JP2000327676A - クロメン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 退色速度が速く且つ劣化時の着色が少ない良
好なフォトクロミック性の耐久性を有するフォトクロミ
ック化合物。 【解決手段】 基本構造として下記式で示されるような
構造を有する新規なクロメン化合物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、太陽光もしくは水
銀灯の光のような紫外線を含む光の照射で着色した形態
に変化し、その変化が可逆的で優れた退色速度を示し、
さらに劣化時の着色が少なくフォトクロミック性の耐久
性が優れた新規なクロメン化合物、及びその用途に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
されてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるいは
水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速やか
に色が変わり、光の照射をやめて暗所におくと元の色に
戻る可逆作用のことである。この性質を有する化合物は
フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から色々な化合
物が合成されてきたが、その構造には特別な共通性は認
められない。

【０００３】ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９６／１４
５９６号明細書には、下記式（Ａ）で示されるクロメン
化合物が開示されている。

【０００４】

【化６】

【０００５】しかし、このクロメン化合物は、退色速度
が遅くさらに劣化したときの着色が大きく、繰り返しの
耐久性も今ひとつ満足のいくものではなかった。

【０００６】また、ＰＣＴ特許出願公開明細書ＷＯ９７
／４８７６２号明細書には、下記式（Ｂ）で示されるク
ロメン化合物が開示されている。

【０００７】

【化７】

【０００８】しかし、このクロメン化合物は、退色速度
が遅く、実用性に欠けるものであった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上記した化合物に比べフォトクロミック特性をさら
に向上させ、退色速度が速く且つ劣化時の着色の少なく
フォトクロミック性の耐久性に優れたクロメン化合物を
提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記目的を達
成するために提案されたもので、退色速度が速く、且つ
劣化時の着色の少なくフォトクロミック性の耐久性に優
れる新規なクロメン化合物を提案するものである。

【００１１】即ち、本発明は、下記一般式（１）

【００１２】

【化８】

【００１３】〔式中、Ｒ¹、およびＲ²は、それぞれ独立
に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキ
シ基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしく
は非置換のアリール基、ハロゲン原子、アラルキル基、
窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とベンゼン
環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基、又は該
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基であり、ｐ、およびｑは０〜３の整
数であり、Ｒ³、およびＲ⁴は、それぞれ独立に、下記式
（２）

【００１４】

【化９】

【００１５】（式中、Ｒ⁷は、置換もしくは非置換のア
リール基、又は置換もしくは非置換のヘテロアリール基
であり、Ｒ⁸は、水素原子、アルキル基、又はハロゲン
原子であり、ｎは１〜３の整数である）で示される基、
下記式（３）

【００１６】

【化１０】

【００１７】（式中、Ｒ⁹は、置換もしくは非置換のア
リール基、又は置換もしくは非置換のヘテロアリール基
であり、ｍは１〜３の整数である）で示される基、置換
もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘ
テロアリール基、又はアルキル基であるか、Ｒ³とＲ⁴と
が一緒になって、置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素
環、又は置換もしくは非置換の芳香族炭化水素環を構成
していても良く、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、それぞれ独立に、
水素原子、水酸基、置換もしくは非置換のアルキル基、
置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換もしくは
非置換のアリール基、アリル基、シアノ基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アラルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、ヒドロキシカルボニル基、置換もしくは非置換
のアミノカルボニル基、又はアラルキル基であるか、Ｒ
⁵とＲ⁶とが一緒になって、オキソ基、置換もしくは非置
換の脂肪族炭化水素環、又は置換もしくは非置換の複素
環を構成していても良く、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、
エチリデン基、下記式（４）

【００１８】

【化１１】 （式中、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は、それぞれ独立に、水素原
子、水酸基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
しくは非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換
のアリール基、アリル基、シアノ基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アラルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、ヒドロキシカルボニル基、置換もしくは非置換のア
ミノカルボニル基、又はアラルキル基であるか、Ｒ¹⁰と
Ｒ¹¹とが一緒になって、オキソ基、置換もしくは非置換
の脂肪族炭化水素環、又は置換もしくは非置換の複素環
を構成していても良い）、又は下記式（５）

【００１９】

【化１２】

【００２０】（式中、Ｒ¹²は、水素原子、水酸基、置換
もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のシ
クロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、ア
リル基、又はシアノ基である）〕で示されるクロメン化
合物である。

【００２１】また、他の発明は、上記一般式（１）で示
されるクロメン化合物よりなるフォトクロミック材、お
よび該クロメン化合物を含んでなるフォトクロミック光
学材料である。

【００２２】

【発明の実施の形態】前記一般式（１）において、
Ｒ¹、およびＲ²は、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アラルコキシ基、置換アミノ基、シアノ基、置換ま
たは非置換のアリール基、ハロゲン原子、アラルキル
基、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子と芳香
族環とが結合する置換もしくは非置換の複素環基、また
は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環
が縮合した縮合複素環基である。

【００２３】アルキル基としては、特に制限はされない
が、一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
好適なアルキル基を例示すると、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅ
ｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を挙げることができる。

【００２４】アルコキシ基としては、特に制限されない
が、一般的には炭素数１〜５のアルコキシ基が好まし
い。好適なアルコキシ基を具体的に例示すると、メトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、 ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基等を挙げることができる。

【００２５】アラルコキシ基としては、特に限定されな
いが、炭素数６〜１０のアラルコキシ基が好ましい。好
適なアラルコキシ基を具体的に例示すると、フェノキシ
基、ナフトキシ基等を挙げることができる。

【００２６】置換アミノ基としては、特に限定されない
が、アルキル基またはアリール基が置換したアルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、また
はジアリールアミノ基が好ましい。好適な置換アミノ基
を具体的に例示すると、メチルアミノ基、エチルアミノ
基、フェニルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジフェニルアミノ基等を挙げることができる。

【００２７】非置換のアリール基は、特に制限されない
が、一般的には炭素数６〜１０のアリール基が好まし
い。好適なアリール基を例示すると、フェニル基、ナフ
チル基等を挙げることができる。

【００２８】置換アリール基としては、上記非置換のア
リール基の１若しくは２以上の水素原子が、前記Ｒ¹お
よびＲ²として説明したのと同様のアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、置換アミノ基、窒素原子をヘテロ
原子として有し該窒素原子とアリール基とが結合する置
換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に芳香族
炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合複素環
基等を挙げることができる。

【００２９】ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子、又はヨウ素原子を挙げることができる。

【００３０】アラルキル基は特に制限されないが、一般
的には炭素数７〜１１のアラルキル基が好ましい。好適
なアラルキル基を例示すると、ベンジル基、フェニルエ
チル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等を挙
げることができる。

【００３１】窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とベンゼン環とが結合する置換もしくは非置換の複素
環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香
族複素環が縮合した縮合複素環基としては、特に制限さ
れないが、該複素環基を構成する炭素原子の数は一般的
には２〜１０、特に２〜６であるものが好ましい。該複
素環内には、ベンゼン環と結合している窒素原子の他に
更にヘテロ原子が存在していてもよい。該ヘテロ原子は
特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子、窒素原子等
が好適である。

【００３２】窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とベンゼン環とが結合する置換もしくは非置換の複素
環基、又は該複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香
族複素環が縮合した縮合複素環基として好適なものを具
体的に例示すると、モルホリノ基、ピペリジノ基、ピロ
リジニル基、ピペラジノ基、Ｎ−メチルピペラジノ基、
インドリニル基等を挙げることができる。

【００３３】Ｒ¹およびＲ²の各置換数を示すｐおよびｑ
は、０〜３の整数である。Ｒ¹およびＲ²が結合する各位
置は、特に制限されず、その総数も特に限定されない
が、それぞれ２以下であるのが好適である。ｐ又はｑ
が、２又は３であるとき、各Ｒ ¹又はＲ²は互いに異なっ
ていても良い。

【００３４】前記一般式（１）において、Ｒ³、および
Ｒ⁴は、それぞれ独立に、下記式（２）

【００３５】

【化１３】 （式中、Ｒ⁷は、置換もしくは非置換のアリール基、又
は置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、Ｒ⁸
は、水素原子、アルキル基、又はハロゲン原子であり、
ｎは１〜３の整数である）で示される基、下記式（３）

【００３６】

【化１４】

【００３７】（式中、Ｒ⁹は、置換もしくは非置換のア
リール基、又は置換もしくは非置換のヘテロアリール基
であり、ｍは１〜３の整数である）で示される基、置換
もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換のヘ
テロアリール基、又はアルキル基である。また、Ｒ³、
およびＲ⁴は、これらの基に限らず、Ｒ³とＲ⁴とが、一
緒になって、脂肪族炭化水素環または芳香族炭化水素環
を構成していてもよい。

【００３８】上記式（２）中のＲ⁷は、置換もしくは非
置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ
アリール基である。置換もしくは非置換のアリール基と
しては、特に限定されないが、前記したＲ¹、Ｒ²におけ
る置換もしくは非置換のアリール基と同じ基が適用され
る。

【００３９】なお、置換アリール基において、置換基が
結合する位置は特に限定されず、その総数も特に限定さ
れないが、アリール基がフェニル基である場合は３位ま
たは４位、ナフチル基であれば、４位または６位が好ま
しい。

【００４０】上述の非置換のヘテロアリール基として
は、特に限定されないが、炭素数４〜１２のヘテロアリ
ール基が好ましい。具体的に例示すると、チエニル基、
フリル基、ピロリニル基、ピリジニル基、ベンゾチエニ
ル基、ベンゾフラニル基、ベンゾピロリニル基等を挙げ
ることができる。また、置換ヘテロアリール基として
は、上記非置換のヘテロアリール基の１又は２以上の水
素原子が、前記したＲ¹、Ｒ²の置換アリール基における
置換基と同じ基が置換したものが挙げられる。これらの
置換基が結合する位置は特に限定されず、その総数も特
に限定されない。

【００４１】上記式（２）中のＲ⁸は、水素原子、アル
キル基、またはハロゲン原子である。好適なアルキル基
を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル
基等が挙げられる。また上記のハロゲン原子を具体的に
例示すると、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子を挙げることができる。

【００４２】上記式（２）中のｎは１〜３の整数であ
る。原料入手の観点から、ｎが１であることが好まし
い。

【００４３】上記式（２）で示される基の中で、好適な
基を具体的に例示すると、フェニル−エチレニル基、
（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エテニ
ル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル）−
エテニル基、（４−モルホリノフェニル）−エテニル
基、（４−ピペリジノフェニル）−エテニル基、（４−
ユーロリジノフェニル）−エテニル基、（４−メトキシ
フェニル）−エテニル基、（４−メチルフェニル）−エ
テニル基、（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ル）−エテニル基、（２−メトキシフェニル）−エテニ
ル基、フェニル−１−メチルエテニル基、（４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−１−メチルエテニル
基、（４−メトキシフェニル）−１−メチルエテニル
基、フェニル−１−フルオロエテニル基、（４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−１−フルオロエテニ
ル基、２−チエニル−エテニル基、２−フリル−エテニ
ル基、２−（Ｎ−メチル）ピロリニル−エテニル基、２
−ベンゾチエニル−エテニル基、２−ベンゾフラニル−
エテニル基、２−（Ｎ−メチル）インドリル−エテニル
基等を挙げることができる。

【００４４】また、前記式（３）中のＲ⁹は、置換もし
くは非置換のアリール基または置換もしくは非置換のヘ
テロアリール基である。これらの基は、前述のＲ⁷とし
て説明した基と同義である。

【００４５】上記式（３）中のｍは１〜３の整数であれ
ば特に限定されないが、原料入手の容易さの観点からｍ
は１が好適である。

【００４６】上記式（３）で示される基の中で、好適な
基を具体的に例示すると、フェニル−エチリニル基、
（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エチニ
ル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル）−
エチニル基、（４−モルホリノフェニル）−エチニル
基、（４−ピペリジノフェニル）−エチニル基、（４−
ユーロリジノフェニル）−エチニル基、（４−メトキシ
フェニル）−エチニル基、（４−メチルフェニル）−エ
チニル基、（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニ
ル）−エチニル基、（２−メトキシフェニル）−エチニ
ル基、２−チエニル−エチニル基、２−フリル−エチニ
ル基、２−（Ｎ−メチル）ピロリニル−エチニル基、２
−ベンゾチエニル−エチル基、２−ベンゾフラニル−エ
チニル基、２−（Ｎ−メチル）インドリル−エチニル基
等を挙げることができる。

【００４７】また、Ｒ³、Ｒ⁴としての、置換もしくは非
置換のアリール基、または置換もしくは非置換のヘテロ
アリール基は、前述のＲ⁷として説明した基と同義であ
る。

【００４８】また、Ｒ³、Ｒ⁴としての、アルキル基は、
前述のＲ¹として説明した基と同義である。

【００４９】また、Ｒ³とＲ⁴とが一緒になって脂肪族炭
化水素環を形成する場合における、該脂肪族炭化水素環
としては、特に制限はされないが、炭素数５〜１２の脂
肪族炭化水素環が好ましい。好適な環を具体的に例示す
ると、アダマンチリデン環、ビシクロノニリデン環、ノ
ルボルニリデン環等を挙げることができる。

【００５０】また、これらが置換された置換脂肪族炭化
水素環としては、その１もしくは２以上の水素原子が、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基または
ハロゲン原子等の置換基により置換されたものである。
好適なアルキル基を具体的に例示すると、メチル基、エ
チル基、プロピル基等が挙げられる。また、好適なアル
コキシ基を具体的に例示するとメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基等が挙げられる。また、好適なアリー
ル基を具体的に例示するとフェニル基、ナフチル基等が
挙げられる。また上記のハロゲン原子を具体的に例示す
ると、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原
子を挙げることができる。

【００５１】また、Ｒ³とＲ⁴とが一緒になって芳香族炭
化水素環を形成する場合における、該芳香族炭化水素環
としては、特に制限はされないが、炭素数６〜１2の芳
香族炭化水素環が好ましい。好適な環を具体的に例示す
ると、フルオレン環を挙げることができる。

【００５２】また、これらが置換された置換芳香族炭化
水素環としては、その１もしくは２以上の水素原子が、
前記Ｒ³とＲ⁴とが一緒になって形成する置換脂肪族炭化
水素環の場合と同様の置換基により置換されたものが挙
げられる。

【００５３】なお、Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも１つは、
置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非置
換のヘテロアリール基、又はこれら基を有する基である
ことが好ましい。

【００５４】さらに、Ｒ³およびＲ⁴の少なくとも１つ
は、下記（i）〜（ix）の何れかの基であることが特に
好ましい。

【００５５】（i）置換アミノ基を置換基として有する
置換アリール基又は置換ヘテロアリール基； （ii）窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原子とア
リール基又はヘテロアリール基とが結合する置換もしく
は非置換の複素環基を置換基として有する置換アリール
基又は置換ヘテロアリール基； （iii）前記（ii）における置換もしくは非置換の複素
環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合し
た縮合複素環基を置換基として有する置換アリール基又
は置換ヘテロアリール基； （iv）Ｒ⁷が、置換アミノ基を置換基として有する置換
アリール基又は置換ヘテロアリール基である式（２）で
示される基； （v）Ｒ⁷が、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒素原
子とアリール基又はヘテロアリール基とが結合する置換
もしくは非置換の複素環基を置換基として有する置換ア
リール基又は置換ヘテロアリール基である式（２）で示
される基； （vi）Ｒ⁷が、前記（v）における置換もしくは非置換の
複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮
合した縮合複素環基を置換基として有する置換アリール
基又は置換ヘテロアリール基である式（２）で示される
基； （vii）Ｒ⁹が置換アミノ基を置換基として有する置換ア
リール基又は置換ヘテロアリール基である式（３）で示
される基； （viii）Ｒ⁹が、窒素原子をヘテロ原子として有し該窒
素原子とアリール基又はヘテロアリール基とが結合する
置換もしくは非置換の複素環基を置換基として有する置
換アリール基又は置換ヘテロアリール基である式（４）
で示される基； （ix）Ｒ⁹が、前記（viii）における置換もしくは非置
換の複素環基に芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環
が縮合した縮合複素環基を置換基として有する置換アリ
ール基又は置換ヘテロアリール基である式（４）で示さ
れる基；このうち特に、（i）〜（iii）の基が好まし
い。

【００５６】なお、上記（i）〜（iii）における置換ア
リール基においては、置換基の置換する位置は特に限定
されず、その総数も特に限定されないが、置換位置はア
リール基がフェニル基であるときは３位または４位に置
換されることが好ましく、その数は１であることが好ま
しい。当該置換アリール基としての、好適なものを具体
的に例示すると、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェ
ニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、
４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−モ
ルホリノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基等を挙げること
ができる。

【００５７】また、前記（i）〜（iii）における置換ヘ
テロアリール基において、置換基が置換する位置は特に
限定されず、その総数も特に限定されないが、その数は
１であることが好ましい。当該置換ヘテロアリール基と
しての、好適なものを具体的に例示すると、４−（Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノ）チエニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノ）フリル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ）チエニル基、４−モルホリノピロリニル基、６−ピ
ペリジノベンゾチエニル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ）ベンゾフラニル基等をあげることができる。

【００５８】また、前記（iv）〜（vi）の式（２）で示
される基において、式（２）中のＲ ⁷は、前記（i）〜
（iii）の置換アリール基又は置換ヘテロアリール基と
同義である。当該式（２）で示される基として好適なも
のを例示すると、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フ
ェニル）−エテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）フェニル）−エテニル基、（４−モルホリノフェニ
ル）−エテニル基、（４−ピペリジノフェニル）−エテ
ニル基、（４−ユーロリジノフェニル）−エテニル基、
（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エテニ
ル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−
１−メチルエテニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）フェニル）−１−フルオロエテニル基等を挙げるこ
とができる。

【００５９】また、前記（vii）〜（ix）の式（３）で
示される基において、式（３）中のＲ⁹は、前記（i）〜
（iii）の置換アリール基又は置換ヘテロアリール基と
同義である。当該式（３）で示される基として好適なも
のを例示すると、（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フ
ェニル）−エチニル基、（４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノ）フェニル）−エチニル基、（４−モルホリノフェニ
ル）−エチニル基、（４−ピペリジノフェニル）−エチ
ニル基、（４−ユーロリジノフェニル）−エチニル基、
（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−エチニ
ル基、２−（Ｎ−メチル）インドリル−エチニル基、
（４−（Ｎ−メチルピペラジノ）フェニル）−エチニル
等を挙げることができる。

【００６０】上記一般式（１）中にのＲ⁵、およびＲ
⁶は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換もしく
は非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のシクロア
ルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、アリル
基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アラルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシカルボニ
ル基、置換もしくは非置換のアミノカルボニル基、又は
アラルキル基である。また、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、これら
の基の他、Ｒ⁵とＲ⁶とが一緒になって、オキソ基、置換
もしくは非置換の脂肪族炭化水素環、又は置換もしくは
非置換の複素環基を構成していてもよい。

【００６１】非置換のアルキル基としては、特に制限は
されないが、一般的には炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。好適な非置換のアルキル基を具体的に例示する
と、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基
等を挙げることができる。

【００６２】置換アルキル基としては、アルコキシ基、
アリール基、水酸基またはハロゲン原子で置換されたも
のである。好適なアルコキシ基を具体的に例示するとメ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等が挙げられる。
また、好適なアリール基を具体的に例示するとフェニル
基、ナフチル基等が挙げられる。また上記のハロゲン原
子を具体的に例示すると、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子またはヨウ素原子を挙げることができる。

【００６３】非置換のシクロアルキル基としては、特に
制限はされないが、一般的には炭素数５〜１２の非置換
のシクロアルキル基が好ましい。好適な非置換のシクロ
アルキル基を具体的に例示すると、アダマンチリデン
基、ビシクロノニリデン基、ノルボルニリデン基等を挙
げることができる。

【００６４】置換シクロアルキル基としては、上記非置
換のシクロアルキル基の１もしくは２以上の水素原子
が、アルキル基及び上記置換アルキル基の場合と同様の
置換基により置換されたものが挙げられる。

【００６５】アルコキシカルボニル基としては、特に制
限されないが、一般的には炭素数２〜１５個のアルコキ
シカルボニル基が好ましい。好適なアルコキシカルボニ
ル基を具体的に例示すると、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基などが好ましい。

【００６６】置換アミノカルボニル基としては、特に限
定されないが、アルキルアミノカルボニル基、ジアルキ
ルアミノカルボニル基、アリールアミノカルボニル基ま
たはジアリールアミノカルボニル基が好ましい。好適な
置換アミノカルボニル基を具体的に例示すると、メチル
アミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、フェ
ニルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル
基、ジエチルアミノカルボニル基、ジフェニルアミノカ
ルボニル基等を挙げることができる。

【００６７】なお、置換もしくは非置換のアリール基、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アラルコキシ基、及びア
ラルキル基としては、前述のＲ¹として説明した基と同
義である。

【００６８】また、Ｒ⁵とＲ⁶とが一緒になって非置換の
脂肪族炭化水素環を形成する場合において、該非置換の
脂肪族炭化水素環は、特に限定されないが、３〜７員環
をなす脂肪族炭化水素環、又は該脂肪族炭化水素環にベ
ンゼン環、ナフタレン環等の芳香族炭化水素環もしくは
ピリジン環等の複素環が縮合したものが好ましい。好適
な非置換の脂肪族炭化水素環を具体的に例示すると、シ
クロプロピリデン、シクロペンニリデン、シクロヘキサ
ニリデン、シクロヘプタニリデン、アダマンチリデン、
ビシクロノニリデン、ノルボルニリデン、インデリニリ
デン、フルオレニリデン、ベンゾフルオレニリデンなど
が挙げられる。

【００６９】また、これらが置換された置換脂肪族炭化
水素環としては、その１もしくは２以上の水素原子が、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、水酸基または
ハロゲン原子で置換されたものである。好適なアルキル
基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等が挙げられる。また、好適なアルコキシ基を具体
的に例示するとメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
等が挙げられる。また、好適なアリール基を具体的に例
示するとフェニル基、ナフチル基等が挙げられる。また
上記のハロゲン原子を具体的に例示すると、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を挙げること
ができる。

【００７０】Ｒ⁵とＲ⁶とが一緒になって非置換の複素環
を形成する場合における、該非置換の複素環としては、
特に限定されないが、酸素原子、硫黄原子または窒素原
子を１〜５個含む５〜７員環をなす複素環、又は該複素
環にベンゼン環、ナフタレン環等の芳香族炭化水素環も
しくはピリジン環等の複素環が縮合したものが好まし
い。好適な非置換の複素環を具体的に例示すると、オキ
ソラン、ピロリジン、ピペラジン、ピラン、チオリジン
などが挙げられる。

【００７１】また、これらが置換された置換複素環とし
ては、その１もしくは２以上の水素原子が、前記したＲ
⁵とＲ⁶とが一緒になって形成する置換脂肪族炭化水素環
の場合と同様の置換基により置換されたものをあげるこ
とができる。

【００７２】上記Ｒ⁵およびＲ⁶は、一緒になって、イン
デリニリデン基、フルオレニリデン基、ベンゾフルオレ
ニリデン基等の芳香族炭化水素環が縮合した脂肪族炭化
水素環を形成したものであるのが特に好ましい。

【００７３】一般式（１）において、Ｘは、酸素原子、
硫黄原子、エチリデン基、一般式（４）

【００７４】

【化１５】

【００７５】（式中、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は、それぞれ独
立に、水素原子、水酸基、置換もしくは非置換のアルキ
ル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル基、置換も
しくは非置換のアリール基、アリル基、シアノ基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アラルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ヒドロキシカルボニル基、置換もしくは
非置換のアミノカルボニル基、又はアラルキル基である
か、又はＲ¹⁰とＲ¹¹とが一緒になって、オキソ基、芳香
族炭化水素環もしくは複素環が縮合していてもよい置換
もしくは非置換の脂肪族炭化水素環、又は芳香族炭化水
素環もしくは複素環が縮合していてもよい置換もしくは
非置換の複素環を構成していても良い）、又は下記式
（５）

【００７６】

【化１６】

【００７７】（式中、Ｒ¹²は、水素原子、水酸基、置換
もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のシ
クロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、ア
リル基、又はシアノ基である）である。

【００７８】一般式（４）において、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、
前述のＲ⁵及びＲ⁶と同義である。

【００７９】また、一般式（５）中のＲ¹²において、置
換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換の
シクロアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基
は、前述のＲ⁵及びＲ⁶として説明した基と同義である。

【００８０】本発明において好適なクロメン化合物は、
前記式（１）においてＸが一般式（４）で示されるクロ
メン化合物である。

【００８１】本発明において好適なクロメン化合物を具
体的に例示すれば、次のような化合物を挙げることがで
きる。

【００８２】

【化１７】

【００８３】

【化１８】

【００８４】

【化１９】

【００８５】

【化２０】

【００８６】

【化２１】

【００８７】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、一般に常温常圧で無色、あるいは淡黄色
の固体または粘稠な液体として存在し、次の（イ）〜
（ハ）のような手段で確認できる。

【００８８】（イ）プロトン核磁気共鳴スペクトル（¹
Ｈ−ＮＭＲ）を測定することにより、δ５．０〜９．０
ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアルケンの
プロトンに基づくピーク、δ１．０〜４．０ｐｐｍ付近
にアルキル基及びアルキレン基のプロトンに基づくピー
クが現れる。また、それぞれのスペクトル強度を相対的
に比較することにより、それぞれの結合基のプロトンの
個数を知ることができる。 （ロ）元素分析によって相当する生成物の組成を決定す
ることができる。 （ハ）¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（¹³Ｃ−ＮＭＲ）を
測定することにより、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳
香族炭化水素基の炭素に基づくピーク、δ８０〜１４０
ｐｐｍ付近にアルケン及びアルキンの炭素に基づくピー
ク、δ２０〜８０付近にアルキル基及びアルキレン基の
炭素に基づくピークが現われる。

【００８９】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物の製造方法は、特に限定されず如何なる合成法に
よって得ても良い。一般に好適に採用される代表的な方
法を以下に説明する。

【００９０】プロセスＡ：下記の一般式（６）

【００９１】

【化２２】

【００９２】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘ、ｐ、ｑ
は、一般式（１）における定義と同義である。）で示さ
れるナフトール誘導体と一般式（７）

【００９３】

【化２３】

【００９４】（但し、Ｒ³，Ｒ⁴は一般式（１）における
定義と同義である。）で示されるプロパギルアルコール
誘導体を酸触媒存在下で反応させる方法である。

【００９５】上記一般式（６）および一般式（７）で示
される化合物の合成法は特に限定されない。上記一般式
（６）で示される化合物と一般式（７）で示される化合
物との酸触媒存在下での反応は、次のようにして行なわ
れる。すなわち、これらの２種の化合物の反応比率は、
広い範囲から採用されるが、一般には１：１０〜１０：
１（モル比）の範囲から選択される。また、酸触媒とし
ては、硫酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホ
ン酸、酸性アルミナ等が用いられ、前記一般式（６）で
示される化合物と一般式（７）で示される化合物（反応
基質）の総和に対して０．１〜１０重量部の範囲で用い
られる。反応温度は、通常０〜２００℃が好ましく、溶
媒としては、非プロトン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、ベンゼン、トルエン等が使用される。

【００９６】プロセスＢ：下記の一般式（８）

【００９７】

【化２４】

【００９８】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｘ、ｐ、ｑは、一般式
（１）における定義と同義である。）で示されるヒドロ
キシフルオレノン誘導体と一般式（７）

【００９９】

【化２５】

【０１００】（但し、Ｒ³，Ｒ⁴は、一般式（１）におけ
る定義と同義である。）で示されるプロパギルアルコー
ル誘導体を酸触媒存在下で反応させ、一旦下記式（９）

【０１０１】

【化２６】

【０１０２】（但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³，Ｒ⁴、ｐ、ｑおよ
びＸは、一般式（１）における定義と同義である。）で
示されるクロメン化合物を得、その後、該上記式（９）
で示される化合物をグリニアール試薬と−３０〜７０℃
で１０分〜４時間反応させることにより、前記一般式
（１）で示されるクロメン誘導体を得る方法である。

【０１０３】上記一般式（８）で示される化合物と一般
式（７）で示される化合物との酸触媒存在下での反応
は、次のようにして行なわれる。すなわち、これらの２
種の化合物の反応比率は、広い範囲から採用されるが、
一般には１：１０〜１０：１（モル比）の範囲から選択
される。また、酸触媒としては、硫酸、ベンゼンスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酸性アルミナ等が用い
られ、前記一般式（６）で示される化合物と一般式
（７）で示される化合物（反応基質）の総和に対して
０．１〜１０重量部の範囲で用いられる。反応温度は、
通常０〜２００℃が好ましく、溶媒としては、非プロト
ン性有機溶媒、例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチ
ルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トル
エン等が使用される。

【０１０４】上記反応により得られる一般式（９）で示
される化合物とグリニアール試薬との反応は、次のよう
にして行われる。すなわち、これらの２種の化合物の反
応比率は、広い範囲から採用されるが、一般には１：１
０〜１０：１（モル比）の範囲から選択される。反応温
度は、通常−２０〜６０℃が好ましく、溶媒としては、
無水の非プロトン性有機溶媒、例えばテトラヒドロフラ
ン、エーテル、トルエン等が使用される。

【０１０５】生成物の精製方法としては特に限定されな
い。例えば、シリカゲルカラム精製を行い、さらに再結
晶により、生成物の精製を行こうことができる。

【０１０６】さらに、その他の公知の有機化学反応を用
いて種々の構造を有する一般式（１）のクロメン誘導体
を得ることができる。

【０１０７】本発明の前記一般式（１）で示されるクロ
メン化合物は、トルエン、クロロホルム、テトラヒドロ
フラン等の一般の有機溶媒によく溶ける。このような溶
媒に一般式（１）で示されるクロメン化合物を溶かした
とき、一般に溶液はほぼ無色透明であり、太陽光あるい
は紫外線を照射すると速やかに発色し、光を遮断すると
速やかに元の無色にもどる良好な可逆的なフォトクロミ
ック作用を呈する。

【０１０８】このような一般式（１）の化合物における
フォトクロミック作用は、高分子固体マトリックス中で
も同様な特性を示す。かかる対象となる高分子固体マト
リックスとしては、本発明の一般式（１）で示されるク
ロメン化合物が均一に分散するものであればよく、光学
的に好ましくは、例えばポリアクリル酸メチル、ポリア
クリル酸エチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸エチル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ（２
−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリジメチルシ
ロキサン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げる
ことができる。

【０１０９】さらに、エチレングリコールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリ
シジルメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジブロ
モー４ーメタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロ
パン等の多価アクリル酸及び多価メタクリル酸エステル
化合物；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレー
ト、ジアリルイソフタレート、酒石酸ジアリル、エポキ
シこはく酸ジアリル、ジアリルフマレート、クロレンド
酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、ジアリルカーボ
ネート、アリルジグリコールカーボネート、トリメチロ
ールプロパントリアリルカーボネート等の多価アリル化
合物；１，２−ビス（メタクリロイルチオ）エタン、ビ
ス（２−アクリロイルチオエチル）エーテル、１，４−
ビス（メタクリロイルチオメチル）ベンゼン等の多価チ
オアクリル酸及び多価チオメタクリル酸エステル化合
物；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、β−メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノ
ールＡ−モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４
−グリシジルオキシメタクリレート、３−（グリシジル
−２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピ
ルオキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３
−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸
エステル化合物及びメタクリル酸エステル化合物；ジビ
ニルベンゼン等のラジカル重合性多官能単量体を重合し
てなる熱硬化性樹脂を挙げることができる。

【０１１０】また、これらの各単量体とアクリル酸、メ
タクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸；ア
クリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸フェニル、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エステ
ル化合物；フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等の
フマル酸エステル化合物；メチルチオアクリレート、ベ
ンジルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート
等のチオアクリル酸及びチオメタクリル酸エステル化合
物；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ビニ
ルナフタレン、α−メチルスチレンダイマー、ブロモス
チレン等のビニル化合物等のラジカル重合性単官能単量
体との共重合体が挙げられる。

【０１１１】本発明の一般式（１）で示されるクロメン
化合物を、上記高分子固体マトリックス中へ分散させる
方法としては特に制限はなく、一般的な手法を用いるこ
とができる。例えば、上記熱可塑性樹脂とクロメン化合
物を溶融状態にて混練し、樹脂中に分散させる方法、ま
たは上記重合性単量体にクロメン化合物を溶解させた
後、重合触媒を加え熱または光にて重合させ樹脂中に分
散させる方法、あるいは上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性
樹脂の表面にクロメン化合物を染色することにより樹脂
中に分散させる方法等を挙げることができる。

【０１１２】本発明のクロメン化合物はフォトクロミッ
ク材として広範囲に利用でき、例えば、銀塩感光材に代
る各種の記憶材料、複写材料、印刷用感光体、陰極線管
用記憶材料、レーザー用感光材料、ホログラフィー用感
光材料などの種々の記憶材料として利用できる。その
他、本発明のクロメン化合物を用いたフォトクロミック
材は、フォトクロミックレンズ材料、光学フィルター材
料、ディスプレイ材料、光量計、装飾などの材料として
も利用できる。例えば、フォトクロミックレンズに使用
する場合には、均一な調光性能が得られる方法であれば
特に制限がなく、具体的に例示するならば、本発明のフ
ォトクロミック材を均一に分散してなるポリマーフィル
ムをレンズ中にサンドウイッチする方法、あるいは、本
発明のクロメン化合物を前記の重合性単量体中に分散さ
せ、所定の手法により重合する方法、あるいは、この化
合物を例えばシリコーンオイル中に溶解して１５０〜２
００℃で１０〜６０分かけてレンズ表面に含浸させ、さ
らにその表面を硬化性物質で被覆し、フォトクロミック
レンズにする方法などがある。さらに、上記ポリマーフ
ィルムをレンズ表面に塗布し、その表面を硬化性物質で
被覆し、フォトクロミックレンズにする方法などもあ
る。

【０１１３】

【発明の効果】本発明のクロメン化合物は、溶液中また
は高分子固体マトリックス中で、速い退色速度を示し且
つ劣化時の着色が少なくフォトクロミック性の耐久性が
よい。例えば、本発明のクロメン化合物を用いたフォト
クロミックレンズは、屋外から室内に戻った時にすばや
く元の色調に戻り、さらに長時間使用したときでも劣化
に伴う着色は少なく良好な耐久性を示す。

【０１１４】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。

【０１１５】実施例１ 下記のナフトール誘導体

【０１１６】

【化２７】 １．０ｇ（２．５ｍｍｏｌ）と、下記のプロパギルアル
コール誘導体

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】０．８１ｇ（２．８ｍｍｏｌ）とをトルエ
ン５０ｍｌに溶解し、さらにｐ−トルエンスルホン酸を
０．０３ｇ加えて室温で１時間攪拌した。反応後、溶媒
を除去し、シリカゲル上でのクロマトグラフィーにより
精製することにより、淡黄色粉末状の生成物０．８３ｇ
を得た。収率は４９％であった。

【０１１９】この生成物の元素分析値は、Ｃ８７．６８
％、Ｈ５．２６％、Ｎ２．１３％であって、Ｃ₄₉Ｈ₃₅Ｎ
Ｏ₂の計算値であるＣ８７．８６％、Ｈ５．２７％、Ｎ
２．０９％に極めてよく一致した。

【０１２０】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、δ３．０〜４．０ｐｐｍ付近にモルホリ
ノ基のメチレンプロトンに基づく８Ｈのピーク、δ３．
７ｐｐｍ付近ベンジル位のメチレンプロトン起因する２
Ｈのピーク、δ５．６〜９．０ｐｐｍ付近にアロマティ
ックなプロトン及びアルケンのプロトンに基づく２５Ｈ
のピークを示した。

【０１２１】さらに¹³Ｃ−核磁気共鳴スペクトルを測定
したところ、δ１１０〜１６０ｐｐｍ付近に芳香環の炭
素に基づくピーク、δ８０〜１４０ｐｐｍ付近にアルケ
ンの炭素に基づくピーク、δ２０〜６０ｐｐｍにアルキ
ルの炭素に基づくピークを示した。

【０１２２】上記の結果から単離生成物は、下記構造式
で示される化合物であることを確認した。

【０１２３】

【化２９】 実施例２ 下記のナフトール誘導体

【０１２４】

【化３０】 下記のアセチレン誘導体

【０１２５】

【化３１】 から実施例１と同様の方法で得られた下記のクロメン化
合物

【０１２６】

【化３２】

【０１２７】１．０ｇ（１．８ｍｍｏｌ）を無水テトラ
ヒドロフラン５０ｍｌに溶解させ、あらかじめ調製した
２−ビフェニルマグネシウムブロミド（５．４ｍｍｏ
ｌ）の無水テトラヒドロフラン溶液を室温で滴下し、５
０℃に１時間加熱攪拌した。反応液を水１０ｍｌに注
ぎ、トルエンで抽出した。水洗後、溶媒を留去し、シリ
カカラムクロマトグラフィーで生成物を分離精製するこ
とで黄色の下記のクロメン化合物０．９０ｇを得た。収
率は５８％であった。

【０１２８】

【化３３】 この生成物の元素分析値は、Ｃ８５．７０％、Ｈ５．１
１％、Ｎ２．１３％であって、Ｃ₆₁Ｈ₄₅ＮＯ₄の計算値
であるＣ８５．５９％、Ｈ５．３０％、Ｎ１．６４％に
極めてよく一致した。

【０１２９】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、δ３．０〜４．０ｐｐｍ付近にモルホリ
ノ基のメチレンプロトンに基づく８Ｈのピーク、δ２．
６ｐｐｍ付近水酸基に基づく２Ｈのピーク、δ５．６〜
９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及びアル
ケンのプロトンに基づく３５Ｈのピークを示した。

【０１３０】実施例３ 実施例２で得たクロメン化合物０．５０ｇ（０．５ｍｍ
ｏｌ）をトルエン５０ｍｌに溶解し、硫酸１滴を加え、
１時間加熱還流した。水洗後、トルエンを留去し、シリ
カカラムクロマトグラフィーで生成物を分離精製するこ
とで白色の下記のクロメン化合物０．３１ｇを得た。収
率は７６％であった。

【０１３１】

【化３４】

【０１３２】この生成物の元素分析値は、Ｃ８９．０７
％、Ｈ５．１４％、Ｎ１．８９％であって、Ｃ₆₁Ｈ₄₁Ｎ
Ｏ₂の計算値であるＣ８９．３５％、Ｈ５．０４％、Ｎ
１．７１％に極めてよく一致した。

【０１３３】また、プロトン核磁気共鳴スペクトルを測
定したところ、δ３．０〜４．０ｐｐｍ付近にモルホリ
ノ基のメチレンプロトンに基づく８Ｈのピーク、δ５．
６〜９．０ｐｐｍ付近にアロマティックなプロトン及び
アルケンのプロトンに基づく３３Ｈのピークを示した。
生成物の構造はＮＭＲおよび元素分析で確認した。

【０１３４】実施例４〜１０ 実施例１または実施例２と同様にして表１に示したクロ
メン化合物を合成した。得られた生成物について、実施
例１と同様な構造確認の手段を用いて構造解析した結
果、表１に示す構造式で示される化合物であることを確
認した。また、表２にこれらの化合物の元素分析値、各
化合物の構造式から求めた計算値及び¹Ｈ−ＮＭＲスペ
クトルの特徴的なスペクトルを示した。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】実施例１１〜２０、比較例１、２ 実施例１で得られたクロメン化合物０．０５部をテトラ
エチレングリコールジメタクリレート７０部、トリエチ
レングリコールジメタクリレート１５部、グリシジルメ
タクリレート１０部、２−ヒドロエチルメタクリレート
５部に添加し十分に混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中に注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃〜９０℃まで１８時間かけ徐々に
温度を上げていき、９０℃で２時間保持した。重合終了
後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。

【０１３９】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ²，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ²で１２０秒間照射して発色させ、フォトクロ
ミック特性を測定した。フォトクロミック特性は次のよ
うなもので評価した。

【０１４０】最大吸収波長（λｍａｘ）： （株）大
塚電子工業製の分光光度計（瞬間マルチチャンネルフォ
トディテクターＭＣＰＤ１０００）によりこの重合体の
発色後のλｍａｘを求めた。該最大吸収波長は、発色時
の色調に関係する。

【０１４１】初期着色｛ε（０）｝： 前記最大吸収
波長における光未照射状態の吸光度。例えばメガネレン
ズのような光学材料においては、この値が低いほどフォ
トクロミック性が優れているといえる。

【０１４２】発色濃度｛ε（１２０）−ε（０）｝：
前記最大吸収波長における、１２０秒間光照射した後
の吸光度｛ε（１２０）｝と上記｛ε（０）｝との差。
この値が高いほどフォトクロミック性が優れているとい
える。

【０１４３】退色速度〔ｔ１／２(min.)〕： １２０
秒間光照射後、光の照射を止めたときに、試料の前記最
大吸収波長における吸光度が｛ε（１２０）−ε
（０）｝の１／２まで低下するのに要する時間。この時
間が短いほどフォトクロミック性が優れているといえ
る。

【０１４４】残存率（％）＝｛（Ａ₀／Ａ₂₀₀）×１０
０｝： 光照射による発色の耐久性を評価するために次
の劣化促進試験を行った。すなわち、得られた重合体
（試料）をスガ試験器（株）製キセノンウェザーメータ
ーＸ２５により２００時間促進劣化させた。その後、前
記発色濃度の評価を試験の前後で行い、試験前の発色濃
度（Ａ₀）および試験後の発色濃度（Ａ₂₀₀）を測定し、
｛（Ａ₀／Ａ₂₀₀）×１００｝の値を残存率（％）とし、
発色の耐久性の指標とした。残存率が高いほど発色の耐
久性が高い。

【０１４５】着色変化度（△ＹＩ）＝ＹＩ（２００）
−ＹＩ（０）： 光未照射時の色調の耐久性を評価する
ために、上記劣化促進試験前後の試料について、スガ試
験機（株）製の色差計（ＳＭ−４）を用いて色差を測定
した。劣化に伴う着色変化度を試験後の着色度の値｛Ｙ
Ｉ（２００）｝から試験前の着色度の値｛ＹＩ（０）｝
を引いた差｛△ＹＩ｝を求め、耐久性を評価した。△Ｙ
Ｉが小さいほど光未照射時の色調の耐久性が高い。

【０１４６】また、クロメン化合物として実施例２〜１
０で得られた化合物を用いた以外は、上記と同様にして
フォトクロミック重合体を得、その特性を評価した。そ
の結果をまとめて表３に示した。

【０１４７】さらに、比較のために、下記式（Ａ）、
（Ｂ）

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】

【化３６】

【０１５０】で示される化合物を用い同様にしてフォト
クロミック重合体を得、その特性を評価した。その結果
を表４に示した。

【０１５１】

【表４】

【０１５２】

【表５】

【０１５３】本発明のクロメン化合物を用いた実施例１
１〜２０では、フォトクロミック重合体は、比較例１、
２に比べて退色速度、劣化時の着色およびフォトクロミ
ック性の耐久性の３つの効果すべてにおいて優れてい
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹、およびＲ²は、それぞれ独立に、水素原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アラルコキシ基、アミ
   ノ基、置換アミノ基、シアノ基、置換もしくは非置換の
   アリール基、ハロゲン原子、アラルキル基、窒素原子を
   ヘテロ原子として有し該窒素原子とベンゼン環とが結合
   する置換もしくは非置換の複素環基、又は該複素環基に
   芳香族炭化水素環もしくは芳香族複素環が縮合した縮合
   複素環基であり、ｐ、およびｑは０〜３の整数であり、
   Ｒ³、およびＲ⁴は、それぞれ独立に、下記式（２） 【化２】 （式中、Ｒ⁷は、置換もしくは非置換のアリール基、又
   は置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、Ｒ⁸
   は、水素原子、アルキル基、又はハロゲン原子であり、
   ｎは１〜３の整数である）で示される基、下記式（３） 【化３】 （式中、Ｒ⁹は、置換もしくは非置換のアリール基、又
   は置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、ｍは
   １〜３の整数である）で示される基、置換もしくは非置
   換のアリール基、置換もしくは非置換のヘテロアリール
   基、又はアルキル基であるか、Ｒ³とＲ⁴とが一緒になっ
   て、置換もしくは非置換の脂肪族炭化水素環、又は置換
   もしくは非置換の芳香族炭化水素環を構成していても良
   く、Ｒ⁵、およびＲ⁶は、それぞれ独立に、水素原子、水
   酸基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは
   非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換のアリ
   ール基、アリル基、シアノ基、ハロゲン原子、アルコキ
   シ基、アラルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒド
   ロキシカルボニル基、置換もしくは非置換のアミノカル
   ボニル基、又はアラルキル基であるか、Ｒ⁵とＲ⁶とが一
   緒になって、オキソ基、置換もしくは非置換の脂肪族炭
   化水素環、又は置換もしくは非置換の複素環を構成して
   いても良く、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、エチリデン
   基、下記式（４） 【化４】 （式中、Ｒ¹⁰、およびＲ¹¹は、それぞれ独立に、水素原
   子、水酸基、置換もしくは非置換のアルキル基、置換も
   しくは非置換のシクロアルキル基、置換もしくは非置換
   のアリール基、アリル基、シアノ基、ハロゲン原子、ア
   ルコキシ基、アラルコキシ基、アルコキシカルボニル
   基、ヒドロキシカルボニル基、置換もしくは非置換のア
   ミノカルボニル基、又はアラルキル基であるか、Ｒ¹⁰と
   Ｒ¹¹とが一緒になって、オキソ基、置換もしくは非置換
   の脂肪族炭化水素環、又は置換もしくは非置換の複素環
   を構成していても良い）、又は下記式（５） 【化５】 （式中、Ｒ¹²は、水素原子、水酸基、置換もしくは非置
   換のアルキル基、置換もしくは非置換のシクロアルキル
   基、置換もしくは非置換のアリール基、アリル基、又は
   シアノ基である）〕で示されるクロメン化合物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のクロメン化合物からなる
   フォトクロミック材。
3. 【請求項３】 請求項１記載のクロメン化合物を含有し
   てなるフォトクロミック光学材料。