JP2000284487A - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写
法を利用した平版印刷材版の耐刷力、非画像部のインキ
脱離性及び指紋汚れ、ならびに銀画像部の細線再現性を
改良する。 【解決手段】陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロ
ゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転
写法を利用した平版印刷版を露光後、少なくとも現像処
理する製版方法において、該支持体は直径０．０３〜
０．３０μｍのピットを１００μm²当たり５００個以上
有しかつそれらのピットの平均直径が０．０５〜０．２
０μｍであるアルミニウム板であるか、または凹みの表
面積が全表面積の５０％以上であるアルミニウム板であ
り、酸化アルミニウムの溶解抑制剤を含有する現像液で
処理することを特徴とする平版印刷版の製版方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
支持体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したアルミニウ
ム平版印刷版の製版方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。

【０００３】その中で述べられているように、ＤＴＲ法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７
−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２
号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３
号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載
されている。

【０００４】本発明が対象とするアルミニウム板を支持
体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイ
プの平版印刷版（以降、アルミニウム平版印刷版と称
す）は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８
８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６
１５１号、同４−２８２２９５号、米国特許第４，５６
７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳
しく記載されている。

【０００５】前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化さ
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成
になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、
露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲ
ン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなってい
る。

【０００６】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。

【０００７】露出した銀画像部及び非画像部には、その
保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コ
ロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引
きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液
やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にす
る化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する
含窒素複素環化合物）を含有することも一般的である。

【０００８】米国特許第５，４２７，８８９号明細書に
は、直径０．０３〜０．３０μｍのピットを１００μm²
当たり５００個以上有し、かつそれらのピットの平均直
径が０．０５〜０．２０μｍであるアルミニウム支持体
を用いることにより、また米国特許第５，４０５，７３
０号明細書には、凹みの表面積が全表面積の５０％以上
であるアルミニウム支持体を用いることにより、いずれ
もインキ受理性および耐刷力に優れた平版印刷版が得ら
れることが記載されている。

【０００９】しかしながら、これらのアルミニウム支持
体を用いても、その上に極めて微小な物理現像核を担持
しているため、高ｐＨのアルカリ現像液でのＤＴＲ現像
の結果、安定して良好な平版印刷版を得ることが出来な
いという問題があった。

【００１０】さらにアルミニウム平版印刷版の一般的な
課題として、印刷開始時のインキ脱離性が悪いという問
題がある。オフセット輪転印刷機の分野では、紙切れを
防ぐため、印刷の立ち上がり時には湿し水によるエッチ
ングを省略することが多く、版全面にインキを付けてか
ら湿し水を送り、非画像部のインキを脱離するという印
刷方法が用いられている。このような印刷において、非
画像部のインキ脱離速度の遅れは印刷効率を著しく低下
させる。

【００１１】更に、非画像部に係わる問題として、指紋
汚れがある。これは、印刷版の取扱い時に版面の非画像
部に付着した指紋が、印刷時にインキを付着させて汚す
という問題である。

【００１２】また、銀画像部に係わる問題として、細線
再現性がある。これは、１００μｍ程度以下の細線画像
が印刷物に忠実に再現されないという問題である。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
ミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した
平版印刷版のインキ受理性及び耐刷力を飛躍的に向上さ
せた現像処理方法を提供することである。さらに非画像
部のインキ脱離性及び指紋汚れの改良と、銀画像部の細
線再現性を一段と改良することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、陽
極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層
の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した
平版印刷版を露光後、少なくとも現像処理する製版方法
において、該支持体は直径０．０３〜０．３０μｍのピ
ットを１００μm²当たり５００個以上有しかつそれらの
ピットの平均直径が０．０５〜０．２０μｍであるアル
ミニウム板であるか、または凹みの表面積が全表面積の
５０％以上であるアルミニウム板であり、酸化アルミニ
ウムの溶解抑制剤を含有する現像液で処理することを特
徴とする平版印刷版の製版方法により達成される。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるアルミニウム支持体の１つは、米国特許第
５，４２７，８８９号明細書に記載されている、直径
０．０３〜０．３０μｍのピットを１００μm²当たり５
００個以上有し、かつそれらのピットの平均直径が０．
０５〜０．２０μｍのアルミニウム支持体である。直径
０．０３〜０．３０μｍのピットの数は好ましくは１０
０μm²当たり約１，０００個以上であり、上限は１５，
０００個までが好ましい。直径０．０３〜０．３０μｍ
のピットの平均直径は好ましくは０．０５〜０．１５μ
ｍである。ピットの直径は、円形以外の形状のものにつ
いてはその直径は円形と見做したときの寸法である。こ
のピットの中心深さは、ピットの直径に対して１／３
（０．０１〜０．１μｍ）以上、好ましくは１／２
（０．０１〜０．１μｍ）〜３（０．０９〜０．９μ
ｍ）位が好ましい。これらの微小ピットの全投影面積は
５〜５０％程度が好ましい。

【００１６】本発明に用いられるアルミニウム支持体の
別の１つは、米国特許第５，４０５，７３０号明細書に
記載されている、凹みの表面積が全表面積の５０％以上
のアルミニウム支持体である。かかる支持体は、凹みが
少なくとも０．５μｍの深さを連続的に有するアルミニ
ウム支持体の粒子化及び陽極酸化した側の実表面の区域
であり、盛上りが０．５μｍ未満の深さを連続的に有す
るアルミニウム支持体の粒子化及び陽極酸化した側の実
表面の区域であり、前記深さは理論表面に対して直角に
測定し、理論表面は０．２５ｍｍの各サンプリング長に
おける最高点を測定長の隣接サンプリング長における最
高点と結ぶ線からなり、全表面積は、凹みの表面積及び
盛上りの表面積の合計に等しく、凹み及び盛上りの各々
の表面積は、直径として実表面及び線の交点間の距離を
有する円の面積に等しく、前記理論表面の下０．５μｍ
のみで平行である。

【００１７】凹みの表面積の合計は、好ましくは全表面
積の７５％以上、特に好ましくは９０％以上である。凹
みの深さは、好ましくは１μｍの最大深さ、特に好まし
くは２μｍの最大深さを有する。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明の製版方法においては、前
記したアルミニウム支持体の酸化アルミニウムが現像処
理（現像タンク中の現像液に浸漬してから次の処理工程
で現像が停止するまでの時間）によって溶解し、減少す
る量を抑制するために、酸化アルミニウムの溶解抑制
剤、好ましくはアルカリ土類金属を含有する現像液で処
理される。

【００１９】特開昭６３−２６０４９１号には、ＤＴＲ
法を用いたアルミニウム平版印刷版の支持体として、表
面粗さ（Ｒａ）に対する酸化アルミニウム量の比を大き
くすることがエッチピットを防止する上で望ましいこと
が記載されている。しかし陽極酸化処理により単位面積
当りの酸化アルミニウムの量を多くしても、本発明の前
記課題は根本的には解決されない。

【００２０】本発明は、アルミニウム支持体が有してい
る酸化アルミニウムの量の多少にかかわらず、現像処理
によって溶解し減少する量を抑制することが重要であ
る。本発明のアルミニウム平版印刷版のアルミニウム支
持体は、１平方メートル当り１．５ｇ以上、好ましくは
１．８ｇ〜５ｇの多孔質酸化アルミニウムを有するもの
が用いられる。

【００２１】本発明においては、現像処理（現像液に浸
漬してから次の処理工程で現像が停止するまで）を行っ
たとき、溶解して減少する酸化アルミニウムの量が１平
方メートル当り０．６ｇ以下、好ましくは０．５ｇ以
下、とくに好ましくは０．３ｇ〜０．０ｇになるような
条件を選択するのが良い。

【００２２】酸化アルミニウムの全量の測定は、重クロ
ム酸溶液で酸化アルミニウムを溶解して測定するＪＩＳ
−Ｈ−８６８０−７「皮膜質量法」によることが出来
る。本発明において、酸化アルミニウムの減少量の測定
は、アルミニウム平版印刷材料の感光層を温水等で除去
してアルミニウム支持体とし、その裏面の酸化アルミニ
ウムを削り取って全体の重量（ａ）を測定する。次いで
現像・製版処理して乾燥し、再び全体の重量（ｂ）を測
定し、その重量の差（ａ−ｂ）を現像処理によって溶解
した量とする。

【００２３】本発明の製版方法において、現像処理時間
（現像液に浸漬してから次の処理工程で現像が停止する
までの時間）は制限されるものではなく、例えば２０秒
間もしくはそれより短い浸漬現像の後に、さらに３〜３
０秒間程度の現像を進行させてもよい。

【００２４】本発明においては酸化アルミニウムの溶解
を抑制する意味から、一般的には現像液のｐＨは低い方
が好ましく、現像温度は低い方が好ましく、また現像処
理時間は短い方が好ましい。具体的には、現像液のｐＨ
は通常１０〜１４であるが、印刷特性を考慮して、ｐＨ
１２．０〜１３．５の範囲が好ましく、現像液の温度は
１５〜３０℃程度が好ましく、現像処理時間は５〜４０
秒程度が好ましい。

【００２５】アルミニウム支持体の酸化アルミニウム量
の減少は、カルシウム、マグネシウム、ベリリウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属の使用、また現像液に加え
てそれらアルカリ土類金属の水洗液での使用、さらには
現像液のｐＨ、現像処理時間、現像温度等の条件によっ
て支配される。

【００２６】本発明は、好ましい態様として現像液にア
ルカリ土類金属を含有させる。本発明に用いられるアル
カリ土類金属としては、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム、ベリリウム、マグネシウムが挙げられる。現
像液にアルカリ土類金属を添加する場合、以下のような
化合物として添加してもよい。例えば、臭化カルシウ
ム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシ
ウム、グルコン酸カルシウム、水酸化カルシウム、沃化
カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュ
ウ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、酒石酸カルシウム、塩素酸バリウム、過塩素酸バ
リウム、臭化バリウム、臭素酸バリウム、硝酸バリウ
ム、硫酸バリウム、チオ硫酸バリウム、亜硝酸バリウ
ム、塩化ベリリウム等、臭化ベリリウム、沃化ベリリウ
ム、硝酸ベリリウム、塩化マグネシウム、過塩素酸マグ
ネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウム、硫酸
マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化ストロンチウ
ム、臭化ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、硫酸ス
トロンチウム等である。これらの化合物は、アルカリ土
類金属として現像液中に１〜１００ミリモル／リット
ル、好ましくは２〜１００ミリモル／リットル、より好
ましくは３〜８０ミリモル／リットルの濃度で含有させ
る。上記アルカリ土類金属の中でも、特にカルシウムが
好ましく用いられる。

【００２７】本発明に用いられる現像液には、現像主
薬、例えばハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン
類やアスコルビン酸およびその誘導体、１−フェニル−
３ピラゾリジノン及びその誘導体等の３−ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポ
リオキシアルキレン化合物、キレート剤、例えばエチレ
ンジアミン４酢酸、アニオン性ゼラチン凝集剤、例えば
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体、及
び以下に示すようなハロゲン化銀溶剤等の添加剤を含有
させることができる。

【００２８】ハロゲン化銀溶剤としては、例えばチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩、亜硫
酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、
ヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウムのようなヨウ化物、
２−メルカプト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのよ
うな環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、メ
ソイオン性化合物、チオエーテル類等が挙げられる。

【００２９】これらのハロゲン化銀溶剤の中でも、チオ
硫酸塩、アルカノールアミン、メソイオン性化合物及び
チオエーテル化合物が好ましい。チオ硫酸塩の添加量
は、現像液１リットル当たり４〜５０ｇ、好ましくは５
〜４０ｇ程度である。

【００３０】アルカノールアミンとしては、例えば２−
（２−アミノエチルアミノ）エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、エタノールアミン、４−アミノブ
タノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、３−ア
ミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−エチル−２、２’−イミノ
ジエタノール、２−メチルアミノエタノール、２−アミ
ノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。添
加量は現像液１リットル当り１〜１００ｇ、好ましくは
１０〜１００ｇである。

【００３１】メソイオン性化合物としては、特開平４−
３２８５５９号、同平９−１６０２４８号、同平９−１
７１２５７号公報で開示されているものが挙げられる。
メソイオン性化合物の添加量は種々の条件により異なる
が、現像液１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇであり、好
ましくは０．１ｇ〜５ｇの範囲である。

【００３２】チオエーテル化合物は、ＵＳＰ５，２０
０，２９４号公報、特願平９−８９４４４号明細書に記
載されているものが挙げられる。チオエーテル化合物の
添加量は、現像液１リットル当り０．０１ｇ〜２０ｇで
あり、好ましくは０．１ｇ〜１０ｇの範囲である。

【００３３】上記ハロゲン化銀溶剤の中でも、特にチオ
硫酸塩とアルカノールアミンを組み合わせて用いるのが
好ましい。

【００３４】現像液には、更に銀画像部を親油性にする
化合物（親油化剤）を含有させるのが好ましい。親油化
剤としては、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨ
ーク（１９７２年）発行、アンドレ ロット及びエディ
ス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハラ
イド・ディヒュージョン・プロセシズ」、１０５、１０
６ページに記載されている化合物が挙げられる。例えば
メルカプト基またはチオン基を有する化合物、４級アン
モニウム化合物等があり、本発明においてはメルカプト
基またはチオン基を有する化合物が好ましく用いられ
る。特に好ましくは、メルカプト基またはチオン基を有
する含窒素複素環化合物であり、特公昭４８−２９７２
３号、特開昭５８−１２７９２８号に記載されている。
以下にその具体例を挙げるが、これらに限定されること
はない。

【００３５】２−メルカプト−４−フェニルイミダゾー
ル、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−
メルカプト−ベンズイミダゾール、１−エチル−２−メ
ルカプト−ベンズイミダゾール、２−メルカプト−１−
ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジエチル−ベン
ゾイミダゾリン−２−チオン、１，３−ジベンジル−イ
ミダゾリジン−２−チオン、２，２´−ジメルカプト−
１，１´−デカメチレン−ジイミダゾリン、２−メルカ
プト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベン
ゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−
エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル
−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−
４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベン
ゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−
２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５
−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデ
シル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５
−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト
−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリア
ゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシ
ル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−
フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプ
ト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−
メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２
−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール、２
−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジア
ゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４
−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−
テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、
１−メチル−キノリン−２（１Ｈ）−チオン、３−メル
カプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−
メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メル
カプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジ
ン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，
３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−
ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ〔１，２−ａ〕−Ｓ−ト
リアゾリン等が挙げられる。これら親油化剤の現像液へ
の添加量は、０．０１〜１０ｇ／リットル程度が好まし
い。

【００３６】本発明において、現像処理に続いて水洗処
理が施される。水洗液にはｐＨを４〜８、好ましくは
４．５〜７の範囲に緩衝させる緩衝剤、例えば燐酸塩緩
衝剤、クエン酸塩緩衝剤またはそれらの混合物を含有す
ることができる。また、防腐剤を含有させてもよい。水
洗液中には更にタンパク質分解酵素（例えば、ペプシ
ン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシ
ン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲ
ナーゼ、ブロメライン、細菌プロティナーゼ）や、前記
した親油化剤を含有させることができる。

【００３７】現像処理と水洗処理の間に、現像の進行を
停止させる中和安定化処理を施してもよく、中和液に前
記親油化剤を含有させてもよい。

【００３８】上記水洗液はアルミニウム支持体上のハロ
ゲン化銀乳剤層を完全に除去するために用いるもので、
２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付ける方
法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳
剤層を剥離する方法が一般的に用いられている。

【００３９】アルミニウム平版印刷版において、ハロゲ
ン化銀乳剤層の水洗除去は、銀画像部及びアルミニウム
表面自身で構成する非画像部を完全に露出させるために
極めて重要な工程である。とりわけ、インキを受容する
銀画像部は強い親油性が必要であり、ゼラチン等の親油
性を阻害する物質は完全に排除する必要がある。

【００４０】水洗処理によって露出した銀画像部及び非
画像部は、各々の親油性及び親水性を高めるため、及び
版面の保護のために、仕上げ液による処理が施される。
本発明において、仕上げ液には、非画像部の陽極酸化層
の保護及び親水性向上のために、アラビヤガム、デキス
トリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレ
ングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
ビニルアルコール等の保護コロイドを含有することが好
ましい。また、画像部の親油性を更に向上させるため
に、上記親油化剤を含有することが好ましい。更に上記
酵素を含有することができる。

【００４１】本発明が対象とする平版印刷版は、アルミ
ニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を
有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ
臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体（塩化銀５０モ
ル％以上のものを意味する）が好ましい。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これら
のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはス
ペクトル増感することができる。

【００４２】ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとし
てはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成す
る際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカ
リ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。
また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチ
ン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。ま
た、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキ
シエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有さ
せることができる。用いられる親水性コロイドとして
は、現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤
を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。

【００４３】本発明の平版印刷版の乳剤層には、必要に
応じてアニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各
種界面活性剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘
剤、消泡剤等の塗布助剤、エチレンジアミンテトラアセ
テート等のキレート剤、ハイドロキノン、ポリヒドロキ
シベンゼン類、３−ピラゾリジノン類等の現像主薬を含
有させてもよい。

【００４４】本発明に用いられるアルミニウム支持体は
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、好ま
しくは米国特許第５，４２７，８８９号公報に記載され
ているものが用いられる。

【００４５】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、特公昭４８−３０５６２号、特開昭４８−５５
４０２号、同５３−２１６０２号、フォーカル・プレ
ス、ロンドン ニューヨーク（1972年）発行、アンドレ
ロット及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィッ
ク・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシ
ズ」を参照し得る。

【００４６】本発明において、物理現像核層とハロゲン
化銀乳剤層の間に、特開平３−１１６１５１号公報記載
の水膨潤性中間層、同平４−２８２２９５号公報に記載
の疎水性重合体ビーズを含有する中間層を設けてもよ
い。

【００４７】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。 実施例１ アルミニウム支持体の電解粗面化処理及び陽極酸化は米
国特許第５，４２７，８８９号公報に記載の方法に従っ
て、平均直径約５μｍのプラート上に直径０．０３〜
０．３０μｍのピットを１００μm²当たり約７００個有
し、かつこれらのピットの平均直径が０．２７μｍであ
る厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム板を得た。このアル
ミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、１平方
メートル当たり２．７ｇの多孔質な酸化アルミニウムを
有し、平均粗さ（Ｒａ）は０．４〜０．５μｍであった
（支持体Ａ）。

【００４８】前記支持体Ａに準じて、平均直径約５μｍ
のプラート上に直径０．０３〜０．３０μｍのピットを
１００μm²当たり約５，６００個有し、かつこれらのピ
ットの平均直径が０．０８μｍである厚さ０．３０ｍｍ
のアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理後
に陽極酸化したものであり、１平方メートル当たり２．
７ｇの多孔質な酸化アルミニウムを有し、平均粗さ（Ｒ
ａ）は０．５〜０．６μｍであった（支持体Ｂ）。

【００４９】これらのアルミニウム支持体に硫化パラジ
ウム核液を塗布し、その後乾燥した。物理現像核層に含
まれる核量は３ｍｇ／m²であった。

【００５０】ハロゲン化銀乳剤の調製は、保護コロイド
としてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブ
ルジェット法で平均粒径０．２μｍの、ヘキサクロロイ
リジウム（ＩＶ）酸カリウムを銀１モル当たり０．００
６ミリモルドープさせた臭化銀１５モル％、ヨウ化銀
０．４モル％の塩ヨウ臭化銀乳剤を調製した。その後、
この乳剤をフロキュレーションさせ、洗浄した。さらに
この乳剤に硫黄金増感を施した後、安定剤を添加し、赤
色感光性の増感色素を銀１ｇ当たり３ｍｇ用いて分光増
感した。

【００５１】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に界面活性剤を加えて塗布液を作成した。この乳剤層塗
布液を前記物理現像核が塗布されたアルミニウム支持体
上に銀量が２ｇ／m²、ゼラチン量が２．５ｇ／m²になる
ように塗布乾燥して平版印刷材料試料を得た。

【００５２】上記平版印刷材料を６３３ｎｍの赤色ＬＤ
レーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用
プロセッサー（デュポン社製ＳＬＴ−８５Ｎ自動現像
機）で処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッ
サーは、現像処理工程（２２℃、１５秒間浸漬）、水洗
処理工程（３５℃の水洗液を１０秒間シャワー噴射しな
がらスクラブローラで乳剤層をウオッシュオフする）、
仕上げ処理工程（２１℃、５秒間シャワー）及び乾燥工
程から構成されている。

【００５３】次の組成の現像液ＡとＢを用いた。 ＜現像液Ａ＞ 水酸化ナトリウム ２５ｇ ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体 （平均分子量５０万） １０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １００ｇ モノメチルエタノールアミン ５０ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） ８ｇ ハイドロキノン １５ｇ １−フェニル−３ピラゾリジノン ３ｇ 脱イオン水で１０００ｍｌとする。 ｐＨ（２５℃）＝１３．１

【００５４】 ＜現像液Ｂ＞ 水酸化ナトリウム ２５ｇ ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体 （平均分子量５０万） １０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １００ｇ モノメチルエタノールアミン ５０ｇ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ チオ硫酸ナトリウム（５水塩） ８ｇ ハイドロキノン １５ｇ １−フェニル−３ピラゾリジノン ３ｇ 硫酸カルシウム ２２ミリモル アミノトリ（メチレンホスホン酸） １０ｇ 脱イオン水で１０００ｍｌとする。 ｐＨ（２５℃）＝１３．１

【００５５】用いた水洗液及び仕上げ液の組成を下記に
示す。 ＜水洗液＞ ２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール ０．５ｇ モノエタノールアミン １３ｇ 重亜硫酸ナトリウム １０ｇ タンパク質分解酵素 １ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．０に調整した。 タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５
（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。

【００５６】 ＜仕上げ液＞ 燐酸 ０．５ｇ モノエタノールアミン ５．０ｇ 2-メルカフ゜ト-5-nヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール ０．５ｇ ポリグリセロール（６量体） ５０ｇ 脱イオン水で１０００ｍｌとする。 ｐＨは７．２に調整した。

【００５７】現像液ＡまたはＢを用いて上記の平版印刷
材料Ａ及びＢを現像処理したときの酸化アルミニウムの
１平方メートル当りの減少量はいずれも、現像液Ａは
１．０ｇであり、現像液Ｂは、０．３ｇであった。

【００５８】この現像液ＡまたはＢを用いて製版された
平版印刷版について、印刷機ハイデルベルグＴＯＫ（He
idelberg社製オフセット印刷機の商標）、インキ（大日
本インキ（株）社製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市
販のＰＳ版用給湿液を用いて印刷を行い、耐刷力を評価
した。その結果、現像液Ａ−材料Ａの組み合わせで製版
した印刷版Ａ−Ａは約２万枚、現像液Ａ−材料Ｂで製版
した印刷版Ａ−Ｂは約７万枚、現像液Ｂ−材料Ａで製版
した印刷版Ｂ−Ａは約１０万枚であったが、現像液Ｂ−
材料Ｂで製版した印刷版Ｂ−Ｂは１０万枚を十分に越え
る耐刷力であった。

【００５９】上記平版印刷版４種についてインキ脱離性
を評価した。インキ脱離性は、オフセット輪転印刷機に
印刷版を装着し、版面にインキを乗せた後、湿し水を送
り、非画像部のインキ汚れが取れるまでの枚数でインキ
脱離性を評価した。その結果、印刷版Ａ−Ａ及びＡ−Ｂ
は共に約１００枚、印刷版Ｂ−Ａは４０枚であったが、
印刷版Ｂ−Ｂは１０枚であった。

【００６０】更に、上記平版印刷版４種について指紋汚
れを評価した。版面の非画像部に強制的に指を押し当て
て指紋を付けた後、１日放置した印刷版を、印刷機ハイ
デルベルグＴＯＫ（Heidelberg社製オフセット印刷機の
商標）、インキ（大日本インキ（株）社製のニューチャ
ンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用いて印刷
を行い、指紋汚れのを評価した。その結果、印刷版Ａ−
Ａ及びＡ−Ｂは共に印刷した印刷物の非画像部に明確な
指紋汚れが発生、印刷版Ｂ−Ａは僅かに指紋汚れが発生
したが、印刷版Ｂ−Ｂは全く指紋汚れが認められなかっ
た。

【００６１】次に、現像液ＡまたはＢを用いて製版され
た平版印刷版について細線再現性を以下の方法で試験し
た。赤色ＬＤレーザー出力機にて、印刷版の４隅に見当
合わせ用のトンボ（８０μｍの細線からなるトンボ）
を、画像出力時に同時に出力した。これらの印刷版を印
刷機ハイデルベルグＴＯＫを用いて同様に印刷したとこ
ろ、印刷版Ａ−Ａ及びＡ−Ｂは共に印刷した印刷物にト
ンボが印刷されず、印刷版Ｂ−Ａは僅かにトンボが印刷
されたが、印刷版Ｂ−Ｂは明確にトンボが再現すること
ができた。

【００６２】実施例２ 米国特許第５，４０５，７３０号明細書の実施例１に従
い、凹みの表面積が全表面積の９０％以上であるアルミ
ニウム支持体を作成した。前記の実施例１に従って平版
印刷材料を作成し、実施例１の現像液Ａ及びＢを用いて
同様に製版し、試験した。現像液Ａと現像液Ｂの間に
は、いずれの試験項目も現像液Ｂの方が優れているとい
う、実施例１と同様に明確な有意差が認められた。

【００６３】

【発明の効果】本発明の製版方法を用いることによっ
て、高耐刷力で、しかも非画像部のインキ脱離性及び指
紋汚れ、ならびに銀画像部の細線再現性が大幅に改良さ
れる。特に、現像液にカルシウムを含有させた場合、顕
著な効果が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H025 AA00 AA02 AA04 AA12 AB03 AC01 AD01 BB00 DA14 DA20 DA36 FA16 2H096 AA09 BA17 CA03 EA02 GA10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 陽極酸化されたアルミニウム支持体とハ
   ロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散
   転写法を利用した平版印刷版を露光後、少なくとも現像
   処理する製版方法において、該支持体は直径０．０３〜
   ０．３０μｍのピットを１００μm²当たり５００個以上
   有しかつそれらのピットの平均直径が０m²．０５〜０．
   ２０μｍであるアルミニウム板であり、酸化アルミニウ
   ムの溶解抑制剤を含有する現像液で処理することを特徴
   とする平版印刷版の製版方法。
2. 【請求項２】 陽極酸化されたアルミニウム支持体とハ
   ロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散
   転写法を利用した平版印刷版を露光後、少なくとも現像
   処理する製版方法において、該支持体は凹みの表面積が
   全表面積の５０％以上であるアルミニウム板であり、酸
   化アルミニウムの溶解抑制剤を含有する現像液で処理す
   ることを特徴とする平版印刷版の製版方法。