JP2000327757A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、複写機、レーザー
ビームプリンター、レーザーファックス等の電子写真応
用分野に広く利用される電子写真感光体用バインダー樹
脂及び該樹脂を含有する電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a binder resin for an electrophotographic photosensitive member widely used in electrophotographic applications such as a copying machine, a laser beam printer, and a laser facsimile, and an electrophotographic photosensitive member containing the resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真感光体は、複写機、レーザービ
ームプリンター等における電子写真プロセスにおいて、
帯電、露光、現像、転写、クリーニング、除電等の作用
を反復して受けるために、様々な耐久性が要求される。
具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾンによる劣化
のための感度低及び電位低下、残留電位増加及び摩擦に
よる表面の磨耗や傷の発生等に対する耐久性が要求され
ており、特に、耐磨耗性及び耐傷性は重要である。2. Description of the Related Art Electrophotographic photosensitive members are used in electrophotographic processes in copiers, laser beam printers, and the like.
Various durability is required in order to repeatedly receive operations such as charging, exposure, development, transfer, cleaning, and static elimination.
Specifically, it is required to have low sensitivity and deterioration in potential due to ozone generated at the time of corona charging, durability against increase in residual potential and generation of surface abrasions and scratches due to friction, and particularly, abrasion resistance. Resistance and scratch resistance are important.
【０００３】従来より電子写真感光体の感光層における
バインダー樹脂として、ビスフェノールＡ型のポリカー
ボネート、ポリスチレン、ポリアクリル樹脂等が、帯電
性、光感度、残留電位及び繰り返し特性等の面で良好な
特性を示すことが知られており、これら樹脂を用いた電
子写真感光体が提案されている。しかし、これらの樹脂
をバインダー樹脂として用いた場合、磁気ブラシやクリ
ーニングブレードで擦過される際に、感光層表面に傷が
付いたり、感光層が次第に磨耗されるという欠点を有し
ている。Hitherto, as a binder resin in a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member, bisphenol A-type polycarbonate, polystyrene, polyacrylic resin and the like have good characteristics in terms of chargeability, photosensitivity, residual potential and repetition characteristics. The electrophotographic photoreceptor using these resins has been proposed. However, when these resins are used as a binder resin, there is a disadvantage that the surface of the photosensitive layer is damaged or the photosensitive layer is gradually worn when rubbed with a magnetic brush or a cleaning blade.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐磨耗性に
優れ、長期間にわたって耐刷性に優れた機械強度を有
し、実用上優れた電子写真感光体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having excellent abrasion resistance, excellent mechanical strength over a long period of time and excellent printing durability, and excellent in practical use.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題点
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、感光層及び／又は
保護層のバインダー樹脂として、特定の繰返し単位を有
するポリエステル樹脂を用いた電子写真感光体が、長期
使用期間にわたって優れた機械強度を保ち、優れた電子
写真特性を維持できることを見出した。本発明はかかる
知見に基づき完成されたものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyester resin having a specific repeating unit is used as a binder resin for a photosensitive layer and / or a protective layer. It has been found that the electrophotographic photoreceptor can maintain excellent mechanical strength over a long period of use and maintain excellent electrophotographic properties. The present invention has been completed based on such findings.
【０００６】即ち、本発明は、下記の各項に示す発明を
提供するものである。That is, the present invention provides the inventions described in the following items.
【０００７】項１ 一般式（１）Item 1 General formula (1)
【０００８】[0008]
【化４】 Embedded image
【０００９】［式中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキレ
ン基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なっ
て水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で
表される繰返し単位を有する重量平均分子量１０，００
０〜５００，０００のポリエステル樹脂である電子写真
感光体用バインダー樹脂。Wherein R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is shown. And a weight average molecular weight of 10,000 having a repeating unit represented by the formula:
A binder resin for an electrophotographic photosensitive member, which is a polyester resin of 0 to 500,000.
【００１０】項２ 一般式（１）Item 2: General formula (1)
【００１１】[0011]
【化５】 Embedded image
【００１２】［式中、Ｒ1は、炭素数１〜４のアルキレ
ン基を示し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なっ
て水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で
表される繰返し単位、及び一般式（２）[In the formula, R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Is shown. And a repeating unit represented by the general formula (2):
【００１３】[0013]
【化６】 Embedded image
【００１４】［式中、Ｒ6は、炭素数１〜４のアルキレ
ン基を示す。］で表される繰り返し単位を有する重量平
均分子量１０，０００〜５００，０００のポリエステル
樹脂である電子写真感光体用バインダー樹脂。Wherein R 6 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. ] A binder resin for an electrophotographic photosensitive member, which is a polyester resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 having a repeating unit represented by the following formula:
【００１５】項３ 導電性基板上に感光層を有する電子
写真感光体において、感光層が、項１又は２に記載のポ
リエステル樹脂をバインダー樹脂として含有することを
特徴とする電子写真感光体。Item 3. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains the polyester resin described in Item 1 or 2 as a binder resin.
【００１６】項４ 導電性基板上に感光層及び保護層を
有する電子写真感光体において、感光層及び保護層の少
なくとも１層が、項１又は２に記載のポリエステル樹脂
をバインダー樹脂として含有することを特徴とする電子
写真感光体。Item 4 In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer and a protective layer on a conductive substrate, at least one of the photosensitive layer and the protective layer contains the polyester resin described in Item 1 or 2 as a binder resin. An electrophotographic photosensitive member characterized by the following.
【００１７】[0017]
【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂は、上
記一般式（１）で表される繰返し単位を分子中に有して
おり、一般式（２）で表される繰返し単位を有していて
もよい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester resin of the present invention has a repeating unit represented by the general formula (1) in the molecule, and has a repeating unit represented by the general formula (2). You may.
【００１８】上記一般式（１）及び（２）において、炭
素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレ
ン、エチレン、プロピレン、ブチレン基等が挙げられ
る。In the above general formulas (1) and (2), examples of the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include methylene, ethylene, propylene and butylene.
【００１９】炭素数１〜４のアルキル基としては、メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状
又は分岐状のアルキル基が挙げられる。Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include linear or branched alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and tert-butyl. Can be
【００２０】本発明に用いられるポリエステル樹脂の分
子量は、本発明所期の効果が得られるものであれば特に
限定はされず適宜設定できるが、通常、重量平均分子量
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
を用いてポリスチレンを基準として換算）が、１０，０
００〜５００，０００程度、好ましくは５０，０００〜
２００，０００程度、より好ましくは３０，０００〜８
０，０００程度である。The molecular weight of the polyester resin used in the present invention is not particularly limited as long as the intended effects of the present invention can be obtained, and can be appropriately set. Usually, the weight average molecular weight (gel permeation chromatography (GPC )
Using polystyrene as a standard) is 10,0
About 00 to 500,000, preferably 50,000 to
About 200,000, more preferably 30,000 to 8
It is about 0000.
【００２１】重量平均分子量が１０，０００以上である
と、ポリエステル樹脂の機械的強度がより高くなり、特
に、本願発明のポリエステル樹脂をバインダーとする層
の表面硬度が改善され、感光体が磨耗しにくく、長い耐
刷寿命が得られる。また、重量平均分子量が２００，０
００以内であると、ポリエステル樹脂の溶融粘度があま
り高くならず、溶液塗工法による感光体製造が容易であ
るので好ましい。When the weight average molecular weight is 10,000 or more, the mechanical strength of the polyester resin becomes higher, and in particular, the surface hardness of the layer using the polyester resin of the present invention as a binder is improved, and the photoreceptor is worn. It is difficult to obtain a long printing life. Further, the weight average molecular weight is 200,0
When it is within the range of 00, the melt viscosity of the polyester resin does not become too high, and the photoconductor can be easily manufactured by a solution coating method.
【００２２】本発明のポリエステル樹脂は、例えば、下
記一般式（３）The polyester resin of the present invention has, for example, the following general formula (3)
【００２３】[0023]
【化７】 Embedded image
【００２４】で表されるジヒドロキシ化合物及び下記一
般式（５）A dihydroxy compound represented by the following general formula (5):
【００２５】[0025]
【化８】 Embedded image
【００２６】で表される脂環族ジカルボン酸、並びに必
要に応じて一般式（４）ＨＯＲ6ＯＨ
（４）で表されるジヒドロキシ化合物を、通常の方法に
従って反応させることにより製造することができる。An alicyclic dicarboxylic acid represented by the general formula (4) HOR 6 OH
It can be produced by reacting the dihydroxy compound represented by (4) according to a usual method.
【００２７】前記一般式(３)で表されるジヒドロキシ化
合物としては、9,9-ビス｛4-(2-ヒドロキシエトキシ）
フェニル｝フルオレン、9,9-ビス［｛3-メチル-4-（2-
ヒドロキシエトキシ）｝フェニル］フルオレン、9,9-ビ
ス｛4-(2-ヒドロキシプロポキシ）フェニル｝フルオレ
ン、9,9-ビス［｛3-メチル-4-（2-ヒドロキシプロポキ
シ）｝フェニル］フルオレン等が挙げられる。The dihydroxy compound represented by the general formula (3) includes 9,9-bis {4- (2-hydroxyethoxy)
Phenyl｝ fluorene, 9,9-bis [｛3-methyl-4- (2-
(Hydroxyethoxy) エ phenyl] fluorene, 9,9-bis ｛4- (2-hydroxypropoxy) phenyl｝ fluorene, 9,9-bis [｛3-methyl-4- (2-hydroxypropoxy)｝ phenyl] fluorene, etc. Is mentioned.
【００２８】前記一般式(４)で表されるジヒドロキシ化
合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4-ブタンジオール等が挙げられる。Examples of the dihydroxy compound represented by the general formula (4) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol and the like.
【００２９】前記一般式(５)で表される脂環族ジカルボ
ン酸としては、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-
シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジカ
ルボン酸等が例示される。The alicyclic dicarboxylic acid represented by the general formula (5) includes 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid.
Examples thereof include cyclohexanedicarboxylic acid and 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid.
【００３０】本発明のポリエステル樹脂は、触媒の存在
下にて、又は無触媒において、一般式(３)及び必要に応
じて一般式(４)で表されるジヒドロキシ化合物と、一般
式(５)で表される脂環族ジカルボン酸とを直接重合反応
させることにより製造することができる。The polyester resin of the present invention can be prepared by adding a dihydroxy compound represented by the general formula (3) and optionally a general formula (4) in the presence or absence of a catalyst to a compound represented by the general formula (5): Can be produced by directly polymerizing the alicyclic dicarboxylic acid represented by
【００３１】或いは、一般式(３)及び必要に応じて一般
式(４)で表されるジヒドロキシ化合物と、一般式(５)で
表される脂環族ジカルボン酸化合物のエステルとを、触
媒の存在下にてエステル交換反応をさせた後、重合させ
て製造することもできる。Alternatively, a dihydroxy compound represented by the general formula (3) and, if necessary, a general formula (4) and an ester of an alicyclic dicarboxylic acid compound represented by the general formula (5) are converted into a catalyst. After transesterification in the presence, polymerization can also be carried out.
【００３２】ジヒドロキシ化合物［一般式(３)で表され
る化合物と一般式(４)で表される化合物］と、脂環族ジ
カルボン酸［一般式(５)で表される化合物］とは、等モ
ル量程度を反応させるのが好ましい。The dihydroxy compound [the compound represented by the general formula (3) and the compound represented by the general formula (4)] and the alicyclic dicarboxylic acid [the compound represented by the general formula (5)] It is preferable to react about equimolar amounts.
【００３３】一般式（４）の化合物を使用する場合、一
般式(３)の化合物と一般式(４)の化合物の使用割合（モ
ル比）は適宜設定することができるが、例えば１：９９
〜９９：１程度、好ましくは５：９５〜９５：５程度、
より好ましくは１０：９０〜９０：１０程度とすること
ができる。When the compound of the general formula (4) is used, the use ratio (molar ratio) of the compound of the general formula (3) and the compound of the general formula (4) can be appropriately set.
About 99: 1, preferably about 5:95 to 95: 5,
More preferably, it can be about 10:90 to 90:10.
【００３４】当該重合反応は、常法に従って行うことが
でき、溶媒の存在下又は不存在下にて、必要に応じて攪
拌しながら、通常１００℃以上、好ましくは１５０℃以
上で、通常３５０℃以下、好ましくは３００℃以下にお
いて、０.５時間以上、好ましくは１時間以上、更に好
ましくは２時間以上、通常４８時間以下、好ましくは３
６時間以下、更に好ましくは２４時間以下加熱すること
により行うことができる。The polymerization reaction can be carried out according to a conventional method, and is usually carried out at 100 ° C. or higher, preferably 150 ° C. or higher, and usually 350 ° C. in the presence or absence of a solvent while stirring as necessary. Or less, preferably at a temperature of 300 ° C. or less, at least 0.5 hour, preferably at least 1 hour, more preferably at least 2 hours, usually at most 48 hours, preferably at most 3 hours.
The heating can be performed by heating for 6 hours or less, more preferably 24 hours or less.
【００３５】触媒としては、例えば、酸化チタン、酢酸
カルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酸化アンチ
モン、モノ−ｎ−ジブチルスズオキサイド、ジ−ｎ−ブ
チルスズオキサイド、モノアルキルジ（フェノキシ）ア
ルミニウム、テトラブチルチタネート、酸化ゲルマニウ
ム、酸化ビスマス、酢酸ビスマス、酢酸イットリウム等
が挙げられる。As the catalyst, for example, titanium oxide, calcium acetate, magnesium acetate, zinc acetate, antimony oxide, mono-n-dibutyltin oxide, di-n-butyltin oxide, monoalkyldi (phenoxy) aluminum, tetrabutyltitanate, germanium oxide , Bismuth oxide, bismuth acetate, yttrium acetate and the like.
【００３６】本発明の電子写真感光体の構成は、本願特
定のポリエステル樹脂、即ち一般式(１)で表される繰返
し単位を有するポリエステル樹脂、及び／又は、一般式
（１）及び一般式(２)で表される繰返し単位を有するポ
リエステル樹脂を、感光層（保護層を有する構成である
場合は感光層及び／又は保護層）のバインダー樹脂とし
て含有する限り特に限定されず、慣用されている種々の
構成とすることができる。The constitution of the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises the polyester resin specified in the present invention, that is, the polyester resin having a repeating unit represented by the general formula (1), and / or the general formula (1) and the general formula (1). The polyester resin having the repeating unit represented by 2) is not particularly limited as long as it contains a binder resin for the photosensitive layer (the photosensitive layer and / or the protective layer in the case of having a protective layer), and is commonly used. Various configurations are possible.
【００３７】本発明の電子写真感光体の導電性基板材料
としては、公知の材料から適宜選択することができる。
導電性基板材料としては、具体的には、アルミニウム、
真鍮、銅、ニッケル、鋼等の金属板；ドラム、金属シー
ト又はプラスチックシート上に導電性材料（例えば、ア
ルミニウム、ニッケル、クロム、パラジウム、グラファ
イト等）を蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により
コーティングして導電化処理を施したもの等を使用する
ことができる。The conductive substrate material of the electrophotographic photosensitive member of the present invention can be appropriately selected from known materials.
As the conductive substrate material, specifically, aluminum,
Conductive materials (eg, aluminum, nickel, chromium, palladium, graphite, etc.) are coated on a metal plate of brass, copper, nickel, steel, etc .; drum, metal sheet or plastic sheet by vapor deposition, sputtering, coating, etc. Or the like, which has been subjected to a conductive treatment.
【００３８】感光層は、単層型又は積層型のいずれであ
ってもよいが、少なくとも１層の電荷発生層と少なくと
も１層の電荷輸送層を有する積層型の感光層であること
が好ましい。The photosensitive layer may be either a single layer type or a laminated type, but is preferably a laminated type photosensitive layer having at least one charge generation layer and at least one charge transport layer.
【００３９】本発明のポリエステル樹脂は、バインダー
樹脂として単独で用いてもよいが、慣用されている他の
バインダー樹脂（例えば、ビスフェノールＡ型のポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリアクリル樹脂）と併用
してもよい。The polyester resin of the present invention may be used alone as a binder resin, or may be used in combination with another commonly used binder resin (for example, bisphenol A type polycarbonate, polystyrene, polyacrylic resin). .
【００４０】感光層には、通常光導電材料と電荷輸送材
料が含有されているが、本発明において使用することが
できる光導電材料としては、例えば、セレン及びその合
金、硫化カドミウム等の無機系光導電材料；フタロシア
ニン顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔
料、多環キノン顔料、アントアントロン顔料、ベンズイ
ミダゾール顔料等の有機顔料が挙げられる。The photosensitive layer usually contains a photoconductive material and a charge transporting material. Examples of the photoconductive material that can be used in the present invention include selenium and its alloys, and inorganic materials such as cadmium sulfide. Photoconductive materials; organic pigments such as phthalocyanine pigments, azo pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, polycyclic quinone pigments, anthantrone pigments, and benzimidazole pigments.
【００４１】また、電荷輸送材料としては、2,4,7-トリ
ニトロフルオレノン、テトラシアノキノジメタン等の電
子吸引物質；カルバゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピ
ラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合物；アニリン
誘導体、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン誘導体、スチ
ルベン誘導体；或いはこれら化合物から誘導される基を
主鎖若しくは側鎖に有する重合体等の電子供与性物質が
挙げられ、これらは単独で又は二種以上組み合わせて用
いることができる。これら電荷輸送材料の中でも、本発
明においては、特に、芳香族アミン誘導体を使用するこ
とが好ましい。Examples of the charge transport material include electron withdrawing substances such as 2,4,7-trinitrofluorenone and tetracyanoquinodimethane; carbazole, indole, imidazole, oxazole, pyrazole, oxadiazole, pyrazoline, thiadiazole and the like. A heterocyclic compound; an aniline derivative, a hydrazone compound, an aromatic amine derivative, a stilbene derivative; or an electron donating substance such as a polymer having a group derived from these compounds in a main chain or a side chain. Or a combination of two or more. Among these charge transport materials, in the present invention, it is particularly preferable to use an aromatic amine derivative.
【００４２】本発明において、感光層が単層型の場合、
上記バインダー樹脂中に光導電材料及び電荷輸送材料を
含有させて分散型の層を形成すればよい。In the present invention, when the photosensitive layer is a single layer type,
The dispersion type layer may be formed by incorporating a photoconductive material and a charge transport material into the binder resin.
【００４３】単層型の感光層における光導電材料の配合
量は、光導電材料の種類等に応じて適宜設定することが
できるが、ポリエステル樹脂１００重量部に対して１〜
６０重量部程度とするのが好ましい。また、電荷輸送材
料の配合量も適宜設定することができるが、ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して３０〜１５０重量部程度と
するのが好ましい。The amount of the photoconductive material in the single-layer type photosensitive layer can be appropriately set according to the type of the photoconductive material and the like.
It is preferably about 60 parts by weight. Further, the amount of the charge transport material can be appropriately set, but is preferably about 30 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyester resin.
【００４４】感光層が単層型である場合の感光層の膜厚
は、通常５〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μｍ
程度である。When the photosensitive layer is a single layer type, the thickness of the photosensitive layer is usually about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
It is about.
【００４５】感光層が積層型である場合は、本発明のポ
リエステル樹脂を、電荷発生層及び電荷輸送層の両方又
はいずれかに含有していればよいが、応答性の点からは
電荷輸送層に含有させるのが好ましい。また、電荷輸送
層にポリエステル樹脂を含有する場合、本発明のポリエ
ステル樹脂は電荷輸送材料をよく分散させるので、電子
写真感光体の製造面からも好ましい。感光層が積層型で
ある場合は、導電性基板の上にまず電荷発生層を形成し
た後、電荷輸送層を形成してもよいし、電荷輸送層を形
成した後、該層の上に電荷発生層を形成してもよい。When the photosensitive layer is of a laminate type, the polyester resin of the present invention may be contained in either or both of the charge generation layer and the charge transport layer. Is preferably contained. When the charge transporting layer contains a polyester resin, the polyester resin of the present invention disperses the charge transporting material well, which is also preferable from the viewpoint of producing an electrophotographic photoreceptor. When the photosensitive layer is a stacked type, a charge generation layer may be first formed on a conductive substrate, and then a charge transport layer may be formed. A generating layer may be formed.
【００４６】電荷発生層における光導電材料の配合量
は、特に限定されず光導電材料の種類等に応じて適宜設
定することができるが、通常、バインダー樹脂１００重
量部に対して３０〜６００重量部程度である。The amount of the photoconductive material in the charge generation layer is not particularly limited and can be appropriately set according to the type of the photoconductive material and the like. Usually, the amount is 30 to 600 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. Parts.
【００４７】また、電荷発生層の膜厚は、通常０．１〜
１μｍ程度、好ましくは０．１５〜０．６μｍ程度であ
る。The thickness of the charge generation layer is usually 0.1 to
It is about 1 μm, preferably about 0.15 to 0.6 μm.
【００４８】電荷輸送層は、通常、電荷輸送材料をバイ
ンダー樹脂に結着させた形で形成される。電荷輸送材料
の配合量は、適宜設定することができるが、バインダー
樹脂１００重量部に対して、通常２０〜１５０重量部程
度、好ましくは５０〜１１０重量部程度である。The charge transport layer is usually formed by binding a charge transport material to a binder resin. The amount of the charge transporting material can be appropriately set, but is usually about 20 to 150 parts by weight, preferably about 50 to 110 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
【００４９】また、電荷輸送層の膜厚は、通常５〜５０
μｍ程度、好ましくは１０〜４５μｍ程度である。The thickness of the charge transport layer is usually 5 to 50.
It is about μm, preferably about 10 to 45 μm.
【００５０】なお、感光層（或いは、電荷発生層及び／
又は電荷輸送層）には、成膜性、可塑性、塗布性等を向
上させるために周知の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、レベリング剤等の添加剤を配合してもよい。The photosensitive layer (or the charge generation layer and / or
Or, the charge transport layer) may contain known additives such as a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a leveling agent in order to improve film formability, plasticity, coatability, and the like.
【００５１】感光層の上には保護層を設けることがで
き、該保護層のバインダー樹脂として、一般式（１）で
表される繰返し単位を有するポリエステル樹脂、及び／
又は、一般式（１）及び（２）で表される繰返し単位を
有するポリエステル樹脂を用いてもよい。保護層の膜厚
としては、通常、０．１〜１０μｍ程度、好ましくは
０．５〜５μｍ程度である。保護層には導電性粒子を配
合してもよく、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、カー
ボンブラック等の公知の導電性粒子が好ましく例示され
る。導電性粒子の平均粒子径は、透明性の観点から０．
３μｍ以下が好ましく、保護層全重量に基づいて通常、
１〜７０重量％程度、好ましくは３〜５０重量％程度配
合されるさらに、本発明の電子写真感光体においては、
導電性支持体と感光層の間に下引き層及び／又は接着層
を設けてもよい。A protective layer can be provided on the photosensitive layer. As a binder resin for the protective layer, a polyester resin having a repeating unit represented by the general formula (1) and / or
Alternatively, a polyester resin having a repeating unit represented by the general formulas (1) and (2) may be used. The thickness of the protective layer is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5 μm. Conductive particles may be blended in the protective layer, and known conductive particles such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, and carbon black are preferably exemplified. The average particle size of the conductive particles is from the viewpoint of transparency.
3 μm or less, and usually, based on the total weight of the protective layer,
About 1 to 70% by weight, preferably about 3 to 50% by weight is further blended in the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
An undercoat layer and / or an adhesive layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer.
【００５２】本発明の電子写真感光体は、その構成に応
じて、通常の製造方法に従って製造することができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be manufactured according to a usual manufacturing method depending on the constitution.
【００５３】[0053]
【実施例】以下に実施例及び比較例を示して本発明をよ
り具体的に説明する。The present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
【００５４】製造例１ 1,4-シクロヘキサンジカルボン酸１７２ｇ（１.０モ
ル）、9,9-ビス［4-(2-ヒドロキシエトキシ）フェニ
ル］フルオレン３０７ｇ（０．７モル）及びエチレング
リコール１９ｇ（０．３モル）、並びに触媒としてジ−
ｎ−ブチルスズオキサイド０．６１ｇを、２リットルフ
ラスコに仕込み、１〜３０ｍｍＨｇにて減圧脱気しなが
ら溶融させ、減圧を保持したまま２００〜２７０℃にて
６時間エステル化反応を行った。かくして得られたポリ
エステル樹脂は、ガラス転移温度が１２５℃、重量平均
分子量（ＧＰＣを用いてポリスチレンを基準として換算
した値）が約６３，０００であった。Production Example 1 172 g (1.0 mol) of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 307 g (0.7 mol) of 9,9-bis [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] fluorene and 19 g of ethylene glycol ( 0.3 mol), and di- as a catalyst.
0.61 g of n-butyltin oxide was charged into a 2 liter flask, melted while deaerated at 1 to 30 mmHg, and subjected to an esterification reaction at 200 to 270 ° C. for 6 hours while maintaining the reduced pressure. The polyester resin thus obtained had a glass transition temperature of 125 ° C. and a weight average molecular weight (a value calculated by using GPC based on polystyrene) of about 63,000.
【００５５】製造例２ 1,4-シクロヘキサンジカルボン酸１７２ｇ（１.０モ
ル）、9,9-ビス［｛3-メチル-4-(2-ヒドロキシエトキ
シ）｝フェニル］フルオレン２３３ｇ（０．５モル）及
びプロピレングリコール３８ｇ（０．５モル）、並びに
触媒としてジ−ｎ−ブチルスズオキサイド０．６１ｇ
を、２リットルフラスコに仕込み、１〜３０ｍｍＨｇに
て減圧脱気しながら溶融させ、減圧を保持したまま２５
０〜３００℃にて８時間エステル化反応を行った。かく
して得られたポリエステル樹脂は、ガラス転移温度が１
２９℃、重量平均分子量（ＧＰＣでポリスチレンを基準
として換算した値）が約５２，０００であった。Production Example 2 172 g (1.0 mol) of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 233 g (0.5 mol) of 9,9-bis [{3-methyl-4- (2-hydroxyethoxy)} phenyl] fluorene ) And 38 g (0.5 mol) of propylene glycol, and 0.61 g of di-n-butyltin oxide as a catalyst
Was charged into a 2 liter flask and melted while degassing under reduced pressure at 1 to 30 mmHg.
The esterification reaction was performed at 0 to 300 ° C. for 8 hours. The polyester resin thus obtained has a glass transition temperature of 1
At 29 ° C., the weight average molecular weight (value converted by GPC based on polystyrene) was about 52,000.
【００５６】実施例１及び２ 製造例１及び２で得られたポリエステル樹脂の薄膜の耐
磨耗性を評価するために、テーバー式アブレーションテ
スターを用い、磨耗量の測定を行った（それぞれ、実施
例１及び実施例２とする）。Examples 1 and 2 In order to evaluate the abrasion resistance of the polyester resin thin films obtained in Production Examples 1 and 2, the amount of abrasion was measured using a Taber ablation tester. Example 1 and Example 2).
【００５７】具体的には、製造例１及び２で得られたポ
リエステル樹脂のテトラヒドロフラン溶液（２０重量
％）を、それぞれアルミ板上にバーコートにより塗布
し、乾燥し、厚さ２０μｍの薄膜を得た。該薄膜を、テ
ーバー式アブレーションテスターにセットし、加重２５
０ｇ、回転数６０ｒｐｍの条件下で１００分間磨耗し、
磨耗量を測定した。実施例１の薄膜の磨耗量は０.３０
ｍｇであり、実施例２の薄膜の磨耗量は０.３１ｍｇで
あった。Specifically, the tetrahydrofuran solutions (20% by weight) of the polyester resins obtained in Production Examples 1 and 2 were respectively applied to an aluminum plate by bar coating and dried to obtain a thin film having a thickness of 20 μm. Was. The thin film was set on a Taber ablation tester and a weight of 25
0 g, wear at 100 rpm for 100 minutes,
The amount of wear was measured. The amount of wear of the thin film of Example 1 was 0.30.
mg, and the abrasion loss of the thin film of Example 2 was 0.31 mg.
【００５８】比較例１ 電子写真感光体のバインダー樹脂として慣用されている
ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂（重量平均分
子量：９０，０００）を用い、実施例１及び２と同様の
条件にて薄膜を得た。得られた薄膜の磨耗量を実施例１
と同様にして測定した結果、３．４ｍｇであった。Comparative Example 1 A thin film was obtained under the same conditions as in Examples 1 and 2 using bisphenol Z type polycarbonate resin (weight average molecular weight: 90,000) commonly used as a binder resin for an electrophotographic photosensitive member. . Example 1 shows the amount of abrasion of the obtained thin film.
As a result, it was 3.4 mg.
【００５９】実施例３ 製造例１で得られたポリエステル樹脂１００重量部、光
導電材料３０重量部及び電荷輸送材料８０重量部を含有
するテトラヒドロフラン塗液（２０重量％）を、アルミ
板上にバーコートを用いて塗布し、乾燥膜厚が２０μｍ
の単層型の感光層を有する本発明電子写真感光体を得
る。該電子写真感光体を用い、従来慣用されている方法
で画像を形成すると、鮮明な画像が得られる。Example 3 A tetrahydrofuran coating solution (20% by weight) containing 100 parts by weight of the polyester resin obtained in Production Example 1, 30 parts by weight of a photoconductive material, and 80 parts by weight of a charge transporting material was placed on a bar of aluminum. Apply using a coat, dry film thickness is 20μm
The electrophotographic photoreceptor of the present invention having a single-layer type photosensitive layer is obtained. When an image is formed using the electrophotographic photosensitive member by a conventionally used method, a clear image can be obtained.
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明の特定構造を有するポリエステル
樹脂を電子写真感光体の感光層のバインダー樹脂として
用いると、電子写真特性に優れ、さらに、耐磨耗性に優
れ、クリーニングブレード等による膜の摩擦も抑制さ
れ、コピー画像に影響を及ぼすような傷もつきにくく、
耐久性に優れる電子写真感光体が得られる。When the polyester resin having a specific structure of the present invention is used as a binder resin for a photosensitive layer of an electrophotographic photosensitive member, the film has excellent electrophotographic properties, is excellent in abrasion resistance, and has a film formed by a cleaning blade or the like. Friction is also suppressed, scratches that affect the copy image are not easily damaged,
An electrophotographic photosensitive member having excellent durability can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 須田 康裕 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA03 AA13 BB26 BB52 FA03 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AE18 BA03 BA05 BA08 BB11C BD08 CD03 HA01 HB01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yasuhiro Suda 4-1-2, Hirano-cho, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Osaka Gas Co., Ltd. (reference) 2H068 AA03 AA13 BB26 BB52 FA03 4J029 AA03 AB01 AC02 AD01 AE18 BA03 BA05 BA08 BB11C BD08 CD03 HA01 HB01
Claims (4)
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なって水素原子又
は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表される繰返
し単位を有する重量平均分子量１０，０００〜５００，
０００のポリエステル樹脂である電子写真感光体用バイ
ンダー樹脂。1. A compound of the general formula (1) [Wherein, R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms;
R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. A weight average molecular weight of 10,000 to 500, having a repeating unit represented by the formula:
000 polyester resin binder resin for electrophotographic photosensitive members.
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、同一又は異なって水素原子又
は炭素数１〜４のアルキル基を示す。］で表される繰返
し単位、及び一般式（２） 【化３】 ［式中、Ｒ6は、炭素数１〜４のアルキレン基を示
す。］で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量
１０，０００〜５００，０００のポリエステル樹脂であ
る電子写真感光体用バインダー樹脂。2. A compound of the general formula (1) [Wherein, R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms;
R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. And a repeating unit represented by the general formula (2): [Wherein, R 6 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. ] A binder resin for an electrophotographic photosensitive member, which is a polyester resin having a weight average molecular weight of 10,000 to 500,000 having a repeating unit represented by the following formula:
感光体において、感光層が、請求項１又は２に記載のポ
リエステル樹脂をバインダー樹脂として含有することを
特徴とする電子写真感光体。3. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive substrate, wherein the photosensitive layer contains the polyester resin according to claim 1 or 2 as a binder resin.
る電子写真感光体において、感光層及び保護層の少なく
とも１層が、請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂
をバインダー樹脂として含有することを特徴とする電子
写真感光体。4. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a protective layer on a conductive substrate, wherein at least one of the photosensitive layer and the protective layer contains the polyester resin according to claim 1 or 2 as a binder resin. An electrophotographic photoreceptor, comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11139260A JP2000327757A (en) | 1999-05-19 | 1999-05-19 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP11139260A Pending JP2000327757A (en) | 1999-05-19 | 1999-05-19 | Electrophotographic photoreceptor |
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| JP (1) | JP2000327757A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007094355A (en) * | 2005-09-05 | 2007-04-12 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
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| CN108137794A (en) * | 2015-10-01 | 2018-06-08 | 塔科马科技有限公司 | Adhesive resin and the photosensitive polymer combination for including it |
-
1999
- 1999-05-19 JP JP11139260A patent/JP2000327757A/en active Pending
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