JP2000297142A - 固体電解質形成用重合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コンデンサの製造方法 - Google Patents
固体電解質形成用重合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コンデンサの製造方法Info
- Publication number
- JP2000297142A JP2000297142A JP11222406A JP22240699A JP2000297142A JP 2000297142 A JP2000297142 A JP 2000297142A JP 11222406 A JP11222406 A JP 11222406A JP 22240699 A JP22240699 A JP 22240699A JP 2000297142 A JP2000297142 A JP 2000297142A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- polymerization
- forming
- solid
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 120
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title abstract description 16
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 71
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims abstract description 5
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 4
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 abstract description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 62
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 21
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 21
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 19
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 17
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 14
- CQHMEFFRIYEJNB-UHFFFAOYSA-N propyl naphthalene-1-sulfonate;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OCCC)=CC=CC2=C1 CQHMEFFRIYEJNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 13
- MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N propyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCOP(O)(O)=O MHZDONKZSXBOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 10
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 alkyl phosphate Chemical compound 0.000 description 7
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 7
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-1,2-dimethylbenzimidazole Chemical compound ClC1=CC=C2N(C)C(C)=NC2=C1 FLDCSPABIQBYKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001741 Ammonium adipate Substances 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019293 ammonium adipate Nutrition 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 4
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 3
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- ZQUDHVGNIZTEDK-UHFFFAOYSA-M potassium;propane-1-sulfonate Chemical compound [K+].CCCS([O-])(=O)=O ZQUDHVGNIZTEDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid Chemical compound CCCS(O)(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- KCHJYFPVDJUBAP-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CCCCOCCCC KCHJYFPVDJUBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVAJJUOMNRUGQA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethyl dihydrogen phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(O)(O)=O TVAJJUOMNRUGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100219325 Phaseolus vulgaris BA13 gene Proteins 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150080168 XA21 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002048 anodisation reaction Methods 0.000 description 1
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003985 ceramic capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/22—Electrodes
- H01G11/30—Electrodes characterised by their material
- H01G11/48—Conductive polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/56—Solid electrolytes, e.g. gels; Additives therein
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 大容量化と高周波領域でのインピーダンス特
性を改善することができ、かつ漏れ電流特性を維持しつ
つ電解重合時間を短縮することのできる固体電解質形成
用重合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コ
ンデンサの製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 重合性モノマーとアニオン系界面活性剤
とｐＨ調整剤と水を少なくとも含み、ｐＨが５以下の重
合液を用いて固体電解質３の一部を形成するようにした
ものである。
性を改善することができ、かつ漏れ電流特性を維持しつ
つ電解重合時間を短縮することのできる固体電解質形成
用重合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コ
ンデンサの製造方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 重合性モノマーとアニオン系界面活性剤
とｐＨ調整剤と水を少なくとも含み、ｐＨが５以下の重
合液を用いて固体電解質３の一部を形成するようにした
ものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は固体電解質形成用重
合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コンデ
ンサの製造方法に関するものである。
合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コンデ
ンサの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】最近の電子機器のデジタル化に伴い、こ
れらに使用されるコンデンサも高周波領域においてイン
ピーダンスが低く、小形大容量化したものへの要求が高
まっている。従来、このような高周波領域用として使用
されるコンデンサとしては、プラスチックフィルムコン
デンサ、マイカコンデンサ、積層セラミックコンデンサ
などが用いられている。また、その他にアルミニウム乾
式電解コンデンサやアルミニウムまたはタンタル固体電
解コンデンサなどがあり、上記アルミニウム乾式電解コ
ンデンサでは、エッチングを施した陽・陰極アルミニウ
ム箔をセパレータを介して巻き取り、液体の電解質を用
いている。
れらに使用されるコンデンサも高周波領域においてイン
ピーダンスが低く、小形大容量化したものへの要求が高
まっている。従来、このような高周波領域用として使用
されるコンデンサとしては、プラスチックフィルムコン
デンサ、マイカコンデンサ、積層セラミックコンデンサ
などが用いられている。また、その他にアルミニウム乾
式電解コンデンサやアルミニウムまたはタンタル固体電
解コンデンサなどがあり、上記アルミニウム乾式電解コ
ンデンサでは、エッチングを施した陽・陰極アルミニウ
ム箔をセパレータを介して巻き取り、液体の電解質を用
いている。
【０００３】また、アルミニウムやタンタル固体電解コ
ンデンサでは上記アルミニウム乾式電解コンデンサの特
性改良のため電解質の固体化がなされており、この固体
電解質形成には硝酸マンガン溶液に陽極体を浸漬し、こ
れを２５０〜３５０℃前後の高温炉中にて熱分解してマ
ンガン酸化物層を形成している。このコンデンサの場
合、電解質が固体のために高温における電解質の流出や
ドライアップによる容量低減、低温域での凝固から生じ
る機能低下などの欠点がなく、液状電解質と比べて良好
な周波数特性、温度特性を示すものである。
ンデンサでは上記アルミニウム乾式電解コンデンサの特
性改良のため電解質の固体化がなされており、この固体
電解質形成には硝酸マンガン溶液に陽極体を浸漬し、こ
れを２５０〜３５０℃前後の高温炉中にて熱分解してマ
ンガン酸化物層を形成している。このコンデンサの場
合、電解質が固体のために高温における電解質の流出や
ドライアップによる容量低減、低温域での凝固から生じ
る機能低下などの欠点がなく、液状電解質と比べて良好
な周波数特性、温度特性を示すものである。
【０００４】また、近年では固体電解質の高電導度化の
ためにピロール、チオフェンなどの重合性モノマーを重
合させて導電性高分子とし、これを固体電解質とする固
体電解コンデンサが実用化されている。
ためにピロール、チオフェンなどの重合性モノマーを重
合させて導電性高分子とし、これを固体電解質とする固
体電解コンデンサが実用化されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記固体電解質に導電
性高分子を用いたコンデンサの固体電解質形成方法の１
つとして、弁作用金属の誘電体酸化皮膜の表面にマンガ
ン酸化物または導電性高分子等の導電性材料からなるプ
レコート層を形成した後、重合性モノマーを含む重合液
中で外部電極から給電を行って導電性高分子の固体電解
質を形成する電解重合があり、これによって比較的短時
間で安定的に特性の良い固体電解コンデンサを作製する
ことが可能である。また、固体電解コンデンサの生産に
おいては、電解重合の重合速度を上げて固体電解質の形
成に要する時間を低減することにより、さらに生産性を
向上させることが可能である。
性高分子を用いたコンデンサの固体電解質形成方法の１
つとして、弁作用金属の誘電体酸化皮膜の表面にマンガ
ン酸化物または導電性高分子等の導電性材料からなるプ
レコート層を形成した後、重合性モノマーを含む重合液
中で外部電極から給電を行って導電性高分子の固体電解
質を形成する電解重合があり、これによって比較的短時
間で安定的に特性の良い固体電解コンデンサを作製する
ことが可能である。また、固体電解コンデンサの生産に
おいては、電解重合の重合速度を上げて固体電解質の形
成に要する時間を低減することにより、さらに生産性を
向上させることが可能である。
【０００６】しかしながら電解重合の重合速度を上げる
方法としては、重合温度を上げる、重合電圧を上げる等
の方法が考えられるが、重合温度を上げた場合には、重
合性モノマーの揮発が起こり易くなり、重合液組成が不
安定となる等の問題があり、また重合電圧を上げる場合
には、水を含む重合液中では、水の電気分解等の重合と
は異なる別の反応も起こり易くなるために重合効率が低
下し、また水の電気分解等で発生する気泡が付着するこ
とによるインピーダンス悪化現象などの問題が見られ、
コンデンサとして安定的に優れた製品特性を示し、かつ
電解重合速度を上げることは困難であった。
方法としては、重合温度を上げる、重合電圧を上げる等
の方法が考えられるが、重合温度を上げた場合には、重
合性モノマーの揮発が起こり易くなり、重合液組成が不
安定となる等の問題があり、また重合電圧を上げる場合
には、水を含む重合液中では、水の電気分解等の重合と
は異なる別の反応も起こり易くなるために重合効率が低
下し、また水の電気分解等で発生する気泡が付着するこ
とによるインピーダンス悪化現象などの問題が見られ、
コンデンサとして安定的に優れた製品特性を示し、かつ
電解重合速度を上げることは困難であった。
【０００７】また、固体電解質の一部としてマンガン酸
化物を用いる場合においては、マンガン酸化物を形成す
る際に従来の熱分解方法では、その高温処理のために誘
電体酸化皮膜が損傷して漏れ電流が大きくなる現象が見
られ、さらに固体電解質の一部として形成されるマンガ
ン酸化物は電極体内部まで被覆されにくいため、容量引
き出し率が低いものとなってしまい、インピーダンス特
性も悪くなるという問題があった。
化物を用いる場合においては、マンガン酸化物を形成す
る際に従来の熱分解方法では、その高温処理のために誘
電体酸化皮膜が損傷して漏れ電流が大きくなる現象が見
られ、さらに固体電解質の一部として形成されるマンガ
ン酸化物は電極体内部まで被覆されにくいため、容量引
き出し率が低いものとなってしまい、インピーダンス特
性も悪くなるという問題があった。
【０００８】本発明は従来のこのような課題を解決し、
性能向上と電解重合時間の低減を同時に実現することが
できる固体電解質形成用重合液と製造方法、およびこれ
らを用いた固体電解コンデンサの製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。
性能向上と電解重合時間の低減を同時に実現することが
できる固体電解質形成用重合液と製造方法、およびこれ
らを用いた固体電解コンデンサの製造方法を提供するこ
とを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、ｐＨを５以下に下げ、さらにアルキル基お
よび芳香族環を有し、分子量が１８０以上のアニオン系
界面活性剤と水を含む固体電解質形成用重合液を用い、
この重合液中で電解重合を行うことにより固体電解質を
形成するようにしたものである。
に本発明は、ｐＨを５以下に下げ、さらにアルキル基お
よび芳香族環を有し、分子量が１８０以上のアニオン系
界面活性剤と水を含む固体電解質形成用重合液を用い、
この重合液中で電解重合を行うことにより固体電解質を
形成するようにしたものである。
【００１０】この本発明により、耐脱ドープ性に優れる
アニオン系界面活性剤を固体電解質中にドーパントとし
て選択的に取り込ませることによって重合速度を向上
し、かつ初期および高温高湿中にコンデンサを放置する
ような条件下でもインダンス特性の優れた固体電解コン
デンサを作製することが可能となる。これは、水を含む
固体電解質形成用重合液中に界面活性剤が存在すること
により、界面活性剤が重合性モノマーを取り込んだミセ
ル構造をとると考えた場合、界面活性剤としてアニオン
系材料を用いて重合膜を形成する陽極側に引き寄せ易く
することによって重合速度向上効果があり、また重合性
モノマーと近傍に存在するアニオン系界面活性剤が重合
膜中にドーパントとして取り込まれやすくなるためにイ
ンピーダンス特性の優れた固体電解コンデンサが得られ
るものと考えられる。
アニオン系界面活性剤を固体電解質中にドーパントとし
て選択的に取り込ませることによって重合速度を向上
し、かつ初期および高温高湿中にコンデンサを放置する
ような条件下でもインダンス特性の優れた固体電解コン
デンサを作製することが可能となる。これは、水を含む
固体電解質形成用重合液中に界面活性剤が存在すること
により、界面活性剤が重合性モノマーを取り込んだミセ
ル構造をとると考えた場合、界面活性剤としてアニオン
系材料を用いて重合膜を形成する陽極側に引き寄せ易く
することによって重合速度向上効果があり、また重合性
モノマーと近傍に存在するアニオン系界面活性剤が重合
膜中にドーパントとして取り込まれやすくなるためにイ
ンピーダンス特性の優れた固体電解コンデンサが得られ
るものと考えられる。
【００１１】また、重合液中にアニオン系界面活性剤が
２種類以上存在する場合は、重合性モノマーとなじみや
すい材料が選択的に取り込まれると考えられるため、よ
り取り込まれ易い材料にアルキル基および芳香族環を持
ち、分子量が１８０以上の材料を用いることにより、イ
ンピーダンス特性の優れた固体電解コンデンサを得るこ
とができる。また、ｐＨ調整剤がアニオン系界面活性剤
である場合も考えられるが、上記理由と同様でより取り
込まれ易い材料にアルキル基および芳香族環を持ち、分
子量が１８０以上の材料を用いることにより、インピー
ダンス特性の優れた固体電解コンデンサを得ることがで
きる。
２種類以上存在する場合は、重合性モノマーとなじみや
すい材料が選択的に取り込まれると考えられるため、よ
り取り込まれ易い材料にアルキル基および芳香族環を持
ち、分子量が１８０以上の材料を用いることにより、イ
ンピーダンス特性の優れた固体電解コンデンサを得るこ
とができる。また、ｐＨ調整剤がアニオン系界面活性剤
である場合も考えられるが、上記理由と同様でより取り
込まれ易い材料にアルキル基および芳香族環を持ち、分
子量が１８０以上の材料を用いることにより、インピー
ダンス特性の優れた固体電解コンデンサを得ることがで
きる。
【００１２】また、ｐＨ調整剤としてアルキルリン酸エ
ステル、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸等の
アルキル基または芳香族環を有する酸を用いることによ
り、リン酸や硫酸等の酸を用いた場合と比較して、弁作
用金属の誘電体酸化皮膜に対する化学的ストレスを少な
くする等の効果があり、優れた漏れ電流特性、インピー
ダンス特性を得ることができる。
ステル、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸等の
アルキル基または芳香族環を有する酸を用いることによ
り、リン酸や硫酸等の酸を用いた場合と比較して、弁作
用金属の誘電体酸化皮膜に対する化学的ストレスを少な
くする等の効果があり、優れた漏れ電流特性、インピー
ダンス特性を得ることができる。
【００１３】また、固体電解質の一部としてマンガン酸
化物を用いる場合においては、マンガン酸化物を形成す
る際に弁作用金属表面に形成された誘電体酸化皮膜をｐ
Ｈ調整剤を添加することによりｐＨ２以下とした硝酸マ
ンガン溶液に浸漬し、これを熱分解することによってマ
ンガン酸化物層を形成した後に、請求項１〜４のいずれ
か一つに記載の固体電解質形成用重合液を用いて電解重
合することにより導電性高分子を形成すると、このよう
にして熱分解されたマンガン酸化物は、生成する粒子径
が小さく、均質に形成されるため、誘電体酸化皮膜のよ
り小さな細孔内部まで被覆することができ、これにより
誘電体酸化皮膜の劣化も防止することができる。
化物を用いる場合においては、マンガン酸化物を形成す
る際に弁作用金属表面に形成された誘電体酸化皮膜をｐ
Ｈ調整剤を添加することによりｐＨ２以下とした硝酸マ
ンガン溶液に浸漬し、これを熱分解することによってマ
ンガン酸化物層を形成した後に、請求項１〜４のいずれ
か一つに記載の固体電解質形成用重合液を用いて電解重
合することにより導電性高分子を形成すると、このよう
にして熱分解されたマンガン酸化物は、生成する粒子径
が小さく、均質に形成されるため、誘電体酸化皮膜のよ
り小さな細孔内部まで被覆することができ、これにより
誘電体酸化皮膜の劣化も防止することができる。
【００１４】また、粒子径が均一で小さなマンガン酸化
物により広範囲にわたって被覆されるため、その後の低
ｐＨ重合液による電解重合膜との密着性も改善できる。
特に、硝酸・塩酸・硫酸・燐酸・硼酸・酢酸・燐酸エス
テルなどを添加した低ｐＨ硝酸マンガン溶液を熱分解す
ることにより、微少で均一なマンガン酸化物を形成する
ため、熱分解時のＮＯXガス発生パスが確保でき、誘電
体酸化皮膜へのストレスが少ないために漏れ電流の抑制
効果が見られ、さらに被覆率が上がるために容量引き出
し率の優れた固体電解コンデンサを得ることができるも
のである。
物により広範囲にわたって被覆されるため、その後の低
ｐＨ重合液による電解重合膜との密着性も改善できる。
特に、硝酸・塩酸・硫酸・燐酸・硼酸・酢酸・燐酸エス
テルなどを添加した低ｐＨ硝酸マンガン溶液を熱分解す
ることにより、微少で均一なマンガン酸化物を形成する
ため、熱分解時のＮＯXガス発生パスが確保でき、誘電
体酸化皮膜へのストレスが少ないために漏れ電流の抑制
効果が見られ、さらに被覆率が上がるために容量引き出
し率の優れた固体電解コンデンサを得ることができるも
のである。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の請求項１に記載の発明
は、重合性モノマーとアニオン系界面活性剤とｐＨ調整
剤と水を少なくとも含み、ｐＨが５以下である固体電解
質形成用重合液というもので、重合液ｐＨを５以下にす
ることにより重合反応の速度を向上させ、さらに水を含
む固体電解質形成用重合液中にアニオン系界面活性剤を
添加することにより重合およびドーピングを迅速に行う
ことが可能となり、コンデンサとして優れたインピーダ
ンス特性を示し、かつ従来よりも固体電解質形成に要す
る時間を低減することが可能であるという作用を有す
る。
は、重合性モノマーとアニオン系界面活性剤とｐＨ調整
剤と水を少なくとも含み、ｐＨが５以下である固体電解
質形成用重合液というもので、重合液ｐＨを５以下にす
ることにより重合反応の速度を向上させ、さらに水を含
む固体電解質形成用重合液中にアニオン系界面活性剤を
添加することにより重合およびドーピングを迅速に行う
ことが可能となり、コンデンサとして優れたインピーダ
ンス特性を示し、かつ従来よりも固体電解質形成に要す
る時間を低減することが可能であるという作用を有す
る。
【００１６】請求項２に記載の発明は、請求項１に記載
の発明において、アニオン系界面活性剤がアルキル基お
よび芳香族環を有し、分子量が１８０以上である材料か
ら選ばれ、固体電解質中に選択的にドーパントとして取
り込まれるものであり、請求項１に記載の発明による作
用に加えて、アニオン系界面活性剤がドーパントとして
選択的に取り込まれることにより、高温高湿中にコンデ
ンサを放置するような条件下でも、耐脱ドープ性に優
れ、インピーダンス劣化の少ない固体電解コンデンサが
得られるという作用を有する。
の発明において、アニオン系界面活性剤がアルキル基お
よび芳香族環を有し、分子量が１８０以上である材料か
ら選ばれ、固体電解質中に選択的にドーパントとして取
り込まれるものであり、請求項１に記載の発明による作
用に加えて、アニオン系界面活性剤がドーパントとして
選択的に取り込まれることにより、高温高湿中にコンデ
ンサを放置するような条件下でも、耐脱ドープ性に優
れ、インピーダンス劣化の少ない固体電解コンデンサが
得られるという作用を有する。
【００１７】請求項３に記載の発明は、請求項１または
２に記載の発明において、重合性モノマーがピロール、
チオフェン、アニリンあるいはそれらの誘導体の少なく
とも一つから選ばれるものであり、これらにより高い導
電性が得られ、高周波領域でのインピーダンス特性の優
れた固体電解コンデンサが得られるという作用を有す
る。
２に記載の発明において、重合性モノマーがピロール、
チオフェン、アニリンあるいはそれらの誘導体の少なく
とも一つから選ばれるものであり、これらにより高い導
電性が得られ、高周波領域でのインピーダンス特性の優
れた固体電解コンデンサが得られるという作用を有す
る。
【００１８】請求項４に記載の発明は、請求項１〜３の
いずれか一つに記載の発明において、ｐＨ調整剤がアル
キル基または芳香族環を有する酸材料の少なくとも一つ
から選ばれるものであり、リン酸、硫酸等を用いた場合
と比較して漏れ電流特性、インピーダンス特性の優れた
固体電解コンデンサが得られるという作用を有する。
いずれか一つに記載の発明において、ｐＨ調整剤がアル
キル基または芳香族環を有する酸材料の少なくとも一つ
から選ばれるものであり、リン酸、硫酸等を用いた場合
と比較して漏れ電流特性、インピーダンス特性の優れた
固体電解コンデンサが得られるという作用を有する。
【００１９】請求項５に記載の発明は、重合性モノマー
とアニオン系界面活性剤をあらかじめ混合した後に、添
加剤、溶媒を投入するようにした固体電解質形成用重合
液の製造方法というものであり、重合性モノマーとアニ
オン系界面活性剤をあらかじめ混合することにより、よ
りなじみやすくなるという効果を示し、これによって重
合速度向上効果およびアニオン系界面活性剤が重合膜中
にドーピングされ易くなり、インピーダンス特性の優れ
た固体電解コンデンサが得られるという作用を有する。
とアニオン系界面活性剤をあらかじめ混合した後に、添
加剤、溶媒を投入するようにした固体電解質形成用重合
液の製造方法というものであり、重合性モノマーとアニ
オン系界面活性剤をあらかじめ混合することにより、よ
りなじみやすくなるという効果を示し、これによって重
合速度向上効果およびアニオン系界面活性剤が重合膜中
にドーピングされ易くなり、インピーダンス特性の優れ
た固体電解コンデンサが得られるという作用を有する。
【００２０】請求項６に記載の発明は、請求項５に記載
の発明において、アニオン系界面活性剤がアルキル基お
よび芳香族環を有し、分子量が１８０以上である材料か
ら選ばれたもので、請求項５に記載の発明による作用に
加えてドーパントとしてアルキル基および芳香族環を有
し分子量１８０以上であるアニオン系界面活性剤が取り
込まれることにより、高温高湿中にコンデンサを放置す
るような条件下でも耐脱ドープ性に優れ、インピーダン
ス劣化の少ない固体電解コンデンサが得られるという作
用を有する。
の発明において、アニオン系界面活性剤がアルキル基お
よび芳香族環を有し、分子量が１８０以上である材料か
ら選ばれたもので、請求項５に記載の発明による作用に
加えてドーパントとしてアルキル基および芳香族環を有
し分子量１８０以上であるアニオン系界面活性剤が取り
込まれることにより、高温高湿中にコンデンサを放置す
るような条件下でも耐脱ドープ性に優れ、インピーダン
ス劣化の少ない固体電解コンデンサが得られるという作
用を有する。
【００２１】請求項７に記載の発明は、請求項５または
６に記載の発明において、添加剤の一つとしてｐＨ調整
剤を含み、ｐＨを５以下としたもので、重合液のｐＨを
５以下にすることにより、請求項５または６に記載の発
明による作用に加え、さらに重合反応速度の向上を図る
ことができるという作用を有する。
６に記載の発明において、添加剤の一つとしてｐＨ調整
剤を含み、ｐＨを５以下としたもので、重合液のｐＨを
５以下にすることにより、請求項５または６に記載の発
明による作用に加え、さらに重合反応速度の向上を図る
ことができるという作用を有する。
【００２２】請求項８に記載の発明は、請求項１〜４の
いずれか一つまたは請求項５〜７のいずれか一つにより
得られた固体電解質形成用重合液を用い、電解重合によ
り固体電解質層の一部を形成するようにした固体電解コ
ンデンサの製造方法というものであり、迅速に均一な固
体電解質を形成することが可能となるという作用を有す
る。
いずれか一つまたは請求項５〜７のいずれか一つにより
得られた固体電解質形成用重合液を用い、電解重合によ
り固体電解質層の一部を形成するようにした固体電解コ
ンデンサの製造方法というものであり、迅速に均一な固
体電解質を形成することが可能となるという作用を有す
る。
【００２３】請求項９に記載の発明は、弁作用金属の表
面に形成された誘電体酸化皮膜をｐＨ調整剤を添加する
ことによりｐＨを２以下とした硝酸マンガン溶液に浸漬
し、これを熱分解することによってマンガン酸化物層を
形成した後に、請求項１〜４のいずれか一つに記載の固
体電解質形成用重合液を用いて電解重合することにより
固体電解質層の一部を形成するようにした固体電解コン
デンサの製造方法というものであり、このようにして熱
分解されたマンガン酸化物は、生成する粒子径が小さく
均質に形成されるため、誘電体酸化皮膜のより小さな細
孔内部まで被覆することができ、これにより誘電体酸化
皮膜の劣化も防止することができる。また、粒子径が均
一で小さなマンガン酸化物により広範囲にわたって被覆
されるため、密着性も改善できる。特に、低ｐＨの硝酸
マンガン溶液を熱分解することにより、微少で均一なマ
ンガン酸化物を形成するため、熱分解時のＮＯxガス発
生パスが確保でき、誘電体酸化皮膜へのストレスが少な
いために漏れ電流の抑制効果が見られ、さらに被覆率が
上がるために容量引き出し率の優れた固体電解コンデン
サを得ることができるという作用を有する。
面に形成された誘電体酸化皮膜をｐＨ調整剤を添加する
ことによりｐＨを２以下とした硝酸マンガン溶液に浸漬
し、これを熱分解することによってマンガン酸化物層を
形成した後に、請求項１〜４のいずれか一つに記載の固
体電解質形成用重合液を用いて電解重合することにより
固体電解質層の一部を形成するようにした固体電解コン
デンサの製造方法というものであり、このようにして熱
分解されたマンガン酸化物は、生成する粒子径が小さく
均質に形成されるため、誘電体酸化皮膜のより小さな細
孔内部まで被覆することができ、これにより誘電体酸化
皮膜の劣化も防止することができる。また、粒子径が均
一で小さなマンガン酸化物により広範囲にわたって被覆
されるため、密着性も改善できる。特に、低ｐＨの硝酸
マンガン溶液を熱分解することにより、微少で均一なマ
ンガン酸化物を形成するため、熱分解時のＮＯxガス発
生パスが確保でき、誘電体酸化皮膜へのストレスが少な
いために漏れ電流の抑制効果が見られ、さらに被覆率が
上がるために容量引き出し率の優れた固体電解コンデン
サを得ることができるという作用を有する。
【００２４】請求項１０に記載の発明は、請求項９に記
載の発明において、固体電解質形成用重合液のｐＨを２
以下としたものであり、ｐＨを２以下にして電解重合す
ることにより得られる重合膜とマンガン酸化物層の密着
性が改善でき、優れた容量引き出し率および漏れ電流特
性を示すという作用を有する。
載の発明において、固体電解質形成用重合液のｐＨを２
以下としたものであり、ｐＨを２以下にして電解重合す
ることにより得られる重合膜とマンガン酸化物層の密着
性が改善でき、優れた容量引き出し率および漏れ電流特
性を示すという作用を有する。
【００２５】請求項１１に記載の発明は、請求項９に記
載の発明において、硝酸マンガン溶液に添加するｐＨ調
整剤が酸であるものであり、硝酸マンガン溶液に酸を添
加した低ｐＨの硝酸マンガン溶液を熱分解することによ
り、微少で均一なマンガン酸化物を形成するため、その
後の低ｐＨ重合液による電解重合膜との密着性が改善で
き、優れた容量引き出し率および漏れ電流特性を示すと
いう作用を有する。
載の発明において、硝酸マンガン溶液に添加するｐＨ調
整剤が酸であるものであり、硝酸マンガン溶液に酸を添
加した低ｐＨの硝酸マンガン溶液を熱分解することによ
り、微少で均一なマンガン酸化物を形成するため、その
後の低ｐＨ重合液による電解重合膜との密着性が改善で
き、優れた容量引き出し率および漏れ電流特性を示すと
いう作用を有する。
【００２６】以下に本発明の具体的な実施の形態につい
て説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
て説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【００２７】（実施の形態１） （実施例１）図１は本発明の実施の形態による固体電解
コンデンサの構成を示す断面図であり、まず陽極として
リードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチド
箔１を使用した。これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウムエッチド
箔１の表面に誘電体酸化皮膜２を形成した。その後、硝
酸マンガン３０％水溶液に浸漬して自然乾燥させた後、
３００℃で１０分間熱分解処理を行うことによって、固
体電解質層３の一部となるマンガン酸化物層を形成し
た。
コンデンサの構成を示す断面図であり、まず陽極として
リードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチド
箔１を使用した。これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウムエッチド
箔１の表面に誘電体酸化皮膜２を形成した。その後、硝
酸マンガン３０％水溶液に浸漬して自然乾燥させた後、
３００℃で１０分間熱分解処理を行うことによって、固
体電解質層３の一部となるマンガン酸化物層を形成し
た。
【００２８】次に、ピロールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌ
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水とｐＨ調
整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐＨを
２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重
合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度
３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層
３を形成した。その後、陰極引き出し層としてコロイダ
ルカーボン懸濁液を塗布、乾燥することによって得られ
るカーボン層４、および銀ペーストを塗布乾燥すること
によって得られる銀層５を形成し、カーボン層４と銀層
５を併せて陰極引き出し部とした。その後、エポキシ樹
脂により外装して１０個の固体電解コンデンサを完成さ
せた。この固体電解コンデンサの定格は６．３Ｖ １０
μＦである。
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水とｐＨ調
整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐＨを
２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重
合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度
３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層
３を形成した。その後、陰極引き出し層としてコロイダ
ルカーボン懸濁液を塗布、乾燥することによって得られ
るカーボン層４、および銀ペーストを塗布乾燥すること
によって得られる銀層５を形成し、カーボン層４と銀層
５を併せて陰極引き出し部とした。その後、エポキシ樹
脂により外装して１０個の固体電解コンデンサを完成さ
せた。この固体電解コンデンサの定格は６．３Ｖ １０
μＦである。
【００２９】（実施例２）ｐＨ調整剤であるプロピルリ
ン酸エステルの添加量を変えることにより、固体電解質
形成用重合液のｐＨを０．５に調整した以外は実施例１
と同様に固体電解コンデンサ１０個を作製した。
ン酸エステルの添加量を変えることにより、固体電解質
形成用重合液のｐＨを０．５に調整した以外は実施例１
と同様に固体電解コンデンサ１０個を作製した。
【００３０】（実施例３）ｐＨ調整剤であるプロピルリ
ン酸エステルの添加量を変えることにより、固体電解質
形成用重合液のｐＨを５に調整した以外は実施例１と同
様に固体電解コンデンサ１０個を作製した。
ン酸エステルの添加量を変えることにより、固体電解質
形成用重合液のｐＨを５に調整した以外は実施例１と同
様に固体電解コンデンサ１０個を作製した。
【００３１】（実施例４）実施例１のプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムをドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムとした以外は実施例１と同様に固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
ンスルホン酸ナトリウムをドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムとした以外は実施例１と同様に固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
【００３２】（実施例５）実施例１のプロピルリン酸エ
ステルをブチルエーテルリン酸エステルとした以外は実
施例１と同様に、重合液のｐＨを２に調整して固体電解
コンデンサ１０個を作製した。
ステルをブチルエーテルリン酸エステルとした以外は実
施例１と同様に、重合液のｐＨを２に調整して固体電解
コンデンサ１０個を作製した。
【００３３】（実施例６）実施例１のｐＨ調整剤である
プロピルリン酸エステルをプロピルスルホン酸とし、さ
らにプロピルスルホン酸の添加量を変えることにより重
合液のｐＨを２に調整した以外は実施例１と同様に固体
電解コンデンサ１０個を作製した。
プロピルリン酸エステルをプロピルスルホン酸とし、さ
らにプロピルスルホン酸の添加量を変えることにより重
合液のｐＨを２に調整した以外は実施例１と同様に固体
電解コンデンサ１０個を作製した。
【００３４】（実施例７）実施例１のｐＨ調整剤である
プロピルリン酸エステルをナフタレンスルホン酸とし、
さらにナフタレスルホン酸の添加量を変えることにより
重合液のｐＨを２に調整した以外は実施例１と同様に固
体電解コンデンサ１０個を作製した。
プロピルリン酸エステルをナフタレンスルホン酸とし、
さらにナフタレスルホン酸の添加量を変えることにより
重合液のｐＨを２に調整した以外は実施例１と同様に固
体電解コンデンサ１０個を作製した。
【００３５】（実施例８）実施例１の電解重合時の重合
電圧を３Ｖから２Ｖに変更した以外は実施例１と同様に
固体電解コンデンサ１０個を作製した。
電圧を３Ｖから２Ｖに変更した以外は実施例１と同様に
固体電解コンデンサ１０個を作製した。
【００３６】（実施例９）実施例１と同様の方法で陽極
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって、固体電解質層３の一部となるマン
ガン酸化物層を形成した。この後、溶媒である水にピロ
ールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレスル
ホン酸ナトリウム０．１ｍｏｌ／Ｌを個々に混ぜた後ｐ
Ｈ調整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐ
Ｈを２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、こ
の重合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液
温度３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解
質層３を形成した。その後、実施例１と同様の方法でカ
ーボン層４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成して
から外装を施し、１０個の固体電解コンデンサを完成さ
せた。
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって、固体電解質層３の一部となるマン
ガン酸化物層を形成した。この後、溶媒である水にピロ
ールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレスル
ホン酸ナトリウム０．１ｍｏｌ／Ｌを個々に混ぜた後ｐ
Ｈ調整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐ
Ｈを２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、こ
の重合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液
温度３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解
質層３を形成した。その後、実施例１と同様の方法でカ
ーボン層４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成して
から外装を施し、１０個の固体電解コンデンサを完成さ
せた。
【００３７】（比較例１）実施例１と同様の方法で陽極
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。この後、ピロールモノマー０．
５ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム０．１ｍｏｌ／Ｌをあらかじめ混合した後溶媒である
水を添加して作製した重合液中で重合開始用電極を素子
表面に近接させ、液温度３０℃，重合電圧３Ｖで電解重
合を行って固体電解質層３を形成した。この場合の重合
液ｐＨは６．２であった。その後実施例１と同様の方法
でカーボン層４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成
してから外装を施し、１０個の固体電解コンデンサを完
成させた。
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。この後、ピロールモノマー０．
５ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム０．１ｍｏｌ／Ｌをあらかじめ混合した後溶媒である
水を添加して作製した重合液中で重合開始用電極を素子
表面に近接させ、液温度３０℃，重合電圧３Ｖで電解重
合を行って固体電解質層３を形成した。この場合の重合
液ｐＨは６．２であった。その後実施例１と同様の方法
でカーボン層４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成
してから外装を施し、１０個の固体電解コンデンサを完
成させた。
【００３８】（比較例２）実施例１と同様の方法で陽極
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。この後、ピロールモノマー０．
５ｍｏｌ／Ｌとプロピルスルホン酸カリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後溶媒である水を添加して
作製した重合液中で重合開始用電極を素子表面に近接さ
せ、液温度３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固
体電解質層３を形成した。この場合の重合液のｐＨは
５．８であった。その後実施例１と同様の方法でカーボ
ン層４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成してから
外装を施し、１０個の固体電解コンデンサを完成させ
た。
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。この後、ピロールモノマー０．
５ｍｏｌ／Ｌとプロピルスルホン酸カリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後溶媒である水を添加して
作製した重合液中で重合開始用電極を素子表面に近接さ
せ、液温度３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固
体電解質層３を形成した。この場合の重合液のｐＨは
５．８であった。その後実施例１と同様の方法でカーボ
ン層４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成してから
外装を施し、１０個の固体電解コンデンサを完成させ
た。
【００３９】（比較例３）実施例１と同様の方法で陽極
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。この後、ピロールモノマー０．
５ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム０．１ｍｏｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒であ
るプロピレンカーボナートとｐＨ調整剤としてのプロピ
ルリン酸エステルを添加してｐＨを２に調整した固体電
解質形成用重合液を作製し、この重合液中で重合開始用
電極を素子表面に近接させ、液温度３０℃，重合電圧３
Ｖで電解重合を行って固体電解質層３を形成した。その
後、実施例１と同様の方法でカーボン層４と銀層５から
なる陰極引き出し部を形成してから外装を施し、１０個
の固体電解コンデンサを完成させた。
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。この後、ピロールモノマー０．
５ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム０．１ｍｏｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒であ
るプロピレンカーボナートとｐＨ調整剤としてのプロピ
ルリン酸エステルを添加してｐＨを２に調整した固体電
解質形成用重合液を作製し、この重合液中で重合開始用
電極を素子表面に近接させ、液温度３０℃，重合電圧３
Ｖで電解重合を行って固体電解質層３を形成した。その
後、実施例１と同様の方法でカーボン層４と銀層５から
なる陰極引き出し部を形成してから外装を施し、１０個
の固体電解コンデンサを完成させた。
【００４０】（比較例４）実施例１と同様の方法で陽極
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。次に、ピロールモノマー０．５
ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
０．１ｍｏｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である
水とｐＨ調整剤としてのリン酸を添加してｐＨを２に調
整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重合液中
で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度３０
℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層３を
形成した。その後、実施例１と同様の方法でカーボン層
４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成してから外装
を施し、１０個の固体電解コンデンサを完成させた。
となるアルミニウムエッチド箔１の外表面に誘電体酸化
皮膜２を形成した後、硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬
して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理
を行うことによって固体電解質層３の一部となるマンガ
ン酸化物層を形成した。次に、ピロールモノマー０．５
ｍｏｌ／Ｌとプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
０．１ｍｏｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である
水とｐＨ調整剤としてのリン酸を添加してｐＨを２に調
整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重合液中
で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度３０
℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層３を
形成した。その後、実施例１と同様の方法でカーボン層
４と銀層５からなる陰極引き出し部を形成してから外装
を施し、１０個の固体電解コンデンサを完成させた。
【００４１】上記実施の形態１の実施例１〜９、および
比較例１〜４により作製した固体電解コンデンサのエー
ジングを行い、その後固体電解コンデンサの初期特性を
測定した。また、この固体電解コンデンサを８５℃８５
％中で１０００時間放置した後の特性を測定した。これ
らの結果の平均値および実施の形態１において実施例１
〜９、比較例１〜４の条件で電解重合を行った場合の素
子全体が導電性高分子に覆われるまでに要した時間を
（表１）に示す。
比較例１〜４により作製した固体電解コンデンサのエー
ジングを行い、その後固体電解コンデンサの初期特性を
測定した。また、この固体電解コンデンサを８５℃８５
％中で１０００時間放置した後の特性を測定した。これ
らの結果の平均値および実施の形態１において実施例１
〜９、比較例１〜４の条件で電解重合を行った場合の素
子全体が導電性高分子に覆われるまでに要した時間を
（表１）に示す。
【００４２】また、実施の形態１において実施例１〜
３，５および比較例１〜３により作製した固体電解コン
デンサの電解重合膜中のドーパントの取り込まれ量を、
重合膜中のＳ，Ｐ量の分析結果から推定した。比較例１
の重合膜中にプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
の取り込まれた量を１とした場合のｍｏｌ比率を以下に
示す。実施例１ではプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム１．２１、プロピルリン酸エステル０．０２、ま
た実施例２ではプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム１．１７、プロピルリン酸エステル０．０３、実施例
３ではプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．１
９、プロピルリン酸エステル０．０２、実施例５ではプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．１６、ブト
キシエチルリン酸エステル０．０７、または比較例２で
はプロピルスルホン酸カリウム０．６４、比較例３では
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．３８、プ
ロピルリン酸エステル０．３２であった。
３，５および比較例１〜３により作製した固体電解コン
デンサの電解重合膜中のドーパントの取り込まれ量を、
重合膜中のＳ，Ｐ量の分析結果から推定した。比較例１
の重合膜中にプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
の取り込まれた量を１とした場合のｍｏｌ比率を以下に
示す。実施例１ではプロピルナフタレンスルホン酸ナト
リウム１．２１、プロピルリン酸エステル０．０２、ま
た実施例２ではプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム１．１７、プロピルリン酸エステル０．０３、実施例
３ではプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．１
９、プロピルリン酸エステル０．０２、実施例５ではプ
ロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム１．１６、ブト
キシエチルリン酸エステル０．０７、または比較例２で
はプロピルスルホン酸カリウム０．６４、比較例３では
プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．３８、プ
ロピルリン酸エステル０．３２であった。
【００４３】
【表１】
【００４４】（表１）より、実施例１〜９と比較例１，
２の比較により、ｐＨを５以下にすることにより電解重
合に要する時間を大きく短縮できることが分かる。ま
た、実施例１〜９、比較例１と比較例２の比較により、
電解質としてアニオン系界面活性剤を入れることにより
重合時間を短縮でき、さらに優れたインピーダンス特性
を示すことが分かる。この優れたインピーダンス特性
は、アニオン系界面活性剤を用いることにより重合膜中
へのドーパントとしての取り込まれ量が増加したためと
考えられる。また、実施例１と比較例３の比較により水
を含む重合液中で電解重合を行うことにより重合時間を
短縮でき、初期および８５℃８５％１０００時間放置後
のインピーダンス特性が優れていることが分かる。この
優れたインピーダンス特性は重合液中に水を含むことに
より、耐脱ドープ性に優れたアニオン系界面活性剤であ
るプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムが選択的に
重合膜中に取り込まれたため得られたものと考えられ
る。
２の比較により、ｐＨを５以下にすることにより電解重
合に要する時間を大きく短縮できることが分かる。ま
た、実施例１〜９、比較例１と比較例２の比較により、
電解質としてアニオン系界面活性剤を入れることにより
重合時間を短縮でき、さらに優れたインピーダンス特性
を示すことが分かる。この優れたインピーダンス特性
は、アニオン系界面活性剤を用いることにより重合膜中
へのドーパントとしての取り込まれ量が増加したためと
考えられる。また、実施例１と比較例３の比較により水
を含む重合液中で電解重合を行うことにより重合時間を
短縮でき、初期および８５℃８５％１０００時間放置後
のインピーダンス特性が優れていることが分かる。この
優れたインピーダンス特性は重合液中に水を含むことに
より、耐脱ドープ性に優れたアニオン系界面活性剤であ
るプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウムが選択的に
重合膜中に取り込まれたため得られたものと考えられ
る。
【００４５】また、実施例１〜９と比較例４の比較によ
り、ｐＨ調整剤としてアルキル基または芳香族環を有す
る酸材料を用いることにより、初期および８５℃８５％
１０００時間放置後の漏れ電流特性が優れていることが
分かる。また、実施例８と比較例１の比較により、重合
電圧を下げた場合でも従来に比べ重合に要する時間の短
縮が可能であることが分かり、さらに重合電圧を低減す
ることにより、電解重合時の水の電気分解等の副反応を
低減して重合効率を上げることが可能となり、優れたイ
ンピーダンス特性を得ることができる。
り、ｐＨ調整剤としてアルキル基または芳香族環を有す
る酸材料を用いることにより、初期および８５℃８５％
１０００時間放置後の漏れ電流特性が優れていることが
分かる。また、実施例８と比較例１の比較により、重合
電圧を下げた場合でも従来に比べ重合に要する時間の短
縮が可能であることが分かり、さらに重合電圧を低減す
ることにより、電解重合時の水の電気分解等の副反応を
低減して重合効率を上げることが可能となり、優れたイ
ンピーダンス特性を得ることができる。
【００４６】また、実施例１と実施例９との比較によ
り、固体電解質形成用重合液の製造を行う場合、重合性
モノマーとアニオン系界面活性剤をあらかじめ混合した
後に溶媒、添加剤を添加することによって、重合時間を
短縮することができ、さらに優れたインピーダンス特性
を示すことが分かる。
り、固体電解質形成用重合液の製造を行う場合、重合性
モノマーとアニオン系界面活性剤をあらかじめ混合した
後に溶媒、添加剤を添加することによって、重合時間を
短縮することができ、さらに優れたインピーダンス特性
を示すことが分かる。
【００４７】（実施の形態２） （実施例１）図２は本発明の実施の形態による固体電解
コンデンサの構成を示す断面図であり、まず陽極として
リードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチド
箔６を使用した。これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウムエッチド
箔６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。その後、ｐ
Ｈが３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬し
て自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理を
行うことにより、固体電解質層８の一部となるマンガン
酸化物層を形成した。
コンデンサの構成を示す断面図であり、まず陽極として
リードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチド
箔６を使用した。これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウムエッチド
箔６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。その後、ｐ
Ｈが３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液に浸漬し
て自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理を
行うことにより、固体電解質層８の一部となるマンガン
酸化物層を形成した。
【００４８】次に、ピロールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌ
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水とｐＨ調
整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐＨを
２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重
合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度
３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層
８を形成した。その後、陰極引き出し層としてコロイダ
ルカーボン懸濁液を塗布、乾燥することによって得られ
るカーボン層９および銀ペーストを塗布乾燥することに
よって得られる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀層
１０を併せて陰極引き出し部とした。その後、エポキシ
樹脂により外装して１０個の固体電解コンデンサを完成
させた。この固体電解コンデンサの定格電圧は６．３Ｖ
である。
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水とｐＨ調
整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐＨを
２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重
合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度
３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層
８を形成した。その後、陰極引き出し層としてコロイダ
ルカーボン懸濁液を塗布、乾燥することによって得られ
るカーボン層９および銀ペーストを塗布乾燥することに
よって得られる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀層
１０を併せて陰極引き出し部とした。その後、エポキシ
樹脂により外装して１０個の固体電解コンデンサを完成
させた。この固体電解コンデンサの定格電圧は６．３Ｖ
である。
【００４９】（実施例２）図２は本発明の実施の形態に
よる固体電解コンデンサの構成を示す断面図であり、陽
極としてリードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウム
エッチド箔６を使用した。これに３％アジピン酸アンモ
ニウム水溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０
℃で６０分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウム
エッチド箔６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。そ
の後、ｐＨが３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液
にｐＨ調整剤である硝酸を添加してｐＨを２とした溶液
に浸漬して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分
解処理を行うことにより、固体電解質層８の一部となる
マンガン酸化物層を形成した。
よる固体電解コンデンサの構成を示す断面図であり、陽
極としてリードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウム
エッチド箔６を使用した。これに３％アジピン酸アンモ
ニウム水溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０
℃で６０分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウム
エッチド箔６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。そ
の後、ｐＨが３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液
にｐＨ調整剤である硝酸を添加してｐＨを２とした溶液
に浸漬して自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分
解処理を行うことにより、固体電解質層８の一部となる
マンガン酸化物層を形成した。
【００５０】次に、ピロールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌ
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水とｐＨ調
整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐＨを
２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重
合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度
３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層
８を形成した。その後、陰極引き出し層としてコロイダ
ルカーボン懸濁液を塗布、乾燥することによって得られ
るカーボン層９、および銀ペーストを塗布乾燥すること
によって得られる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀
層１０を併せて陰極引き出し部とした。その後、エポキ
シ樹脂により外装して１０個の固体電解コンデンサを完
成させた。この固体電解コンデンサの定格電圧は６．３
Ｖである。
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水とｐＨ調
整剤としてのプロピルリン酸エステルを添加してｐＨを
２に調整した固体電解質形成用重合液を作製し、この重
合液中で重合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度
３０℃，重合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層
８を形成した。その後、陰極引き出し層としてコロイダ
ルカーボン懸濁液を塗布、乾燥することによって得られ
るカーボン層９、および銀ペーストを塗布乾燥すること
によって得られる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀
層１０を併せて陰極引き出し部とした。その後、エポキ
シ樹脂により外装して１０個の固体電解コンデンサを完
成させた。この固体電解コンデンサの定格電圧は６．３
Ｖである。
【００５１】（実施例３）実施例２において、硝酸の添
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを１．
５に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを１．
５に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
【００５２】（実施例４）実施例２において、硝酸の添
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを１に
調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コンデン
サ１０個を作製した。
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを１に
調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コンデン
サ１０個を作製した。
【００５３】（実施例５）実施例２において、硝酸の添
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０．
５に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０．
５に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
【００５４】（実施例６）実施例２において、硝酸の添
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０．
３に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０．
３に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
【００５５】（実施例７）実施例２において、硝酸の添
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０．
１に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０．
１に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
【００５６】（実施例８）実施例２において、硝酸の添
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０以
下に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
加量を変えることにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０以
下に調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コン
デンサ１０個を作製した。
【００５７】（実施例９）実施例２において、硫酸を添
加することにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０以下に調
整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コンデンサ
１０個を作製した。
加することにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０以下に調
整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コンデンサ
１０個を作製した。
【００５８】（実施例１０）実施例２において、塩酸を
添加することにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０以下に
調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コンデン
サ１０個を作製した。
添加することにより硝酸マンガン溶液のｐＨを０以下に
調整した以外は実施例２と同じ方法で固体電解コンデン
サ１０個を作製した。
【００５９】（比較例１）実施例１と同様に、陽極とし
てリードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチ
ド箔６を使用し、これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウムエッチド
箔６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。その後、ｐ
Ｈが３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液中に浸漬
して自然乾燥させた後３００℃で１０分間熱分解処理を
行うことにより、固体電解質層８の一部となるマンガン
酸化物層を形成した。
てリードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチ
ド箔６を使用し、これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことにより、アルミニウムエッチド
箔６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。その後、ｐ
Ｈが３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液中に浸漬
して自然乾燥させた後３００℃で１０分間熱分解処理を
行うことにより、固体電解質層８の一部となるマンガン
酸化物層を形成した。
【００６０】次に、ピロールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌ
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水を混合し
て固体電解質形成用重合液を作製し、この重合液中で重
合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度３０℃，重
合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層８を形成し
た。その後、陰極引き出し層としてコロイダルカーボン
懸濁液を塗布、乾燥することによって得られるカーボン
層９および銀ペーストを塗布乾燥することによって得ら
れる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀層１０を併せ
て陰極引き出し部とした。その後、エポキシ樹脂により
外装して１０個の固体電解コンデンサを完成させた。こ
の固体電解コンデンサの定格電圧は６．３Ｖである。
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水を混合し
て固体電解質形成用重合液を作製し、この重合液中で重
合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度３０℃，重
合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層８を形成し
た。その後、陰極引き出し層としてコロイダルカーボン
懸濁液を塗布、乾燥することによって得られるカーボン
層９および銀ペーストを塗布乾燥することによって得ら
れる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀層１０を併せ
て陰極引き出し部とした。その後、エポキシ樹脂により
外装して１０個の固体電解コンデンサを完成させた。こ
の固体電解コンデンサの定格電圧は６．３Ｖである。
【００６１】（比較例２）実施例１と同様に、陽極とし
てリードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチ
ド箔６を使用し、これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことによりアルミニウムエッチド箔
６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。その後、ｐＨ
が３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液にｐＨ調整
剤である硝酸を添加してｐＨを２とした溶液に浸漬して
自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理を行
うことにより、固体電解質層８の一部となるマンガン酸
化物層を形成した。
てリードをつけた３ｍｍ×４ｍｍのアルミニウムエッチ
ド箔６を使用し、これに３％アジピン酸アンモニウム水
溶液を用いて印加電圧１２Ｖ、水溶液温度７０℃で６０
分間陽極酸化を行うことによりアルミニウムエッチド箔
６の表面に誘電体酸化皮膜７を形成した。その後、ｐＨ
が３．７３である硝酸マンガン３０％水溶液にｐＨ調整
剤である硝酸を添加してｐＨを２とした溶液に浸漬して
自然乾燥させた後、３００℃で１０分間熱分解処理を行
うことにより、固体電解質層８の一部となるマンガン酸
化物層を形成した。
【００６２】次に、ピロールモノマー０．５ｍｏｌ／Ｌ
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水を混合し
て固体電解質形成用重合液を作製し、この重合液中で重
合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度３０℃，重
合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層８を形成し
た。その後、陰極引き出し層としてコロイダルカーボン
懸濁液を塗布、乾燥することによって得られるカーボン
層９および銀ペーストを塗布乾燥することによって得ら
れる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀層１０を併せ
て陰極引き出し部とした。その後、エポキシ樹脂により
外装して１０個の固体電解コンデンサを完成させた。こ
の固体電解コンデンサの定格電圧は６．３Ｖである。
とプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム０．１ｍｏ
ｌ／Ｌをあらかじめ混合した後に溶媒である水を混合し
て固体電解質形成用重合液を作製し、この重合液中で重
合開始用電極を素子表面に近接させ、液温度３０℃，重
合電圧３Ｖで電解重合を行って固体電解質層８を形成し
た。その後、陰極引き出し層としてコロイダルカーボン
懸濁液を塗布、乾燥することによって得られるカーボン
層９および銀ペーストを塗布乾燥することによって得ら
れる銀層１０を形成し、カーボン層９と銀層１０を併せ
て陰極引き出し部とした。その後、エポキシ樹脂により
外装して１０個の固体電解コンデンサを完成させた。こ
の固体電解コンデンサの定格電圧は６．３Ｖである。
【００６３】また、上記実施例１〜１０および比較例
１，２により作製した固体電解コンデンサのエージング
を行い、その後固体電解コンデンサの初期特性を測定し
た。これらの結果の平均値を（表２）に示す。
１，２により作製した固体電解コンデンサのエージング
を行い、その後固体電解コンデンサの初期特性を測定し
た。これらの結果の平均値を（表２）に示す。
【００６４】
【表２】
【００６５】上記比較例１および実施例１と比較例２お
よび実施例２の比較により、ｐＨ調整剤を添加して硝酸
マンガン溶液のｐＨを２以下にすることにより、容量引
き出し率、漏れ電流特性および高周波領域でのインピー
ダンス・ＥＳＲ特性の優れたものが得られるものであ
る。また、実施例１〜１０と比較例１，２の比較によ
り、電解重合時のｐＨを２にすることによって、優れた
容量引き出し率、漏れ電流特性、インピーダンス特性が
得られることが分かる。
よび実施例２の比較により、ｐＨ調整剤を添加して硝酸
マンガン溶液のｐＨを２以下にすることにより、容量引
き出し率、漏れ電流特性および高周波領域でのインピー
ダンス・ＥＳＲ特性の優れたものが得られるものであ
る。また、実施例１〜１０と比較例１，２の比較によ
り、電解重合時のｐＨを２にすることによって、優れた
容量引き出し率、漏れ電流特性、インピーダンス特性が
得られることが分かる。
【００６６】この優れた特性は、ｐＨ調整剤を添加する
ことによりｐＨ２以下とした硝酸マンガン溶液に浸漬
し、これを熱分解することによってマンガン酸化物層を
形成した後に、請求項１〜４のいずれか一つに記載の固
体電解質形成用重合液を用いて電解重合することにより
導電性高分子層を形成すると、このようにして熱分解さ
れたマンガン酸化物の生成する粒子径が小さく、均質に
形成されるため、誘電体酸化皮膜のより小さな細孔内部
まで被覆することができ、これにより誘電体酸化皮膜の
劣化も防止することができるものである。
ことによりｐＨ２以下とした硝酸マンガン溶液に浸漬
し、これを熱分解することによってマンガン酸化物層を
形成した後に、請求項１〜４のいずれか一つに記載の固
体電解質形成用重合液を用いて電解重合することにより
導電性高分子層を形成すると、このようにして熱分解さ
れたマンガン酸化物の生成する粒子径が小さく、均質に
形成されるため、誘電体酸化皮膜のより小さな細孔内部
まで被覆することができ、これにより誘電体酸化皮膜の
劣化も防止することができるものである。
【００６７】また、粒子径が均一で小さなマンガン酸化
物により広範囲にわたって被覆されるため、その後の低
ｐＨ重合液による電解重合膜との密着性も改善できる。
特に、硝酸・塩酸・硫酸・燐酸・硼酸・酢酸・燐酸エス
テルなどの酸を添加した低ｐＨ硝酸マンガン溶液を熱分
解することにより、微少で均一な二酸化マンガンを形成
するため、熱分解時のＮＯxガス発生パスが確保でき、
誘電体酸化皮膜へのストレスが少ないために漏れ電流の
抑制効果が見られ、さらに被覆率が上がるために容量引
き出し率の優れた固体電解コンデンサを得ることができ
るものである。
物により広範囲にわたって被覆されるため、その後の低
ｐＨ重合液による電解重合膜との密着性も改善できる。
特に、硝酸・塩酸・硫酸・燐酸・硼酸・酢酸・燐酸エス
テルなどの酸を添加した低ｐＨ硝酸マンガン溶液を熱分
解することにより、微少で均一な二酸化マンガンを形成
するため、熱分解時のＮＯxガス発生パスが確保でき、
誘電体酸化皮膜へのストレスが少ないために漏れ電流の
抑制効果が見られ、さらに被覆率が上がるために容量引
き出し率の優れた固体電解コンデンサを得ることができ
るものである。
【００６８】なお、上記実施の形態１，２では、陽極と
して弁作用金属のアルミニウムを使用した固体電解コン
デンサについてのみ述べたが、本発明はこれに限定され
るものではなく、外表面に誘電体酸化皮膜を有する弁作
用金属であるタンタル、ニオブ、チタン等の他の物質で
も同様の効果が得られることは言うまでもない。
して弁作用金属のアルミニウムを使用した固体電解コン
デンサについてのみ述べたが、本発明はこれに限定され
るものではなく、外表面に誘電体酸化皮膜を有する弁作
用金属であるタンタル、ニオブ、チタン等の他の物質で
も同様の効果が得られることは言うまでもない。
【００６９】また、上記実施の形態１，２では導電性高
分子を構成する重合性モノマーとしてピロールを使用し
た場合についてのみ述べたが、本発明はこれに限定され
るものではなく、導電性高分子を構成するモノマーとし
てチオフェン、アニリンあるいはその誘導体等の他の物
質でも同様の効果が得られることは言うまでもない。
分子を構成する重合性モノマーとしてピロールを使用し
た場合についてのみ述べたが、本発明はこれに限定され
るものではなく、導電性高分子を構成するモノマーとし
てチオフェン、アニリンあるいはその誘導体等の他の物
質でも同様の効果が得られることは言うまでもない。
【００７０】また、上記実施の形態１では、固体電解質
層の一部であるプレコート層としてマンガン酸化物を用
いた場合についてのみ述べたが、これに限定されるもの
ではなく、導電性高分子等の他の導電性材料をプレコー
トとして用いた場合においても同様の効果が得られるこ
とは言うまでもない。
層の一部であるプレコート層としてマンガン酸化物を用
いた場合についてのみ述べたが、これに限定されるもの
ではなく、導電性高分子等の他の導電性材料をプレコー
トとして用いた場合においても同様の効果が得られるこ
とは言うまでもない。
【００７１】
【発明の効果】以上のように本発明は、重合性モノマー
とアニオン系界面活性剤とｐＨ調整剤と水を少なくとも
含み、ｐＨが５以下の固体電解質形成用重合液を用いて
電解重合を行うことにより、コンデンサとして優れたイ
ンピーダンス、漏れ電流等の特性を維持しかつ電解重合
時間の短縮を可能とし、またこのような固体電解質形成
用重合液を用いて、ｐＨ調整剤を添加することによりｐ
Ｈを２以下とした硝酸マンガン溶液に浸漬し、これを熱
分解することによってマンガン酸化物層を形成した後
に、電解重合を行って導電性高分子層を形成することに
より、容量引き出し率、漏れ電流特性および高周波領域
でのインピーダンス・ＥＳＲ特性の優れた固体電解コン
デンサを得ることができる。
とアニオン系界面活性剤とｐＨ調整剤と水を少なくとも
含み、ｐＨが５以下の固体電解質形成用重合液を用いて
電解重合を行うことにより、コンデンサとして優れたイ
ンピーダンス、漏れ電流等の特性を維持しかつ電解重合
時間の短縮を可能とし、またこのような固体電解質形成
用重合液を用いて、ｐＨ調整剤を添加することによりｐ
Ｈを２以下とした硝酸マンガン溶液に浸漬し、これを熱
分解することによってマンガン酸化物層を形成した後
に、電解重合を行って導電性高分子層を形成することに
より、容量引き出し率、漏れ電流特性および高周波領域
でのインピーダンス・ＥＳＲ特性の優れた固体電解コン
デンサを得ることができる。
【図１】本発明の第１の実施の形態による固体電解コン
デンサの構成を示す断面図
デンサの構成を示す断面図
【図２】本発明の第２の実施の形態による固体電解コン
デンサの構成を示す断面図
デンサの構成を示す断面図
１，６ アルミニウムエッチド箔 ２，７ 誘電体酸化皮膜 ３，８ 固体電解質層 ４，９ カーボン層 ５，１０ 銀層
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｇ 9/028 Ｈ０１Ｇ 9/02 ３３１Ｇ ３３１Ｈ (72)発明者 小澤 正人 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J002 CE001 EV256 EW046 FD316 GQ00 GQ02 4J032 BA03 BA13 BB01 BC22 BC25 BC32 CG01 4J043 QB02 RA08 SA05 SB01 XA12 XA21 ZB47
Claims (11)
- 【請求項１】 重合性モノマーとアニオン系界面活性剤
とｐＨ調整剤と水を少なくとも含み、ｐＨが５以下であ
る固体電解質形成用重合液。 - 【請求項２】 アニオン系界面活性剤がアルキル基およ
び芳香族環を有し、分子量が１８０以上である材料から
選ばれ、固体電解質中に選択的にドーパントとして取り
込まれるものである請求項１に記載の固体電解質形成用
重合液。 - 【請求項３】 重合性モノマーがピロール、チオフェ
ン、アニリンあるいはそれらの誘導体の少なくとも一つ
から選ばれるものである請求項１または２に記載の固体
電解質形成用重合液。 - 【請求項４】 ｐＨ調整剤がアルキル基または芳香族環
を有する酸材料の少なくとも一つから選ばれるものであ
る請求項１〜３のいずれか１つに記載の固体電解質形成
用重合液。 - 【請求項５】 重合性モノマーとアニオン系界面活性剤
をあらかじめ混合した後に、添加剤、溶媒を投入するよ
うにした固体電解質形成用重合液の製造方法。 - 【請求項６】 アニオン系界面活性剤がアルキル基およ
び芳香族環を有し、分子量が１８０以上である材料から
選ばれたものである請求項５に記載の固体電解質形成用
重合液の製造方法。 - 【請求項７】 添加剤の１つとしてｐＨ調整剤を含み、
ｐＨを５以下とした請求項５または６に記載の固体電解
質形成用重合液の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜４のいずれか一つ、または請
求項５〜７のいずれか一つにより得られた固体電解質形
成用重合液を用い、電解重合により固体電解質層の一部
を形成するようにした固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項９】 弁作用金属の表面に形成された誘電体酸
化皮膜をｐＨ調整剤を添加することによりｐＨを２以下
とした硝酸マンガン溶液に浸漬し、これを熱分解するこ
とによってマンガン酸化物層を形成した後に、請求項１
〜４のいずれか一つに記載の固体電解質形成用重合液を
用いて電解重合することにより固体電解質層の一部を形
成するようにした固体電解コンデンサの製造方法。 - 【請求項１０】 固体電解質形成用重合液のｐＨを２以
下とした請求項９に記載の固体電解コンデンサの製造方
法。 - 【請求項１１】 硝酸マンガン溶液に添加するｐＨ調整
剤が酸である請求項９に記載の固体電解コンデンサの製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22240699A JP3346346B2 (ja) | 1999-02-10 | 1999-08-05 | 固体電解質形成用重合液とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11-32394 | 1999-02-10 | ||
| JP3239499 | 1999-02-10 | ||
| JP22240699A JP3346346B2 (ja) | 1999-02-10 | 1999-08-05 | 固体電解質形成用重合液とその製造方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002208416A Division JP3711964B2 (ja) | 1999-02-10 | 2002-07-17 | 固体電解コンデンサの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000297142A true JP2000297142A (ja) | 2000-10-24 |
| JP3346346B2 JP3346346B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=26370961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22240699A Expired - Fee Related JP3346346B2 (ja) | 1999-02-10 | 1999-08-05 | 固体電解質形成用重合液とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3346346B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6671168B2 (en) | 2001-11-30 | 2003-12-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor and method for manufacturing the same |
| US7070631B2 (en) | 2001-02-08 | 2006-07-04 | Showa Denko K.K. | Method for producing aluminum foil for capacitor and solid electrolytic capacitor |
| JP2007197739A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Eamex Co | 導電性高分子アクチュエータ素子の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109637810B (zh) * | 2018-11-29 | 2020-09-25 | 肇庆绿宝石电子科技股份有限公司 | 一种固液混合型电解电容器的制备方法 |
-
1999
- 1999-08-05 JP JP22240699A patent/JP3346346B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7070631B2 (en) | 2001-02-08 | 2006-07-04 | Showa Denko K.K. | Method for producing aluminum foil for capacitor and solid electrolytic capacitor |
| US6671168B2 (en) | 2001-11-30 | 2003-12-30 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solid electrolytic capacitor and method for manufacturing the same |
| JP2007197739A (ja) * | 2006-01-24 | 2007-08-09 | Eamex Co | 導電性高分子アクチュエータ素子の製造方法 |
| JP4644130B2 (ja) * | 2006-01-24 | 2011-03-02 | イーメックス株式会社 | 導電性高分子アクチュエータ素子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3346346B2 (ja) | 2002-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI441213B (zh) | 製造電解電容器之方法、分散液、電解電容器及其用途、與電子電路 | |
| JP5747170B2 (ja) | 電解コンデンサの製造方法 | |
| JP3711964B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2765453B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| US8513123B2 (en) | Method of manufacturing solid electrolytic capacitor | |
| JP2008053479A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2003229330A (ja) | 固体電解コンデンサとその製造方法 | |
| KR100365370B1 (ko) | 고체 전해 콘덴서의 제조방법 | |
| JP2003158044A (ja) | 固体電解コンデンサ用化成基板、その製造方法及び固体電解コンデンサ | |
| JP2000297142A (ja) | 固体電解質形成用重合液と製造方法、およびこれらを用いた固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2004265941A (ja) | 固体電解コンデンサ及びその製造方法 | |
| JP4891140B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JPH0677093A (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JP3750476B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP4126746B2 (ja) | 固体電解コンデンサとその製造方法 | |
| JP3092512B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| KR100753615B1 (ko) | 전도성 고분자를 이용한 고체 전해 커패시터의 제조방법 | |
| JP4063116B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP3963561B2 (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JP2006147900A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2001044079A (ja) | コンデンサの製造方法 | |
| JP3800913B2 (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JP2000040642A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JPH11251192A (ja) | 固体電解コンデンサとその製造方法 | |
| JP2000040643A (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080906 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090906 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100906 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110906 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120906 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130906 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |