JP2000355163A - Ink jet recording sheet and manufacture thereof - Google Patents
Ink jet recording sheet and manufacture thereofInfo
- Publication number
- JP2000355163A JP2000355163A JP2000111963A JP2000111963A JP2000355163A JP 2000355163 A JP2000355163 A JP 2000355163A JP 2000111963 A JP2000111963 A JP 2000111963A JP 2000111963 A JP2000111963 A JP 2000111963A JP 2000355163 A JP2000355163 A JP 2000355163A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- recording sheet
- jet recording
- ink jet
- ink
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録シートに関し、より詳しくは、ひび割れが少なく、塗
膜強度に優れ、かつ光沢の優れたインクジェット記録シ
ートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet, and more particularly, to an ink jet recording sheet having less cracks, excellent coating strength, and excellent gloss.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式は、騒音が少な
く、高速記録が可能であり、かつ多色化が可能なため、
各種プリンタやプロッタ等、多方面で利用されている。2. Description of the Related Art An ink jet recording system is low in noise, capable of high-speed recording, and capable of multicolor printing.
It is used in various fields such as various printers and plotters.
【０００３】インクジェット記録シートは、上質紙や、
コート紙等の各種の紙、或いは合成紙、布、プラスチッ
クフィルム等の支持体に下引き層を介しインク吸収性層
を塗設した構造が一般的である。[0003] Ink jet recording sheets are made of high quality paper,
In general, a structure in which an ink-absorbing layer is applied to a support such as various kinds of paper such as coated paper, or synthetic paper, cloth, or plastic film via an undercoat layer.
【０００４】インク吸収性層は空隙率をあげてインク吸
収性を高めると同時にインクの定着性を満足させるため
に固体微粒子を含んでいるものが主体になっており、こ
れら固体微粒子をバインダーとしての高分子化合物と混
合し分散したものがインク吸収性層として一般的であ
る。これを均一に塗布する為、又上記支持体とインク吸
収性層の接着性を上げるために、下引き層を支持体上に
塗設しこの上にインク吸収性層を塗布することができ
る。The ink-absorbing layer mainly contains solid fine particles in order to increase the porosity to enhance the ink absorbability and to satisfy the fixing property of the ink, and these solid fine particles serve as a binder. What is mixed and dispersed with a polymer compound is generally used as an ink absorbing layer. In order to apply the ink uniformly and to enhance the adhesiveness between the support and the ink-absorbing layer, a subbing layer can be provided on the support, and the ink-absorbing layer can be applied thereon.
【０００５】これらの下引き層としては、接着性を改良
し均一に塗布する目的で、従来水溶性ポリマーからなる
下引き層が使用されてきた。これは、インク吸収性層の
バインダーとしてやはり水溶性ポリマーが多く使用され
ている為、これと親和性がよい為であるが、これらの中
でもゼラチンを下引き層として用いているものが多くあ
る。しかしながら、従来のゼラチンを下引き層として用
いたものは、下引き層とインク吸収性層の界面に発生す
る塗膜乾燥時の収縮力を十分に緩和することが出来ず、
塗膜（インク吸収性層）が支持体上から剥離し、ひび割
れが生じるという欠点があった。[0005] As the undercoat layer, an undercoat layer made of a water-soluble polymer has conventionally been used for the purpose of improving adhesiveness and uniformly coating. This is because a water-soluble polymer is often used as a binder in the ink-absorbing layer, and has a good affinity with the binder. Among them, many of these use gelatin as the undercoat layer. However, those using conventional gelatin as the undercoat layer cannot sufficiently reduce the shrinkage force at the time of coating film drying generated at the interface between the undercoat layer and the ink absorbing layer,
There is a disadvantage that the coating film (ink-absorbing layer) peels off from the support and cracks occur.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、乾燥時に微小なひび割れの発生が低減され、塗膜強
度に優れた、光沢性のよいインクジェット記録シートを
得ることである。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet which has reduced cracking during drying and has excellent coating strength and good gloss.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により達成される。The object of the present invention is achieved by the following means.
【０００８】１．支持体上に設けられた第１の層及びこ
れと接するように設けられた第２の層を有し、第１の層
のヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴
とするインクジェット記録シート。[0008] 1. A first layer provided on the support and a second layer provided in contact with the first layer, wherein the Young's modulus of the first layer is lower than the Young's modulus of the second layer. Inkjet recording sheet.
【０００９】２．第１の層が下引き層であることを特徴
とする前記１に記載のインクジェット記録シート。[0009] 2. 2. The ink jet recording sheet according to the item 1, wherein the first layer is an undercoat layer.
【００１０】３．第２の層がインク吸収性層であること
を特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット記録
シート。[0010] 3. 3. The ink jet recording sheet according to the above item 1 or 2, wherein the second layer is an ink absorbing layer.
【００１１】４．インク吸収性層が空隙構造を有するこ
とを特徴とする前記３に記載のインクジェット記録シー
ト。4. 4. The ink jet recording sheet according to the item 3, wherein the ink absorbing layer has a void structure.
【００１２】５．第１の層が有機高分子を含有し、第２
の層が第１の層に含有されるものと同じ有機高分子を含
有することを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。5. The first layer contains an organic polymer and the second layer
5. The ink jet recording sheet according to any one of items 1 to 4, wherein the layer contains the same organic polymer as that contained in the first layer.
【００１３】６．第１の層がポリビニルアルコールを含
有することを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。6. 6. The ink jet recording sheet according to any one of items 1 to 5, wherein the first layer contains polyvinyl alcohol.
【００１４】７．第１の層の塗工質量が、０．０３ｇ／
ｍ2〜０．４ｇ／ｍ2であることを特徴とする前記１〜６
のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。7. The coating weight of the first layer is 0.03 g /
wherein characterized in that it is a m 2 ~0.4g / m 2 1~6
The inkjet recording sheet according to any one of the above.
【００１５】８．第２の層の厚さが、０．５μｍ以上５
０μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録シート。[8] The thickness of the second layer is 0.5 μm or more and 5 μm or more.
The inkjet recording sheet according to any one of the above items 1 to 6, wherein the thickness is 0 μm or less.
【００１６】９．第１の層の厚さが、０．０３μｍ以上
０．４μｍ以下であることを特徴とする前記１〜６のい
ずれか１項に記載のインクジェット記録シート。9. 7. The inkjet recording sheet according to any one of the above items 1 to 6, wherein the thickness of the first layer is 0.03 μm or more and 0.4 μm or less.
【００１７】１０．第２の層の厚さが、前記第１の層の
厚さの１０倍以上であることを特徴とする前記１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。10. 7. The ink jet recording sheet according to any one of items 1 to 6, wherein the thickness of the second layer is at least 10 times the thickness of the first layer.
【００１８】１１．支持体上に設けられた第１の層上
に、第１の層よりもヤング率の高い第２の層を設けるこ
とを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。11. A method for producing an ink jet recording sheet, comprising: providing a second layer having a higher Young's modulus than the first layer on the first layer provided on the support.
【００１９】１２．第２の層が、インク吸収性層塗布液
を塗布し、これを乾燥することにより形成されたことを
特徴とする前記１１に記載のインクジェット記録シート
の製造方法。[12] 12. The method for manufacturing an ink jet recording sheet according to the item 11, wherein the second layer is formed by applying an ink absorbing layer coating liquid and drying the coating liquid.
【００２０】１３．第２の層が形成される前に、支持体
上に、第１の層を設けることを特徴とする前記１１又は
１２に記載のインクジェット記録シートの製造方法。13. 13. The method for producing an ink jet recording sheet according to the above item 11 or 12, wherein the first layer is provided on the support before the second layer is formed.
【００２１】１４．第１の層が下引き層であることを特
徴とする前記１１〜１３のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録シートの製造方法。14. The method for producing an ink jet recording sheet according to any one of items 11 to 13, wherein the first layer is an undercoat layer.
【００２２】１５．第２の層を、第１の層と同時重層塗
布することにより製造されたことを特徴とする前記１１
に記載のインクジェット記録シートの製造方法。15. 11. The method according to item 11, wherein the second layer is manufactured by simultaneously coating the first layer and the second layer.
3. The method for producing an ink jet recording sheet according to item 1.
【００２３】１６．カーテンコーターを用いて同時重層
塗布することを特徴とする前記１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。16. 16. The method for producing an ink jet recording sheet as described in 15 above, wherein the coating is simultaneously performed using a curtain coater.
【００２４】１７．スライドコーターを用いて同時重層
塗布することを特徴とする前記１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。17. 16. The method for producing an ink jet recording sheet as described in 15 above, wherein the composition is simultaneously multi-layer coated using a slide coater.
【００２５】以下、本発明を詳細に説明する。上記事情
に鑑みて、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、本発
明をなすに至った。即ち、これら乾燥時に微小なひび割
れを生ずる理由としては、乾燥時に、インク吸収性層と
下引き層との界面に応力が発生する為であり、これを緩
和する事でひび割れが大きく減少することを見いだし
た。本発明によれば、上記下引き層とインク吸収性層の
乾燥時の応力緩和のためには、よりヤング率の低い下引
き層を用いることが効果があり、インク吸収性層のヤン
グ率に比べ下引き層のヤング率が小さくなるように設定
することが効果をもたらす。従って、例えば、ゼラチン
下引き層に代えて、よりヤング率の低いポリビニルアル
コール等を用いる事が大きな効果がある。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In view of the above circumstances, the present inventors have made intensive studies and, as a result, have accomplished the present invention. That is, the reason why these small cracks occur during drying is that stress is generated at the interface between the ink absorbing layer and the undercoat layer during drying, and it is considered that cracks are greatly reduced by relaxing this. I found it. According to the present invention, it is effective to use an undercoat layer having a lower Young's modulus in order to alleviate the stress during drying of the undercoat layer and the ink absorbing layer. The effect is obtained by setting the Young's modulus of the undercoat layer to be smaller than that of the undercoat layer. Therefore, for example, it is highly effective to use polyvinyl alcohol having a lower Young's modulus instead of the gelatin undercoat layer.
【００２６】それぞれの層のヤング率は、別途、各塗布
液をポリプロピレンの板の表面に塗布し、乾燥後、膜を
剥がして２００μｍの厚さの膜を作製し室温（２５℃、
６０％ＲＨ）でヤング率を測定する。The Young's modulus of each layer is determined by separately applying each coating solution to the surface of a polypropylene plate, drying, and peeling the film to form a 200 μm thick film.
The Young's modulus is measured at 60% RH).
【００２７】インク吸収性層のヤング率は５０〜１００
ｋｇ／ｍｍ2の範囲であり下引き層のヤング率はこれよ
り小さく２０〜１００ｋｇ／ｍｍ2の範囲に設定するこ
とが好ましい。The Young's modulus of the ink absorbing layer is 50-100.
kg / mm 2 , and the Young's modulus of the undercoat layer is smaller than this, and is preferably set in the range of 20 to 100 kg / mm 2 .
【００２８】これにより、ひび割れを減少させ、塗膜強
度の強い、光沢度に優れたインクジェット記録シートが
得られる。As a result, an ink jet recording sheet having reduced cracks, high coating film strength and excellent gloss can be obtained.
【００２９】下引き層のヤング率をインク吸収性層のヤ
ング率よりも低くするためには、ヤング率の関係がこの
様な関係になる様に公知の材料をそれぞれ選んで組み合
わせればよい。又、それぞれの層の塗布液にヤング率を
調整するための物質を入れることにより、塗布液を調製
してもよい。この様に、ヤング率を調整するための物質
を入れる場合には、インク吸収性層に入れても良いし、
下引き層に入れても良いが、インク吸収性層のインク吸
収性をなるべく低減しないように、下引き層に入れるこ
とが好ましい。In order to make the Young's modulus of the undercoat layer lower than the Young's modulus of the ink absorbing layer, known materials may be selected and combined so that the relationship of the Young's modulus becomes such a relationship. The coating liquid may be prepared by adding a substance for adjusting the Young's modulus to the coating liquid for each layer. Thus, when a substance for adjusting the Young's modulus is added, it may be added to the ink absorbing layer,
Although it may be contained in an undercoat layer, it is preferably contained in an undercoat layer so that the ink absorbency of the ink absorbing layer is not reduced as much as possible.
【００３０】又、これらポリビニルアルコール等による
下引き層の塗工量は、乾燥時の質量で０．０３ｇ／ｍ2
〜０．４ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、これら塗工量が少
ないと充分に応力緩和が出来ず、逆に多すぎると表面の
光沢が失われる。又、下引き層は、同様の理由により、
０．０３μｍ〜０．４μｍが好ましい。The coating amount of the undercoat layer with these polyvinyl alcohols or the like is 0.03 g / m 2 in terms of mass when dried.
Ranges preferably ~0.4g / m 2, these coating amount is small and can not sufficiently stress relaxation, shiny too large, the surface opposite lost. In addition, the undercoat layer, for the same reason,
It is preferably from 0.03 μm to 0.4 μm.
【００３１】本発明に好ましく用いられる、ポリビニル
アルコールは、ポリ酢酸ビニルから得られるケン化度７
０〜１００％の重合度１００〜５０００のものが用いら
れる。好ましいのは、ケン化度で８５％以上、重合度は
１０００以上のものである。これらのポリビニルアルコ
ールとしては市販のものを例えばクラレ社、日本合成化
学等より容易に入手できる。本発明で用いられるポリビ
ニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得
られる一般的なポリビニルアルコールの他に、カルボキ
シル変性ポリビニルアルコール、末端アルキルポリビニ
ルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、
末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオ
ン変性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等
の変性ポリビニルアルコールも含まれる。特に、シラノ
ール変性ポリビニルアルコールが好ましい。The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention is a polyvinyl alcohol having a saponification degree of 7 obtained from polyvinyl acetate.
Those having a polymerization degree of 0 to 100% and 100 to 5000 are used. Preferably, the degree of saponification is 85% or more and the degree of polymerization is 1000 or more. As these polyvinyl alcohols, commercially available ones can be easily obtained from, for example, Kuraray Co., Ltd., Nippon Synthetic Chemical Co., etc. In the polyvinyl alcohol used in the present invention, in addition to general polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, carboxyl-modified polyvinyl alcohol, terminal alkyl polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol,
Modified polyvinyl alcohols such as polyvinyl alcohol having a cation-modified terminal and anion-modified polyvinyl alcohol having an anion-modifying group are also included. In particular, silanol-modified polyvinyl alcohol is preferred.
【００３２】インク吸収性層は、主としてバインダーが
膨潤してインクを吸収する膨潤型のインク吸収性層で
も、又層中に空隙構造を有し、主としてその空隙にイン
クが収容されることでインク吸収がなされる構造のイン
ク吸収性層でも良いが、インク吸収性層は、空隙構造を
有することが好ましい。空隙構造を有することにより、
よりひび割れができやすいが、本発明を適用することに
より、ひび割れを著しく低減できる。好ましい空隙率は
４０〜８０％であり、特に５０〜７０％が好ましい。こ
こで空隙率は以下の式によって得られたものである。The ink-absorbing layer is a swelling-type ink-absorbing layer in which a binder swells and absorbs ink, and has a void structure in the layer, and the ink is mainly contained in the void. An ink-absorbing layer having a structure in which absorption is performed may be used, but the ink-absorbing layer preferably has a void structure. By having a void structure,
Although cracks are more easily formed, cracks can be significantly reduced by applying the present invention. The preferred porosity is 40 to 80%, particularly preferably 50 to 70%. Here, the porosity is obtained by the following equation.
【００３３】 空隙率＝空隙容量／（塗膜厚さ×単位面積） 空隙容量（ｃｃ／ｍ2）はＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験
方法Ｎｏ．４８−８５に準拠した水銀圧入法により測定
できる。塗布厚さはｃｍ単位で表し、単位面積とは１ｍ
2である。Porosity = void volume / (coating film thickness × unit area) The void volume (cc / m 2 ) is described in J. Org. TAPPI paper pulp test method No. It can be measured by a mercury intrusion method based on 48-85. The coating thickness is expressed in cm and the unit area is 1 m
2
【００３４】空隙率が４０％以上であれば充分なインク
吸収速度が得られ、又、８０％以下であれば特に低湿環
境での製造時や保管時などに発生しやすいインク受容層
のひび割れの心配が少ない。When the porosity is 40% or more, a sufficient ink absorption rate can be obtained. When the porosity is 80% or less, cracking of the ink receiving layer, which tends to occur particularly during production or storage in a low humidity environment, is obtained. Worry less.
【００３５】インク吸収性層は空隙率をあげてインク吸
収性を高め又、インクの定着性を同時に満足させるため
に固体微粒子を含んでいるが、これらインク吸収性層に
用いられる固体微粒子としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、合成シ
リカ、珪酸カルシウム等の珪酸塩、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、
酸化珪素、ゼオライト、リトボン等が挙げられる。The ink-absorbing layer contains solid fine particles for increasing the porosity to enhance the ink-absorbing property and to simultaneously satisfy the fixing property of the ink. For example, calcium carbonate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, alumina, aluminum hydroxide, synthetic silica, silicates such as calcium silicate, aluminum hydroxide, barium sulfate, titanium oxide, zinc carbonate, zinc oxide,
Examples include silicon oxide, zeolite, and lithobon.
【００３６】これら固体微粒子を分散しインク吸収性層
を調製するための水溶性有機高分子化合物としては、例
えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
酸ナトリウム、ポリビニルアルコール及びその変性物、
でんぷんおよびその変性物、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、酢酸ビニル、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイ
ン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；無
水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メ
チルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエ
ン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系
重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体の
カルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性
重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化
合成樹脂系等の水溶性有機高分子（水溶性ポリマー）等
が挙げられ、２種以上で混合使用も可能である。Examples of the water-soluble organic high molecular compound for preparing the ink absorbing layer by dispersing the solid fine particles include gelatin, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, polyvinyl alcohol and modified products thereof.
Starch and its modified products, oxidized starch, etherified starch, cellulose derivatives such as vinyl acetate, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, casein, soybean protein, silyl-modified polyvinyl alcohol, etc .; maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, methyl Conjugated diene copolymer latex such as methacrylate-butadiene copolymer; acrylic polymer latex such as acrylate and methacrylate polymer or copolymer; vinyl polymer such as ethylene-vinyl acetate copolymer Latex; or a functional group-modified polymer latex with a monomer containing a functional group such as a carboxyl group of these various polymers; or a water-soluble organic polymer such as a thermosetting synthetic resin such as a melamine resin or a urea resin (a water-soluble polymer). ) Etc., and two or more Mixed use is also possible.
【００３７】インク吸収性層に用いる固体微粒子は上記
の他、例えば特開平９−１６４７６１号に記載された様
な水溶性有機高分子化合物の存在下で合成されたもので
もよい。The solid fine particles used in the ink-absorbing layer may be those synthesized in the presence of a water-soluble organic polymer compound as described in JP-A-9-164761, for example.
【００３８】この場合前記の固体微粒子の合成用原料と
して用いることができる無機物としては、特に限定され
るものではないが、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、及びその類似物のようなアルミ
ニウム塩か、アルミン酸ナトリウムもしくはカリ塩のよ
うなアルミン酸アルカリ金属塩あるいはその両者の水溶
性アルミニウム化合物の水溶液、珪酸ソーダ、等の珪素
の塩またはアルミニウムイソプロポキシド、テトラエト
キシシラン等の金属アルコキシド等を用いるのが好まし
い。In this case, the inorganic substance that can be used as a raw material for synthesizing the above-mentioned solid fine particles is not particularly limited, but aluminum salts such as aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum chloride, and the like can be used. An aqueous solution of a water-soluble aluminum compound of sodium aluminate or potassium salt or both thereof, a salt of silicon such as sodium silicate, or a metal alkoxide such as aluminum isopropoxide or tetraethoxysilane. Is preferred.
【００３９】固体微粒子は、粒径が０．００３〜２μｍ
が好ましく、より好ましいのは０．００５〜０．５μｍ
であり、更に好ましいのは０．０５〜０．５μｍであ
り、更に好ましいのは０．０５〜０．２μｍである。The solid fine particles have a particle size of 0.003 to 2 μm.
Is preferred, more preferably 0.005 to 0.5 μm
Is more preferably 0.05 to 0.5 μm, and still more preferably 0.05 to 0.2 μm.
【００４０】無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの或
いは空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００
個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平
均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面
積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。The average particle diameter of the inorganic fine particles can be determined by observing the cross section or surface of the particles themselves or the void layer with an electron microscope.
The particle size of any number of particles is determined, and the value is determined as a simple average value (number average). Here, each particle size is represented by a diameter assuming a circle equal to the projected area.
【００４１】固体微粒子はインクの吸収速度や吸収容量
の関係から細孔があるものが好ましく、平均細孔径は２
０〜４００オングストロームが好ましく、更に好ましい
のは４０〜２００オングストロームである。The solid fine particles preferably have pores in view of the ink absorption speed and the absorption capacity.
0-400 Å is preferred, and 40-200 Å is more preferred.
【００４２】細孔容積は０．５〜５．０ｍｌ／ｇが好ま
しく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇがさらに好ましい。The pore volume is preferably from 0.5 to 5.0 ml / g, more preferably from 1.0 to 2.5 ml / g.
【００４３】また細孔の形状については、迷宮度の小さ
い均一で直線状のものの方がよく、入り口が狭いインク
ボトル状、途中がくびれているひょうたん形、曲がりく
ねっている形などはインクの吸収速度の観点から好まし
くない。Regarding the shape of the pores, a uniform and straight one with a small labyrinth degree is better. The ink absorption rate is such as an ink bottle shape with a narrow entrance, a gourd shape with a constricted middle, and a meandering shape. Is not preferred from the viewpoint of
【００４４】インク吸収性層の厚さは、用いられるイン
クやその溶剤の種類、インク量等により厳密には決定さ
れるが、５〜５０μｍの厚さが好ましい。又、インク吸
収性層が複数ある場合には、それらの合計が５〜５０μ
ｍであることが好ましい。前記範囲に満たない場合に
は、吸収性が不足し像がにじみ、逆に前記範囲を超える
場合には、吸収性が高くなりすぎ色素までも吸収担持し
てしまい像の濃度が低下するおそれがあるので、いずれ
も好ましくない。The thickness of the ink-absorbing layer is strictly determined by the type of ink and solvent used, the amount of ink, and the like, but the thickness is preferably 5 to 50 μm. When there are a plurality of ink absorbing layers, the total of them is 5 to 50 μm.
m is preferable. If the amount is less than the above range, the absorbance is insufficient and the image is blurred.If the amount exceeds the above range, the absorptivity becomes too high and the dye is absorbed and carried, so that the image density may be reduced. Both are not preferred.
【００４５】固体微粒子とバインダーとの使用割合は、
バインダーがあまり多すぎると該固体微粒子が充分に高
精細画質を現出し得なくなるので当然好ましくない。こ
のためバインダーの使用量は該固体微粒子の総量に対し
０〜５０質量％程度を、更には５〜２０質量％採用する
のが適当である。The use ratio of the solid fine particles and the binder is as follows:
If the amount of the binder is too large, the solid fine particles cannot sufficiently exhibit high-definition image quality. Therefore, it is appropriate to use the binder in an amount of about 0 to 50% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, based on the total amount of the solid fine particles.
【００４６】本発明において、インク吸収性層に添加で
きるその他の添加剤として、本発明の固体微粒子の分散
剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、
発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化
剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜配合する
こともできる。In the present invention, other additives that can be added to the ink-absorbing layer include the solid fine particle dispersant of the present invention, a thickener, a flow improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent,
Blowing agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, anti-binders, water-proofing agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, etc. It can also be blended.
【００４７】本発明のインクジェット記録シートにおい
てはインク吸収性層は必ずしも一層からなる必要はな
く、複数の層からこれを構成してもよく、この場合、下
引き層とインク吸収性層のうち少なくとも、直接下引き
層と接する層のヤング率が、本発明の関係をみたせばよ
い。最も好ましいのは、複数のインク吸収性層（第１の
層の上に設けられた層）いずれのヤング率よりも下引き
層（第１の層）のヤング率が低い場合である。In the ink jet recording sheet of the present invention, the ink absorbing layer does not necessarily have to be a single layer, but may be composed of a plurality of layers. In this case, at least one of the undercoat layer and the ink absorbing layer is used. The Young's modulus of the layer directly in contact with the undercoating layer may be in relation to the present invention. Most preferably, the Young's modulus of the undercoat layer (first layer) is lower than the Young's modulus of any of the plurality of ink absorbing layers (layers provided on the first layer).
【００４８】本発明において用いられる支持体として
は、紙、又は熱可塑性樹脂フィルム、合成紙、ポリエチ
レンで両面をラミネートした紙支持体のような合成樹脂
ラミネート紙、木材繊維や合成繊維を主体とした不織布
の如きシート状物質が挙げられる。紙の場合は、内添サ
イズ剤の添加又は無添加、中性サイズ剤、ポリマーサイ
ズ剤、酸性サイズ剤等のサイズ剤の単独又は併用使用、
填料の含有又は非含有で良く、サイズプレスの有無でも
何等制限しない。紙支持体の内添填料、白色顔料として
従来公知の顔料が用いられ、単独域は併用できるが、例
えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオ
リン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サ
チンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アル
ミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグ
ネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、
スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラス
チックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、
尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料等が挙げられ
る。更に、該支持体が紙の場合、中性サイズ剤及び填料
を含有し、かつ木材パルプ／填料の比が９０〜７０質量
％／１０〜３０質量％であり、秤量が６０〜１２０ｇ／
ｍ2であることが好ましいが何等制限を受けるものでは
ない。The support used in the present invention is mainly made of paper, a synthetic resin laminated paper such as a thermoplastic resin film, synthetic paper, a paper support laminated on both sides with polyethylene, wood fiber or synthetic fiber. A sheet-like substance such as a non-woven fabric may be used. In the case of paper, addition or non-addition of an internal sizing agent, neutral sizing agent, polymer sizing agent, sizing agent such as acidic sizing agent alone or in combination,
Fillers may or may not be contained, and there is no restriction on the presence or absence of a size press. Conventionally known pigments are used as an internal filler and a white pigment for a paper support, and a single region can be used in combination. Examples thereof include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, and dioxide. White inorganics such as titanium, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, magnesium carbonate, magnesium hydroxide Pigments,
Styrene plastic pigment, acrylic plastic pigment, polyethylene, microcapsule,
Organic pigments such as urea resins and melamine resins are exemplified. Furthermore, when the support is paper, it contains a neutral sizing agent and a filler, the wood pulp / filler ratio is 90-70% by weight / 10-30% by weight, and the weight is 60-120 g /
m 2 is preferable, but there is no limitation.
【００４９】本発明のインクジェット記録シートの作製
方法としては、前記支持体シートを得た後、ディップ塗
布方式、バーコート方式、ブレード塗布方式、エアナイ
フ方式、スライド塗布装置やカーテン塗布等により、下
引き層を塗布し乾燥の後、前記インク吸収性層をその上
に塗布するという様に順次これらの層を塗布し作製して
もよいが、好ましくは、例えば、特公昭４９−２４１３
３号、特開平６−１８３１３２号に記載されたようなカ
ーテンコーター、又、米国特許第２，７６１，４１９号
及び同第２，７６１，７９１号、同第５，８４９，３６
３号、同第５，８４３，５３０号、同第５，７３６，０
６７号に記載されたような、スライドコーターにより下
引き層及び、インク吸収性層を同時重層することができ
る。The method for producing the ink jet recording sheet of the present invention is as follows. After the support sheet is obtained, it is subjected to subbing by a dip coating method, a bar coating method, a blade coating method, an air knife method, a slide coating device, curtain coating or the like. These layers may be applied in order, such as by applying the layers and drying, and then applying the ink-absorbing layer thereon. However, for example, JP-B-49-2413 is preferred.
3, curtain coaters as described in JP-A-6-183132, and U.S. Pat. Nos. 2,761,419 and 2,761,791 and 5,849,36.
No. 3, 5,843, 530, and 5,736, 0
No. 67, the undercoat layer and the ink-absorbing layer can be simultaneously layered by a slide coater.
【００５０】カーテンコーターは塗布液がコーティング
リップから自由落下する垂直カーテンを形成させこれを
支持体に衝突させ塗布する方式でリップから塗布面まで
の間隙が大きく、凝集物や異物による塗布欠陥の少ない
塗布法であるが、該自由落下層を同時重層される複数の
流動層を相互に面が接触するように流した合成層から自
由落下カーテンを形成させ同時重層塗布することができ
る。カーテンコーターは種々の塗布液においてその相対
的な厚さや粘度の差等についての比較的広い許容範囲を
有し、本発明インクジェット記録シートを同時重層塗布
するのに好ましい。The curtain coater forms a vertical curtain in which the coating liquid falls freely from the coating lip, and collides with the support to apply the coating. The gap from the lip to the coating surface is large, and coating defects due to agglomerates and foreign matter are small. In the coating method, a free-falling curtain can be formed from a composite layer in which a plurality of fluidized beds in which the free-falling layer is simultaneously layered so that the surfaces contact each other can be simultaneously layer-coated. The curtain coater has a relatively wide allowable range for the relative thickness and the difference in viscosity between the various coating liquids, and is preferable for simultaneous multi-layer coating of the ink jet recording sheet of the present invention.
【００５１】又、もう一つの好ましい同時重層塗布方法
としてスライドコーターがある。スライド塗布法はスラ
イドホッパーを用い、塗布すべき表面に対し、多層ビー
ド塗布を行うものである。この塗布方法の詳細について
は、米国特許第２，７６１，４１９号及び同第２，７６
１，７９１号等に示されている。多層ビードコーティン
グを安定に行うにはホッパーのリップと塗布される表面
の間のギャップの幅と均一性が重要であり、通常はこの
ギャップは通常非常に狭くコントロールされる必要があ
る。A slide coater is another preferred simultaneous multi-layer coating method. The slide coating method uses a slide hopper to apply a multilayer bead to the surface to be coated. For details of this coating method, see U.S. Pat. Nos. 2,761,419 and 2,761,419.
No. 1,791. The width and uniformity of the gap between the hopper lip and the surface to be applied is important for stable multi-layer bead coating, and this gap usually needs to be controlled very narrowly.
【００５２】しかしながら、これらの同時重層塗布によ
り膜付きの強固な、又乾燥時にひび割れがより生じにく
い塗膜が得られる。However, these simultaneous multi-layer coatings provide a film with a strong film and which is less likely to crack when dried.
【００５３】乾燥温度は、５０℃〜７０℃が好ましく、
より好ましくは６０℃〜７０℃であるが、特に限定され
るものではない。The drying temperature is preferably from 50 ° C. to 70 ° C.
The temperature is more preferably 60 ° C to 70 ° C, but is not particularly limited.
【００５４】本発明の特に好ましい構成を以下に述べ
る。支持体上に下引き層を有し、該下引き層に接してイ
ンク吸収性層を有するインクジェット記録シートであっ
て、下引き層のヤング率がインク吸収性層のヤング率よ
りも低い事を特徴とするインクジェット記録シートであ
り、該インクジェット記録シートにおいて、下引き層が
ポリビニルアルコールを含有することであり、又、更
に、下引き層の塗工質量が０．０３ｇ／ｍ2〜０．４ｇ
／ｍ2であることである。A particularly preferred configuration of the present invention will be described below. An ink jet recording sheet having an undercoat layer on a support and having an ink absorbing layer in contact with the undercoat layer, wherein the Young's modulus of the undercoat layer is lower than the Young's modulus of the ink absorbing layer. An ink jet recording sheet characterized in that in the ink jet recording sheet, the undercoat layer contains polyvinyl alcohol, and the coating weight of the undercoat layer is 0.03 g / m 2 to 0.4 g.
/ M 2 .
【００５５】又、これら本発明のインクジェット記録シ
ートを、下引き層とインク吸収性層を同時重層塗布する
ことにより製造すること、更に、同時重層塗布がカーテ
ンコーター又はスライドコーターにより行われることで
ある。Further, the ink jet recording sheet of the present invention is produced by simultaneously applying an undercoat layer and an ink-absorbing layer to each other, and the simultaneous overlapping application is performed by a curtain coater or a slide coater. .
【００５６】[0056]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【００５７】実施例１ ８０ｇ／ｍ2の紙支持体の両面をポリエチレンで被覆
（厚さ１３０μｍ、インク受理層側のポリエチレン層中
には二酸化チタンをポリエチレンに対し７質量％含有）
した反射支持体の二酸化チタン含有側に塗工量で０．１
ｇ／ｍ2（乾燥膜厚０．１μｍ）のゼラチン下引層を施
した。Example 1 Both sides of a paper support of 80 g / m 2 were coated with polyethylene (thickness: 130 μm, titanium dioxide was contained in the polyethylene layer on the ink receiving layer side at 7% by mass relative to polyethylene).
0.1 wt.% On the titanium dioxide containing side of the reflective support
g / m 2 (0.1 μm dry film thickness) of a gelatin subbing layer was applied.
【００５８】インク吸収性層塗工液１ 多孔質シリカゲル粉末（塩野義製薬（株）社製、カープ
レックスＦＰＳ−３）とゼラチンとの混合スラリーを乾
燥質量比５／１となるように調整し塗工液として得た。Ink Absorbing Layer Coating Liquid 1 A mixed slurry of porous silica gel powder (Carplex FPS-3, manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) and gelatin was adjusted to a dry mass ratio of 5/1. Obtained as a coating liquid.
【００５９】インク吸収性層塗工液２ 容量３０００ｍｌのガラス性反応器に水７６０ｍｌとＩ
ＰＡ（イソプロピルアルコール）４４０ｍｌを混合添加
し、液温を６８℃に上げ安定化したところで、攪拌しな
がらテトラエトキシシラン４１２ｇを時間をかけて添加
した。液温を８０〜８５℃で１２時間加水分解させた。
ただし、このときの攪拌スピードは常に一定に保った。
その後、９５℃に昇温し硫酸を１０．３ｇ添加し、５５
時間８５℃で解膠させ（このとき超音波分散をわずかに
かけながら行う）、７５０ｇになるまで濃縮させ、白色
のシリカゾルを得た。Ink Absorbing Layer Coating Solution 2 In a glass reactor having a capacity of 3000 ml, 760 ml of water and I
440 ml of PA (isopropyl alcohol) was mixed and added, and when the liquid temperature was raised to 68 ° C. and stabilized, 412 g of tetraethoxysilane was added with stirring over time. The solution was hydrolyzed at 80 to 85 ° C for 12 hours.
However, the stirring speed at this time was always kept constant.
Thereafter, the temperature was raised to 95 ° C., and 10.3 g of sulfuric acid was added.
The mixture was peptized for 85 hours at 85 ° C. (at this time, while slightly applying ultrasonic dispersion), and concentrated to 750 g to obtain a white silica sol.
【００６０】上記のシリカゾル９０質量部にドデシルベ
ンゼンスルホン酸を添加し、超音波分散を１５分かけ
た。そしてこの分散液に固形分比１０／１になるように
ゼラチン水溶液を混合調製し、これらのコンプレックス
が形成されてゲル化したところで、これに水１００質量
部を加え、６５℃で激しく数１０分攪拌し、コンプレッ
クスの分散溶液を塗工液として得た。To 90 parts by mass of the above silica sol was added dodecylbenzenesulfonic acid, and ultrasonic dispersion was applied for 15 minutes. Then, an aqueous gelatin solution was mixed and prepared with the dispersion so as to have a solid content ratio of 10/1. When these complexes were formed and gelled, 100 parts by mass of water was added thereto, and the mixture was vigorously heated at 65 ° C. for several tens of minutes. After stirring, a dispersion of the complex was obtained as a coating liquid.
【００６１】インク吸収性層塗工液３ 容量３０００ｍｌのガラス性反応器にＩＰＡ（イソプロ
ピルアルコール）４４０ｍｌを添加し、液温を４５℃に
上げ安定化したところで、分散剤と攪拌しながらテトラ
エトキシシラン４１２ｇを数時間をかけて添加した。こ
の溶液に水７６０ｍｌにゼラチン４１ｇを溶解させたゼ
ラチン溶液を液温を４０℃に保ったまま添加し、３６時
間加水分解させた。ただし、このときの攪拌スピードは
一定に保った。その後、６０℃に昇温し硫酸を１０．３
ｇ添加し、７５時間５０℃で解膠させ（このとき超音波
分散をわずかにかけながら行う）、７５０ｇになるまで
濃縮させ、黄白色の固体微粒子（ゼラチン−シリカゾル
Ａ）を得た。Ink Absorbing Layer Coating Solution 3 440 ml of IPA (isopropyl alcohol) was added to a glass reactor having a capacity of 3000 ml, and the temperature was raised to 45 ° C. and stabilized, and tetraethoxysilane was stirred with a dispersant while stirring. 412 g were added over several hours. A gelatin solution in which 41 g of gelatin was dissolved in 760 ml of water was added to this solution while maintaining the solution temperature at 40 ° C., and the mixture was hydrolyzed for 36 hours. However, the stirring speed at this time was kept constant. Thereafter, the temperature was raised to 60 ° C. and sulfuric acid was added to 10.3.
g was added and the mixture was peptized at 50 ° C. for 75 hours (at this time, while slightly applying ultrasonic dispersion), and concentrated to 750 g to obtain yellow-white solid fine particles (gelatin-silica sol A).
【００６２】この方法で作製した固体微粒子（ゼラチン
シリカゾルＡ）にゼラチン１０質量％溶液を加えてシリ
カ／ゼラチンの固形分比を５／１に調整しこの分散液を
塗工液として得た。A 10% by mass solution of gelatin was added to the solid fine particles (gelatin silica sol A) prepared by this method to adjust the silica / gelatin solid content ratio to 5/1, and this dispersion was obtained as a coating liquid.
【００６３】前記のゼラチン下引き層を塗設した支持体
上に上記インク吸収性層塗工液１〜３をバーコーターを
用いて乾燥後の膜厚が３０μｍとなるように乾燥塗布
し、空隙構造を有するインク吸収性層が設けられた表１
の試料Ｎｏ．１〜３を作製した。The above ink-absorbing layer coating liquids 1 to 3 were dried and applied on a support provided with the above-mentioned gelatin subbing layer using a bar coater so that the film thickness after drying was 30 μm. Table 1 provided with an ink absorbing layer having a structure
Sample No. 1 to 3 were prepared.
【００６４】次いで、前記８０ｇ／ｍ2の紙支持体の両
面をポリエチレンで被覆（厚さ１３０μｍ、インク受理
層側のポリエチレン層中には二酸化チタンをポリエチレ
ンに対し７質量％含有）した反射支持体の二酸化チタン
含有側に塗工量で０．１ｇ／ｍ2（乾燥後の膜厚０．１
μｍ）のポリビニルアルコール（ＰＶＡＫＬ−１１７
（クラレ社製））からなる下引層を施し、その上に前記
の塗工液１〜３を塗布し、空隙構造を有するインク吸収
性層を設けられた表１の試料Ｎｏ．４〜１２のインクジ
ェット記録シートを作製した。その際に、ポリビニルア
ルコールの下引き層にはホウ酸を添加し表１に示す様な
ヤング率となるように調製した。Next, a reflective support in which both sides of the 80 g / m 2 paper support were coated with polyethylene (thickness: 130 μm, titanium dioxide was contained in the polyethylene layer on the ink receiving layer side by 7% by mass relative to polyethylene) 0.1 g / m 2 (film thickness after drying 0.1 g / m 2 )
μm) of polyvinyl alcohol (PVAKL-117)
(Manufactured by Kuraray Co., Ltd.)), the above-mentioned coating liquids 1 to 3 were applied thereon, and an ink-absorbing layer having a void structure was provided. 4 to 12 inkjet recording sheets were produced. At that time, boric acid was added to the undercoat layer of polyvinyl alcohol to prepare a Young's modulus as shown in Table 1.
【００６５】それぞれの層のヤング率は、別途、各塗布
液をポリプロピレンの板の表面に塗布し、乾燥後、膜を
剥がして２００μｍの厚さの膜を作製し、２５℃、６０
％ＲＨの条件下でヤング率を測定した。測定には引っ張
り試験機（株式会社オリエンテック、テンシロンＲＴＣ
−１２１０Ａ）を使用した。The Young's modulus of each layer was determined by separately applying each coating solution to the surface of a polypropylene plate, drying and peeling the film to form a film having a thickness of 200 μm.
The Young's modulus was measured under the condition of% RH. For the measurement, use a tensile tester (Orientec Co., Ltd., Tensilon RTC)
-1210A) was used.
【００６６】又、作製した試料のインク吸収性層の空隙
率を、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８−８
５に準拠し水銀圧入法を用い、空隙容量（ｃｃ／ｍ2）
を測定することにより、空隙容量／（塗膜の厚さ×単位
面積）から算出した。ここにおいて、塗布厚さはｃｍ単
位で表し、単位面積とは１ｍ2である。The porosity of the ink-absorbing layer of the prepared sample was measured according to J. Org. TAPPI paper pulp test method No. 48-8
Void volume (cc / m 2 ) using mercury intrusion method according to 5.
Was calculated from the void volume / (thickness of coating film × unit area). Here, the coating thickness is expressed in cm and the unit area is 1 m 2 .
【００６７】塗膜のひび割れについては実際にこれをシ
アン印字し印字部について５０倍の倍率で顕微鏡写真を
撮影し、この写真を用いて目視で評価した。The cracks in the coating film were actually printed in cyan, and a micrograph was taken of the printed portion at a magnification of 50 times, and this photograph was used for visual evaluation.
【００６８】評価基準は、 ◎：ひび割れの発生が全く認められない ○：ひび割れの発生が殆ど認められない △：ひび割れの発生が部分的に認められる ×：ひび割れが多発している 以下の表１に各層のヤング率と塗布乾燥後のひび割れの
発生状況について目視で観察を行った結果を示す。The evaluation criteria were as follows: ：: No cracks were observed at all ○: Cracks were hardly observed △: Cracks were partially observed ×: Many cracks occurred Table 1 below The results of visual observation of the Young's modulus of each layer and the occurrence of cracks after coating and drying are shown.
【００６９】[0069]
【表１】 [Table 1]
【００７０】実施例２ 次いで、実施例１の支持体に表１の試料Ｎｏ．７と同じ
インク吸収性層塗工液と、表２に示すように塗工量を変
化させたポリビニルアルコール下引き層を塗布した。こ
のポリビニルアルコール層のヤング率は前記の測定方法
に従って測定を行ったところ５５ｋｇ／ｍｍ2であっ
た。又、インク吸収性層のヤング率は６３ｋｇ／ｍｍ2
であった。Example 2 Next, the sample of No. The same ink-absorbing layer coating liquid as in No. 7 and a polyvinyl alcohol undercoat layer whose coating amount was changed as shown in Table 2 were applied. The Young's modulus of this polyvinyl alcohol layer was 55 kg / mm 2 when measured according to the above-mentioned measuring method. The Young's modulus of the ink absorbing layer is 63 kg / mm 2
Met.
【００７１】この支持体上に実施例１のインク吸収性層
塗工液１を塗布し乾燥後、やはり実施例１と同様にひび
割れの発生状況を同様にして観察した。The ink absorbing layer coating liquid 1 of Example 1 was applied on this support and dried, and the occurrence of cracks was observed in the same manner as in Example 1.
【００７２】又、光沢についても、インクジェットシー
トを目視にて観察し、光沢良好なもの（○）、光沢が鈍
く曇りが認められるもの（△）の２段階の評価を行っ
た。Regarding the gloss, the ink-jet sheet was visually observed, and evaluated on a two-point scale: one having good gloss (、) and one having low gloss and cloudiness (△).
【００７３】以上の結果を表２に示す。Table 2 shows the above results.
【００７４】[0074]
【表２】 [Table 2]
【００７５】以上のように本発明のインクジェット記録
シートはひび割れが少なく、光沢度も良好であることが
判る。As described above, it can be seen that the ink jet recording sheet of the present invention has few cracks and good gloss.
【００７６】実施例３ 上記塗工液１及び塗布後の膜のヤング率が４０ｋｇ／ｍ
ｍ2になる様に微量のホウ酸を加え調製されたポリビニ
ルアルコール層塗工液をそれぞれ粘度、表面張力等調整
した後、特開平６−１８３１３２号の図１に記載された
カーテンコーターにて実施例１で使用した支持体上に実
施例１と同じ塗工量で同時重層塗布し、インクジェット
記録シートを作製した。Example 3 The Young's modulus of the coating solution 1 and the film after coating was 40 kg / m.
After adjusting the viscosity, surface tension, etc., of the prepared polyvinyl alcohol layer coating solution by adding a trace amount of boric acid so as to obtain a volume of m 2 , a curtain coater described in FIG. 1 of JP-A-6-183132 was carried out. On the support used in Example 1, simultaneous multi-layer coating was performed with the same coating amount as in Example 1 to prepare an ink jet recording sheet.
【００７７】このものに実施例１、２と同じようにシア
ンインクを印字し、印字部について目視にてひび割れを
観測した結果、ひび割れが観察されず良好な仕上がりで
あった。Cyan ink was printed thereon in the same manner as in Examples 1 and 2, and as a result of visually observing cracks in the printed portion, no cracks were observed and a good finish was obtained.
【００７８】実施例４ 上記塗工液１及び塗布後の膜のヤング率が４０ｋｇ／ｍ
ｍ2になる様に微量のホウ酸を加え調製されたポリビニ
ルアルコール層塗工液をそれぞれ粘度、表面張力等調整
した後、米国特許第５，８４９，３６３号に記載された
スライドコーターにて実施例１で使用した支持体上にや
はり実施例１と同じ塗工量で同時重層塗布し、インクジ
ェット記録シートを作製したが、このものに実施例１、
２と同じようにシアンインクを印字し、目視にてひび割
れを観測した結果、ひび割れが観察されずやはり良好な
仕上がりを示した。Example 4 The Young's modulus of the coating liquid 1 and the film after coating was 40 kg / m.
After adjusting the viscosity, surface tension, etc. of each of the prepared polyvinyl alcohol layer coating solutions by adding a small amount of boric acid so as to obtain m 2 , a slide coater described in US Pat. No. 5,849,363 was used. On the support used in Example 1, the same coating amount as in Example 1 was applied at the same time to form an ink-jet recording sheet.
Cyan ink was printed in the same manner as in No. 2, and as a result of visually observing cracks, no cracks were observed and a good finish was shown.
【００７９】実施例５ 実施例１の試料Ｎｏ．１０と同じ支持体上に同じポリビ
ニルアルコール下引き層を設け、更にその上に各インク
吸収性層の乾燥膜厚が、下からそれぞれ第１層８μｍ、
第２層１７μｍ、第３層８μｍとなるようにスライドホ
ッパーを用いて各層の塗布液を同時重層塗布した。尚、
各層塗布液の処方を以下に示す。Example 5 Sample no. The same polyvinyl alcohol undercoat layer was provided on the same support as that of No. 10, and the dried film thickness of each ink-absorbing layer was further thereon, and the first layer was 8 μm from the bottom,
Using a slide hopper, the coating solution for each layer was simultaneously and multi-layer coated so that the second layer had a thickness of 17 μm and the third layer had a thickness of 8 μm. still,
The formulation of each layer coating solution is shown below.
【００８０】「酸化チタン分散液−１の調製」平均粒径
が約０．２５μｍの酸化チタン２０ｋｇ、ｐＨ＝７．５
のトリポリリン酸ナトリウムを１５０ｇ、ポリビニルア
ルコール（クラレ株式会社製：ＰＶＡ２３５）５００
ｇ、およびサンノブコ株式会社製消泡剤ＳＮ３８１を１
０ｇを含有する水溶液９０ｌに添加し高圧ホモジナイザ
ー（三和工業株式会社製）で分散したあと全量を１００
ｌに仕上げて均一な酸化チタン分散液−１を得た。[Preparation of Titanium Oxide Dispersion-1] 20 kg of titanium oxide having an average particle size of about 0.25 μm, pH = 7.5
Sodium tripolyphosphate of 150 g, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd .: PVA235) 500
g and the antifoaming agent SN381 manufactured by Sannobuco
Was added to 90 l of an aqueous solution containing 0 g and dispersed with a high-pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.).
1 to obtain a uniform titanium oxide dispersion liquid-1.
【００８１】「シリカ分散液−１の調製」１次粒子の平
均粒径が約０．００７μｍの気相法シリカ（日本アエロ
ジル工業株式会社製：Ａ３００）１２５ｋｇを、三田村
理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクタ
ーミキサーＴＤＳを用いて、硝酸でｐＨ＝２．５に調整
した６２０ｌの純水中に室温で吸引分散した後、全量を
６９４ｌに純水で仕上げた。[Preparation of Silica Dispersion-1] 125 kg of fumed silica (A300 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) having an average primary particle size of about 0.007 μm was jetted from Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd. Using a stream inductor mixer TDS, the mixture was suction-dispersed in 620 l of pure water adjusted to pH = 2.5 with nitric acid at room temperature, and the total amount was made up to 694 l with pure water.
【００８２】「シリカ分散液−２の調製」カチオンポリ
マーＰ−１を１．６３ｋｇ、エタノール２．２ｌ、ｎ−
プロパノール１．５ｌを含有する水溶液（ｐＨ＝２．
３）１８ｌに、シリカ分散液−１の６９．４ｌを攪拌し
ながら添加し、ついで、ホウ酸２６０ｇとホウ砂２３０
ｇを含有する水溶液７．０ｌを添加し、前記の消泡剤Ｓ
Ｎ３８１を１ｇ添加した。[Preparation of Silica Dispersion-2] 1.63 kg of cationic polymer P-1, 2.2 l of ethanol, n-
An aqueous solution containing 1.5 l of propanol (pH = 2.
3) 69.4 L of the silica dispersion liquid 1 was added to 18 L while stirring, and then 260 g of boric acid and 230 g of borax were added.
g of an aqueous solution containing 0.1 g of the above-mentioned antifoaming agent S
1 g of N381 was added.
【００８３】この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモ
ジナイザーで分散し、全量を純水で９７ｌに仕上げてシ
リカ分散液−２を調製した。This mixture was dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd., and the total amount was made up to 97 l with pure water to prepare a silica dispersion liquid-2.
【００８４】[0084]
【化１】 Embedded image
【００８５】「蛍光増白剤分散液−１の調製」チバガイ
ギー株式会社製の油溶性蛍光増白剤ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢ
の４００ｇをジイソデシルフタレート９０００ｇおよび
酢酸エチル１２ｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン
３５００ｇ、サポニン５０％水溶液６０００ｍｌを含有
する水溶液６５ｌに添加混合して三和工業株式会社製の
高圧ホモジナイザーで乳化分散し、減圧で酢酸エチルを
除去した後全量を１００ｌに仕上げた。"Preparation of Fluorescent Whitening Agent Dispersion-1" Oil-soluble fluorescent whitening agent UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.
Was dissolved in 9000 g of diisodecyl phthalate and 12 l of ethyl acetate under heating, and this was added to 3500 g of acid-treated gelatin and 65 l of an aqueous solution containing 6000 ml of a 50% aqueous solution of saponin, mixed and emulsified and dispersed with a high-pressure homogenizer manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd. After removing ethyl acetate under reduced pressure, the total volume was adjusted to 100 l.
【００８６】「マット剤分散液−１の調製」総研科学株
式会社製のメタクリル酸エステル系マット剤ＭＸ−１５
０００Ｈの１５６ｇを前記ＰＶＡ２３５を３ｇ含有する
純水７ｌ中に添加し、高速ホモジナイザーで分散し全量
を７．８ｌに仕上げた。"Preparation of Matting Agent Dispersion-1" Methacrylate ester matting agent MX-15 manufactured by Soken Kagaku Co., Ltd.
156 g of 000H was added to 7 l of pure water containing 3 g of the PVA235, and the mixture was dispersed with a high-speed homogenizer to complete the total amount to 7.8 l.
【００８７】「塗布液の調製」第１層、第２層、第３層
の塗布液を以下の手順で調製した。"Preparation of Coating Solution" Coating solutions for the first, second and third layers were prepared according to the following procedure.
【００８８】第１層用塗布液：シリカ分散液−２の６０
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。Coating solution for first layer: 60 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.
【００８９】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２６０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ２５ｍｌ 酸化チタン分散液−１ ３３ｍｌ ラテックスエマルジョン（第一工業株式会社製：ＡＥ−８０３） １８ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。A 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203) 0.6 ml A 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235) 260 ml Fluorescent brightener dispersion liquid-1 25 ml titanium oxide dispersion liquid -1 33 ml Latex emulsion (manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd .: AE-803) 18 ml Make up to 1000 ml with pure water.
【００９０】第２層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。Coating solution for second layer: 65 of silica dispersion liquid-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.
【００９１】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ 蛍光増白剤分散液−１ ３５ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。0.6% 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203) 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235) 270 ml Fluorescent whitening agent dispersion-1 35 ml Pure water To 1000 ml.
【００９２】第３層用塗布液：シリカ分散液−２の６５
０ｍｌに４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混
合した。Third layer coating solution: 65 of silica dispersion-2
The following additives were sequentially mixed with 0 ml while stirring at 40 ° C.
【００９３】 ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２０３） の１０％水溶液 ０．６ｍｌ ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５） の５％水溶液 ２７０ｍｌ シリコン分散液（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製： ＢＹ−２２−８３９） １５ｍｌ サポニン５０％水溶液 ４ｍｌ マット剤分散液−１ １０ｍｌ 純水で全量を１０００ｍｌに仕上げる。0.6% of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA203) 5% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 of Kuraray Industries, Ltd.) 270 ml Silicon dispersion (manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) : BY-22-839) 15 ml 50% aqueous solution of saponin 4 ml Matting agent dispersion liquid 1 10 ml Make up to 1000 ml with pure water.
【００９４】上記のようにして得られた塗布液を、下記
のフィルターで濾過した。 第１層と第２層：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ１０で２段 第３層 ：東洋濾紙株式会社製ＴＣＰ３０で２段 乾燥後、観察したところ、作製したインク吸収性層は空
隙構造を有することを確認した。空隙率は、Ｊ．ＴＡＰ
ＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８−８５に準拠した前述
の方法により、作製した試料について求めたところ５８
％であった。試料を観察したところ、ひび割れの発生は
認められず良好な膜面であった。また、ポリビニルアル
コール下引き層と各層のヤング率は以下のようであっ
た。The coating solution obtained as described above was filtered with the following filter. 1st layer and 2nd layer: 2 layers with TCP10 manufactured by Toyo Roshi Co., Ltd. 3rd layer: 2 layers with TCP30 manufactured by Toyo Roshi Kabushiki Kaisha. confirmed. The porosity is described in J. TAP
PI paper pulp test method No. The value of the sample prepared by the above-described method in accordance with
%Met. When the sample was observed, no cracks were observed and the film surface was good. The Young's modulus of the polyvinyl alcohol subbing layer and each layer was as follows.
【００９５】[0095]
【表３】 [Table 3]
【００９６】下引き層のヤング率が第１のインク吸収性
層のヤング率に比べ低く、インク吸収性層の乾燥時に発
生した収縮応力を緩和する効果があったと考えられる。
特に全てのインク吸収性層のヤング率が下引き層のヤン
グ率よりも低く、優れた効果が得られた。又、本実施例
の場合、インク吸収性層のバインダーにポリビニルアル
コールを用いているため、下引き層との親和性が高く、
良好な接着性が得られたため、ひび割れを防止する上
で、更に高い効果が得られた。The Young's modulus of the undercoat layer was lower than the Young's modulus of the first ink-absorbing layer, and it is considered that the under-coating layer had an effect of alleviating shrinkage stress generated when the ink-absorbing layer was dried.
In particular, the Young's modulus of all the ink absorbing layers was lower than the Young's modulus of the undercoat layer, and excellent effects were obtained. In the case of this embodiment, since polyvinyl alcohol is used as a binder of the ink absorbing layer, the affinity with the undercoat layer is high,
Since good adhesiveness was obtained, an even higher effect was obtained in preventing cracking.
【００９７】[0097]
【発明の効果】乾燥時に微小なひび割れが生ぜず、塗膜
強度に優れた、光沢性のよいインクジェット記録シート
を得ることが出来、高品位のインクジェット記録画像を
得ることができる。According to the present invention, it is possible to obtain an ink jet recording sheet having excellent gloss and excellent coating film strength without causing minute cracks during drying, and a high quality ink jet recorded image.
Claims (17)
と接するように設けられた第２の層を有し、第１の層の
ヤング率が第２の層のヤング率よりも低いことを特徴と
するインクジェット記録シート。1. A semiconductor device comprising: a first layer provided on a support; and a second layer provided in contact with the first layer, wherein the Young's modulus of the first layer is higher than the Young's modulus of the second layer. An ink jet recording sheet characterized by being low.
する請求項１に記載のインクジェット記録シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the first layer is an undercoat layer.
特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録
シート。3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the second layer is an ink absorbing layer.
を特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録シー
ト。4. The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein the ink absorbing layer has a void structure.
層が第１の層に含有されるものと同じ有機高分子を含有
することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。5. The method according to claim 1, wherein the first layer contains an organic polymer, and the second layer contains the same organic polymer as that contained in the first layer. The inkjet recording sheet according to any one of the preceding claims.
することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記
載のインクジェット記録シート。6. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the first layer contains polyvinyl alcohol.
2〜０．４ｇ／ｍ2であることを特徴とする請求項１〜６
のいずれか１項に記載のインクジェット記録シート。7. The coating weight of the first layer is 0.03 g / m
Claims 1-6, characterized in that the 2 ~0.4g / m 2
The inkjet recording sheet according to any one of the above.
μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれ
か１項に記載のインクジェット記録シート。8. The thickness of the second layer is not less than 0.5 μm and not more than 50 μm.
The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the thickness is not more than μm.
０．４μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。9. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the thickness of the first layer is 0.03 μm or more and 0.4 μm or less.
さの１０倍以上であることを特徴とする請求項１〜６の
いずれか１項に記載のインクジェット記録シート。10. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the thickness of the second layer is at least 10 times the thickness of the first layer.
第１の層よりもヤング率の高い第２の層を設けることを
特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。11. On a first layer provided on a support,
A method for producing an ink jet recording sheet, comprising: providing a second layer having a higher Young's modulus than the first layer.
塗布し、これを乾燥することにより形成されたことを特
徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録シート
の製造方法。12. The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 11, wherein the second layer is formed by applying an ink absorbing layer coating liquid and drying the coating liquid.
に、第１の層を設けることを特徴とする請求項１１又は
１２に記載のインクジェット記録シートの製造方法。13. The method according to claim 11, wherein the first layer is provided on the support before the second layer is formed.
とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のインク
ジェット記録シートの製造方法。14. The method for manufacturing an ink jet recording sheet according to claim 11, wherein the first layer is an undercoat layer.
することにより製造されたことを特徴とする請求項１１
に記載のインクジェット記録シートの製造方法。15. The method according to claim 11, wherein the second layer and the first layer are produced by simultaneous multi-layer coating.
3. The method for producing an ink jet recording sheet according to item 1.
布することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。16. The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 15, wherein simultaneous multi-layer coating is performed using a curtain coater.
布することを特徴とする請求項１５に記載のインクジェ
ット記録シートの製造方法。17. The method for producing an ink jet recording sheet according to claim 15, wherein simultaneous multi-layer coating is performed using a slide coater.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000111963A JP4062857B2 (en) | 1999-04-16 | 2000-04-13 | Inkjet recording sheet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-109151 | 1999-04-16 | ||
| JP10915199 | 1999-04-16 | ||
| JP2000111963A JP4062857B2 (en) | 1999-04-16 | 2000-04-13 | Inkjet recording sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000355163A true JP2000355163A (en) | 2000-12-26 |
| JP4062857B2 JP4062857B2 (en) | 2008-03-19 |
Family
ID=26448935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000111963A Expired - Fee Related JP4062857B2 (en) | 1999-04-16 | 2000-04-13 | Inkjet recording sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4062857B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004011271A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| JP2008200963A (en) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Oji Paper Co Ltd | Ink jet recording sheet and manufacturing method of the same |
| JP2008238503A (en) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Oji Paper Co Ltd | Multilayer coated sheet and manufacturing method thereof |
| JP2012136031A (en) * | 2006-09-26 | 2012-07-19 | Evonik Degussa Corp | Multi-functional paper for enhanced printing performance |
| WO2019107284A1 (en) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet textile-printing composition set and method for inkjet textile printing |
| JP2019099790A (en) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | セイコーエプソン株式会社 | Composition set for inkjet printing, and inkjet printing method |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4738610B2 (en) | 2001-03-02 | 2011-08-03 | 株式会社トプコン | Contamination evaluation method for substrate surface, contamination evaluation apparatus and semiconductor device manufacturing method |
| KR101868320B1 (en) * | 2016-08-17 | 2018-07-19 | (주)디엠타포린 | Printing method of fabric woven polyethylene or polypropylene, through the method of digital printing methods |
-
2000
- 2000-04-13 JP JP2000111963A patent/JP4062857B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004011271A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| US7232213B2 (en) | 2002-07-31 | 2007-06-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| CN100379578C (en) * | 2002-07-31 | 2008-04-09 | 纳幕尔杜邦公司 | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| AU2003257995B2 (en) * | 2002-07-31 | 2008-05-22 | Kuraray America, Inc. | Ink-jet printed rigid interlayer and a process for preparing same |
| JP2012136031A (en) * | 2006-09-26 | 2012-07-19 | Evonik Degussa Corp | Multi-functional paper for enhanced printing performance |
| JP4561757B2 (en) * | 2007-02-20 | 2010-10-13 | 王子製紙株式会社 | Inkjet recording paper |
| JP2008200963A (en) * | 2007-02-20 | 2008-09-04 | Oji Paper Co Ltd | Ink jet recording sheet and manufacturing method of the same |
| JP2008238503A (en) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Oji Paper Co Ltd | Multilayer coated sheet and manufacturing method thereof |
| WO2019107284A1 (en) * | 2017-11-30 | 2019-06-06 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet textile-printing composition set and method for inkjet textile printing |
| JP2019099790A (en) * | 2017-11-30 | 2019-06-24 | セイコーエプソン株式会社 | Composition set for inkjet printing, and inkjet printing method |
| CN111417689A (en) * | 2017-11-30 | 2020-07-14 | 精工爱普生株式会社 | Composition set for ink jet textile printing and ink jet textile printing method |
| EP3719083A4 (en) * | 2017-11-30 | 2021-10-20 | Seiko Epson Corporation | Inkjet textile-printing composition set and method for inkjet textile printing |
| JP7208580B2 (en) | 2017-11-30 | 2023-01-19 | セイコーエプソン株式会社 | Inkjet textile composition set and inkjet textile printing method |
| US11667801B2 (en) | 2017-11-30 | 2023-06-06 | Seiko Epson Corporation | Set of compositions for ink jet textile printing and method for ink jet textile printing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4062857B2 (en) | 2008-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2003039881A1 (en) | Ink jet recording paper | |
| JP2002337447A (en) | Ink jet recording cast-coated paper and manufacturing method therefor | |
| JP4062857B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP3726632B2 (en) | Inkjet recording medium | |
| US20080160230A1 (en) | Ink jet recording medium and method for making the same | |
| JP2014051089A (en) | Recording medium | |
| US6432519B1 (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP2014159111A (en) | Recording medium | |
| JP2006272797A (en) | Inkjet recording material and its manufacturing method | |
| JP4047578B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP2005041038A (en) | Inkjet recording material for pigmented ink | |
| JP2003237223A (en) | Ink jet recording material | |
| JP2007237524A (en) | Base material for inkjet recording paper | |
| JP3988581B2 (en) | Method for producing ink jet recording sheet | |
| JP2007152633A (en) | Recording paper | |
| JP2005022334A (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP2003231342A (en) | Method for manufacturing inkjet recording sheet | |
| JP4840120B2 (en) | Inkjet recording sheet manufacturing method | |
| JP2006315377A (en) | Manufacturing method of sheet for ink jet recording, and manufacturing device of sheet for recording | |
| JP6900222B2 (en) | recoding media | |
| JP2001277701A (en) | Cut sheet-like ink jet recording medium | |
| JP3852329B2 (en) | Method for producing ink jet recording sheet | |
| JP3643994B2 (en) | Inkjet recording medium | |
| JP2023065866A (en) | Recording medium and inkjet recording method | |
| JP2001063203A (en) | Ink jet recording sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040916 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061005 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061017 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070123 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070323 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071211 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071224 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110111 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120111 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130111 Year of fee payment: 5 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |