JP2000351178A - Decorative material - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は表面に模様が形成さ
れ、模様に応じた艶差もしくは凹部を有することにより
凹凸感を有し、かつ模様を含めた表面の耐久性が優れた
化粧材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative material having a pattern formed on its surface, having a glossy or concave portion corresponding to the pattern, giving a feeling of unevenness, and having excellent durability on the surface including the pattern. Things.
【０００２】[0002]
【従来の技術】化粧材は、基材に印刷、塗装、凹凸の付
与等を行なって得られるものであり、建築物の内外の仕
上げや、家具の素材等に使用されている。基材として
は、木の板、金属板、スレート板等の板状のものや、
紙、プラスチックフィルム等のシート状のものが、用途
によって使い分けられている。印刷により模様の付与を
行なう際には、後者のシート状である基材に印刷した方
が印刷効果が上がり、また、シート状の基材の方が大量
に扱っても、板のようにかさばらないため、シート状の
基材を使用することが多い。ここで使用する化粧材の用
語には、板状の基材を使用した化粧板、およびシート状
の基材を使用した化粧シートの両方の意味を含めるもの
とする。2. Description of the Related Art Cosmetic materials are obtained by printing, painting, or imparting irregularities to a base material, and are used as interior and exterior finishes of buildings and materials for furniture. As a base material, a plate-shaped material such as a wooden plate, a metal plate, and a slate plate,
Sheets such as paper and plastic films are used depending on the application. When applying a pattern by printing, printing on the latter sheet-shaped substrate enhances the printing effect, and even if the sheet-shaped substrate is handled in large quantities, it is bulky like a plate. For this reason, a sheet-shaped substrate is often used. The term of the decorative material used here includes both a decorative plate using a plate-shaped base material and a decorative sheet using a sheet-shaped base material.
【０００３】化粧材の製造法においては、質感の付与も
重要であり、そのため、模様の特定の部分に合わせて艶
消しや凹凸を付与する方法が種々提案されており、これ
らの方法を利用することで、よりリアルな化粧材が得ら
れる。例えば、特公昭５１−４１３６４号公報には、艶
差のある表面を持った木目化粧材の製造法として、任意
の基体シート上に、粒状固形分の含有量を順次に増加さ
せた３種類以上のインキを調製して、粒状固形分の少な
い方から順に、木目の冬目模様、夏目模様、および導管
模様を形成した後、全面に表面保護層を設けることによ
り、艶差のある表面を持った木目化粧材を得ることが開
示してある。ただ、上記公報に開示されている製造法に
おいては、表面保護層形成用として硬化型のポリウレタ
ン樹脂を使用しているものの、模様を形成するためのイ
ンキとしては、ニトロセルロースアルキッド樹脂やポリ
アミド樹脂をバインダーとするものを使用している程度
であって、絵柄を含めた耐溶剤性についての考慮がなさ
れていない。このように格別、耐溶剤性についての考慮
がなされていない場合には、溶剤をしみ込ませた布等で
拭くと、最表面から各層が次第に取り除かれると、やが
ては露出した模様が消失してしまう恐れがある。また、
従来から、シリコーン等の撥液性を利用して、撥液性模
様を形成しておき、その上に塗装を行なうことにより、
部分的に表面保護層形成用の塗料をはじかせて、凹部を
形成することも行なわれている。このケースでは凹部の
際の耐溶剤性、耐汚染性が低いことが知られている。化
粧材の分野においては、種々の物理的、または化学的な
要求性能があるが、模様が消失してしまうと、基体シー
トが残っていたとしても、対象物に貼って、表面を化粧
するという化粧材の本来的な機能を果たさなくなる。こ
のほか、化粧材においては、使用条件に合った表面の耐
摩耗性も必要で、不足すると模様が速く消失するし、層
間強度等も化粧の維持という点では重要である。[0003] In the method of producing a decorative material, it is also important to impart a texture, and for this reason, various methods have been proposed for imparting matting or unevenness to a specific portion of a pattern, and these methods are used. By doing so, a more realistic cosmetic material can be obtained. For example, Japanese Patent Publication No. 51-41364 discloses a method for producing a wood grain decorative material having a glossy surface, in which the content of granular solids is gradually increased on an arbitrary base sheet. After preparing a winter grain pattern, a summer grain pattern, and a conduit pattern of the grain of wood in order from the one having the smallest amount of solid particles, the surface protective layer is provided on the entire surface to provide a glossy surface. It is disclosed to obtain a wood grain decorative material. However, in the production method disclosed in the above publication, although a curable polyurethane resin is used for forming the surface protective layer, a nitrocellulose alkyd resin or a polyamide resin is used as an ink for forming a pattern. Only a binder is used, and no consideration is given to the solvent resistance including the design. In this way, especially when no consideration is given to solvent resistance, if each layer is gradually removed from the outermost surface by wiping with a cloth soaked with a solvent, the exposed pattern will eventually disappear. There is fear. Also,
Conventionally, by making use of the liquid repellency of silicone etc., a liquid repellent pattern is formed, and by painting on it,
In some cases, a concave portion is formed by repelling a paint for forming a surface protective layer. In this case, it is known that the solvent resistance and contamination resistance at the time of the concave portion are low. In the field of cosmetic materials, there are various physical or chemical performance requirements, but when the pattern disappears, even if the base sheet remains, it is stuck to the object and the surface is decorated. The essential function of the cosmetic material is not fulfilled. In addition, in the case of a decorative material, it is necessary to have abrasion resistance of the surface suitable for use conditions. If it is insufficient, the pattern disappears quickly, and the interlayer strength and the like are important in maintaining the makeup.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明においては、上
記の従来技術を踏まえ、表面に凹凸感を形成した化粧材
において、耐溶剤性、耐摩耗性、あるいは層間強度の優
れた化粧材を提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In the present invention, based on the above-mentioned prior art, a cosmetic material having an uneven surface has excellent solvent resistance, abrasion resistance and interlayer strength. What you want to do.
【０００５】[0005]
【課題を解決する手段】本発明においては、得られる化
粧材の表面の物理的、化学的性状の優れた電離放射線硬
化性樹脂組成物を用いて表面保護層を形成するが、電離
放射線硬化性樹脂組成物の下層に、電離放射線硬化性樹
脂組成物の浸透性が良く、硬化性樹脂が架橋硬化した一
様均一な塗膜層を有し、その上に、電離放射線硬化性樹
脂組成物の浸透性が低い模様を形成するか、あるいは、
電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を抑制する、硬化
性樹脂が架橋硬化した一様均一な塗膜層を有し、その上
に電離放射線硬化性樹脂組成物をはじく性質のある撥液
性模様を形成することにより、課題を解決することがで
きた。In the present invention, a surface protective layer is formed using an ionizing radiation-curable resin composition having excellent physical and chemical properties on the surface of the obtained decorative material. In the lower layer of the resin composition, the ionizing radiation-curable resin composition has good permeability, and the curable resin has a uniform and uniform coating film layer cross-linked and cured. Forming a pattern with low permeability, or
A liquid-repellent property that suppresses the permeability of the ionizing radiation-curable resin composition, has a uniform coating layer in which the curable resin is cross-linked and cured, and repels the ionizing radiation-curable resin composition on it. The problem was solved by forming the pattern.
【０００６】第１の発明は、基材の表面に、電離放射線
硬化性樹脂組成物が架橋硬化した表面保護層を有してお
り、前記基材と前記表面保護層との間に、基材側より、
硬化性樹脂が架橋硬化したものからなる一様均一な塗膜
層、および硬化性樹脂が架橋硬化したものからなる前記
電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性が前記塗膜層より
も低い模様層とが順に積層されていることを特徴とする
化粧材に関するものである。第２の発明は、第１の発明
において、前記塗膜層は、艶消し性であることを特徴と
する請求項１記載の化粧材に関するものである。第３の
発明は、第１または第２の発明において、前記基材は、
別の模様層が表面に積層されたものであることを特徴と
する化粧材に関するものである。第４の発明は、第１ま
たは第２の発明において、前記基材は、一様均一な着色
層と別の模様層とがこの順に積層されているものである
ことを特徴とする化粧材に関するものである。第５の発
明は、基材の表面に、電離放射線硬化性樹脂組成物が架
橋硬化した表面保護層を有しており、前記基材と前記表
面保護層との間に、基材側より、硬化性樹脂が架橋硬化
したものからなる一様均一な塗膜層、および前記電離放
射線硬化性樹脂組成物をはじく性質のある撥液性模様層
とを順に有していることを特徴とする化粧材に関するも
のである。第６の発明は、第５の発明において、前記塗
膜層は、艶消し性であることを特徴とする化粧材に関す
るものである。第７の発明は、第５または第６の発明に
おいて、前記基材は、別の模様層が表面に積層されたも
のであることを特徴とする化粧材に関するものである。
第８の発明は、第５または第６の発明において、前記基
材は、一様均一な着色層と別の模様層とがこの順に積層
されているものであることを特徴とする化粧材に関する
ものである。According to a first aspect of the present invention, a surface protective layer having a crosslinked and cured ionizing radiation-curable resin composition is provided on the surface of a substrate, and a substrate is provided between the substrate and the surface protective layer. From the side,
A uniform and uniform coating layer composed of a crosslinked and cured curable resin, and a pattern layer in which the permeability of the ionizing radiation-curable resin composition composed of a crosslinked and cured curable resin is lower than the coating layer. Are sequentially laminated. The second invention relates to the decorative material according to the first invention, wherein in the first invention, the coating layer has a matting property. In a third aspect based on the first or second aspect, the base material is:
The present invention relates to a decorative material characterized in that another pattern layer is laminated on the surface. A fourth invention is directed to the decorative material according to the first or second invention, wherein the base material has a uniform and uniform colored layer and another pattern layer laminated in this order. Things. The fifth invention has, on the surface of the substrate, a surface protective layer in which the ionizing radiation-curable resin composition is crosslinked and cured, and between the substrate and the surface protective layer, from the substrate side, A makeup characterized by having, in order, a uniform coating layer made of a curable resin crosslinked and cured, and a liquid-repellent pattern layer having a property of repelling the ionizing radiation-curable resin composition. It is about materials. A sixth invention is directed to the decorative material according to the fifth invention, wherein the coating layer is matte. A seventh invention relates to the decorative material according to the fifth or sixth invention, wherein the base material has another pattern layer laminated on the surface.
An eighth invention is directed to the decorative material according to the fifth or sixth invention, wherein the base material has a uniform and uniform colored layer and another pattern layer laminated in this order. Things.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の化粧材の典型的な構造を
図１および図２を引用して説明する。まず、図１は、表
面の保護層が、下層の浸透性の差により、その形成時に
艶差を生じるタイプであって、化粧材１においては、基
材２上に一様均一な着色層３が積層され、着色層３上に
模様層４が積層されており、模様層４上には、硬化性樹
脂が架橋硬化した一様均一な塗膜層５が積層され、さら
にその上に、下層の塗膜層５よりも電離放射線硬化性樹
脂組成物の浸透性が低い、硬化性樹脂が架橋硬化した模
様層６が塗膜層５の露出部を残して積層されていて、最
上層には、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化した
表面保護層７が全面を覆って積層されている。そして、
表面保護層７の上面の、下層の模様層６による塗膜層５
の露出部に応じた位置には、電離放射線硬化性樹脂組成
物の浸透により生じた、艶が相対的に消えた艶消部８を
有している。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A typical structure of a decorative material according to the present invention will be described with reference to FIGS. First, FIG. 1 shows a type in which a protective layer on the surface causes a difference in gloss when formed due to a difference in permeability of the lower layer. Are laminated, and the pattern layer 4 is laminated on the coloring layer 3. On the pattern layer 4, a uniform coating layer 5 in which a curable resin is cross-linked and cured is laminated, and further thereon, a lower layer is formed. The pattern layer 6 in which the ionizing radiation-curable resin composition has a lower permeability than the coating layer 5 and the curable resin is crosslinked and cured is laminated except for the exposed portion of the coating layer 5, and the uppermost layer has The surface protective layer 7 in which the ionizing radiation-curable resin composition is crosslinked and cured is laminated so as to cover the entire surface. And
Coating layer 5 of lower pattern layer 6 on the upper surface of surface protection layer 7
At a position corresponding to the exposed portion of the substrate, there is provided a matting portion 8 whose gloss has relatively disappeared due to penetration of the ionizing radiation-curable resin composition.
【０００８】次に図２は、表面の保護層が、下層の表面
の撥液性の有無により、その形成時に凹凸を生じるタイ
プであって、化粧材１’は、基材２、一様均一な着色層
３、模様層４、硬化性樹脂が架橋硬化した一様均一な塗
膜層５を有している点は、図１に示すものと共通点を有
するが、異なる点は、塗膜層５の上には、撥液性模様９
が積層されていて、最上層に電離放射線硬化性樹脂組成
物が架橋硬化した表面保護層７が全面を覆って積層され
ていることである。そして、これらの相違に基づくので
あるが、表面保護層７の上面の、下層の撥液性模様９上
に相当する位置には、電離放射線硬化性樹脂組成物がそ
の塗布時にはじかれて生じた凹部８’を有している。Next, FIG. 2 shows a type in which the protective layer on the surface has irregularities during its formation depending on the presence or absence of liquid repellency of the surface of the lower layer. The point which has a uniform colored layer 3, a pattern layer 4, and a uniform coating layer 5 in which a curable resin is cross-linked and cured has the same points as those shown in FIG. On the layer 5, a lyophobic pattern 9
Are laminated, and the surface protective layer 7 in which the ionizing radiation-curable resin composition is cross-linked and cured is laminated on the uppermost layer so as to cover the entire surface. And, based on these differences, the ionizing radiation-curable resin composition was repelled at the time of application at a position on the upper surface of the surface protective layer 7 corresponding to the lower liquid-repellent pattern 9. It has a recess 8 '.
【０００９】以下に、図１に示すような、下層の浸透性
の差により、その形成時に艶差を生じるタイプについて
説明し、次いで、図２に示すような、下層の表面の撥液
性の有無により、その形成時に凹凸を生じるタイプにつ
いて説明する。[0009] In the following, a type in which a difference in gloss is formed at the time of its formation due to a difference in permeability of the lower layer as shown in FIG. 1 will be described. Next, as shown in FIG. There will be described a type in which unevenness occurs during its formation depending on the presence or absence.
【００１０】基材２としては、通常、化粧材に用いられ
ている素材であれば、いずれも使用可能であり、大別す
れば、各種の紙類、プラスチックフィルム又はプラスチ
ックシート、金属箔、金属シート、又は金属板、木材な
どの木質系の板、各種の窯業系素材等の各群である。こ
れら各群に含まれる素材は単独で使用してもよいが、紙
同士の複合体や紙とプラチスチックフィルムの複合体
等、これら素材の任意の組合わせによる積層体も利用で
きる。これらの基体は、色彩を整える意味で塗装を施さ
れていたり、デザイン的な観点で通常の模様が予め形成
されていてもよい。塗装や通常の模様形成に先立って表
面が平滑化されていたり、模様の密着度を上げるため
に、必要に応じて、接着性を向上させるために、コロナ
放電処理等の物理的な処理のほか、プライマー層を形成
する等の処理を行なってもよい。塗装や通常の模様形成
後にも、後の加工を容易にするための接着性改善処理を
施して差し支えない。As the base material 2, any material which is usually used for a decorative material can be used. Broadly, various types of paper, plastic films or plastic sheets, metal foils, metal foils, and the like can be used. Each group includes a sheet, a metal plate, a wood-based plate such as wood, and various ceramic materials. The materials contained in each of these groups may be used alone, but a laminate of any combination of these materials, such as a composite of paper and a composite of paper and a plastic film, can also be used. These bases may be painted for the purpose of adjusting colors, or may be formed with a normal pattern in advance from the viewpoint of design. In addition to physical treatments such as corona discharge treatment to smooth the surface prior to painting and normal pattern formation, to improve the adhesion of the pattern, and to improve the adhesiveness, if necessary, to improve the adhesion Alternatively, a treatment such as forming a primer layer may be performed. Even after painting or forming a normal pattern, an adhesion improving treatment for facilitating subsequent processing may be performed.
【００１１】各種の紙類としては、以下のものが代表的
なものとして例示される。即ち、薄葉紙、クラフト紙、
チタン紙、予め紙間の強化の目的で樹脂を含侵してある
樹脂含浸紙も使用できる。これらの他、リンター紙、板
紙、石膏ボード用原紙、又は紙の表面に塩化ビニル樹脂
層を設けたビニル壁紙原反等、建材分野で使われること
の多い一群の原反が挙げられる。更には、事務分野や通
常の印刷、包装などに用いられる次の紙類も使用可能で
ある。即ち、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン
紙、パーチメント紙、パラフィン紙、又は和紙等であ
る。又、これらの紙とは区別されるが、紙に似た外観と
性状を持つ次のような各種繊維の織布や不織布も基材２
として使用できる。各種繊維とは即ち、ガラス繊維、石
綿繊維、チタン酸カリウム繊維、アルミナ繊維、シリカ
繊維、若しくは炭素繊維等の無機質繊維、又はポリエス
テル繊維、若しくはビニロン繊維などの合成繊維であ
る。The following are typical examples of various papers. That is, tissue paper, kraft paper,
Titanium paper and resin-impregnated paper which has been impregnated with a resin for the purpose of reinforcing between papers can also be used. In addition to these, a group of raw materials often used in the field of building materials, such as linter paper, paperboard, gypsum board raw paper, or vinyl wallpaper raw material provided with a vinyl chloride resin layer on the surface of paper, may be mentioned. Further, the following papers used in the office field, ordinary printing, packaging, and the like can also be used. That is, it is coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper, parchment paper, paraffin paper, Japanese paper, or the like. Although different from these papers, woven or nonwoven fabrics of the following various fibers having the same appearance and properties as paper can also be used as the base material 2.
Can be used as The various fibers are inorganic fibers such as glass fibers, asbestos fibers, potassium titanate fibers, alumina fibers, silica fibers, or carbon fibers, or synthetic fibers such as polyester fibers or vinylon fibers.
【００１２】プラスチックフィルム又はプラスチックシ
ートとしては、次に例示するような各種の合成樹脂から
なるものが挙げられる。各種の合成樹脂とは、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポ
リビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−
ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチ
レンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメ
タクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、
ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６
６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹
脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等であ
る。Examples of the plastic film or plastic sheet include those made of various synthetic resins as exemplified below. Various synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene −
Vinyl alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin,
Polybutyl acrylate resin, nylon 6 or nylon 6
6 and the like, such as polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, and polyimide resin.
【００１３】金属箔、金属シート、又は金属板としては
次に例示するような金属からなるものである。即ち、ア
ルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等である。しば
しばめっき等を施して使用することがある。各種の木質
系の板としては、木材の板、合板、パーチクルボード、
又はＭＤＦと呼ばれる中密度繊維板等が挙げられる。窯
業系素材としては、石膏ボード、珪酸カルシウム板、木
片セメント板などの窯業系建材、陶磁器、ガラス、ホウ
ロウ、焼成タイル等が例示される。これらの他、繊維強
化プラスチックの板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を
貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂
をサンドウィッチしたもの等、各種の素材の複合体も基
材２として使用できる。The metal foil, metal sheet or metal plate is made of a metal as exemplified below. That is, aluminum, iron, stainless steel, copper, or the like. It is often used after plating. Various wood-based boards include wood boards, plywood, particle boards,
Alternatively, a medium-density fiberboard called MDF may be used. Examples of the ceramic material include ceramic building materials such as gypsum board, calcium silicate plate, and wood chip cement plate, ceramics, glass, enamel, and fired tile. In addition to these, composites of various materials such as a fiber reinforced plastic plate, a paper honeycomb having iron plates stuck on both sides, and a sandwich of polyethylene resin between two aluminum plates can be used as the base material 2.
【００１４】一様均一な着色層３と模様層４とは、いず
れも基材２に装飾性をもたらす手段である。着色層３の
役割は、基材２上の表面の色を整えることで、基材２自
身が着色していたり、色ムラがあるときに形成して、基
材２の表面に意図した色彩を与えるものである。不透明
色で形成してあることが多いが、着色した透明色で形成
し、下地が持っている模様を活かす場合もある。本やポ
スター等を造る際の印刷では、対象となるのは紙であ
り、それらの紙は多少の相違はあっても、いずれも白色
であるものが多く、印刷濃度の薄い部分では、白色の下
地が見えて、ハイライト部を形成するのて、むしろ、着
色層３は形成しない。一般的に言って、基材２が白色で
あることを活かす場合や、基材２自身が適切に着色され
ているか、または自身がもともと着色している場合に
は、着色層３の形成は省略できる。The uniformly and uniformly colored layer 3 and the pattern layer 4 are means for providing the substrate 2 with decorativeness. The role of the colored layer 3 is to adjust the color of the surface on the substrate 2, to form when the substrate 2 itself is colored or when there is uneven color, and to impart the intended color to the surface of the substrate 2. Is to give. Although it is often formed in an opaque color, it may be formed in a colored transparent color to make use of the pattern of the base. In the printing of books and posters, the target is paper, and these papers are often white, although there are some differences, and in areas where the print density is low, a white background is used. Can be seen and a highlight portion is formed, but rather, the colored layer 3 is not formed. Generally speaking, the formation of the colored layer 3 is omitted when utilizing the fact that the base material 2 is white, or when the base material 2 itself is appropriately colored or is originally colored. it can.
【００１５】模様層４は基材２に装飾性を与える主要な
手段である。種々の模様をインキと印刷機を使用して印
刷することにより形成されたものである。模様として
は、木目模様、大理石模様等の岩石の表面を模した模
様、布目や布上の模様を模した布地模様、もしくはタイ
ル模様等があり、これらを複合した寄木、パッチワーク
等の模様もある。これらの模様は、既に存在するものを
ベースとするが、かなり自由な発想により作り変えたも
のである。あるいは、人為的にデザインされた模様も使
用できる。更には、上記した模様から出発して、これを
素材として、拡大・縮小、回転、切り抜き、繰り返し、
合成、特徴点の抽出もしくは間引き、またはデフォルメ
等を単独または組み合わせて使用し、新たな模様を創出
することもできる。これらの模様は通常のプロセスカラ
ーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成す
る個々の色の版を用意して行なう特色による多色印刷等
によっても形成される。なお、本発明の化粧材において
は、表面保護層７の艶消部８または凹部８’により、化
粧を施すことができるので、着色層３または模様層４の
いずれかがあればよく、着色層３および模様層４の両方
を省くこともできる。The pattern layer 4 is a main means for providing decorativeness to the substrate 2. It is formed by printing various patterns using ink and a printing machine. Examples of the pattern include a wood grain pattern, a pattern imitating the surface of a rock such as a marble pattern, a cloth pattern imitating a texture or a pattern on a cloth, or a tile pattern. is there. These patterns are based on what already exists, but have been reworked with a fairly free idea. Alternatively, artificially designed patterns can be used. Furthermore, starting from the pattern described above, using this as a material, enlargement / reduction, rotation, clipping, repetition,
A new pattern can also be created using synthesis, extraction or thinning out of feature points, deformation, or the like, alone or in combination. These patterns are formed by multicolor printing using a normal process color, and also by multicolor printing using a special color prepared by preparing a plate of each color constituting the pattern. In the decorative material of the present invention, makeup can be applied by the matte portion 8 or the concave portion 8 ′ of the surface protective layer 7. Therefore, any of the colored layer 3 and the pattern layer 4 is sufficient. Both the pattern layer 3 and the pattern layer 4 can be omitted.
【００１６】着色層３および模様層４は、互いにほぼ同
様の塗料組成物またはインキ組成物を使用して形成する
ことができる。使用する塗料組成物またはインキ組成物
中の樹脂成分としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性または
電離放射線硬化性のもののいずれも適しているが、熱可
塑性樹脂のバインダーを使用して作成した化粧材でも、
通常の使用であれば十分な物性を発揮することができ
る。熱可塑性樹脂としては、ロジン変成マレイン酸樹
脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酢酸セルロ
ース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、塩化ゴム、
環化ゴム、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン／酢酸ビニル
共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、もしくはスチレンマレイン樹脂等が使
用できる。熱硬化性樹脂としては、種々のものがあり、
原則的にいずれも使用できるが、本発明の大半を占める
シート状の化粧材においては、シートのフレキシビリテ
ィーを維持する意味で、熱硬化性樹脂としても、フレキ
シビリティーを有するものが望ましく、不飽和ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂等、特にポリウレタン樹脂
が好ましい。The coloring layer 3 and the pattern layer 4 can be formed using substantially the same coating composition or ink composition. As the resin component in the paint composition or ink composition to be used, thermoplastic resin, any of thermosetting or ionizing radiation-curable ones are suitable, but a cosmetic material prepared using a thermoplastic resin binder But
Sufficient physical properties can be exhibited with normal use. As the thermoplastic resin, rosin-modified maleic resin, nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose butyrate acetate, ethyl cellulose, polyamide resin, chlorinated rubber,
A cyclized rubber, a polyamide resin, a polyvinyl chloride resin, a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin, an ethylene / vinyl acetate copolymer resin, a chlorinated polypropylene, an acrylic resin, a polyurethane resin, a styrene-male resin, or the like can be used. There are various types of thermosetting resins,
In principle, any of them can be used, but in the sheet-like decorative material occupying most of the present invention, in order to maintain the flexibility of the sheet, it is desirable that the thermosetting resin also has flexibility, Polyurethane resins, particularly unsaturated polyester resins and polyurethane resins, are preferred.
【００１７】着色層３および模様層４を形成する際の塗
料組成物またはインキ組成物中の樹脂成分としての電離
放射線硬化性樹脂組成物としては、分子中に重合性不飽
和結合または、エポキシ基を有するプレポリマー、オリ
ゴマー、及び／又はモノマーを適宜に混合したものを用
いる。電離放射線硬化性樹脂組成物中のプレポリマー、
オリゴマーの例としては、不飽和ジカルボン酸と多価ア
ルコールの縮合物等の不飽和ポリエステル類、ポリエス
テルメタクリレート、ポリエーテルメタクリレート、ポ
リオールメタクリレート、メラミンメタクリレート等の
メタクリレート類、ポリエステルアクリレート、エポキ
シアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエーテル
アクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアク
リレート等のアクリレート、カチオン重合型エポキシ化
合物が挙げられる。電離放射線硬化性樹脂組成物中のモ
ノマーの例としては、スチレン、α−メチルスチレン等
のスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル、ア
クリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸メトキシブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸
エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸エトキシメチル、メタクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル
類、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチ
ル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチ
ル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）メ
チル、アクリル酸−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プ
ロピル等の不飽和置換の置換アミノアルコールエステル
類、アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和カル
ボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等
の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート等の多官能性化合物、及び／又は分子中に２個以
上のチオール基を有するポリチオール化合物、例えばト
リメチロールプロパントリチオグリコレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート等の多官能性化合物、及
び／又は分子中に２個以上のチオール基を有するポリチ
オール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオ
グリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピ
レート、ペンタエリスリトールテトラチオグリコレート
等が挙げられる。The ionizing radiation-curable resin composition as a resin component in the coating composition or ink composition for forming the colored layer 3 and the pattern layer 4 includes a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule. A mixture obtained by appropriately mixing a prepolymer, oligomer, and / or monomer having the following formula: A prepolymer in the ionizing radiation-curable resin composition,
Examples of oligomers include unsaturated polyesters such as condensates of unsaturated dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, melamine methacrylate, polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, Examples include acrylates such as polyether acrylate, polyol acrylate, and melamine acrylate, and cationic polymerization type epoxy compounds. Examples of monomers in the ionizing radiation-curable resin composition include styrene, styrene monomers such as α-methylstyrene, methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, acrylic acid Acrylates such as butyl, methoxybutyl acrylate and phenyl acrylate, methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate and lauryl methacrylate Esters, 2- (N, N-diethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl acrylate, 2- (N, N-dibenzylamino) methyl acrylate, acrylic acid -2- (N, N-diethyl Unsaturated substituted amino alcohol esters such as amino) propyl, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate Acrylates, compounds such as triethylene glycol diacrylate, polyfunctional compounds such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and / or two or more thiol groups in the molecule. A polythiol compound, for example, a polyfunctional compound such as trimethylolpropane trithioglycolate, diethylene glycol dimethacrylate, and / or Are polythiol compounds having two or more thiol groups in the molecule, such as trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropylate, and pentaerythritol tetrathioglycolate.
【００１８】通常、電離放射線硬化性樹脂組成物中のモ
ノマーとしては、以上の化合物を必要に応じて１種若し
くは２種以上を混合して用いるが、電離放射線硬化性樹
脂組成物に通常の塗布適性を与えるために、前記のプレ
ポリマー又はオリゴマーを５重量％以上、前記モノマー
及び／又はポリチオール化合物を９５重量％以下とする
のが好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、
硬化させたときのフレキシビリティーが要求されるとき
は、モノマー量を減らすか、官能基の数が１又は２のア
クリレートモノマーを使用するとよい。電離放射線硬化
性樹脂組成物を塗布し、硬化させたときの耐摩耗性、耐
熱性、耐溶剤性が要求されるときは、官能基の数が３つ
以上のアクリレートモノマーを使う等、電離放射線硬化
性樹脂組成物の設計が可能である。ここで、官能基が１
のものとして、２−ヒドロキシアクリレート、２−ヘキ
シルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートが挙
げられる。官能基が２のものとして、エチレングリコー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レートが挙げられる。官能基が３以上のものとして、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクレ
リート等が挙げられる。電離放射線硬化性樹脂組成物を
塗布し、硬化させたときのフレキシビリティーや表面硬
度等の物性を調整するため、電離放射線硬化性樹脂組成
物と、電離放射線照射では硬化しない樹脂を併用するこ
ともできる。具体的な樹脂の例としては次のものがあ
る。ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル等の熱可塑性樹脂であ
る。中でも、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリ
ビニルブチラール樹脂等と併用がフレキシビリティーの
向上の点で好ましい。電離放射線硬化性樹脂組成物の塗
布後の硬化が紫外線照射により行われるときは、光重合
開始剤や光重合促進剤を添加する。光重合開始剤として
は、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、
アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン
類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等を単独又
は混合して用いる。また、カチオン重合性官能基を有す
る樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾ
ニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム
塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル
等を単独又は混合物として用いる。光重合開始剤の添加
量は、電離放射線硬化性樹脂組成物１００重量部に対
し、０．１〜１０重量部である。Usually, as the monomer in the ionizing radiation-curable resin composition, one or a mixture of two or more of the above compounds is used as necessary. In order to provide suitability, it is preferable that the content of the prepolymer or oligomer is 5% by weight or more and the content of the monomer and / or polythiol compound is 95% by weight or less. Applying an ionizing radiation-curable resin composition,
When flexibility at the time of curing is required, it is preferable to reduce the amount of monomer or use an acrylate monomer having one or two functional groups. When abrasion resistance, heat resistance, and solvent resistance when applying and curing an ionizing radiation-curable resin composition are required, use ionizing radiation such as using an acrylate monomer having three or more functional groups. It is possible to design a curable resin composition. Here, the functional group is 1
Examples thereof include 2-hydroxyacrylate, 2-hexyl acrylate, and phenoxyethyl acrylate. Examples of those having two functional groups include ethylene glycol diacrylate and 1,6-hexanediol diacrylate. Examples of the compound having three or more functional groups include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. In order to adjust physical properties such as flexibility and surface hardness when the ionizing radiation-curable resin composition is applied and cured, a combination of the ionizing radiation-curable resin composition and a resin that is not cured by ionizing radiation irradiation is used. Can also. Examples of specific resins include the following. Thermoplastic resins such as polyurethane resin, cellulose resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, and polyvinyl acetate. Among them, a combination with a polyurethane resin, a cellulose resin, a polyvinyl butyral resin or the like is preferable from the viewpoint of improving flexibility. When curing after application of the ionizing radiation-curable resin composition is performed by ultraviolet irradiation, a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator is added. As the photopolymerization initiator, in the case of a resin having a radical polymerizable unsaturated group,
Acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, benzoin methyl ether and the like are used alone or in combination. In the case of a resin system having a cationically polymerizable functional group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metaceron compound, a benzoin sulfonic acid ester, or the like is used alone or as a mixture as a photopolymerization initiator. . The addition amount of the photopolymerization initiator is 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ionizing radiation-curable resin composition.
【００１９】上記の樹脂成分には、着色剤として顔料や
染料、その他の添加剤、溶剤、希釈剤等を添加し、混練
して塗料組成物またはインキ組成物を調製する。着色層
３または模様層４の形成は、上記の塗料組成物またはイ
ンキ組成物を使用して、公知の塗装方法ないし印刷方法
により行なう。例えば、ロールコーティング、グラビア
コーティング、スプレイコーティング等の塗装方法、グ
ラビア印刷、オフセット印刷、凸版印刷、またはスクリ
ーン印刷等が利用できる。乾燥はこれらの手法を実施す
る際に使用する機械に付属しているものを使用して行な
えばよいが、熱硬化性の樹脂成分を使用するときは、加
熱、比較的低い温度での長時間加温、または常温での放
置により硬化させ、電離放射線硬化性の樹脂成分を使用
するときは、紫外線または電子線の照射を行なう。To the above-mentioned resin components, pigments and dyes as coloring agents, other additives, solvents, diluents and the like are added and kneaded to prepare a coating composition or an ink composition. The colored layer 3 or the pattern layer 4 is formed by a known coating method or printing method using the above-mentioned coating composition or ink composition. For example, a coating method such as roll coating, gravure coating, or spray coating, gravure printing, offset printing, letterpress printing, screen printing, or the like can be used. Drying may be performed using the equipment attached to the machine used to carry out these methods.However, when using a thermosetting resin component, heating, long time at relatively low temperature When the resin component is cured by heating or left at room temperature and ionizing radiation-curable resin components are used, irradiation with ultraviolet rays or electron beams is performed.
【００２０】図１に示した、表面の保護層の形成時に、
下層の浸透性の差により艶差を生じるタイプでは、着色
層３を伴なうか伴なわないで模様層４を有するか、ある
いは模様層４も伴なわずに、基材上２に、硬化性樹脂が
架橋硬化した一様均一な塗膜層５を有している。塗膜層
５の機能は、一つには、後述する表面保護層形成用の電
離放射線硬化性組成物を基材２中に浸透させることを制
御する機能である。塗膜層５が無いと、表面保護層７を
形成するための電離放射線硬化性組成物を塗工した際
に、下層の模様層４中に、着色層３がある場合には着色
層３中に、あるいは基材が浸透性を有していれば、基材
２中に、塗工された組成物のかなりの部分が浸透し、表
面保護層７の厚みが減るために、必要な表面性能を得る
ことが出来なくなるからである。と言って、後述するよ
うに、艶消部８を生じさせる意味では、適度な浸透性を
確保する必要があるからである。また、塗膜層５は、基
材２上に着色層３、模様層４等がある場合には、それら
の表面をならし、それらに接着し、かつ後述する電離放
射線硬化性樹脂組成物の浸透性が低い模様層６、および
表面保護層７との接着性を確保する役割をも有してい
る。At the time of forming the protective layer on the surface shown in FIG.
In a type in which a gloss difference occurs due to a difference in permeability of the lower layer, the pattern layer 4 with or without the colored layer 3 or the curable layer 2 on the substrate 2 without the pattern layer 4 is formed. The resin has a uniform and uniform coating layer 5 formed by crosslinking and curing. One of the functions of the coating layer 5 is to control the penetration of the ionizing radiation-curable composition for forming a surface protective layer described below into the base material 2. Without the coating layer 5, when the ionizing radiation-curable composition for forming the surface protective layer 7 is applied, if the colored layer 3 is present in the lower pattern layer 4 and in the colored layer 3, If the base material has permeability, a considerable portion of the applied composition penetrates into the base material 2 and the thickness of the surface protective layer 7 is reduced. Is no longer possible. However, as described later, it is necessary to ensure appropriate permeability in the sense of forming the matte portion 8. When the coloring layer 3, the pattern layer 4, and the like are provided on the base material 2, the coating layer 5 smoothes the surfaces of the coloring layer 3, the pattern layer 4, and the like, adheres them, and forms the ionizing radiation-curable resin composition described below. It also has a role of ensuring adhesiveness with the pattern layer 6 having low permeability and the surface protective layer 7.
【００２１】塗膜層５を形成するには、熱硬化性または
電離放射線硬化性の塗料組成物ないしインキ組成物を用
いるが、これら組成物の樹脂成分は、前記した着色層３
および模様層４形成用の塗料組成物またはインキ組成物
の説明において挙げたものと同様である。ただ、この塗
膜層５を形成する際には、下層の模様層４（着色層３を
伴なう場合には着色層３も）が、基材に対して色彩や模
様を与えているので、塗膜層形成用の塗料組成物または
インキ組成物には、顔料や染料を添加して着色する必要
は本質的にはない。塗膜層５には、充填剤を配合して、
電離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を高くすることが
好ましい。充填剤としては、シリカ、アルミナ、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム等の無機質粒子、プラスチック
のビーズの細かいもの、等が使用でき、模様層６の厚み
にもよるが、模様層６形成用の塗料組成物またはインキ
組成物中の樹脂成分（架橋硬化により樹脂固形分となる
ものを含める）１００重量部に対して充填剤を１０〜２
００重量部を添加して使用する。なお、充填剤の中に
は、塗膜層６を白色化させるものがあり、その意味で
は、微粉シリカと呼ばれるものを使用する事がより好ま
しい。なお、外観の艶をどのように設定するかにもよる
が、この塗膜層５に艶消し剤を配合し、化粧材の艶を調
整してもよい。ポリビニルブチラール樹脂のように、Ｏ
Ｈ基を有しているものを塗膜層５の素材として使用し、
イソシアネート化合物で架橋させると共に、ＯＨ基を利
用して、上層の表面保護層との間で反応を起こさせる
と、密着強度の改善ができ、好ましい。また、ポリエス
テルポリオールに、イソシアネートに加えてトリメチロ
ールプロパントリアクリレート等の多官能モノマーを配
合しておき、表面保護層を紫外線又は電子線の照射によ
り硬化させる際に、架橋硬化させると、表面保護層との
間で架橋が生じ、化粧材の耐久性、特に耐溶剤性をより
一層向上させることかでき、より好ましい。塗膜層５の
厚みは、充填剤の添加量によっても多少異なるが、１〜
５μｍ程度であり、均一性が要求されるときは、塗布手
段または印刷手段を２回使用して連続的に２回形成する
のがよい。塗膜層５を形成する際の乾燥、硬化は前に述
べた着色層３、模様層４の形成の際と同様である。In order to form the coating layer 5, a thermosetting or ionizing radiation-curable coating composition or ink composition is used.
This is the same as that described in the description of the coating composition or the ink composition for forming the pattern layer 4. However, when the coating layer 5 is formed, the lower pattern layer 4 (and the coloring layer 3 when the coloring layer 3 is involved) imparts colors and patterns to the base material. There is essentially no need to add a pigment or a dye to a coating composition or an ink composition for forming a coating film layer for coloring. In the coating layer 5, a filler is compounded,
It is preferable to increase the permeability of the ionizing radiation-curable resin composition. As the filler, inorganic particles such as silica, alumina, calcium carbonate, and barium sulfate, fine plastic beads, and the like can be used. Depending on the thickness of the pattern layer 6, a coating composition for forming the pattern layer 6 can be used. Alternatively, a filler is used in an amount of 10 to 2 with respect to 100 parts by weight of a resin component (including a resin which becomes solid by crosslinking and curing) in the ink composition.
Add and use 00 parts by weight. Some fillers whiten the coating layer 6, and in that sense, it is more preferable to use what is called finely divided silica. Note that, depending on how the gloss of the appearance is set, a matting agent may be added to the coating layer 5 to adjust the gloss of the decorative material. Like polyvinyl butyral resin, O
A material having an H group is used as a material for the coating layer 5,
It is preferable to crosslink with an isocyanate compound and to cause a reaction with an upper surface protective layer using an OH group, because the adhesion strength can be improved. In addition, in addition to the isocyanate, a polyfunctional monomer such as trimethylolpropane triacrylate is added to the polyester polyol, and when the surface protective layer is cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams, the surface protective layer is cured by crosslinking. Crosslinking occurs between the resin and the composition, and the durability, particularly the solvent resistance, of the decorative material can be further improved, which is more preferable. The thickness of the coating layer 5 varies slightly depending on the amount of the filler added,
When uniformity is required, it is preferable to use a coating unit or a printing unit twice and to form the film continuously twice. Drying and curing when forming the coating layer 5 are the same as those for forming the colored layer 3 and the pattern layer 4 described above.
【００２２】塗膜層５上には、充填剤を含む硬化性樹脂
が架橋硬化したものからなる電離放射線硬化性樹脂組成
物の浸透性が前記塗膜層５より低い模様層６を形成す
る。ここで用いる塗料組成物またはインキ組成物は、前
記した塗膜層５形成用の塗料組成物またはインキ組成物
と同様であり、また、模様層６の形成方法は、着色層
３、模様層４の形成方法と同様である。使用する充填剤
は、塗膜層５における場合と同様である。模様層６の電
離放射線硬化性樹脂組成物の浸透性を、前記塗膜層５よ
りも低くするには、塗膜層５におけるよりも、充填剤の
配合割合を減らす。模様層６を形成する際に用いる塗料
組成物もしくはインキ組成物中の樹脂成分１００重量部
に対する充填剤の添加割合を、塗膜層５を形成するとき
にくらべて、１／２以下とするか、添加割合は同じで、
充填剤の粒径を１／２以下にするとよい。なお、充填剤
の粒径が１０μｍ以上の場合は、添加量を塗料組成物も
しくはインキ組成物中の樹脂成分１００重量部に対して
１００重量部以下にした方が、模様層６の白色化が過大
とならず好ましい。なお、充填剤の中には、浸透性が低
い模様層６を形成したときに、模様層６を白色化させる
ものがあり、その意味では、微粉シリカと呼ばれるもの
を使用する事がより好ましい。浸透性が低い模様層６と
しては、前記した装飾の意味の模様層４が表現しようと
している模様のうち、艶を消したい部分以外を抽出した
ものを、模様層４と同調させて形成するとよいが、ある
いは下層の模様層４と必ずしも同調しないこともあり得
る。木目模様のうちでも板目模様の導管等は同調させた
方がよい。タイルの目地の模様も同様である。同調させ
てもまずくはないが、必ずしも同調させなくても違和感
の生じないものとして、皮革の表面の凹凸、木目模様の
うちの柾目模様の凹凸、布目模様の凹凸等がある。重要
なことは、模様層６の積層されていない部分が艶差を生
じる部分となることである。つまり、模様層６のパター
ンは、艶差を生じさせたい部分のパターンのネガパター
ンである。一般的に言って、化粧材の模様が細かく、し
かも繰り返し模様である場合には、浸透性が高い模様層
６を必ずしも下層の模様層４と同調させなくてよいが、
模様が大きく、繰り返し模様ではない場合には、同調さ
せた方がよい。On the coating layer 5, a pattern layer 6 having a lower permeability than the coating layer 5 is formed of an ionizing radiation-curable resin composition comprising a crosslink-hardened curable resin containing a filler. The coating composition or the ink composition used here is the same as the coating composition or the ink composition for forming the coating layer 5 described above, and the method for forming the pattern layer 6 is as follows. It is the same as the method of forming. The filler used is the same as in the coating layer 5. In order to make the permeability of the ionizing radiation-curable resin composition of the pattern layer 6 lower than that of the coating layer 5, the mixing ratio of the filler is smaller than in the coating layer 5. Is the addition ratio of the filler to 100 parts by weight of the resin component in the paint composition or the ink composition used for forming the pattern layer 6 １ ／ or less as compared to when the coating layer 5 is formed? , The addition ratio is the same,
It is preferable that the particle size of the filler is 1/2 or less. In the case where the particle size of the filler is 10 μm or more, the whitening of the pattern layer 6 can be improved by setting the addition amount to 100 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the resin component in the coating composition or the ink composition. It is preferable not to be excessive. Some fillers whiten the pattern layer 6 when the low-permeability pattern layer 6 is formed. In that sense, it is more preferable to use what is called finely divided silica. The pattern layer 6 having a low permeability may be formed by synchronizing with the pattern layer 4 a pattern other than a part to be delustered, which is extracted from the pattern to be expressed by the pattern layer 4 having the meaning of the decoration described above. However, it may not always be synchronized with the lower pattern layer 4. Among the wood grain patterns, it is better to tune the board of the wood grain pattern. The same applies to the pattern of the joints of the tile. It is not bad to synchronize, but there is no irregularity even if not synchronized, such as irregularities on the surface of leather, irregularities in a straight grain pattern among wood grain patterns, and irregularities in a cloth grain pattern. What is important is that a portion where the pattern layer 6 is not laminated is a portion where a gloss difference occurs. That is, the pattern of the pattern layer 6 is a negative pattern of a pattern where a gloss difference is desired to be generated. Generally speaking, when the pattern of the decorative material is fine and is a repetitive pattern, the pattern layer 6 having high permeability does not necessarily have to be synchronized with the lower pattern layer 4,
If the pattern is large and not a repetitive pattern, it is better to synchronize.
【００２３】表面保護層７は、本発明の化粧材の最表面
に被覆されたものであり、電離放射線硬化性樹脂組成物
が架橋硬化したものであって、表面保護層７を形成する
ための素材は、今までの説明で出てきたものと同様であ
る。なお、この表面保護層７は化粧材の表面の艶を調整
する意味で、艶消し剤を含んでいてよい。表面保護層７
の厚みは、表面保護の目的から厚い方がよいが、要求さ
れる性能や、経済性、基材がシート状である場合に必要
なフレキシビリティー等の観点から、基材がシート状で
あれば、２〜１０μｍが厚みとして好ましく、基材が板
状であれば、５〜１００μｍ程度の厚みが好ましい。表
面保護層７を形成する手法、乾燥、硬化等に関しても、
前に述べた着色層３、および模様層４の形成の際と同様
である。The surface protective layer 7 is formed by coating the outermost surface of the decorative material of the present invention, is formed by crosslinking and curing an ionizing radiation-curable resin composition, and is used for forming the surface protective layer 7. The materials are the same as those described above. The surface protection layer 7 may contain a matting agent in order to adjust the gloss of the surface of the decorative material. Surface protective layer 7
Thickness is better for the purpose of surface protection, but from the viewpoint of required performance, economy, and flexibility required when the substrate is in the form of a sheet, if the substrate is in the form of a sheet, For example, the thickness is preferably 2 to 10 μm, and if the substrate is plate-shaped, the thickness is preferably about 5 to 100 μm. Regarding the method of forming the surface protective layer 7, drying, curing, etc.,
This is the same as the case of forming the coloring layer 3 and the pattern layer 4 described above.
【００２４】表面保護層７には、その形成時に、下層に
模様層６のない部分において、周囲よりも艶消しとなっ
た艶消部８が形成されるので、相対的に艶のある表面保
護層７の表面に、相対的に艶が消えている艶消部８のパ
ターンを有している。下層に模様層６がある部分にくら
べ、模様層６のない部分の方が電離放射線硬化性樹脂組
成物の浸透性が大きいことに起因している。浸透が完全
に近いときは、塗膜層５の充填剤を多く含んだことによ
る凹凸状態が露出し、かなりの艶消しになるが、浸透が
それほどではないときは、それよりも艶のある艶消部８
が生じる。When the surface protective layer 7 is formed, a matte portion 8 which is more matte than the surroundings is formed in a portion where the pattern layer 6 does not exist below, so that a relatively glossy surface protector is formed. The surface of the layer 7 has a pattern of matting portions 8 that are relatively matted. This is because the portion having no pattern layer 6 has a higher permeability of the ionizing radiation-curable resin composition than the portion having the pattern layer 6 in the lower layer. When the penetration is almost complete, the unevenness due to the inclusion of a large amount of the filler in the coating layer 5 is exposed and the mat becomes considerably matte, but when the penetration is not so much, a glossier gloss is obtained. Eraser 8
Occurs.
【００２５】次に、図２に示すような、下層の表面の撥
液性の有無により、その形成時に凹凸を生じるタイプに
ついて説明する。Next, a description will be given of a type as shown in FIG. 2 in which unevenness is formed at the time of formation depending on the presence or absence of liquid repellency of the surface of the lower layer.
【００２６】前にも説明したように、図２に示す化粧材
１’は、表面の保護層が、下層の表面の撥液性の有無に
より、その形成時に凹凸を生じるタイプであって、化粧
材１’は、基材２、一様均一な着色層３、模様層４、電
離放射線硬化性樹脂組成物の一様均一な塗膜層５を有し
ている点は、図１に示すものと共通点を有する。従っ
て、層１〜４については説明を省く。図２の化粧材１’
が図１のものと異なる点は、塗膜層５は特に電離放射
線硬化性樹脂組成物の浸透性が良いものでなくてもよい
こと、また、塗膜層５の上には、撥液性模様９が積層
されていて、最上層に電離放射線硬化性樹脂組成物が架
橋硬化した表面保護層７が全面を覆って積層されている
ことである。そして、これらの相違に基づくのである
が、表面保護層７の上面の、下層の撥液性模様９上に相
当する位置には、電離放射線硬化性樹脂組成物がその塗
布時にはじかれて生じた凹部８’を有している。As described above, the decorative material 1 'shown in FIG. 2 is a type in which the protective layer on the surface has irregularities when formed depending on the presence or absence of liquid repellency of the surface of the lower layer. The point that the material 1 ′ has the substrate 2, the uniform and uniform colored layer 3, the pattern layer 4, and the uniform and uniform coating layer 5 of the ionizing radiation-curable resin composition is shown in FIG. And have in common. Therefore, description of the layers 1 to 4 is omitted. Cosmetic material 1 'in FIG.
1 is different from that of FIG. 1 in that the coating layer 5 does not need to have particularly good permeability of the ionizing radiation-curable resin composition. The pattern 9 is laminated, and the surface protective layer 7 in which the ionizing radiation-curable resin composition is crosslinked and cured is laminated on the entire surface on the uppermost layer. And, based on these differences, the ionizing radiation-curable resin composition was repelled at the time of application at a position on the upper surface of the surface protective layer 7 corresponding to the lower liquid-repellent pattern 9. It has a recess 8 '.
【００２７】塗膜層５の役割は、広い意味では、表面保
護層形成用の電離放射線硬化性樹脂組成物が基材２等に
浸透するのを制御することであるが、具体的には、浸透
を抑制することである。電離放射線硬化性樹脂組成物が
基材２等に過度に浸透すると、表面保護層７の厚みが減
るために、必要な表面性能を得ることができなくなる事
もあるが、後述するように、撥液性模様上で電離放射線
硬化性樹脂組成物が弾かれたことにより生じる凹凸が、
表面保護層７が薄いと目立ちにくいからである。また、
塗膜層５は、当然ながら、基材２上に着色層３、模様層
４等がある場合には、それらの表面をならし、それらに
接着し、かつ後述する電離放射線硬化性樹脂組成物をは
じく性質のある撥液性模様９、および表面保護層７との
接着性を確保する役割も果たす。塗膜層５の厚みとして
は、１〜５μｍ程度である。In a broad sense, the role of the coating layer 5 is to control the penetration of the ionizing radiation-curable resin composition for forming the surface protective layer into the substrate 2 and the like. It is to suppress penetration. If the ionizing radiation-curable resin composition excessively penetrates into the base material 2 or the like, the thickness of the surface protective layer 7 is reduced, so that the required surface performance may not be obtained. Irregularities caused by the ionizing radiation curable resin composition being repelled on the liquid pattern,
This is because if the surface protective layer 7 is thin, it is less noticeable. Also,
The coating layer 5 is, of course, when the colored layer 3 and the pattern layer 4 are provided on the base material 2, the surfaces thereof are leveled, adhered to them, and the ionizing radiation-curable resin composition described later. It also plays a role of ensuring the liquid repellent pattern 9 having the property of repelling water and the adhesion to the surface protective layer 7. The thickness of the coating layer 5 is about 1 to 5 μm.
【００２８】塗膜層５の形成については、図１を引用し
て説明した化粧材１に関するものと基本的には同じであ
る。ただし、この塗膜層５においては、充填剤はむしろ
少なめに添加した塗料組成物ないしインキ組成物を使用
するとよい。The formation of the coating layer 5 is basically the same as that of the decorative material 1 described with reference to FIG. However, in the coating layer 5, it is preferable to use a paint composition or an ink composition to which a relatively small amount of filler is added.
【００２９】塗膜層５の上には、上層を形成するときに
使用する電離放射線硬化性樹脂組成物をはじこうとする
性質のある撥液性模様９を有している。このような撥液
性模様９は、着色層３や模様層４を形成するのに使用す
るインキ組成物や塗料組成物に、撥液性物質として、ワ
ックス、フッ素樹脂、シリコーン樹脂を添加して模様を
形成する事により得られる。The coating layer 5 has a liquid-repellent pattern 9 having a property of repelling the ionizing radiation-curable resin composition used for forming the upper layer. Such a liquid-repellent pattern 9 is obtained by adding a wax, a fluororesin, or a silicone resin as a liquid-repellent substance to an ink composition or a coating composition used to form the colored layer 3 or the pattern layer 4. Obtained by forming a pattern.
【００３０】塗膜層５上の、このような模様９を含む全
面に、電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、電離放射
線照射により硬化させて表面保護層７を形成するが、同
時に、撥液性模様９の上部において、電離放射線硬化性
樹脂組成物が弾かれたことによって、凹部８’が形成さ
れる。化粧材１’の凹部８’は、撥液性模様９上の表面
保護層７が、その形成時に、はじかれて生じるものなの
で、下層の模様層４の模様の中の、凹部を形成したい箇
所に同調させて撥液性模様９を形成するとなおよい。An ionizing radiation-curable resin composition is applied to the entire surface including the pattern 9 on the coating layer 5 and cured by irradiation with ionizing radiation to form the surface protective layer 7. In the upper part of the liquid pattern 9, the concave portion 8 'is formed by the repelling of the ionizing radiation-curable resin composition. Since the surface protection layer 7 on the liquid-repellent pattern 9 is repelled when it is formed, the concave portion 8 ′ of the decorative material 1 ′ is formed in a portion of the pattern of the lower pattern layer 4 where the concave portion is desired to be formed. It is more preferable to form the liquid-repellent pattern 9 in synchronization with the pattern.
【００３１】[0031]
【実施例】（実施例１）基材として、厚み３０μｍの薄
葉紙（三興製紙（株）製、ＦＬＥＸ３０）を用い、その
片面に、２液硬化型のポリウレタン系樹脂をバインダー
とするインキを用いて、着色ベタ層および模様層を形成
した。次に、ポリビニルブチラール樹脂とキシレンジイ
ソシアネートとをバインダーとするグラビアインキ１０
０重量部（樹脂固形分；１０％）に、充填剤として粒径
４μｍのシリカ２重量部、および粒径０．０２μｍの沈
降性炭酸バリウム１０重量部とを添加したほぼ透明で若
干艶消しのインキを用いて、着色ベタ層および模様層を
形成した上に、版深５４μｍの版を２版使用し、グラビ
ア印刷により、ベタ印刷を行なって、透明ベタ層を形成
した。その後、ポリウレタン樹脂をバインダーとするイ
ンキを用いて、木目導管のネガパターンをベタ層上に形
成した。これにより、ネガパターンで覆われなかった部
分（即ち、導管パターンである。）が浸透性が高い状態
となり、導管パターン以外の部分が浸透性の低い状態と
なる。最後に、透明ベタ層および木目導管のネガパター
ンが印刷された面の全面に、電子線硬化型塗料をグラビ
ア印刷にて５ｇ／ｍ2 塗工し、加速電圧１７５ＫＶ、照
射線量３Ｍｒａｄの電子線を照射して化粧シートを得
た。得られた化粧シートは最上層の表面保護層が、下層
の導管パターンに相当した位置の上において、下層の透
明ベタ層に電子線硬化型塗料が浸透したことによって微
細な凹凸状態が形成されて、周囲とくらべて艶消し状態
となって凹凸感が形成された化粧材であり、表面保護層
の密着性、耐摩耗性（スチールウールで摩擦し、肉眼判
定）、および耐溶剤性のいずれも問題がなかった。(Example 1) Thin paper (FLEX30, manufactured by Sanko Paper Co., Ltd.) having a thickness of 30 μm was used as a base material, and an ink containing a two-component curable polyurethane resin as a binder was used on one side thereof. Thus, a colored solid layer and a pattern layer were formed. Next, a gravure ink 10 using a polyvinyl butyral resin and xylene diisocyanate as a binder.
0 parts by weight (resin solid content: 10%), 2 parts by weight of silica having a particle size of 4 μm, and 10 parts by weight of precipitated barium carbonate having a particle size of 0.02 μm were added as fillers. A colored solid layer and a pattern layer were formed using ink, and two solid plates having a depth of 54 μm were used, and solid printing was performed by gravure printing to form a transparent solid layer. Thereafter, a negative pattern of a wood grain conduit was formed on the solid layer using an ink containing a polyurethane resin as a binder. As a result, the portion not covered with the negative pattern (that is, the conduit pattern) has a high permeability state, and the portion other than the conduit pattern has a low permeability state. Finally, the entire surface of the transparent solid layer and the negative pattern of the wood grain conduit are printed with 5 g / m 2 of an electron beam-curable paint by gravure printing, and an electron beam having an acceleration voltage of 175 KV and an irradiation dose of 3 Mrad is applied. Irradiation gave a decorative sheet. In the obtained decorative sheet, the uppermost surface protective layer is formed on the position corresponding to the lower conduit pattern, and fine unevenness is formed by the permeation of the electron beam curing type paint into the lower transparent solid layer. , A cosmetic material that has a matte state compared to the surroundings and has a feeling of unevenness, and has all of the adhesion of the surface protective layer, abrasion resistance (rubbing with steel wool, naked eye judgment), and solvent resistance There was no problem.
【００３２】（実施例２）着色ベタ層および模様層の形
成用のインキとして、アクリル樹脂とニトロセルロース
とをバインダーとするもの（通常の化粧紙用のインキで
あり、バインダーは熱可塑性樹脂からなる。）に変更
し、その他は実施例と同じようにして、同様の外観の化
粧材を得た。得られた化粧材は、インキが熱可塑性樹脂
をバインダーとするために、耐溶剤性が実施例１のもの
より若干低下したが、表面保護層の密着性、および耐摩
耗性（スチールウールで摩擦し、肉眼判定）のいずれも
問題がなかった。Example 2 As an ink for forming a colored solid layer and a pattern layer, an ink containing an acrylic resin and nitrocellulose as a binder (an ordinary ink for decorative paper, wherein the binder is made of a thermoplastic resin) ), And the other conditions were the same as in the example to obtain a cosmetic material having the same appearance. The resulting cosmetic material had a slightly lower solvent resistance than that of Example 1 because the ink used a thermoplastic resin as a binder. However, the adhesion of the surface protective layer and the abrasion resistance (rubbing with steel wool) However, there was no problem in any case.
【００３３】（実施例３）透明ベタ層を形成する際のイ
ンキのバインダーを２液硬化型ウレタンとトリメチロー
ルプロパントリアクリレートの混合物とした以外は、実
施例１と同様に行なって、同様の外観の化粧材を得た。
得られた化粧材は、実施例１で得られたものと同等な性
能を示した。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the binder of the ink used to form the transparent solid layer was a mixture of two-part curable urethane and trimethylolpropane triacrylate. Was obtained.
The obtained decorative material showed performance equivalent to that obtained in Example 1.
【００３４】（実施例４）透明ベタ層を形成する際のイ
ンキ中の充填剤を、粒径１．５μｍのシリカ１０重量部
に変更した以外は、実施例１と同様に行なって、同様の
外観の化粧材を得た。得られた化粧材は、実施例１で得
られたものと同等な性能を示した。Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the filler in the ink for forming the transparent solid layer was changed to 10 parts by weight of silica having a particle size of 1.5 μm. An appearance cosmetic material was obtained. The obtained decorative material showed performance equivalent to that obtained in Example 1.
【００３５】（比較例１）透明ベタ層を形成する際のイ
ンキのバインダーをポリビニルブチラール樹脂のみと
し、充填剤を、粒径１．５μｍのシリカ１０重量部とし
た以外は、実施例１と同様に行なって、同様の外観の化
粧材を得た。得られた化粧材は、表面保護層の密着性お
よび耐摩耗性（スチールウールで摩擦し、肉眼判定）の
いずれも問題がなかったが、耐溶剤性が大幅に低下し
た。Comparative Example 1 Same as Example 1 except that the binder of the ink when forming the transparent solid layer was only polyvinyl butyral resin and the filler was 10 parts by weight of silica having a particle size of 1.5 μm. To obtain a cosmetic material having the same appearance. The obtained decorative material did not have any problem in both the adhesion of the surface protective layer and the abrasion resistance (rubbing with steel wool, visually judged), but the solvent resistance was significantly reduced.
【００３６】（比較例２）透明ベタ層を形成する際のイ
ンキ中の充填剤を粒径４μｍのシリカ２重量部のみとし
た以外は、実施例１と同様に行なった。得られた化粧材
は、表面保護層上に艶差のある部分がほとんど生じなか
ったので、凹凸感が少ないものであった。ただし、表面
保護層の密着性、耐摩耗性（スチールウールで摩擦し、
肉眼判定）、および耐溶剤性のいずれも問題がなかっ
た。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the filler in the ink for forming the transparent solid layer was only 2 parts by weight of silica having a particle size of 4 μm. The obtained decorative material had little unevenness because there was almost no difference in gloss on the surface protective layer. However, the adhesion and abrasion resistance of the surface protective layer (rubbing with steel wool,
There were no problems in both the naked eye judgment) and the solvent resistance.
【００３７】（比較例３）透明ベタ層を形成する際のイ
ンキ中の充填剤を粒径１．５μｍのシリカ３重量部のみ
とした以外は、実施例１と同様に行なった。得られた化
粧材は、表面保護層上に艶差のある部分がほとんど生じ
なかったので、凹凸感が乏しいものであった。ただし、
表面保護層の密着性、耐摩耗性（スチールウールで摩擦
し、肉眼判定）、および耐溶剤性のいずれも問題がなか
った。(Comparative Example 3) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the filler in the ink for forming the transparent solid layer was only 3 parts by weight of silica having a particle size of 1.5 μm. The obtained decorative material had little unevenness on the surface protective layer because there was almost no gloss difference on the surface protective layer. However,
There were no problems with the adhesion of the surface protective layer, abrasion resistance (rubbing with steel wool, visually judged), and solvent resistance.
【００３８】上記の実施例１〜４、および比較例１〜３
で得られた化粧シートの評価結果を次表の「表１」に示
す。各評価項目の内容は次のとおりである。 密着性；表面に２ｍｍ間隔の碁盤目状にカッターナイフ
で切り目を入れた部分にセロハンテープを使用して３回
剥離試験を行ない、剥離しないものを○、剥離したもの
を×とする。 スチールウール性；スチールウールを用いて擦り、表面
のきずの有無を観察し、傷が生じないものを○、生じた
ものを×とした。 耐溶剤性；１Ｋｇのおもりにコットンを巻き付けたもの
を使用し、コットンにメチルエチルケトンをしみ込ませ
て往復させ、模様が消失したときの回数を示す。 凹凸感；目視で観察し、凹凸感の有無を判定し、良好な
ものを○、乏しいものを△、ないものを×とする。The above Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
The evaluation results of the decorative sheet obtained in the above are shown in “Table 1” in the following table. The contents of each evaluation item are as follows. Adhesion: A peel test was performed three times using a cellophane tape on the portion of the surface cut with a cutter knife in a grid pattern at intervals of 2 mm. Steel wool properties: Rubbing was performed using steel wool, and the presence or absence of flaws on the surface was observed. Solvent resistance: The number of times the pattern disappears using a 1 kg weight wrapped with cotton and reciprocating with cotton soaked with methyl ethyl ketone. Unevenness: Observation was made by visual observation to determine the presence or absence of unevenness. Good was evaluated as ○, poor was evaluated as Δ, and poor was evaluated as ×.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】（実施例５）基材として、坪量６０ｇ／ｍ
2 の含浸紙（興人（株）製、ＧＦ−６０１）を用い、そ
の片面に、アクリル樹脂とニトロセルロースをバインダ
ーとするインキを用いて、着色ベタ層および模様層を形
成した。次に、ポリエステルポリオール、イソシアネー
ト、およびトリメチロールプロパントリアクリレートを
バインダーとする透明グラビアインキを用いて、着色ベ
タ層および模様層を形成した上に、グラビア印刷法によ
り、透明ベタ層を形成した。その後、ポリウレタン樹脂
をバインダーとし、シリコーンを添加した撥液性インキ
を用いて、木目導管パターンを印刷した。最後に、透明
ベタ層および木目導管パターンを含む全面に、電子線硬
化型塗料をグラビア印刷にて５ｇ／ｍ2 塗工し、加速電
圧１７５ＫＶ、照射線量３Ｍｒａｄの電子線を照射して
化粧シートを得た。得られた化粧シートは最上層の表面
保護層の、下層の導管パターンに相当した位置の上にお
いて、電子線硬化型塗料がはじかれたことにより凹部が
形成されて、実物に近い外観を与えるものであった。得
られた化粧シートは、耐溶剤性、耐セロテープ試験、お
よびホフマンスクラッチのいずれの項目においても問題
がなかった。Example 5 As a substrate, a basis weight of 60 g / m
A colored solid layer and a pattern layer were formed on one surface of an impregnated paper (GF-601 manufactured by Kojin Co., Ltd.) using an ink containing an acrylic resin and nitrocellulose as a binder. Next, using a transparent gravure ink using polyester polyol, isocyanate, and trimethylolpropane triacrylate as a binder, a colored solid layer and a pattern layer were formed, and then a transparent solid layer was formed by a gravure printing method. Thereafter, a wood grain conduit pattern was printed using a liquid-repellent ink containing a polyurethane resin as a binder and silicone. Finally, the entire surface including the transparent solid layer and the wood grain conduit pattern is coated with an electron beam-curable paint by gravure printing at 5 g / m 2 , and irradiated with an electron beam at an acceleration voltage of 175 KV and an irradiation dose of 3 Mrad to form a decorative sheet. Obtained. The obtained decorative sheet has a concave part formed by the repelling of the electron beam-curable paint on the position corresponding to the lower conduit pattern of the uppermost surface protective layer, giving an appearance close to the real thing. Met. The obtained decorative sheet had no problem in any of the items of solvent resistance, cellophage resistance test, and Hoffman scratch.
【００４１】（実施例６〜７）基材を厚み３０ｇ／ｍ2
の一般紙（三興製紙（株）製、ハイプリント３０）に変
更し、その他は実施例５と同様にして行なって得た化粧
シート（実施例６）、および、基材を厚み３０ｇ／ｍ2
の紙間強化紙（三興製紙（株）製、ＦＬＥＸ３０）に変
更し、その他は実施例５と同様にして行なって得た化粧
シート（実施例７）については、実施例５と同様の結果
が得られた。(Examples 6 and 7) A base material having a thickness of 30 g / m 2 was used.
Was changed to general paper (manufactured by Sanko Paper Co., Ltd., High Print 30), and the other conditions were the same as in Example 5 to obtain a decorative sheet (Example 6) and a base material having a thickness of 30 g / m2. Two
In the case of the decorative sheet (Example 7) obtained by changing the paper between the paper sheets (FLEX30 manufactured by Sanko Paper Co., Ltd.) and performing the same as in Example 5, the same results as in Example 5 were obtained. was gotten.
【００４２】（比較例４）透明ベタ層を形成しなかった
以外は実施例５と同様に行なって得た化粧シートは、導
管パターン以外の部分の電子線硬化型塗料が下層に浸透
したため、凹凸感がほとんど得られなかった。(Comparative Example 4) The decorative sheet obtained in the same manner as in Example 5 except that no transparent solid layer was formed, the electron beam-curable coating material other than the conduit pattern permeated into the lower layer. I could hardly get a feeling.
【００４３】（比較例５）透明ベタ層を２液硬化型のポ
リウレタン樹脂をバインダーとする透明グラビアインキ
を用いて形成し、その他は実施例５と同様にして化粧シ
ートを得た。得られた化粧シートは導管パターン状に凹
部が形成されており、凹凸感のある化粧材であった。ま
た、耐溶剤性は問題がなかったが、ホフマンスクラッチ
と密着性（透明ベタ層と表面保護層の間の密着性）が実
施例５〜７および比較例４のものとくらべると、低い結
果であった。Comparative Example 5 A decorative sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that a transparent solid layer was formed using a transparent gravure ink using a two-component curable polyurethane resin as a binder. The obtained decorative sheet had concave portions formed in a conduit pattern, and was a decorative material having a feeling of irregularities. Although there was no problem with the solvent resistance, Hoffman scratch and adhesion (adhesion between the transparent solid layer and the surface protective layer) were lower than those of Examples 5 to 7 and Comparative Example 4. there were.
【００４４】上記の実施例５〜７、および比較例４、５
で得られた化粧シートの評価結果を次表「表２」に示
す。各評価項目のうち、「表１」に示した以外の項目は
次の通りである。 ホフマンスクラッチ；米国ビーワイケー・ガードナー社
（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＵＳＡ）製のホフマン引っ
掻き硬度計（Ｈｏｆｆｍａｎ ＳｃｒａｔｃｈＨａｒｄ
ｎｅｓｓ Ｔｅｓｔｅｒ）を使用し、荷重を測定毎に増
やしながら、引っ掻き具で表面を引っ掻き、傷の付きは
じめたときの荷重をもって、引っ掻き硬度とする。 密着性（常態）；表面に碁盤目状の切り目を入れず、そ
のままの常態でセロハンテープを使用して剥離試験を行
ない、剥離しない回数、もしくは剥離したときの回数を
示す。 密着性（碁盤目）；表面に碁盤目状の切り目を入れ、セ
ロハンテープを使用して剥離試験を行ない、剥離しない
回数、もしくは剥離したときの回数を示す。The above Examples 5 to 7 and Comparative Examples 4 and 5
Table 2 below shows the evaluation results of the decorative sheet obtained in the above. Among the evaluation items, items other than those shown in “Table 1” are as follows. Hoffman Scratch Hardness Meter (Hoffman ScratchHard) manufactured by BYK-Gardner USA, USA
Using a nest tester, while increasing the load for each measurement, the surface is scratched with a scratching tool, and the load at the time when scratching starts is defined as the scratch hardness. Adhesion (normal state): A peeling test is performed using a cellophane tape in a normal state without making a cut in a grid pattern on the surface, and indicates the number of times that no peeling or peeling is performed. Adhesion (cross-cut): A cross-cut is made on the surface, a peel test is performed using a cellophane tape, and the number of times of non-peeling or the number of times of peeling is shown.
【００４５】[0045]
【表２】 [Table 2]
【００４６】[0046]
【発明の効果】第１の発明によれば、下層への浸透性の
差を利用して形成された艶差による凹凸感を有する表面
保護層が、下層も架橋硬化した塗膜を有しているため
に、耐溶剤性、耐摩耗性、密着強度が優れている。第２
の発明によれば、第１の発明の効果に加え、下層が艶消
し性であるために表面が艶消し性となっており、表面保
護層のみを艶消し性とする場合にくらべると、表面のざ
らつきやすべりの悪さが改善される。第３の発明によれ
ば、第１または第２の発明の効果に加え、基材自身が模
様を有しているために、様々なパターンや色彩を付与す
ることができる。第４の発明によれば、第１または第２
の発明の効果に加え、模様層の下層に着色層を有してい
るので、基材を隠蔽し、より一層、意図通りの意匠を付
与することができる。第５の発明によれば、撥液性模様
が塗料をはじくことを利用して形成された凹部を有する
表面保護層が、下層も架橋硬化した塗膜を有しているた
めに、耐溶剤性、耐摩耗性、密着強度が優れている。第
６の発明によれば、第５の発明の効果に加え、下層が艶
消し性であるために表面が艶消し性となっており、表面
保護層のみを艶消し性とする場合にくらべると、表面の
ざらつきやすべりの悪さが改善される。第７の発明によ
れば、第５または第６の発明の効果に加え、基材自身が
模様を有しているために、様々なパターンや色彩を付与
することができる。第８の発明によれば、第５または第
６の発明の効果に加え、模様層の下層に着色層を有して
いるので、基材を隠蔽し、より一層、意図通りの意匠を
付与することができる。According to the first aspect of the present invention, the surface protective layer having unevenness due to the difference in gloss formed by utilizing the difference in permeability to the lower layer has a coating film in which the lower layer is also crosslinked and cured. Therefore, it has excellent solvent resistance, abrasion resistance, and adhesion strength. Second
According to the invention of the first aspect, in addition to the effect of the first aspect, the surface is matte because the lower layer is matte, and the surface is more matte than when only the surface protective layer is matte. Roughness and poor slippage are improved. According to the third invention, in addition to the effects of the first or second invention, various patterns and colors can be provided because the base material itself has a pattern. According to the fourth invention, the first or the second
In addition to the effects of the invention described above, since the colored layer is provided below the pattern layer, the base material can be concealed, and the intended design can be further provided. According to the fifth invention, since the surface protective layer having the concave portion formed by using the lyophobic pattern to repel the paint, the lower layer also has a crosslinked and cured coating film, Excellent abrasion resistance and adhesion strength. According to the sixth invention, in addition to the effect of the fifth invention, the surface is matte because the lower layer is matte, and compared with the case where only the surface protective layer is made matte. In addition, the surface roughness and poor slippage are improved. According to the seventh aspect, in addition to the effects of the fifth or sixth aspects, since the base material itself has a pattern, various patterns and colors can be provided. According to the eighth invention, in addition to the effects of the fifth or sixth invention, since the colored layer is provided below the pattern layer, the base material is concealed, and the intended design is further provided. be able to.
【図１】化粧材の実施例の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of an embodiment of a decorative material.
【図２】化粧材の他の実施例の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of another embodiment of a decorative material.
１ 化粧材 ２ 基材 ３ 着色層 ４ 模様層 ５ 架橋硬化塗膜層 ６ 浸透性が低い架橋硬化模様層 ７ 表面保護層 ８ 艶消部（または凹部） ９ 撥液性模様 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cosmetic material 2 Base material 3 Colored layer 4 Pattern layer 5 Crosslinked cured coating layer 6 Crosslinked cured pattern layer with low permeability 7 Surface protective layer 8 Matte part (or concave part) 9 Liquid repellent pattern
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H113 AA06 BA03 BB04 BC10 CA05 CA46 DA15 DA43 DA52 DA62 FA10 FA45 4F100 AK01B AK01C AK01D AK01E AK23 AK51 AL05B AR00E AT00A BA05 BA07 BA10A BA10B CC03 DG10A EJ53 GB08 GB81 HB00 HB00D HB00E HB01 HB21 JB07 JB12C JB12D JB12E JB14B JB20B JB20C JB20E JD05D JD05E JK01 JK09 JL10E JN26B JN26D ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F-term (reference) 2H113 AA06 BA03 BB04 BC10 CA05 CA46 DA15 DA43 DA52 DA62 FA10 FA45 4F100 AK01B AK01C AK01D AK01E AK23 AK51 AL05B AR00E AT00A BA05 BA07 BA10A BA10B CC03 DG10H EJ53 GB08 H08 GBB0808 JB12C JB12D JB12E JB14B JB20B JB20C JB20E JD05D JD05E JK01 JK09 JL10E JN26B JN26D
Claims (8)
成物が架橋硬化した表面保護層を有しており、前記基材
と前記表面保護層との間に、基材側より、硬化性樹脂が
架橋硬化したものからなる一様均一な塗膜層、および硬
化性樹脂が架橋硬化したものからなる前記電離放射線硬
化性樹脂組成物の浸透性が前記塗膜層よりも低い模様層
とが順に積層されていることを特徴とする化粧材。An ionizing radiation-curable resin composition having a cross-linked and cured surface protective layer on the surface of a substrate, and cured between the substrate and the surface protective layer from the substrate side. A uniform and uniform coating layer formed of a cross-linked cured resin, and a pattern layer having a lower permeability than the coating layer of the ionizing radiation-curable resin composition formed of a cross-linked cured resin. Are laminated in order.
徴とする請求項１記載の化粧材。2. The decorative material according to claim 1, wherein the coating layer has a matting property.
れたものであることを特徴とする請求項１または２記載
の化粧材。3. The decorative material according to claim 1, wherein the base material has another pattern layer laminated on the surface.
様層とがこの順に積層されているものであることを特徴
とする請求項１または２記載の化粧材。4. The decorative material according to claim 1, wherein the base material has a uniform and uniform colored layer and another pattern layer laminated in this order.
成物が架橋硬化した表面保護層を有しており、前記基材
と前記表面保護層との間に、基材側より、硬化性樹脂が
架橋硬化したものからなる一様均一な塗膜層、および前
記電離放射線硬化性樹脂組成物をはじく性質のある撥液
性模様層とを順に有していることを特徴とする化粧材。5. A substrate having a surface protective layer formed by crosslinking and curing an ionizing radiation-curable resin composition on the surface of a substrate, and curing between the substrate and the surface protective layer from the substrate side. A decorative material comprising, in order, a uniform coating layer made of a crosslinked and cured hydrophilic resin, and a liquid-repellent pattern layer having a property of repelling the ionizing radiation-curable resin composition. .
徴とする請求項５記載の化粧材。6. The decorative material according to claim 5, wherein the coating layer is matte.
れたものであることを特徴とする請求項５または６記載
の化粧材。7. The decorative material according to claim 5, wherein the base material has another pattern layer laminated on the surface.
様層とがこの順に積層されているものであることを特徴
とする請求項５または６記載の化粧材。8. The decorative material according to claim 5, wherein the base material has a uniform and uniform colored layer and another pattern layer laminated in this order.
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