JP2000289169A - Mold release film - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族ポリエステ
ル二軸延伸フィルムを用いた離型フィルムに関し、従来
通りの離型フィルムとして使用可能であり、離型フィル
ムとして使用した後には自然界で分解し、焼却処理など
の必要が無い離型フィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a release film using an aliphatic polyester biaxially stretched film, which can be used as a conventional release film, and is decomposed in nature after being used as a release film. And a release film that does not require incineration.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリエチ
レンナフタレート等からなるポリエステルフィルムは、
離型フィルムなどの材料として広く使用されている。離
型フィルムの製造方法としては、例えばポリエステルフ
ィルムに、付加反応型、縮合反応型等のシリコーン樹脂
などを塗工して製造され、粘着ラベル、粘着テープ等の
台紙、セラミックシート製造時の支持体などに広く使用
されている。2. Description of the Related Art Polyester films made of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.
Widely used as a material for release films. As a method for producing a release film, for example, a polyester film is coated with an addition-reaction type, a condensation-reaction type or the like of a silicone resin or the like, and is produced. Widely used for such.
【０００３】しかし、近年、離型フィルムを使用した後
の不要となったフィルムの廃棄において、環境意識の高
揚や、廃棄物処理問題から焼却処分の必要のない生分解
性離型フィルムへの要求が高まりつつある。この要求に
対して、従来から離型フィルムの支持体として使用され
てきたポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエチ
レンナフタレートフィルムは生分解性が無く、焼却処分
せざるを得ない状況にある。However, in recent years, in the disposal of unnecessary films after the use of release films, there has been a demand for biodegradable release films that do not require incineration due to heightened environmental awareness and waste disposal problems. Is growing. To meet this requirement, polyethylene terephthalate films and polyethylene naphthalate films which have been conventionally used as supports for release films have no biodegradability and must be incinerated.
【０００４】これに対し、ポリ乳酸をはじめとする脂肪
族ポリエステル系フィルムは、自然環境下に棄却された
場合に分解すること（例えば、ポリ乳酸フィルムは土壌
中において自然に加水分解したのち微生物によって無害
な分解物となること）を主眼にして開発されてきた。[0004] On the other hand, aliphatic polyester films such as polylactic acid degrade when discarded in the natural environment (for example, polylactic acid films are naturally hydrolyzed in soil and then decomposed by microorganisms). Harmless decomposition products).
【０００５】このような状況のなか、乳酸系ポリマーか
らなる一軸延伸フィルムを基材とした離型性のある生分
解性フィルムが、例えば、特開平９−２３５４５５号公
報に開示されている。しかしながら、前記フィルムは延
伸による配向結晶化が不十分なため、離型フィルムとし
て用いた場合に必要な特性である機械強度や耐熱性を十
分満足するものではなかった。そのため、このフィルム
を基材として粘着ラベル、粘着テープ等の台紙、セラミ
ックシートを製造する後加工工程において寸法変化を生
じたり、しわが発生するなどの問題があることが明らか
になった。[0005] Under such circumstances, a releasable biodegradable film based on a uniaxially stretched film made of a lactic acid-based polymer is disclosed in, for example, JP-A-9-235455. However, since the film was insufficiently oriented and crystallized by stretching, the film did not sufficiently satisfy the mechanical strength and heat resistance required when used as a release film. Therefore, it has been revealed that there are problems such as dimensional changes and wrinkles occurring in a post-processing step of manufacturing a backing sheet such as an adhesive label or an adhesive tape or a ceramic sheet using this film as a base material.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を解消し、離型フィルムを使用して、
粘着ラベルや粘着テープなどの台紙、セラミックシート
などを製造する際の後加工適性に優れ、かつ従来通りの
離型フィルムとして使用が可能であり、さらに離型フィ
ルムとして使用した後には自然界で分解し、焼却処理な
どの必要が無い離型フィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to overcome the drawbacks of the prior art and to use a release film.
Excellent post-processing suitability when manufacturing adhesive labels and adhesive tape mounts, ceramic sheets, etc., and can be used as a conventional release film, and after being used as a release film, it decomposes in nature. Another object of the present invention is to provide a release film that does not require incineration.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の課題
は下記の手段により達成できる。 Ａ． 主たる繰り返し単位が一般式−Ｏ−ＣＨＲ−ＣＯ
−（ＲはＨまたは、炭素数１〜３のアルキル基）である
脂肪族ポリエステルを主成分としたポリマーから成り、
厚み方向の屈折率（Ｎｚ）が１．４４０〜１．４５５で
あり、長手方向におけるＮｚのばらつきが０．２％以下
であり、１２０℃における長手方向の熱収縮率が５％以
下である脂肪族ポリエステル二軸延伸フィルムを基材と
し、その少なくとも片面に離型層を設けてなることを特
徴とする離型フィルム。 Ｂ． 前記脂肪族ポリエステル二軸延伸フィルムの１２
０℃における長手方向の熱収縮率が３％以下であること
を特徴とするＡ記載の離型フィルム。 Ｃ． 前記脂肪族ポリエステル二軸延伸フィルムの長手
方向の屈折率（Ｎｘ）から幅方向の屈折率（Ｎｙ）を差
し引いた値（Ｎｘ-Ｎｙ）が−０．０２０〜０であるこ
とを特徴とするＡまたはＢ記載の離型フィルム。 Ｄ． 前記脂肪族ポリエステルがポリ乳酸であることを
特徴とするＡ乃至Ｃ記載の離型フィルム。That is, the object of the present invention can be achieved by the following means. A. The main repeating unit is represented by the general formula -O-CHR-CO
-(R is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) composed of a polymer mainly composed of an aliphatic polyester,
Fat whose refractive index (Nz) in the thickness direction is 1.440 to 1.455, variation in Nz in the longitudinal direction is 0.2% or less, and heat shrinkage in the longitudinal direction at 120 ° C. is 5% or less. A release film, comprising a biaxially stretched polyester polyester film as a base material and a release layer provided on at least one surface thereof. B. 12 of the biaxially stretched aliphatic polyester film
The release film according to A, wherein the heat shrinkage in the longitudinal direction at 0 ° C. is 3% or less. C. A wherein a value obtained by subtracting a refractive index (Ny) in a width direction from a refractive index (Nx) in a longitudinal direction of the biaxially stretched aliphatic polyester film (Nx−Ny) is −0.020 to 0. Or the release film of B. D. The release film according to any one of A to C, wherein the aliphatic polyester is polylactic acid.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】（脂肪族ポリエステルフィルム）
本発明で用いる、主たる繰り返し単位が、一般式−Ｏ−
ＣＨＲ−ＣＯ−（ＲはＨまたは炭素数１〜３のアルキル
基）で示される単位からなる脂肪族ポリエステルとして
は、例えば、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ（２−
オキシ酪酸）などを挙げることができるが、これらの一
種または二種以上が選択して用いられる。二種以上を用
いる場合は、混合物、共重合体でもよい。また、ポリマ
ー中に不斉炭素を有するものでは、Ｌ−体、ＤＬ−体、
Ｄ−体といった光学異性体が存在するが、これらのいず
れでもよく、また、二種以上の異性体が混在したもので
あってもよい。なお、かかる脂肪族ポリエステルに含ま
れる上記一般式で示される繰り返し単位以外の繰り返し
単位としては、オキシカルボン酸由来の脂肪族ポリエス
テル単位、および／またはジオールとジカルボン酸より
得られる脂肪族カルボン酸単位などが挙げられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Aliphatic polyester film)
The main repeating unit used in the present invention has the general formula -O-
Examples of the aliphatic polyester comprising a unit represented by CHR-CO- (R is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) include, for example, polylactic acid, polyglycolic acid, poly (2-
Oxybutyric acid) and the like, and one or more of these may be selected and used. When two or more kinds are used, a mixture or a copolymer may be used. Further, those having an asymmetric carbon in the polymer include L-form, DL-form,
There are optical isomers such as D-isomer, and any of these may be used, or two or more isomers may be mixed. In addition, as the repeating unit other than the repeating unit represented by the above general formula contained in the aliphatic polyester, an aliphatic polyester unit derived from an oxycarboxylic acid, and / or an aliphatic carboxylic acid unit obtained from a diol and a dicarboxylic acid may be used. Is mentioned.
【０００９】また、これらを単独重合体で使用するほか
に、重合体混合物、共重合体として使用してもかまわな
い。ポリマー中に不斉炭素を有するものは、Ｌ−体、Ｄ
Ｌ−体、Ｄ−体といった光学異性体が存在するが、それ
らのいずれでも良く、また、それら異性体の混合物でも
良い。これらフィルムの素材となる前記ポリマーは、対
応するα−オキシ酸の脱水環状エステル化合物を用い、
開環重合などの公知の方法で製造することができる。In addition to using these as a homopolymer, they may be used as a polymer mixture or a copolymer. Those having an asymmetric carbon in the polymer include L-form, D-form
There are optical isomers such as L-form and D-form, and any of them may be used, or a mixture of these isomers may be used. The polymer used as a material of these films uses a corresponding dehydrated cyclic ester compound of α-oxyacid,
It can be produced by a known method such as ring-opening polymerization.
【００１０】本発明で使用する脂肪族ポリエステルの重
量平均分子量は、１〜５０万が好ましい。重量平均分子
量が１万未満であると、得られたフィルムの物性が著し
く劣り、且つ、分解速度が速すぎるため、本発明の目的
を達し得ない。また、フィルム製造時の押出し性、二軸
延伸性も低下する。一方、重量平均分子量が５０万を超
えると、ポリマーの粘度が高くなり、溶融押出しが困難
になるという問題がある。好ましい範囲は、５〜３０万
である。The weight average molecular weight of the aliphatic polyester used in the present invention is preferably from 10,000 to 500,000. When the weight average molecular weight is less than 10,000, the properties of the obtained film are remarkably inferior and the decomposition rate is too high, so that the object of the present invention cannot be achieved. In addition, the extrudability and biaxial stretchability during film production also decrease. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 500,000, there is a problem that the viscosity of the polymer becomes high and melt extrusion becomes difficult. A preferred range is 50,000 to 300,000.
【００１１】本発明のフィルムの好適な製造方法は、脂
肪族ポリエステルを特定の押出し温度で押出し成形して
未延伸フィルムとし、該未延伸フィルムを特定の条件で
二軸延伸する方法である。A preferred method for producing the film of the present invention is a method in which an aliphatic polyester is extruded at a specific extrusion temperature to form an unstretched film, and the unstretched film is biaxially stretched under specific conditions.
【００１２】脂肪族ポリエステル樹脂を押出し成形する
方法は、公知のＴ−ダイ法、インフレーション法などが
適用できる。押出し温度は、脂肪族ポリエステル樹脂の
融解温度をＴｍ（℃）とすると、Ｔｍ〜（Ｔｍ＋７０
℃）の範囲が好ましく、特に好ましくは、（Ｔｍ＋２０
℃）〜（Ｔｍ＋５０℃）の範囲である。押出し温度がＴ
ｍより低い場合は、押出安定性が悪化する傾向があり、
また過負荷に陥りやすい。一方、押出し温度が（Ｔｍ＋
７０℃）よりも高い場合は、ポリマーの分解が激しくな
り、後工程の延伸を行ってもフィルムを本発明で規定し
た特性を満足することができない。押出機のダイは、環
状または線状のスリットを有するものが用いられる。ま
た、ダイの温度は通常前記の押出温度と同程度とする。As a method of extruding the aliphatic polyester resin, a known T-die method, inflation method, or the like can be applied. When the melting temperature of the aliphatic polyester resin is Tm (° C.), the extrusion temperature is Tm to (Tm + 70).
° C), particularly preferably (Tm + 20).
C) to (Tm + 50 C). Extrusion temperature is T
If it is lower than m, the extrusion stability tends to deteriorate,
It is also easy to overload. On the other hand, when the extrusion temperature is (Tm +
When the temperature is higher than 70 ° C.), the polymer is severely decomposed, and the film cannot satisfy the properties specified in the present invention even if it is stretched in a subsequent step. An extruder die having an annular or linear slit is used. Also, the temperature of the die is usually about the same as the extrusion temperature.
【００１３】得られた未延伸フィルムを二軸延伸するに
は、一軸目の延伸と二軸目の延伸を逐次に行っても、同
時に行っても良い。ここで一軸目とは、フィルムの縦方
向及び横方向のいずれか一方であり、二軸目とはフィル
ムの横方向及び縦方向のいずれか他方であり、一軸目と
直交方向を意味する。なお、「縦方向」は「フィルムの
長手方向」と同義であり、「横方向」は「フィルムの幅
方向」と同義である。To biaxially stretch the obtained unstretched film, uniaxial stretching and biaxial stretching may be performed sequentially or simultaneously. Here, the first axis is one of the longitudinal direction and the lateral direction of the film, and the second axis is the other of the lateral direction and the longitudinal direction of the film, and means a direction orthogonal to the first axis. Note that the “longitudinal direction” is synonymous with the “longitudinal direction of the film”, and the “lateral direction” is synonymous with the “width direction of the film”.
【００１４】延伸温度は、脂肪族ポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度をＴｇ（℃）とすると、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋５
０℃）の範囲が好ましく、特に好ましくは（Ｔｇ＋１０
℃）〜（Ｔｇ＋４０℃）の範囲である。延伸温度がＴｇ
より低い場合は、延伸が困難となり、（Ｔｇ＋５０℃）
を越えると、フィルムの厚み均一性や機械的強度が低下
するのみならず、フィルムを本発明で規定した特性を満
足することが困難となる。Assuming that the glass transition temperature of the aliphatic polyester resin is Tg (° C.), the stretching temperature is Tg to (Tg + 5
0 ° C.), particularly preferably (Tg + 10
C) to (Tg + 40 C). Stretching temperature is Tg
If lower, stretching becomes difficult, and (Tg + 50 ° C.)
If it exceeds, not only the thickness uniformity and mechanical strength of the film are reduced, but also it becomes difficult for the film to satisfy the characteristics specified in the present invention.
【００１５】縦、横の延伸は１段階でも多段階に分けて
行っても良いが、それぞれの延伸方向での最終的な延伸
倍率が互いに少なくとも３倍以上で、好ましくは、３．
５倍以上で、かつ、縦・横の面積倍率で９倍以上、好ま
しくは１２倍以上であることが、厚みの均一性や機械的
性質の点から必要である。縦、横の延伸倍率の少なくと
も一方が３倍未満であったり、縦・横の面積倍率が９倍
未満では、フィルムの厚み均一性や機械的強度が不十分
となり、フィルムを本発明で規定した特性を満足するこ
とが困難となる。The stretching in the longitudinal and transverse directions may be performed in one stage or in multiple stages, but the final stretching ratio in each stretching direction is at least 3 times or more, preferably 3.
It is necessary to be 5 times or more and 9 times or more, preferably 12 times or more in terms of vertical and horizontal area magnification from the viewpoint of uniformity of thickness and mechanical properties. When at least one of the vertical and horizontal stretching ratios is less than 3 times, or when the vertical and horizontal area ratios are less than 9 times, the thickness uniformity and mechanical strength of the film become insufficient, and the film is defined in the present invention. It is difficult to satisfy the characteristics.
【００１６】特に、フィルムの厚み方向の屈折率（Ｎ
ｚ）及び１２０℃での長手方向の熱収縮率を前記規定の
範囲とするには、縦延伸を二段以上で行い、そのうちの
少なくとも一段の縦延伸工程を、（Ｔｇ＋２０℃）〜
（Ｔｇ＋４０℃）の範囲で、延伸速度を１００００％／
分以上、好ましくは１５０００％／分以上、より好まし
くは２００００％／分以上とした延伸条件で行うことが
重要である。In particular, the refractive index (N
z) In order to set the heat shrinkage in the longitudinal direction at 120 ° C. in the above-specified range, longitudinal stretching is performed in two or more stages, and at least one of the longitudinal stretching steps is performed at (Tg + 20 ° C.) to
(Tg + 40 ° C.), the stretching speed is 10,000% /
It is important that the stretching is performed under stretching conditions of at least 1 minute, preferably at least 15,000% / minute, more preferably at least 20,000% / minute.
【００１７】また、二軸延伸後の熱固定は、加工時の寸
法安定性の点から、１４５℃〜Ｔｍの範囲で、好ましく
は１５０℃〜Ｔｍの範囲で、１秒〜３分間程度行うこと
が好ましい。また、同様の理由より、熱固定に引き続
き、横弛緩処理を行うのが好ましく、詳しくは１２５℃
〜（Ｔｍ−２０℃）で０．１〜８％程度の横弛緩処理を
行うことが好ましい。このような熱固定条件や横弛緩処
理を行うことは、１２０℃での長手方向の熱収縮率を５
％以下とするのに好適であり、その結果、加工時にしわ
の発生が少ない製品を得ることができる。The heat setting after the biaxial stretching is performed in the range of 145 ° C. to Tm, preferably in the range of 150 ° C. to Tm for about 1 second to 3 minutes from the viewpoint of dimensional stability during processing. Is preferred. Further, for the same reason, it is preferable to perform a lateral relaxation treatment subsequent to the heat fixing.
It is preferable to perform a transverse relaxation treatment of about 0.1 to 8% at a temperature of (Tm-20 ° C). Performing such heat-setting conditions or transverse relaxation treatment can reduce the heat shrinkage in the longitudinal direction at 120 ° C by 5%.
% Or less, and as a result, it is possible to obtain a product with less wrinkling during processing.
【００１８】本発明の脂肪族ポリエステル二軸延伸フィ
ルムは、押出し時に共押出し法を用いたり、押出しから
熱固定までの連続した工程において種々のコーティング
法を適用することによって、多層化してもよい。The biaxially stretched aliphatic polyester film of the present invention may be multilayered by using a coextrusion method at the time of extrusion or by applying various coating methods in a continuous process from extrusion to heat setting.
【００１９】また、本発明のフィルムは、離型層との密
着性を向上させるために、離型層を積層する前にプライ
マーコート、コロナ処理、プラズマ処理や火炎処理など
を施しても良い。The film of the present invention may be subjected to a primer coating, a corona treatment, a plasma treatment, a flame treatment or the like before laminating the release layer in order to improve the adhesion to the release layer.
【００２０】本発明における脂肪族ポリエステル二軸延
伸フィルムの厚み方向の屈折率（Ｎｚ）は、１．４４０
〜１．４５５が好ましく、さらに好ましくは１．４４５
〜１．４５５である。Ｎｚが１．４４０未満では、フィ
ルムを製膜時に破断が発生しやすくなる。また１．４５
５を超えると、離型層を付与する工程や、離型フィルム
を使用して粘着ラベルや粘着テープなどの台紙、セラミ
ックシートなどを製造する後加工工程において加熱され
た際に、平面性が悪化するため好ましくない。The refractive index (Nz) in the thickness direction of the biaxially stretched aliphatic polyester film in the present invention is 1.440.
To 1.455, more preferably 1.445.
~ 1.455. When Nz is less than 1.440, the film is likely to be broken during film formation. Also 1.45
If it exceeds 5, the flatness deteriorates when heated in a process of applying a release layer or in a post-processing process of manufacturing a backing sheet such as an adhesive label or an adhesive tape, a ceramic sheet, etc. using a release film. Is not preferred.
【００２１】また、本発明ではフィルムの長手方向にお
けるＮｚのばらつきが０．２％以下である必要があり、
０．１％以下が好ましく、特に好ましくは０．０５％以
下である。フィルムの長手方向におけるＮｚのばらつき
が０．２％を超えると、離型層を付与する工程や、離型
フィルムを使用して粘着ラベルや粘着テープなどの台
紙、セラミックシートなどを製造する後加工工程などに
おいて、加熱された状態で搬送張力を受けた際に、フィ
ルムの長手方向に平面性の良好な場所と不良な場所が混
在した状態のフィルムとなり、最終製品の収率が低下す
るため好ましくない。Further, in the present invention, the dispersion of Nz in the longitudinal direction of the film needs to be 0.2% or less,
It is preferably at most 0.1%, particularly preferably at most 0.05%. If the variation in Nz in the longitudinal direction of the film exceeds 0.2%, a step of applying a release layer, and a post-processing of manufacturing a mount such as an adhesive label or an adhesive tape, a ceramic sheet, etc. using the release film. In a process or the like, when subjected to a transport tension in a heated state, the film becomes a state in which a place having good flatness and a place having a poor flatness are mixed in the longitudinal direction of the film, and the yield of a final product is preferably reduced. Absent.
【００２２】さらに、フィルムの長手方向の屈折率（Ｎ
ｘ）から幅方向の屈折率（Ｎｙ）を差し引いた値（Ｎｘ
−Ｎｙ）を−０．０２０〜０の範囲とすることにより、
厚みムラを小さくすることができ、かつ離型フィルムを
使用して粘着ラベルや粘着テープなどの台紙、セラミッ
クシートなどを製造する後加工工程などにおいて、加熱
された状態で搬送張力を受けても、引き伸ばされにくい
ものとなり、平面性の悪化がより生じにくいものとな
る。（Ｎｘ−Ｎｙ）は、−０．０２０〜０とすることが
好ましく、特に好ましくは−０．０１５〜０である。Further, the refractive index in the longitudinal direction of the film (N
x) minus the refractive index (Ny) in the width direction (Nx
-Ny) in the range of -0.020 to 0,
The thickness unevenness can be reduced, and even in a post-processing step of manufacturing a backing sheet such as an adhesive label or an adhesive tape using a release film, a ceramic sheet, etc., even when subjected to a transport tension in a heated state, It is difficult to be stretched, and the flatness is hardly deteriorated. (Nx-Ny) is preferably -0.020 to 0, and particularly preferably -0.015 to 0.
【００２３】（Ｎｘ−Ｎｙ）を上記規定の範囲とするた
めには、延伸時の縦・横の倍率及び速度などをバランス
させることが好ましい。In order to make (Nx-Ny) fall within the above-specified range, it is preferable to balance the vertical and horizontal magnifications and speeds during stretching.
【００２４】また、本発明のフィルムの１２０℃におけ
る長手方向の熱収縮率は、５％以下が好ましく、特に好
ましくは３％以下である。前記熱収縮率が５％を超える
と、離型層を付与する工程や離型フィルムを使用する後
加工工程において、フィルムに、ずれやしわが発生し、
製品収率が低下する。The longitudinal heat shrinkage of the film of the present invention at 120 ° C. is preferably 5% or less, particularly preferably 3% or less. If the heat shrinkage exceeds 5%, in the step of applying a release layer or in the post-processing step of using a release film, a shift or a wrinkle occurs in the film,
The product yield decreases.
【００２５】本発明の脂肪族ポリエステルは、公知の添
加剤を必要に応じて含有させることができる。例えば、
不活性粒子、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤などを含有さ
せてもよい。The aliphatic polyester of the present invention may contain known additives as required. For example,
It may contain inert particles, an antiblocking agent, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a light resistance agent, an impact resistance improver, and the like.
【００２６】本発明の脂肪族ポリエステルフィルムにお
いて、ハンドリング性を改良するために不活性粒子をフ
ィルム中に含有させることが好ましい。不活性粒子とし
ては、シリカ、二酸化チタン、タルク、カオリナイト等
の金属酸化物、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫
酸バリウム等の金属の塩または架橋ポリスチレン樹脂、
架橋アクリル樹脂、シリコン樹脂、架橋ポリエステル樹
脂等の有機ポリマーからなる粒子などが例示される。In the aliphatic polyester film of the present invention, it is preferable to include inert particles in the film in order to improve the handling property. As the inert particles, silica, titanium dioxide, talc, metal oxides such as kaolinite, calcium carbonate, calcium phosphate, metal salts such as barium sulfate or cross-linked polystyrene resin,
Examples include particles made of an organic polymer such as a crosslinked acrylic resin, a silicone resin, and a crosslinked polyester resin.
【００２７】これらの不活性粒子は、いずれか一種を単
独で含有させてもよく、また２種以上を併用してもよ
い。不活性粒子の平均粒径は０．０１〜３．０μｍが好
ましく、特に好ましくは０．０５〜２．５μｍである。
また、粒子含有量は０．００５〜２重量％であることが
好ましく、特に好ましくは０．０１〜１．０重量％であ
る。Any of these inert particles may be used alone, or two or more of them may be used in combination. The average particle size of the inert particles is preferably from 0.01 to 3.0 μm, particularly preferably from 0.05 to 2.5 μm.
Further, the content of the particles is preferably 0.005 to 2% by weight, particularly preferably 0.01 to 1.0% by weight.
【００２８】特に、表面平滑性と滑り性を両立するため
に、２種以上の平均粒径の異なる不活性粒子を併用する
ことが好ましい。特に、フィルムの製膜中に変形する滑
剤粒子（例えば、架橋ポリスチレン、架橋アクリル等の
架橋度の低い有機粒子、一次粒子の凝集体であるシリカ
等の無機滑剤）とフィルム製膜中に変形しない通常の滑
剤粒子を組み合わせることが好ましい。さらに、前記平
均粒径の範囲内で、平均粒径が０．５μｍ以上異なる粒
子を２種類併用すると、巻き性、耐摩耗性の点から好ま
しい。In particular, in order to achieve both surface smoothness and slipperiness, it is preferable to use two or more kinds of inert particles having different average particle sizes in combination. In particular, lubricant particles that deform during film formation (for example, organic particles having a low degree of cross-linking such as cross-linked polystyrene and cross-linked acryl, and inorganic lubricants such as silica that is an aggregate of primary particles) do not deform during film formation. It is preferred to combine normal lubricant particles. Further, it is preferable to use two kinds of particles having an average particle diameter different from each other by 0.5 μm or more within the range of the average particle diameter from the viewpoint of winding property and abrasion resistance.
【００２９】（離型層）本発明の離型層を構成する樹脂
は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、各種ワックス、脂肪
族オレフィンなどが例示されるが、特にシリコーン樹脂
が好ましい。本発明の離型層として、例えばシリコーン
樹脂を用いた場合、その離型層は、例えば硬化性シリコ
ーン樹脂を含む塗液をポリエステルフィルムの表面に塗
布し、乾燥、硬化させることにより形成することができ
る。(Release Layer) Examples of the resin constituting the release layer of the present invention include silicone resins, fluorine resins, various waxes, and aliphatic olefins, and silicone resins are particularly preferred. When a silicone resin is used as the release layer of the present invention, for example, the release layer can be formed by applying a coating liquid containing a curable silicone resin to the surface of a polyester film, drying and curing. it can.
【００３０】硬化性シリコーン樹脂としては、例えば付
加反応系のもの、縮合反応系のもの、紫外線もしくは電
子線硬化系のものなどいずれの反応系のものも用いるこ
とができる。As the curable silicone resin, any reaction system such as an addition reaction system, a condensation reaction system, and an ultraviolet or electron beam curing system can be used.
【００３１】付加反応系のシリコーン樹脂としては、例
えば末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサン
とハイドロジエンシロキサンとを、白金触媒を用いて反
応させ、３次元架橋構造をつくるものが挙げられる。Examples of the addition reaction type silicone resin include those which form a three-dimensional crosslinked structure by reacting a polydimethylsiloxane having a vinyl group introduced into a terminal with a hydrogendienesiloxane using a platinum catalyst.
【００３２】縮合反応系のシリコーン樹脂としては、例
えば、末端にＯＨ基をもつポリジメチルシロキサンと末
端にＨ基をもつポリジメチルシロキサンを有機錫触媒を
用いて縮合反応させ、３次元架橋構造をつくるものが挙
げられる。As the silicone resin of the condensation reaction system, for example, a polydimethylsiloxane having an OH group at the terminal and a polydimethylsiloxane having an H group at the terminal are subjected to a condensation reaction using an organotin catalyst to form a three-dimensional crosslinked structure. Things.
【００３３】紫外線硬化系のシリコーン樹脂としては、
例えば最も基本的なタイプとして通常のシリコーンゴム
架橋と同じラジカル反応を利用するもの、不飽和基を導
入して光硬化させるもの、紫外線でオニウム塩を分解し
て強酸を発生させ、これでエポキシ基を開裂させて架橋
させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応
で架橋するもの等が挙げられる。また、前記紫外線の代
わりに電子線を用いることもできる。電子線は紫外線よ
りもエネルギーが強く、紫外線硬化の場合のように開始
剤を用いなくても、ラジカルによる架橋反応を行うこと
が可能である。As the ultraviolet curing silicone resin,
For example, the most basic type uses the same radical reaction as ordinary silicone rubber crosslinking, the one that introduces an unsaturated group and cures it with light, the one that decomposes onium salts with ultraviolet rays to generate a strong acid, And those which are crosslinked by addition reaction of thiol to vinyl siloxane. Further, an electron beam can be used instead of the ultraviolet light. Electron beams have higher energy than ultraviolet rays, and can perform a crosslinking reaction by radicals without using an initiator as in the case of ultraviolet curing.
【００３４】（シリコーン樹脂塗膜の塗設）本発明にお
いて、脂肪族系ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、前記の付加反応系、縮合反応系、紫外線硬化系のシ
リコーン樹脂を樹脂成分とするいずれかの塗布液を塗布
し、加熱乾燥、熱硬化または紫外線硬化することにより
離型性塗膜を塗設することが好ましい。塗布法として
は、公知の任意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコ
ート法やリバースコート法などのロールコート法、マイ
ヤーバーなどのバーコート法、スプレーコート法、エア
ーナイフコート法等の従来から知られている方法を使用
することができる。(Coating of Silicone Resin Coating Film) In the present invention, at least one surface of the aliphatic polyester film is formed of any one of the above-mentioned addition reaction system, condensation reaction system, and ultraviolet curing silicone resin as a resin component. It is preferable to apply a coating liquid and heat-dry, heat-cur or cure by ultraviolet light to form a release coating film. As the coating method, any known coating method can be applied, for example, a roll coating method such as a gravure coating method or a reverse coating method, a bar coating method such as a Meyer bar, a spray coating method, and an air knife coating method. Any known method can be used.
【００３５】（乾燥及び硬化）シリコン樹脂層の乾燥及
び硬化は同時に行うことができ、条件としては乾燥温度
が１００℃以上で、乾燥時間を２０秒以上にすることが
好ましい。乾燥温度が１００℃未満、及び乾燥時間が２
０秒未満ではシリコーン樹脂の硬化が不完全であり、重
剥離化（目標剥離力に達しない）やシリコーン樹脂層の
背面転写（裏移り）の原因となり、好ましくない。(Drying and Curing) The drying and curing of the silicone resin layer can be performed simultaneously, and the conditions are preferably a drying temperature of 100 ° C. or more and a drying time of 20 seconds or more. The drying temperature is less than 100 ° C. and the drying time is 2
If the time is less than 0 second, the curing of the silicone resin is incomplete, causing heavy peeling (not reaching the target peeling force) and transfer of the back surface (offset) of the silicone resin layer, which is not preferable.
【００３６】硬化シリコーン樹脂層の乾燥後の塗布量
は、０．０５〜０．２ｇ/ｍ2の範囲が好ましい。シリコ
ーン樹脂層の乾燥塗布量が０．０５ｇ/ｍ2未満では、剥
離性能が低下し、本来の剥離性能が出なくなる傾向があ
る。また、乾燥塗布量が０．２ｇ/ｍ2を超えると、硬化
に時間がかかり生産上不都合が生じる。The coated amount of the cured silicone resin layer after drying is preferably in the range of 0.05 to 0.2 g / m 2 . If the dry coating amount of the silicone resin layer is less than 0.05 g / m 2 , the peeling performance tends to decrease, and the original peeling performance tends to be lost. On the other hand, if the dry coating amount exceeds 0.2 g / m 2 , it takes a long time to cure, which causes a problem in production.
【００３７】[0037]
【実施例】以下、実施例、比較例を挙げて本発明の内容
及び効果を具体的に説明するが、本発明は、その要旨を
逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例、比較例における物性の評価方法は以
下の通りである。EXAMPLES Hereinafter, the contents and effects of the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples unless departing from the gist thereof. The methods for evaluating physical properties in Examples and Comparative Examples are as follows.
【００３８】（１）厚み方向、長手方向および幅方向の
屈折率（Ｎｚ、Ｎｘ、Ｎｙ） 株式会社アタゴ製アッベ屈折率計１Ｔを用いて、フィル
ムの各方向の屈折率を測定した。(1) Refractive Index (Nz, Nx, Ny) in Thickness, Longitudinal and Width Direction The refractive index in each direction of the film was measured using an Abbe refractometer 1T manufactured by Atago Co., Ltd.
【００３９】（２）長手方向のＮｚのむら 株式会社アタゴ製アッベ屈折率計１Ｔを用いて、フィル
ムの長手方向に３ｍにわたり１０ｃｍ間隔で厚み方向の
屈折率（Ｎｚ）を計測し、下式からＮｚむらを算出し
た。 Ｎｚむら＝(Ｎｚの最大値−Ｎｚの最低値)／Ｎｚの平均
値×１００（％）(2) Unevenness of Nz in the longitudinal direction Using an Abbe refractometer 1T manufactured by Atago Co., Ltd., the refractive index (Nz) in the thickness direction was measured at 10 cm intervals over 3 m in the longitudinal direction of the film, and Nz was calculated from the following equation. Unevenness was calculated. Nz unevenness = (maximum value of Nz−minimum value of Nz) / average value of Nz × 100 (%)
【００４０】（３）フィルムの１２０℃における長手方
向の熱収縮率 長手方向に２５０ｍｍ、幅方向に１０ｍｍに切り取った
フィルム片に対して、長手方向に２００ｍｍの間隔を開
けて２つの印をつけ、該フィルムを２３℃で長手方向に
５ｇｆの一定張力で引っ張った状態で上記２つの印の間
隔（Ａ）を測定し、続いて、フィルム片に張力をかけ
ず、該フィルム片を１２０℃の雰囲気のオーブンに１２
０℃で５分間入れた後、上記２つの印の間隔（Ｂ）を測
定し、下記式より、フィルムの１２０℃における長手方
向の熱収縮率（ＨＳ１２０MD）を求めた。 ＨＳ１２０MD（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００(3) Thermal shrinkage in the longitudinal direction of the film at 120 ° C. A film piece cut into a length of 250 mm in the longitudinal direction and 10 mm in the width direction is marked with two marks at intervals of 200 mm in the longitudinal direction. The distance between the two marks (A) was measured in a state where the film was pulled at 23 ° C. with a constant tension of 5 gf in the longitudinal direction, and then the film piece was placed in an atmosphere of 120 ° C. without applying tension to the film piece. 12 in the oven
After 5 minutes at 0 ° C., the distance (B) between the two marks was measured, and the heat shrinkage in the longitudinal direction (HS120 MD ) of the film at 120 ° C. was determined from the following equation. HS120 MD (%) = [(AB) / A] × 100
【００４１】（４）加工適性 離型フィルムを用い、セラミックシート製造時のキャス
ト成形工程での工程異常（しわ、走行ズレ）の有無を目
視評価した。 ○：しわ、蛇行などの発生が無い △：しわおよび走行ずれが若干発生 ×：平面性悪化が見られ、しわや走行ずれ多い(4) Suitability for Processing Using the release film, the presence or absence of process abnormalities (wrinkles, running deviations) in the casting process during the production of the ceramic sheet was visually evaluated. ：: No wrinkles, meandering, etc. occurred △: Some wrinkles and running deviations occurred ×: Deterioration of flatness was observed, and many wrinkles and running deviations were observed
【００４２】（５）生分解性 離型フィルムを６０℃のコンポスト中に１ヶ月間保存
し、１ヶ月後にこのフィルムを取りだし、その外観変化
と長手方向の引張強度の保持率（％）［（保存後の引張
強度／保存前の引張強度）×１００］から生分解性の有
無を判定した。 ○：生分解性有り（顕著な外観変化が認められ、引張強
度の保持率が５０％以下） ×：生分解性無し（顕著な外観変化がほとんど無く、引
張強度の保持率が５０％超）(5) Biodegradability The release film was stored in compost at 60 ° C. for one month, and after one month, the film was taken out, and its appearance change and longitudinal tensile strength retention (%) [( Tensile strength after storage / tensile strength before storage) × 100] was used to determine the presence or absence of biodegradability. ：: Biodegradable (remarkable change in appearance is observed, retention of tensile strength is 50% or less) ×: No biodegradability (no significant change in appearance, retention of tensile strength exceeds 50%)
【００４３】（６）常態剥離評価 フィルムの離型層面にポリエステル粘着テープ（ニット
ー３１Ｂ）を貼合わせ、線圧５ｋｇｆ／ｍｍの圧着ロー
ラーで圧着した。室温で２０時間放置後、離型層と粘着
テープとの剥離力を引張り試験機（剥離角度９０°）に
て測定し、下記評価にて判定した。 Ａ：８〜１７未満（ｇｆ／５０ｍｍ巾） Ｂ：１７以上 （ｇｆ／５０ｍｍ巾） Ｃ：８未満 （ｇｆ／５０ｍｍ巾） 剥離力の好ましい範囲は、８ｇｆ／５０ｍｍ巾以上、１
７ｇｆ／５０ｍｍ巾未満であり、剥離力は強すぎても弱
すぎても好ましくない。(6) Evaluation of Peeling in Normal State A polyester pressure-sensitive adhesive tape (Nitto 31B) was stuck to the release layer surface of the film, and pressed with a pressure roller having a linear pressure of 5 kgf / mm. After leaving at room temperature for 20 hours, the peeling force between the release layer and the pressure-sensitive adhesive tape was measured with a tensile tester (peeling angle 90 °), and evaluated by the following evaluation. A: less than 8 to 17 (gf / 50 mm width) B: 17 or more (gf / 50 mm width) C: less than 8 (gf / 50 mm width) A preferable range of the peeling force is 8 gf / 50 mm width or more,
It is less than 7 gf / 50 mm width, and it is not preferable that the peeling force is too strong or too weak.
【００４４】実施例１ 重量平均分子量２０万のポリ−Ｌ−乳酸１００重量部に
対し、表面突起を形成するための不活性粒子として平均
粒子径２．０μｍの凝集体シリカ粒子を０．０５重量部
含有したポリマーを、Ｔダイ付き口径３０ｍｍ押出機を
使用して、樹脂温度２１５℃で押出した後、２５℃のチ
ルロールで冷却し、厚さ６２０μｍの未延伸フィルムを
得た。複数本のセラミックロールによりフィルム温度を
９５℃に予熱し、ロール間で２５０００％／分の延伸速
度で縦方向に１．５倍延伸し、更に１００℃で２．６倍
縦方向に延伸した。次いで、テンター式延伸機で横方向
に８０℃で３．９倍延伸した後、１６０℃で熱固定した
後、１３０℃で２．５％横弛緩処理を行い、厚さ５０μ
ｍのポリ−Ｌ−乳酸の二軸延伸フィルムを得た。Example 1 With respect to 100 parts by weight of poly-L-lactic acid having a weight average molecular weight of 200,000, 0.05 parts by weight of aggregated silica particles having an average particle diameter of 2.0 μm as inert particles for forming surface projections. After extruding the polymer containing the polymer at a resin temperature of 215 ° C. using a 30 mm diameter extruder with a T-die, the polymer was cooled with a chill roll at 25 ° C. to obtain an unstretched film having a thickness of 620 μm. The film temperature was preheated to 95 ° C. by a plurality of ceramic rolls, stretched 1.5 times in the machine direction at a stretching speed of 25000% / min, and further stretched 2.6 times in the machine direction at 100 ° C. Next, after stretching 3.9 times in the transverse direction at 80 ° C. with a tenter-type stretching machine, heat-setting at 160 ° C., performing a 2.5% transverse relaxation treatment at 130 ° C., and a thickness of 50 μm.
m-biaxially stretched film of poly-L-lactic acid was obtained.
【００４５】このフィルムを基材として、付加重合反応
型シリコーン樹脂Ｒ−６７２１（東芝シリコーン（株）
製）を溶剤で希釈し、シリコーン樹脂１００重量％に対
し、１重量％の白金触媒を添加し、シリコーン樹脂含有
塗布液（濃度：３％）を作成した。次に、ワイヤーバー
にて、フィルム表面に前記塗布液を塗布し、１２０℃で
３０秒間、乾燥・硬化させて、離型フィルム（離型層の
乾燥固形分：０．０５ｇ／ｍ2）を得た。この離型フィ
ルムの特性を表１に示す。Using this film as a base material, an addition polymerization type silicone resin R-6721 (Toshiba Silicone Co., Ltd.)
Was diluted with a solvent, and 1% by weight of a platinum catalyst was added to 100% by weight of the silicone resin to prepare a silicone resin-containing coating solution (concentration: 3%). Next, the coating solution was applied to the film surface with a wire bar, dried and cured at 120 ° C. for 30 seconds to obtain a release film (dry solid content of release layer: 0.05 g / m 2 ). Obtained. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【００４６】比較例１ 縦延伸を複数本のセラミックロールによりフィルム温度
１００℃に予熱し、ロール間で２５０００％／分の延伸
速度で縦方向に２．５倍に一段で延伸した以外は、実施
例１と同様の方法で離型フィルムを得た。表１にこの離
型フィルムの特性を示す。Comparative Example 1 A longitudinal stretching was carried out except that the film was preheated to a film temperature of 100 ° C. by a plurality of ceramic rolls and stretched 2.5 times in one step in a longitudinal direction at a stretching speed of 25,000% / min between the rolls. A release film was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【００４７】比較例２ 縦延伸を７０℃で３．５倍に一段で延伸した以外は、実
施例１と同様の方法で離型フィルムを得た。表１にこの
離型フィルムの特性を示す。Comparative Example 2 A release film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the film was stretched 3.5 times at 70 ° C. in one step. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【００４８】実施例２ 縦延伸速度を７０００％／分で実施した以外は、実施例
１と同様の方法で離型フィルムを得た。表１にこの離型
フィルムの特性を示す。Example 2 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the longitudinal stretching speed was 7000% / min. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【００４９】比較例３ 熱固定温度を１３５℃で実施した以外は、実施例１と同
様の方法で離型フィルムを得た。表１にこの離型フィル
ムの特性を示す。Comparative Example 3 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-setting temperature was set at 135 ° C. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【００５０】実施例３ 熱固定温度を１５５℃で実施した以外は、実施例１と同
様の方法で離型フィルムを得た。表１にこの離型フィル
ムの特性を示す。Example 3 A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat setting temperature was 155 ° C. Table 1 shows the characteristics of the release film.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明は、脂肪族ポリエステルフィルム
を用いた離型フィルムに関し、離型フィルムを使用し
て、粘着ラベルや粘着テープなどの台紙、セラミックシ
ートなどを製造する際の後加工適性及び製品収率に優
れ、かつ従来通りの離型フィルムとして使用が可能であ
り、離型フィルムとして使用した後には自然界で分解
し、焼却処理などの必要が無く、離型フィルムとして極
めて有用である。Industrial Applicability The present invention relates to a release film using an aliphatic polyester film, and to a post-processing suitability when producing a mount such as an adhesive label or an adhesive tape, a ceramic sheet, etc. using the release film. It is excellent in product yield and can be used as a conventional release film. After being used as a release film, it decomposes in nature and does not require incineration treatment, and is extremely useful as a release film.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 久人 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 奥平 正 滋賀県大津市堅田２丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB02 AB13 AB19 AB39 BA11 CA07 DA04 4F100 AK41A AR00B BA02 BA10A BA10B CC00B EJ38A JA03A JC00 JL00 JL14B JN18A YY00A 4J002 AE031 BD121 CF001 CP001 FD161 4J029 AA02 AB07 AC01 AC02 AD01 AE03 EA02 EA03 EA05 EH01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hisato Kobayashi 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Inside Toyobo Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Tadashi Okudai 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture No. Toyobo Co., Ltd. General Research Laboratory F-term (reference) 4F006 AA35 AB02 AB13 AB19 AB39 BA11 CA07 DA04 4F100 AK41A AR00B BA02 BA10A BA10B CC00B EJ38A JA03A JC00 JL00 JL14B JN18A YY00A 4J002 AE03A01 001 001 001 001 001 EA03 EA05 EH01
Claims (4)
Ｒ−ＣＯ−（ＲはＨまたは、炭素数１〜３のアルキル
基）である脂肪族ポリエステルを主成分としたポリマー
からなり、厚み方向の屈折率（Ｎｚ）が１．４４０〜
１．４５５であり、長手方向におけるＮｚのばらつきが
０．２％以下であり、１２０℃における長手方向の熱収
縮率が５％以下である脂肪族ポリエステル二軸延伸フィ
ルムを基材とし、その少なくとも片面に離型層を設けて
なることを特徴とする離型フィルム。(1) a main repeating unit represented by the general formula -O-CH
R-CO- (where R is H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) is a polymer mainly composed of an aliphatic polyester, and has a refractive index (Nz) in the thickness direction of 1.440 to 1.40.
An aliphatic polyester biaxially stretched film having a base material of which the variation in Nz in the longitudinal direction is 0.2% or less and the thermal shrinkage in the longitudinal direction at 120 ° C. is 5% or less, at least A release film comprising a release layer provided on one side.
ムの１２０℃における長手方向の熱収縮率が３％以下で
あることを特徴とする請求項１記載の離型フィルム。2. The release film according to claim 1, wherein the aliphatic polyester biaxially stretched film has a heat shrinkage in the longitudinal direction at 120 ° C. of 3% or less.
ムの長手方向の屈折率（Ｎｘ）から幅方向の屈折率（Ｎ
ｙ）を差し引いた値（Ｎｘ-Ｎｙ）が−０．０２０〜０
であることを特徴とする請求項１または２記載の離型フ
ィルム。3. The refractive index (Nx) in the width direction from the refractive index (Nx) in the longitudinal direction of the biaxially stretched aliphatic polyester film.
y) minus (Nx-Ny) is -0.020 to 0
The release film according to claim 1 or 2, wherein
ることを特徴とする請求項１乃至３記載の離型フィル
ム。4. The release film according to claim 1, wherein said aliphatic polyester is polylactic acid.
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