JP2000345090A - Aqueous pigment ink - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、マーキングペン、
ボールペン等の筆記具、絵の具、ポスターカラー等の画
材用品、修正液、スタンプ用インキ、印刷インキ等に好
適な水性顔料インキに関するものである。更に詳細に
は、インキの凍結解凍における顔料分散安定性に優れ、
凍結解凍後も高い隠蔽力を保つ水性顔料インキに関する
ものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a marking pen,
The present invention relates to a water-based pigment ink suitable for writing materials such as ballpoint pens, paints, art supplies such as poster colors, correction liquids, stamp inks, printing inks, and the like. More specifically, it has excellent pigment dispersion stability during freeze-thaw of ink,
The present invention relates to an aqueous pigment ink that maintains a high hiding power even after freezing and thawing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、水性顔料インキは、そのイン
キ塗膜に不透明性を与えるための隠蔽剤として、屈折率
の大きい白色無機顔料である酸化チタンを主に使用して
いる。この酸化チタン、又は、酸化チタンと有彩色顔料
とを併用した顔料を着色剤として使用した水性顔料イン
キは、下地を隠蔽し重ね塗りができる白色、又は、パス
テル調色のインキ塗膜（筆跡、塗布跡などを示す。以下
同様。）が得られることから、近年注目されている。2. Description of the Related Art Conventionally, aqueous pigment inks mainly use titanium oxide, which is a white inorganic pigment having a large refractive index, as a concealing agent for imparting opacity to the ink coating film. An aqueous pigment ink using this titanium oxide or a pigment in which titanium oxide and a chromatic pigment are used in combination as a coloring agent is a white or pastel-toned ink coating film (handwriting, This shows attention in recent years because it shows the trace of application, etc.).
【０００３】しかし、酸化チタンを使用した水性顔料イ
ンキにおいて、比重の大きな酸化チタンは時間の経過に
伴って沈降しやすい。しかも、酸化チタンは容器底部に
堆積し、ハードケーキを形成しやすいという難点があっ
た。因みに、ハードケーキとは、沈降した沈殿の硬度が
高く、容易には再分散しないような状態になった沈殿を
示す。そこで、これまで酸化チタンの沈降によるハード
ケーキの形成を防止するために、シリカ粉末やケイ酸ア
ルミニウム等の体質顔料、水溶性樹脂や各種界面活性剤
などの分散剤を使用して、体質顔料や分散剤を酸化チタ
ン表面に吸着させ、その立体障害斥力により分散を安定
化する方法が検討されている。However, in an aqueous pigment ink using titanium oxide, titanium oxide having a large specific gravity tends to settle over time. In addition, there is a problem that the titanium oxide is deposited on the bottom of the container and easily forms a hard cake. By the way, a hard cake refers to a sediment that has a high sedimentation hardness and is not easily redispersed. Therefore, in order to prevent the formation of a hard cake due to the sedimentation of titanium oxide, an extender such as silica powder or aluminum silicate, a dispersant such as a water-soluble resin or various surfactants has been used. A method of adsorbing a dispersant on the surface of titanium oxide and stabilizing the dispersion by steric hindrance repulsion has been studied.
【０００４】ところで、水溶性染料及び／又は顔料と水
とを主成分とする水性インキは、インキ溶媒の大部分が
水であるために、０℃以下の温度で放置すると凍結しや
すい。この一旦凍結した水性インキを解凍すると、イン
キ濃度が薄くなり、凍結前と同じ濃度が得られないとい
う問題があった。このような現象は、冬季や寒冷地など
で発生しやすく、水性インキを筆記具や画材製品などに
使用する場合、凍結解凍における安定性を考慮しなけれ
ばならない。そこで、凍結防止剤として、主にエチレン
グリコール、グリセリン、低級脂肪族アルコール等の親
水性有機溶剤を使用している。これは、水性インキの凍
結温度を低下させることにより、インキの凍結を防止す
る方法である。例えば、特開平１０−３６７３６号公報
には、凍結解凍における濃度勾配が少ない記録用水性染
料インキとして、エチレングリコールとグリセリンを併
用する方法が記載されている。[0004] By the way, aqueous inks containing water-soluble dyes and / or pigments and water as main components are easily frozen when left at a temperature of 0 ° C or lower because most of the ink solvent is water. When the aqueous ink once frozen is thawed, there is a problem that the ink concentration becomes low and the same concentration as before freezing cannot be obtained. Such phenomena are likely to occur in winter or cold regions, and when water-based inks are used in writing implements and art supplies, stability in freezing and thawing must be considered. Therefore, hydrophilic organic solvents such as ethylene glycol, glycerin, and lower aliphatic alcohols are mainly used as antifreezing agents. This is a method for preventing freezing of the ink by lowering the freezing temperature of the aqueous ink. For example, JP-A-10-36736 describes a method in which ethylene glycol and glycerin are used together as a recording aqueous dye ink having a small concentration gradient in freeze-thaw.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記、凍結防止剤を添
加してインキの凍結温度を下げる方法は、０℃以下の温
度で放置しても、低下した凍結温度より高い温度では凍
結しない点有効である。しかしながら、低下した凍結温
度より低い温度で放置した場合、当然、凍結してしま
う。インキの凍結解凍を行った場合、染料分子が溶解し
ている染料インキでは解凍後の染料溶解状態に大きな影
響はない。しかしながら、顔料粒子が分散している水性
顔料インキ、とりわけハードケーキを防止するために体
質顔料や分散剤を酸化チタンに吸着させた水性顔料イン
キにおいては、インキの凍結温度を下回る低温で放置し
たり、凍結解凍のサイクルが頻繁に繰り返されると、顔
料粒子の凝集が発生するという問題を抱えている。顔料
粒子の凝集が発生した水性顔料インキは、そのインキ塗
膜中で顔料粒子が均一に分散していないことから、初期
の隠蔽力が失われて、十分な隠蔽力が得られないという
問題が発生する。また、繊維を収束したペン先やプラス
チック押し出し成形によるペン先を使用した筆記具に充
填した場合、ペン先での目詰まりが発生してインキ吐出
が悪くなるという問題も発生する。更に、インキ収容室
内に金属球などの攪拌部材を内蔵させた筆記具に充填し
た場合、筆記具を上下に振り攪拌力を発生させても、凍
結解凍による顔料粒子の強い凝集を分散させることはで
きなかった。本発明は、酸化チタンを用いた水性顔料イ
ンキにおいて、凍結解凍した場合にも、顔料粒子の凝集
が発生しにくい水性顔料インキを提供することを課題と
する。The above-mentioned method of lowering the freezing temperature of the ink by adding an antifreezing agent is effective in that the ink is not frozen at a temperature higher than the lowered freezing temperature even when the ink is left at a temperature of 0 ° C. or less. It is. However, if left at a temperature lower than the lowered freezing temperature, the product naturally freezes. When the ink is freeze-thawed, the dye ink in which the dye molecules are dissolved does not significantly affect the dye-dissolved state after thawing. However, in the case of an aqueous pigment ink in which pigment particles are dispersed, particularly an aqueous pigment ink in which an extender or a dispersant is adsorbed on titanium oxide to prevent hard cake, the ink may be left at a low temperature lower than the freezing temperature of the ink. However, if the freeze-thaw cycle is frequently repeated, there is a problem that aggregation of the pigment particles occurs. In the aqueous pigment ink in which the aggregation of the pigment particles occurs, the problem that the initial hiding power is lost and the sufficient hiding power cannot be obtained because the pigment particles are not uniformly dispersed in the ink coating film. appear. Further, when the fiber is filled in a writing implement using a converged pen tip or a plastic extruded pen tip, clogging at the pen tip occurs and ink discharge becomes poor. Furthermore, when the ink-filled chamber is filled with a writing implement having a built-in stirring member such as a metal ball, even if the writing implement is shaken up and down to generate a stirring force, it is not possible to disperse the strong agglomeration of the pigment particles due to freeze-thaw. Was. An object of the present invention is to provide an aqueous pigment ink using titanium oxide, in which aggregation of pigment particles is unlikely to occur even when the ink is freeze-thawed.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、酸化チタン
と、体質顔料と、分散剤と、重合度が２００〜１０００
のポリビニルアルコール及び／又はスチレン・アクリル
系共重合物のエマルジョンと、水とを少なくとも含むこ
とを特徴とする水性顔料インキを要旨とするものであ
る。According to the present invention, there is provided a titanium oxide, an extender, a dispersant, and a polymerization degree of 200 to 1000.
A water-based pigment ink comprising at least an emulsion of polyvinyl alcohol and / or a styrene-acrylic copolymer and water.
【０００７】以下、詳細に説明する。酸化チタンは、イ
ンキの着色剤及び隠蔽剤として使用するものであり、ル
チル型、アナターゼ型など各種の酸化チタンが使用でき
る。具体的には、タイトーンＳＲ−１、同Ｒ−３１０、
同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ、同Ａ−１１０、同Ａ−１５
０、同Ｒ−５Ｎ（以上、堺化学工業（株）製）、タイペ
ークＲ−５５０、同Ｒ−５８０、同Ｒ−６１５、同Ｒ−
６３０、同Ｒ−８３０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、
同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８（以上、石原産業（株）
製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ
−４８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０、同ＫＡ−３０
（以上、チタン工業（株）製）、バイエルチタンＲ−Ｆ
Ｄ−１、同Ｒ−ＦＤ−２、同Ｒ−ＦＢ−１、同Ｒ−ＦＢ
−３、同Ｒ−ＫＢ−３、同Ｒ−ＣＫ−２０（以上、独
国、バイエル社製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−９
０１、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン・リミ
テッド（株）製）、チタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ
−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−８０１（以上、
テイカ（株）製）などが挙げられる。これらは単独ある
いは複数混合して使用できる。酸化チタンの使用量は、
水性顔料インキ全量に対して２〜４０重量％添加するこ
とが好ましい。インキ塗膜の隠蔽力を好適に保つ点で２
重量％以上が好ましく、良好な経時安定性を保ち、イン
キとしての流動性を好適に保つ点で４０重量％以下が好
ましい。The details will be described below. Titanium oxide is used as a coloring agent and hiding agent for ink, and various types of titanium oxide such as rutile type and anatase type can be used. Specifically, Tytone SR-1, R-310,
R-650, R-3L, A-110, A-15
0, R-5N (all manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), TYPAKE R-550, R-580, R-615, R-
630, R-830, R-930, A-100,
A-220, CR-58 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
KR-310, KR-380, and KR
-480, KA-10, KA-20, KA-30
(Titanium Kogyo Co., Ltd.), Bayer Titanium RF
D-1, R-FD-2, R-FB-1, R-FB
-3, R-KB-3, R-CK-20 (manufactured by Bayer AG, Germany), Thai Pure R-900, R-9
01, R-931 (all made by DuPont Japan Limited), Titanics JR-300, JR-300
-600A, JR-800, JR-801 (or more,
Teica Co., Ltd.). These can be used alone or in combination. The amount of titanium oxide used is
It is preferable to add 2 to 40% by weight based on the total amount of the aqueous pigment ink. In terms of keeping the hiding power of the ink film suitable,
% By weight or more, and preferably 40% by weight or less from the viewpoint of maintaining good temporal stability and suitably maintaining fluidity as an ink.
【０００８】体質顔料は、酸化チタンの沈降を極力抑
え、かつ、沈降物のハードケーキ化を防止するために使
用するものである。多種ある体質顔料のなかでも、シリ
カ粉末、ケイ酸アルミニウム、アルミノケイ酸塩は、酸
化チタンに対する分散効果が高いので好適に使用され
る。具体的には、シリカ粉末として、トクシールＵ、フ
ァインシールＢ（以上、徳山ソーダ（株）製）、アエロ
ジル２００、同３００（以上、日本アエロジル（株）
製）、サイロイド７２、同７９（以上、富士デヴィソン
（株）製）、カープレックス＃８０、同＃１１２０（以
上、シオノギ製薬（株）製）などが挙げられ、ケイ酸ア
ルミニウムとして、キョーワード７００（協和化学工業
（株）製）が挙げられ、アルミノケイ酸塩として、アル
ミニウムシリケートＰ−８２０、同Ｐ−８２０Ａ（以
上、独国、デグッサ社製）などが挙げられる。これらは
単独あるいは複数混合して使用できる。体質顔料の使用
量は、水性顔料インキ全量に対して０．５〜２０重量％
添加することが好ましい。沈降物のハードケーキ防止の
効果を好適に保つ点で０．５重量％以上が好ましく、イ
ンキとしての流動性を好適に保つ点で２０重量％以下が
好ましい。[0008] The extender pigment is used to suppress the sedimentation of titanium oxide as much as possible and to prevent hardening of the sediment. Among various extenders, silica powder, aluminum silicate and aluminosilicate are preferably used because of their high dispersing effect on titanium oxide. Specifically, as the silica powder, Toksil U, Fine Seal B (all manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Aerosil 200, 300 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
Manufactured by Fuji Devison Co., Ltd.), Carplex # 80, # 1120 (manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like. (Manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), and examples of the aluminosilicate include aluminum silicates P-820 and P-820A (all manufactured by Degussa, Germany). These can be used alone or in combination. The amount of the extender used is 0.5 to 20% by weight based on the total amount of the aqueous pigment ink.
It is preferred to add. The content is preferably 0.5% by weight or more from the viewpoint of suitably maintaining the effect of preventing the sediment from hard cake, and is preferably 20% by weight or less from the viewpoint of suitably maintaining the fluidity of the ink.
【０００９】分散剤は、酸化チタンや後述する有彩色顔
料の分散性を向上するもので、使用する顔料の種類に合
わせて公知の水溶性樹脂や各種界面活性剤などを選択し
使用することができる。水溶性樹脂としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸又はそのアルキルエステルや、スチレン、
アクリロニトリル、酢酸ビニル等のモノマー群より選択
して重合した合成高分子や、前記モノマー群より２種以
上を選択して共重合した合成高分子を、アルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩の形態で使用するものな
どが挙げられる。The dispersant improves the dispersibility of titanium oxide and a chromatic color pigment described below. It is possible to select and use a known water-soluble resin or various surfactants according to the type of the pigment to be used. it can. As the water-soluble resin, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, unsaturated carboxylic acid such as itaconic acid or its alkyl ester, styrene,
Acrylonitrile, a synthetic polymer selected and polymerized from a monomer group such as vinyl acetate, or a synthetic polymer selected and copolymerized from two or more kinds of the monomer group, in the form of an alkali metal salt, an ammonium salt or an amine salt. And the like to be used.
【００１０】また、各種界面活性剤としては、アニオン
系界面活性剤として、デモールＥＰ、ホモゲノールＬ−
１８、ポイズ５２０、同５３０（以上、花王（株）製）
などのポリカルボン酸型界面活性剤や、デモールＮ（花
王（株）製）などのナフタレンスルフォン酸ホルマリン
縮合物型界面活性剤などがあり、ノニオン系界面活性剤
として、サーフィノールＴＧ、同１０４Ｅ（以上、日信
化学工業（株）製）などのアセチレングリコール型活性
剤や、ペグノールＯ−６（東邦化学工業（株）製）、ノ
イゲンＥＴ（第一工業製薬（株）製）などのポリオキシ
エチレンアルキルエーテル型界面活性剤や、ノナール２
１０、同２１２（以上、東邦化学工業（株）製）などの
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型界面活
性剤などが挙げられる。これらの分散剤は、単独あるい
は複数混合して使用できる。その使用量は、水性顔料イ
ンキ全量に対して１〜２０重量％添加することが好まし
い。顔料の分散性を好適に保つ点で１重量％以上が好ま
しく、インキとしての流動性を好適に保つ点で２０重量
％以下が好ましい。As various surfactants, anionic surfactants such as Demol EP and Homogenol L-
18, Poise 520, Poise 530 (all made by Kao Corporation)
And polyphthalic acid-type surfactants such as Demol N (manufactured by Kao Corporation) and the like, and naphthalene sulfonic acid formalin condensate-type surfactants such as Demol N (manufactured by Kao Corporation). Nonionic surfactants include Surfynol TG and 104E ( As described above, acetylene glycol-type activators such as Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and polyoxygens such as Pegnol O-6 (Toho Chemical Industry Co., Ltd.) and Neugen ET (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) Ethylene alkyl ether type surfactant, Nonal 2
And polyoxyethylene alkyl phenyl ether type surfactants such as Nos. 10 and 212 (all manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). These dispersants can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to add 1 to 20% by weight based on the total amount of the aqueous pigment ink. The content is preferably 1% by weight or more from the viewpoint of suitably maintaining the dispersibility of the pigment, and is preferably 20% by weight or less from the viewpoint of suitably maintaining the fluidity of the ink.
【００１１】重合度２００〜１０００のポリビニルアル
コールは、保護コロイド作用により凍結解凍における顔
料分散安定性を向上するために使用するものである。ポ
リビニルアルコールは、使用する顔料の種類に合わせて
その重合度や鹸化度を選択でき、特に部分鹸化タイプは
水に溶けやすく好適である。ポリビニルアルコールの重
合度とは、酢酸ビニルモノマー分子の重合反応によりポ
リ酢酸ビニルを合成する過程で、酢酸ビニル分子のつな
がった数を表す。ポリビニルアルコールの鹸化度は、ポ
リ酢酸ビニルの酢酸基を水酸基に置き換える鹸化反応に
よりポリビニルアルコールを合成する過程で、ポリビニ
ルアルコール中の酢酸基と水酸基の合計数に対する水酸
基の百分率を表す。このポリビニルアルコールの重合度
は、２００〜１０００であることが必要である。重合度
が２００〜１０００の範囲外であるときは、顔料粒子に
対する保護コロイド作用の効果が不十分であり、凍結解
凍において凝集が発生する。ポリビニルアルコールは、
市販品としても容易に入手することができる。具体的に
は、クラレポバールＰＶＡ−１０３（重合度３００）、
同ＰＶＡ−１０５（重合度５００）、同ＰＶＡ−１１０
（重合度１０００）、同ＰＶＡ−２０３（重合度３０
０）、同ＰＶＡ−２０５（重合度５００）、同ＰＶＡ−
２１０（重合度１０００）、同ＰＶＡ−４０３（重合度
３００）、同ＰＶＡ−４０５（重合度５００）、同ＰＶ
Ａ−５０５（重合度５００）（以上、（株）クラレ
製）、ゴーセノールＮＬ−０５（重合度５００）、同Ａ
Ｌ−０６（重合度６００）、同ＧＬ−０３（重合度３０
０）、同ＧＬ−０５（重合５００）、同ＫＬ−０３（重
合度３００）、同ＫＬ−０５（重合度５００）、同ＫＰ
−０６（重合度６００）、同ＫＰ−０８（重合度８０
０）、同ＮＫ−０５（重合度５００）（以上、日本合成
化学工業（株）製）などが挙げられる。これらは単独あ
るいは複数混合して使用できる。その使用量は、水性顔
料インキ全量に対して１〜２０重量％添加することが好
ましい。保護コロイド作用を好適に保つ点で１重量％以
上が好ましく、インキとしての流動性を好適に保つ点で
２０重量％以下が好ましい。[0011] Polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 200 to 1000 is used for improving the pigment dispersion stability in freeze-thawing by the action of protective colloid. The degree of polymerization and the degree of saponification of polyvinyl alcohol can be selected in accordance with the type of the pigment to be used. In particular, the partially saponified type easily dissolves in water and is suitable. The polymerization degree of polyvinyl alcohol indicates the number of connected vinyl acetate molecules in the process of synthesizing polyvinyl acetate by polymerization reaction of vinyl acetate monomer molecules. The degree of saponification of polyvinyl alcohol represents the percentage of hydroxyl groups to the total number of acetic acid groups and hydroxyl groups in polyvinyl alcohol in the process of synthesizing polyvinyl alcohol by a saponification reaction in which acetic acid groups of polyvinyl acetate are replaced with hydroxyl groups. The degree of polymerization of the polyvinyl alcohol needs to be 200 to 1,000. When the degree of polymerization is out of the range of 200 to 1,000, the effect of the protective colloid action on the pigment particles is insufficient, and aggregation occurs during freezing and thawing. Polyvinyl alcohol is
It can be easily obtained as a commercial product. Specifically, Kuraray Povar PVA-103 (degree of polymerization 300),
PVA-105 (polymerization degree 500), PVA-110
(Degree of polymerization 1000), PVA-203 (degree of polymerization 30)
0), PVA-205 (polymerization degree 500), PVA-205
210 (degree of polymerization 1000), PVA-403 (degree of polymerization 300), PVA-405 (degree of polymerization 500), PV
A-505 (degree of polymerization 500) (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.), Gohsenol NL-05 (degree of polymerization 500), A
L-06 (degree of polymerization 600), GL-03 (degree of polymerization 30)
0), GL-05 (polymerization 500), KL-03 (polymerization degree 300), KL-05 (polymerization degree 500), KP
-06 (degree of polymerization 600) and KP-08 (degree of polymerization 80
0) and NK-05 (polymerization degree: 500) (all manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.). These can be used alone or in combination. It is preferable to add 1 to 20% by weight based on the total amount of the aqueous pigment ink. The content is preferably 1% by weight or more from the viewpoint of suitably maintaining the protective colloid action, and is preferably 20% by weight or less from the viewpoint of suitably maintaining the fluidity of the ink.
【００１２】スチレン・アクリル系共重合物のエマルジ
ョンは、凍結解凍における顔料分散安定性を向上するた
めに使用するものである。このエマルジョンは、スチレ
ンを必須成分として、アクリル酸、メタクリル酸などの
不飽和カルボン酸またはそのアルキルエステル等のモノ
マー群より１種又は２種以上を選択して、適当量を混合
し、従来公知の乳化重合法により共重合して得ることが
できる。必要に応じて乳化剤や分子量調節剤など公知の
添加剤が使用される。このように共重合して得られるエ
マルジョンの重量平均分子量は、１７万〜３０万の範囲
であることが好ましい。分子量が１７万〜３０万の範囲
外であるときは、エマルジョン粒子の反発作用による顔
料粒子の凝集防止効果が不十分であり、凍結解凍におい
て凝集が発生しやすくなる。スチレン・アクリル系共重
合物のエマルジョンは、市販品としても容易に入手する
ことができる。具体的には、ジョンクリル３９０、同７
４１、同４５０、同７４Ｊ、同７００１、同６３２、同
７７５、同３５２、同７８０、同７９０、同１５３５
（以上、ジョンソンポリマー（株）製）、モビニール７
２８、同７５２、同８６０、同８６０Ｈ、同８６３、同
８７６、同９４０、同９７０、同ＤＭ６０（以上、ヘキ
スト合成（株）製）などが挙げられる。これらのスチレ
ン・アクリル系共重合物のエマルジョンは、単独あるい
は複数混合して使用できる。その使用量は、水性顔料イ
ンキ全量に対して１〜２０重量％添加することが好まし
い。凍結解凍における顔料凝集の防止効果を好適に保つ
点で１重量％以上が好ましく、インキとしての流動性を
好適に保つ点で２０重量％以下が好ましい。An emulsion of a styrene-acrylic copolymer is used for improving the pigment dispersion stability during freeze-thawing. This emulsion is composed of styrene as an essential component, one or two or more monomers selected from unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or a monomer group such as an alkyl ester thereof, and an appropriate amount thereof is mixed. It can be obtained by copolymerization by an emulsion polymerization method. Known additives such as emulsifiers and molecular weight regulators are used as needed. The weight average molecular weight of the emulsion obtained by such copolymerization is preferably in the range of 170,000 to 300,000. When the molecular weight is out of the range of 170,000 to 300,000, the effect of preventing the aggregation of the pigment particles due to the repulsion of the emulsion particles is insufficient, and the aggregation tends to occur during freezing and thawing. An emulsion of a styrene-acrylic copolymer can be easily obtained as a commercial product. Specifically, John Krill 390, 7
41, 450, 74J, 7001, 632, 775, 352, 780, 790, 1535
(These are manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), Movinyl 7
28, 752, 860, 860H, 863, 876, 940, 970, and DM60 (all manufactured by Hoechst Synthesis Co., Ltd.). Emulsions of these styrene-acrylic copolymers can be used alone or in combination. It is preferable to add 1 to 20% by weight based on the total amount of the aqueous pigment ink. The content is preferably 1% by weight or more from the viewpoint of suitably maintaining the effect of preventing pigment aggregation in freeze-thawing, and is preferably 20% by weight or less from the viewpoint of suitably maintaining the fluidity of the ink.
【００１３】水は主溶剤として使用するもので、その使
用量は水性顔料インキ全量に対して２０〜６０重量％添
加することが好ましい。Water is used as a main solvent, and its amount is preferably 20 to 60% by weight based on the total amount of the aqueous pigment ink.
【００１４】上記必須成分以外でも必要に応じて、水性
顔料インキに使用されている種々の添加剤を適宜選択し
て使用することができる。例えば、有彩色顔料をインキ
の着色剤として使用することも可能である。使用する有
彩色顔料は、酸化チタンと併用しても、インキ収容室内
やインキ塗膜の形成時において、色別れを生じないもの
が好適である。具体的には、カーボンブラック、赤色酸
化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、
ターコイズ、モリブデートオレンジ等の無機顔料、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、同３、同５、同１７、同２
２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４
９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：
２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同
８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１
４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１
７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１
８５、同１９０、同１９４、同２０６、同２０７、同２
０９、同２１６、同２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレン
ジ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、同２３、同
３１、同３３、同３６、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブルー２、同１５、同１５：１、同１５：２、同
１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：８、同１
６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブラウン２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントイエロー１、同３、同１２、同１３、同２４、同７
４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９
８、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１
７、同１２０、同１３９、同１５３、同１６６、同１６
７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５、同７、
同１０、同３６等の有機顔料の他、蛍光顔料、雲母系顔
料などが挙げられる。In addition to the above essential components, various additives used in the aqueous pigment ink can be appropriately selected and used as required. For example, chromatic pigments can be used as colorants for inks. It is preferable that the chromatic color pigment used does not cause color separation even when used in combination with titanium oxide in the ink containing chamber or when forming the ink coating film. Specifically, carbon black, red iron oxide, ultramarine, navy blue, cobalt blue, titanium yellow,
Inorganic pigments such as turquoise and molybdate orange;
I. Pigment Red 2, 3, 5, 17, 17, 2
2, 38, 41, 48: 2, 48: 3, 4
9, 50: 1, 53: 1, 57: 1, 58:
2, 60, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 88, 112, 122, 123, 144, 1
46, 149, 166, 168, 170, 1
76, 177, 178, 179, 180, 1
85, 190, 194, 206, 207, 2
09, 216, 245, C.I. I. Pigment Orange 5, 10, 13, 16, 16, 36, 40, 4
3, C.I. I. Pigment Violet 19, 23, 31, 33, 36, 38, 50, C.I. I. Pigment Blue 2, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 8, 1
6, 17, 22, 25, 60, 66, C.I.
I. Pigment Brown 25 and 26, C.I. I. Pigment Yellow 1, 3, 12, 12, 13, 24, 7
4, 83, 93, 94, 95, 97, 9
8, 99, 108, 109, 110, 11
7, 120, 139, 153, 166, 16
7, 173, C.I. I. Pigment Green 5, 7,
In addition to the organic pigments described in Examples 10 and 36, fluorescent pigments, mica-based pigments and the like can be mentioned.
【００１５】また、顔料を水性媒体に分散した分散顔料
の水性インキ組成物ベースを使用することもできる。具
体的には、冨士色素（株）製Ｆｕｊｉ．ＳＰシリーズ、
山陽色素（株）製Ｅｍａｃｏｌシリーズ、Ｓａｎｄｙｅ
シリーズ、オリエント化学工業（株）製ＭｉｃｒｏＰｉ
ｇｍｏシリーズ、ＭｉｃｒｏＪｅｔシリーズ、東洋イン
キ（株）製Ｒｉｏ．Ｆａｓｔシリーズ、ＥＭ・Ｃｏｌｏ
ｒシリーズ等の無機又は有機顔料の分散体や、日本蛍光
化学（株）製ＮＫＷシリーズ、東洋ソーダ（株）製コス
モカラーシリーズ、シンロイヒ（株）製シンロイヒ・カ
ラーベースシリーズ等の蛍光顔料の分散体が挙げられ
る。これらは単独あるいは複数混合して使用できる。有
彩色顔料の使用量は、水性顔料インキ全量に対して１〜
４０重量％添加することが好ましい。インキの濃度を好
適に保つ点で１重量％以上が好ましく、インキとしての
流動性を好適に保つ点で４０重量％以下が好ましい。It is also possible to use an aqueous ink composition base of a dispersed pigment in which the pigment is dispersed in an aqueous medium. Specifically, Fuji. SP series,
Sanyo Dyeing Co., Ltd. Emacol series, Sandye
Series, MicroPi manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.
gmo series, MicroJet series, and Ryo. Fast series, EM Colo
Dispersion of inorganic or organic pigments such as r series, and dispersion of fluorescent pigments such as NKW series manufactured by Nippon Fluorescent Chemical Co., Ltd., Cosmo Color Series manufactured by Toyo Soda Co., Ltd., and Shinroihi Color Base Series manufactured by Shinloich Co., Ltd. No. These can be used alone or in combination. The amount of the chromatic pigment used is 1 to the total amount of the aqueous pigment ink.
It is preferable to add 40% by weight. The content is preferably 1% by weight or more from the viewpoint of suitably maintaining the concentration of the ink, and is preferably 40% by weight or less from the viewpoint of suitably maintaining the fluidity of the ink.
【００１６】更に、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時
のインキの凍結防止などの目的で、水溶性有機溶剤を使
用することができる。具体的には、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、チオジエチレングリコール、グ
リセリン等の水溶性有機溶剤や、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、プロピレングリコール低級アルキ
ルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤や、酢酸エチ
ル、乳酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。Further, a water-soluble organic solvent can be used for the purpose of preventing the ink from drying at the pen tip and preventing the ink from freezing at a low temperature. Specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, thiodiethylene glycol, water-soluble organic solvents such as glycerin, ethylene glycol monophenyl ether, glycol ether solvents such as propylene glycol lower alkyl ether, and ethyl acetate, Examples include ester solvents such as ethyl lactate.
【００１７】また、水溶性の粘度調整剤として、アラビ
アガム、トラガントガム、グァーガム、キサンタンガ
ム、デキストラン、加工でん粉、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース等の天然又は半合成水溶性高分子や、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリ
エチレンオキサイド等の合成水溶性高分子などを使用す
ることができる。Examples of the water-soluble viscosity modifier include natural or semi-synthetic water-soluble polymers such as gum arabic, gum tragacanth, guar gum, xanthan gum, dextran, processed starch, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose, and polyvinylpyrrolidone. And synthetic water-soluble polymers such as sodium polyacrylate and polyethylene oxide.
【００１８】その他、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール等の筆跡乾燥促進剤や、ベンゾトリアゾー
ル、エチレンジアミン四酢酸塩などの防錆剤や、尿素、
エチレン尿素などの湿潤剤や、ベンゾチアゾリン系、オ
マジン系などの防腐剤や、シリコ−ン系界面活性剤など
の消泡剤や、フッ素系界面活性剤などのレベリング剤な
ど、種々の添加剤を適宜選択して使用することができ
る。In addition, handwriting drying accelerators such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, rust inhibitors such as benzotriazole and ethylenediaminetetraacetate, urea,
Various additives such as wetting agents such as ethylene urea, preservatives such as benzothiazoline and omazine, defoaming agents such as silicone surfactant, and leveling agents such as fluorine surfactant. It can be appropriately selected and used.
【００１９】本発明の水性顔料インキを製造するに際し
ては、従来知られている種々の方法が採用できる。例え
ば上記各成分を配合し、これをターボミキサーやヘンシ
ェルミキサー、ホモミキサー等の攪拌機により攪拌混合
したり、ボールミルやアトライター、サンドグラインダ
ー、スピードラインミル、三本ロールミル等の分散機に
より均一に混合分散することによって容易に得られる。
また、酸化チタンと体質顔料とは、前もってボールミル
やヘンシェルミキサーにより十分乾式混合を行うと、よ
り顔料分散安定性の良い水性顔料インキが得られる。In producing the aqueous pigment ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, each of the above components is blended, and this is stirred and mixed by a stirrer such as a turbo mixer, a Henschel mixer, a homomixer, or uniformly mixed by a disperser such as a ball mill, an attritor, a sand grinder, a speed line mill, a three-roll mill. It is easily obtained by dispersing.
Further, if the titanium oxide and the extender are sufficiently dry-mixed in advance by a ball mill or a Henschel mixer, an aqueous pigment ink having more stable pigment dispersion can be obtained.
【００２０】[0020]
【作用】本発明の水性顔料インキは、温度が低くなり凍
結しても顔料粒子どうしの圧着を防止できるので、その
後、解凍しても顔料粒子の凝集が発生することなく、顔
料分散安定性を維持し、凍結解凍前と変わらない隠蔽力
をもつインキ塗膜を得ることができる。その作用は、以
下の通りである。一般に、凍結解凍における水性顔料イ
ンキの顔料粒子凝集のメカニズムは、その内部変化から
以下のように推察される。温度の低下により水相部に氷
結晶が形成され、均一に分散されていた顔料粒子はその
間隙に閉じこめられる。その後、氷結晶の成長にともな
って、粒子に大きな圧力が働き、粒子どうしが圧着す
る。一旦、インキの凍結により強く圧着された粒子は、
解凍しても元に戻らず、凝集粒子が発生して分散できな
くなるという現象である。通常、酸化チタンを使用した
水性顔料インキは、沈降によるハードケーキ形成を防止
するために、体質顔料や分散剤を酸化チタン表面に吸着
させている。そのため、インキが凍結した場合、酸化チ
タン粒子の接近による凝集だけでなく、体質顔料の相互
吸着や分散剤のからみあいが発生し、強い凝集が発生し
てしまう。そこで、顔料粒子の凝集を防止するには、氷
結晶が成長して圧力が働いても圧着されないように、保
護コロイド作用を持つ物質の添加が必要である。ポリビ
ニルアルコールは、水及び酸化チタンに対する親和性の
高い非イオン性の高分子である。中でも重合度２００〜
１０００のポリビニルアルコールは、酸化チタンと体質
顔料と分散剤とを含む水性顔料インキにおいて、顔料粒
子表面へ有効に吸着して強靱な皮膜を形成し、体質顔料
や分散剤の効果を阻害することなく、粒子の合体を阻止
する作用があると考えられる。また、スチレン・アクリ
ル系共重合物のエマルジョンは、固い被膜を形成するス
チレンモノマーと軟らかい皮膜を形成するアクリル系モ
ノマーを共重合させているため、そのエマルジョン粒子
は弾性を備え溶媒中での流動性に優れている。そこで、
酸化チタンと体質顔料と分散剤を含む水性顔料インキに
おいて、エマルジョン粒子は顔料粒子間に独立して、又
は、顔料粒子に一部吸着して安定に分散し、体質顔料や
分散剤の効果を阻害することなく、顔料粒子間の凝集を
阻止する作用がある。特に、重量平均分子量が１７万〜
３０万のエマルジョンは、顔料粒子間に入り込んで反発
させる効果が高く、水性顔料インキの使用に適してい
る。更に、酸化チタンと体質顔料と分散剤を含む水性顔
料インキにおいて、重合度２００〜１０００のポリビニ
ルアルコールとスチレン・アクリル系の樹脂を併用して
添加した場合、それぞれを単独で添加するよりも、顔料
粒子に対する保護コロイド作用の効果は大きい。The water-based pigment ink of the present invention has a low temperature and can prevent pressure-bonding of pigment particles even when frozen, so that even after thawing, the pigment particles do not agglomerate and the pigment dispersion stability is improved. An ink coating having the same hiding power as that maintained before freezing and thawing can be obtained. The operation is as follows. Generally, the mechanism of aggregation of pigment particles of an aqueous pigment ink during freeze-thaw is presumed from the internal change as follows. Ice crystals are formed in the aqueous phase due to the decrease in temperature, and the uniformly dispersed pigment particles are trapped in the gaps. Thereafter, as the ice crystals grow, a large pressure acts on the particles, and the particles are pressed against each other. Once the particles are strongly pressed by freezing the ink,
This is a phenomenon in which even if thawed, it does not return to its original state, and aggregated particles are generated and cannot be dispersed. In general, an aqueous pigment ink using titanium oxide has an extender pigment and a dispersant adsorbed on the surface of the titanium oxide in order to prevent hard cake formation due to sedimentation. Therefore, when the ink is frozen, not only aggregation due to the approach of the titanium oxide particles, but also mutual adsorption of the extender pigment and entanglement of the dispersant occur, resulting in strong aggregation. Therefore, in order to prevent aggregation of the pigment particles, it is necessary to add a substance having a protective colloid action so that ice crystals grow and are not pressed even when pressure is applied. Polyvinyl alcohol is a nonionic polymer having a high affinity for water and titanium oxide. Among them, polymerization degree 200 ~
In the aqueous pigment ink containing titanium oxide, extender pigment and dispersant, 1000 polyvinyl alcohol is effectively adsorbed to the pigment particle surface to form a tough film without impairing the effect of the extender pigment or dispersant. Therefore, it is considered that there is an action of preventing coalescence of particles. In addition, the emulsion of styrene-acrylic copolymer is obtained by copolymerizing styrene monomer which forms a hard film and acrylic monomer which forms a soft film, so that the emulsion particles have elasticity and fluidity in a solvent. Is excellent. Therefore,
In aqueous pigment inks containing titanium oxide, extender pigments and dispersants, emulsion particles are dispersed between pigment particles independently or partially adsorbed on pigment particles and stably dispersed, inhibiting the effects of extender pigments and dispersants. Without the effect of preventing aggregation between the pigment particles. In particular, the weight average molecular weight is 170,000-
A 300,000 emulsion has a high effect of penetrating between pigment particles and repelling, and is suitable for use of an aqueous pigment ink. Furthermore, in an aqueous pigment ink containing titanium oxide, an extender pigment, and a dispersant, when polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 200 to 1,000 and a styrene-acrylic resin are added in combination, the pigment is added rather than adding each alone. The effect of the protective colloid action on the particles is great.
【００２１】[0021]
【実施例】以下、実施例により更に詳細に説明する。 実施例１ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（酸化チタン、独国、バイエル社製） ２５．０重量部 キョーワード７００（ケイ酸アルミニウム、協和化学工業（株）製） ４．０重量部 ジョンクリル６２（スチレンアクリル酸共重合体、固形分３４重量％、ジョン ソンポリマー（株）製） ４．１重量部 ポイズ５３０（ポリカルボン酸型界面活性剤、花王（株）製）０．３重量部 クラレポバールＰＶＡ２０３（重合度３００のポリビニルアルコール、（株） クラレ製） ４．０重量部 エチレングリコール（凍結防止剤） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（防腐剤、ゼネカ（株）製） ０．３重量部 水 ５７．３重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、水性顔料白色インキを得た。The present invention will be described below in more detail with reference to examples. Example 1 Bayer Titanium R-FD-1 (titanium oxide, manufactured by Bayer AG, Germany) 25.0 parts by weight Kyoward 700 (aluminum silicate, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 4.0 parts by weight Joncryl 62 (Styrene acrylic acid copolymer, solid content 34% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 4.1 parts by weight Poise 530 (polycarboxylic acid type surfactant, manufactured by Kao Corporation) 0.3 parts by weight Kuraray Poval PVA203 (polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 300, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 4.0 parts by weight Ethylene glycol (antifreeze) 5.0 parts by weight Proxel GXL (preservative, manufactured by Zeneca Corporation) 0.3 parts by weight Water 57.3 parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours to obtain an aqueous pigment white ink.
【００２２】 実施例２ タイピュアＲ−９００（酸化チタン、デュポン・ジャパン・リミテッド（株） 製） ８．０重量部 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＭ（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、東洋インキ 製造（株）製） ９．０重量部 アルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ（アルミノケイ酸塩、独国、デグッサ社 製） ５．０重量部 ＳＲ−１０２（アクリル酸エステル系共重合体、固形分２５重量％、互応化学 工業（株）製） ２４．０重量部 ゴーセノールＧＬ−０５（重合度５００のポリビニルアルコール、日本合成化 学工業（株）製） ３．０重量部 エチルアルコール（乾燥促進剤） ４．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ４６．７重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料青色イン
キを得た。Example 2 Thai Pure R-900 (titanium oxide, manufactured by DuPont Japan Limited) 8.0 parts by weight LIONOL BLUE SM (CI Pigment Blue 15, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 9 5.0 parts by weight Aluminum silicate P-820A (aluminosilicate, Degussa, Germany) 5.0 parts by weight SR-102 (acrylate copolymer, solid content 25% by weight, Ryogo Chemical Industry Co., Ltd.) 24.0 parts by weight Gohsenol GL-05 (polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 500, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) 3.0 parts by weight ethyl alcohol (drying accelerator) 4.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 46.7 parts by weight The above components are mixed and dispersed by a ball mill for 24 hours. A water-based pigment blue ink having a tell-like color was obtained.
【００２３】 実施例３ クロノスＫＲ−３８０（酸化チタン、チタン工業（株）製） ９．０重量部 ファーストスカーレットＲ−ＷＡ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７の水性分散 組成物、顔料分２５重量％、住化カラー（株）製） ４０．０重量部 アエロジル２００（シリカ粉末、日本アエロジル（株）製） ６．０重量部 ジョンクリル６１Ｊ（スチレンアクリル酸共重合体、固形分３０．５重量％、 ジョンソンポリマー（株）製） １７．３重量部 クラレポバールＰＶＡ２０３（上述） ２．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ２５．４重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料赤色イン
キを得た。Example 3 Klonos KR-380 (titanium oxide, manufactured by Titanium Industry Co., Ltd.) 9.0 parts by weight First Scarlet R-WA (aqueous dispersion composition of CI Pigment Red 17; pigment content 25% by weight) 40.0 parts by weight Aerosil 200 (silica powder, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 6.0 parts by weight Joncryl 61J (styrene acrylic acid copolymer, solid content 30.5% by weight) , Johnson Polymer Co., Ltd.) 17.3 parts by weight Kuraray Poval PVA203 (described above) 2.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 25.4 parts by weight The above components are mixed, and the mixture is subjected to ball milling. By performing the dispersion treatment for 24 hours, a pastel aqueous pigment red ink was obtained.
【００２４】 実施例４ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ２２．０重量部 ＦＵＪＩ ＳＰ ＹＥＬＬＯＷ ４０５６（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３ の水性分散組成物、顔料分３０重量％、冨士色素（株）製） ４０．０重量部 キョーワード７００（上述） ３．０重量部 ＳＲ−１０２（上述） １６．０重量部 デモールＥＰ（ポリカルボン酸型界面活性剤、花王（株）製）０．２重量部 クラレポバールＰＶＡ２０５（重合度５００のポリビニルアルコール、（株） クラレ製） １０．０重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ３．５重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料黄色イン
キを得た。Example 4 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 22.0 parts by weight FUJI SP YELLOW 4056 (aqueous dispersion composition of CI Pigment Yellow 13; pigment content: 30% by weight; Fuji Dye Co., Ltd.) 40.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 3.0 parts by weight SR-102 (described above) 16.0 parts by weight Demol EP (polycarboxylic acid type surfactant, manufactured by Kao Corporation) 0.2 parts by weight Parts Kuraray Povar PVA205 (polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 500, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10.0 parts by weight Ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 3.5 parts by weight Were mixed and subjected to a dispersion treatment with a ball mill for 24 hours to obtain a pastel aqueous pigment yellow ink.
【００２５】 実施例５ タイピュアＲ−９００（上述） ８．０重量部 ＦＵＪＩ ＳＰ ＧＲＥＥＮ ７０５１（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７の水 性分散組成物、顔料分３１重量％、冨士色素（株）製） ３２．０重量部 トクシールＵ（シリカ粉末、徳山ソーダ（株）製） ３．０重量部 アルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ（上述） ３．０重量部 ジョンクリルＪ６１Ｊ（上述） ２０．０重量部 ノナール２１２（ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル型界面活性剤 、東邦化学工業（株）製） ０．１重量部 ゴーセノールＧＬ−０５（上述） ３．０重量部 エチルアルコール（上述） ４．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 キサンタンガム５％水溶液（増粘剤） １０．０重量部 水 １６．６重量部 上記、キサンタンガム５％水溶液を除いた各成分を混合
し、ボールミルにより２４時間分散処理を行った後、キ
サンタンガム５％水溶液を加えてヘンシェルミキサーに
より１時間攪拌を行うことにより、パステル調の水性顔
料緑色インキを得た。Example 5 TYPURE R-900 (described above) 8.0 parts by weight FUJI SP GREEN 7051 (aqueous dispersion composition of CI Pigment Green 7, pigment content 31% by weight, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 32.0 parts by weight Toksil U (silica powder, manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.) 3.0 parts by weight Aluminum silicate P-820A (described above) 3.0 parts by weight Joncryl J61J (described above) 20.0 parts by weight Nonal 212 ( Polyoxyethylene alkylphenyl ether type surfactant, manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd. 0.1 parts by weight Gohsenol GL-05 (described above) 3.0 parts by weight Ethyl alcohol (described above) 4.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Xanthan gum 5% aqueous solution (thickener) 10.0 parts by weight Water 16.6 parts by weight Xanthan gum % Aqueous solution was mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours. Then, a 5% aqueous solution of xanthan gum was added and the mixture was stirred for 1 hour with a Henschel mixer to obtain a pastel aqueous pigment green ink. .
【００２６】 実施例６ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ２５．０重量部 キョーワード７００（上述） ４．０重量部 ジョンクリル６２（上述） ４．１重量部 ポイズ５３０（上述） ０．３重量部 クラレポバールＰＶＡ２１０（重合度１０００のポリビニルアルコール、（株 ）クラレ製） ４．０重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ５７．３重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、水性顔料白色インキを得た。Example 6 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 25.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 62 (described above) 4.1 parts by weight Poise 530 (described above) 3 parts by weight Kuraray Povar PVA210 (polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1000, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 4.0 parts by weight Ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 57.3 parts by weight Part The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment for 24 hours by a ball mill to obtain an aqueous pigment white ink.
【００２７】 実施例７ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ２５．０重量部 キョーワード７００（上述） ４．０重量部 ジョンクリル６２（上述） ４．１重量部 ポイズ５３０（上述） ０．３重量部 ジョンクリル１５３５（分子量１８万のスチレンアクリル系共重合物エマルジ ョン、固形分４１重量％、ジョンソンポリマー（株）製） ８．４重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ５２．９重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、水性顔料白色インキを得た。Example 7 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 25.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 62 (described above) 4.1 parts by weight Poise 530 (described above) 3 parts by weight Joncryl 1535 (styrene-acrylic copolymer emulsion having a molecular weight of 180,000, solid content 41% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 8.4 parts by weight ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 part by weight Water 52.9 parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours to obtain an aqueous pigment white ink.
【００２８】 実施例８ タイピュアＲ−９００（上述） ８．０重量部 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＭ（上述） ９．０重量部 アルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ（上述） ５．０重量部 ＳＲ−１０２（上述） ２４．０重量部 ジョンクリル７４Ｊ（分子量２５万のスチレンアクリル系共重合物エマルジョ ン、固形分４５重量％、ジョンソンポリマー（株）製） １１．１重量部 エチルアルコール（上述） ４．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ３８．６重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料青色イン
キを得た。Example 8 TYPURE R-900 (described above) 8.0 parts by weight LIONOL BLUE SM (described above) 9.0 parts by weight Aluminum silicate P-820A (described above) 5.0 parts by weight SR-102 (described above) 24. 0 parts by weight John Krill 74J (styrene acrylic copolymer emulsion having a molecular weight of 250,000, solid content: 45% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 11.1 parts by weight Ethyl alcohol (described above) 4.0 parts by weight Proxel GXL (Described above) 0.3 parts by weight Water 38.6 parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours to obtain a pastel aqueous pigment blue ink.
【００２９】 実施例９ クロノスＫＲ−３８０（上述） ９．０重量部 ファーストスカーレットＲ−ＷＡ（上述） ４０．０重量部 アエロジル２００（上述） ６．０重量部 ジョンクリル６１Ｊ（上述） １７．３重量部 ジョンクリル７７５（分子量２１万４千のスチレンアクリル系共重合物エマル ジョン、固形分４５重量％、ジョンソンポリマー（株）製） ２０．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ７．４重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料赤色イン
キを得た。Example 9 Kronos KR-380 (described above) 9.0 parts by weight Fast Scarlet R-WA (described above) 40.0 parts by weight Aerosil 200 (described above) 6.0 parts by weight Joncryl 61J (described above) 17.3 Parts by weight Joncryl 775 (styrene-acrylic copolymer emulsion having a molecular weight of 214,000, solid content: 45% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 20.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 7.4 parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment for 24 hours by a ball mill to obtain a pastel aqueous pigment red ink.
【００３０】 実施例１０ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ９．０重量部 ＦＵＪＩ ＳＰ ＹＥＬＬＯＷ ４０５６（上述） ４０．０重量部 キョーワード７００（上述） ３．０重量部 ＳＲ−１０２（上述） １６．０重量部 デモールＥＰ（上述） ０．２重量部 ジョンクリル７８０（分子量２８万のスチレンアクリル系共重合物エマルジョ ン、固形分４８重量％、ジョンソンポリマー（株）製） ８．３重量部 キサンタンガム５重量％水溶液（上述） １０．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 １３．２重量部 上記、キサンタンガム５重量％水溶液を除いた各成分を
混合し、ボールミルにより２４時間分散処理を行った
後、キサンタンガム５重量％水溶液を加えてヘンシェル
ミキサーにより１時間攪拌を行うことにより、パステル
調の水性顔料黄色インキを得た。Example 10 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 9.0 parts by weight FUJI SP YELLOW 4056 (described above) 40.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 3.0 parts by weight SR-102 (described above) 16.0 parts by weight Demol EP (described above) 0.2 parts by weight Joncryl 780 (styrene acrylic copolymer emulsion having a molecular weight of 280,000, solid content 48% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 8.3 parts by weight Xanthan gum 5% by weight aqueous solution (described above) 10.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 13.2 parts by weight The above components except for the 5% by weight xanthan gum aqueous solution are mixed and dispersed by a ball mill for 24 hours. After the treatment, a 5% by weight aqueous solution of xanthan gum was added, and the mixture was stirred for 1 hour with a Henschel mixer. To obtain an aqueous pigment yellow ink of stell tone.
【００３１】 実施例１１ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ２５．０重量部 キョーワード７００（上述） ４．０重量部 ジョンクリル６２（上述） ４．１重量部 ポイズ５３０（上述） ０．３重量部 ジョンクリル４５０（分子量１２万６千のスチレンアクリル系共重合物エマル ジョン、固形分４３重量％、ジョンソンポリマー（株）製） ８．０重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ５３．３重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料白色イン
キを得た。Example 11 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 25.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 62 (described above) 4.1 parts by weight Poise 530 (described above) 3 parts by weight John Krill 450 (styrene acrylic copolymer emulsion having a molecular weight of 126,000, solid content 43% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co.) 8.0 parts by weight Ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 53.3 parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment for 24 hours by a ball mill to obtain a pastel aqueous pigment white ink.
【００３２】 実施例１２ タイピュアＲ−９００（上述） ８．０重量部 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＭ（上述） ９．０重量部 アルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ（上述） ５．０重量部 ＳＲ−１０２（上述） ２４．０重量部 ジョンクリル７９０（分子量４１万のスチレンアクリル系共重合物エマルジョ ン、固形分４７重量％、ジョンソンポリマー（株）製） １０．６重量部 エチルアルコール（上述） ４．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ３９．１重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料青色イン
キを得た。Example 12 Thaipure R-900 (described above) 8.0 parts by weight LIONOL BLUE SM (described above) 9.0 parts by weight Aluminum silicate P-820A (described above) 5.0 parts by weight SR-102 (described above) 24. 0 parts by weight Joncryl 790 (styrene-acrylic copolymer emulsion having a molecular weight of 410,000, solid content: 47% by weight, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) 10.6 parts by weight Ethyl alcohol (described above) 4.0 parts by weight Proxel GXL (Described above) 0.3 parts by weight Water 39.1 parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours to obtain a pastel aqueous pigment blue ink.
【００３３】 実施例１３ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ２５．０重量部 キョーワード７００（上述） ４．０重量部 ジョンクリル６２（上述） ４．１重量部 ポイズ５３０（上述） ０．３重量部 クラレポバールＰＶＡ２０３（上述） ４．０重量部 ジョンクリル１５３５（上述） ８．４重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ４８．９重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、水性顔料白色インキを得た。Example 13 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 25.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 62 (described above) 4.1 parts by weight Poise 530 (described above) 3 parts by weight Kuraray Poval PVA203 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 1535 (described above) 8.4 parts by weight Ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 48.9 parts by weight Part The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment for 24 hours by a ball mill to obtain an aqueous pigment white ink.
【００３４】 実施例１４ タイピュアＲ−９００（上述） ８．０重量部 ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＳＭ（上述） ９．０重量部 アルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ（上述） ５．０重量部 ＳＲ−１０２（上述） ２４．０重量部 ゴーセノールＧＬ−０５（上述） ３．０重量部 ジョンクリル７４Ｊ（上述） １１．１重量部 エチルアルコール（上述） ４．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ３５．６重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料青色イン
キを得た。Example 14 Taipure R-900 (described above) 8.0 parts by weight LIONOL BLUE SM (described above) 9.0 parts by weight Aluminum silicate P-820A (described above) 5.0 parts by weight SR-102 (described above) 24. 0 parts by weight Gohsenol GL-05 (described above) 3.0 parts by weight Joncryl 74J (described above) 11.1 parts by weight Ethyl alcohol (described above) 4.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 35.6 Parts by weight The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours to obtain a pastel aqueous pigment blue ink.
【００３５】 実施例１５ クロノスＫＲ−３８０（上述） ９．０重量部 ファーストスカーレットＲ−ＷＡ（上述） ４０．０重量部 アエロジル２００（上述） ６．０重量部 ジョンクリル６１Ｊ（上述） １７．３重量部 クラレポバールＰＶＡ２０３（上述） ２．０重量部 ジョンクリル７７５（上述） ２０．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ５．４重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、パステル調の水性顔料赤色イン
キを得た。Example 15 Kronos KR-380 (described above) 9.0 parts by weight Fast Scarlet R-WA (described above) 40.0 parts by weight Aerosil 200 (described above) 6.0 parts by weight Joncryl 61J (described above) 17.3 Parts by weight Kuraray Poval PVA203 (described above) 2.0 parts by weight Joncryl 775 (described above) 20.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 5.4 parts by weight The above components are mixed, and the mixture is subjected to ball milling. By performing the dispersion treatment for 24 hours, a pastel aqueous pigment red ink was obtained.
【００３６】 実施例１６ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ９．０重量部 ＦＵＪＩ ＳＰ ＹＥＬＬＯＷ ４０５６（上述） ４０．０重量部 キョーワード７００（上述） ３．０重量部 ＳＲ−１０２（上述） １６．０重量部 デモールＥＰ（上述） ０．２重量部 クラレポバールＰＶＡ２０５（上述） １０．０重量部 ジョンクリル７８０（上述） ８．３重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 キサンタンガム５％水溶液（上述） ５．０重量部 水 ３．２重量部 上記、キサンタンガム５％水溶液を除いた各成分を混合
し、ボールミルにより２４時間分散処理を行った後、キ
サンタンガム５％水溶液を加えてヘンシェルミキサーに
より１時間攪拌を行うことにより、パステル調の水性顔
料黄色インキを得た。Example 16 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 9.0 parts by weight FUJI SP YELLOW 4056 (described above) 40.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 3.0 parts by weight SR-102 (described above) 16.0 parts by weight Demol EP (described above) 0.2 parts by weight Kuraray Poval PVA205 (described above) 10.0 parts by weight Joncryl 780 (described above) 8.3 parts by weight Ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL ( 0.3 parts by weight Xanthan gum 5% aqueous solution (described above) 5.0 parts by weight Water 3.2 parts by weight The above components except for the 5% aqueous xanthan gum solution were mixed and subjected to a dispersion treatment by a ball mill for 24 hours. , A 5% aqueous solution of xanthan gum and stirring with a Henschel mixer for 1 hour to obtain a pastel aqueous pigment yellow. To obtain an ink.
【００３７】 実施例１７ タイピュアＲ−９００（上述） ８．０重量部 ＦＵＪＩ ＳＰ ＧＲＥＥＮ ７０５１（上述） ３２．０重量部 トクシールＵ（上述） ３．０重量部 アルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ（上述） ３．０重量部 ジョンクリルＪ６１Ｊ（上述） ２０．０重量部 ノナール２１２（上述） ０．１重量部 ゴーセノールＧＬ−０５（上述） １．５重量部 ジョンクリル７９０（上述） ４．０重量部 エチルアルコール（上述） ４．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 キサンタンガム５％水溶液（上述） １０．０重量部 水 １４．１重量部 上記、キサンタンガム５％水溶液を除いた各成分を混合
し、ボールミルにより２４時間分散処理を行った後、キ
サンタンガム５％水溶液を加えてヘンシェルミキサーに
より１時間攪拌を行うことにより、パステル調の水性顔
料緑色インキを得た。Example 17 Thai Pure R-900 (described above) 8.0 parts by weight FUJI SP GREEN 7051 (described above) 32.0 parts by weight Toksil U (described above) 3.0 parts by weight Aluminum silicate P-820A (described above) 0 parts by weight Joncryl J61J (described above) 20.0 parts by weight Nonal 212 (described above) 0.1 part by weight Gohsenol GL-05 (described above) 1.5 parts by weight Joncryl 790 (described above) 4.0 parts by weight ethyl alcohol 4.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Xanthan gum 5% aqueous solution (described above) 10.0 parts by weight Water 14.1 parts by weight The above components except for the 5% aqueous xanthan gum solution were mixed, After performing a dispersion treatment with a ball mill for 24 hours, a 5% aqueous solution of xanthan gum was added, and the mixture was added with a Henschel mixer. By performing agitated to obtain an aqueous pigment green ink pastel.
【００３８】 実施例１８ バイエルチタンＲ−ＦＤ−１（上述） ２５．０重量部 キョーワード７００（上述） ４．０重量部 ジョンクリル６２（上述） ４．１重量部 ポイズ５３０（上述） ０．３重量部 クラレポバールＰＶＡ２１０（上述） ４．０重量部 ジョンクリル４５０（上述） ８．０重量部 エチレングリコール（上述） ５．０重量部 プロクセルＧＸＬ（上述） ０．３重量部 水 ４９．３重量部 上記の各成分を混合し、ボールミルにより２４時間分散
処理を行うことにより、水性顔料白色インキを得た。Example 18 Bayer Titanium R-FD-1 (described above) 25.0 parts by weight Kyoward 700 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 62 (described above) 4.1 parts by weight Poise 530 (described above) 3 parts by weight Kuraray Poval PVA210 (described above) 4.0 parts by weight Joncryl 450 (described above) 8.0 parts by weight Ethylene glycol (described above) 5.0 parts by weight Proxel GXL (described above) 0.3 parts by weight Water 49.3 parts by weight Part The above components were mixed and subjected to a dispersion treatment for 24 hours by a ball mill to obtain an aqueous pigment white ink.
【００３９】比較例１ 実施例１においてクラレポバールＰＶＡ２０３を除き、
その量だけジョンクリル６２を加えた他は、実施例１と
同様になして水性顔料白色インキを得た。Comparative Example 1 In Example 1, except for Kuraray Povar PVA203,
An aqueous pigment white ink was obtained in the same manner as in Example 1 except that John Krill 62 was added in that amount.
【００４０】比較例２ 実施例２においてアルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ
を除き、その量だけタイピュアＲ９００を加えた他は、
実施例２と同様になして水性顔料青色インキを得た。Comparative Example 2 In Example 2, the aluminum silicate P-820A was used.
With the exception of adding Thai Pure R900 by that amount,
An aqueous pigment blue ink was obtained in the same manner as in Example 2.
【００４１】比較例３ 実施例３においてクラレポバールＰＶＡ２０３を除き、
その量だけゴーセノールＧＭ−１４（重合度１４００の
ポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）を
加えた他は、実施例３と同様になして水性赤色顔料イン
キを得た。Comparative Example 3 In Example 3, except that Kuraray Povar PVA203 was used,
An aqueous red pigment ink was obtained in the same manner as in Example 3 except that Gohsenol GM-14 (polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1400, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) was added in the same amount.
【００４２】比較例４ 実施例７においてジョンクリル１５３５を除き、その量
だけジョンクリル６２を加えた他は、実施例７と同様に
なして水性顔料白色インキを得た。Comparative Example 4 A water-based pigment white ink was obtained in the same manner as in Example 7, except that Joncryl 1 was added except for the amount of Joncryl 1535.
【００４３】比較例５ 実施例８においてアルミニウムシリケートＰ−８２０Ａ
を除き、その量だけタイピュアＲ−９００を加えた他
は、実施例８と同様になして水性顔料青色インキを得
た。Comparative Example 5 In Example 8, aluminum silicate P-820A was used.
A water-based pigment blue ink was obtained in the same manner as in Example 8, except that Taipure R-900 was added in that amount.
【００４４】比較例６ 実施例９においてジョンクリル７７５を除き、その量だ
けプライマルＡＣ−２６１（アクリル酸エステルエマル
ジョン、日本アクリル化学（株）製）を加えた他は、実
施例９と同様になして水性赤色顔料インキを得た。Comparative Example 6 The procedure of Example 9 was repeated except that Joncryl 775 was used, and that Primal AC-261 (acrylate ester emulsion, manufactured by Nippon Acrylic Chemical Co., Ltd.) was added in the same amount. Thus, an aqueous red pigment ink was obtained.
【００４５】比較例７ 実施例１３においてクラレポバールＰＶＡ２０３とジョ
ンクリル１５３５を除き、その量だけジョンクリル６２
を加えた他は、実施例１３と同様になして水性顔料白色
インキを得た。COMPARATIVE EXAMPLE 7 In Example 13, Kuraray Povar PVA203 and Joncryl 1535 were excluded, and the same amounts of Joncryl 62 were used.
A water-based pigment white ink was obtained in the same manner as in Example 13 except for adding.
【００４６】比較例８ 実施例１４においてアルミニウムシリケートＰ−８２０
Ａを除き、その量だけタイピュアＲ９００を加えた他
は、実施例１４と同様になして水性顔料青色インキを得
た。Comparative Example 8 In Example 14, the aluminum silicate P-820 was used.
A water-based pigment blue ink was obtained in the same manner as in Example 14, except that A-pure amount of Thai Pure R900 was added except A.
【００４７】比較例９ 実施例１５においてクラレポバールＰＶＡ２０３を除
き、その量だけゴーセノールＧＭ−１４（重合度１４０
０のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）
製）を加え、ジョンクリル７７５を除き、その量だけプ
ライマルＡＣ−２６１（アクリル酸エステルエマルジョ
ン、日本アクリル化学（株）製）を加えた他は、実施例
１５と同様になして水性赤色顔料インキを得た。Comparative Example 9 In Example 15, the amount of gohsenol GM-14 (degree of polymerization: 140
0 polyvinyl alcohol, Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
Water-based red pigment ink in the same manner as in Example 15 except that the same amount of Primal AC-261 (acrylate ester emulsion, manufactured by Nippon Acryl Chemical Co., Ltd.) was added except for Joncryl 775. I got
【００４８】上記、実施例１〜１８、比較例１〜９で得
た水性顔料インキについて、凍結解凍サイクル試験を行
った後、顔料分散安定性試験及び隠蔽力試験を行なっ
た。結果は、凍結解凍サイクル試験開始前を表１に、凍
結解凍サイクル試験終了後を表２に示す。The aqueous pigment inks obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 9 were subjected to a freeze-thaw cycle test, followed by a pigment dispersion stability test and a hiding power test. The results are shown in Table 1 before the start of the freeze-thaw cycle test and in Table 2 after the end of the freeze-thaw cycle test.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】凍結解凍サイクル試験 水性顔料インキを栓付きのガラス製ビンに５０ｃｃ入れ
て、−２０℃の恒温槽に１８時間放置し凍結させた後、
２５℃の恒温槽に６時間放置し解凍させることを１サイ
クルとして３サイクル実施する。Freeze-Thaw Cycle Test The aqueous pigment ink was put into a glass bottle with a stopper in an amount of 50 cc, allowed to stand in a thermostat at -20 ° C. for 18 hours and frozen.
Three cycles are defined as one cycle in which the sample is left in a thermostat at 25 ° C. for 6 hours to thaw.
【００５２】顔料分散安定性試験 上記、凍結解凍サイクル試験開始前及び終了後の水性顔
料インキを、ＰＰフィルムに５０μｍのフィルムアプリ
ケーターを使用して塗布し乾燥した後、塗膜の表面状態
を見て、顔料粒子の凝集状態を確認した。 Pigment dispersion stability test The aqueous pigment ink before and after the start of the freeze-thaw cycle test was applied to a PP film using a 50 μm film applicator and dried. The state of aggregation of the pigment particles was confirmed.
【００５３】隠蔽力試験 上記、凍結解凍サイクル試験開始前及び終了後の水性顔
料インキを、薬さじにて軽く攪拌し、沈降物を均一に分
散した後、ＪＩＳ Ｓ６０５５（事務用顔料組成物）に
て規定された隠蔽率試験に従い、隠蔽率試験紙（ＪＩＳ
Ｋ５４００）に５０μｍのフィルムアプリケーターを
使用して塗布し乾燥した後、ＳＭカラーコンピューター
（ＭＯＤＥＬ、ＳＭ−４、スガ試験機（株）製）にて隠
蔽率（単位％）を測定した。その数値が大きいほど顔料
の隠蔽力が大きいと評価される。Hiding Power Test The aqueous pigment ink before and after the start of the freeze-thaw cycle test was gently stirred with a spoon to disperse the sediment uniformly, and then applied to JIS S6055 (office pigment composition). Opacity test paper (JIS)
K5400) using a 50 μm film applicator and drying, and then the concealment ratio (unit%) was measured with an SM color computer (MODEL, SM-4, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The larger the value, the higher the hiding power of the pigment.
【００５４】[0054]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係る水性顔料インキは、インキの凍結解凍における顔料
分散安定性に優れ、凍結解凍後も高い隠蔽力を保つとい
う特長を有するものである。As described in detail above, the water-based pigment ink according to the present invention has excellent pigment dispersion stability in freezing and thawing of the ink, and has a feature of maintaining high hiding power even after freezing and thawing. is there.
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Claims (4)
重合度が２００〜１０００のポリビニルアルコール及び
／又はスチレン・アクリル系共重合物のエマルジョン
と、水とを少なくとも含むことを特徴とする水性顔料イ
ンキ。1. A titanium oxide, an extender pigment, a dispersant,
An aqueous pigment ink comprising at least water and an emulsion of a polyvinyl alcohol and / or a styrene-acrylic copolymer having a degree of polymerization of 200 to 1000.
ジョンの重量平均分子量が、１７万〜３０万の範囲であ
る請求項１記載の水性顔料インキ。2. The aqueous pigment ink according to claim 1, wherein the weight average molecular weight of the emulsion of the styrene / acrylic copolymer is in the range of 170,000 to 300,000.
ルミニウム、アルミノケイ酸塩から選ばれる１種又は２
種以上である請求項１又は２記載の水性顔料インキ。3. The extender is selected from the group consisting of silica powder, aluminum silicate and aluminosilicate.
3. The aqueous pigment ink according to claim 1, which is at least one kind.
何れかに記載の水性顔料インキ。4. The aqueous pigment ink according to claim 1, further comprising a chromatic pigment.
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|---|---|---|---|
| JP14921499A JP2000345090A (en) | 1998-06-30 | 1999-05-28 | Aqueous pigment ink |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19964098 | 1998-06-30 | ||
| JP25933798 | 1998-08-28 | ||
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| JP11-87257 | 1999-03-29 | ||
| JP10-199640 | 1999-03-29 | ||
| JP8725799 | 1999-03-29 | ||
| JP14921499A JP2000345090A (en) | 1998-06-30 | 1999-05-28 | Aqueous pigment ink |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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