JP2000327841A - Molding comprising sugar chain polymer compound - Google Patents
Molding comprising sugar chain polymer compoundInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性、リサイ
クル性、及び優れた機械的強度を有する糖鎖高分子組成
物からなる成形体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molded article comprising a sugar chain polymer composition having biodegradability, recyclability, and excellent mechanical strength.
【０００２】[0002]
【従来の技術】地球環境汚染が顕在化し、産業廃棄物は
勿論のこと、家庭からのゴミの廃棄についても環境への
配慮が必要になっている現在、工業材料であるプラスチ
ック（樹脂、高分子化合物）も例外ではなく、環境への
負荷を軽減する処理、或いはそのような処理の可能な新
素材の研究開発が求められている。2. Description of the Related Art At present, global environmental pollution has become evident, and it is necessary to pay attention to the environment not only for industrial waste but also for household waste. At present, plastics (resins and polymers) are industrial materials. Compounds) are no exception, and there is a demand for a process for reducing the burden on the environment, or for research and development of new materials capable of performing such a process.
【０００３】廃プラスチックの環境への負荷を低減する
従来の処理方法は、例えば、熱分解や化学分解により低
分子量化したプラスチックを焼却したり、又は埋め立て
たりする方法である。しかし、焼却処理は二酸化炭素の
排出を伴うために、地球の温暖化を促進してしまう。
又、樹脂中にハロゲン原子や硫黄原子、窒素原子が含ま
れているような場合には、焼却により有害気体が発生
し、大気汚染の原因になりかねない。一方、プラスチッ
クを埋め立てた場合、現在実用化されている殆どのプラ
スチックは、土中に長期間分解されないで残存したまま
の状態となる。この期間に、添加物等の低分子量成分が
プラスチックから流出して、土壌汚染の原因の一つとな
っている。[0003] Conventional treatment methods for reducing the burden on the environment of waste plastics include, for example, incineration or landfilling of plastics reduced in molecular weight by thermal decomposition or chemical decomposition. However, incineration involves emission of carbon dioxide, which promotes global warming.
If the resin contains halogen atoms, sulfur atoms, and nitrogen atoms, harmful gases are generated by incineration, which may cause air pollution. On the other hand, when plastics are landfilled, most plastics currently in practical use remain in the soil without being decomposed for a long time. During this period, low molecular weight components such as additives flow out of the plastic, which is one of the causes of soil contamination.
【０００４】係る問題に対して、最終処分された際に地
球環境等に悪影響を与えない高分子化合物として、例え
ば、特開平５−２８７０４３号公報に記載されているよ
うな生分解性高分子化合物の開発が活発に行われてい
る。生分解性高分子化合物には、大きく分けて微生物産
生物、動植物由来の天然物、及び化学合成物の３種類が
ある。微生物産生物の例としては、アルカリジェネス
ユートロプルス（Alcaligenes eutroplus）によるＤ−
３−ヒドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート
との共重合ポリエステルが、商品名「バイオポール」と
して市販されている。これは、微生物により生分解され
る生分解性高分子化合物である。[0004] To deal with such a problem, as a polymer compound which does not adversely affect the global environment when finally disposed, for example, a biodegradable polymer compound as described in JP-A-5-287043 Is actively being developed. Biodegradable polymer compounds are roughly classified into three types: microbial products, natural products derived from animals and plants, and chemically synthesized products. Examples of microbial products include Alkaline Genes
D- by Eutroprus (Alcaligenes eutroplus)
A copolymerized polyester of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate is commercially available under the trade name "Biopol". This is a biodegradable polymer compound that is biodegraded by microorganisms.
【０００５】動植物由来の天然物としては、コラーゲ
ン、ゼラチン、デンプン、セルロース、キトサン等があ
る。これらは、それ自体が生分解性を有する。更に、デ
ンプンと変性ポリビニルアルコールとの混合物や、セル
ロースを化学修飾したセルロースエステル、セルロース
とキトサンとの複合体等も生分解性高分子化合物として
知られている。化学合成物では、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子、ポリエ
チレンアジペート、ポリカプロラクトン等のような脂肪
族ポリエステル等が生分解性を示す。[0005] Natural products derived from animals and plants include collagen, gelatin, starch, cellulose, chitosan and the like. These are themselves biodegradable. Further, a mixture of starch and modified polyvinyl alcohol, a cellulose ester obtained by chemically modifying cellulose, a complex of cellulose and chitosan, and the like are also known as biodegradable polymer compounds. Among the chemically synthesized products, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and polyethylene glycol, and aliphatic polyesters such as polyethylene adipate and polycaprolactone exhibit biodegradability.
【０００６】一方、資源の有効利用の観点から、廃プラ
スチックを低分子量化したものを高分子化合物の原料と
して再利用する例が知られている。例えば、固体塩基触
媒を用いた接触分解により、ポリスチレンをスチレンモ
ノマーやダイマーとして回収し、再び重合原料として供
給している例や、メタノールを用いたメタノリシス法、
エチレングリコールを用いたグリコシス法、酸や塩基を
用いた加水分解法等により、ポリエチレンテレフタレー
トをジメチルフタレート、エチレングリコール、テレフ
タル酸等に分解し、再びこれらをポリエチレンテレフタ
レートの原料や他の化学薬品として利用している例が挙
げられる。しかし、これらの例において再利用できる成
分を取り出すためには、分解物を多くの工程で分別及び
精製する必要がある。そして係る工程は、廃プラスチッ
クの分解生成物の再利用コストを上昇させる原因の一つ
となっている。[0006] On the other hand, from the viewpoint of effective use of resources, there is known an example in which waste plastic having a reduced molecular weight is reused as a raw material of a polymer compound. For example, by catalytic cracking using a solid base catalyst, polystyrene is recovered as a styrene monomer or dimer, and is supplied again as a raw material for polymerization, or a methanolysis method using methanol,
Polyethylene terephthalate is decomposed into dimethyl phthalate, ethylene glycol, terephthalic acid, etc. by the glycosis method using ethylene glycol or the hydrolysis method using acids or bases, and these are reused as raw materials for polyethylene terephthalate and other chemicals There are examples. However, in order to extract components that can be reused in these examples, it is necessary to separate and purify the decomposed product in many steps. Such a process is one of the causes for increasing the cost of reusing the decomposition products of the waste plastic.
【０００７】又、上記の生分解性高分子化合物について
も、埋め立て処理に際しては従来の生分解されないポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂等に比べれ
ば好ましい材料であるが、分解生成物の再利用という観
点から合成された例は未だ知られていない。[0007] The above biodegradable polymer compound is also a preferable material in the landfill treatment as compared with conventional non-biodegradable polyethylene, polypropylene, vinyl chloride resin, etc., but from the viewpoint of reusing decomposition products. The example synthesized from is not yet known.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】上記したように、生分
解性とリサイクル性を具備する高分子化合物、及びその
成形体は今のところ開発されておらず、それらが強く求
められている。本発明は上記問題点に鑑みなされたもの
であり、従って、本発明は、生分解性とリサイクル性を
具備する糖鎖高分子化合物を利用して、更に十分な機械
的強度を持つ糖鎖高分子化合物の成形体を提供すること
を目的とする。As described above, a polymer compound having biodegradability and recyclability and a molded product thereof have not been developed so far, and they are strongly demanded. The present invention has been made in view of the above problems, and accordingly, the present invention utilizes a sugar chain polymer compound having biodegradability and recyclability to provide a sugar chain having a sufficient mechanical strength. An object of the present invention is to provide a molded product of a molecular compound.
【０００９】[0009]
【発明を解決するための手段】上記目的は下記の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、下記の一般式
（１） （式中、Ｇは糖残基を表わし、重合に関与していないＧ
の水酸基は置換基で置換されていてもよく、Ｒは置換基
で置換されていてもよい脂肪族炭化水素基を表わし、ｎ
は重合度であり、１〜５，０００の整数を表わす。）で
表わされる糖鎖高分子化合物に、補強充填剤を分散配合
した糖鎖高分子組成物からなることを特徴とする成形体
を提供する。The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides the following general formula (1) (Wherein, G represents a sugar residue, and G is not involved in polymerization.
May be substituted with a substituent, R represents an aliphatic hydrocarbon group optionally substituted with a substituent, and n
Is the degree of polymerization and represents an integer of 1 to 5,000. The present invention provides a molded article comprising a sugar chain polymer composition obtained by dispersing and blending a reinforcing filler into the sugar chain polymer compound represented by the formula (1).
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】本発明者は、糖鎖を含む高分子化
合物について種々検討を重ねた結果、前記一般式（１）
で表される糖鎖高分子化合物は、生分解性とリサイクル
性を具備すると共に、優れた熱可塑性を有し、更に、該
糖鎖高分子化合物に補強充填剤を分散配合した糖鎖高分
子組成物からなる成形体は、十分な機械的強度を持つこ
とを見出し、本発明に至った。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have conducted various studies on a polymer compound containing a sugar chain and found that the compound represented by the general formula (1)
The sugar chain polymer compound represented by the formula (1) has biodegradability and recyclability, has excellent thermoplasticity, and further has a sugar chain polymer obtained by dispersing and blending a reinforcing filler with the sugar chain polymer compound. A molded article made of the composition was found to have sufficient mechanical strength, and the present invention was reached.
【００１１】前記一般式（１）で表わされる糖鎖高分子
化合物は、糖残基と脂肪族ジカルボン酸残基の間のエス
テル結合を加水分解することにより生成した物質を、再
び容易に原料として利用できるリサイクル性と、土中や
コンポスト中において該糖鎖高分子化合物が分解される
生分解性を有している。又、該糖鎖高分子化合物に補強
充填剤を分散配合した糖鎖高分子組成物からなる成形体
を作製することで、十分な機械的強度を有する成形体を
得ることができる。The sugar chain polymer compound represented by the general formula (1) can be easily converted into a material obtained by hydrolyzing an ester bond between a sugar residue and an aliphatic dicarboxylic acid residue. It has recyclability that can be used and biodegradability in which the sugar chain polymer compound is decomposed in soil or compost. In addition, a molded article having a sufficient mechanical strength can be obtained by producing a molded article comprising a sugar chain polymer composition in which a reinforcing filler is dispersed and blended with the sugar chain polymer compound.
【００１２】以下、本発明の糖鎖高分子組成物からなる
成形体に関して更に詳細に説明する。前記一般式（１）
で表わされる糖鎖高分子化合物は、糖類と脂肪族ジカル
ボン酸を脱水縮合させることにより得ることができる。
一般式（１）において、Ｇは糖残基を表わす。該糖類残
基となる糖類としては、例えば、マルトース、ラクトー
ス、セロビオース、イソマルトース、キトビオース、ニ
ゲロース、トレハロース、メリビオース、セロトリオー
ス、キトトリオース、マルトトリオース、セロテトラオ
ース、キトテトラオース、マルトテトラオース、セロペ
ンタオース、マルトペンタオース、キトペンタオース、
セロヘキサオース、マルトヘキサオース、キトヘキサオ
ース等のオリゴ糖；グルコピラノース、マンノピラノー
ス、ガラクトピラノース等の単糖類等が挙げられる。オ
リゴ糖のなかでは、特にマルトース、ラクトース、セロ
ビオースが好ましく、又、単糖類の中では、特にグルコ
ピラノースが好ましい。Hereinafter, the molded article comprising the sugar chain polymer composition of the present invention will be described in more detail. The general formula (1)
Can be obtained by dehydrating and condensing a saccharide and an aliphatic dicarboxylic acid.
In the general formula (1), G represents a sugar residue. Examples of the saccharide to be the saccharide residue include maltose, lactose, cellobiose, isomaltose, chitobiose, nigerose, trehalose, melibiose, cellotriose, chitotriose, maltotriose, cellotetraose, chitotetraose, maltotetraose, celloose. Pentaose, maltopentaose, chitopentaose,
Oligosaccharides such as cellohexaose, maltohexaose, and chitohexaose; and monosaccharides such as glucopyranose, mannopyranose, and galactopyranose. Among the oligosaccharides, maltose, lactose and cellobiose are particularly preferred, and among the monosaccharides, glucopyranose is particularly preferred.
【００１３】又、一般式（１）において、Ｒは脂肪族炭
化水素基を表わす。脂肪族炭化水素基としては、例え
ば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、ペンチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基、デシ
レン基、ドデシレン基、テトラデシレン基、ヘキサデシ
レン基、オクタデシレン基等のアルキレン基等が挙げら
れ、これらは適当な置換基で置換されていてもよい。こ
れらの脂肪族炭化水素基の中でも、炭素原子数３以上、
好ましくは６以上の脂肪族炭化水素基であると、糖鎖高
分子化合物が熱可塑性となり、熱成形が可能となるので
好ましい。In the general formula (1), R represents an aliphatic hydrocarbon group. Examples of the aliphatic hydrocarbon group include alkylene groups such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, an octylene group, a decylene group, a dodecylene group, a tetradecylene group, a hexadecylene group, and an octadecylene group. And these may be substituted with a suitable substituent. Among these aliphatic hydrocarbon groups, those having 3 or more carbon atoms,
It is preferable that the number of aliphatic hydrocarbon groups is 6 or more, because the sugar chain polymer compound becomes thermoplastic and thermoforming becomes possible.
【００１４】Ｒは、ジカルボン酸残基であることが好ま
しい。この残基となるジカルボン酸としては、例えば、
シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸等の飽和脂肪
族ジカルボン酸；マレイン酸、フマル酸等の不飽和脂肪
族ジカルボン酸等が挙げられる。これらのジカルボン酸
は、上記糖類と実際に反応させる場合には、それらの
塩、酸塩化物、酸無水物、低級アルキルエステルの形で
あってもよい。R is preferably a dicarboxylic acid residue. As the dicarboxylic acid to be this residue, for example,
Saturated aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecandioic acid, hexadecandioic acid, octadecandioic acid; maleic acid, fumaric acid, etc. And unsaturated aliphatic dicarboxylic acids. These dicarboxylic acids may be in the form of their salts, acid chlorides, acid anhydrides or lower alkyl esters when actually reacting with the above saccharides.
【００１５】一般式（１）で表わされる糖鎖高分子化合
物は、例えば、上記した糖類と、ジカルボン酸又はジカ
ルボン酸塩化物、無水物又は低級アルキルエステル等の
誘導体を反応させることにより、エステル結合で重合し
て主鎖を構成することができる。その後、糖残基に残存
している重合に関与していない水酸基は、置換基で置換
してもよい。このような置換基としては、例えば、アセ
チル基等のアシル基；メトキシ基、エトキシ基等の低級
ヒドロキシアルキル基等が挙げられる。一般式（１）で
表わされる糖鎖高分子化合物の重量平均分子量は、好ま
しくは１，０００〜３，０００，０００、より好ましく
は１０，０００〜１，０００，０００程度である。The sugar chain high molecular compound represented by the general formula (1) is reacted with the above-mentioned saccharide and a derivative such as dicarboxylic acid or dicarboxylic acid chloride, anhydride or lower alkyl ester to form an ester bond. To form a main chain. Thereafter, the remaining hydroxyl group not involved in polymerization remaining in the sugar residue may be substituted with a substituent. Examples of such a substituent include an acyl group such as an acetyl group; a lower hydroxyalkyl group such as a methoxy group and an ethoxy group. The weight average molecular weight of the sugar chain polymer compound represented by the general formula (1) is preferably about 1,000 to 3,000,000, and more preferably about 10,000 to 1,000,000.
【００１６】次に、上記糖鎖高分子化合物の分解につい
て説明する。図１（ａ）に示す糖鎖高分子化合物に対し
て、糖ユニット１と他の成分ユニット２の間のエステル
結合３を、酵素又はアルカリ水溶液中で加水分解するこ
とで、図１（ｂ）のように糖ユニット１と他の成分ユニ
ット２に分解することができる。これらは、そのまま、
或いは必要があれば各成分を分取及び精製し、更に必要
があれば適当な反応を行って、再び糖鎖高分子化合物の
合成に用いることができる。加水分解に用いる酵素とし
ては、例えば、エステラーゼ、リパーゼ等が好ましく、
それぞれの酵素に最適なｐＨ及び温度で上記糖鎖高分子
化合物に作用させればよい。又、加水分解に用いるアル
カリ水溶液としては、０．０１〜１Ｎの水酸化ナトリウ
ム水溶液や水酸化カリウム水溶液等が好ましい。Next, the decomposition of the sugar chain polymer compound will be described. 1 (b) by hydrolyzing the ester bond 3 between the sugar unit 1 and the other component unit 2 in an enzyme or an aqueous alkaline solution with respect to the sugar chain polymer compound shown in FIG. 1 (a). Can be decomposed into a sugar unit 1 and another component unit 2 as shown in FIG. These are
Alternatively, if necessary, each component can be separated and purified, and if necessary, an appropriate reaction can be performed, and the resultant can be used again for synthesizing a sugar chain polymer compound. As the enzyme used for hydrolysis, for example, esterase, lipase and the like are preferable,
What is necessary is just to make the said sugar-chain polymer compound act at the pH and temperature which are optimal for each enzyme. As the alkaline aqueous solution used for the hydrolysis, an aqueous solution of 0.01 to 1N sodium hydroxide or potassium hydroxide is preferable.
【００１７】本発明において上記糖鎖高分子化合物に分
散配合する補強充填剤としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維等が挙げられる。糖残基に極性基である水酸基
を豊富に有する一般式（１）で表わされる糖鎖高分子化
合物は、ガラス繊維表面のシラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）
との間で高い密着力を持つことから、補強充填剤として
最も好ましいものはガラス繊維である。又、一般式
（１）で表わされる糖鎖高分子化合物中の糖残基の水酸
基をアセチル基等のアシル基に置換した場合でも、極性
基であるアシル基はシラノール基との間に高い密着力を
持つことから、補強充填剤としてはガラス繊維が最も好
ましい。又、本発明の成形体には、生分解性及びリサイ
クル性に支障のない範囲で、難燃剤、安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤或いは分解劣化促進剤
等の各種添加剤、顔料、染料、その他の成分を適宜配合
することができる。In the present invention, as the reinforcing filler dispersed and compounded in the sugar chain polymer compound, for example, glass fiber,
And carbon fibers. The sugar chain polymer compound represented by the general formula (1) having abundant polar hydroxyl groups in the sugar residue is a silanol group (Si-OH) on the surface of the glass fiber.
The most preferred reinforcing filler is glass fiber, since it has a high adhesion between the glass fiber. Further, even when the hydroxyl group of the sugar residue in the sugar chain polymer compound represented by the general formula (1) is substituted with an acyl group such as an acetyl group, the acyl group which is a polar group has high adhesion to the silanol group. Glass fibers are most preferred as the reinforcing filler because of its strength. The molded article of the present invention may contain various additives such as a flame retardant, a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a plasticizer, a lubricant, or a degradation-degrading agent as long as the biodegradability and the recyclability are not hindered. Agents, pigments, dyes, and other components can be appropriately blended.
【００１８】一般式（１）で表わされる糖鎖高分子化合
物に補強充填剤を均一に分散配合する方法としては、例
えば、ローラー分散を用いることができるが、他の方法
で分散配合してもよい。本発明の成形体中における補強
充填剤の比率は、成形体の機械的強度が損なわれない範
囲で適当に選択できる。成形体中における補強充填剤の
比率としては、好ましくは成形体全量に対して５〜８０
重量％程度、より好ましくは２０〜７０重量％程度であ
る。As a method of uniformly dispersing and blending the reinforcing filler with the sugar chain polymer compound represented by the general formula (1), for example, roller dispersion can be used. Good. The ratio of the reinforcing filler in the molded article of the present invention can be appropriately selected as long as the mechanical strength of the molded article is not impaired. The ratio of the reinforcing filler in the molded product is preferably 5 to 80 with respect to the total amount of the molded product.
%, More preferably about 20 to 70% by weight.
【００１９】一般式（１）で表わされる糖鎖高分子化合
物に補強充填剤を分散配合してなる糖鎖高分子組成物か
ら成形体を作製する方法としては、溶媒法と加熱圧縮法
がある。溶媒法とは、糖鎖高分子化合物に補強充填剤を
分散した糖鎖高分子組成物の溶液を所望の型に入れ、溶
媒を除去することにより成形体を得る方法である。As a method for producing a molded article from a sugar chain polymer composition obtained by dispersing and blending a reinforcing filler with the sugar chain polymer compound represented by the general formula (1), there are a solvent method and a heat compression method. . The solvent method is a method in which a solution of a sugar chain polymer composition in which a reinforcing filler is dispersed in a sugar chain polymer compound is placed in a desired mold, and the solvent is removed to obtain a molded article.
【００２０】加熱圧縮法とは、プラスチックの成形と同
様に、糖鎖高分子化合物に補強充填剤を分散配合した糖
鎖高分子組成物を、所望の型で加熱加圧することにより
成形体を得る方法である。本発明の成形体を加熱圧縮法
で作製する場合は、一般式（１）で表される糖鎖高分子
化合物のＲは、炭素原子数が６以上の脂肪族炭化水素基
であることが好ましい。このような糖鎖高分子化合物
は、分解点以下の温度で熱可塑性を有するので熱成形が
可能であり、糖鎖高分子化合物に補強充填剤を分散配合
した糖鎖高分子組成物から、十分な機械的強度を保持す
る成形体を得ることができる。In the heat compression method, a molded article is obtained by heating and pressurizing a sugar chain polymer composition obtained by dispersing and blending a reinforcing filler with a sugar chain polymer compound in a desired mold in the same manner as in plastic molding. Is the way. When the molded article of the present invention is produced by a heat compression method, R of the sugar chain polymer compound represented by the general formula (1) is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. . Since such a sugar chain polymer compound has thermoplasticity at a temperature not higher than the decomposition point, it can be thermoformed. A molded article having a high mechanical strength can be obtained.
【００２１】又、一般式（１）で表される糖鎖高分子化
合物は、良好な物性のみならず、優れた生分解性とリサ
イクル性を示し、この生分解性や物性を目的とする好ま
しい成形体は、糖鎖高分子化合物の組成、分子量及び補
助材料の配合量等を調節することによって容易に得るこ
とができる。The sugar chain polymer compound represented by the general formula (1) exhibits not only good physical properties but also excellent biodegradability and recyclability, and is preferable for the purpose of biodegradability and physical properties. The molded article can be easily obtained by adjusting the composition and molecular weight of the sugar chain polymer compound, the amount of the auxiliary material, and the like.
【００２２】上記の方法で作製した本発明の成形体は、
フィルム、シート、発泡体等の任意の形状で、包装用容
器、使い捨て包装容器（ワンウェイ容器）、玩具、家具
部品、建材や自動車、家電製品、ＯＡ機器の部材、内装
材、ハウジング等に有効に利用することができる。かか
る成形体は良好な生分解性とリサイクル性を有するた
め、廃棄処理等の面で環境に及ぼす影響が少ない。The molded article of the present invention produced by the above method is
Effectively used for packaging containers, disposable packaging containers (one-way containers), toys, furniture parts, building materials, automobiles, home appliances, OA equipment members, interior materials, housings, etc. in any shape such as films, sheets, foams, etc. Can be used. Since such a molded article has good biodegradability and recyclability, it has little effect on the environment in terms of disposal and the like.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の記載で、部又は％とあるのは特に断
らない限り重量基準である。本実施例に用いる糖鎖高分
子化合物の合成例とその熱特性を以下に示す。 （糖鎖高分子化合物の合成）ポリセバコイルマルトー
ス、及びアセチル化ポリセバコイルマルトースの合成経
路を下記のスキーム２に示す。EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. In the following description, parts and% are based on weight unless otherwise specified. A synthesis example of the sugar chain polymer compound used in this example and its thermal characteristics are shown below. (Synthesis of High Molecular Weight Sugar Chain Compound) The synthetic route of polysebacoyl maltose and acetylated polysebacoyl maltose is shown in Scheme 2 below.
【００２４】 [0024]
【００２５】（合成例１：ポリセバコイルマルトースの
合成）無水マルトース（（株）林原製、ファインドース
−Ｆ）２５０ｇを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）１，５００ｍｌとピリジン３００ｍｌの混合溶媒
に入れ、８０℃に加熱した。ここへ、セバシン酸クロリ
ド（東京化成工業（株）製）２００ｍｌを含むＤＭＦ溶
液８００ｍｌをゆっくり滴下し、２時間撹拌した。反応
終了後、反応液を濃縮し、濃縮物を水中へ注ぎ沈殿物を
得た。この沈殿物を、ジエチルエーテル及び水で順次洗
浄した後、濾過及び乾燥してポリセバコイルマルトース
（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）３５０ｇを得た。(Synthesis Example 1: Synthesis of polysebacoil maltose) 250 g of anhydrous maltose (Findose-F, manufactured by Hayashibara Co., Ltd.) was mixed with N, N-dimethylformamide (D
MF) The mixture was placed in a mixed solvent of 1,500 ml and 300 ml of pyridine, and heated to 80 ° C. Here, 800 ml of a DMF solution containing 200 ml of sebacic acid chloride (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was slowly dropped, and the mixture was stirred for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was concentrated, and the concentrate was poured into water to obtain a precipitate. The precipitate was sequentially washed with diethyl ether and water, filtered and dried to obtain 350 g of polysebacoil maltose (Compound No. I-1).
【００２６】得られた化合物について、下記の条件でゲ
ルパーミュレーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より分子量測定を行ったところ、ポリサッカライド換算
で、重量平均分子量は１０万であった。 ＜条件＞ 測定機：東ソー製、ＨＬＣ−８０２０ カラム：ポリマーラボラトリーズ製、Ｍｉｘｅｄ−Ｃ×
２本 溶離液：０．１％ＬｉＢｒ含有ＤＭＦ カラムオーブン温度：５０℃When the molecular weight of the obtained compound was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions, the weight average molecular weight was 100,000 in terms of polysaccharide. <Conditions> Measuring machine: Tosoh, HLC-8020 Column: Polymer Laboratories, Mixed-C ×
Two eluents: DMF containing 0.1% LiBr Column oven temperature: 50 ° C
【００２７】又、赤外吸収スペクトルをＦＴ−ＩＲ Ｆ
ＴＳ１３５（ＢＩＯ ＲＡＤ製）を用いて、ＫＢｒ錠剤
法で測定したところ、図２に示すように、３，４６０ｃ
ｍ-1のＯ−Ｈ伸縮ピーク、１，７５１ｃｍ-1のＣ＝Ｏ伸
縮ピーク、２，９３８ｃｍ−１及び２，８５９ｃｍ-1の
セバシン酸のメチレン基のＣ−Ｈ伸縮ピーク、１，２２
０ｃｍ-1のエステルのＣ−Ｏ伸縮ピークが観測されたこ
とから、目的の糖鎖高分子化合物が得られていることが
示唆された。更に、１３Ｃ−ＮＭＲ測定から、１７３ｐ
ｐｍのセバシン酸のカルボニル炭素、２５ｐｐｍ及び３
４ｐｐｍのセバシン酸のメチレン炭素が観測された。以
上の分析結果から、目的のポリセバコイルマルトースが
合成されたことを確認した。Further, the infrared absorption spectrum was measured by FT-IR F
When measured by the KBr tablet method using TS135 (manufactured by BIO RAD), as shown in FIG.
O-H stretching peak of m -1, C = O stretching peak of 1,751cm -1, C-H stretching peak of methylene group of sebacic acid 2,938Cm -1 and 2,859cm -1, 1,22
The observation of the ester C—O stretching peak at 0 cm −1 suggested that the desired sugar chain polymer was obtained. Further, from the 13C-NMR measurement, 173p
pm, carbonyl carbon of sebacic acid, 25 ppm and 3 ppm
4 ppm of methylene carbon of sebacic acid was observed. From the above analysis results, it was confirmed that the target polysebacoil maltose was synthesized.
【００２８】（合成例２：アセチル化ポリセバコイルマ
ルトースの合成）合成例１で合成したポリセバコイルマ
ルトース（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）１４０ｇに、酢酸ナト
リウム６０ｇと無水酢酸１，１００ｍｌを加え、１３０
℃で８時間加熱攪拌した。室温に冷却後、反応混合物を
氷水に注ぎ、数時間攪拌した。十分に水洗した後、濾過
及び乾燥して、アセチル化ポリセバコイルマルトース２
１０ｇ（化合物Ｎｏ．Ｉ−２）を得た。(Synthesis Example 2: Synthesis of acetylated polysebacoyl maltose) To 140 g of polysebacoyl maltose (Compound No. I-1) synthesized in Synthesis Example 1, 60 g of sodium acetate and 1,100 ml of acetic anhydride were added. 130
The mixture was heated and stirred at 8 ° C. for 8 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture was poured into ice water and stirred for several hours. After sufficiently washing with water, the mixture is filtered and dried, and acetylated polysebacoil maltose 2
10 g (Compound No. I-2) was obtained.
【００２９】得られた化合物は、ＧＰＣ測定結果から、
ポリサッカライド換算で重量平均分子量が１５万であっ
た。又、赤外吸収スペクトルを測定したところ、図３に
示すように、３，４６０ｃｍ-1付近のＯ−Ｈ伸縮ピーク
が観測されなかったことから、水酸基がアセチル化され
ていることが示唆された。更に、１３Ｃ−ＮＭＲ測定か
ら、１７０ｐｐｍのアセチル基のカルボニル炭素、２１
ｐｐｍのアセチル基のメチル炭素が観測された。以上の
分析結果から、目的のアセチル化ポリセバコイルマルト
ースが合成されたことを確認した。From the results of the GPC measurement, the obtained compound was
The weight average molecular weight was 150,000 in terms of polysaccharide. When the infrared absorption spectrum was measured, as shown in FIG. 3, no OH stretching peak near 3,460 cm -1 was observed, indicating that the hydroxyl group was acetylated. . Further, from 13C-NMR measurement, it was found that 170 ppm of carbonyl carbon of acetyl group, 21
A ppm of acetyl methyl carbon was observed. From the above analysis results, it was confirmed that the target acetylated polysebacoil maltose was synthesized.
【００３０】以下、糖のマルトースをラクトース、セロ
ビオース、マルトトリオース、セロテトラオース、マル
トペンタオース、キトヘキサオース、グルコピラノー
ス、ガラクトピラノースに代え、又、ジカルボン酸のセ
バシン酸を、スベリン酸、アゼライン酸等に代えて同様
に合成を行った。更に、化合物Ｎｏ．Ｉ−２と同様にし
て、糖鎖高分子化合物をアセチル化した。以下、一般式
（１）に従って、化合物例を表１に示す。In the following, the sugar maltose is replaced by lactose, cellobiose, maltotriose, cellotetraose, maltopentaose, chitohexaose, glucopyranose, galactopyranose, and the dicarboxylic acid sebacic acid is replaced by suberic acid, azelaic acid. Synthesis was performed in the same manner in place of acid and the like. Further, Compound No. The sugar chain polymer compound was acetylated in the same manner as in I-2. Hereinafter, compound examples are shown in Table 1 according to the general formula (1).
【００３１】[0031]
【表１】 （糖鎖高分子化合物の熱特性評価）合成例で合成した糖
鎖高分子化合物に関して、軟化点と熱分解温度の熱特性
を評価した。軟化点はＤＳＣで測定した。測定装置は、
ＤＳＣ３１００Ｓ（マック・サイエンス製）を用い、窒
素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎで、３０〜３００
℃まで測定し、熱分解温度よりも低く出る吸熱ピークを
軟化点とした。[Table 1] (Evaluation of Thermal Characteristics of Sugar Chain Polymer Compound) The thermal characteristics of the softening point and the thermal decomposition temperature of the sugar chain polymer compound synthesized in the synthesis example were evaluated. The softening point was measured by DSC. The measuring device is
Using DSC3100S (manufactured by Mac Science) under a nitrogen atmosphere at a rate of temperature increase of 10 ° C./min, 30 to 300
° C., and the endothermic peak lower than the thermal decomposition temperature was defined as the softening point.
【００３２】分解点は、ＴＧ（熱天秤）で測定した。測
定装置は、ＴＧ−ＤＴＡ２０００Ｓ（マック・サイエン
ス製）を用い、窒素雰囲気下、昇温速度１０℃／ｍｉｎ
で、３０〜５００℃まで測定し、微分曲線より熱分解温
度を求めた。合成例で合成した糖鎖高分子化合物（化合
物Ｎｏ．Ｉ−１）のＤＳＣ曲線とＴＧ曲線をそれぞれ図
４と図５に示した。又、各糖鎖高分子化合物の熱特性を
表２に示した。The decomposition point was measured by TG (thermal balance). As a measuring device, TG-DTA2000S (manufactured by Mac Science) was used under a nitrogen atmosphere at a heating rate of 10 ° C./min.
Then, the temperature was measured from 30 to 500 ° C., and the thermal decomposition temperature was determined from the differential curve. The DSC curve and TG curve of the sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) synthesized in Synthesis Example are shown in FIGS. 4 and 5, respectively. In addition, Table 2 shows the thermal characteristics of each sugar chain polymer compound.
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】表２に示すように、各糖鎖高分子化合物
は、熱分解温度が約３００℃と高く、耐熱性に優れてい
る。又、融点測定器を用いて、各糖鎖高分子化合物をス
ライドガラスに挟み、各々の軟化する温度を目視で観察
した。その結果、各糖鎖高分子化合物は、約１００℃付
近で軟化した。以上の結果から、合成例で合成した糖鎖
高分子化合物は、分解点よりも約２００℃程低い温度で
軟化する熱可塑性高分子化合物であり、又、分解点と軟
化点が大きく離れていることにより、熱成形加工性に優
れる高分子化合物であることが明らかになった。As shown in Table 2, each of the sugar chain polymer compounds has a high thermal decomposition temperature of about 300 ° C. and is excellent in heat resistance. Further, using a melting point measuring device, each sugar chain polymer compound was sandwiched between slide glasses, and each softening temperature was visually observed. As a result, each sugar chain polymer compound softened at about 100 ° C. From the above results, the sugar chain polymer compound synthesized in the synthesis example is a thermoplastic polymer compound that softens at a temperature of about 200 ° C. lower than the decomposition point, and the decomposition point and the softening point are far apart. As a result, it was revealed that the polymer compound was excellent in thermoformability.
【００３５】＜実施例１＞ （成形体の作製）試験用ホットプレス機（東洋精機製、
ミニテストプレス−１０）を用いて、合成例で合成した
糖鎖高分子化合物に補強充填剤を分散配合した糖鎖高分
子組成物からなる成形体を加熱圧縮法で作製した。補強
充填剤としては、ガラス繊維（旭ファイバーグラス製、
ミルドファイバーＭＦ０６ＭＷ２−２０）、及び炭素繊
維（東レ製、トレカミルドファイバーＭＬＤ−３０）を
用いた。又、分散は、ローラー機を用いて均一に分散さ
せた。表３−１〜３に補強充填剤の分散量、加熱温度、
加圧条件及び成形体外観を示した。又、比較例として、
補強充填剤を含まない糖鎖高分子化合物からなる成形体
を作製した。<Example 1> (Preparation of molded article) Hot press for testing (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.)
Using a mini test press-10), a molded product composed of a sugar chain polymer composition in which a reinforcing filler was dispersed and blended with the sugar chain polymer compound synthesized in the synthesis example was produced by a heat compression method. Glass fiber (made by Asahi Fiberglass,
Milled fiber MF06MW2-20) and carbon fiber (trade milled fiber MLD-30 manufactured by Toray) were used. The dispersion was performed uniformly using a roller machine. Table 3-1-3 dispersion amount of reinforcing filler, heating temperature,
The pressurizing conditions and the appearance of the compact were shown. Also, as a comparative example,
A molded article made of a sugar chain polymer compound containing no reinforcing filler was produced.
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】[0037]
【表４】 [Table 4]
【００３８】[0038]
【表５】 表３−１〜３に示すように、糖鎖高分子化合物に補強充
填剤を均一に分散配合した糖鎖高分子組成物は、１３０
℃程度の加熱温度で熱成形が可能であった。[Table 5] As shown in Tables 3-1 to 3, the sugar chain polymer composition obtained by uniformly dispersing and mixing the reinforcing filler with the sugar chain polymer compound has a capacity of 130.
Thermoforming was possible at a heating temperature of about ° C.
【００３９】＜実施例２＞ （成形体の特性評価）実施例１で作製した成形体より短
冊型試験片を切り出し、島津製作所製のオートグラフＤ
ＳＣ−Ｒ−５００型試験機を用いて引っ張り強度を評価
した。比較例として、補強充填剤を含まない糖鎖高分子
化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１〜Ｉ−１８）からなる成形
体、及び汎用ポリエステル（ＰＥＴ）からなる成形体を
用い、同じ厚みで比較評価した。引っ張り強度に関して
は、ＰＥＴの強度特性よりも優れているものを◎、ＰＥ
Ｔと同等の強度特性を示すものを○、それよりも劣るも
のを×とし、表４−１〜３に示した。<Example 2> (Evaluation of characteristics of molded article) A strip-shaped test piece was cut out from the molded article produced in Example 1, and an autograph D made by Shimadzu Corporation was cut out.
The tensile strength was evaluated using an SC-R-500 type testing machine. As a comparative example, a molded article composed of a sugar chain polymer compound (compound Nos. I-1 to I-18) containing no reinforcing filler and a molded article composed of general-purpose polyester (PET) were used for comparative evaluation at the same thickness. did. Regarding the tensile strength, those that are superior to the strength characteristics of PET are indicated by ◎, PE
Tables 4-1 to 3-1 show the case where the strength characteristic equivalent to T was shown as ○, and the case where it was inferior, as ×.
【００４０】又、生分解性に関しては、上記成形体を熟
成コンポスト中に埋めた後、６カ月後に成形体が生分解
しているか否かを観察し、分解が認められたものを○、
分解が認められなかったものを×とした。Regarding the biodegradability, after embedding the molded article in aged compost, it was observed after 6 months whether or not the molded article was biodegraded.
When no decomposition was observed, it was evaluated as x.
【００４１】[0041]
【表６】 [Table 6]
【００４２】[0042]
【表７】 [Table 7]
【００４３】[0043]
【表８】 [Table 8]
【００４４】表４−１〜３に示すように、糖鎖高分子化
合物に補強充填剤を分散配合した糖鎖高分子組成物から
なる成形体は、引っ張り強度が十分実用の範囲にあり、
且つ生分解性を有する成形品であることが明らかとなっ
た。又、補強充填剤がガラス繊維である成形体と、炭素
繊維である成形体の引っ張り強度を比較すると、補強充
填剤の添加量が同じ場合、ガラス繊維を充填した熱成形
体の方が引っ張り強度が強いことから、補強充填剤とし
てはガラス繊維であることが好ましいことがわかった。As shown in Tables 4-1 to 3, the molded product composed of the sugar chain polymer composition in which the reinforcing filler is dispersed and blended with the sugar chain polymer compound has a sufficiently high tensile strength in a practical range.
And it became clear that it was a molded article having biodegradability. In addition, when the tensile strength of the molded body in which the reinforcing filler is glass fiber is compared with the tensile strength of the molded body in which the reinforcing fiber is carbon fiber, when the amount of the reinforcing filler is the same, the tensile strength of the thermoformed body filled with the glass fiber is higher. , It was found that glass fiber is preferable as the reinforcing filler.
【００４５】＜実施例３＞ （成形体のリサイクル評価１）実施例１で作製された糖
鎖高分子化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）と補強充填剤
（旭ファイバーグラス製、ガラス繊維ミルドファイバー
ＭＦ０６ＭＷ２−２０、２０％）からなる成形体を粉砕
機で粉砕し、この粉砕した粉体をｐＨ８．６に調整した
エステラーゼ酵素（ベーリンガーマンハイム社製）中
で、４０℃で７日間撹拌した。この処理物をＧＰＣ測定
したところ、分子量がほぼマルトースの値に減少してい
ることを確認した。又、この分解混合物をフィルター濾
過して、ガラス繊維と有機物とに分離した。更に有機物
を含む水溶液をｐＨ５になるように０．１Ｎ塩酸で調整
した後、生じた不溶分を濾別した。濾液は、イオン交換
樹脂（オルガノ社製、アンバーライト・Ｒ−１２０Ｂ）
を通過させた後、乾固させた。この乾固物について赤外
スペクトルを測定した結果、不溶分はセバシン酸、可溶
分はマルトースであることを確認した。Example 3 (Evaluation 1 of Recycling of Molded Product) The sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) prepared in Example 1 and a reinforcing filler (made of Asahi Fiberglass, glass fiber milled fiber) (MF06MW2-20, 20%) was pulverized with a pulverizer, and the pulverized powder was stirred at 40 ° C. for 7 days in an esterase enzyme (manufactured by Boehringer Mannheim) adjusted to pH 8.6. GPC measurement of this treated product confirmed that the molecular weight had decreased to almost the value of maltose. The decomposition mixture was filtered to separate glass fibers and organic substances. Further, an aqueous solution containing an organic substance was adjusted with 0.1N hydrochloric acid so as to have a pH of 5, and the resulting insoluble matter was separated by filtration. The filtrate is an ion exchange resin (Amberlite R-120B, manufactured by Organo).
And dried to dryness. As a result of measuring the infrared spectrum of the dried product, it was confirmed that the insoluble content was sebacic acid and the soluble content was maltose.
【００４６】又、分取したマルトースとセバシン酸を、
再度、重合の原料として用いるため、セバシン酸を塩化
チオニルを用いてセバシン酸クロリドとした。回収した
マルトースと、セバシン酸クロリドから、合成例と同様
にして合成を行ったところ、糖鎖高分子化合物（化合物
Ｎｏ．Ｉ−１）が合成できた。又、この再合成した糖鎖
高分子化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）と回収したガラス
繊維を用いて実施例１と同様にして成形体を作製するこ
とができ、リサイクルが可能であることを確認した。Further, the separated maltose and sebacic acid are
Again, sebacic acid was converted to sebacic chloride using thionyl chloride for use as a raw material for polymerization. Synthesis was performed from the recovered maltose and sebacic acid chloride in the same manner as in the synthesis example, and a sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) was synthesized. Also, a molded article can be produced in the same manner as in Example 1 using the resynthesized sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) and the recovered glass fiber, and it can be recycled. confirmed.
【００４７】以下、実施例１で作製した各成形体を上記
の酵素による加水分解と同様にして、糖類、ジカルボン
酸、及び補強充填剤とに分離、回収でき、この回収した
糖類とジカルボン酸を原料にして該当する糖鎖高分子化
合物を再合成することができた。又、この再合成した糖
鎖高分子化合物と回収した補強充填剤を用いて実施例１
と同様にして成形体を作製することができ、リサイクル
が可能であることを確認した。Each of the molded articles prepared in Example 1 can be separated and recovered into saccharides, dicarboxylic acids and reinforcing fillers in the same manner as in the above-mentioned hydrolysis with enzymes, and the recovered saccharides and dicarboxylic acids are separated. As a raw material, the corresponding sugar chain polymer compound could be resynthesized. Example 1 was performed using the resynthesized sugar chain polymer compound and the recovered reinforcing filler.
It was confirmed that a molded article could be produced in the same manner as in Example 1 and that recycling was possible.
【００４８】＜実施例４＞ （熱成形体のリサイクル評価２）実施例１で作製した糖
鎖高分子化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）と補強充填剤
（東レ製、炭素繊維トレカミルドファイバーＭＬＤ−３
０、２０％）からなる成形体を粉砕機で粉砕し、この粉
砕した粉体を０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中で、７
０℃で１０時間攪拌した。この処理物をＧＰＣ測定した
ところ、分子量がほぼマルトースの値に減少しているこ
とを確認した。この分解混合物をフィルター濾過して、
炭素繊維と有機物とに分離した。次いで、水溶液をｐＨ
５になるように０．１Ｎ塩酸で調整した後、生じた不溶
分を濾別した。濾液は、実施例３で使用したイオン交換
樹脂を通過させた後、乾固させた。この乾固物について
赤外スペクトルを測定した結果、不溶分はセバシン酸、
可溶分はマルトースであることを確認した。<Example 4> (Evaluation of recycling of thermoformed article 2) The sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) prepared in Example 1 and a reinforcing filler (manufactured by Toray Co., Ltd., carbon fiber Trecamyl fiber MLD) -3
(0, 20%) is pulverized by a pulverizer, and the pulverized powder is added to a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution in a 7% aqueous solution.
Stirred at 0 ° C. for 10 hours. GPC measurement of this treated product confirmed that the molecular weight had decreased to almost the value of maltose. The decomposition mixture is filtered and
Separated into carbon fiber and organic matter. The aqueous solution is then brought to pH
After adjusting with 0.1N hydrochloric acid so as to be 5, the resulting insoluble matter was filtered off. The filtrate was dried after passing through the ion exchange resin used in Example 3. As a result of measuring an infrared spectrum of the dried product, insoluble components were sebacic acid,
The soluble matter was confirmed to be maltose.
【００４９】又、分取したマルトースとセバシン酸を、
再度、重合の原料として用いるため、セバシン酸を塩化
チオニルを用いてセバシン酸クロリドとした。回収した
マルトースと、セバシン酸クロリドから、合成例と同様
にして合成を行ったところ、糖鎖高分子化合物（化合物
Ｎｏ．Ｉ−１）が合成できた。又、この再合成した糖鎖
高分子化合物（化合物Ｎｏ．Ｉ−１）と回収した炭素繊
維を用いて実施例１と同様にして成形体を作製すること
ができ、リサイクルが可能であることを確認した。Further, the separated maltose and sebacic acid are
Again, sebacic acid was converted to sebacic chloride using thionyl chloride for use as a raw material for polymerization. Synthesis was carried out from the recovered maltose and sebacic acid chloride in the same manner as in the synthesis example. As a result, a sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) was synthesized. Further, a molded article can be produced using the resynthesized sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) and the recovered carbon fiber in the same manner as in Example 1, and it can be recycled. confirmed.
【００５０】以下、実施例１で作製した各成形体を上記
のアルカリ加水分解と同様にして、糖類、ジカルボン
酸、及び補強充填剤とに分離、回収でき、この回収した
糖類とジカルボン酸を原料にして該当する糖鎖高分子化
合物を再合成することができた。又、この再合成した糖
鎖高分子化合物と回収した補強充填剤を用いて実施例１
と同様にして成形体を作製することができ、リサイクル
が可能であることを確認した。Each of the compacts produced in Example 1 can be separated and recovered into saccharides, dicarboxylic acids and reinforcing fillers in the same manner as in the above-mentioned alkaline hydrolysis, and the recovered saccharides and dicarboxylic acids are used as raw materials. Thus, the corresponding sugar chain polymer compound could be resynthesized. Example 1 was performed using the resynthesized sugar chain polymer compound and the recovered reinforcing filler.
It was confirmed that a molded article could be produced in the same manner as in Example 1 and that recycling was possible.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明によれば、糖鎖高分子化合物に補
強充填剤を分散配合した糖鎖高分子組成物からなる成形
体は、機械的強度に優れ、更に生分解性とリサイクル性
に優れている。According to the present invention, a molded article composed of a sugar chain polymer composition in which a reinforcing filler is dispersed and blended with a sugar chain polymer compound has excellent mechanical strength, and furthermore has excellent biodegradability and recyclability. Are better.
【図１】本発明に使用する糖鎖高分子化合物、及びその
分解を示す模式図。FIG. 1 is a schematic diagram showing a sugar chain polymer compound used in the present invention and its decomposition.
【図２】実施例１で合成した糖鎖高分子化合物（化合物
Ｎｏ．Ｉ−１）の赤外吸収スペクトルを示す図。FIG. 2 is a view showing an infrared absorption spectrum of a sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) synthesized in Example 1.
【図３】実施例１で合成した糖鎖高分子化合物（化合物
Ｎｏ．Ｉ−２）の赤外吸収スペクトルを示す図。3 is a view showing an infrared absorption spectrum of a sugar chain polymer compound (Compound No. I-2) synthesized in Example 1. FIG.
【図４】実施例１で合成した糖鎖高分子化合物（化合物
Ｎｏ．Ｉ−１）のＤＳＣ曲線を示す図。4 is a view showing a DSC curve of the sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) synthesized in Example 1. FIG.
【図５】実施例１で合成した糖鎖高分子化合物（化合物
Ｎｏ．Ｉ−１）のＴＧ曲線を示す図。5 is a view showing a TG curve of the sugar chain polymer compound (Compound No. I-1) synthesized in Example 1. FIG.
１：糖ユニット ２：他の成分ユニット ３：エステル結合 1: sugar unit 2: other component unit 3: ester bond
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ１２Ｎ 9/18 Ｃ１２Ｎ 9/18 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) // C12N 9/18 C12N 9/18
Claims (11)
の水酸基は置換基で置換されていてもよく、Ｒは置換基
で置換されていてもよい脂肪族炭化水素基を表わし、ｎ
は重合度であり、１〜５，０００の整数を表わす。）で
表わされる糖鎖高分子化合物に、補強充填剤を分散配合
した糖鎖高分子組成物からなることを特徴とする成形
体。1. The following general formula (1) (Wherein, G represents a sugar residue, and G is not involved in polymerization.
May be substituted with a substituent, R represents an aliphatic hydrocarbon group optionally substituted with a substituent, and n
Is the degree of polymerization and represents an integer of 1 to 5,000. A molded article comprising a sugar chain polymer composition obtained by dispersing and blending a reinforcing filler into the sugar chain polymer compound represented by the formula (1).
水素基である請求項１に記載の成形体。2. The molded article according to claim 1, wherein R is an aliphatic hydrocarbon group having 3 or more carbon atoms.
である請求項１に記載の成形体。3. The molded article according to claim 1, wherein the reinforcing filler is glass fiber or carbon fiber.
１に記載の成形体。4. The molded article according to claim 1, wherein the reinforcing filler is glass fiber.
が、オリゴ糖残基である請求項１に記載の成形体。5. The molded article according to claim 1, wherein the sugar residue represented by G in the general formula (1) is an oligosaccharide residue.
が、単糖類残基である請求項１に記載の成形体。6. The molded article according to claim 1, wherein the sugar residue represented by G in the general formula (1) is a monosaccharide residue.
に記載の成形体。7. The method according to claim 5, wherein the oligosaccharide is maltose.
The molded article according to the above.
に記載の成形体。8. The method according to claim 5, wherein the oligosaccharide is lactose.
The molded article according to the above.
５に記載の成形体。9. The molded article according to claim 5, wherein the oligosaccharide is cellobiose.
求項６に記載の成形体。10. The molded article according to claim 6, wherein the monosaccharide is glucopyranose.
数が６以上の脂肪族炭化水素である請求項１に記載の糖
鎖高分子組成物を、加熱圧縮して得られることを特徴と
する熱成形体。11. The sugar chain polymer composition according to claim 1, wherein R in the general formula (1) is an aliphatic hydrocarbon having 6 or more carbon atoms. Thermoformed body.
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|---|---|---|---|
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