JP2000504361A

JP2000504361A - 改良された分散剤及び方法

Info

Publication number: JP2000504361A
Application number: JP9524381A
Authority: JP
Inventors: ダニエルダイアナ，ウィリアム; ビクタークスマノ，ジョーゼフ; レイモンドゴーダ，キース; アイザックエマート，ジェイコブ; バーナードエクストロム，ウィリアム; チャールズダンクワース，デイビッド; エドモンドスタナット，ジョン; ピーターストウクス，ジェイムズ
Original assignee: エクソンケミカルパテンツインコーポレイテッド
Priority date: 1995-12-27
Filing date: 1996-12-18
Publication date: 2000-04-11
Also published as: WO1997024379A1; US5936041A; US5804667A; CA2236528A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、分別重合体が分散剤の製造のための官能化（例えば、コッホ反応において）の前に準備されたことからなる改良潤滑油分散剤に関する。１つの面において、コッホ反応のカルボニル化工程の前に重合体を分別して該重合体から軽質炭化水素及び未反応炭化水素を除去することによって、発生される軽質エステル不純物の量が最小限にされることが見い出された。軽質エステルは、コッホ反応の官能化工程からの触媒の再循環に悪影響を及ぼす望ましくない副生物である。また、本発明は、分別重合体から誘導される改良された潤滑油用窒素含有分散剤にも関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】改良された分散剤及び方法本発明は、分散剤及びそれらの製造法に関し、特には、コッホ反応によって得られる改良された分散剤及びそれらの製造法に関する。コッホ反応は、酸性触媒及び求核性捕獲剤の存在下に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を一酸化炭素と反応させてカルボン酸又はカルボン酸エステル官能基の如きカルボニル−又はチオカルボニル官能基を形成することに関する。コッホ反応に基づく分散剤は、コッホ反応生成物の誘導体を包含する。本明細書において、用語「重合体」は、小さい簡単な化学単位の反復によって構成された大きな分子からなる物質を表すのに使用される。炭化水素重合体では、これらの単位は、主として水素及び炭素から形成される。重合体は平均的な特性によって規定され、そして本発明では重合体は少なくとも５００の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。本明細書において使用する用語「軽質重合体」は、３００未満（例えば、４８〜２８８）の分子量を有する重合体を意味する。本明細書における用語「より重質画分の重合体」は、５００未満（例えば、４８〜４９０）の分子量を有する重合体を意味する。本明細書における用語「粗重合体」は、上記の軽質重合体及びより重質画分の重合体を含有する製造したままの重合体を意味する。本明細書における用語「炭化水素」は、水素及び炭素からなる非重合体化合物であって、分子量のような均一の特性を有するものを表わすのに使用される。しかしながら、用語「炭化水素」は、かかる化合物の混合物であって個々の化合物がかかる均一な特性によって特徴づけられる混合物を排除するものではない。本明細書において用語「軽質炭化水素」を使用するときには、それは、Ｃ₄〜Ｃ₂₄ の炭素数を有する化合物を意味する。１９９４年６月１７日に出願され現在は放棄されている米国特許願２６１５０７の継続出願である１９９５年１１月２８日付け出願の「エステル官能化重合体のアミド化」と題する米国特許願（代理人 Docket No.PT−１２４１）、「バッチ式コッホカルボニル化法」と題する１９９４年６月１７日付け出願の米国特許願２６１５５９、「ポリアミンと１種の第一アミン及び第二又は第三アミンとのポリアミンの誘導体」と題する１９９４年６月１７日付け出願の米国特許願２６１５３４、「官能化オレフィンの製造のための連続法」と題する１９９４年６月１７日付け出願の米国特許願２６１５６０、「重質ポリアミンから誘導される潤滑油用分散剤」と題する１９９４年６月１７日付け出願の米国特許願２６１５５４、並びに「二サイクルエンジンに有用な官能化添加剤」と題する１９９４年６月１７日付け出願の米国特許願２６１５５８はすべてそれらの発明の名称によって表されるような関連する技術事項を含んでいるので、それらの全体を本発明のすべての目的のためにここに参照の対象とする。１９９２年１２月１７日に出願され現在は放棄されている米国特許願９９２４０３の継続出願である１９９５年９月２５日付出願の米国特許願５３４８９１は、少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する重合体をコッホ反応機構によって反応させてカルボニル又はチオカルボニル基含有化合物（これは続いて誘導体化されることができる）を形成する反応について開示している。かかる重合体は、酸触媒又は好ましくは求核性捕獲剤で錯化された触媒の存在下に一酸化炭素と反応する。好ましい触媒はＢＦ₃ であり、そして好ましい触媒錯体はハロ置換フエノールで錯化されたＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ及びＢＦ₃ を包含する。出発重合体は不飽和点において一酸化炭素と反応して、求核性捕獲剤例えば水、アルコール（好ましくは置換フェノール）又はチオールと共にイソ−又はネオアシル基のどちらかを形成し、しかしてカルボン酸、カルボン酸エステル基又はチオエステルをそれぞれ形成する。官能化重合体は、続いて、潤滑剤用の分散剤を形成するために特にアミン、アルコール、アミノアルコール等で誘導体化されることができる。本発明は、先に記載した反応に先立って粗重合体から少なくとも軽質重合体又は別法として軽質炭化水素を除去するためにその粗重合体を分別（例えば、ストリピング）することに関するものである。軽質重合体画分の除去は、コッホ反応の間に形成される軽質重合体エステルの如きこれまで望まれていない副生物の量の驚くべき減少をもたらす。より重質画分の重合体の除去は、驚くほど改善された分散剤特性を有する潤滑油添加剤を製造するのを可能にする分別重合体をもたらす。軽質重合体エステルの存在は、最終の分散剤生成物の性能に悪影響を及ぼす可能性がある。更に、分別重合体から形成されたコッホ官能化重合体の窒素含有誘導体（例えば、アミン誘導体）は予想外に改善された分散性を示す。それ故に、コッホ反応に存在する軽質重合体の含量を除去又は最小限にするのが望ましい。軽質官能化重合体（例えば、重合体エステル）の存在は、先に記載したプロセスに対して第二の有害な影響を及ぼす。このプロセスの１つの具体例では、官能化された分別重合体は、誘導体化工程に先立って処理されなければならない。カルボニル化で生成された粗生成物は、とりわけ、官能化された分別重合体、不純物、そして好ましい求核性捕獲剤の使用の場合には、未反応ハロフェノール（例えば、２，４−ジクロルフェノール）を含有する。例えば、蒸発を使用して、官能化された分別重合体は更に処理されて未反応ハロフェノールが除去される。留出物が集められそして分別蒸留され、かくして未反応ハロフェノールが回収されて再循環される。しかしながら、不純物のいくらか、とりわけ、ハロフェノールに近い沸点を有する軽質重合体エステル、並びに軽質ハロゲン化化合物も不注意に再循環される。工業的装置における如き連続法では、所望の未反応ハロフェノールのリサイクル流れは、軽質エステルの如き望まれない成分で急速に飽和される。蒸発は一段法操作であるので、望ましくない成分（例えば，軽質エステル）の平衡レベルがプロセス流れ中に堆積する。低い不純物レベルを維持するために、留出物はパージされなければならない場合がある（例えば、捨てる）。これは、価値ある化学物質の損失の面からのみならず環境上の面からも極めて費用がかさむ。かくして、蒸発器に供給される粗エステル中に存在する軽質エステルの量を最小限にすることが極めて望ましい。これは、分別重合体供給材料中のＣ₄〜Ｃ₂ ₄ オレフィンの如き軽質エステル前駆物質の官能化プロセスへの導入を最小限にすることによって達成される。発明の背景これまで、炭化水素化合物及び重合体化合物の両方とも、カルボキシル基含有化合物及びそれらの誘導体を形成するために反応させられてきた。カルボニル基は、一般式−ＣＯ−ＯＲ（ここで，ＲはＨ、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基であってよい）を有する。金属カルボキシルの存在下におけるオレフィン性炭化水素化合物、一酸化炭素及び水からのカルボキシル基含有化合物の合成は、“New Synthesis with Carbo n Monoxide"J.Falbe ;Springer-Verlag,New York,1980 におけるN.Bahrmann,Cha pter5,Koch Reactions、の如き文献に開示されている。オレフィン性二重結合を有する炭化水素は、２つの工程で反応してカルボン酸含有化合物を生成する。第一工程では、オレフィン化合物は、水の不在下に酸触媒及び一酸化炭素と反応する。その後に、第一工程で生成した中間体が加水分解又はアルコリシスを受けてカルボン酸又はエステルを生成するところの第二工程が実施される。コッホ反応の利益は、それが−２０℃〜＋８０℃の適度の温度及び１００バールまでの圧力で行うことができることである。コッホ反応は二重結合で起こり、ここで二重結合の少なくとも片方の炭素が二置換されて“ネオ”酸又はエステルを形成する。（ここで、Ｒ’及びＲ”は水素でない）コッホ反応は、両方の炭素が一置換されているか又は片方が一置換されそして他方が未置換であるときにも行われて“イソ”酸（即ち，−Ｒ’ＨＣ−ＣＯＯＲ）を形成することができる。バーマン氏他は、コッホ型反応によってイソ酪酸に変換されるイソブチレンを開示している。ＵＳ−Ａ−２８３１８７７は、一酸化炭素によるオレフィンのカルボキシル化のための多相酸触媒接触二段法を開示している。オレフィンをカルボキシル化するために水中の鉱酸とＢＦ₃ との錯体が研究されてきた。ＵＳ−Ａ−３３４９１０７は、化学量論的量よりも少ない量の酸を触媒として使用する方法を開示している。かかる錯体の例は、Ｈ₂Ｏ・ＢＦ₃・Ｈ₂ Ｏ、Ｈ₃ＰＯ₄・ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ及びＨＦ・ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏである。ＥＰ−Ａ−０１４８５９２は、随意成分としての酸素の存在下に炭素−炭素二重結合を有する重合体と一酸化炭素と水又はアルコールのどちらかとの接触反応によってカルボン酸エステル及び／又はカルボン酸を製造する方法に関する。触媒は、塩酸の如きプロトン酸の存在下にパラジウム、ロジウム、ルテニウム、イリジウム及びコバルトのような金属を銅化合物と組み合わせたものである。好ましい重合体はポリイソブチレンであって、これは、その炭素−炭素二重結合の少なくとも８０％を末端二重結合の形態で有することができる。２００〜２，５００好ましくは１，０００までの範囲内の数平均分子量を有する液体ポリイソブチレンが記載されている。ＵＳ−Ａ−４９２７８９２は、パラジウム化合物、ある種のリガンド及び／又は酸（但し、２未満のｐＫａを有すハロゲン化水素酸を除く）を組み合わせることによって調製した触媒の存在下に共役ジエンの重合体又は共重合体（この少なくとも一部分は１，２−重合によって形成されている）を一酸化炭素及び水及び／又はアルコールと反応させることに関するものである。有用なルイス酸はＢＦ₃ を包含する。コッホ反応によってカルボン酸又はその誘導体を形成するために炭素−炭素二重結合において官能化されたオレフィン系炭化水素が斯界に開示されているけれども、第二又は第三型のオレフィン結合のどちらかの末端オレフィン結合を含めて炭素−炭素二重結合を含有する重合体をコッホ反応機構によって成功下に反応させることができたという開示は全くない。コッホ反応は、ネオ酸及びネオエステル官能化重合体を作るのに特に有用である。本発明は、コッホ反応プロセスを改良するのに有用である。コッホ反応機構によって低分子量オレフィン系炭化水素をカルボキシル化するのに使用される公知の触媒は、重合体物質と共に使用するには不適当であることが判明していた。重合体の炭素−炭素二重結合におけるカルボン酸又はエステルの形成をもたらすことができる特定の触媒が見い出された。コッホ反応は、高酸性触媒及び／又は濃度の注意深い制御を使用することによって適度な温度及び圧力の使用の利益を提供する。発明の概要１つの面において、本発明は、分散剤を製造するためにコッホ反応に使用する重合体を改善する方法であって、カルボニル化工程に先だって軽質炭化水素画分を除去するために重合体を分別することを含む重合体の改善法である。また、本発明は、官能化された分別炭化水素重合体であって、分別重合体の主鎖がＭｎ≧ ５００を有し、官能化が式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（ここで、ＹはＯ又はＳでありそしてＲ³ はＨ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アリール又は置換アリールである）の基によるものであり、そして随意として官能基の少なくとも５０モル％が分別重合体主鎖の第三炭素原子に結合されており、そして分別重合体が粗炭化水素重合体を官能化に先だって分別して該粗炭化水素重合体から軽質炭化水素画分を除去することによって製造されたものであることからなる官能化された分別炭化水素重合体である。また、本発明は、重合体の主鎖がＭｎ≧５００を有し、官能化前の重合体主鎖が炭素数Ｃ₂₄以下の炭化水素を約１重量％以下含有し、官能化が式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（ここで、ＹはＯ又はＳでありそしてＲ³ はＨ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アリール又は置換アリールである）の基の結合によるものであり、そして随意として官能基の少なくとも５０モル％が分別重合体主鎖の第三炭素原子に結合されているような官能化炭化水素重合体である。本発明は、分別重合体の主鎖がＭｎ≧５００を有し、軽質重合体（例えば、３００未満の分子量）が官能化に先だって除去されており、そして官能化が式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（ここで、ＹはＯ又はＳであり、そしてＲ³は（ｉ）Ｈ、ヒドロカルビルでありそして官能基の少なくとも５０モル％が重合体主鎖の第三炭素原子に結合されているか、又はＲ³は（ii）アリール、置換アリール又は置換ヒドロカルビルでありそして随意として官能基の少なくとも５０モル％が重合体主鎖の第三炭素原子に結合されている）の基によるものであるような分別炭化水素重合体の官能化のための改良法に関するものである。かくして、官能化された分別重合体は、式ＰＯＬＹ−（ＣＲ¹Ｒ²−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³）_n （Ｉ）［式中、ＰＯＬＹは少なくとも５００の数平均分子量を有する分別炭化水素重合体主鎖であり、ｎは０よりも大きい数であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は同種又は異種であってよくそれぞれＨ又はヒドロカルビルであり、但し、（１）Ｒ¹及びＲ²は − ＣＲ¹Ｒ²基の少なくとも５０モル％においてＲ¹及びＲ²の両方がＨにならないように選択されるか、又は（２）Ｒ³ がアリール、置換アリール又は置換ヒドロカルビルであるときにはＲ¹及びＲ²は、−ＣＲ−ＣＲ¹Ｒ²基の少なくとも５０モル％においてＲ¹及びＲ²の両方がＨにならないように選択される］によって表わされることができる。他の面では、本発明は、約７００〜１０，０００のＭｎ及び約１．２〜３のＭｗ／Ｍｎ（分子量分布、ＭＷＤ）を有し且つ５００未満の分子量を有する重合体鎖を約１０モル％以下含有する分別重合体から誘導される窒素含有重合体物質からなる向上した分散性を示す潤滑油用窒素含有分散剤に関するものである。１つの具体例では、この窒素含有重合体物質は、アミン化合物と、分別重合体を官能化してモノ−又はジカルボン酸形成基を含有させることによって調製される官能化された分別重合体との反応生成物からなる。官能化はここに記載の如きコッホ反応によるのが好ましいが、しかしながら、分別重合体を一不飽和モノカルボン酸形成性化合物及び一不飽和ジカルボン酸形成性化合物よりなる群から選択されるカルボン酸反応体と反応させることによるが如くしてモノ−又はジカルボン酸形成性基を分別重合体中に導入するのに好適な任意の他の方法によって実施することができる。更に他の面では、本発明は、向上した分散性を示す潤滑油用窒素含有分散剤の製造法であって、（Ａ）約７００〜１０，０００のＭｎ及び約１．２〜３のＭＷＤを有し且つ５００未満の分子量を有する重合体鎖を約１０モル％以下含有する分別重合体を官能化し、そして（Ｂ）その官能化された分別重合体を窒素含有化合物と反応させることを含む潤滑油用窒素含有分散剤製造法を提供するものである。官能化工程はコッホ反応を使用して分別重合体をカルボニル化することからなるのが好ましいが、しかしながら、分別重合体を一不飽和モノカルボン酸形成性化合物及び一不飽和ジカルボン酸形成性化合物よりなる群から選択されるカルボン酸反応体と反応させることによるが如くしてモノ−又はジカルボン酸形成性基を導入するための任意の好適な方法によって実施することができる。また、官能化工程は、分別重合体によるヒドロキシ芳香族化合物（例えば、フェノール）のアルキル化によっても達成することができる。得られる重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物は、次いで、マンニッヒ塩基分散剤を形成するためにアルデヒド及び反応性窒素含有化合物（例えば、アルキレンポリアミン）との反応によって誘導体化されることができる。本明細書において用語「ヒドロカルビル」を使用するときには、それは、分子の残部に直接結合された炭素原子を有し且つ本発明の範囲内で主として炭化水素特性を有する基を表わし、そして重合体ヒドロカルビル基を包含する。かかる基としては、次のものが挙げられる。（１）炭化水素基、即ち、脂肪族（例えば、アルキル又はアルケニル）、脂環族（例えば、シタロアルキル又はシクロアルケニル）、芳香族、脂肪族−及び脂環族置換芳香族、芳香族置換脂肪族及び脂環族基等、並びに環が分子の他の部分を介して完成された環式基（即ち、２個の置換基が一緒になって環式基を形成することができる）。かかる基は当業者に知られている。その例としては、メチル、エチル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシル、エイコシル、シクロヘキシル、フェニル及びナフチル（すべての異性体が包含される）が挙げられる。本明細書では、芳香族部分を含有する任意のヒドロカルビル基が“アリール”と総称されている。（２）置換炭化水素基、即ち、本発明の範囲内で主として基の炭化水素特性を変更しない非炭化水素置換基を含有する基。当業者には、好適な置換基（例えば、ハロ、ヒドロキシ、アルコキシ、カルボアルコキシ、ニトロ、アルキルスルホキシ）が明白であろう。（３）ヘテロ基、即ち、本発明の範囲内で特性が主として炭化水素性であるけれども、炭素原子より構成される鎖又は環中に存在する炭素以外の原子を含有する基。好適なヘテロ原子は当業者には明らかであろうが、これらの例としては例えば、コッホ触媒を失活させる窒素、特には、非塩基性窒素、酸素及び硫黄が挙げられる。一般的に言って、炭化水素ベース基には、１０個の炭素原子当たりせいぜい約３個の置換基又はヘテロ原子そして好ましくはせいぜい１個が存在する。重合体ヒドロカルビル基は炭化水素重合体から誘導されるものであって、置換されてもよく且つ／又はヘテロ原子を含有してもよいが、但し、それらは特性が主として炭化水素性のままであるものとする。それとは反対に、用語「置換ヒドロカルビル」を本明細書において使用するときには、それは、分子の残部に直接結合した炭素原子を有する基を表わし、ここでその基の特性は、基中の“ヒドロカルビル”又はヘテロ原子基を記載するのに先に記載したもののような非炭化水素置換基の存在によって排他的に炭化水素性ではない。本明細書では、芳香族部分を含有する任意の置換ヒドロカルビル基が “置換アリール”と総称されている。官能化された分別重合体は、非芳香族炭素−炭素二重結合（オレフィン式不飽和結合とも称される）又はエチレン性二重結合を含む炭化水素重合体から誘導されることができる。この重合体は、その二重結合点おいてコッホ反応によって官能化されてカルボン酸、カルボン酸エステル又はチオ酸若しくはチオエステルを形成する。１つの面では、本発明の目的は、官能化に先だって粗重合体から軽質重合体又は軽質炭化水素を除去することである。他の面では、本発明の目的は、官能化に先だって粗重合体からより重質画分の重合体を除去することである。粗重合体を官能化し次いでその官能化した粗重合体を分別してそれから官能化された軽質重合体又は官能化されたより重質画分の重合体を除去することも可能であるが、これは、追加的な製造コストが一般に生じるので好ましくない。これまで、コッホ反応は、５００よりも大きい数平均分子量を有する重合体には応用されていなかった。炭化水素重合体は、１，０００よりも大きいＭｎを有するのが好ましい。コッホ反応では、少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する重合体が水又はアルコールの如き求核性捕獲剤の存在下に酸触媒及び一酸化炭素と接触される。触媒は、従来のブレンステッド酸又はルイス酸触媒であるのが好ましい。これらの触媒は、従来技術に記載されるタイプの遷移金属触媒から区別しうるものである。コッホ反応を本発明の方法に適用すると、官能化重合体の良好な収率（９０モル％又はそれ以上さえ）をもたらすことができる。一般式ＩにおけるＰＯＬＹは、分子量３００未満の重合体及び／又は炭素数Ｃ₄ 〜Ｃ₂₄ の軽質炭化水素が除去された少なくとも５００のＭｎを有する分別炭化水素重合体主鎖を表わす。Ｍｎは、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の如き有効な技術によって測定することができる。ＰＯＬＹは、不飽和重合体から誘導される。かかるＧＰＣ法は、粗重合体、分別重合体、軽質重合体及びより重質画分の重合体の分子量及び分子量分布を測定するのに有用である。重合体コッホ反応に有用な重合体は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合（オレフィン性又はエチレン性）不飽和を含有する重合体である。かくして、重合体鎖当たりの官能基の最大数は鎖当たりの二重結合の数によって制限される。かかる重合体は、本発明の触媒及び求核性捕獲剤を使用してカルボン酸又はそれらの誘導体を形成するのにコッホ反応機構に受け入れられることが判明した。コッホ反応に有用な重合体は分子量分布（ＭＷＤ）有する重合体を包含することが知られている。コッホ反応に有用な重合体は、単独重合体、共重合体又は混合物を含めたポリアルケンを包含する。単独重合体及び共重合体は、２〜約１６個の炭素原子そして通常は２〜約６個の炭素原子を有する重合性オレフィン単量体から誘導されるものを包含する。特に、有機金属配位化合物を使用して製造されたα−オレフィン重合体が挙げられる。特に好ましい群の重合体は、ＵＳ−Ａ−５０１７２９９に開示されるものの如きエチレンα−オレフィン共重合体である。重合体の不飽和は、末端、内部又は両方であってよい。好ましい重合体は、末端不飽和そして好ましくは高い末端不飽和度を有する。末端不飽和は、重合体中に位置づけされた最後の単量体単位によって提供される不飽和である。不飽和は、この末端単量体単位のどの場所にも位置づけさせることができる。末端オレフィン性基は、ビニリデン不飽和Ｒ^aＲ^bＣ＝ＣＨ²、三置換オレフィン不飽和Ｒ^aＲ^bＣ＝ＣＲ^cＨ、ビニル不飽和Ｒ^a ＨＣ＝ＣＲ₂、１，２−二置換末端不飽和Ｒ^a ＨＣ＝ＣＨＲ^b 及び四置換末端不飽和Ｒ^a Ｒ^bＣ＝ＣＲ^c Ｒ^dを包含する。Ｒ^a 及びＲ^b のうちの少なくとも一方は本発明の重合体基であり、そして残りのＲ^b、Ｒ^c 及びＲ^dは先にＲ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³に関して規定した如き炭化水素基である。低分子量重合体（本明細書では分散剤範囲分子量重合体とも称される）は、２０，０００未満、好ましくは５００〜２０，０００（例えば、１，０００〜２０，０００）、より好ましくは１，５００〜１０，０００（例えば、２，０００〜８，０００）そして最も好ましくは１，５００〜５，０００のＭｎを有する重合体である。数平均分子量は、気相浸透圧法又はＧＰＣによって測定される。低分子量重合体は、潤滑油添加剤用の分散剤を形成するのに有用である。本発明に従えば、低分子量重合体は、ここに記載したようにより重質画分の重合体鎖を１０モル％未満有する分別重合体を得るために分別（例えば、ストリッピング又は蒸留）によって除去されるのが好ましい。２０，０００〜２００，０００好ましくは２５，０００〜１００，０００そしてより好ましくは２５，０００〜８０，０００の範囲にわたるＭｎを有する中間分子量重合体は、潤滑油組成物用の粘度指数向上剤、接着コーティング、粘着性付与剤及びシーラントとして有用である。中間Ｍｎは、膜浸透圧法によって測定することができる。それよりも高分子量の物質は約２００，０００よりも大きいＭｎを有し、そして１５，０００，０００までの範囲にわたってよく、特定の具体例では３００，０００〜１０，０００，０００そしてより特定的には５００，０００〜２，０００，０００である。これらの重合体は、エラストマー組成物を含めた重合体組成物及びブレンドにおいて有用である。２０，０００〜１５，０００，０００のＭｎを有するより高分子量の物質は、万能較正を伴ったゲル透過クロマトグラフィーによって又は光散乱法によって測定することができる。分子量分布（ＭＷＤ）と称されるＭｗ／Ｍｎ比の値は厳密なものではない。しかしながら、約１．１〜２．０の典型的な最低Ｍｗ／Ｍｎ値が好ましくそして典型的な範囲は約１．１から４までである。より好ましくは、向上した分散性を有する本発明の窒素含有分散剤を製造するのに有用な重合体物質は、約７００〜１０，０００、より好ましくは約８００〜５，０００そして最も好ましくは約１，０００〜４，０００のＭｎ及び約１．２〜３、そして最も好ましくは約１．２〜２．５のＭＷＤを有し、且つ分子量が５００未満の重合体鎖を約１０モル％未満（好ましくは５モル％未満、より好ましくは約３モル％未満）含有する分別重合体からなる。かかる分別重合体から製造された潤滑油分散剤は、内燃エンジン、クランタケース等の潤滑油用途において驚くほど向上した分散性を示すことが判明した。オレフィン単量体は、好ましくは、重合性末端オレフィン、即ち、それらの構造中における−Ｒ−Ｃ＝ＣＨ₂ 基（ここで、ＲはＨ又は炭化水素基である）の存在によって特徴づけられるオレフィンである。しかしながら、それらの構造中における基の存在によって特徴づけられる重合性内部オレフィン単量体（特許文献では中間オレフィンと称される場合が多い）も亦、ポリアルケンを形成するのに使用することができる。内部オレフィン単量体を使用するときには、それらは通常末端オレフィンと共に使用されて共重合体であるポリアルケンを生成する。本発明では、末端オレフィン及び内部オレフィンの両方として分類することができる特定の重合されたオレフィン単量体は末端オレフィンと見なされる。かくして、ペンタジエン−１，３（即ち、ピペリレン）は末端オレフィンと見なされる。ポリアルケンは一般的には炭化水素ボリアルケンであるけれども、それらは、低級アルコキシ、低級アルキルメルカプト、ヒドロキシ、メルカプト及びカルボニルの如き置換炭化水素基を含有することができるが、但し、非炭化水素部分は本発明の官能化又は誘導体化反応に実質上干渉しないものとする。かかる置換炭化水素基が存在するときには、それらは、通常、ポリアルケンの総重量の約１０重量％以上を構成しない。ポリアルケンはかかる非炭化水素置換基を含有することができるので、ポリアルケンが作られるオレフィン単量体もかかる置換基を含有することができることは明らかである。本明細書において、用語「低級」を“ 低級アルキル”又は“低級アルコキシ”における如き化学基と共に使用したときには、それは、７個までの炭素原子を有する基を記載するのに使用される。ポリアルケンは、重合性環状オレフィン又はシクロ脂肪族置換重合性アクリル性オレフィンから得られるような芳香族基及びシタロ脂肪族基を含むことができる。芳香族及びシタロ脂肪族基を含まない有しないポリアルケン（先に記載したジエンスチレン共重合体以外の）が一般に好ましい。２〜１６個の炭素原子を有する末端炭化水素オレフィンの単独重合体及び共重合体から誘導されるポリアルケンが更に好ましい。この更に好ましいことは、末端オレフィンの共重合体が通常好ましいけれども、約１６個までの炭素原子の内部オレフィンから誘導される重合体単位を約４０％まで随意に含有する共重合体も好ましい群の中にあるという条件によって適格にされる。より好ましい群のポリアルケンは、２〜６個の炭素原子そしてより好ましくは２〜４個の炭素原子を有する末端オレフィンの単独重合体及び共重合体よりなる群から選択されるものである。しかしながら、他の好ましい群のポリアルケンは後者であり、そしてより好ましいポリアルケンは約６個までの炭素原子の内部オレフィンから誘導される重合体単位を約２５％まで随意に含有する。慣用の周知重合技術に従ってポリアルケンを製造するのに使用することができる末端及び内部オレフィン単量体の具体的な例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ブテン−２，イソブテン、ペンテン−１等、プロピレンテトラマー、ジイソブチレン、イソブチレントリマー、ブタジエン−１，２、ブタジエン −１，３、ペンタジエン−１，２、ペンタジエン−１，３等が挙げられる。有用な重合体は、α−オレフィン単独重合体及び共重合体、並びにエチレン− α−オレフィン共重合体及び三元重合体を包含する。ポリアルケンの具体的な例としては、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、スチレン−イソブテン共重合体、イソブテン−ブタジエン−１，３共重合体等、並びにイソブテンとスチレンとピペリレンとの三元重合体、及び８０％のエチレンと２０％のプロピレンとの共重合体が挙げられる。ポリアルケンの有用な源は、約３５重量％〜約７５重量％のブテン含量及び約３０重量％〜約６０重量％のイソブテン含量を有するＣ₄ 精油所流れを三塩化アルミニウム又は三弗化ホウ素の如きルイス酸触媒の存在下に重合させることによって得られるポリ（イソブテン）である。また、１９９２年１２月１７日付け出願のＵＳＳＮ９９２８７１の高分子量ポリ−ｎ−ブテンも有用である。ポリ−ｎ−ブテンを製造するための単量体の好ましい源はラフィネートIIの如き石油供給流れである。これらの供給原料はＵＳ−Ａ−４９５２７３９における如く斯界に開示されている。エチレンα−オレフィン共重合体好ましい重合体は、エチレン及び式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ⁴（ここで、Ｒ⁴ は１〜１８個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖アルキル基である）を有する少なくとも１種のα−オレフィンの重合体であって、しかも高い末端エテニリデン不飽和度を有するものである。好ましくは、上記式におけるＲ⁴ は１〜８個の炭素原子のアルキルであり、そしてより好ましくは１〜２個の炭素原子のアルキルである。それ故に、本発明でエチレンとの有用な共単量体としては、プロピレン、１−ブテン、ヘキセン−１、オクテン−１等、及びそれらの混合物（例えば、プロピレンと１−ブテンとの混合物等）が挙げられる。好ましい重合体は、エチレンとプロピレンとの共重合体及びエチレンとブテン−１との共重合体である。使用する重合体のエチレンモル含量は、好ましくは約２０％〜約８０％そしてより好ましくは約３０％〜約７０％の範囲にある。ブテン−１をエチレンとの共単量体として使用するときには、かかる共重合体のエチレン含量は最も好ましくは約２０重量％〜約４５重量％であるけれども、それよりも高い又はそれよりも低いエチレン含量が存在してもよい。最も好ましいエチレン−ブテン−１共重合体は、１９９２年１２月１７日付け出願のＵＳＳＮ９９２１９２に開示されている。低分子量エチレン／α−オレフィン共重合体を製造するための好ましい方法は、１９９２年１２月１７日付け出願のＵＳＳＮ９９２６９０に開示されている。分散剤の前駆物質として使用するための重合体の数平均分子量の好ましい範囲は、５００〜１０，０００、好ましくは１，０００〜８，０００そして最も好ましくは２，５００〜６，０００である。かかる測定のための都合のよい方法は、寸法排除クロマトグラフィー（これはゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）としても知られる）による。このクロマトグラフィーは、分子量分布情報を追加的に提供する。かかる重合体は、一般には０．０２５〜０．６dl／ｇ、好ましくは０．０５〜０．５dl／ｇそして最も好ましくは０．０７５〜０．４dl／ｇの固有粘度（１３５℃のテトラリン中で測定して）を有する。これらの重合体は、グラフトしたときにそれらが本質上非晶質になるような結晶化度を示すのが好ましい。好ましいエチレンα−オレフィン重合体は、重合体鎖の約９５％まで及びそれ以上が末端ビニリデンデン型不飽和を有するという点で更に特徴づけられる。かくして、かかる重合体の一端は、式ＰＯＬＹ−Ｃ（Ｒ¹¹）＝ＣＨ₂（式中、Ｒ¹¹ はＣ₁〜Ｃ₁₈ アルキル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキルそして最も好ましくはメチル又はエチルであり、そしてＰＯＬＹは重合体鎖を表わす）を有する。重合体鎖の少量は末端エテニル不飽和即ちＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ₂ を含有することができ、そして重合体の一部分は内部一不飽和例えばＰＯＬＹ−ＣＨ＝ＣＨ（Ｒ¹¹）（ここで、Ｒ¹¹は先に規定した如くである）を含有することができる。好ましいエチレンα−オレフィン重合体は、少なくとも約３０％が末端ビニリデンデン不飽和を有するところの重合体鎖からなる。かかる重合体鎖の好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約６０％そして最も好ましくは少なくとも約７５％（例えば、７５〜９８％）が末端ビニリデンデン不飽和を示す。末端ビニリデン不飽和を示す重合体鎖の百分率は、ＦＴＩＲ分光分析、滴定、ＨＮＭＲ、又は炭素−１３ＮＭＲによって測定することができる。他の好ましい群の重合体は、α−オレフィン重合体、即ち、式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ⁴ のα−オレフィンのα−オレフィン単独重合体、及び式Ｈ₂Ｃ＝ＣＨＲ⁴の２種以上のα−オレフィンのα−オレフィン共重合体（ここで、Ｒ⁴ は先に規定した如くである）である。好ましいα−オレフィン単量体はブテン−１及びプロピレンであり、そして好ましいα−オレフィン重合体はポリプロピレン、ポリブテン− １及びブテン−１−プロピレン共重合体（例えば、５〜９５モル％そしてより典型的には５〜４０モル％のプロピレンを有するブテン−１−プロピレン共重合体）である。好ましいα−オレフィン重合体は、高い末端不飽和を有する重合体鎖からなる。即ち、その鎖の少なくとも約３０％、好ましくは少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約６０％そして最も好ましくは少なくとも約７５％（例えば、７５〜９８％）が末端ビニリデン不飽和を有する。また、アイソタクチック及びアタクチックポリプロピレンも亦、α−オレフィン重合体の有用な例である。重合体は、少なくとも１種のメタロセン（例えば、シタロペンタジエニル−遷移金属化合物）及び活性剤例えばアルモキサン化合物を含むメタロセン触媒系の存在下にエチレン及び好ましくは３〜４個の炭素原子のα−オレフィンの如き他の単量体を含む単量体混合物を重合させることによって製造されることができる。共単量体含量は、メタロセン触媒成分の選択によって、そして単量体の分圧を制御することによって調整されることができる。触媒は、かさばった配位子遷移金属化合物であるのが好ましい。かさばった配位子は、複数の結合原子好ましくは炭素原子を含有することができ、しかして１個以上の随意のヘテロ原子と共に環状になり得る基を形成することができる。かさばった配位子は、単核又は多核になり得るシクロペンタジエニル誘導体であってよい。１個以上のかさばった配位子を遷移金属原子に結合させることができる。遷移金属原子は、第IV、Ｖ及びVI族遷移金属（“族”は、“Advanced Inorgan ic Chemistry”F．A．Cotton,G.Wilkinson,Fifth Edition,1988,John Wiley & S onsに包括的に提供される元素周期律表のその族を表わす）であってよい。好ましくは助触媒によって離脱可能な、ヒドロカルビル又はハロゲンリービング（le aving）基の如き他の配位子を遷移金属に結合させることができる。触媒は、式［Ｌ］_mＭ［Ｘ］_n ［式中、Ｌはかさばった配位子であり、Ｘはリービング基であり、Ｍは遷移金属であり、そしてｍ及びｎは全配位子原子価が遷移金属原子価に相当するようなものである］の化合物から誘導可能である。好ましくは、触媒は化合物が１⁺ 原子価状態にイオン化可能であるような四配位子である。配位子Ｌ及びＸは互いに架橋させることができ、そして２個の配位子Ｌ及び／又はＸが存在する場合にはそれらも架橋させることができる。メタロセンは、シクロペンタジエニル基である２個の配位子Ｌを有する完全サンドイッチ型化合物、又はシクロペンタジエニル基である１個の配位子Ｌのみを有する半サンドイッチ型化合物であってよい。本明細書の目的に対して、用語「メタロセン」は、元素周期律表の遷移金属と組み合わせて１個以上のシタロペンタジエニル部分を含有と定義される。１つの具体例では、メタロセン触媒成分は、一般式：（Ｃｐ）_mＭＲ_nＲ’_p ［式中、Ｃｐは置換又は非置換シタロペンタジエニル環であり、Ｍは第IV、Ｖ又はVI族遷移金属であり、Ｒ及びＲ’はハロゲン、１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基又はヒドロカルボニル基から独立して選択され、ｍ＝１〜３、ｎ＝０〜３、ｐ＝０〜３、そしてｍ＋ｎ＋ｐの合計はＭの酸化状態に等しい］によって表わされる。他の具体例では、メタロセン触媒は、式：（Ｃ₅Ｒ’_m）_p Ｒ”_s（Ｃ₅Ｒ’_m）ＭｅＱ_3-p-x、及びＲ”_s（Ｃ₅Ｒ’_m）₂ ＭｅＱ’ ［式中、Ｍｅは第IV、Ｖ又はVI族遷移金属であり、Ｃ₅Ｒ’_mは置換シクロペンタジエニルであり、各Ｒ’は同種又は異種であってよく、そして水素、１〜２０個の炭素原子を有するアルケニル、アリール、アルカリール又はアリールアルキル基であり又は２個の炭素原子が一緒に結合してＣ₄〜Ｃ₆環の一部分を形成し、Ｒ ”は、架橋する２個のＣ₅Ｒ’_m環に置換する又は１個のＣ₅Ｒ’_m環をＭｅに架橋させる炭素、ゲルマニウム、珪素、リン又は窒素原子含有基のうちの１個以上又はそれらの組み合わせであり、ｐ＝０及びｘ＝１であるときにはｘは常に０であり、各Ｑは同種又は異種であってよく、そして１〜２０個の炭素原子を有するアリール、アルキル、アルケニル、アルカリール若しくはアリールアルキル基又はハロゲンであり、Ｑ’は１〜２０個の炭素原予を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｓが０であるときにはｍは５でｐは０，１又は２であり、そしてｓが１であるときにはｍは４でｐは１である］によって表わされる。本発明の重合法ではメタロセン型触媒系の種々の形態のものを使用することができる。エチレン重合業界におけるメタロセン触媒の開発の例は、ホエル氏のＵＳ−Ａ−４８７１７０５、イウエン氏他のＵＳ−Ａ−４９３７２９９、１９８９年７月２６日発行のＥＰ−Ａ−０１２９３６８、並びにウエルボーンJr氏のＵＳ −Ａ−５０１７７１４及びＵＳ−Ａ−５１２０８６７の開示である。これらの特許文献は、メタロセン触媒の構造を教示しそしてアルモキサンを助触媒として挙げている。アルモキサンを製造するには種々の方法があり、その１つはＵＳ−Ａ −４６６５２０８である。本明細書の目的に対して、用語「助触媒」又は「活性剤」は交換自在に使用され、そしてかさばった配位子遷移金属化合物を活性化することができる化合物又は成分と定義される。１つの具体例では、活性剤は、一般には元素周期律表の第 II及びIIIの金属を含有する。この好ましい具体例では、かさばった遷移金属化合物はメタロセンであって、これらは、トリアルキルアルミニウム化合物、線状及び環状の両方のアルモキサン、又は中性メタロセン化合物をイオン化するトリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオルフエニル）ホウ素の如きイオン化用イオン性活化剤若しくは化合物によって活性化される。かかるイオン化用化合物は、活性プロトン、又はイオン化用イオン性化合物の残りのイオンと会合されているがしかし配位されず又はごくゆるく配位されたある他の陽イオンを含有することができる。かかる化合物は、１９８８年８月３日に公告されたＥＰ −Ａ−５２０７３２、ＥＰ−Ａ−２７７００３及びＥＰ−Ａ−２７７００４、並びにＵＳ−Ａ−５１５３１５７、５１９８４０１及び５２４１０２５に記載されている。更に、メタロセン触媒成分は、モノシクロペンタジエニルヘテロ原子含有化合物であってもよい。このヘテロ原子は、アルモキサン又はイオン性活性剤のどちらかによって活性化されて本発明に有用な重合体を生成するための活性重合触媒を形成する。この種の触媒系は、例えば、１９９２年１月９日に公開されたＰＣＴ国際公開ＷＯ９２／００３３３、ＵＳ−Ａ−５０５７４７５、５０９６８６７、５０５５４３８及び５２２７４４０、並びにＥＰ−Ａ−４２０４３６及びＷＯ９１／４２５７に記載されている。加えて、本発明に有用なメタロセン触媒は、遷移金属と組み合わせて非シクロペンタジエニル触媒成分又はボロレ（bo role）若しくはカルボリド(carbollide)の如き補助配位子を含むことができる。更に、触媒及び触媒系がＵＳ−Ａ−５０６４８０２、並びに１９９３年４月２９日付け公開のＰＣＴ国際公開ＷＯ９３／８２２１及びＷＯ９３／８１９９に記載のものであってもよいことは本発明の範囲を超えない。本発明の触媒系はすべて、随意に、触媒生産性を向上させるために予備重合され又は添加剤若しくはスカベンジャー成分と組み合わせて使用されることができる。コッホ反応に使用するための重合体としては、少なくとも１種の共役ジエン及び少なくともモノビニル芳香族単量体好ましくはスチレンを含む単量体から誘導されるブロック及びテーパード共重合体を挙げることができる。かかる重合体は、重合体組成物がオレフィン性二重結合好ましくは分子当たり少なくとも１個の結合を含有するように完全には水素化されるべきではない。また、コッホ反応は、米国特許５０７０１３１、４１０８９４５、３７１１４０６及び５０４９２９４の如き特許文献に開示されるようなスター重合体も包含することができる。重合体分別潤滑油用途において分散剤として有用な重合体は、分子量分布を有する混合物からなることができる。この分布は、重合体を作るのに使用した方法の結果である。数平均分子量は、分子量分布を表すのに有用な方法である。最終生成物の性能を向上させるためには所定の重合体分子量分布から低分子量重合体（例えば、軽質重合体）又は未反応高級オレフィンの如き単量体の量を最小限に若しくは減少し又は完全に除去するのが望ましいことが分かった。ここに記載の如きコッホ反応では、カルボニル化工程の間に形成される低分子量官能化生成物（即ち、軽質エステルのような軽質官能化生成物）の量を最小限にするのが有益であることが分かった。軽質官能化生成物は、２つの経路によって形成され得る。経路１は、不純物であるＣ₄ 〜Ｃ₂₄オレフィンの如き軽質官能化生成物前駆物質の重合体供給材料への導入を包含する。経路２は、カルボニル化反応間における分解生成物の発生を包含する場合である。本発明は、“経路１”に関するものである。カルボニル化工程に先立って粗重合体供給材料を分別して軽質重合体及びオレフィンの如き未反応単量体を除去することによって、発生される望ましくない軽質官能化重合体（例えば、重合体エステル）の量が減少されることが見い出され、更に、かくして官能化された重合体は窒素含有化合物と反応されて向上した潤滑油分散特性を有する分別重合体の誘導体を生成することができることが分かった。重合体供給材料の分別は、（部分）真空を使用する又は使用しない蒸留、（部分）真空を使用する又は使用しない不活性ガス（例えば、窒素）によるストリッピング、溶剤抽出又は選択的収着等によるが如き任意の適当な手段によって達成することができる。分別は、バッチ法又は連続法で行うことができる。使用するプロセス装置は、もし温度及び負圧（例えば、真空）の必要条件を満たすことができるならば厳密なものではない。短絡蒸発器（又はワイパー付き薄膜蒸発器）は重合体を蒸留するための有用な手段であり、そして斯界に知られている。典型的な短絡蒸発器は、生成物供給手段及び残留物排出手段を備えた容器、加熱手段、並びに凝縮器、収集器及び真空ポンプを備えた留出物オーバーヘッドを含む。蒸発器には、重合体供給材料から除去された軽質重合体の回収及び処分のために凝縮器及び収集器手段が備えられるべきである。蒸発器は、有用な量の重合体供給材料（例えば、パイロット装置では５０ｋｇ／ｈｒでありそして工業的装置ではそれよりも多い）を取り扱うのに十分な容量を有するべきである。また、蒸発器は、重合体供給材料を軽質重合体の効率的な蒸発を得るのに十分なだけ高い温度に加熱することができるべきである。好適な温度は、１８０〜３００℃、好ましくは２００〜２４０℃そして最も好ましくは２２０〜２３０℃の範囲にある。蒸発器は大気圧で操作されることができるが、しかしより効率的な蒸留のために負圧（例えば、真空）下に操作するのが好ましい。好適な真空は、０．５〜５０ｍｍＨｇ、好ましくは１．０〜３０ｍｍＨｇそしてより好ましくは１．５〜２０ｍｍＨｇの範囲にある。軽質重合体の除去効率は、蒸発器における重合体供給材料の随意の撹拌によって、又は重合体残査から軽質重合体を分離するのを補助する不活性ガスストリッピング（例えば、窒素ガスストリッピング）の使用によって向上させることができる。これらの技術は斯界において知られている。カルボニル化は、酸触媒（好ましくはＢＦ₃ ）及び求核性捕獲剤（好都合には２，４−ジクロルフェノールの如きハロフェノール又は好ましくは２−クロル− ４−メチルフェノール）の存在下に不飽和重合体を一酸化炭素と反応させるところのカルボニル化プロセスの一部分である。得られる生成物は、付随したリービング基を有するエステルである。この官能化生成物は、その後に、潤滑油用添加剤用途に有用な分散剤を形成するためにアミンで誘導体化されることができる。この反応には化学量論的量を越えた過剰量のハロフェノールが使用され、そして反応で生成した粗エステルから未反応ハロフェノールを除去しそしてそれを再使用のために回収することが必要である。カルボニル化反応で生成した粗エステルは、未反応ハロフェノール、不純物及び官能化重合体より本質上なる。官能化重合体は炭素数がＣ₄〜Ｃ₂₄ の範囲にわたる低分子量重合体及び未反応オレフィン単量体を含み、そしてこれらはエステル化されている。未反応ハロフェノールは、粗重合体エステルから蒸発、ストリッピング又は蒸留の処理で除去されることができる。このタイプの方法は斯界に知られており、そしてフラッシュドラム、流下薄膜型蒸発器、強制薄膜若しくはワイパー式薄膜蒸発器、又は短絡蒸発器等の如き装置で実施することができる。一般には、この装置は、液体を揮発性物質が液体から蒸発する温度に加熱するところの容器又はパイプからなる。このプロセスは、大気圧で又は負圧（例えば、真空）下に実施されることができる。負圧が好ましい。液体／蒸気分離を補助するのに撹拌が有益になる場合がある。また、液体を通過する不活性ガス（例えば、窒素）の使用も、液体／蒸気分離を補助することができる。粘性液体からの揮発物の除去には、強制薄膜又は短絡蒸発器が好ましい。短絡蒸発器が特に有用である。粗重合体エステルから未反応ハロフェノールが一旦除去されると、それをその後の再使用のために凝縮させて収集することが望まれる。これは、短絡蒸発器の外部又は内部のどちらかでの凝縮器及び収集器の使用によって達成されることができる。蒸発の間、官能化重合体よりも沸点が低いハロフェノール、軽質エステル及び塩素化混合物のような成分は留出物流れにオーバーヘッドとして除去される。官能化重合体の残留生成物は、その後に、アミノ化反応器において誘導体化される。留出物は収集され、次いで未反応ハロフェノールを回収して再循環させるために分別蒸留される。しかしながら、不純物のいくらか、特に、沸点がハロフェノールに近い軽質エステルや軽質ハロゲン化化合物も偶然に再循環される。最終的には、再循環流れは、望ましくない成分で飽和した状態になる。蒸発は一段法操作であるので、プロセス流れ中に望ましくないものが平衡レベルで堆積する。残留生成物中で軽質エステルのレベルが増加し、これは、場合によっては最終分散剤の性能に悪影響を及ぼす。低い不純物レベルを維持するためには、留出物は、しばしばパージされなければならないかもしれない。これは極めて費用がかさむ。かくして、蒸発器に供給される粗エステル中に存在する軽質エステルの量を最小限にすることが極めて望ましい。それ故に、カルボニル化工程に先立って重合体から軽質エステル前駆物質（Ｃ₄ 〜Ｃ₂₄オレフィン系単量体又は重合体）を除去することが望ましい。コッホ反応式Ｉにおいて、記号ｎは一般には０よりも大きく、そして官能価数（Ｆ）、即ち、コッホ反応に導入される重合体を基にして重合体鎖当たりの官能基の平均数を表わす。かくして、官能価数は、官能化反応器に仕込まれる“重合体の１モル ”当たりの官能基の平均モル数として表わすことができる。従って、Ｆは、式（Ｉ）のｎに相当する。官能化重合体生成物は、一般には、官能基を全く有しない重合体分子を含む。ｎの特定の好ましい具体例は、１≧ｎ>０、２≧ｎ>１、及びｎ>２を包含する。ｎは、炭素−１３ＮＭＲによって決定することができる。所望の性能を得るのに必要とされる官能基の最適数は、典型的には、重合体のＭｎに応じて増大する。ｎの最大値は、未官能化重合体中の重合体鎖当たりの二重結合の数によって決定される。特定の好ましい具体例では、“リービング基”（−ＹＲ³ ）は、１２以下、好ましくは１０未満そしてより好ましくは８未満のｐＫａを有する。ｐＫａは、室温の水中において対応する酸性種ＨＹ−Ｒ³から決定される。リービング基が単純酸又はアルキルエステルである場合には、官能化重合体は、特にネオ置換％が増加するにつれて極めて安定になる。コッホ反応は、一般にはイソ構造よりも安定で且つ物理化学変化を起こしにくい“ネオ”官能化重合体を作るのに特に有用である。好ましい具体例では、重合体は、少なくとも６０モル％そしてより好ましくは少なくとも８０モル％ネオ官能化されることができる。重合体は、９０以上又は９９そして約１００モル％さえネオであってよい。１つの好ましい具体例において、式（Ｉ）によって規定される重合体では、ＹはＯ（酸素）であり、そしてＲ¹及びＲ²は同種又は異種であって、Ｈ、ヒドロカルビル基及び重合体基から選択される。他の好ましい具体例では、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ¹及びＲ²は同種又は異種であって、Ｈ、ヒドロカルビル基、置換ヒドロカルビル基及び重合体基から選択され、そしてＲ³ は置換ヒドロカルビル基、芳香族基（アリール）及び置換芳香族基（置換アリール）から選択される。この具体例は、特にＲ³ 置換基が電子引出種を含有する場合にアミン及びアルコール化合物との誘導体化に対して一般により反応性である。この具体例では、好ましいリービング基ＨＹＲ³ は１２未満、好ましくは１０未満そしてより好ましくは８以下のｐＫａを有する。ｐＫａ値は、典型的には５〜１２、好ましくは６〜１０そして最も好ましくは６〜８の範囲にわたってよい。リービング基のｐＫａは、系が誘導体化用化合物と反応して誘導体化生成物を生成する方法を容易に決定する。特に好ましい具体例では、Ｒ³は、式［式中、Ｘはそれぞれ同種又は異種であってよい電子引出置換基であり、Ｔはそれぞれ同種又は異種であってよい非電予引出置換基（例えば、電子供与性）を表わし、そしてｍ及びｐは０〜５であって、ｍ及びｐの合計は０〜５である］によって表わされる。より好ましくは、ｍは１〜５そして好ましくは１〜３である。特に好ましい具体例では、Ｘは、ハロゲン好ましくはＦ又はＣｌ、ＣＦ₃ 、シアノ基及びニトロ基から選択され、そしてｐ＝０である。好ましいＲ³ は、２，４ −ジクロルフェノールから誘導される。本発明から誘導される組成物は、コッホ官能化重合体と誘導体化用化合物との反応生成物でる誘導体化重合体を含む。好ましい誘導体用化合物は、アミン、アルコール、アミノアルコール、金属反応体化合物及びそれらの混合物を含めた求核性反応体を包含する。誘導体化重合体は、典型的には、次の基、アミド、イミド、オキサゾリン、エステル及び金属塩のうちの少なくとも１種を含有する。特定の最終用途に対する適合性は、重合体の適切な選択によって向上させることができる。誘導体化重合体において使用されるＭｎ及び官能価数については以下で説明する。コッホ反応は、不飽和重合体の制御した官能化を可能にする。炭素−炭素二重結合の炭素が水素で置換されると、それは“イソ”官能基をもたらし、即ち、式ＩのＲ¹及びＲ²の片方がＨであり、又は二重結合の炭素がヒドロカルビル基で完全に置換されると、それは“ネオ”官能基をもたらし、即ち、式ＩのＲ¹及びＲ² の両方が非水素基である。末端不飽和重合体鎖をもたらす方法によって製造された重合体は、本発明の方法に従って比較的高い収率で官能化されることができる。ネオ酸誘導体化重合体は、比較的高い収率で誘導体化されることができることが分かった。また、コッホ反応は、比較的低い温度及び圧力において比較的安価な物質、即ち、一酸化炭素を利用する。また、リービング基−ＹＲ³は、コッホ官能化重合体をアミン又はアルコールで誘導体化するときに除去して再循環させることができる。本発明の官能化又は誘導体化重合体は、分散剤、粘度指数向上剤及び多機能性粘度指数向上剤の如き潤滑油添加剤として有用である。本発明から誘導される組成物は、上記の官能化及び／又は誘導体化重合体を含む油質組成物を包含する。かかる組成物は、潤滑油組成物及び濃厚物を包含する。また、コッホ反応は、（ａ）エチレン性二重結合を含有するここに記載の如き少なくとも１種の分別炭化水素重合体、（ｂ）一酸化炭素、（ｃ）少なくとも１種の酸触媒、及び（ｄ）水、ヒドロキシ含有化合物及びチオール含有化合物よりなる群から選択される求核性捕獲剤を混合して接触反応させ、しかもこの反応をａ）触媒としての遷移金属の不在下に又はｂ）−７未満のハメット酸性度を有する少なくとも１種の酸触媒を使用して実施し、又はｃ）官能基をエチレン性二重結合の少なくとも４０モル％で形成し、又はｄ）求核性捕獲剤が１２未満のｐＫａを有するようにして実施する工程を含む方法を提供する。本発明の方法は、カルボニル又はチオカルボニル基含有化合物（これは、続いて誘導体化されることができる）を形成するためにコッホ反応機構を経て反応された少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する重合体に関する。この重合体は、酸触媒又は好ましくは求核性捕獲剤と錯化された触媒の存在下に一酸化炭素と反応する。好ましい触媒はＢＦ₃ であり、そして好ましい触媒錯体は２，４− ジクロルフェノールで錯化されたＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ及びＢＦ₃を包含する。出発重合体は、イソ−又はネオ−アシル基を形成するための不飽和点で一酸化炭素及び求核性捕獲剤例えば水、アルコール（好ましくは置換フェノール）又はチオールと反応して、それぞれ、カルボン酸、カルボン酸エステル基又はチオエステルを生成する。好ましい方法では、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１種の重合体が、−７未満、好ましくは−８．０〜−１１．５そして最も好ましくは−１０〜−１１．５のハメットスケール酸性度値を有する酸触媒又は触媒錯体と接触される。いかなる特定の理論によっても拘束されることを望まないが、炭素−炭素二重結合の片方の部位にカルベニウムイオンが形成する可能性があると考えられる。次いで、このカルベニウムイオンは一酸化炭素と反応してアシリウム陽イオンを形成することができる。アシリウム陽イオンは、先に規定した如き少なくとも１種の求核性捕獲剤と反応することができる。重合体二重結合の少なくとも４０モル％、好ましくは少なくとも５０モル％、より好ましくは少なくとも８０モル％そして最も好ましくは９０モル％が反応してアシル基を形成し、ここでアシル基の非カルボキシル部分は求核性捕獲剤の種類によって決定され、即ち、水は酸を形成し、アルコールは酸エステルを形成し、そしてチオールはチオエステルを形成する。本発明の上記方法によって官能化された重合体は、弗化物塩を使用して分離されることができる。弗化物塩は、弗化アンモニウム及び弗化ナトリウムよりなる群から選択されることができる。好ましい求核性捕獲剤は、水、一価アルコール、多価アルコール、ヒドロキシ含有芳香族化合物及び複素置換フェノール系化合物よりなる群から選択される。触媒及び求核性捕獲剤は別個に添加することができ、又は一緒にして触媒錯体を形成することができる。次のものは、酸又はエステルを形成するためにコッホ反応機構によって反応された末端不飽和重合体の例である。重合体は、酸性触媒の存在下に一酸化炭素又はぎ酸の如き適当な一酸化炭素源と接触される。触媒は、カルベニウムイオンを形成するためにプロトンを炭素−炭素二重結合に付与する。その後に、求核性捕獲剤と反応するアシリウムイオンを形成するためにＣＯが添加される。ＰＯＬＹ、Ｙ、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記の如く規定される。コッホ反応は、メタロセン型触媒を使用して製造されたポリ（αオレフィン）及びエチレンαオレフィン共重合体を官能化するのに特に有用である。これらの重合体は末端ビニリデン基を含有する。かかる末端基が優勢になる傾向があり、これはネオ型（第三）カルベニウムイオンをもたらす。カルベニウムイオンが形成するためには、酸触媒は比較的強いのが好ましい。しかしながら、酸触媒の強度は、酸が強すぎるときに起こり得る有害な副反応に対してバランスを取るのが好ましい。コッホ触媒は、所定の求核性捕獲剤で触媒錯体を予備形成することによって、又は触媒及び捕獲剤を別個に反応混合物に添加することによって使用されることができる。この後者の具体例が特に有益であることが判明した。というのは、それは触媒錯体を作る工程を排除するからである。次のものは、各々のハメットスケール値酸性度を有する酸性触媒及び触媒錯体物質の例である。即ち、６０％Ｈ₂ＳＯ₄、−４．３２；ＢＦ₃・３Ｈ₂Ｏ、−４．５；ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏ、−７．０；ＷＯ₃／Ａｌ₂Ｏ₃、−８．２未満；ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃、−８．２未満；ＨＦ、−１０．２；ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏ、−１１．４；−１１．９４；ＺｒＯ₂、−１２．７未満；ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃、−１２．７〜−１３．６；ＡｌＣｌ₃、−１３．１６〜−１３．７５；ＡｌＣｌ₃／ＣｕＳＯ₄、−１３．７５〜−１４．５２。ＢＦ₃・２Ｈ₂Ｏは、重合体とのコッホ反応機構イオンによって重合体を官能化するのに役に立たないことが判明した。これとは対照的に、ＢＦ₃・Ｈ₂Ｏは同じ反応に対してカルボン酸の高い収率をもたらした。触媒としてのＨ₂ＳＯ₄の使用には、所望のハメットスケール値範囲を得るための酸濃度の制御が伴う。好ましい触媒は、Ｈ₂ＳＯ₄及びＢＦ₃触媒系である。本発明で使用するのに好適なＢＦ₃触媒錯体は、式：ＢＦ₃・ｘＨＯＲ［式中、Ｒは水素、ヒドロカルビル（Ｒ’に関連して以下に規定される如き）、 −ＣＯ−Ｒ’、−ＳＯ₂−Ｒ’、−ＰＯ−（ＯＨ）₂及びそれらの混成基を表わすことができ、ここでＲ’はヒドロカルビル典型的にはアルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂ ₀ アルキル、並びに例えばＣ₆〜Ｃ₁₄ アリール、アラルキル及びアルカリールであり、そしてｘは２未満である］によって表わすことができる。ＣＯとの反応後、反応混合物は、水又は他の求核性捕獲剤例えばアルコール若しくはフェノール若しくはチオール化合物と更に反応される。水の使用は、触媒を離して酸を生成する。ヒドロキシ捕獲剤の使用は触媒を離してエステルを生成し、そしてチオールの使用は触媒を離してチオエステルを生成する。コッホ反応生成物（本明細書では官能化重合体とも称される）は、典型的には、以下に記載の如きして誘導体化される。エステル官能化重合体に関わる誘導体化反応は、典型的には、それからアルコール誘導部分を置換しなければならない。その結果として、コッホ誘導体化重合体のアルコール誘導部分は、本明細書ではしばしばリービング基と称されている。誘導体化の間にリービング基が置換される際の容易さはその酸性度に左右され、即ち、酸性度が高くなる程、それが置換されるのが容易になる。アルコールの酸性度は、そのｐＫａによって表される。好ましい求核性捕獲剤は、水及びヒドロキシ基含有化合物を包含する。有用なヒドロキシ捕獲剤は、一価及び多価アルコールのような脂肪族化合物、又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物を包含する。本発明のエステルを誘導することができる芳香族ヒドロキシ化合物は、次の具体的な例、即ち、フェノール、ナフトール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール、タロルフェノール類によって例示される。アルコールは、好ましくは、約４０個までの脂肪族性炭素原子を含有することができる。それらは、メタノール、エタノール、ベンジルアルコール、２−メチルシタロヘキサノール、β−タロルエタノール、エチレングリコールのモノメチルエーテル等の如き一価アルコールであってよい。多価アルコールは、２〜約５個のヒドロキシ基を含有するのが好ましく、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等である。多の有用な多価アルコールは、グリセロール、グリセロールのモノメチルエーテル、及びペンタエリスリトールを包含する。有用な不飽和アルコールは、アリルアルコール及びプロパルギルアルコールを包含する。特に好ましいアルコールは、式Ｒ^* ₂ＣＨＯＨ（ここで、Ｒ^* は、独立して水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル又はシクロアルキルである）を有するものを包含する。具体的なアルコールとしては、メタノール、エタノール等のようなアルカノールが挙げられる。また、好ましい有用なアルコールは、芳香族アルコール、フェノール系化合物及び多価アルコール、並びに１，４−ブタンジオールのような一価アルコールを包含する。ネオ酸エステル誘導体化重合体は、立体障害のために極めて安定であると考えられることが判明した。従って、それから得ることができる誘導体化重合体の収率は、誘導体化用化合物が官能化重合体のリービング基を置換することができる際の容易さに依存して変動する。最も好ましいアルコール捕獲剤は、置換されたフエノールが上記の好ましいｐＫａ範囲内のｐＫａを有するようにフェノールを少なくとも１種の電子引出置換基で置換することによって得ることができる。加えて、フエノールは、少なくとも１個の比電子引出置換基（例えば、電子供与性）で、好ましくは、コッホ反応の間に重合体によるフェノールの望まれないアルキル基を阻止するために電子引出置換基に対してメタの位置において置換されることもできる。これは、更に、所望のエステル官能化重合体への収率を向上させる。従って、上記にかんがみて、最も好ましい捕獲剤は、式［式中、Ｘは同種又は異種であってよい電子引出置換基であり、Ｔは同種又は異種であってよい非電子引出置換基であり、ｍ及びｐは０〜５であってｍとｐとの合計は０〜５であり、ｍは好ましくは１〜５であり、そしてより好ましくはｍは１又は２である］によって表わされるフェノール系及び置換フェノール系化合物である。Ｘは、好ましくは２−及び／又は４−位置に配置されたハロゲン、シアノ及びニトロから選択される基であるのが好ましく、Ｔはヒドロカルビル及びヒドロキシ基から選択される基であり、ｐは１又は２であり、そしてＴは好ましくは４及び／又は６位置に配置される。より好ましくは、ＸはＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、シアノ又はニトロ基から選択され、そしてｍは好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３、更に好ましくは１〜２である。式（Ｖ）によって包含される捕獲剤の特に好ましい群は、ハロフェノール特にクロルフェノール、例えば、２−クロルフェノール及び４−クロルフェノールの如きモノクロルフェノール、２，４−ジクロルフェノールの如きジクロルフェノール、並びに２−クロル−４−メチルフェノール及び４−クロル−２−メチルフェノールの如きクロルアルキルフェノールを包含する。捕獲剤は、２，４−ジクロルフェノール及び２−クロル−４−メチルフェノールから選択されるのが好ましく、そして最も好ましくは２−クロル−４−メチルフェノールである。反応体及び触媒の相対量、並びに条件は、未官能化重合体中に初期に存在する炭素−炭素二重結合の典型的には少なくとも約４０、好ましくは少なくとも約８０、より好ましくは少なくとも約９０そして最も好ましくは少なくとも約９５モル％を官能化するのに十分な態様で制御される。Ｈ₂Ｏ、アルコール又はチオールの使用量は、少なくともアシリウム陽イオンと反応させるのに要する化学量論的量であるのが好ましい。この化学量論的量よりも過剰量のアルコールを使用するのが好ましい。アルコールは、反応に対して反応体及び希釈剤の二重の役割を果たす。しかしながら、アルコール又は水の使用量は、所望の収率を提供すると同時にハメットスケール値酸性度に悪影響を及ぼす程に酸触媒を希釈しないのに十分であるべきである。反応体系に加えられる重合体は液相状態にあってよい。随意として、重合体は不活性溶剤中に溶解させることができる。収率は、極性であるアシル基を含有しそれ故に未反応非極性化合物から容易に分離されることができる重合台体分予を分離することによって反応の完了時に測定することができる。分離は、斯界に周知の吸着技術を使用して実施することができる。初期の炭素−炭素二重結合及び反応後に残留する炭素−炭素二重結合の量は、Ｃ¹³ＮＭＲ技術によって測定することができる。本法に従えば、重合体は、典型的には−２０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜８０℃そしてより好ましくは２０℃〜６５℃である所望の温度範囲に加熱される。温度は、反応器に付設された加熱及び冷却手段によって制御されることができる。反応は発熱性であるので、通常は冷却手段が必要とされる。均質な反応媒体を確保するために反応を通して混合が行われる。触媒（及び求核性捕獲剤）は触媒錯体を形成するために予備反応させることができ、又は所望の温度及び圧力において好ましくは窒素下に触媒錯体を現場で形成するために反応器に別々に一段法で仕込まれる。好ましい系では、求核性捕獲剤は、ＢＦ₃と併用された置換フェノールである。反応器の内容物は連続的に混合され、次いで高圧一酸化炭素源を使用して迅速に所望の操作圧にされる。有用な圧力は１３８，０００ｋＰａ（２０，０００ｐｓｉｇ）までであってよく、そして典型的には少なくとも２，０７０ｋＰａ（３００ｐｓｉｇ）、好ましくは少なくとも５，５２０ｋＰａ（８００ｐｓｉｇ）、最も好ましくは少なくとも６，９００ｋＰａ（１，０００ｐｓｉｇ）であり、そして典型的には３，４５０〜３４，５００ｋＰａ（５００〜５，０００ｐｓｉａ）、好ましくは４，４８５〜２０，７００ｋＰａ（６５０〜３，０００ｐｓｉａ）、最も好ましくは４，４８５〜１３，８００ｋＰａ（６５０〜２，０００ｐｓｉａ）の範囲にわたる。一酸化炭素圧は、銅化合物のような触媒を添加することによって低下されることができる。触媒対重合体容量比は、０．２５〜４好ましくは０．５〜２そして最も好ましくは０．７５〜１．３の範囲にわたってよい。好ましくは、重合体、触媒、求核性捕獲剤及びＣＯは、一段法で反応器に供給される。反応器の内容物は、次いで、一酸化炭素の圧力下に所望の時間の間保持される。反応時間は、５時間まで、典型的には０．５〜４そしてより典型的には１〜２時間の範囲にわたってよい。次いで、反応器の内容物は排出され、そしてカルボン酸又はカルボン酸エステル若しくはチオールエステル官能基のどちらかを含むコッホ官能化重合体である生成物を分離することができる。排出時に、すべての未反応ＣＯを排出させることができる。重合体を受け入れるために反応器及び容器をフラッシュするのに窒素を使用することができる。使用する反応体の種類に依存して、官能化重合体含有反応混合物は、単相、分離可能な重合体と酸相との組み合わせ、又は重合体相若しくは酸相のどちらかが連続相であるところのエマルジョンであってよい。反応の完結時に、重合体は適当な手段によって回収される。混合物がエマルジョンであるときには、適当な手段を使用して重合体を分離することができる。好ましい手段は、触媒相を中和して反応錯体を分離するのにブタノール又はメタノールのようなアルコールと組み合わせて弗化ナトリウム又は弗化アンモニウムのような弗化物塩を使用することである。弗化物イオンは、官能化重合体に錯化されたＢＦ₃ を捕捉するのを助け、そして粗生成物を水で洗浄するときに発生するエマルジョンを破壊するのを助ける。メタノール及びブタノールのようなアルコール、並びに市販の解乳化剤も特に弗化物イオンと組み合わさってエマルジョンを破壊するのを助ける。好ましくは、求核性捕獲剤は、重合体を分離するのに使用するときには弗化物塩及びアルコールと組み合わされる。溶剤としての求核性捕獲剤の存在は、官能化重合体のエステル交換を最小限にする。求核性捕獲剤が１２未満のｐＫａを有する場合には、官能化重合体は、減圧及び蒸留によって求核性捕獲剤及び触媒から分離されることができる。求核性捕獲剤がより低いｐＫａを有する場合には、触媒即ちＢＦ₃ は反応混合物からより容易に離れることが分かった。先に記載したように、コッホ反応を受けた重合体は、本明細書では官能化重合体とも称される。かくして、官能化重合体は少なくとも１個の官能基によって化学的に変性された分子からなり、しかして官能化重合体は、（ａ）更なる化学反応（例えば、誘導体化）を受けることができ、又は（ｂ）かかる化学的変性を受けていない重合体が有していない望ましい特性を有する。式Ｉの説明から、官能基は、カッコ内の式によって表わされるとして特徴づけられ、しかしてこの式はアシル基を含有することが認められよう。その部分は別個の反応体から誘導されるという点で重合体に付加されないけれども、それは、説明及び記載の容易さのために官能基の一部分として表されていることが理解されよう。厳密に言えば、官能基を構成するのはアシル基である。というのは、この基が化学的変性の間に付加されるからである。その上、Ｒ¹及びＲ²は、官能化前に二重結合を架橋する２個の炭素原子に初期に存在する又はその一部分を構成する基を表わす。しかしながら、Ｒ¹及びＲ²はカッコ内に含められ、その結果、Ｒ¹及びＲ²の種類に依存して式においてネオアシル基がイソアシル基から区別されることができる。他の官能化法本発明の官能化された分別重合体は先に記載の如きコッホ反応を使用して製造されるのが好ましいけれども、それは、モノ−又はジカルボン酸形成基（例えば、酸、エステル又は無水物基）を分別重合体に導入するのに好適な任意の方法によって製造されることもできる。官能化された分別重合体は、例えば、分別重合体を一不飽和カルボン酸反応体（典型的には、一不飽和モノカルボン酸形成性化合物又は一不飽和ジカルボン酸形成性化合物又はそれらの混合物である）と反応させることによって製造することができる。好ましくは、反応体は、（ｉ）（ａ）カルボキシル基がビシナルであり（即ち、隣接炭素原子に配置され）しかも（ｂ）隣接炭素原子の少なくとも片方好ましくは両方が該一不飽和の一部分であるところの一不飽和Ｃ₄ 〜Ｃ₁₀ジカルボン酸、（ii）（ｉ）の無水物又はＣ₁〜Ｃ₅ アルコール誘導モノ−又はジエステルのような（ｉ）の誘導体、（iii）炭素− 炭素二重結合がカルボキシ基と共役（即ち、−Ｃ＝Ｃ−Ｃ（＝Ｏ）−）された一不飽和Ｃ₃〜Ｃ₁₀モノカルボン酸、及び（iv）（iii）のＣ₁〜Ｃ₅ アルコール誘導モノエステルのような（iii）の誘導体よりなる群から選択される少なくとも１種の物質からなる。一不飽和カルボン酸反応体の例は、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロルマレイン酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸及び前記の酸のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエステル、例えば、マレイン酸メチル、フマル酸エチル、アクリル酸メチル等である。無水マレイン酸が好ましい一不飽和カルボン酸反応体である。分別重合体は、種々の方法を使用して一不飽和カルボン酸反応体と反応させることによって官能化されることができる。例えば、重合体は、先ず、重合体に塩素を約６０〜２５０℃の温度において約０．５〜１０時間通すことによって重合体の重量を基にして塩素約１〜８重量％まで塩素化されることができる。次いで、塩素化重合体は、得られる生成物が塩素化重合体１モル当たり所望モル数の一不飽和カルボン酸反応体を含有するのに十分な一不飽和カルボン酸反応体と約１００〜２５０℃で約０．５〜１０時間反応させることができる。この一般的な形式の方法は、例えば、ＵＳ−Ａ−３０８７４３６、３１７２８９２及び３２７２７４６に教示されている。別法として、分別重合体及び一不飽和カルボン酸反応体は、塩素をその熱い物質に添加しながら混合して加熱することができる。このタイプの反応は、例えば、ＵＳ−Ａ−３２１７７０７、３２３１５８７，３９１２７６４、４１１０３４９及び４２３４４３５に開示されている。分別ポリイソブテン（例えば、７００〜３，０００又はより好ましくは９００〜２，５００のＭｎを有し、且つ１．２〜２．５のＭＷＤを有する）がこれらの反応で使用するのに好ましいものである。また、分別重合体及び一不飽和カルボン酸反応体は、熱エン反応を起こさせるために高められた温度において接触させることもできる。一般には、重合体及びカルボン酸反応体は、撹拌下に且つＯ₂及び水の不在下に（例えば、Ｎ₂の下に）約１：１〜１０：１のカルボン酸反応体対重合体モル比において約１２０〜２６０℃の温度で約１〜２０時間接触される。熱エンプロセスは、例えば、ＵＳ−Ａ −３３６１６７及びＵＳ−Ａ−３４０１１１８に記載されている。分別ポリイソブテン（例えば、７００〜３，０００又はより好ましくは９００〜２，５００のＭｎを有し、且つ１．２〜２．５のＭＷＤを有する）もこれらの反応で使用するのに好ましいものである。典型的には、重合体の最終用途が例えば誘導体化重合体として分散剤製造用である場合には、重合体は、以下に規定した如き分散剤範囲の分子量（Ｍｎ）を有し、そして官能価数は、典型的には誘導体化多機能性ＶＩ向上剤の製造に向けられた重合体のものよりも有意に低く、この場合に重合体は以下に規定した如き粘度調整剤範囲の分子量（Ｍｎ）を有する。従って、後に誘導体化しようとする官能化された分別重合体に対して任意の有効な官能価数を付与することができるけれども、分散剤最終用途に対してＦとして表されるかかる官能価数は、典型的には約３よりも大きくなく、好ましくは約２よりも大きくなく、そして典型的には約０．５〜約３、好ましくは０．８〜約２．０（例えば、０．８〜１）の範囲にわたってよいことが企図される。同様に、誘導体化重合体の粘度調整剤最終用途に対して有効な官能価数Ｆは、典型的には約３よりも大きく、好ましくは約５よりも大きくすることが企図され、そして典型的には約５〜約１０の範囲にわたる。極高分子量重合体に関わる最終用途は、典型的には約２０よりも大きい、好ましくは約３０よりも大きい、そして最も好ましくは約４０よりも大きい範囲にわたり、そして典型的には２０〜６０好ましくは２５〜５５そして最も好ましくは３０〜５０の範囲にわたってよい官能価数を企図している。先に記載したように、官能化工程は、ヒドロキシ芳香族化合物（例えば、フェノール）を分別重合体でアルキル化して重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物を形成し、次いで得られた重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物をアルデヒド及びアミン（例えば、アルキレンポリアミン）との反応によって誘導体化してマンニッヒ塩基分散剤を形成することによって達成することもできる。この反応については、以下に更に詳細に説明されている。誘導体化重合体官能化された重合体は、もしもその官能基が所要の極性基を含有するならば分散剤／多機能性粘度調整剤として使用されることができる。また、官能基は、重合体が種々の化学反応において関与するのを可能にすることができる。官能化重合体の誘導体は、官能基の反応によって形成することができる。これらの誘導体化重合体は、分散剤や粘度調整剤としての使用を含めて様々な用途に必要な特性を有することができる。誘導体化重合体は、未官能化重合体及び／又は官能化重合体と比較して有意に改善された態様で１つ以上の機能を果たすように化学的に変性されたものである。かかる機能の代表的なものは、潤滑油組成物における分散性及び／又は粘度調整性である。誘導体化用化合物は、典型的には、種々の反応によって官能化重合体の官能基と反応するように選択された少なくとも１個の反応性誘導体化用基を含有する。かかる反応の代表的なものは、求核性置換、エステル交換、塩形成等である。また、誘導体化用化合物は、誘導体化重合体に所望の特性を付与するのに好適な少なくとも１個の追加的な基、例えば、極性基を含有するのが好ましい。かくして、かかる誘導体化用化合物は、典型的には、アミン、ヒドロキシ、エステル、アミド、イミド、チオ、チオアミド、オキサゾリン若しくはカルボキシレート基を含めた１個以上の基を含有し、又は誘導体化反応の完了時にかかる基を形成する。誘導体化重合体は、油溶性塩、アミド、オキサゾリン及びエステルを形成するために上記の官能化重合体と、アミン、アルコール、アミノアルコール及びそれらの混合物を包含する求核性反応体とを反応させて得た反応生成物を包含する。別法として、官能化重合体は、重合体の金属塩を形成するために塩基性金属塩と反応させることができる。好ましい金属は、Ｃａ、Ｍｇ，Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｏ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｎ等である。分別重合体を一不飽和カルボン酸反応体（典型的には、一不飽和モノカルボン酸反応体形成性化合物又は一不飽和ジカルボン酸反応体形成性化合物又はそれらの混合物である）と反応させることによって製造される官能化された分別重合体は、種々の方法を使用して斯界に知られた方法に従ってアミン又はヒドロキシアミン又はアルコール化合物と反応させることができる。例えば、本発明の分別重合体（例えば、ポリイソブテン）と無水マレイン酸との反応によって製造される重合体置換（例えば、ポリイソブテニル置換）コハク酸無水物又はコハク酸は、米国特許４６８３６２４、４１０２７９３、４１１６８７６、４１１３６３９、５２６６２２３に開示される方法を使用してアルキレンポリアミン又はヒドロキシアミンと反応させることができる（必要ならば、これらの特許文献の開示を参照されたい）。マンニッヒ縮合潤滑油分散剤は、例えば、米国特許３４４２８０８、３６４９２２９、３７９８１６５、５０１７２９９、５１８６８５１、５３８２６９８及び５４３３８７４、並びに１９９４年１２月３０日に付け出願の米国特許出願３７６３７８、及び１９９４年１０月１２日付け出願の米国特許出願３２２７１５に開示されるように、約１モルの高分子量ヒドロカルビル置換ヒドロキシ芳香族物質例えばモノ−又はポリヒドロキシベンゼン（ここで、高分子量ヒドロカルビル置換基は、例えは７００又はそれ以上の数平均分子量を有する本発明の分別重合体からなる）を約１〜２．５モルのアルデヒド例えばホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド及び約０．５〜２モルのポリアミンと縮合させることによって製造されることができる（必要ならば、これらの特許文献を参照されたい）。誘導体化重合体に付与しようとする好適な特性は、分散性、多機能性粘度調整性、酸化防止性、摩擦調整性、耐摩耗性、錆止め性、シール膨潤性等のうちの１つ以上を包含する。誘導体化重合体に付与しようとする好ましい特性は、分散性（一機能性及び多機能性の両方）及び粘度調整性、並びに主としてそれらに付随する二次分散性を包含する。多機能性分散剤は、典型的には、主として二次粘度調整子を持つ分散剤として機能する。多機能性粘度調整剤（本明細書では、多機能性粘度指数向上剤又はＭＦＶＩとも称される）を製造するためのコッホ反応による官能化及び誘導体化技術は無灰分散剤を得るためのものと同じであるけれども、誘導体化にそして場合によってはＭＦＶＩとしての使用に向けられる官能化重合体の官能価数は、場合によっては分散剤として使用しようとする官能化重合体よりも高くなるように制御される。これは、ＭＦＶＩ重合体主鎖のＭｎ対分散剤重合体主鎖のＭｎの差異から生じる。従って、ＭＦＶＩは、主鎖重合体中の２０，０００好ましくは１０，０００そして最も好ましくは５，０００Ｍｎの分子量セグメントについて典型的には約１個までそして少なくとも約０．５個の官能基（即ち、式（Ｉ）の“ｎ”）を有する官能化重合体から誘導されることが企図される。分散剤分散剤は、油の使用から生じる油不溶物を流体中に懸濁状態に維持し、かくしてスラッジの凝集や沈殿を防止するものである。好適な分散剤は、例えば、灰分生成タイプ（清浄剤としても知られる）及び無灰タイプの分散剤を包含するが、後者のタイプが好ましい。本発明の誘導体化重合体組成物は、潤滑油及び燃料油組成物中において無灰分散剤及び多機能性粘度指数向上剤として使用することができる。少なくとも１種の官能化重合体がポリオール、アミノアルコール等を含めたアミン及びアルコールのうちの少なくとも１種と混合されて分散剤を形成する。特に好ましい分散剤のうちの１つの群は、本発明の官能化重合体を、（ｉ）ヒドロキシ化合物、例えば、ペンタエリスリトール又はトリスメチロールアミノメタンのような多価アルコール又はポリヒドロキシ置換脂肪族第一アミン、（ii）ポリオキシアルキレンポリアミン例えばポリオキシプロピレンジアミン、及び／又は（iii）ポリアルキレンポリアミン例えばテトラエチレンペンタミン（本明細書ではＴＥＰＡと称される）のようなポリエチレンポリアミンと反応させて誘導されるものである。アミン化合物による誘導体化官能化重合体を誘導体化するのに有用なアミン化合物は少なくとも１種のアミンからなり、そして１種以上の追加的なアミン又は多の反応性若しくは極性基を含むことができる。官能基がカルボン酸、カルボン酸エステル又はチオールエステルである場合には、それはアミンと反応してアミドを生成する。好ましいアミンは脂肪族飽和アミンである。有用なアミンは、分子中に約２〜６０個（例えば、２〜３０個）好ましくは２〜４０個（例えば、３〜２０個）の総炭素数及び約１〜１２個（例えば、２〜９個）好ましくは３〜１２個の窒素原子を有するポリアルキレンポリアミンを包含する。限定するものではないが、好適なアミン化合物の例としては、１，２−ジアミノエタン、１，３−ジアミノプロパン、１，４ −ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、ポリエチレンアミン例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリプロピレンアミン例えば１，２−プロピレンジアミン、ジ（１，２−プロピレン）トリアミン及びジ（１，３−プロピレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−アミノエチル）エチレンジアミン、３−ドデシルプロピルアミン、Ｎ−ドデシル−１，３−プロパンジアミン、モノ−、ジ−及びトリタローアミン、アミノモルホリン例えばＮ−（３−アミノプロピル）モルホリン、及びこれらの混合物が挙げられる。使用することができるヒドロキシアミンの例としては、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ｐ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、２−アミノ−１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−Ｎ’−（ β−アミノエチル）ピペラジン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（トリスメチロールアミノメタンとしても知られる）、２−アミノ−１−ブタノール、エタノールアミン、β−（β−ヒドロキシエトキシ）エチルアミン等が挙げられる。これらの混合物又は類似のアミンも使用することができる。多の有用なアミン化合物としては、１，４−ジ（アミノメチル）シクロヘキサンの如き脂環式ジアミン、及びイミダゾリンの如き複素環式窒素化合物が挙げられる。商品名「Ｅ−１００」（ダウ・ケミカル）及び「ＨＰＡ−Ｘ」（ユニオン・カーバイド）の下に入手可能な分子当たり平均して５〜７個の窒素原子を有するポリエチレンポリアミンの市販混合物のようなアミン化合物の混合物も有益下に使用することができる。有用なアミンとして、ポリオキシアルキレンポリアミンも挙げられる。特に有用な群のアミンは、ポリアミド及び関連するアミンである。アミン化合物は、分子当たり平均して少なくとも約７個の窒素原子を有する重質アミン（本明細書では、ポリアルキレンポリアミンの高級オリゴマーの混合物と定義される）であってよい。好ましい重質ポリアミンは、ＴＥＰＡを本質上全く含有せず、せいぜい少量のペンタエチレンヘキサミンを含有しそして残部が６個よりも多い窒素原子を有するオリゴマーであるようなポリエチレンポリアミンの混合物であり、しかしてこの重質ポリアミンは、先に記載した「Ｅ−１００」及び「ＨＰＡ−Ｘ」混合物の如き従来の市販ポリアミン混合物よりも多くの分岐を有する。１つの有用な重質ポリアミン組成物は、ダウ・ケミカルから商品名「ＨＡ−２」の下に市場で入手可能である。更に、有用な重質ポリアミンは、１９９４年７月１１日付け出願のＵＳＳＮ２７３２９４に記載されている。アルコールによる誘導体化本発明の官能化重合体は、例えばエステルを形成するためにアルコールと反応させることができる。このアルコールは、一価及び多価アルコールのような脂肪族化合物、又はフェノール及びナフトールのような芳香族化合物であってよい。エステルを誘導することができる芳香族ヒドロキシ化合物は、次の特定の例、即ち、フェノール、β−ナフトール、α−ナフトール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール等によって例示される。フェノール及び３個までのアルキル置換基を有するアルキル化フェノールが好ましい。エステルを誘導することができるアルコールは、約４０個までの脂肪族炭素原子を含有するのが好ましい。それらは、メタノール、エタノール、イソオクタノール等のような一価アルコールであってよい。有用な群の多価アルコールは、少なくとも３個のヒドロキシ基を有しそのうちのいくつかがオクタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、ドデカン酸又はタル油酸のような約８〜約３０個の炭素原子を有するモノカルボン酸でエステル化されたものである。また、エステルは、アリルアルコール、シンナミルアルコール、プロパルギルアルコール等のような不飽和アルコールから誘導されることもできる。本発明のエステルを生成することができる更に他の群のアルコールは、例えば、１個以上のオキシアルキレン、アミノアルキレン又はアミノアリーレンオキシアリーレン基を有するオキシアルキレン−、オキシアリーレン−、アミノアルキレン−、及びアミノアルキレン置換アルコールを含めてエーテルアルコール及びアミノアルコールを包含する。それらは、セロソルブ(Cellosolve)、カルビトール、フェノキシエタノール等によって例示される。本発明の官能化重合体は、通常のエステル化又はエステル交換技術に従ってアルコールと反応される。これは、通常、随意として常態で液体の実質上不活性の有機液体溶剤／希釈剤の存在下に、及び／又はエステル化触媒の存在下に官能化重合体をアルコールと一緒に加熱することを包含する。反応性金属／金属化合物による誘導体化有用な反応性金属又は反応性金属化合物は、官能化重合体又は金属含有錯体と官能化重合体との金属塩を形成するようなものである。金属錯体は、典型的には、官能化重合体を先に記載の如きアミン及び／又はアルコールとそしてアミノ化の間に又はその後のどちらかで錯体形成性反応体とも反応させることによって得られる。錯体形成性金属反応体は、硝酸塩、亜硝酸塩、ハロゲン化物、カルボン酸塩等を包含する。本発明の適当な官能化重合体は、アミン、アルコール、反応性金属、反応性金属化合物又はこれらのものの任意のものの２種以上の組み合わせの如き任意の個々の誘導体化用化合物、即ち、例えば、１種以上のアミン、１種以上のアルコール、１種以上の反応性金属、１種以上の反応性金属化合物又はこれの任意のものの混合物と反応させることができる。実質上不活性の有機液体希釈剤を使用して反応混合物の混合、温度制御及び取り扱いを容易にすることができる。本発明の官能化重合体をアルコール、窒素含有反応体、金属反応体等の如き誘導体化用化合物と反応させることによって製造される反応生成物は、実際には、種々の反応生成物の混合物である。官能化重合体それ自体は物質の混合物であってよい。官能化重合体それ自体はいくらかの分散特性を有しそして潤滑油及び燃料油中において分散剤として使用されることができるが、最良の結果は、官能基の少なくとも３０％好ましくは少なくとも５０％最も好ましくは少なくとも１００％が誘導体化されるときに達成される。後処理本発明からの官能化及び／又は誘導体化重合体は後処理されることができる。１９９５年９月２５日付け出願のＵＳＳＮ５３４８９１は後処理法を開示しているので、必要ならばそれを参照されたい。例えば、アミン化合物で誘導体化された官能化重合体は、ホウ素処理剤での処理によってホウ素処理されることができる。好適なホウ素処理剤としては、ハロゲン化ホウ素（例えば、三弗化ホウ素、三臭化ホウ素、三塩化ホウ素）、ホウ素の酸、及びホウ素の酸の単純エステル（例えば、メチル、エチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル等のような１〜８個のアルキル基を含有するトリアルキルボレート）が挙げられる。ホウ素処理反応は、典型的には、約０．０５〜５重量％例えば１〜３重量％（アミン含有重合体物質の重量を基にして）のホウ素化剤を添加しそして撹拌下に約９０〜２５０℃好ましくは１３５〜１９０℃例えば１４０〜１７０℃において約１〜１０時間加熱しその後に該温度範囲において窒素ストリッピングを行うことによって実施される。ホウ素化剤は好ましくはホウ酸であり、そしてこれは反応混合物にスラリーとして通常添加される。好ましい低沈殿法は、約４５０以下のΦ値によって特徴づけられる粒度分布を有する粒状ホウ酸でホウ素処理することを包含する。この方法は、ＵＳ−Ａ−５４３０１０５に記載されているので、必要ならばそれを参照されたい。ホウ素処理された生成物は、生成物の総重量を基にして少なくとも約０．０１〜約１０重量％までのホウ素を含有するが、好ましくは０．０５〜５重量％例えば０．０５〜２重量％のホウ素を有する。潤滑油組成物本発明の官能化重合体は、分散剤及びＭＦＶＩ製造用の中間体として働くことに加えて、成形剥離剤、成形剤、金属加工用潤滑剤、ポイントシックナー等として使用することができる。官能化重合体から後処理誘導体化重合体にわたるすべての本発明の生成物の主な用途は、油質組成物用の添加剤としての使用である。本発明の添加剤は、燃料及び潤滑油の如き油質物質への配合によって使用することができる。ＵＳＳＮ５３４８９１は、本発明から誘導された添加剤を燃料及び潤滑油中で使用することを開示しているので、必要ならば参照されたい。実施例以下の実施例では、重合体をカルボニル化反応器に供給する前に重合体を予備ストリッピングすることによって、軽質エステル不純物の発生量の有意の減少が達成された。例１では、重合体供給材料を短絡蒸発器において予備ストリッピングして軽質重合体（軽質エステル前駆物質）を除去した。留出物は捨てた。この予備ストリッピングされた重合体をカルボニル化反応（例Ａ）に供給し、そして予備ストリッピングされていない重合体（例Ｂ）と実質上同じ条件下で反応させた。例Ａ及びＢにおいて、カルボニル化反応で生成した粗エステルから未反応ジクロルフェノール（ＤＣＰ）及び他の不純物をストリッピングするのに短絡蒸発器が使用された。例Ａ及びＢの蒸発からの留出物を比較した。表１のデータには、ストリッピングされた重合体からは、未ストリッピング重合体の２１．２重量％（例Ｂ）よりも実質上少ない１５．３重量％の留出物（例Ａ）が集められたことが示されている。表１蒸発条件供給量温度真空留出物残留物供給材料 Kg/Hr ℃ mmHg Wt.% Kg/Hr 重合体供給材料 50 230 1.5 0.4 49.7 （例１）ストリピング重合体 62 230 9.5 15.3 47.1 （例Ａ）未ストリピング重合体 56 230 9.3 21.2 41.4 （例Ｂ）物質収支から、粗エステルのバッチ毎に軽質エステルの量を計算した。次いで、残留生成物（官能化重合体）１ｋｇ当たりの軽質エステルの質量を測定した。例ＡのＣ₄〜Ｃ₂₀軽質エステルの量は８．１ｋｇの全留出物において僅かに約０．０３ｋｇ（大部分がＣ₄〜Ｃ₅エステル）であったのに対して、例ＢのＣ₂₄軽質エステルの量は物質収支データによって測定して１１．１ｋｇの全留出物の約０．１ｋｇ（大部分がＣ₄からＣ₆エステル）であった。この桁違いに近い程の差異は工業的規模の操作に対して大きな経済上の影響を及ぼし、かくしてずっと多量の軽質エステルの廃棄や費用のかかる取り扱いが必要とされる。さもなければ、軽質エステルは、より費用のかさむ手段によって除去されなければ急速に堆積して製造プロセスに悪影響を及ぼす。ストリッピングされた重合体供給材料から製造された生成物には、３倍少ないレベルの軽質エステルが存在する。例Ａは官能化重合体１ｋｇ当たり僅か０．７９ｇの軽質エステルを有していたのに対して、例Ｂは２．９１ｇを有していた。表２ストリッピング及び未ストリッピング重合体供給材料（例Ａ及びＢ）から製造した官能化重合体のゲル透過クロマトグラフィー(GPC)による分子量データ重合体wt% 温度Ｍ_n Ｍ_w/ <500(1) <1,000(1) >20,000(2) Ｍ_n 未ストリッピング重合体 235-240℃ 3530 2.27 1.32 4.12 6.33 (例B) 10mmHgで短絡ストリッ 235-240℃ 3415 2.35 1.5 4.81 6.63ピング後のカルボニル化生成物 1mmHgで短絡ストリッ 235-240℃ 3467 2.32 1.38 4.68 6.64ピング後のカルボニル化生成物ストリッピング重合体 235-240℃ 3647 2.19 1.03 3.86 6.26 (例A) 10mmHgで短絡ストリッ 235-240℃ 36 43 2.26 1.04 4.23ピング後のカルボニル化生成物 1mmHgで短絡ストリッ 235-240℃ 3597 2.28 1.15 4.36 7.09ピング後のカルボニル化生成物 (1)表示される分子量よりも小さい物質のwt% (2)表示される分子量よりも大きい物質のwt% 表２のデータには、短絡蒸発後のカルボニル化生成物は、ストリッピングされた重合体（例Ａ）から製造されると、未ストリッピング重合体（例Ｂ）から製造した生成物と比較して向上した品質を示すことが示されている。例Ａからの生成物は、かなり高い分子量（Ｍｎ）、狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、並びに分子量５００未満及び１，０００未満の重合体の量の減少を示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者クスマノ，ジョーゼフビクターアメリカ合衆国 07060 ニュージャージー，ウォッチャング，ウォッチャングアベニュー 516 (72)発明者ゴーダ，キースレイモンドアメリカ合衆国 08834 ニュージャージー，リトルヨーク，リトルヨークパッテンバーグロード 90 (72)発明者エマート，ジェイコブアイザックアメリカ合衆国 12218 ニューヨーク, ブルックリン，アーガイルロード 484 (72)発明者エクストロム，ウィリアムバーナードアメリカ合衆国 07023 ニュージャージー，ファンウッド，バーンズウェイ 155 (72)発明者ダンクワース，デイビッドチャールズアメリカ合衆国 08889 ニュージャージー，ホワイトハウスステーション，スプリングタウンロード３ (72)発明者スタナット，ジョンエドモンドアメリカ合衆国 07930―2751 ニュージャージー，チェスター，サウスゲイブルズドライブ５ (72)発明者ストウクス，ジェイムズピーターアメリカ合衆国 07059 ニュージャージー，ウォレン，リバティーコーナーロード 104

Claims

【特許請求の範囲】１．重合体をコッホ反応でカルボニル化する前に重合体を改善する方法において、重合体を分別して軽質炭化水素画分を除去することからなる重合体の改善法。２．分別が、重台体を加熱することからなる請求項１記載の方法。３．分別が、重合体を約１８０〜３００℃の温度で且つ約１．０〜３０ｍｍＨｇの真空下に蒸留することからなる請求項１記載の方法。４．分別が、不活性ガスでストリッピングすることからなる請求項１記載の方法。５．重合体が撹拌される請求項１記載の方法。６．短絡蒸発器で行われる請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。７．官能化炭化水素重合体において、重合体主鎖がＭｎ≧５００を有し、官能化が式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（ここで、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ³はＨ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アリール又は置換アリールである）の基の結合によるものであり、官能基の少なくとも５０モル％が重合体主鎖の第三炭素原子に結合され、しかも炭化水素重合体が官能化の前に該重合体から軽質炭化水素を除去するために分別されていることからなる官能化炭化水素重合体。８．軽質炭化水素がＣ₄〜Ｃ₂₄炭化水素からなる請求項７記載の重合体。９．軽質炭化水素が軽質重合体からなる請求項７記載の重合体。１０．官能化炭化水素重合体において、重合体主鎖がＭｎ≧５００を有し、官能化前の重台体主鎖が炭素数Ｃ₂₄以下の炭化水素を約１重量％以下含有し、官能化が式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（ここで、ＹはＯ又はＳであり、Ｒ³はＨ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、アリール又は置換アリールである）の基の結合によるものであり、しかも官能基の少なくとも５０モル％が重合体主鎖の第三炭素原子に結合されていることからなる官能化炭化水素重合体。１１．約７００〜１０，０００のＭｎ及び約１．２〜３の分子量分布（ＭＷＤ）を有し、且つ分予量が５００未満の重合体鎖を約１０モル％以下含有する分別重合体から誘導された窒素含有重合体物質からなる、向上した分散性を示す潤滑油用窒素含有分散剤。１２．分別重台体が、５００未満の分子量を有する重合体鎖を約５モル％以下含有する請求項１１記載の分散剤。１３．窒素含有重合体物質が、５００未満の分子量を有する重合体鎖を約３モル％以下含有する請求項１１記載の分散剤。１４．窒素含有重合体物質が、アミン化台物と、分別重合体を官能化してモノ −又はジカルボン酸形成性基を含有するようにすることによって製造される官能化された分別重合体との反応生成物からなる請求項１１記載の分散剤。１５．アミン化合物がポリアルキレンポリアミンからなる請求項１４記載の分散剤。１６．分別重台体が、式−ＣＯ−Ｙ−Ｒ³（ここで、ＹはＯ又はＳであり、そしてＲ³はＨ、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビルである）の基を分別重合体鎖に結合させるために官能化されている請求項１４記載の分散剤。１７．官能化された分別重合体が、分別重合体と、一不飽和モノカルボン酸形成性化合物及び一不飽和ジカルボン酸形成性化合物よりなる群から選択されるカルボン酸反応体との反応によって形成される請求項１４記載の分散剤。１８．分別重合体が７００〜３，０００のＭｎを有するポリイソブテンからなり、そしてカルボン酸反応体が無水マレイン酸からなる請求項１７記載の分散剤。１９．アミンがポリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミン又はそれらの混合物からなる請求項１８記載の分散剤。２０．分別重合体が、ヒドロキシ芳香族化合物を使用するアルキル化によって分別重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物を形成するように官能化されており、そして油溶性マンニッヒ縮合生成物が、該分別重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物をアルデヒド及びポリアミンと縮合させることによって形成されている請求項１１記載の分散剤。２１．（Ａ）約７００〜１０，０００のＭｎ及び約１．２〜３のＭＷＤを有し、且つ分子量が５００未満の重合体鎖を約１０モル％以下含有する分別重合体を官能化し、そして（Ｂ）官能化した分別重合体を窒素含有化合物と反応させる、ことからなる、向上した分散性を示す潤滑油用窒素含有分散剤の製造法。２２．官能化が、コッホ反応を使用して分別重合体をカルボニル化することからなる請求項２１記載の方法。２３．官能化が、分別重合体を一不飽和モノカルボン酸形成性化合物及び一不飽和ジカルボン酸形成性化合物よりなる群から選択されるカルボン酸反応体と反応させることからなる請求項２１記載の方法。２４．分別重合体が７００〜３，０００のＭｎを有するポリイソブテンからなり、そしてカルボン酸反応体が無水マレイン酸からなる請求項２３記載の方法。２５．アミンがボリアルキレンポリアミン、ヒドロキシ置換ポリアミン又はそれらの混合物からなる請求項２４記載の方法。２６．分別重合体が、ヒドロキシ芳香族化合物を使用するアルキル化によって分別重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物を形成するように官能化され、そして油溶性マンニッヒ縮合生成物が、該分別重合体置換ヒドロキシ芳香族化合物をアルデヒド及びポリアミンと縮合させることによって形成されている請求項２１記載の方法。