性測定Ａ法：ＵＶスペクトル分析による透過性のモニター透過物質：ウシ血清アルブミン（ＢＳＡ、分子量＝６７，０００）。ＢＳＡの濃度：リン酸緩衝液（ＰＢＳ）中８mg/ml。ＰＢＳ＝０．２M塩化ナトリウム溶液中２０mMリン酸塩、pH=７．４。合成ポリマーの多孔度を、静止状態の拡散セル（すなわち、溶液は撹拌されない）を用いて調べた。この方法は、１個の水和した平らな直径２０mmのポリマーディスク（水和の方法は含水量測定を参照）を、内径７．５cmのゴム製「Ｏ」リングで分けた二つの部屋の間に固定するものである。各部屋は、約２．２mlの容量を有している。一つの部屋は、ＰＢＳに溶解したＢＳＡの８mg/ml溶液を含み、別の部屋はＰＢＳのみで満たした。特定の時間間隔で、ＰＢＳ部屋からガラス製ピペットを用いて試料を取出し、溶液のＵＶ吸光度を２８０nmで測定した（Ａ₂₈₀）。これは、どの程度のＢＳＡがポリマー円盤経て拡散したかを測定する。より高い吸光度は、ＢＳＡ拡散のより高い割合を指示し、したがって、比較的大きな孔サイズ及び／又は大きい孔密度を有する構造を示している。Ｂ法：ＢＳＡ透過性のより定量的な測定は、ＢＳＡ／ＰＢＳ及びＰＢＳ溶液が２００ rpm以上の速度で撹拌されている二つの部屋の間に、直径２０mmの平らな試料が固定されている装置を用いて行なった。撹拌の目的は、多孔性物質の表面境界層に主として存在する物質移動抵抗を克服することであった。この方法を、グルコース、インシュリン及び¹²⁵Ｉ標識ＢＳＡに対するポリマー円盤の透過性を測定するのに用いた。５０nm及び２５nmの孔サイズを有する市販されている線を食刻したポリカーボネート膜（Poreticsの商品名）と比較して、透過性を測定した。実施例１：以下の配合物をポリプロピレン成形用型に入れ、３６５nmＵＶランプからの照射下に３時間重合した。部は全て重量部である。ポリマーを成形用型から取出し、通常の抽出及び乾燥法を行い、未重合の成分を除去した。この方法は、フッ素化溶媒（PF5060、3M Corporation社の製品）中に４時間浸し、次いで、酢酸イソプロピル中に１６時間浸漬し、更にイソプロピルアルコール中に４時間浸漬することからなる。減圧下に乾燥後、ポリマーは白色であった。白色ポリマーを、エタノール、７５％エタノール／水、５０％エタノール／水、２５％エタノール／水、次いで、純粋な水又は生理食塩水に浸漬溶媒を漸次変化させることによって透明にした。漸次の溶媒変化は、多孔性ＰＦＰＥ材料の多孔性の溝に水を導入する効果を有し；これは、ＰＦＰＥに基づいた材料の非常に疏水性の性質にも拘らずに起こる。かくして、「水和された」ポリマーの含水量は、実施例１Ａ及びＢのそれぞれで、４６％及び３６％（w/w）であると測定された。厚さ０．２mmの成形用型から取り出した平らな径２０mmの円盤を用い、撹拌溶液チャンバー法により、沃素１２５（¹²⁵Ｉ）標識アルブミンに対するポリマーフィルムの透過性を測定した。実施例１Ａ及び実施例１Ｂで製造した膜の¹²⁵Ｉアルブミン透過性は、それぞれ１．３６×１０^-5及び８．６０×１０^-6cm/secであった。実施例１Ａ及び１Ｂの比較は、重合混合物中のイソプロパノール量の減少は、ポリマーフィルムの交換される含水量を減少するのみならず、¹²⁵Ｉアルブミン透過性の低下を引き起こすことを示している。これは、実施例１Ｂが、より小さい孔及び／又はより低い孔密度の形態を有することを示している。実施例２：以下の配合物をポリプロピレン成形用型に入れ、３６５nmＵＶランプからの照射下に３時間重合した。部は全て重量部である。エタノールから水への段階的な溶媒交換法を行い、実施例２Ａ及び２Ｂの生成物で５３％（w/w）の同一な含水量が測定された。厚さ０．２mmの成形用型から取り出した平らな径２０mmの円盤を用い、ＵＶスペクトル分析法を用いてＢＳＡの拡散をモニターすることによって（実施例１参照）、ポリマー円盤の透過性を比較した。１．５時間後、配合物２Ａ及び２Ｂの最初に蛋白を含まないＰＢＳ溶液の吸光度は、それぞれＡ₂₈₀＝０．１６９及び０．０８３であった。それ故に、重合混合物（配合物２Ｂ）への界面活性剤Zonyl FS300の導入は、実質的にアルブミン透過性の低下を引き起こした。実施例２Ａ及び２Ｂから得られたＳＥＭ画像の検討は、界面活性剤を含まない材料は、より開いた多孔性構造を有することを示した。実施例３：以下の配合物をポリプロピレン成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するポリマー円盤の透過性は、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２５時間後、ポリマーＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．８７であったが、ポリマーＢに測定されたそれはＡ₂₈₀＝０．８３（２７時間）であり、多孔性ペルフルオロポリエーテルは、短鎖アルコールの存在下での重合によって生ずることを示した。水和後、ポリマーＡ及びＢの含水量は、それぞれ、３４．０及び４８．８％（w/w）であると測定された。実施例４：以下の配合物をポリプロピレン成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するポリマーフィルムの透過性は、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２５時間後、ポリマーＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．３８であったが、ポリマーＢに測定されたそれはＡ₂₈₀＝０．６２（２７時間）であり、このポリマーが多孔性であることを示した。水和後、レンズＢの含水量は３５．１％（w/w）であると測定された。実施例５：以下の配合物を平らなポリプロピレン成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するポリマーフィルムの透過性は、ＵＶスペクトル分析法によりモニターした。４７時間後、ポリマーＡの吸光度はＡ₂₈₀＝１．１１であったが、ポリマーＢに測定されたそれはＡ₂₈₀＝１．２９であった。水和後、ポリマーＡ及びＢの含水量は、それぞれ、６３．６及び５６．２％（w/w）であると測定され、混合物中の水の存在は孔容積を増大することを示した。実施例６：以下の配合物を平らなポリプロピレン成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するポリマーフィルムの透過性は、ＵＶスペクトル分析法によりモニターした。水和後、ポリマーＡの含水量は３５．１％（w/w）であると測定された。レンズＡの走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）は、この構造が、融合し、粗く相互に連結した直径約３５０nmのラテックス粒子よりなり、それらの周囲に分布した多孔性の溝を有することを示した。実施例７：以下の配合物をポリプロピレンレンズ成形用型に入れ、ＵＶランプから３６５ nmの波長での照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＰＰＧ−７２５は、分子量７２５のポリ（プロピレングリコール）である。ＢＳＡの溶液に対するレンズの透過性は、ＵＶスペクトル分析法によりモニターした（実施例１参照）。２１時間後、最初に蛋白を含まないＰＢＳ溶液の吸光度はＡ₂₈₀＝０．０６６であり、４４時間後にＡ₂₈₀＝０．１１７に増加した。実施例８：以下の配合物をポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm) に入れ、３６５nmの波長でのＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡの溶液に対するレンズの透過性は、ＵＶスペクトル分析法によりモニターした。２４時間後、レンズＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．２８であった。水和後、レンズＡの含水量は、３１．８％（w/w）であると測定された。配合物Ａからの多孔性ポリマーの製造法は、イソプロパノールが、エタノール、酢酸エチル及びジメチルホルムアミドのような別の通常の有機溶媒に置き換えられた場合も同様に成功した。実施例９：微孔性ポリマー円盤の製造法：多孔性ポリマー円盤を、式（Ｉ）（ｎ＝１）のマクロモノマー及びイソプロパノールを含む、熱力学的に安定な、透明で、均質な混合物の紫外線（ＵＶ）遊離基開始重合によって合成した。式（Ｉ）(ｎ＝１)のマクロモノマーは、Minnesot a Mining and Manufacturing Company（St．Paul，Minnesota，USA）社から、製品番号L-9629(L-9629は、２個の重合可能なメタクリラート官能性で末端がキャップされ、約２，０００の分子量を有するペルフルオロポリエーテルである)として入手した。これらの円盤の製造に、以下の組成物を使用した。重量部式（Ｉ）（ｎ＝１）のマクロモノマー５４イソプロパノール４３ Zonyl FS-300（DuPont社の製品）２．２５ Darocur1173（Ciba-Geigy社の製品）０．１５ＰＴＦＥ被覆の磁気撹拌棒を具備したガラス製のねじぶた付きびんに、マクロモノマー、溶媒及び界面活性剤を加えた。次いで、このガラスびんを磁気撹拌装置上に置き、３種の成分を１０分間完全に混合した。その後、遊離基重合開始剤 Darocur1173を加え、更に５分間撹拌を続けた。次いで、生成した混合物を、窒素ガスの雰囲気下、ポリプロピレンの平らな成形用型（厚さ０．２mm）に入れ、３６５nmのＵＶランプからの照射の下に３時間重合した。重合の完了後、生成した平らなポリマー円盤を成形用型から取出し、一夜イソプロパノール（１０円盤毎に溶媒６０mlを使用して）中で抽出した。３７℃に４時間保持した後、この溶媒をPF5060で置き換えた。更に３７℃に４時間保持した後、PF5060を傾瀉し、過剰なPF506１0が蒸発し終わるまで円盤を室温に放置した。最後に、円盤をエタノール中に保存した。この方法によって、ポリマーは、平らな円盤として微孔性の形態で得られた。得られた多孔性円盤の「水和された」含水量（％w/w）は、５２％であった。グルコース（分子量＝１８１）、インシュリン（分子量＝５，５００）及びアルブミン（分子量＝６７，０００）に対する円盤の透過性は、次のように決定された：ペルフルオロ化円盤の透過性は、Nuclepore５０nm及びPoretics５０nmの孔径円盤を通過するグルコース、インシュリン及びアルブミンの透過性に関して測定され、ＰＣＴ／ＥＰ第94/03680号が教示する多孔度は、人工角膜上張り（onlay ）に適していた。これは、この実施例のポリマーが、Nuleopore及びPoretics膜の中間の多孔度を有し、角膜上張りに栄養素及び高分子量蛋白の適切な流入を提供するのに適した多孔度であることを示している。実施例１０：実施例９のポリマーを、別の微孔性円盤の形態で得た。以下の混合物を７×１０個のポリプロピレン膜成形用型に入れ、実施例９のそれと同一のプロトコルを用いて、幅広いスペクトルのＵＶランプからの照射下に３時間重合した。重量部式（Ｉ）（ｎ＝１）のマクロモノマー７０イソプロパノール３５ Darocur1173（Ciba-Geigy社の製品）０．１９含水量は、３３％であると決定された。透過性は以下の如くである：この多孔性ポリマーを、ウシの角膜上皮及び繊維芽細胞付着について検討した。結果は、このポリマーが角膜上皮細胞及び角膜間質繊維芽細胞の付着及び成長を支持することを示した。実施例１１：実施例９のポリマーを、別の微孔性円盤の形態で得た。以下の混合物を７×１０個のポリプロピレン膜成形用型に入れ、実施例９のそれと同一のプロトコルを用いて、幅広いスペクトルのＵＶランプからの照射下に３時間重合した。重量部式（Ｉ）（ｎ＝１）のマクロモノマー４０イソプロパノール４０ Zonyl FS-300（DuPont社の製品）１２ Darocur1173（Ciba-Geigy社の製品）０．１９含水量は５２％であると決定された。透過性は以下の示した：実施例１２：実施例９のポリマーの別の微孔性円盤の形態を、実施例９の方法によって、以下の混合物を重合することによって得た。重量部式（Ｉ）（ｎ＝１）のマクロモノマー８５イソプロパノール２５ Darocur1173（Ciba-Geigy社の製品）０．３０含水量は１５％であると決定された。透過性は以下に示した：実施例１３（比較）：以下の組成物をポリプロピレンレンズ成形用型(厚さ０.２mm)に入れ、３６５n mのＵＶランプからの照射下に３時間重合した。マクロモノマーＡ（下記参照）６０部ベンゾインメチルエーテル０．３部酢酸イソプロピル４０部成形用型から取り出した後、ポリマー円盤を、PF5060中３７℃で３時間抽出し、次いで、酢酸イソプロピル（ＩＰＡｃ）中に一夜、更にＩＰＡｃ−イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の５０／５０（v/v）混液中で３時間、次いで新鮮なＩＰＡ中に、更に３時間放置した。この円盤を濾紙上に置いて減圧下に３０℃で一夜乾燥した後、数日間生理食塩水中で水和した。生成した透明なポリマー円盤は、０．９％の含水量及び８７°の固着接触角を有していた。実施例１３のこの部分は、マクロモノマーＡの製造法を示している。２５０ml 容の丸底フラスコに、市販の分子量９４７を有し、末端がヒドロキシプロピルのポリジメチルシロキサン２４．１８ｇ、及び蒸留したトリメチルヘキサメチレンジイソシアナート１０．７６ｇを入れた。この混合物を数分間激しく振盪してから、ジブチルジラウリルスズ０．０４ｇを加えた。この混合物を、さらに５分間振盪した後、一夜撹拌した。最初の１時間に僅かな発熱が見られた。次いで、この反応混合物に、約２，０００の分子量を有する市販のＰＦＰＥ（ヒドロキシ数５５．４０）の１０３．３０ｇ、及びジブチルジラウリルスズ０．１０ｇを加えた。再び数分間激しく振盪した後、混合物を一夜撹拌した。赤外スペクトルを測定し、イソシアナート吸収の消失を確認した。次いで、この混合物に、新たに蒸留したイソシアナトエチルメタクリラート７．９２ｇを加えた。フラスコを激しく振盪し、混合物を一夜撹拌した。再び、赤外スペクトルを測定し、イソシアナートの消失を確認した。生成した粘稠な液体は、上記の式（１１）を有している。実施例１４（比較）：以下の組成物をポリプロピレンの平らな成形用型（厚さ０．２mm）に入れ、３６５nmのＵＶランプからの照射下に３時間重合した。マクロモノマーＢ（下記参照）７０部酢酸イソプロピル３０部ベンゾインメチルエーテル０．３部成形用型から取り出した後、生成した円盤を、PF5060中３７℃で３時間抽出し、次いで、酢酸イソプロピル（ＩＰＡｃ）中に一夜、更にＩＰＡｃ−イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の５０／５０（v/v）混液中で３時間、次いで新鮮なＩＰＡ中に、更に３時間放置した。この円盤を濾紙上に置いて減圧オーブン中で一夜３０℃で乾燥した後、数日間生理食塩水中で水和した。抽出及び水和の後、含水量を測定し、２．４％であった。実施例１４のこの部分は、マクロモノマーＢの合成を説明している。２５０ml 容の丸底フラスコに、末端がヒドロキシでヒドロキシ数５５．４のＰＦＰＥ（Mi nnesota Mining and Manufacturing Company，StPaul，Minnesota，USA,からＺ −ＤＯＬの商標名で市販）の１５０ｇ、及び新たに蒸留したイソシアナートメタクリラート１１．４９ｇを入れた。この混合物を数分間激しく撹拌してから、ジブチルジラウリルスズ０．０９ｇを加えた。この混合物を、更に５分間振盪した後、一夜撹拌した。赤外スペクトルを測定し、イソシアナート吸収帯の消失を確認した。この混合物に、新たに蒸留したトリメチルヘキサメチレンジイソシアナート１５．５８ｇを加えて数分間撹拌した後、ジブチルジラウリルスズ０．１０ｇを加えた。再び数分間激しく振盪した後、混合物を一夜撹拌した。この混合物に、無水のポリエチレングリコール（分子量２００）の１４．８１ｇを加えて、フラスコを激しく振盪し、混合物を一夜撹拌した。再び、赤外スペクトルを測定し、イソシアナートの消失を確認した。この方法は、高い割合の式(１０)の所望のマクロモノマーを含む混合物を生成した。このマクロモノマーは、以下の方法を用いて精製した。びんに入れられた粗マクロモノマー３．０ｇに、トリクロロトリフルオロエタン／酢酸tert−ブチルの５０／５０（v/v）混液１５mlを加えた。振盪して、この溶媒混液中にマクロモノマーを懸濁させた後、混合物を分液漏斗に移し、蒸留水１０mlで洗浄した。下層を丸底フラスコに採り、高真空下に溶媒を留去した。残渣をペルフルオロ化アルカン溶媒PF5060（Minnesota Mining and Manufacturi ng Company，StPaul，Minnesota，USA,の製品）の１５ｇに懸濁した。上層を、そのままで溶媒を高真空下に濃縮し、純粋なマクロモノマーを得た。実施例１５：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．２５０であった。水和後、レンズの含水量は４０．０％（w/w）と測定された。実施例１６：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．５５９であった。水和後、レンズの含水量は３０．９％（w/w）と測定された。実施例１７：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、レンズＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．２８であり、レンズＢのそれはＡ₂₈₀＝０．６５であった。水和後、レンズＡ及びＢの含水量は、それぞれ２８．０及び３１．０％（w/w）と測定された。実施例１８：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．１９であった。水和後、レンズの含水量は３１．０％（w/w）と測定された。 ^*Monocon400は、国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ第96/01256号に記載の重合可能な界面活性剤であり、ここに記載した式（１０）のマクロモノマーの構造を有し、式中のＰＥＧは、分子量４００のポリエチレングリコールから誘導される。実施例１９：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．２６であった。水和後、レンズの含水量は３２％（W/W）と測定された。実施例２０：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、レンズＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．３２であり、レンズＢのそれはＡ₂₈₀＝０．３２であった。水和後、レンズＡ及びＢの含水量は、それぞれ４０．８及び４５．２％（w/w）と測定された。実施例２１：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に置き、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．５２であった。水和後、レンズの含水量は５０％（w/w）と測定された。実施例２２：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．５７であった。水和後、レンズの含水量は４５．７％（w/w）と測定された。実施例２３：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝１．０３であった。水和後、レンズの含水量は４３．０％（w/w）と測定された。実施例２４：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝１．０６であった。水和後、レンズの含水量は４８．０％（w/w）と測定された。実施例２５：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．３６であった。水和後、レンズの含水量は３４．３％（w/w）と測定された。実施例２６：マクロモノマー（１）及び親水性コモノマーを含む以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズの吸光度はＡ₂₈₀＝０．３２２であった。水和後、レンズの含水量は４５％（w/w）と測定された。実施例２７：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。 ^*Monocon400の定義は、実施例１８を参照。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、レンズＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．１５７であり、レンズＢのそれはＡ₂₈₀＝０．２２７であった。水和後、レンズＡ及びＢの含水量は、それぞれ４３及び４１％（w/w）と測定された。実施例２８：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。 ^*Monocon400の定義は、実施例１８を参照。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、このレンズに読み取られた吸光度はＡ₂₈₀＝０．１６４であった。水和後、レンズの含水量は３１％（w/w）と測定された。実施例２９：以下の配合物を平らなポリプロピレンレンズ成形用型（厚さ０．２mm、直径２０mm）に入れ、３６５nmの波長でＵＶランプからの照射下に３時間重合した。全ての部は重量部である。この実施例におけるマクロモノマー（Ｘ）は、ｎが２．９である式（Ｉ）のマクロモノマーである。ＢＳＡ溶液に対するレンズの透過性を、ＵＶスペクトル分析法によってモニターした。２４時間後、レンズＡの吸光度はＡ₂₈₀＝０．６４であり、レンズＢのそれはＡ₂₈₀＝０．３３であった。水和後、レンズＡ及びＢの含水量は、それぞれ３３及び２８％（w/w）と測定された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｊ 9/26 １０２Ｃ０８Ｊ 9/26 １０２Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 (31)優先権主張番号ＰＮ９１４６ (32)優先日平成８年４月４日(1996．4．4) (33)優先権主張国オーストラリア（ＡＵ） (31)優先権主張番号９６８１０６４４．３ (32)優先日平成８年９月30日(1996．9．30) (33)優先権主張国ヨーロッパ特許庁（ＥＰ） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者チャオウク，ハッサンオーストラリア国ビクトリア 3186 ブライトンドゥラントストリート７ (72)発明者メイジス，ゴルドンフランシスオーストラリア国ビクトリア 3163 マランベナヘンティストリート３

Claims

【特許請求の範囲】１．水中で十分に膨潤させたとき、通常の条件下で重合させた同じポリマーの含水量よりも高い含水量を有するペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含む多孔性ポリマー。２．水と十分に平衡させたとき、該ポリマーの含水量が２３重量％を超えることを特徴とするペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を有するマクロマーの少なくとも一つを含む、請求項１記載の多孔性ポリマー。３．ペルフルオロポリエーテル単位の一つ以上を含むマクロマーの少なくと一つのホモポリマー、そのようなマクロマーと、水と十分に平衡させたとき、含水量が５重量％を超えることを特徴とする疏水性コモノマーとのコポリマーである、請求項１記載の多孔性ポリマー。４．ペルフルオロポリエーテル単位が、式（ＰＦＰＥ）: ［式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布しているか、又はブロックとして分布していることができ、そしてｘ及びｙは、ペルフルオル化ポリエーテルの分子量が、２４２〜４，０００の範囲であるように同一又は異なることができる］で示される、請求項１〜３のいずれか１項記載の多孔性ポリマー。５．マクロマーの少なくとも一つが、式（Ｉ）: ［式中、Ｑは、同一又は異なり、重合可能な基であり；ＰＦＰＥは、式（ＰＦＰＥ）: （式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布しているか、又はブロックとして分布していることができ、そしてｘ及びｙは、ペルフルオル化ポリエーテルの分子量が、２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なることができる）で示される部分であり、Ｌは、２官能性結合基であり；そしてｎは、少なくとも１である］で示される、請求項１〜４のいずれか１項記載の多孔性ポリマー。６．マクロマーの少なくとも一つが、式（II）: ［式中、Ｑは、同一又は異なり、重合可能な基であり；Ｌは、２官能性結合基であり；ｎは、少なくとも１であり；それぞれのＢは、同一又は異なることができ、１００〜４，０００の範囲の分子量の２官能性ブロックであり、Ｂの少なくとも一つは、式（ＰＦＰＥ）のペルフルオロ化ポリエーテルであり；ＰＦＰＥは、式（ＰＦＰＥ）: （式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布しているか、又はブロックとして分布していることができ、ｘ及びｙは、ペルフルオロ化ポリエーテルの分子量が、２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なることができる）で示される部分であり、Ｔは、遊離基により重合しないが、他の官能性を含む１価の末端基である］で示される、請求項１〜４のいずれか１項記載の多孔性ポリマー。７．マクロモノマーの少なくとも一つが、式（III）: ［上記式中、Ｑは、同一又は異なり、重合可能な基であり；ＰＦＰＥは、式（ＰＦＰＥ）: （式中、ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ及びＣＦ₂Ｏ単位は、鎖全体にわたって不規則に分布しているか、又はブロックとして分布していることができ、ｘ及びｙは、ペルフルオル化ポリエーテルの分子量が、２４２〜４，０００の範囲であるように、同一又は異なることができる）で示される部分であり、Ｌは、２官能性結合基であり；Ｍは、好適に１８０〜６，０００の範囲にある分子量及びここで記載したような末端官能性を有する、式（IV）：（式中、Ｒ¹及びＲ²は、同一又は異なることでき、水素、アルキル、アリール、ハロゲン置換のアルキルなどよりなる群から選ばる）で示されるシリコーン繰り返し単位を含む２官能性のポリマー又はコポリマーからの残基である］で示される、請求項１〜４のいずれか１項記載の多孔性ポリマー。８．請求項１〜７のいずれかに記載された多孔性ポリマーを含む製品。９．眼用装具である、請求項８記載の製品。１０．コンタクトレンズである、請求項９記載の製品。１１．膜である、請求項８記載の製品。１２．請求項１記載の多孔性ポリマーを製造するための方法であって、 i）重合可能な成分及び有機溶媒を含む混合物（ここで、混合物中の重合可能な成分は、ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有するマクロモノマーの少なくとも一つを含んでいる）を形成させる工程； ii）該混合物の重合直後に、該有機溶媒の少なくとも実質的な割合は、分離している相の形態であり、そして該分離している有機溶媒相は混合物全体にわたって互いに貫通する網状組織を形成しているか、又は混合物全体にわたって分散されている該混合物を重合させる工程；及び iii）分離している有機溶媒相を除去する工程を含むことを特徴とする方法。１３．有機溶媒が、ジイソプロピルエーテルである、請求項１２記載の方法。１４．請求項１記載の多孔性ポリマーを製造するための方法であって、１）連続的なモノマー成分相（該連続的なモノマー成分相は、ペルフルオロポリエーテル単位の少なくとも一つを有するモノマーの少なくとも一つを含む）に、ポロゲン（該ポロゲンは、置換されていてもよいポリ（アルキレン）グリコールである）を分散させる工程；２）その後、連続的なモノマー相を重合させる工程；及び３）多孔性ポリマーからポロゲンを除去する工程を含むことを特徴とする方法。１５．ポロゲンが、ポリプロピレングリコールである、請求項１４記載の方法。１６．請求項１２又は１３記載の方法により得ることができる多孔性ポリマーを含む製品。１７．請求項１４又は１５記載の方法により得ることができる多孔性ポリマーを含む製品。１８．コンタクトレンズである、請求項１６記載の製品。１９．コンタクトレンズである、請求項１７記載の製品。