JP2000306584A - リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法 - Google Patents

リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 構造的な安定性及び熱的安定性が高いリチウ
ム二次電池用正極活物質とその製造方法を提供する。 【解決手段】 粒子の大きさが１〜５μmである一つ以
上の一次粒子が集まった粒子の大きさが１０〜３０μm
である二次粒子を形成する下記の化学式１乃至４の化合
物からなる群より選択される正極活物質であって、前記
正極活物質は表面に金属化合物がコーティングされたリ
チウム二次電池用正極活物質である。 化学式１：LiCoA2、化学式２：LiCoO2-xBx、化学式３：
LiCo1-xMxA2、化学式４：LiCo1-xMxO2-yBy（ＡはＯ、
Ｓ、Ｆ又はＰ、ＢはＳ、Ｆ又はＰ、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｓｒ、Ｌａ又はＣｅ、０<ｘ<１、０<ｙ<１）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウム二次電池用
正極活物質及びその製造方法に関し、より詳しくは構造
的な安定性、熱的安定性が優れている正極活物質及びそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近電子装備の小型化及び軽量化が実現
され、携帯用電子機器の使用が一般化することによっ
て、携帯用電子機器の電源として高いエネルギー密度を
有するリチウム二次電池に対する研究が活発になされて
いる。
【０００３】リチウム二次電池はリチウムイオンのイン
タカレーション（ｉｎｔｅｒｃａｌ−ａｔｉｏｎ）及び
デインタカレーション（ｄｅｉｎｔｅｒｃａｌａｔｉｏ
ｎ）が可能な物質を負極及び正極として用い、前記正極
と負極との間にリチウムイオンの移動が可能な有機電解
液またはポリマー電解質を充電して製造し、リチウムイ
オンが前記正極及び負極においてインタカレーション／
デインタカレーションする時の酸化、還元反応によって
電気的エネルギーを生成する。
【０００４】このようなリチウム二次電池の負極活物質
としてリチウム金属が用いられたこともあるが、リチウ
ム金属を用いる場合には電池の充放電過程中にリチウム
金属の表面にデンドライト（ｄｅｎｄｒｉｔｅ）が形成
されて電池の短絡及び爆発の危険性がある。このような
問題を解決するために、構造及び電気的な性質を維持し
ながら可逆的にリチウムイオンを受容するか供給するこ
とができ、リチウムイオンの挿入及び脱離の時に半分の
セルポテンシャルがリチウム金属と類似した炭素系物質
が負極活物質として広く用いられている。
【０００５】リチウム二次電池の正極活物質としては、
リチウムイオンの挿入と脱離が可能な金属のカルコゲン
化化合物（ｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅ）が用いられ、Ｌ
ｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＮｉ
１−ｘＣｏｘＯ２（０<Ｘ<１）、ＬｉＭｎＯ２などの複
合酸化物が実用化されている。前記正極活物質のうちＬ
ｉＮｉＯ２は充電容量が大きいが合成しにくい短所があ
り、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｎＯ２などのＭｎ系活物質
は合成が容易であり、価格が比較的にやすく、環境汚染
の問題も少ない長所があるが、容量が小さい短所があ
る。
【０００６】また、ＬｉＣｏＯ２は室温で１０−２〜１
Ｓ／ｃｍ程度の電気伝導度と高い電池電圧、そして優れ
た電極の特性を現すので広く用いられているが、高率充
放電の時に安定性が低いという問題がある。
【０００７】一般に、このような複合金属酸化物は固体
状態の原料粉末を混合し、これを焼成する固相反応法に
よって製造される。
【０００８】例えば、日本特許公報 平８−１５３５１
３号にはＮｉ(ＯＨ)２とＣｏ(ＯＨ) ２またはＮｉとＣｏ
とを含有する水酸化物を混合して熱処理した後、粉砕、
粒度の分別などの過程を経てＬｉＮｉ１−ｘＣｏｘＯ２
（０<Ｘ<１）を製造する方法が開示されている。他の方
法としては、ＬｉＯＨ、Ｎｉ酸化物及びＣｏ酸化物を反
応させ、これを４００〜５８０℃で一次焼結して初期の
酸化物を形成した後、６００〜７８０℃で二次焼結して
完全な結晶性活物質を製造する。
【０００９】前記方法によって製造された活物質は構造
的な安定性及び熱的安定性が低いという問題点がある。
【００１０】前記問題点を解決するために、本発明の目
的は構造的な安定性及び熱的安定性が高いリチウム二次
電池用正極活物質を提供することにある。本発明の他の
目的は前記正極活物質の製造方法を提供することにあ
る。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、構造的な安
定性及び熱的安定性が高いリチウム二次電池用正極活物
質及びその製造方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】前記本発明の目的を達成
するために、本発明は粒子の大きさが１〜５μmである
一つ以上の一次粒子が集まって粒子の大きさが１０〜３
０μmである二次粒子を形成する下記の化学式１乃至４
の化合物からなる群より選択される正極活物質であっ
て、前記正極活物質は表面に金属酸化物がコーティング
されたリチウム二次電池用正極活物質を提供する。
【００１３】 LiCoA2 化学式１ LiCoO2-xBx 化学式２ LiCo1-xMxA2 化学式３ LiCo1-xMxO2-yBy 化学式４
【００１４】（前記化学式１乃至４において、ＡはＯ、
Ｓ、Ｆ及びＰからなる群より選択され、ＢはＳ、Ｆ及び
Ｐからなる群より選択され、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｃｒ及び
Ｍｎからなる群より選択される遷移金属；Ｓｒ；Ｌａ及
びＣｅからなる群より選択されるランタノイド金属であ
り、０<ｘ<１であり、０<ｙ<１である。）また、本発明
は前記正極活物質の製造方法であって、粒子の大きさが
１〜５μmである一つ以上の一次粒子が集まって粒子の
大きさが１０〜３０μmである二次粒子を形成する前記
化学式１乃至４の化合物の中で選択される化合物の粉末
を製造し；前記粉末を金属アルコキシド溶液または金属
水溶液でコーティングし；前記金属アルコキシド溶液ま
たは金属水溶液でコーティングされた粉末を熱処理する
工程を含むリチウム二次電池用正極活物質の製造方法を
提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明をより詳しく説明す
る。
【００１６】本発明のリチウム二次電池用正極活物質は
下記の化学式１乃至４の化合物からなる群より選択され
る化合物である。
【００１７】 LiCoA2 化学式１ LiCoO2-xBx 化学式２ LiCo1-xMxA2 化学式３ LiCo1-xMxO2-yBy 化学式４
【００１８】（前記化学式１乃至４において、ＡはＯ、
Ｓ、Ｆ及びＰからなる群より選択され、ＢはＳ、Ｆ及び
Ｐからなる群より選択され、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｃｒ及び
Ｍｎからなる群より選択される遷移金属；Ｓｒ；または
Ｌａ及びＣｅからなる群より選択されるランタノイド金
属であり、０<ｘ<１であり、０<ｙ<１である。）前記化
学式１乃至４の化合物を合成するために、コバルト水酸
化物、コバルト硝酸塩またはコバルト炭酸塩などのコバ
ルト塩とリチウム硝酸塩、リチウム酢酸塩、リチウム水
酸化物などのリチウム塩を所望の当量比で混合する。ま
た、ＬｉＦまたはＮａＳをさらに添加することもでき
る。
【００１９】混合方法は、たとえばモルタルグラインダ
ー混合（ｍｏｒｔａｒ ｇｒｉｎ−ｄｅｒ ｍｉｘｉｎ
ｇ）を実施し、コバルト塩とリチウム塩との混合物を製
造する。この時、コバルト塩とリチウム塩との反応を促
進するために、エタノール、メタノール、水、アセトン
など適切な溶媒を添加し、溶媒が殆ど無くなるまで（ｓ
ｏｌｖｅｎｔ−ｆｒｅｅ）モルタルグラインダー混合を
実施するのが好ましい。
【００２０】このような工程を通じて製造したコバルト
塩とリチウム塩との混合物を約４００〜６００℃の温度
で熱処理することによって準結晶（ｓｅｍｉ ｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｎｅ）状態の化学式１乃至４の化合物からな
る群より選択される化合物の粉末を製造するか、約４０
０〜５５０℃で１〜５時間ほど一次熱処理し、７００〜
９００℃で１０〜１５時間ほど二次熱処理することによ
って、結晶状態の化学式１乃至４の化合物からなる群よ
り選択される化合物の粉末を製造する。結晶状態の化合
物粉末を製造する時、一次熱処理の温度が４００℃より
低いと、コバルト塩とリチウム塩との反応が十分ではな
いという問題点がある。二次熱処理の温度が７００℃よ
り低いと結晶性物質が形成しにくい。前記熱処理工程は
乾燥空気をブロウイング（ｂｌｏｗｉｎｇ）する条件で
１〜５℃／分の速度で昇温して実施し、各熱処理の温度
で前記一定時間を維持した後、自然冷却することからな
る。
【００２１】次に、製造された化学式１乃至４の化合物
からなる群より選択される化合物の粉末を常温で再混合
（ｒｅｍｉｘｉｎｇ）し、リチウム塩をさらに均一に分
布するのが好ましい。
【００２２】前記方法で製造した化学式１乃至４の化合
物からなる群より選択される化合物粉末は粒子の大きさ
が１〜５μである一つ以上の一次粒子が集まって粒子の
大きさが１０〜３０μmである二次粒子を形成する。こ
のような方法で化学式１乃至４の化合物からなる群より
選択される粉末を製造して用いることもできるが、商業
的に流通される化学式１乃至４の化合物からなる群より
選択される化合物粉末の中で粒子の大きさが１〜５μm
である一つ以上の一次粒子が集まって粒子の大きさが１
０〜３０μmである二次粒子を形成する化学式１乃至４
の化合物からなる群より選択される化合物粉末を用いて
もいい。
【００２３】次に、化学式１乃至４の化合物からなる群
より選択される化合物粉末を金属アルコキシド溶液でコ
ーティングする。前記コーティング方法としてはスパッ
タリング法、ＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄ
ｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法、ディップコーティング（ｄｉ
ｐ ｃｏａｔｉｎｇ）法など汎用コーティング方法を用
いることができるが、最も簡便なコーティング方法とし
て単純に粉末をコーティング溶液に浸けては取り出すデ
ィップコーティング法を用いるのが好ましい。前記金属
アルコキシド溶液はアルコールと前記アルコールに対し
て１〜１０重量％に該当する量の金属を混合した後、こ
れを還流して製造する。前記金属としてはＭｇ、Ａｌ、
Ｃｏ、Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ及びＶなどを用いる
ことができ、Ｍｇを用いるのが好ましい。前記アルコー
ルとしてはメタノールまたはエタノールを用いることが
できる。
【００２４】前記金属の濃度が１重量％より低いと金属
アルコキシド溶液で前記化学式１乃至４の化合物からな
る群より選択される化合物粉末をコーティングする効果
が現れず、前記金属の濃度が５重量％を超過すると金属
アルコキシドコーティング層の厚さが厚すぎて好ましく
ない。
【００２５】このように、金属アルコキシド溶液がコー
ティングされた粉末を１２０℃のオーブンで約５時間乾
燥する。この乾燥工程は粉末内にリチウム塩をさらに均
一に分布する役割をする。
【００２６】金属アルコキシド溶液がコーティングされ
た化学式１乃至４の化合物からなる群より選択される化
合物粉末を５００〜８００℃で熱処理する。
【００２７】前記熱処理工程で金属アルコキシド溶液が
金属酸化物に変化することによって、結局粒子の大きさ
が１〜５μmである一つ以上の一次粒子が集まって粒子
の大きさが１０〜３０μmである二次粒子を形成する化
学式１乃至４の化合物からなる群より選択される化合物
の正極活物質であって、表面に金属酸化物がコーティン
グされた活物質が製造される。活物質の表面に形成され
た金属酸化物は前記コバルトと金属アルコキシド溶液か
ら由来した金属の複合金属酸化物または金属アルコキシ
ド溶液から由来した金属の酸化物などと思われる。たと
えば、ＬｉＣｏＯ２をアルミニウムアルコキシドゾルで
コーティングした後、熱処理することによってコバルト
とアルミニウムの複合金属酸化物及び／またはアルミニ
ウムの酸化物が表面処理された正極活物質を得ることが
できる。さらに、均一な結晶性活物質を製造するため
に、前記熱処理工程は乾燥空気または酸素をブロウイン
グする条件で遂行するのが好ましい。この時、熱処理の
温度が５００℃より低いと、コーティングされた金属ア
ルコキシド溶液が結晶化されないので、この活物質を電
池に適用するとリチウムイオンの移動が妨害を受けるこ
とがある。
【００２８】次に、本発明の理解のために好ましい実施
例を提示する。しかし、下記の実施例は本発明をより詳
しく理解するために提供されるものであり、本発明が下
記の実施例に限られるわけではない。
【００２９】（実施例１）ＬｉＯＨ １モルとＣｏ(Ｏ
Ｈ)２ １モルを蒸留水に溶解した。この混合物が十分に
反応できる程度に十分な量のエタノールを添加した後、
エタノールが殆ど無くなるまでモルタールグラインダー
混合を実施した。前記混合物は乾燥空気をブロウイング
する条件で４００℃で５時間ほど一次熱処理した後、再
混合して均一に分散した後、再び７５０℃で１２時間ほ
ど二次熱処理を実施した。この時、温度は３℃／分の速
度で昇温し、各温度で一定時間維持した後、自然冷却し
た。
【００３０】前記方法で製造された結晶性ＬｉＣｏＯ２
粉末は粒子の大きさが１μmである一次粒子が多数個集
まって粒子の大きさが約１０μmである二次粒子を形成
した状態である。このＬｉＣｏＯ２粉末をＭｇ−メトキ
シド溶液に約１０分程度浸漬した後、粉末をＭｇ−メト
キシド溶液と分離した。この粉末を１２０℃のオーブン
で約５時間乾燥し、表面にＭｇ−メトキシドがコーティ
ングされたＬｉＣｏＯ ２粉末を製造した。前記表面にＭ
ｇ−メトキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末
に乾燥空気をブロウイングする条件で６００℃で約１０
時間ほど熱処理を実施してリチウム二次電池用正極活物
質を製造した。
【００３１】このように製造された活物質、導電剤（カ
ーボン、商品名：スーパＰ）、バインダー（ポリビニリ
デンフルオライド、商品名：ＫＦ−１３００）及び溶媒
（Ｎ−メチルピロリドン）を混合して正極活物質組成物
スラリを製造し、このスラリをテープ形態にキャスティ
ングして正極を製造した。
【００３２】前記正極、対極としてＬｉ−金属及びエチ
レン炭酸塩とジメチル炭酸塩の１：１体積比の混合物に
１ＭのＬｉＰＦ６を含んだ電解液とを用いてコインセル
タイプの半電池を製造した。
【００３３】（実施例２）実施例１において、Ｍｇ−メ
トキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を６０
０℃で熱処理する代わりに７００℃で熱処理を実施した
ことを除いては実施例１と同様に実施した。
【００３４】（比較例１）表面が滑らかで粒子の大きさ
が１０μmである単一粒子からなるＬｉＣｏＯ２粉末
（商品名：ＮＣ−１０、製造社：Ｎｉｐｐｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ）をＭｇ−メトキシド溶液に浸漬したものを
使用したことを除いては実施例１と同様に実施した。
【００３５】（比較例２）比較例１において、Ｍｇ−メ
トキシドがコーティングされたＬｉＣｏＯ２粉末を６０
０℃で熱処理する代わりに７００℃で熱処理を実施した
ことを除いては比較例１と同一に実施した。
【００３６】図１は実施例１及び実施例２において用い
たＬｉＣｏＯ２粉末のＳＥＭ写真であり、図２は比較例
１及び比較例２において用いたＬｉＣｏＯ２粉末のＳＥ
Ｍ写真である。図１のように、実施例１及び実施例２に
おいて用いたＬｉＣｏＯ２粉末は粒子の大きさが１μm
である一次粒子が多数個集まって粒子の大きさが約１０
μmである二次粒子を形成した状態であることが分か
り、比較例１及び比較例２において用いたＬｉＣｏＯ２
粉末は表面が滑らかで粒子の大きさが１０μmである単
一粒子からなるＬｉＣｏＯ２粉末であることが分かる。
実施例１及び比較例１において製造した電池を４．３Ｖ
で充電した後、解体してＬｉＣｏＯ２の構造がＬｉ
１−ｘＣｏＯ２に変わった極板を回収した。この極板に
対してＤＳＣ（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎ
ｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析を実施した後、
その結果を図３に示した。ＤＳＣを測定した理由は充電
された正極活物質の熱的安定性を確認するためである。
充電状態の正極活物質はＬｉ１−ｘＣｏＯ２構造を有
し、このような構造を有する物質は構造的に不安定であ
るので温度をあげると金属と結合している酸素（Ｃｏ−
Ｏ）が分解され、このように分解された酸素は電池内部
で電解液と反応して爆発する機会を提供するので、酸素
分解の温度とその時の発熱量が電池の安定性に重要な影
響を与える。
【００３７】図３において、（Ａ）は比較例１において
用いられたＬｉＣｏＯ２粉末、（Ａ６００）は比較例１
のＭｇ−アルコキシド溶液でコーティングしたＬｉＣｏ
Ｏ２粉末、（Ｂ）は実施例１において用いられたＬｉＣ
ｏＯ２粉末、（Ｂ６００）は実施例１のＭｇ−アルコキ
シド溶液でコーティングしたＬｉＣｏＯ２粉末のＤＳＣ
結果である。（Ａ６００）が（Ａ）に比べて酸素分解の
温度がより低いので、表面が滑らかでありながら単一粒
子からなったＬｉＣｏＯ２粉末を金属アルコキシド溶液
で処理する場合、熱的安定性がより低くなる結果を招く
ことが分かる。これに反し、（Ｂ６００）が（Ｂ）に比
べて酸素分解の温度も上昇して発熱量も比較的に小さく
なることから、粒子の大きさが１μmである一次粒子が
多数個集まって粒子の大きさが約１０μmである二次粒
子を形成した状態のＬｉＣｏＯ２粉末を金属アルコキシ
ド溶液で処理する場合、熱的安定性が向上することが分
かる。前記結果は図１及び図２のＳＥＭ写真に示された
ように、実施例１及び比較例１において用いられたＬｉ
ＣｏＯ２粉末の形状の差異に起因すると思われる。
【００３８】即ち、表面が滑らかで粒子一つの大きさが
約１０μmであるＬｉＣｏＯ２粉末に比べて粒子の大き
さが１μmである一次粒子が多数個集まって粒子の大き
さが約１０μmである二次粒子を形成した状態のＬｉＣ
ｏＯ２粉末が比表面積が大きく、表面が屈曲しているの
で、金属アルコキシド溶液で表面を処理する効果がより
大きく現れると思われる。
【００３９】実施例２及び比較例２によって製造した電
池を４．３Ｖに充電した後、解体してＬｉＣｏＯ２の構
造がＬｉ１−ｘＣｏＯ２に変わった極板を回収した。こ
の極板に対してＤＳＣ（ｄｅｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓ
ｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）分析を実施
した後、その結果を図４に示した。図４において、
（Ａ）は比較例２において用いられたＬｉＣｏＯ２粉
末、（Ａ７００）は比較例２のＭｇ−アルコキシド溶液
でコーティングしたＬｉＣｏＯ２粉末、（Ｂ）は実施例
２において用いられたＬｉＣｏＯ２粉末、（Ｂ７００）
は実施例１のＭｇ−アルコキシド溶液でコーティングし
たＬｉＣｏＯ２粉末のＤＳＣ結果である。この結果もや
はり、表面が滑らかで粒子一つの大きさが約１０μmで
あるＬｉＣｏＯ２粉末に比べて、粒子の大きさが１μm
である一次粒子が多数個集まって粒子の大きさが約１０
μm である二次粒子をなすＬｉＣｏＯ２粉末が金属アル
コキシド溶液で表面処理する効果がさらに優れていた。
【００４０】図４において、（Ａ７００）は実施例２に
よる電池、（Ｂ７００）は比較例２による電池、（Ａ）
は実施例２において用いられたＬｉＣｏＯ２粉末を表面
処理無しに活物質として用いた電池、（Ｂ）は比較例２
において用いられたＬｉＣｏＯ２粉末を表面処理無しに
活物質として用いた電池のサイクル寿命の特性を示した
ものである。図４の結果から分かるように、金属アルコ
キシド溶液で処理した（Ａ７００）及び（Ｂ７００）が
アルコキシド溶液で処理しなかった（Ａ）及び（Ｂ）に
比べて優れたサイクル寿命の特性を現すことが分かり、
特に、実施例２（Ａ７００）の場合、表面処理によるサ
イクル寿命特性の向上の程度がさらに大きく現れること
が分かる。
【００４１】（実施例３）ＬｉＯＨ、Ｃｏ(ＯＨ)２及び
ＬｉＦを混合して結晶性ＬｉＣｏＦ２粉末を製造したこ
とを除いては前記実施例１と同様に実施した。
【００４２】（実施例４）ＬｉＯＨ、Ｃｏ(ＯＨ)２及び
ＬｉＦを混合して結晶性ＬｉＣｏＳ２粉末を製造したこ
とを除いては前記実施例１と同様に実施した。
【００４３】前記実施例３乃至４において用いたＬｉＣ
ｏＦ２とＬｉＣｏＳ２との粉末をＳＥＭで観察した結
果、実施例１と類似して現れたので、実施例３乃至４に
おいて用いた粉末も微細一次粒子が多数個集まって巨大
二次粒子を形成した状態であることが分かった。また、
実施例３乃至４において用いたＬｉＣｏＦ２とＬｉＣｏ
Ｓ２との粉末とＭｇ−アルコキシド溶液でコーティング
したＬｉＣｏＦ２とＬｉＣｏＳ２の粉末のＤＳＣを測定
した結果、前記実施例１と類似して熱的安全性が向上し
たことが分かる。
【００４４】
【発明の効果】粒子の大きさが１〜５μmである一つ以
上の一次粒子が集まって粒子の大きさが１０〜３０μm
である二次粒子を形成するＬｉＣｏＯ２粉末の表面に金
属アルコキシド溶液をコーティングした後、熱処理して
製造した本発明による正極活物質は熱的安定性及び構造
的安定性が優れているので、電池の安全性を向上させる
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例に用いられるＬｉＣｏＯ２粉
末のＳＥＭ写真。
【図２】本発明の比較例に用いられるＬｉＣｏＯ２粉末
のＳＥＭ写真。
【図３】本発明の一実施例及び比較例による電池を４．
３Ｖまで充電した後、正極板のＤＳＣ分析の結果を示し
たグラフ。
【図４】本発明の他の実施例及び比較例による電池を
４．３Ｖまで充電した後、正極板のＤＳＣ分析の結果を
示したグラフ。
【図５】本発明の他の実施例及び比較例による電池のサ
イクル寿命の特性を示したグラフ。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒子の大きさが１〜５μmである一つ以
    上の一次粒子が集まって粒子の大きさが１０〜３０μm
    である二次粒子を形成する下記の化学式１乃至４の化合
    物からなる群より選択される正極活物質であって、前記
    正極活物質は表面に金属化合物がコーティングされたリ
    チウム二次電池用正極活物質。 LiCoA2 化学式１ LiCoO2-xBx 化学式２ LiCo1-xMxA2 化学式３ LiCo1-xMxO2-yBy 化学式４ （前記化学式１乃至４において、ＡはＯ、Ｓ、Ｆ及びＰ
    からなる群より選択され、ＢはＳ、Ｆ及びＰからなる群
    より選択され、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｃｒ及びＭｎからなる
    群より選択される金属；Ｓｒ；またはＬａ及びＣｅから
    なる群より選択されるランタノイド金属であり、０<ｘ<
    １であり、０<ｙ<１である。）
  2. 【請求項２】 前記金属酸化物はＭｇ、Ａｌ、Ｃｏ、
    Ｋ、Ｎａ、Ｃａ、Ｓｉ、Ｔｉ及びＶからなるグループよ
    り選択される金属の酸化物である請求項１に記載のリチ
    ウム二次電池用正極活物質。
  3. 【請求項３】 粒子の大きさが１〜５μmである一つ以
    上の一次粒子が集まって、粒子の大きさが１０〜３０μ
    mである二次粒子を形成する前記化学式１乃至４の化合
    物の中から選択される化合物の粉末を製造し；前記粉末
    を金属アルコキシド溶液または金属水溶液でコーティン
    グし；前記金属アルコキシド溶液または金属水溶液がコ
    ーティングされた粉末を、熱処理する工程を含むリチウ
    ム二次電池用正極活物質の製造方法。 LiCoA2 化学式１ LiCoO2-xBx 化学式２ LiCo1-xMxA2 化学式３ LiCo1-xMxO2-yBy 化学式４ （前記化学式１乃至４において、ＡはＯ、Ｓ、Ｆ及びＰ
    からなる群より選択され、ＢはＳ、Ｆ及びＰからなる群
    より選択され、ＭはＡｌ、Ｍｇ、Ｃｒ及びＭｎからなる
    群より選択される金属；Ｓｒ；またはＬａ及びＣｅから
    なる群より選択されるランタノイド金属であり、０<ｘ<
    １であり、０<ｙ<１である。）
  4. 【請求項４】前記熱処理工程は、空気または酸素の雰囲
    気で５００〜８００℃で行われる請求項３に記載のリチ
    ウム二次電池用正極活物質の製造方法。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002151077A (ja) * 2000-11-14 2002-05-24 Toda Kogyo Corp 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法
WO2002056398A1 (fr) * 2001-01-16 2002-07-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Batterie secondaire a electrolyte non aqueux et procede pour produire une substance active utilisee pour l'anode de cette batterie
KR100428616B1 (ko) * 2001-01-19 2004-04-27 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법
US6753112B2 (en) 2000-12-27 2004-06-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Positive electrode active material and non-aqueous secondary battery using the same
JP2006092820A (ja) * 2004-09-22 2006-04-06 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質及び正極並びに非水電解液二次電池
JP2007103141A (ja) * 2005-10-04 2007-04-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 正極活物質および非水電解質二次電池
US7252906B2 (en) 2001-02-12 2007-08-07 Lg Chem, Ltd. Positive active material for a lithium secondary battery with higher performance and preparation method of the same
US7459238B2 (en) 2001-12-19 2008-12-02 Nichia Corporation Positive electrode active material for lithium ion secondary battery
US7749482B2 (en) 2005-09-27 2010-07-06 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. Process for producing lithium-containing composite oxide for positive electrode for lithium secondary battery
JP2011187190A (ja) * 2010-03-05 2011-09-22 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池、これを搭載した乗り物および電力貯蔵システム
JP2012199101A (ja) * 2011-03-22 2012-10-18 Dowa Holdings Co Ltd リチウム−遷移金属複合酸化物粉末及びその製造方法並びに該粉末を用いた全固体リチウム電池用正極活物質
JP2013065397A (ja) * 2011-09-15 2013-04-11 Honda Motor Co Ltd 電極活物質材料およびその製造方法
JP2014107263A (ja) * 2012-11-26 2014-06-09 Industrial Technology Research Institute リチウムイオン電池用電極粉末および電極板
JP2020167172A (ja) * 2020-06-24 2020-10-08 古河機械金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、正極材料、正極、およびリチウムイオン電池

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6737195B2 (en) * 2000-03-13 2004-05-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same
KR100696619B1 (ko) * 2000-09-25 2007-03-19 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
US7138209B2 (en) 2000-10-09 2006-11-21 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same
KR100412523B1 (ko) * 2001-08-10 2003-12-31 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬이차 전지
WO2003038931A1 (en) * 2001-10-29 2003-05-08 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium ion secondary battery
US7179565B2 (en) * 2001-12-06 2007-02-20 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium ion secondary cell
DE10242694A1 (de) * 2002-09-13 2004-03-25 MAX-PLANCK-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Neuartige Elektrodenmaterialien und Elektroden für elektrochemische Energiespeichereinrichtungen auf Li-Basis
US7371338B2 (en) * 2002-10-01 2008-05-13 Rutgers, The State University Metal fluorides as electrode materials
KR20050044770A (ko) * 2003-03-31 2005-05-12 세이미 케미칼 가부시끼가이샤 리튬 2차 전지용 양극활물질의 제조방법
KR100666821B1 (ko) 2004-02-07 2007-01-09 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 코팅층이 형성된 전극 및 이를포함하는 전기 화학 소자
US7381496B2 (en) * 2004-05-21 2008-06-03 Tiax Llc Lithium metal oxide materials and methods of synthesis and use
EP1784876B1 (en) 2004-09-02 2018-01-24 LG Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous film and electrochemical device prepared thereby
WO2006123711A1 (ja) * 2005-05-17 2006-11-23 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. リチウム二次電池正極用のリチウム含有複合酸化物の製造方法
US20140030559A1 (en) * 2005-10-05 2014-01-30 Rachid Yazami Lithium ion fluoride electrochemical cell
KR100805875B1 (ko) 2006-12-29 2008-02-20 한양대학교 산학협력단 리튬 전지용 올리빈형 양극 활물질 전구체, 및 이의 제조방법
KR100966024B1 (ko) 2007-04-24 2010-06-24 주식회사 엘지화학 이종의 세퍼레이터를 구비한 전기화학소자
KR100804085B1 (ko) 2007-05-23 2008-02-18 금오공과대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법
KR101430615B1 (ko) * 2007-09-19 2014-08-14 삼성에스디아이 주식회사 캐소드 및 이를 채용한 리튬 전지
JP4760816B2 (ja) * 2007-11-14 2011-08-31 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池用正極及びリチウムイオン二次電池
KR101013938B1 (ko) 2008-07-31 2011-02-14 한양대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
KR100945036B1 (ko) 2008-07-31 2010-03-05 한국세라믹기술원 양극 활물질과 이를 포함하는 리튬 이차전지, 양극활물질의 제조방법과 이를 포함하는 리튬 이차전지의제조방법
JP5610178B2 (ja) * 2008-10-02 2014-10-22 戸田工業株式会社 リチウム複合化合物粒子粉末及びその製造方法、非水電解質二次電池
KR101050438B1 (ko) 2008-11-10 2011-07-19 주식회사 코캄 안전성이 우수한 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 그 제조방법과 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2010109783A1 (ja) * 2009-03-23 2010-09-30 東洋アルミニウム株式会社 電極構造体、コンデンサ、電池および電極構造体の製造方法
KR101224618B1 (ko) * 2010-03-25 2013-02-19 주식회사 엘앤에프신소재 리튬 이차전지용 양극 활물질, 리튬 이차전지용 양극, 리튬 이차전지 및 이들의 제조방법
US9692039B2 (en) 2012-07-24 2017-06-27 Quantumscape Corporation Nanostructured materials for electrochemical conversion reactions
KR101666879B1 (ko) * 2012-08-14 2016-10-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법 및 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
JP5741969B2 (ja) * 2013-08-05 2015-07-01 戸田工業株式会社 リチウム複合化合物粒子粉末及びその製造方法、非水電解質二次電池
CN103441255B (zh) * 2013-09-16 2017-02-01 宁德新能源科技有限公司 锂离子电池正极材料及其制备方法
WO2015130831A1 (en) 2014-02-25 2015-09-03 Quantumscape Corporation Hybrid electrodes with both intercalation and conversion materials
US10326135B2 (en) 2014-08-15 2019-06-18 Quantumscape Corporation Doped conversion materials for secondary battery cathodes
KR102066266B1 (ko) 2016-03-31 2020-01-14 주식회사 엘지화학 리튬 코발트 산화물을 포함하는 코어 및 붕소와 불소를 포함하는 코팅층을 포함하는 양극 활물질 입자 및 이의 제조 방법
JP6878855B2 (ja) * 2016-11-30 2021-06-02 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
CN110299555A (zh) * 2018-03-22 2019-10-01 绵阳德远英科技有限责任公司 一种基于正极和电解质的快速充电锂离子电池
US11271202B2 (en) 2018-08-22 2022-03-08 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material, method of manufacturing the same, and positive electrode and rechargeable lithium battery including the same
KR20200046749A (ko) * 2018-10-25 2020-05-07 삼성전자주식회사 복합양극활물질, 이를 포함한 양극, 리튬전지 및 그 제조 방법
JPWO2022029544A1 (ja) * 2020-08-07 2022-02-10

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3451763B2 (ja) 1994-11-29 2003-09-29 ソニー株式会社 正極活物質の製造方法
US6071649A (en) * 1997-10-31 2000-06-06 Motorola, Inc. Method for making a coated electrode material for an electrochemical cell
SG82599A1 (en) * 1998-02-10 2001-08-21 Samsung Display Devices Co Ltd Active material for positive electrode used in lithium secondary battery and method of manufacturing same
KR100309773B1 (ko) * 1999-06-17 2001-11-01 김순택 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법
JP4383681B2 (ja) * 2000-02-28 2009-12-16 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法
US6737195B2 (en) * 2000-03-13 2004-05-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same
US6815121B2 (en) * 2000-07-31 2004-11-09 Electrovaya Inc. Particulate electrode including electrolyte for a rechargeable lithium battery
JP4384380B2 (ja) * 2000-09-25 2009-12-16 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用正極活物質の製造方法
US6984469B2 (en) * 2000-09-25 2006-01-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium batteries and method of preparing same
JP2002158011A (ja) * 2000-09-25 2002-05-31 Samsung Sdi Co Ltd リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法
KR100728108B1 (ko) * 2001-04-02 2007-06-13 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 및 그의 제조 방법
KR100420034B1 (ko) * 2001-10-17 2004-02-25 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조방법

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002151077A (ja) * 2000-11-14 2002-05-24 Toda Kogyo Corp 非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造法
US6753112B2 (en) 2000-12-27 2004-06-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Positive electrode active material and non-aqueous secondary battery using the same
WO2002056398A1 (fr) * 2001-01-16 2002-07-18 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Batterie secondaire a electrolyte non aqueux et procede pour produire une substance active utilisee pour l'anode de cette batterie
KR100428616B1 (ko) * 2001-01-19 2004-04-27 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그의 제조 방법
USRE40834E1 (en) 2001-01-19 2009-07-07 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium batteries and method of preparing the same
US7252906B2 (en) 2001-02-12 2007-08-07 Lg Chem, Ltd. Positive active material for a lithium secondary battery with higher performance and preparation method of the same
US7459238B2 (en) 2001-12-19 2008-12-02 Nichia Corporation Positive electrode active material for lithium ion secondary battery
JP2006092820A (ja) * 2004-09-22 2006-04-06 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池用正極活物質及び正極並びに非水電解液二次電池
US7749482B2 (en) 2005-09-27 2010-07-06 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. Process for producing lithium-containing composite oxide for positive electrode for lithium secondary battery
JP2007103141A (ja) * 2005-10-04 2007-04-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 正極活物質および非水電解質二次電池
JP2011187190A (ja) * 2010-03-05 2011-09-22 Hitachi Ltd リチウムイオン二次電池用正極、リチウムイオン二次電池、これを搭載した乗り物および電力貯蔵システム
JP2012199101A (ja) * 2011-03-22 2012-10-18 Dowa Holdings Co Ltd リチウム−遷移金属複合酸化物粉末及びその製造方法並びに該粉末を用いた全固体リチウム電池用正極活物質
JP2013065397A (ja) * 2011-09-15 2013-04-11 Honda Motor Co Ltd 電極活物質材料およびその製造方法
JP2014107263A (ja) * 2012-11-26 2014-06-09 Industrial Technology Research Institute リチウムイオン電池用電極粉末および電極板
US8900751B2 (en) 2012-11-26 2014-12-02 Industrial Technology Research Institute Electrode powder and electrode plate for lithium ion battery
JP2020167172A (ja) * 2020-06-24 2020-10-08 古河機械金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、正極材料、正極、およびリチウムイオン電池
JP7005693B2 (ja) 2020-06-24 2022-01-21 古河機械金属株式会社 リチウムイオン電池用正極活物質、正極材料、正極、およびリチウムイオン電池

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