JP2002105272A - Colored resin emulsion, ink for ink jet printing, and color filter - Google Patents
Colored resin emulsion, ink for ink jet printing, and color filterInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粒径が小さいため
粒子の沈降がなく、かつ粒子の安定性が高いため衝撃等
による粒子の安定性に優れた着色樹脂エマルジョン、着
色樹脂エマルジョンより得られるインクジェット印刷用
インク、液晶表示体用カラーフィルターに関する。TECHNICAL FIELD The present invention can be obtained from a colored resin emulsion and a colored resin emulsion which are small in particle size and do not cause sedimentation of the particles, and have high stability of the particles so that the stability of the particles due to impact or the like is excellent. The present invention relates to an ink for inkjet printing and a color filter for a liquid crystal display.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、着色樹脂微粒子が分散してな
るエマルジョン（以下、「着色樹脂エマルジョン」とい
う）は、種々の塗料、筆記具用インク、一般印刷用イン
ク、インクジェット印刷用インク等の用途に広く用いら
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, an emulsion in which colored resin fine particles are dispersed (hereinafter referred to as "colored resin emulsion") has been used for various paints, inks for writing implements, inks for general printing, inks for ink jet printing, and the like. Widely used.
【０００３】特に、上記着色樹脂エマルジョンをインク
ジェット印刷用インクに用いる場合、ノズルよりインク
を吐出する際に強い機械的衝撃がインクに負荷されるた
め、エマルジョン中の着色樹脂微粒子同士が合着を起こ
し易いという問題点がある。従って、インクジェット印
刷用インクに用いられる着色樹脂エマルジョンには、強
い機械的衝撃にも耐え得るような機械的安定性が要求さ
れる。また、インクの貯蔵時や使用時にエマルジョン中
の着色樹脂微粒子が沈降を起こすと、ノズルの目詰まり
を生じ易くなるので、着色樹脂エマルジョンには、粒径
が充分に小さく、沈降を起こさない着色樹脂微粒子を有
することが要求される。In particular, when the above-mentioned colored resin emulsion is used for ink-jet printing ink, a strong mechanical impact is applied to the ink when the ink is ejected from the nozzles, so that the colored resin fine particles in the emulsion coalesce. There is a problem that it is easy. Therefore, the colored resin emulsion used in the ink for ink-jet printing is required to have mechanical stability that can withstand strong mechanical impact. In addition, if the colored resin particles in the emulsion settle during storage or use of the ink, nozzle clogging is likely to occur, so the colored resin emulsion has a sufficiently small particle size and does not cause settling. It is required to have fine particles.
【０００４】着色樹脂エマルジョンからなるインクジェ
ット印刷用インクとして、例えば、特開昭５４−５８５
０４号公報では、「水性媒体中に、疎水性染料溶液とビ
ニル重合体微粒子の混合物を水中油型分散させたことを
特徴とするインクジェット記録用（印刷用）インク組成
物」が開示されている。As an ink for ink-jet printing comprising a colored resin emulsion, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-585
No. 04 discloses an ink composition for ink-jet recording (printing) in which a mixture of a hydrophobic dye solution and vinyl polymer fine particles is dispersed in an aqueous medium in an oil-in-water type. .
【０００５】しかし、上記開示のインクジェット印刷用
インクの場合、疎水性染料溶液をビニル重合体微粒子の
水分散液に添加する際に、ビニル重合体微粒子同士が凝
集しやすいという問題点やビニル重合体微粒子中に染料
が充分に浸透せず、色濃度が低くなるという問題点があ
る。However, in the case of the ink jet printing ink disclosed above, when the hydrophobic dye solution is added to the aqueous dispersion of the vinyl polymer fine particles, the vinyl polymer fine particles are liable to aggregate with each other. There is a problem that the dye does not sufficiently penetrate into the fine particles and the color density is lowered.
【０００６】また、特開昭６２−９５３６６号公報で
は、「水不溶性有機溶媒中にポリマー組成物と有機油溶
性染料とを溶解し、得られた溶液に水と界面活性剤の溶
液を加え、得られた混合物の乳化を行い、その後、該混
合物から有機溶媒を蒸発させ、それによって水性相に懸
濁したポリマー粒子中に内包された染料を含むインクを
得ることからなるジェット複写法用インク組成物（イン
クジェット印刷用インク）の調製方法」が開示されてい
る。Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-95366 discloses that "a polymer composition and an organic oil-soluble dye are dissolved in a water-insoluble organic solvent, and a solution of water and a surfactant is added to the resulting solution. Emulsifying the resulting mixture, and thereafter evaporating the organic solvent from the mixture, thereby obtaining an ink containing a dye encapsulated in polymer particles suspended in an aqueous phase. Preparation Method of Product (Ink for Inkjet Printing) ".
【０００７】しかし、上記開示の調製方法によるインク
ジェット印刷用インクの場合、ポリマー粒子の粒径が充
分に小さくならないという問題点や、濃度、ｐＨ、機械
的衝撃等の諸要因の変化に伴い界面活性剤の脱離が起こ
ってポリマー粒子同士が凝集し易くなるという問題点、
又は、乳化時に界面活性剤に起因する泡立ちが激しくな
るという問題点がある。However, in the case of the ink for ink-jet printing according to the preparation method disclosed above, the surface activity is increased due to the problem that the particle size of the polymer particles does not become sufficiently small and changes in various factors such as concentration, pH, and mechanical impact. The problem that detachment of the agent occurs and the polymer particles tend to agglomerate,
Alternatively, there is a problem that foaming caused by the surfactant during emulsification becomes severe.
【０００８】更に、特公昭５２−２９３３６号公報で
は、「ブトキシメチルアクリルアミド等を含む不飽和単
量体の１種又は２種以上と、塩化ビニル、スチレン等を
含む不飽和単量体の１種又は２種以上との共重合を行う
際、上記不飽和単量体に染料を溶解又は分散させた後、
上記不飽和単量体の共重合を行い、その内部が染料で着
色された着色微粒子を製造する方法」が開示されてい
る。しかし、この製造方法による着色微粒子の場合、粒
径や機械的安定性等のインクジェット印刷用インクとし
て必要な物性については配慮されていない。[0008] Further, Japanese Patent Publication No. 52-29336 discloses that one or more unsaturated monomers containing butoxymethylacrylamide and one of the unsaturated monomers containing vinyl chloride, styrene and the like are used. Or when performing copolymerization with two or more, after dissolving or dispersing the dye in the unsaturated monomer,
A method of producing colored fine particles in which the unsaturated monomer is copolymerized and the inside of which is colored with a dye ”is disclosed. However, in the case of the colored fine particles produced by this production method, no consideration is given to the physical properties required as an ink for inkjet printing, such as the particle size and mechanical stability.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、強い機械的衝撃にも耐え得る優れた機械的安定性を
有し、且つ、粒径が充分に小さいので沈降を起こさず、
従って貯蔵時や使用時の安定性にも優れる着色樹脂エマ
ルジョン、その着色樹脂エマルジョンを用いて製造され
たインクジェット印刷用インク、及び、そのインクジェ
ット印刷用インクを用いて製造されたカラーフィルター
を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, the present invention has excellent mechanical stability that can withstand strong mechanical impact, and does not cause sedimentation because the particle size is sufficiently small.
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a colored resin emulsion excellent in stability during storage and use, an ink jet printing ink manufactured using the colored resin emulsion, and a color filter manufactured using the ink jet printing ink. With the goal.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、ビニル系樹脂
及び色剤の有機溶剤溶液が水系溶媒中に乳化分散されて
なる着色樹脂エマルジョンであって、前記ビニル系樹脂
は、疎水性ビニル系単量体１００重量部、アニオン性基
又はカチオン性基を有するビニル系単量体１〜３０重量
部、及び、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体１
〜３０重量部からなる混合単量体を重合して得られる着
色樹脂エマルジョンである。以下に、本発明を詳述す
る。The present invention provides a colored resin emulsion obtained by emulsifying and dispersing an organic solvent solution of a vinyl resin and a coloring agent in an aqueous solvent, wherein the vinyl resin is a hydrophobic vinyl resin. 100 parts by weight of a monomer, 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having an anionic group or a cationic group, and 1 of a vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group
It is a colored resin emulsion obtained by polymerizing a mixed monomer consisting of up to 30 parts by weight. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【００１１】上記疎水性ビニル系単量体としては、水に
溶解せず、かつ色剤を安定に溶解させることができるも
のあれば特に限定されず、例えば、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、スチレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、テトラヒ
ドロフルフリル（メタ）アクリレート等の１分子中に１
個の重合性不飽和結合を有する重合性単量体が挙げられ
る。これらの疎水性ビニル系単量体は、単独で用いられ
ても良いし、２種類以上が併用されても良い。尚、本明
細書において（メタ）アクリレートとは、アクリレート
又はメタクリレートを意味する。The hydrophobic vinyl monomer is not particularly limited as long as it does not dissolve in water and can stably dissolve the coloring agent. Examples thereof include vinyl chloride, vinyl acetate, styrene and chloride. Vinylidene, acrylonitrile,
One in one molecule of methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, etc.
And a polymerizable monomer having one polymerizable unsaturated bond. These hydrophobic vinyl monomers may be used alone or in combination of two or more. In this specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
【００１２】上記疎水性ビニル系単量体としては、下記
一般式（１）で表される単量体を１０重量％以上含有す
る疎水性ビニル系単量体組成物が好適に使用される。As the hydrophobic vinyl monomer, a hydrophobic vinyl monomer composition containing at least 10% by weight of a monomer represented by the following general formula (1) is preferably used.
【００１３】[0013]
【化３】 Embedded image
【００１４】上記一般式（１）において、Ｒ1 は、水素
原子又はメチル基を示す。従って、上記一般式（１）で
表される重合性単量体は、アクリルアミド誘導体又はメ
タクリルアミド誘導体である。Ｒ2 は、炭素数３〜６の
アルキル基を示す。Ｒ2 としては、例えば、ｎ−プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、
ｔ−ブチル基等が挙げられる。これらのアクリルアミド
誘導体又はメタクリルアミド誘導体は、単独で用いられ
ても良いし、２種類以上が併用されても良い。In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. Therefore, the polymerizable monomer represented by the general formula (1) is an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative. R 2 represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms. As R 2 , for example, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group,
and a t-butyl group. These acrylamide derivatives or methacrylamide derivatives may be used alone or in combination of two or more.
【００１５】上記アクリルアミド誘導体又はメタクリル
アミド誘導体は、色剤を高濃度で溶解させる作用を持つ
とともに、熱により架橋反応するため、着色樹脂エマル
ジョンの塗膜に熱硬化性を付与する機能を有する。上記
疎水性ビニル系単量体組成物中におけるアクリルアミド
誘導体又はメタクリル酸アミド誘導体の含有量が１０重
量％未満であると、着色樹脂エマルジョンの塗膜の熱硬
化が不充分となって、耐溶剤性、耐薬品性が不充分とな
るとともに、色剤を高濃度で溶解することが困難になる
ことがあるため、上記範囲が好ましい。The acrylamide derivative or the methacrylamide derivative has a function of dissolving the coloring agent at a high concentration, and has a function of imparting thermosetting properties to the coating film of the colored resin emulsion because it undergoes a crosslinking reaction by heat. When the content of the acrylamide derivative or the methacrylamide derivative in the hydrophobic vinyl monomer composition is less than 10% by weight, the heat curing of the coating film of the colored resin emulsion becomes insufficient, and the solvent resistance becomes poor. The above range is preferable because the chemical resistance may be insufficient and it may be difficult to dissolve the colorant at a high concentration.
【００１６】また、本発明で用いられる疎水性ビニル系
単量体には、得られるビニル系樹脂に架橋性を付与する
ために、１分子中に２個以上の重合性不飽和結合を有す
るビニル系架橋性単量体が添加されていても良い。The hydrophobic vinyl monomer used in the present invention may be a vinyl monomer having two or more polymerizable unsaturated bonds in one molecule in order to impart crosslinkability to the resulting vinyl resin. A system crosslinking monomer may be added.
【００１７】上記ビニル系架橋性単量体としては、例え
ば、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ペンタエリスリットテトラアクリ
レート、アリルメタクリレート、ビニルメタクリレー
ト、グリセロールジメタクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルイソシアヌレート、アジピン酸ジビニル
等が挙げられる。これらのビニル系架橋性単量体は、単
独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。Examples of the vinyl crosslinkable monomer include, for example, ethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, allyl methacrylate, vinyl methacrylate, glycerol dimethacrylate, and divinylbenzene. , Triallyl isocyanurate, divinyl adipate and the like. These vinyl-based crosslinkable monomers may be used alone or in combination of two or more.
【００１８】上記ビニル系架橋性単量体の配合量は、特
に限定されず、疎水性ビニル系単量体中の１０重量％以
下であることが好ましい。疎水性ビニル系単量体中にお
けるビニル系架橋性単量体の配合量が１０重量％を超え
ると、得られるビニル系樹脂が有機溶剤に対して不溶性
となることがある。より好ましくは５重量％以下であ
る。The amount of the vinyl-based crosslinkable monomer is not particularly limited, and is preferably 10% by weight or less of the hydrophobic vinyl-based monomer. When the blending amount of the vinyl-based crosslinkable monomer in the hydrophobic vinyl-based monomer exceeds 10% by weight, the obtained vinyl-based resin may be insoluble in an organic solvent. It is more preferably at most 5% by weight.
【００１９】上記アニオン性基を有するビニル系単量体
としては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の重合性
不飽和結合を有するカルボン酸や、重合性不飽和結合を
有するリン酸エステルやスルホン酸エステル等が挙げら
れ、なかでも重合性不飽和結合を有するカルボン酸が好
ましい。上記重合性不飽和結合を有するカルボン酸は、
ビニル系樹脂に固定されるため、塗膜の透明性に悪影響
を与えず、塗膜表面へ滲み出すこともないという利点を
有する。これらのアニオン性基を有するビニル系単量体
は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用され
てもよい。The vinyl monomer having an anionic group is not particularly restricted but includes, for example, carboxylic acids having a polymerizable unsaturated bond such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid and maleic acid; Examples thereof include a phosphoric acid ester and a sulfonic acid ester having a polymerizable unsaturated bond, and among them, a carboxylic acid having a polymerizable unsaturated bond is preferable. The carboxylic acid having a polymerizable unsaturated bond,
Since it is fixed to a vinyl resin, it has the advantage that it does not adversely affect the transparency of the coating film and does not seep onto the coating film surface. These vinyl monomers having an anionic group may be used alone or in combination of two or more.
【００２０】上記カチオン性基を有するビニル系単量体
としては特に限定されず、例えば、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレートやジエチルアミノエチルメタクリレー
ト等のアクリロイル基を有するアミンやビニルピリジン
等のビニル基を有する含窒素化合物の塩等が挙げられ
る。これらのカチオン性基を有するビニル系単量体は、
単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても
よい。The vinyl monomer having a cationic group is not particularly limited. Examples thereof include amines having an acryloyl group such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate, and nitrogen-containing compounds having a vinyl group such as vinylpyridine. And the like. Vinyl monomers having these cationic groups,
They may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】なかでも、上記カチオン性基を有するビニ
ル系単量体としては、下記一般式（２）で表されるビニ
ル系単量体が好適に使用される。Among them, as the vinyl monomer having a cationic group, a vinyl monomer represented by the following general formula (2) is preferably used.
【００２２】[0022]
【化４】 Embedded image
【００２３】上記一般式（２）において、Ｒ1 は、水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は、炭素数1 〜６のアル
キル鎖を示し、Ｒ3 及びＲ4 は、それぞれ独立して、炭
素数１〜６のアルキル基を示す。In the above formula (2), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkyl chain having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent It represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
【００２４】上記カチオン性基を有するビニル系単量体
は、染料特にはその分子中に酸性官能基を有するフタロ
シアニン系染料を高濃度で溶解させる作用を持つととも
に、ポリマーとした際の親水性及びイオン化性に優れる
ため、ビニル系樹脂の水系溶媒中への分散性が優れる。The vinyl monomer having a cationic group has a function of dissolving a dye, particularly a phthalocyanine dye having an acidic functional group in a molecule thereof, at a high concentration, and has a hydrophilic property and a hydrophilic property when formed into a polymer. Due to the excellent ionization property, the dispersibility of the vinyl resin in an aqueous solvent is excellent.
【００２５】上記ノニオン性親水基を有するビニル系単
量体としては特に限定されず、例えば、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、エチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリルア
ミド等のビニル系単量体が挙げられる。これらのノニオ
ン性親水基を有するビニル系単量体は、単独で用いられ
ても良いし、２種類以上が併用されても良い。The vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group is not particularly limited. For example, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylamide, methylol Examples include vinyl monomers such as acrylamide. These vinyl monomers having a nonionic hydrophilic group may be used alone or in combination of two or more.
【００２６】本発明の着色樹脂エマルジョンを構成する
ビニル系樹脂は、疎水性ビニル系単量体１００重量部、
アニオン性基又はカチオン性基を有するビニル系単量体
１〜３０重量部、及び、ノニオン性親水基を有するビニ
ル系単量体１〜３０重量部からなる混合単量体を重合し
て得られるものである。The vinyl resin constituting the colored resin emulsion of the present invention comprises 100 parts by weight of a hydrophobic vinyl monomer,
It is obtained by polymerizing 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having an anionic group or a cationic group, and 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group. Things.
【００２７】このような上記ビニル系樹脂のなかでも、
疎水性ビニル系単量体１００重量部、カチオン性基を有
するビニル系単量体１〜３０重量部、及び、ノニオン性
親水基を有するビニル系単量体１〜２０重量部からなる
混合単量体を重合して得られるものが好ましい。[0027] Among the above vinyl resins,
100 parts by weight of a hydrophobic vinyl monomer, 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having a cationic group, and 1 to 20 parts by weight of a vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group Those obtained by polymerizing the body are preferred.
【００２８】上記混合単量体において、疎水性ビニル系
単量体１００重量部に対するアニオン性基又はカチオン
性基を有するビニル系単量体の配合量が１重量部未満で
あるか、ノニオン性親水基を有するビニル系単量体の配
合量が１重量部未満であると、得られるビニル系樹脂の
親水性が乏しくなって、水系溶媒に乳化分散する際に、
粒径が充分に小さくならなかったり、着色樹脂エマルジ
ョンの機械的安定性や貯蔵安定性が不充分となる。ま
た、疎水性ビニル系単量体１００重量部に対するアニオ
ン性基又はカチオン性基を有するビニル系単量体の配合
量が３０重量部を超えるか、ノニオン性親水基を有する
ビニル系単量体の配合量が３０重量部を超えると、得ら
れるビニル系樹脂の親水性が強くなり過ぎて、着色樹脂
エマルジョンの塗膜の耐湿性や耐水性が不充分となる。In the above-mentioned mixed monomer, the blending amount of the vinyl monomer having an anionic group or a cationic group is less than 1 part by weight based on 100 parts by weight of the hydrophobic vinyl monomer, or the nonionic hydrophilic monomer is used. If the amount of the vinyl monomer having a group is less than 1 part by weight, the hydrophilicity of the obtained vinyl resin becomes poor, and when emulsified and dispersed in an aqueous solvent,
The particle size does not become sufficiently small, and the mechanical stability and storage stability of the colored resin emulsion become insufficient. Further, the blending amount of the vinyl monomer having an anionic group or a cationic group with respect to 100 parts by weight of the hydrophobic vinyl monomer exceeds 30 parts by weight, or the amount of the vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group is more than 30 parts by weight. When the amount is more than 30 parts by weight, the hydrophilicity of the obtained vinyl resin becomes too strong, and the moisture resistance and water resistance of the coating film of the colored resin emulsion become insufficient.
【００２９】上記混合単量体を重合してビニル系樹脂を
得るための重合方法としては、溶媒として有機溶剤を用
い、重合開始剤の存在下で重合を行う溶液重合法が好ま
しい。上記有機溶剤としては特に限定されず、例えば、
トルエン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、エタノール、ジオキサン等が挙げられ
る。これらの有機溶剤は、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。As a polymerization method for polymerizing the mixed monomer to obtain a vinyl resin, a solution polymerization method in which an organic solvent is used as a solvent and polymerization is performed in the presence of a polymerization initiator is preferable. The organic solvent is not particularly limited, for example,
Examples include toluene, ethyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, dioxane and the like. These organic solvents may be used alone,
Two or more types may be used in combination.
【００３０】上記有機溶剤及び混合単量体の仕込み割合
は、特に限定されず、有機溶剤１００重量部に対して、
混合単量体１０〜５０重量部であることが好ましい。有
機溶剤１００重量部に対する混合単量体の仕込み量が１
０重量部未満であると、生産性が悪くなることがあり、
逆に有機溶剤１００重量部に対する混合単量体の仕込み
量が５０重量部を超えると、得られるビニル系樹脂溶液
の粘度が高くなり過ぎて、水系溶媒中への乳化分散が難
しくなることがある。The proportions of the organic solvent and the monomer mixture are not particularly limited, and are based on 100 parts by weight of the organic solvent.
It is preferable that the amount of the mixed monomer is 10 to 50 parts by weight. The charged amount of the mixed monomer per 100 parts by weight of the organic solvent is 1
If the amount is less than 0 parts by weight, productivity may deteriorate,
Conversely, if the amount of the mixed monomer exceeds 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organic solvent, the viscosity of the obtained vinyl resin solution becomes too high, and the emulsification and dispersion in the aqueous solvent may become difficult. .
【００３１】上記重合開始剤としては特に限定されず、
例えば、油溶性の有機アゾ化合物、無機過酸化物、有機
過酸化物等が挙げられるが、なかでも有機溶剤に溶解し
易い有機アゾ化合物が好ましく、半減期１０時間で分解
温度が４０〜８０℃の有機アゾ化合物がより好ましい。
これらの重合開始剤は、単独で用いられても良いし、２
種類以上が併用されても良い。The above-mentioned polymerization initiator is not particularly limited.
For example, an oil-soluble organic azo compound, an inorganic peroxide, an organic peroxide and the like can be mentioned, and among them, an organic azo compound which is easily dissolved in an organic solvent is preferable, and a half-life of 10 hours and a decomposition temperature of 40 to 80 ° C. Are more preferred.
These polymerization initiators may be used alone or 2
More than one type may be used in combination.
【００３２】上記重合開始剤の使用量は特に限定され
ず、混合単量体１００重量部に対して、０．１〜１０重
量部であるのが好ましい。混合単量体１００重量部に対
する重合開始剤の使用量が０．１重量部未満であると、
重合反応がスムーズに進展しないことがあり、逆に混合
単量体１００重量部に対する重合開始剤の使用量が１０
重量部を超えると、得られるビニル系樹脂の分子量が低
くなり過ぎることがある。より好ましくは０．２〜５重
量部である。The amount of the polymerization initiator is not particularly limited, and is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the mixed monomer. When the amount of the polymerization initiator used is less than 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the mixed monomer,
In some cases, the polymerization reaction does not progress smoothly, and conversely, the amount of the polymerization initiator used is 10
If the amount is more than 10 parts by weight, the molecular weight of the obtained vinyl resin may be too low. More preferably, it is 0.2 to 5 parts by weight.
【００３３】上記溶液重合法の条件としては、使用する
混合単量体の組成や重合開始剤の種類等に応じて適宜設
定すれば良く、特に限定されず、例えば、セパラブルフ
ラスコのような通常の反応容器中に有機溶剤及び混合単
量体の各所定量を仕込み、窒素気流下で攪拌しながら温
度を反応温度まで昇温し、次いで、重合開始剤の有機溶
剤溶液又は分散液の所定量を１〜２時間かけて滴下しな
がら重合反応を行い、更に同温度で３〜４時間重合反応
を継続した後、室温まで冷却することにより、所望のビ
ニル系樹脂溶液を得ることができる。尚、上記反応温度
は、特に限定されず、１０〜１００℃が好ましく、より
好ましくは４０〜８０℃である。The conditions for the solution polymerization method may be appropriately set according to the composition of the mixed monomer used, the type of polymerization initiator, and the like, and are not particularly limited. A predetermined amount of each of the organic solvent and the mixed monomer is charged into the reaction vessel, and the temperature is raised to the reaction temperature while stirring under a nitrogen stream, and then a predetermined amount of the organic solvent solution or dispersion of the polymerization initiator is added. The polymerization reaction is carried out by dropping over 1 to 2 hours, and the polymerization reaction is further continued at the same temperature for 3 to 4 hours, and then cooled to room temperature, whereby a desired vinyl resin solution can be obtained. The reaction temperature is not particularly limited and is preferably from 10 to 100C, more preferably from 40 to 80C.
【００３４】本発明で用いられる色剤としては特に限定
されず、例えば、有機染料、無機染料等の染料、顔料等
が挙げられる。上記染料としては特に限定されず、例え
ば、酸性染料、塩基性染料、直接染料、分散染料、油溶
性染料等が挙げられ、なかでも有機溶剤やビニル系樹脂
への溶解性や内包性が良好なことから、油溶性染料が好
適に用いられる。これらの色剤は、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。The coloring agent used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include dyes such as organic dyes and inorganic dyes, and pigments. The dye is not particularly limited, and includes, for example, acid dyes, basic dyes, direct dyes, disperse dyes, oil-soluble dyes, etc., and among them, has good solubility and encapsulation in organic solvents and vinyl resins. For this reason, oil-soluble dyes are preferably used. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
【００３５】上記油溶性染料は、特に限定されず、２０
℃の有機溶剤に対する溶解度が１重量％以上であるもの
が好ましく、より好ましくは、２０℃の有機溶剤に対す
る溶解度が１重量％以上であり、且つ、２０℃の水に対
する溶解度が１重量％以下であり、１００℃の水に対す
る溶解度が１０重量％以下のものである。油溶性染料の
２０℃の有機溶剤に対する溶解度が１重量％未満である
と、着色樹脂エマルジョンとしたときにビニル系樹脂の
微粒子中に油溶性染料が内包され難くなることがある。The oil-soluble dye is not particularly limited, and may be 20 or less.
The solubility in an organic solvent at 20 ° C is preferably 1% by weight or more, more preferably the solubility in an organic solvent at 20 ° C is 1% by weight or more, and the solubility in water at 20 ° C is 1% by weight or less. The solubility in water at 100 ° C. is 10% by weight or less. If the solubility of the oil-soluble dye in an organic solvent at 20 ° C. is less than 1% by weight, it may be difficult to enclose the oil-soluble dye in the fine particles of the vinyl-based resin when a colored resin emulsion is formed.
【００３６】このような溶解特性を有する油溶性染料と
しては特に限定されず、例えば、アゾ系染料、アントラ
キノン系染料、フタロシアニン系染料、トリフェニルメ
タン系染料、アゾ金属錯体染料等が挙げられる。尚、カ
ラーインデックス番号で言うと、ｓｏｌｖｅｎｔ ｂｌ
ｕｅ４４、４５、５９、１０４；ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅ
ｄ２４、６８、８９、１２４；ｓｏｌｖｅｎｔ ｙｅｌ
ｌｏｗ１３、１４、３３、７９、９３；ｖａｔ ｂｌｕ
ｅ１、６；ｖａｔ ｙｅｌｌｏｗ６等が挙げられる。こ
れらの油溶性染料は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。The oil-soluble dye having such a solubility characteristic is not particularly limited, and examples thereof include an azo dye, an anthraquinone dye, a phthalocyanine dye, a triphenylmethane dye, and an azo metal complex dye. In terms of color index number, solvent bl
ue44, 45, 59, 104; solvent re
d24, 68, 89, 124; solvent yel
low13, 14, 33, 79, 93; bat blu
e1, 6; bat yellow 6 and the like. These oil-soluble dyes may be used alone or in combination of two or more.
【００３７】上記色剤の溶解に用いられる有機溶剤とし
ては特に限定されず、例えば、炭化水素類、ハロゲン化
炭化水素類、ケトン類、エステル類、アルコール類、ア
ミド類等が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独で用
いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。ま
た、色剤の溶解に用いる有機溶剤は、混合単量体の溶液
重合に用いる有機溶剤と同一のものであっても良いし、
異なるものであっても良い。The organic solvent used for dissolving the coloring agent is not particularly restricted but includes, for example, hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ketones, esters, alcohols, amides and the like. These organic solvents may be used alone or in combination of two or more. Further, the organic solvent used for dissolving the colorant may be the same as the organic solvent used for solution polymerization of the mixed monomer,
It may be different.
【００３８】上記混合単量体の溶液重合により得られる
ビニル系樹脂溶液と色剤との混合方法は、特に限定され
るものではなく、例えば、ビニル系樹脂と色剤とを個別
に準備しておき、この両者を所定の割合で混合する方法
を採っても良いし、また、混合単量体を溶液重合する際
に所定量の色剤を添加し、混合単量体の溶液重合と色剤
の混合とを一括して同時に行う方法を採っても良い。
尚、色剤は、そのままの状態で混合又は添加されても良
いし、予め有機溶剤に溶解又は分散させた状態で混合又
は添加されても良い。The method of mixing the colorant with the vinyl resin solution obtained by the solution polymerization of the mixed monomer is not particularly limited. For example, the vinyl resin and the colorant are separately prepared. Alternatively, a method of mixing the two at a predetermined ratio may be employed, or a predetermined amount of a coloring agent may be added during solution polymerization of the mixed monomer, and the solution polymerization of the mixed monomer and the coloring agent may be performed. May be performed simultaneously and collectively.
The coloring agent may be mixed or added as it is, or may be mixed or added after being dissolved or dispersed in an organic solvent in advance.
【００３９】本発明の着色樹脂エマルジョンは、上記の
方法で得られるビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液を
水系溶媒中に乳化分散させることにより作製される。上
記水系溶媒は、水単独であっても良いし、必要に応じ
て、ｐＨ調整剤や乳化分散剤、界面活性剤、消泡剤等の
各種添加剤の１種又は２種以上が添加された水であって
も良い。The colored resin emulsion of the present invention is prepared by emulsifying and dispersing the organic solvent solution of the vinyl resin and the coloring agent obtained by the above method in an aqueous solvent. The aqueous solvent may be water alone, or, if necessary, one or more of various additives such as a pH adjuster, an emulsifying dispersant, a surfactant, and an antifoaming agent are added. It may be water.
【００４０】上記ｐＨ調整剤としては特に限定されず、
例えば、ビニル系樹脂がアニオン性基を有するビニル系
単量体を含有する混合単量体から得られたものである場
合、アンモニアやアルキルアミン塩等の塩基性物質の水
溶液を用いることが好ましい。The pH adjuster is not particularly limited.
For example, when the vinyl resin is obtained from a mixed monomer containing a vinyl monomer having an anionic group, it is preferable to use an aqueous solution of a basic substance such as ammonia or an alkylamine salt.
【００４１】上記混合単量体がカチオン性基を有するビ
ニル系単量体を含有する場合、水系溶媒のｐＨは２．０
〜６．８であるのが好ましい。ｐＨが２．０未満である
と酸性が強すぎ、エマルジョンが腐食性を有するように
なり、また、６．８を超えるとビニル系樹脂中のカチオ
ン性基がイオン化せず、親水性が低下するため粒子の安
定性が悪くなることがある。ｐＨを調製する方法は特に
限定されないが水系溶媒に、酸類等を溶解するのが好ま
しい。例えば、メタクリル酸、ピルビン酸、イタコン
酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、アクリル酸、ホスホン酸、
グルコン酸銅等の有機酸、塩酸、硫酸、硝酸、塩化銅等
の無機酸等が挙げられる。When the above mixed monomer contains a vinyl monomer having a cationic group, the pH of the aqueous solvent is adjusted to 2.0.
It is preferably from 6.8 to 6.8. When the pH is less than 2.0, the acidity is too strong, and the emulsion becomes corrosive. When the pH exceeds 6.8, the cationic group in the vinyl resin is not ionized and the hydrophilicity is reduced. Therefore, the stability of the particles may be deteriorated. The method for adjusting the pH is not particularly limited, but it is preferable to dissolve acids and the like in an aqueous solvent. For example, methacrylic acid, pyruvic acid, itaconic acid, acetic acid, formic acid, oxalic acid, acrylic acid, phosphonic acid,
Examples thereof include organic acids such as copper gluconate, and inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and copper chloride.
【００４２】上記乳化分散時の水系溶媒の使用量は、特
に限定されず、ビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液の
合計１００重量部に対して、５０〜２００重量部である
ことが好ましい。ビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液
の合計１００重量部に対する水系溶媒の使用量が５０重
量部未満であると、充分且つ安定的な乳化分散を行えな
くなることがあり、逆にビニル系樹脂及び色剤の有機溶
剤溶液の合計１００重量部に対する水系溶媒の使用量が
２００重量部を超えると、得られる着色樹脂エマルジョ
ンの濃度が低くなり過ぎることがある。The amount of the aqueous solvent used during the emulsification and dispersion is not particularly limited, and is preferably 50 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total organic solvent solution of the vinyl resin and the coloring agent. If the amount of the aqueous solvent is less than 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic solvent solution of the vinyl resin and the coloring agent, sufficient and stable emulsification and dispersion may not be performed. If the amount of the aqueous solvent exceeds 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the organic solvent solution of the coloring agent, the concentration of the obtained colored resin emulsion may be too low.
【００４３】上記ビニル系樹脂及び色剤の有機溶剤溶液
を水系溶媒中に乳化分散させる方法は、特に限定される
ものではなく、例えば、ホモジナイザーのような高速攪
拌可能な攪拌装置を用いて、ビニル系樹脂及び色剤の有
機溶剤溶液を激しく攪拌しながら、水系溶媒を順次徐々
に添加し、水系溶媒中にビニル系樹脂及び色剤の有機溶
剤溶液を乳化分散させることにより、所望の着色樹脂エ
マルジョンを得ることができる。尚、乳化分散完了後、
必要に応じて、着色樹脂エマルジョン中の有機溶剤の一
部又は全部が蒸留等の手段により除去されても良い。The method of emulsifying and dispersing the organic solvent solution of the vinyl resin and the coloring agent in an aqueous solvent is not particularly limited. For example, the vinyl resin is mixed with a high-speed stirring device such as a homogenizer. While vigorously stirring the organic solvent solution of the resin and the coloring agent, the aqueous solvent is gradually added in order, and the organic solvent solution of the vinyl resin and the coloring agent is emulsified and dispersed in the aqueous solvent to obtain a desired colored resin emulsion. Can be obtained. After completion of emulsification and dispersion,
If necessary, part or all of the organic solvent in the colored resin emulsion may be removed by means such as distillation.
【００４４】本発明の着色樹脂エマルジョンに保湿剤を
添加することにより、インクジェット印刷用インクを得
ることができる。本発明の着色樹脂エマルジョン及び保
湿剤からなるインクジェット印刷用インクもまた、本発
明の１つである。By adding a humectant to the colored resin emulsion of the present invention, an ink for inkjet printing can be obtained. An ink jet printing ink comprising the colored resin emulsion of the present invention and a humectant is also one of the present invention.
【００４５】上記保湿剤としては、特に限定されず、沸
点が１００℃以上である水溶性の有機化合物が好まし
く、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、エチレングリコールモノアルキルエー
テル、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、ト
リエチレングリコールモノアルキルエーテル、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。これらの保湿剤は、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。The humectant is not particularly limited, and is preferably a water-soluble organic compound having a boiling point of 100 ° C. or higher. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, ethylene glycol monoalkyl ether, diethylene glycol monoalkyl ether, triethylene glycol Examples include ethylene glycol monoalkyl ether and dimethyl sulfoxide. These humectants may be used alone or in combination of two or more.
【００４６】主成分である着色樹脂エマルジョンに上記
保湿剤を配合することにより、インクジェットノズルの
乾燥による目詰まりを防止すると共に、機械的安定性や
貯蔵安定性に優れ、塗膜の光学特性の良好なインクジェ
ット印刷用インクを得ることができる。By blending the humectant with the colored resin emulsion which is the main component, clogging due to drying of the ink jet nozzle is prevented, mechanical stability and storage stability are excellent, and good optical properties of the coating film are obtained. Ink for inkjet printing can be obtained.
【００４７】上記保湿剤の配合量は、特に限定されず、
インクジェット印刷用インク中の５〜４０重量％である
ことが好ましい。保湿剤の配合量がインクジェット印刷
用インク中の５重量％未満であると、充分な保湿効果を
得られないことがあり、逆にインクジェット印刷用イン
ク中の４０重量％を超えると、インクジェット印刷用イ
ンクの粘度が高くなり過ぎたり、乾燥に時間がかかる等
の問題が生じることがある。The amount of the humectant is not particularly limited.
It is preferably 5 to 40% by weight of the ink for ink jet printing. If the amount of the humectant is less than 5% by weight in the ink for ink jet printing, a sufficient moisturizing effect may not be obtained, and if it exceeds 40% by weight in the ink for ink jet printing, Problems such as too high viscosity of the ink and long time for drying may occur.
【００４８】また、インクジェット印刷用インク中にお
けるビニル系樹脂及び色剤からなる微粒子の固形分濃度
は、特に限定されず、３〜２０重量％であることが好ま
しい。異なる色彩の色剤を含有する複数種のインクジェ
ット印刷用インクを、インクジェット印刷法により、透
明基板上の所定の区画にそれぞれ印刷した後、熱処理を
施すことにより、例えば液晶表示装置等に用いられるカ
ラーフィルターを好適に形成することができる。また、
赤、緑、青の３原色やシアン、マゼンダ、イエロー等の
補色を有する着色樹脂エマルジョンを用いたインクジェ
ット印刷用インクを、インクジェット印刷法により、透
明基板上に印刷することによっても、カラーフィルタを
好適に形成することができる。上記インクジェット印刷
用インクを用いてなる液晶表示体用カラーフィルターも
また、本発明の１つである。The solid content of the fine particles comprising the vinyl resin and the colorant in the ink for ink jet printing is not particularly limited, but is preferably 3 to 20% by weight. After printing a plurality of types of inks for ink jet printing containing colorants of different colors in predetermined sections on a transparent substrate by an ink jet printing method, and then performing a heat treatment, for example, a color used in a liquid crystal display device or the like. A filter can be suitably formed. Also,
The color filter is also suitable by printing an ink for inkjet printing using a colored resin emulsion having three primary colors of red, green, and blue and complementary colors such as cyan, magenta, and yellow on a transparent substrate by an inkjet printing method. Can be formed. A color filter for a liquid crystal display using the ink for inkjet printing is also one of the present invention.
【００４９】本発明の着色樹脂エマルジョンは、疎水性
ビニル系単量体、アニオン性基又はカチオン性基を有す
るビニル系単量体、及び、ノニオン性親水基を有するビ
ニル系単量体の各特定量を含有する混合単量体を重合し
て得られるビニル系樹脂を主成分として用いるので、親
水性と疎水性とのバランスが良く、水系溶媒に乳化分散
する際に、粒径が充分に小さい微粒子となり、貯蔵時や
使用時に沈降を起こさない。また、上記ビニル系樹脂の
微粒子は表面の親水性が高いものとなるので、強い機械
的衝撃にも耐え得る優れた機械的安定性を発現する。The colored resin emulsion of the present invention is characterized by a hydrophobic vinyl monomer, a vinyl monomer having an anionic group or a cationic group, and a vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group. As the main component is a vinyl-based resin obtained by polymerizing a mixed monomer containing a quantity, the balance between hydrophilicity and hydrophobicity is good, and when emulsified and dispersed in an aqueous solvent, the particle size is sufficiently small. Becomes fine particles and does not settle during storage or use. In addition, since the fine particles of the vinyl resin have high hydrophilicity on the surface, they exhibit excellent mechanical stability that can withstand strong mechanical impact.
【００５０】また、本発明のインクジェット印刷用イン
クは、上記着色樹脂エマルジョンを主成分とし、これに
保湿剤が添加されてなるので、優れた機械的安定性や貯
蔵安定性を有すると共に、その塗膜は良好な光学特性を
発現し、カラーフィルター製造用として好適なものであ
る。The ink for ink jet printing of the present invention comprises the above-mentioned colored resin emulsion as a main component, to which a humectant is added. The film exhibits good optical properties and is suitable for producing color filters.
【００５１】[0051]
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。尚、実施例中の「部」は「重量部」を意味す
る。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”.
【００５２】（実施例１）ｎ−ブトキシメチルアクリル
アミド８５部、エチレングリコールメタクリレート１０
部及びメタクリル酸５部からなる混合単量体１００部を
酢酸エチル３００部に溶解し、セパラブルフラスコ内に
仕込み、窒素置換した後、油溶性アゾ系重合開始剤（商
品名「Ｖ−６５」、和光純薬工業社製）１０部の１０重
量％エタノール溶液を１時間かけて滴下しながら重合反
応を行った。その後、同温度で３時間重合反応を継続し
た後、色剤として赤色アゾ染料の金属錯体（商品名「オ
ラゾールレッドＧ」、チバスペシャルティケミカルズ社
製）２０部を添加し、溶解した。次いで、室温まで冷却
して、着色ビニル系樹脂溶液を得た。Example 1 85 parts of n-butoxymethylacrylamide, ethylene glycol methacrylate 10
100 parts of a mixed monomer composed of 5 parts of methacrylic acid and 100 parts of methacrylic acid are dissolved in 300 parts of ethyl acetate, charged in a separable flask, and purged with nitrogen. Polymerization reaction was carried out while dropping 10 parts of a 10% by weight ethanol solution over 1 hour. Then, after the polymerization reaction was continued at the same temperature for 3 hours, 20 parts of a metal complex of a red azo dye (trade name “Orazol Red G”, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was added and dissolved as a coloring agent. Next, the mixture was cooled to room temperature to obtain a colored vinyl resin solution.
【００５３】ホモジナイザーを用いて、上記着色ビニル
系樹脂溶液を高速攪拌しながら、ｐＨ調整剤としてアン
モニア水１部を添加した水６００部を水系溶媒として滴
下して、着色ビニル系樹脂溶液を上記水系溶媒中に乳化
分散させた。次いで、この乳化分散液を４０℃に加熱し
た後、真空蒸留により酢酸エチルを除去して、着色樹脂
エマルジョンを作製した。得られた着色樹脂エマルジョ
ンを孔径５μｍのフィルターで濾過した後、レーザ光散
乱式粒径分布測定器（装置名「マイクロトラック」、日
機装社製）を用いて着色樹脂の粒径を測定したところ、
平均粒径は７６ｎｍであった。Using a homogenizer, while stirring the colored vinyl resin solution at a high speed, 600 parts of water to which 1 part of aqueous ammonia was added as a pH adjuster was added dropwise as an aqueous solvent, and the colored vinyl resin solution was added to the aqueous vinyl resin solution. It was emulsified and dispersed in a solvent. Next, this emulsified dispersion was heated to 40 ° C., and then ethyl acetate was removed by vacuum distillation to prepare a colored resin emulsion. After filtering the obtained colored resin emulsion with a filter having a pore size of 5 μm, the particle size of the colored resin was measured using a laser light scattering type particle size distribution analyzer (device name “Microtrack”, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
The average particle size was 76 nm.
【００５４】次いで、上記着色樹脂エマルジョン（固形
分２０重量％）５０部に対して、保湿剤としてグリセリ
ン２０部及びイオン交換水３０部を添加し、均一に攪拌
混合して、インクジェット印刷用インクを作製した。Next, 20 parts of glycerin and 30 parts of ion-exchanged water as a humectant were added to 50 parts of the above colored resin emulsion (solid content: 20% by weight), and the mixture was stirred and mixed uniformly to prepare an ink for ink jet printing. Produced.
【００５５】（実施例２）混合単量体の組成を、ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド４５部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチレングリコールメタクリレート１０部
及びメタクリル酸５部としたこと以外は実施例１の場合
と同様にして、着色樹脂エマルジョン及びインクジェッ
ト印刷用インクを作製した。尚、得られた着色樹脂の粒
径を実施例１の場合と同様にして測定したところ、平均
粒径は９９ｎｍであった。Example 2 Example 2 was the same as Example 1 except that the composition of the mixed monomer was 45 parts of n-butoxymethylacrylamide, 40 parts of methyl methacrylate, 10 parts of ethylene glycol methacrylate and 5 parts of methacrylic acid. Similarly, a colored resin emulsion and an ink for ink-jet printing were produced. When the particle size of the obtained colored resin was measured in the same manner as in Example 1, the average particle size was 99 nm.
【００５６】（実施例３）混合単量体の組成を、ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド４５部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチレングリコールメタクリレート１０部
及びメタクリル酸ジエチルアミノエチル１５部としたこ
と及びｐＨ調製剤としてピルビン酸を用いたこと以外は
実施例１の場合と同様にして、着色樹脂エマルジョン及
びインクジェット印刷用インクを作製した。尚、得られ
た着色樹脂の粒径を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、平均粒径は８９ｎｍであった。Example 3 The composition of the mixed monomer was 45 parts of n-butoxymethylacrylamide, 40 parts of methyl methacrylate, 10 parts of ethylene glycol methacrylate and 15 parts of diethylaminoethyl methacrylate. A colored resin emulsion and an ink for inkjet printing were prepared in the same manner as in Example 1 except that an acid was used. When the particle size of the obtained colored resin was measured in the same manner as in Example 1, the average particle size was 89 nm.
【００５７】（実施例４）混合単量体の組成を、ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド４５部、メチルメタクリレ
ート４０部、エチレングリコールメタクリレート１０部
及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル５部としたこと
以外は実施例３の場合と同様にして、着色樹脂エマルジ
ョンを得た。得られた着色樹脂の粒径を測定したとこ
ろ、平均粒径は９７ｎｍであった。Example 4 Example 3 was repeated except that the composition of the mixed monomer was 45 parts of n-butoxymethylacrylamide, 40 parts of methyl methacrylate, 10 parts of ethylene glycol methacrylate and 5 parts of dimethylaminoethyl methacrylate. In the same manner as in the above case, a colored resin emulsion was obtained. When the particle size of the obtained colored resin was measured, the average particle size was 97 nm.
【００５８】（比較例１）混合単量体の組成を、ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド９５部及びメタクリル酸５
部としたこと以外は実施例１の場合と同様にして、着色
樹脂エマルジョン及びインクジェット印刷用インクを作
製した。尚、得られた着色樹脂エマルジョンの粒径を実
施例１の場合と同様にして測定したところ、平均粒径は
４５３ｎｍであった。Comparative Example 1 The composition of the mixed monomer was 95 parts of n-butoxymethylacrylamide and 5 parts of methacrylic acid.
A colored resin emulsion and an ink for ink-jet printing were prepared in the same manner as in Example 1 except that the ink was used. When the particle size of the obtained colored resin emulsion was measured in the same manner as in Example 1, the average particle size was 453 nm.
【００５９】（比較例２）混合単量体の組成を、ｎ−ブ
トキシメチルアクリルアミド４５部、メチルメタクリレ
ート４０部及びメタクリル酸ジエチルアミノエチル１５
部としたこと以外は実施例３の場合と同様にして、着色
樹脂エマルジョン及びインクジェット印刷用インクを作
製した。尚、得られた着色樹脂の粒径を実施例１の場合
と同様にして測定したところ、平均粒径は８７９ｎｍで
あった。(Comparative Example 2) The composition of the mixed monomer was as follows: 45 parts of n-butoxymethylacrylamide, 40 parts of methyl methacrylate and 15 parts of diethylaminoethyl methacrylate.
A colored resin emulsion and an ink for ink-jet printing were prepared in the same manner as in Example 3 except that the ink was used. When the particle size of the obtained colored resin was measured in the same manner as in Example 1, the average particle size was 879 nm.
【００６０】ピエゾ式インクジェットプリンター（商品
名「ＰＭ−７５０Ｃ」、セイコーエプソン社製）を用い
て、実施例１、２、３又は４及び比較例１又は２で得ら
れたインクジェット印刷用インクの印刷テストを行い、
ノズル目詰まりの有無及び直進性を目視で観察し、評価
した。結果を表１に示した。Using a piezo type ink jet printer (trade name “PM-750C”, manufactured by Seiko Epson Corporation), printing of the ink for ink jet printing obtained in Example 1, 2, 3 or 4 and Comparative Example 1 or 2 Test,
The presence or absence of nozzle clogging and the straightness were visually observed and evaluated. The results are shown in Table 1.
【００６１】[0061]
【表１】 [Table 1]
【００６２】表１から明らかなように、本発明による実
施例１、２、３又は４のインクジェット印刷用インク
は、着色樹脂の平均粒径が充分に小さかった。また、印
刷テストにおいて、ノズルの目詰まりがなく、直進性も
良好であり、優れた機械的安定性を発現した。As is clear from Table 1, the ink-jet printing inks of Examples 1, 2, 3 and 4 according to the present invention had a sufficiently small average particle size of the colored resin. Further, in the printing test, there was no clogging of the nozzle, the straightness was good, and excellent mechanical stability was exhibited.
【００６３】これに対し、ノニオン性親水基を有するビ
ニル系単量体（エチレングリコールメタクリレート）を
含有しない混合単量体を用いて作製された着色樹脂エマ
ルジョンからなる比較例１又は２のインクジェット印刷
用インクは、着色樹脂の平均粒径が大きかった。また、
印刷テストにおいて、一部ノズルに目詰まりや曲がりの
発生が認められ、機械的安定性が劣っていた。On the other hand, the ink jet printing of Comparative Example 1 or 2 comprising a colored resin emulsion prepared using a mixed monomer containing no vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group (ethylene glycol methacrylate). The ink had a large average particle size of the colored resin. Also,
In the printing test, clogging and bending of some nozzles were observed, and mechanical stability was poor.
【００６４】[0064]
【発明の効果】本発明の着色樹脂エマルジョンは、上述
の構成からなるので、強い機械的衝撃にも耐え得る優れ
た機械的安定性を有し、且つ、粒径が充分に小さいので
沈降を起こさず、貯蔵時や使用時の安定性にも優れるも
のであり、インクジェット印刷用インク作製用として好
適に用いられる。According to the present invention, the colored resin emulsion of the present invention has the above-mentioned constitution, has excellent mechanical stability that can withstand strong mechanical impact, and has a sufficiently small particle size to cause sedimentation. It also has excellent stability during storage and use, and is suitably used for producing inks for inkjet printing.
【００６５】また、本発明のインクジェット印刷用イン
クは、本発明の着色樹脂エマルジョンに保湿剤が添加さ
れてなるので、優れた安定性を有し、塗膜は良好な光学
特性を発現するものであり、カラーフィルター作製用の
インクとして好適に用いられる。The ink for ink jet printing of the present invention has excellent stability because a humectant is added to the colored resin emulsion of the present invention, and the coating film exhibits good optical characteristics. Yes, it is suitably used as an ink for producing a color filter.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 ４Ｊ１００ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ Ｇ０２Ｂ 5/20 １０１ //(Ｃ０８Ｆ 220/58 (Ｃ０８Ｆ 220/58 220:34） 220:34） Ｆターム(参考） 2H048 BA02 BA64 BB02 BB42 2H086 BA53 BA55 BA56 BA59 BA60 4J002 BC031 BD041 BD101 BF021 BG051 BG061 BG071 BG101 BG131 DE027 FD096 GH00 HA07 4J037 CB19 CB28 CC11 CC14 CC15 CC16 EE03 EE08 EE28 EE43 EE46 FF22 FF23 4J039 AD03 AD05 AD08 AD10 AD11 AD12 AD13 AD20 BA10 BA17 BA18 BC07 BC18 BC19 BC20 BC36 BC39 BC56 BC60 BE01 BE02 BE03 BE04 BE07 BE08 BE12 BE30 CA06 EA44 EA46 GA24 4J100 AB02P AC03P AC04P AG04P AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03P AL08P AL08Q AL08R AL09R AL10P AM02P AM15R AM21P AM21R AQ12Q BA02R BA03R BA04P BA08R BA31Q BC53P CA05 EA07 JA07 JA32 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09D 17/00 C09D 17/00 4J100 G02B 5/20 101 G02B 5/20 101 // (C08F 220/58 ( C08F 220/58 220: 34) 220: 34) F-term (reference) 2H048 BA02 BA64 BB02 BB42 2H086 BA53 BA55 BA56 BA59 BA60 4J002 BC031 BD041 BD101 BF021 BG051 BG061 BG071 BG101 BG131 DE027 FD096 GH00 CB11CC0 CC07 CCB CC EE08 EE28 EE43 EE46 FF22 FF23 4J039 AD03 AD05 AD08 AD10 AD11 AD12 AD13 AD20 BA10 BA17 BA18 BC07 BC18 BC19 BC20 BC36 BC39 BC56 BC60 BE01 BE02 BE03 BE04 BE07 BE08 BE12 BE30 CA06 EA44 EA46 GA24 4J100 AB02 A04P08Q08P04 AL09R AL10P AM02P AM15R AM21P AM21R AQ12Q BA02R BA03R BA04P BA08R BA31Q BC53P CA05 EA07 JA07 JA32
Claims (8)
水系溶媒中に乳化分散されてなる着色樹脂エマルジョン
であって、前記ビニル系樹脂は、疎水性ビニル系単量体
１００重量部、アニオン性基又はカチオン性基を有する
ビニル系単量体１〜３０重量部、及び、ノニオン性親水
基を有するビニル系単量体１〜３０重量部からなる混合
単量体を重合して得られることを特徴とする着色樹脂エ
マルジョン。1. A colored resin emulsion obtained by emulsifying and dispersing an organic solvent solution of a vinyl resin and a colorant in an aqueous solvent, wherein the vinyl resin comprises 100 parts by weight of a hydrophobic vinyl monomer, Obtained by polymerizing a mixed monomer comprising 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having a functional group or a cationic group, and 1 to 30 parts by weight of a vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group A colored resin emulsion, characterized in that:
１００重量部、カチオン性基を有するビニル系単量体１
〜３０重量部、及び、ノニオン性親水基を有するビニル
系単量体１〜２０重量部からなる混合単量体を重合して
得られることを特徴とする請求項１記載の着色樹脂エマ
ルジョン。2. The vinyl-based resin comprises 100 parts by weight of a hydrophobic vinyl-based monomer and 1 part of a vinyl-based monomer having a cationic group.
The colored resin emulsion according to claim 1, which is obtained by polymerizing a mixed monomer comprising 1 to 20 parts by weight of a vinyl monomer having a nonionic hydrophilic group and 30 to 30 parts by weight.
（１）で表される重合性単量体を１０重量％以上含有す
る疎水性ビニル系単量体組成物であることを特徴とする
請求項１又は２記載の着色樹脂エマルジョン。 【化１】 式中、Ｒ1 は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は、
炭素数３〜６のアルキル基を示す。3. The hydrophobic vinyl monomer is a hydrophobic vinyl monomer composition containing at least 10% by weight of a polymerizable monomer represented by the following general formula (1). The colored resin emulsion according to claim 1 or 2, wherein Embedded image In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents
It represents an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms.
は、下記一般式（２）で表される化合物を重合してなる
重合体であることを特徴とする請求項１、２又は３記載
の着色樹脂エマルジョン。 【化２】 式中、Ｒ1 は、水素原子又はメチル基を示し、Ｒ2 は、
炭素数１〜６のアルキル鎖を示し、Ｒ3 及びＲ4 は、そ
れぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基を示す。4. The vinyl monomer having a cationic group is a polymer obtained by polymerizing a compound represented by the following general formula (2). Colored resin emulsion. Embedded image In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents
It represents an alkyl chain having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
ことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の着色樹
脂エマルジョン。5. The colored resin emulsion according to claim 1, wherein the pH of the aqueous solvent is 2.0 to 6.8.
する請求項１、２、３、４又は５記載の着色樹脂エマル
ジョン。6. The colored resin emulsion according to claim 1, wherein the coloring agent is an oil-soluble dye.
着色樹脂エマルジョン及び保湿剤からなることを特徴と
するインクジェット印刷用インク。7. An ink for ink-jet printing, comprising the colored resin emulsion according to claim 1, and a humectant.
ンクを用いてなることを特徴とする液晶表示体用カラー
フィルター。8. A color filter for a liquid crystal display, comprising the ink for inkjet printing according to claim 7. Description:
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Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356602A (en) * | 2000-07-28 | 2002-12-13 | Sekisui Chem Co Ltd | Colored resin emulsion, ink for ink-jet printing, electrodeposition liquid and color filter |
| JP2005232416A (en) * | 2004-02-23 | 2005-09-02 | Kao Corp | Method for producing dispersion of water-insoluble vinyl polymer particle containing a hydrophobic dye |
| JP2006016457A (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ink composition, ink set, ink for inkjet recording, ink set for inkjet recording and ink cartridge for inkjet recording |
| JP2007003755A (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Pattern forming body and its manufacturing method |
| JP2007099865A (en) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Kao Corp | Method for producing pigment dispersion |
| JP2007131817A (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Kao Corp | Method for producing pigment dispersion |
| JP2007293090A (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Toppan Printing Co Ltd | Method for manufacturing color filter, and the color filter |
| JP2008174573A (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-31 | Kao Corp | Method for producing aqueous dispersion |
| US9221993B2 (en) | 2014-03-31 | 2015-12-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Waterborne acrylic coating compositions |
-
2000
- 2000-10-12 JP JP2000312154A patent/JP2002105272A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002356602A (en) * | 2000-07-28 | 2002-12-13 | Sekisui Chem Co Ltd | Colored resin emulsion, ink for ink-jet printing, electrodeposition liquid and color filter |
| JP2005232416A (en) * | 2004-02-23 | 2005-09-02 | Kao Corp | Method for producing dispersion of water-insoluble vinyl polymer particle containing a hydrophobic dye |
| JP2006016457A (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Ink composition, ink set, ink for inkjet recording, ink set for inkjet recording and ink cartridge for inkjet recording |
| US8168694B2 (en) | 2004-06-30 | 2012-05-01 | Fujifilm Corporation | Ink composition, ink set, ink for inkjet recording, ink set for inkjet recording, and ink cartridge for inkjet recording |
| JP2007003755A (en) * | 2005-06-23 | 2007-01-11 | Dainippon Printing Co Ltd | Pattern forming body and its manufacturing method |
| JP2007099865A (en) * | 2005-10-03 | 2007-04-19 | Kao Corp | Method for producing pigment dispersion |
| JP2007131817A (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Kao Corp | Method for producing pigment dispersion |
| JP2007293090A (en) * | 2006-04-26 | 2007-11-08 | Toppan Printing Co Ltd | Method for manufacturing color filter, and the color filter |
| JP2008174573A (en) * | 2007-01-16 | 2008-07-31 | Kao Corp | Method for producing aqueous dispersion |
| US9221993B2 (en) | 2014-03-31 | 2015-12-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Waterborne acrylic coating compositions |
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