JP2000284487A - Photochemical process for planographic printing plate - Google Patents
Photochemical process for planographic printing plateInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アルミニウム板を
支持体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したアルミニウ
ム平版印刷版の製版方法に関する。The present invention relates to a method of making an aluminum lithographic printing plate using an aluminum plate as a support and utilizing a silver complex salt diffusion transfer method.
【0002】[0002]
【従来の技術】銀錯塩拡散転写法(DTR法)を用いた
平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン
ニューヨーク(1972年)発行、アンドレ ロット
及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィック・シル
バー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第
101頁〜第130頁に幾つかの例が記載されている。2. Description of the Related Art A lithographic printing plate using a silver complex salt diffusion transfer method (DTR method) is described in "Photographic Silver Halide," published by Focal Press, London New York (1972), by Andrelot and Edith Weide. Some examples are described in "Diffusion Processes", pp. 101-130.
【0003】その中で述べられているように、DTR法
を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々に
したツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体
上に設けたモノシートタイプの二方式が知られている。
ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭57
−158844号公報に詳しく記載されている。又、モ
ノシートタイプについては、特公昭48−30562
号、同51−15765号、特開昭51−111103
号、同52−150105号などの各公報に詳しく記載
されている。As described therein, a lithographic printing plate using the DTR method includes a two-sheet type in which a transfer material and an image receiving material are separated, or a monolithic type in which they are provided on a single support. Two types of sheet type are known.
A two-sheet type lithographic printing plate is disclosed in
This is described in detail in JP-A-158844. For the mono-sheet type, see JP-B-48-30562.
No. 51-15765, JP-A-51-111103
And JP-A Nos. 52-150105.
【0004】本発明が対象とするアルミニウム板を支持
体とする、銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイ
プの平版印刷版(以降、アルミニウム平版印刷版と称
す)は、特開昭57−118244号、同57−158
844号、同63−260491号、特開平3−116
151号、同4−282295号、米国特許第4,56
7,131号、同第5,427,889号等の公報に詳
しく記載されている。A monosheet type lithographic printing plate utilizing an aluminum plate as a support and utilizing a silver complex salt diffusion transfer method (hereinafter referred to as an aluminum lithographic printing plate) is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-118244. No. 57-158
Nos. 844 and 63-260491, JP-A-3-116
No. 151, 4-282295, U.S. Pat.
Nos. 7,131, 5,427,889 and the like.
【0005】前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化さ
れ陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を
担持し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成
になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、
露光後、現像処理、水洗処理(ウォッシュオフ:ハロゲ
ン化銀乳剤層の除去)、仕上げ処理の工程からなってい
る。[0005] The aluminum lithographic printing plate has a structure in which a physical development nucleus is supported on a roughened and anodized aluminum support, and a silver halide emulsion layer is further provided thereon. The general method of making a lithographic printing plate is
After exposure, the process includes development, washing (wash-off: removal of the silver halide emulsion layer), and finishing.
【0006】詳細には、現像処理によって物理現像核上
に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロ
ゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金
属銀画像部(以降、銀画像部と称す)が露出する。同時
に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部とし
て露出する。More specifically, a metal silver image portion is formed on a physical development nucleus by a development process, and a silver halide emulsion layer is removed by a subsequent washing process to form a metal silver image portion (hereinafter referred to as silver) on an aluminum support. Image portion) is exposed. At the same time, the anodized aluminum surface itself is exposed as a non-image area.
【0007】露出した銀画像部及び非画像部には、その
保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシ
メチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コ
ロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引
きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液
やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にす
る化合物(例えば、メルカプト基またチオン基を有する
含窒素複素環化合物)を含有することも一般的である。The exposed silver image area and the non-image area are coated with a finishing solution containing a protective colloid such as gum arabic, dextrin, carboxymethylcellulose, polystyrene sulfonic acid and the like for protection. A so-called gumming process is performed. The finishing solution is also called a fixing solution or a finishing solution, and generally contains a compound (for example, a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group or a thione group) that renders a silver image portion lipophilic.
【0008】米国特許第5,427,889号明細書に
は、直径0.03〜0.30μmのピットを100μm2
当たり500個以上有し、かつそれらのピットの平均直
径が0.05〜0.20μmであるアルミニウム支持体
を用いることにより、また米国特許第5,405,73
0号明細書には、凹みの表面積が全表面積の50%以上
であるアルミニウム支持体を用いることにより、いずれ
もインキ受理性および耐刷力に優れた平版印刷版が得ら
れることが記載されている。US Pat. No. 5,427,889 discloses that a pit having a diameter of 0.03 to 0.30 μm is formed in 100 μm 2.
By using an aluminum support having at least 500 per pit and having an average diameter of the pits of from 0.05 to 0.20 μm, it is also possible to use the method described in US Pat.
No. 0 describes that a lithographic printing plate having excellent ink receptivity and printing durability can be obtained by using an aluminum support having a surface area of the recess of 50% or more of the total surface area. I have.
【0009】しかしながら、これらのアルミニウム支持
体を用いても、その上に極めて微小な物理現像核を担持
しているため、高pHのアルカリ現像液でのDTR現像
の結果、安定して良好な平版印刷版を得ることが出来な
いという問題があった。[0009] However, even when these aluminum supports are used, extremely fine physical development nuclei are carried thereon, and as a result of the DTR development with a high pH alkali developing solution, a stable and excellent lithographic printing plate is obtained. There was a problem that a printing plate could not be obtained.
【0010】さらにアルミニウム平版印刷版の一般的な
課題として、印刷開始時のインキ脱離性が悪いという問
題がある。オフセット輪転印刷機の分野では、紙切れを
防ぐため、印刷の立ち上がり時には湿し水によるエッチ
ングを省略することが多く、版全面にインキを付けてか
ら湿し水を送り、非画像部のインキを脱離するという印
刷方法が用いられている。このような印刷において、非
画像部のインキ脱離速度の遅れは印刷効率を著しく低下
させる。Further, as a general problem of the aluminum lithographic printing plate, there is a problem that the ink detachability at the start of printing is poor. In the field of offset rotary printing presses, etching with dampening solution is often omitted at the start of printing to prevent paper breakage.The dampening solution is fed after ink is applied to the entire surface of the printing plate to remove ink in the non-image area. A printing method of separating is used. In such printing, a delay in the ink desorption speed in the non-image area significantly reduces the printing efficiency.
【0011】更に、非画像部に係わる問題として、指紋
汚れがある。これは、印刷版の取扱い時に版面の非画像
部に付着した指紋が、印刷時にインキを付着させて汚す
という問題である。Further, there is a fingerprint stain as a problem related to the non-image portion. This is a problem in that a fingerprint attached to a non-image portion of a printing plate during handling of a printing plate causes ink to adhere to the printing plate to stain the printing plate.
【0012】また、銀画像部に係わる問題として、細線
再現性がある。これは、100μm程度以下の細線画像
が印刷物に忠実に再現されないという問題である。Another problem related to the silver image portion is fine line reproducibility. This is a problem that a fine line image of about 100 μm or less is not faithfully reproduced on a printed matter.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アル
ミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した
平版印刷版のインキ受理性及び耐刷力を飛躍的に向上さ
せた現像処理方法を提供することである。さらに非画像
部のインキ脱離性及び指紋汚れの改良と、銀画像部の細
線再現性を一段と改良することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a lithographic printing plate which uses a silver complex salt diffusion transfer method on an aluminum plate as a support and has a remarkably improved ink receptivity and printing durability. Is to provide a way. Another object of the present invention is to further improve the ink detachability and fingerprint smear in the non-image area and to further improve the fine line reproducibility in the silver image area.
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、陽
極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層
の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散転写法を利用した
平版印刷版を露光後、少なくとも現像処理する製版方法
において、該支持体は直径0.03〜0.30μmのピ
ットを100μm2当たり500個以上有しかつそれらの
ピットの平均直径が0.05〜0.20μmであるアル
ミニウム板であるか、または凹みの表面積が全表面積の
50%以上であるアルミニウム板であり、酸化アルミニ
ウムの溶解抑制剤を含有する現像液で処理することを特
徴とする平版印刷版の製版方法により達成される。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to expose a lithographic printing plate utilizing a silver complex diffusion transfer method having a physical development nucleus between an anodized aluminum support and a silver halide emulsion layer. Thereafter, at least in a plate-making method of performing development processing, the support has 500 or more pits having a diameter of 0.03 to 0.30 μm per 100 μm 2 and an average diameter of the pits is 0.05 to 0.20 μm. An aluminum plate or an aluminum plate in which the surface area of the depression is 50% or more of the total surface area, wherein the plate is treated with a developer containing a dissolution inhibitor of aluminum oxide. Achieved.
【0015】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられるアルミニウム支持体の1つは、米国特許第
5,427,889号明細書に記載されている、直径
0.03〜0.30μmのピットを100μm2当たり5
00個以上有し、かつそれらのピットの平均直径が0.
05〜0.20μmのアルミニウム支持体である。直径
0.03〜0.30μmのピットの数は好ましくは10
0μm2当たり約1,000個以上であり、上限は15,
000個までが好ましい。直径0.03〜0.30μm
のピットの平均直径は好ましくは0.05〜0.15μ
mである。ピットの直径は、円形以外の形状のものにつ
いてはその直径は円形と見做したときの寸法である。こ
のピットの中心深さは、ピットの直径に対して1/3
(0.01〜0.1μm)以上、好ましくは1/2
(0.01〜0.1μm)〜3(0.09〜0.9μ
m)位が好ましい。これらの微小ピットの全投影面積は
5〜50%程度が好ましい。Hereinafter, the present invention will be described in detail. One of the aluminum supports used in the present invention is a pit having a diameter of 0.03 to 0.30 μm, described in US Pat. No. 5,427,889, having a diameter of 5 μm per 100 μm 2.
And the average diameter of those pits is 0.
It is an aluminum support of 0.5 to 0.20 μm. The number of pits having a diameter of 0.03 to 0.30 μm is preferably 10
It is about 1,000 or more per 0 μm 2 , and the upper limit is 15,
Up to 000 are preferred. 0.03-0.30 μm in diameter
The average diameter of the pits is preferably 0.05 to 0.15 μm.
m. The pit diameter is a dimension when the diameter of a pit having a shape other than a circle is regarded as a circle. The center depth of this pit is 1/3 of the pit diameter
(0.01-0.1 μm) or more, preferably 好 ま し く
(0.01 to 0.1 μm) to 3 (0.09 to 0.9 μm)
Position m) is preferred. The total projected area of these minute pits is preferably about 5 to 50%.
【0016】本発明に用いられるアルミニウム支持体の
別の1つは、米国特許第5,405,730号明細書に
記載されている、凹みの表面積が全表面積の50%以上
のアルミニウム支持体である。かかる支持体は、凹みが
少なくとも0.5μmの深さを連続的に有するアルミニ
ウム支持体の粒子化及び陽極酸化した側の実表面の区域
であり、盛上りが0.5μm未満の深さを連続的に有す
るアルミニウム支持体の粒子化及び陽極酸化した側の実
表面の区域であり、前記深さは理論表面に対して直角に
測定し、理論表面は0.25mmの各サンプリング長に
おける最高点を測定長の隣接サンプリング長における最
高点と結ぶ線からなり、全表面積は、凹みの表面積及び
盛上りの表面積の合計に等しく、凹み及び盛上りの各々
の表面積は、直径として実表面及び線の交点間の距離を
有する円の面積に等しく、前記理論表面の下0.5μm
のみで平行である。Another aluminum support used in the present invention is the aluminum support described in US Pat. No. 5,405,730, wherein the surface area of the recess is 50% or more of the total surface area. is there. Such a support is an area of the actual surface on the granulated and anodized side of an aluminum support in which the depressions have a continuous depth of at least 0.5 μm, and the ridges extend continuously to a depth of less than 0.5 μm. Area of the actual surface of the grained and anodized side of the aluminum support having the surface, the depth being measured perpendicular to the theoretical surface, the theoretical surface being the highest point at each sampling length of 0.25 mm Consists of a line connecting the highest point in the adjacent sampling length of the measurement length, the total surface area is equal to the sum of the surface area of the depression and the surface area of the ridge, and the surface area of each of the depression and the ridge is the intersection of the actual surface and the line as a diameter. 0.5 μm below the theoretical surface, equal to the area of a circle having a distance between
Only parallel.
【0017】凹みの表面積の合計は、好ましくは全表面
積の75%以上、特に好ましくは90%以上である。凹
みの深さは、好ましくは1μmの最大深さ、特に好まし
くは2μmの最大深さを有する。The sum of the surface areas of the depressions is preferably at least 75% of the total surface area, particularly preferably at least 90%. The depth of the recess preferably has a maximum depth of 1 μm, particularly preferably a maximum depth of 2 μm.
【0018】[0018]
【発明の実施の形態】本発明の製版方法においては、前
記したアルミニウム支持体の酸化アルミニウムが現像処
理(現像タンク中の現像液に浸漬してから次の処理工程
で現像が停止するまでの時間)によって溶解し、減少す
る量を抑制するために、酸化アルミニウムの溶解抑制
剤、好ましくはアルカリ土類金属を含有する現像液で処
理される。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the plate making method of the present invention, the aluminum oxide on the aluminum support is subjected to a developing process (the time from immersion in a developing solution in a developing tank to stopping of developing in the next processing step). In order to suppress the amount of dissolution and reduction caused by the process (1), the solution is treated with a developer containing a dissolution inhibitor for aluminum oxide, preferably an alkaline earth metal.
【0019】特開昭63−260491号には、DTR
法を用いたアルミニウム平版印刷版の支持体として、表
面粗さ(Ra)に対する酸化アルミニウム量の比を大き
くすることがエッチピットを防止する上で望ましいこと
が記載されている。しかし陽極酸化処理により単位面積
当りの酸化アルミニウムの量を多くしても、本発明の前
記課題は根本的には解決されない。JP-A-63-260491 discloses a DTR
It is described that, as a support for an aluminum lithographic printing plate using the method, it is desirable to increase the ratio of the amount of aluminum oxide to the surface roughness (Ra) in order to prevent etch pits. However, even if the amount of aluminum oxide per unit area is increased by anodizing treatment, the above-mentioned problem of the present invention is not fundamentally solved.
【0020】本発明は、アルミニウム支持体が有してい
る酸化アルミニウムの量の多少にかかわらず、現像処理
によって溶解し減少する量を抑制することが重要であ
る。本発明のアルミニウム平版印刷版のアルミニウム支
持体は、1平方メートル当り1.5g以上、好ましくは
1.8g〜5gの多孔質酸化アルミニウムを有するもの
が用いられる。In the present invention, regardless of the amount of aluminum oxide contained in the aluminum support, it is important to suppress the amount of the aluminum oxide which is dissolved and reduced by development. As the aluminum support of the aluminum lithographic printing plate of the present invention, one having 1.5 g or more, preferably 1.8 g to 5 g of porous aluminum oxide per square meter is used.
【0021】本発明においては、現像処理(現像液に浸
漬してから次の処理工程で現像が停止するまで)を行っ
たとき、溶解して減少する酸化アルミニウムの量が1平
方メートル当り0.6g以下、好ましくは0.5g以
下、とくに好ましくは0.3g〜0.0gになるような
条件を選択するのが良い。In the present invention, when the developing treatment (from immersion in the developing solution to the stop of the development in the next processing step) is performed, the amount of aluminum oxide which is dissolved and reduced is 0.6 g / m 2. Below, it is preferable to select a condition such that it is 0.5 g or less, particularly preferably 0.3 g to 0.0 g.
【0022】酸化アルミニウムの全量の測定は、重クロ
ム酸溶液で酸化アルミニウムを溶解して測定するJIS
−H−8680−7「皮膜質量法」によることが出来
る。本発明において、酸化アルミニウムの減少量の測定
は、アルミニウム平版印刷材料の感光層を温水等で除去
してアルミニウム支持体とし、その裏面の酸化アルミニ
ウムを削り取って全体の重量(a)を測定する。次いで
現像・製版処理して乾燥し、再び全体の重量(b)を測
定し、その重量の差(a−b)を現像処理によって溶解
した量とする。The total amount of aluminum oxide is measured by dissolving aluminum oxide in a dichromic acid solution and measuring according to JIS.
-H-8680-7 "film mass method". In the present invention, the amount of reduction of the aluminum oxide is measured by removing the photosensitive layer of the aluminum lithographic printing material with hot water or the like to form an aluminum support, scraping the aluminum oxide on the back surface, and measuring the total weight (a). Next, the plate is subjected to development and plate making and dried, and the total weight (b) is measured again, and the difference (ab) between the weights is defined as the amount dissolved by the development.
【0023】本発明の製版方法において、現像処理時間
(現像液に浸漬してから次の処理工程で現像が停止する
までの時間)は制限されるものではなく、例えば20秒
間もしくはそれより短い浸漬現像の後に、さらに3〜3
0秒間程度の現像を進行させてもよい。In the plate making method of the present invention, the development processing time (the time from immersion in the developing solution to the stop of development in the next processing step) is not limited, and is, for example, 20 seconds or shorter. After development, an additional 3 to 3
Development for about 0 seconds may be allowed to proceed.
【0024】本発明においては酸化アルミニウムの溶解
を抑制する意味から、一般的には現像液のpHは低い方
が好ましく、現像温度は低い方が好ましく、また現像処
理時間は短い方が好ましい。具体的には、現像液のpH
は通常10〜14であるが、印刷特性を考慮して、pH
12.0〜13.5の範囲が好ましく、現像液の温度は
15〜30℃程度が好ましく、現像処理時間は5〜40
秒程度が好ましい。In the present invention, from the viewpoint of suppressing the dissolution of aluminum oxide, it is generally preferable that the pH of the developer is lower, the development temperature is lower, and the development processing time is shorter. Specifically, the pH of the developer
Is usually 10 to 14, but in consideration of printing characteristics, pH
The temperature is preferably in the range of 12.0 to 13.5, the temperature of the developer is preferably about 15 to 30 ° C., and the developing time is 5 to 40 ° C.
Seconds are preferred.
【0025】アルミニウム支持体の酸化アルミニウム量
の減少は、カルシウム、マグネシウム、ベリリウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属の使用、また現像液に加え
てそれらアルカリ土類金属の水洗液での使用、さらには
現像液のpH、現像処理時間、現像温度等の条件によっ
て支配される。The reduction in the amount of aluminum oxide on the aluminum support can be attained by using alkaline earth metals such as calcium, magnesium, beryllium and barium, using the alkaline earth metals in a washing solution in addition to a developing solution, It is governed by conditions such as the pH of the developer, the development processing time, and the development temperature.
【0026】本発明は、好ましい態様として現像液にア
ルカリ土類金属を含有させる。本発明に用いられるアル
カリ土類金属としては、カルシウム、ストロンチウム、
バリウム、ベリリウム、マグネシウムが挙げられる。現
像液にアルカリ土類金属を添加する場合、以下のような
化合物として添加してもよい。例えば、臭化カルシウ
ム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシ
ウム、グルコン酸カルシウム、水酸化カルシウム、沃化
カルシウム、硝酸カルシウム、亜硝酸カルシウム、シュ
ウ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、酒石酸カルシウム、塩素酸バリウム、過塩素酸バ
リウム、臭化バリウム、臭素酸バリウム、硝酸バリウ
ム、硫酸バリウム、チオ硫酸バリウム、亜硝酸バリウ
ム、塩化ベリリウム等、臭化ベリリウム、沃化ベリリウ
ム、硝酸ベリリウム、塩化マグネシウム、過塩素酸マグ
ネシウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウム、硫酸
マグネシウム、硝酸マグネシウム、塩化ストロンチウ
ム、臭化ストロンチウム、硝酸ストロンチウム、硫酸ス
トロンチウム等である。これらの化合物は、アルカリ土
類金属として現像液中に1〜100ミリモル/リット
ル、好ましくは2〜100ミリモル/リットル、より好
ましくは3〜80ミリモル/リットルの濃度で含有させ
る。上記アルカリ土類金属の中でも、特にカルシウムが
好ましく用いられる。In a preferred embodiment of the present invention, the developer contains an alkaline earth metal. As the alkaline earth metal used in the present invention, calcium, strontium,
Barium, beryllium, magnesium. When an alkaline earth metal is added to the developer, it may be added as the following compound. For example, calcium bromide, calcium carbonate, calcium chloride, calcium citrate, calcium gluconate, calcium hydroxide, calcium iodide, calcium nitrate, calcium nitrite, calcium oxalate, calcium stearate, calcium sulfate, calcium tartrate, chloric acid Barium, barium perchlorate, barium bromide, barium bromate, barium nitrate, barium sulfate, barium thiosulfate, barium nitrite, beryllium chloride, beryllium bromide, beryllium iodide, beryllium nitrate, magnesium chloride, perchloric acid Magnesium, magnesium bromide, magnesium iodide, magnesium sulfate, magnesium nitrate, strontium chloride, strontium bromide, strontium nitrate, strontium sulfate, and the like. These compounds are contained as alkaline earth metals in a developer at a concentration of 1 to 100 mmol / l, preferably 2 to 100 mmol / l, more preferably 3 to 80 mmol / l. Among the above alkaline earth metals, calcium is particularly preferably used.
【0027】本発明に用いられる現像液には、現像主
薬、例えばハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン
類やアスコルビン酸およびその誘導体、1−フェニル−
3ピラゾリジノン及びその誘導体等の3−ピラゾリジノ
ン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第3燐酸ナトリウム、あ
るいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウ
ム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセルロース、カブ
リ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポ
リオキシアルキレン化合物、キレート剤、例えばエチレ
ンジアミン4酢酸、アニオン性ゼラチン凝集剤、例えば
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体、及
び以下に示すようなハロゲン化銀溶剤等の添加剤を含有
させることができる。The developer used in the present invention includes a developing agent such as polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, ascorbic acid and its derivatives, 1-phenyl-
3-pyrazolidinones such as 3-pyrazolidinone and derivatives thereof, alkaline substances such as potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, tertiary sodium phosphate, or amine compounds, preservatives such as sodium sulfite, thickeners such as Carboxymethyl cellulose, antifoggants such as potassium bromide, development modifiers such as polyoxyalkylene compounds, chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid, anionic gelatin flocculants such as polystyrenesulfonic acid and maleic anhydride copolymers, and And an additive such as a silver halide solvent as shown in the following.
【0028】ハロゲン化銀溶剤としては、例えばチオ硫
酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム等のチオ硫酸塩、亜硫
酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、
ヨウ化カリウムやヨウ化ナトリウムのようなヨウ化物、
2−メルカプト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのよ
うな環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、メ
ソイオン性化合物、チオエーテル類等が挙げられる。Examples of the silver halide solvent include thiosulfates such as sodium thiosulfate and potassium thiosulfate; sulfites such as sodium sulfite and potassium bisulfite;
Iodides, such as potassium iodide and sodium iodide
Examples thereof include 2-mercaptobenzoic acid and its derivatives, cyclic imides such as uracil, alkanolamines, diamines, mesoionic compounds, and thioethers.
【0029】これらのハロゲン化銀溶剤の中でも、チオ
硫酸塩、アルカノールアミン、メソイオン性化合物及び
チオエーテル化合物が好ましい。チオ硫酸塩の添加量
は、現像液1リットル当たり4〜50g、好ましくは5
〜40g程度である。Of these silver halide solvents, thiosulfates, alkanolamines, mesoionic compounds and thioether compounds are preferred. The addition amount of thiosulfate is 4 to 50 g, preferably 5 to 50 g per liter of the developing solution.
Approximately 40 g.
【0030】アルカノールアミンとしては、例えば2−
(2−アミノエチルアミノ)エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、N−メチルエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、エタノールアミン、4−アミノブ
タノール、N,N−ジメチルエタノールアミン、3−ア
ミノプロパノール、N,N−エチル−2、2’−イミノ
ジエタノール、2−メチルアミノエタノール、2−アミ
ノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。添
加量は現像液1リットル当り1〜100g、好ましくは
10〜100gである。As the alkanolamine, for example, 2-alkanolamine
(2-aminoethylamino) ethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine, triethanolamine, N-ethyldiethanolamine, diisopropanolamine, ethanolamine, 4-aminobutanol, N, N-dimethylethanolamine, 3-amino And propanol, N, N-ethyl-2,2′-iminodiethanol, 2-methylaminoethanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol and the like. The amount of addition is 1 to 100 g, preferably 10 to 100 g, per liter of the developer.
【0031】メソイオン性化合物としては、特開平4−
328559号、同平9−160248号、同平9−1
71257号公報で開示されているものが挙げられる。
メソイオン性化合物の添加量は種々の条件により異なる
が、現像液1リットル当り0.1g〜10gであり、好
ましくは0.1g〜5gの範囲である。The mesoionic compound is disclosed in
No. 328559, No. 9-160248, No. 9-1
No. 71257 is disclosed.
The addition amount of the mesoionic compound varies depending on various conditions, but is 0.1 g to 10 g, preferably 0.1 g to 5 g per liter of the developer.
【0032】チオエーテル化合物は、USP5,20
0,294号公報、特願平9−89444号明細書に記
載されているものが挙げられる。チオエーテル化合物の
添加量は、現像液1リットル当り0.01g〜20gで
あり、好ましくは0.1g〜10gの範囲である。The thioether compound is disclosed in US Pat.
No. 0,294 and Japanese Patent Application No. 9-89444. The addition amount of the thioether compound is 0.01 g to 20 g, preferably 0.1 g to 10 g per liter of the developer.
【0033】上記ハロゲン化銀溶剤の中でも、特にチオ
硫酸塩とアルカノールアミンを組み合わせて用いるのが
好ましい。Among the above silver halide solvents, it is particularly preferable to use a combination of a thiosulfate and an alkanolamine.
【0034】現像液には、更に銀画像部を親油性にする
化合物(親油化剤)を含有させるのが好ましい。親油化
剤としては、フォーカル・プレス、ロンドン ニューヨ
ーク(1972年)発行、アンドレ ロット及びエディ
ス ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハラ
イド・ディヒュージョン・プロセシズ」、105、10
6ページに記載されている化合物が挙げられる。例えば
メルカプト基またはチオン基を有する化合物、4級アン
モニウム化合物等があり、本発明においてはメルカプト
基またはチオン基を有する化合物が好ましく用いられ
る。特に好ましくは、メルカプト基またはチオン基を有
する含窒素複素環化合物であり、特公昭48−2972
3号、特開昭58−127928号に記載されている。
以下にその具体例を挙げるが、これらに限定されること
はない。It is preferable that the developer further contains a compound (lipophilic agent) for making the silver image area lipophilic. Examples of oleophilizers include Focal Press, London New York (1972), by Andrelot and Edith Weide, Photographic Silver Halide Diffusion Processes, 105, 10
Compounds described on page 6 can be mentioned. For example, there are a compound having a mercapto group or a thione group and a quaternary ammonium compound. In the present invention, a compound having a mercapto group or a thione group is preferably used. Particularly preferred are nitrogen-containing heterocyclic compounds having a mercapto group or a thione group, and JP-B-48-2972.
No. 3 and JP-A-58-127928.
Specific examples will be described below, but the present invention is not limited thereto.
【0035】2−メルカプト−4−フェニルイミダゾー
ル、2−メルカプト−1−ベンジルイミダゾール、2−
メルカプト−ベンズイミダゾール、1−エチル−2−メ
ルカプト−ベンズイミダゾール、2−メルカプト−1−
ブチル−ベンズイミダゾール、1,3−ジエチル−ベン
ゾイミダゾリン−2−チオン、1,3−ジベンジル−イ
ミダゾリジン−2−チオン、2,2´−ジメルカプト−
1,1´−デカメチレン−ジイミダゾリン、2−メルカ
プト−4−フェニルチアゾール、2−メルカプト−ベン
ゾチアゾール、2−メルカプトナフトチアゾール、3−
エチル−ベンゾチアゾリン−2−チオン、3−ドデシル
−ベンゾチアゾリン−2−チオン、2−メルカプト−
4,5−ジフェニルオキサゾール、2−メルカプトベン
ゾオキサゾール、3−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−
2−チオン、1−フェニル−3−メチルピラゾリン−5
−チオン、3−メルカプト−4−アリル−5−ペンタデ
シル−1,2,4−トリアゾール、3−メルカプト−5
−ノニル−1,2,4−トリアゾール、3−メルカプト
−4−アセタミド−5−ヘプチル−1,2,4−トリア
ゾール、3−メルカプト−4−アミノ−5−ヘプタデシ
ル−1,2,4−トリアゾール、2−メルカプト−5−
フェニル−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプ
ト−5−フェニル−1,3,4−チアジアゾール、2−
メルカプト−5−n−ヘプチル−オキサチアゾール、2
−メルカプト−5−nヘプチル−オキサジアゾール、2
−メルカプト−5−フェニル−1,3,4−オキサジア
ゾール、2−ヘプタデシル−5−フェニル−1,3,4
−オキサジアゾール、5−メルカプト−1−フェニル−
テトラゾール、2−メルカプト−5−ニトロピリジン、
1−メチル−キノリン−2(1H)−チオン、3−メル
カプト−4−メチル−6−フェニル−ピリダジン、2−
メルカプト−5,6−ジフェニル−ピラジン、2−メル
カプト−4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジ
ン、2−アミノ−4−メルカプト−6−ベンジル−1,
3,5−トリアジン、1,5−ジメルカプト−3,7−
ジフェニル−S−トリアゾリノ〔1,2−a〕−S−ト
リアゾリン等が挙げられる。これら親油化剤の現像液へ
の添加量は、0.01〜10g/リットル程度が好まし
い。2-mercapto-4-phenylimidazole, 2-mercapto-1-benzylimidazole, 2-mercapto-1-benzylimidazole
Mercapto-benzimidazole, 1-ethyl-2-mercapto-benzimidazole, 2-mercapto-1-
Butyl-benzimidazole, 1,3-diethyl-benzimidazoline-2-thione, 1,3-dibenzyl-imidazolidin-2-thione, 2,2'-dimercapto-
1,1'-decamethylene-diimidazoline, 2-mercapto-4-phenylthiazole, 2-mercapto-benzothiazole, 2-mercaptonaphthothiazole, 3-
Ethyl-benzothiazoline-2-thione, 3-dodecyl-benzothiazoline-2-thione, 2-mercapto-
4,5-diphenyloxazole, 2-mercaptobenzoxazole, 3-pentyl-benzoxazoline-
2-thione, 1-phenyl-3-methylpyrazoline-5
-Thione, 3-mercapto-4-allyl-5-pentadecyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-5
-Nonyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-4-acetamido-5-heptyl-1,2,4-triazole, 3-mercapto-4-amino-5-heptadecyl-1,2,4-triazole , 2-mercapto-5-
Phenyl-1,3,4-thiadiazole, 2-mercapto-5-phenyl-1,3,4-thiadiazole, 2-
Mercapto-5-n-heptyl-oxathiazole, 2
-Mercapto-5-nheptyl-oxadiazole, 2
-Mercapto-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2-heptadecyl-5-phenyl-1,3,4
-Oxadiazole, 5-mercapto-1-phenyl-
Tetrazole, 2-mercapto-5-nitropyridine,
1-methyl-quinoline-2 (1H) -thione, 3-mercapto-4-methyl-6-phenyl-pyridazine, 2-
Mercapto-5,6-diphenyl-pyrazine, 2-mercapto-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2-amino-4-mercapto-6-benzyl-1,
3,5-triazine, 1,5-dimercapto-3,7-
And diphenyl-S-triazolino [1,2-a] -S-triazoline. The amount of these lipophilic agents added to the developer is preferably about 0.01 to 10 g / liter.
【0036】本発明において、現像処理に続いて水洗処
理が施される。水洗液にはpHを4〜8、好ましくは
4.5〜7の範囲に緩衝させる緩衝剤、例えば燐酸塩緩
衝剤、クエン酸塩緩衝剤またはそれらの混合物を含有す
ることができる。また、防腐剤を含有させてもよい。水
洗液中には更にタンパク質分解酵素(例えば、ペプシ
ン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシ
ン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲ
ナーゼ、ブロメライン、細菌プロティナーゼ)や、前記
した親油化剤を含有させることができる。In the present invention, a water washing treatment is performed after the development treatment. The washing solution may contain a buffer for buffering the pH in the range of 4 to 8, preferably 4.5 to 7, for example, a phosphate buffer, a citrate buffer or a mixture thereof. Further, a preservative may be contained. The washing solution may further contain proteolytic enzymes (eg, pepsin, rennin, trypsin, chymotrypsin, cathepsin, papain, ficin, thrombin, renin, collagenase, bromelain, bacterial proteinase) and the above-described lipophilic agent. it can.
【0037】現像処理と水洗処理の間に、現像の進行を
停止させる中和安定化処理を施してもよく、中和液に前
記親油化剤を含有させてもよい。A neutralization stabilization treatment for stopping the progress of the development may be performed between the development treatment and the water washing treatment, and the lipophilic agent may be contained in the neutralization solution.
【0038】上記水洗液はアルミニウム支持体上のハロ
ゲン化銀乳剤層を完全に除去するために用いるもので、
25〜35℃の水洗液をジェット方式で吹き付ける方
法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳
剤層を剥離する方法が一般的に用いられている。The washing solution is used for completely removing the silver halide emulsion layer on the aluminum support.
A method of spraying a washing liquid at 25 to 35 ° C. by a jet method or a method of peeling an emulsion layer with a scrub roller while spraying the washing liquid is generally used.
【0039】アルミニウム平版印刷版において、ハロゲ
ン化銀乳剤層の水洗除去は、銀画像部及びアルミニウム
表面自身で構成する非画像部を完全に露出させるために
極めて重要な工程である。とりわけ、インキを受容する
銀画像部は強い親油性が必要であり、ゼラチン等の親油
性を阻害する物質は完全に排除する必要がある。In the aluminum lithographic printing plate, the removal of the silver halide emulsion layer by washing with water is a very important step for completely exposing the silver image portion and the non-image portion constituted by the aluminum surface itself. In particular, the silver image portion receiving the ink needs to have strong lipophilicity, and it is necessary to completely remove substances that inhibit lipophilicity such as gelatin.
【0040】水洗処理によって露出した銀画像部及び非
画像部は、各々の親油性及び親水性を高めるため、及び
版面の保護のために、仕上げ液による処理が施される。
本発明において、仕上げ液には、非画像部の陽極酸化層
の保護及び親水性向上のために、アラビヤガム、デキス
トリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレ
ングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
ビニルアルコール等の保護コロイドを含有することが好
ましい。また、画像部の親油性を更に向上させるため
に、上記親油化剤を含有することが好ましい。更に上記
酵素を含有することができる。The silver image portion and the non-image portion exposed by the water washing process are subjected to a treatment with a finishing solution in order to increase their lipophilicity and hydrophilicity and to protect the plate surface.
In the present invention, in the finishing solution, for protecting the anodized layer in the non-image area and improving the hydrophilicity, gum arabic, dextrin, sodium alginate, propylene glycol ester of alginic acid, hydroxyethyl starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
It is preferable to contain a protective colloid such as polyvinylpyrrolidone, polystyrenesulfonic acid, and polyvinyl alcohol. Further, in order to further improve the lipophilicity of the image area, it is preferable to contain the lipophilic agent. Further, the above enzyme can be contained.
【0041】本発明が対象とする平版印刷版は、アルミ
ニウム支持体上に物理現像核及びハロゲン化銀乳剤層を
有する。ハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化
銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ
臭化銀等から選択されるが、塩化銀主体(塩化銀50モ
ル%以上のものを意味する)が好ましい。また乳剤のタ
イプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これら
のハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはス
ペクトル増感することができる。The planographic printing plate of the present invention has a physical development nucleus and a silver halide emulsion layer on an aluminum support. The silver halide emulsion is selected from commonly used silver chloride, silver bromide, silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, silver iodobromide, etc., but mainly contains silver chloride (50 mol of silver chloride). %). The emulsion type may be either a negative type or a positive type. These silver halide emulsions can be chemically or spectrally sensitized as necessary.
【0042】ハロゲン化銀乳剤層の親水性コロイドとし
てはゼラチンを用いることがハロゲン化銀粒子を作成す
る際に好ましい。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカ
リ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。
また、それらの修飾ゼラチン(例えばフタル化ゼラチ
ン、アミド化ゼラチンなど)も用いることができる。ま
た、更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキ
シエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有さ
せることができる。用いられる親水性コロイドとして
は、現像後の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤
を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。It is preferable to use gelatin as a hydrophilic colloid in the silver halide emulsion layer when preparing silver halide grains. Various gelatins such as acid-treated gelatin and alkali-treated gelatin can be used as the gelatin.
Further, those modified gelatins (for example, phthalated gelatin, amidated gelatin, etc.) can also be used. Further, hydrophilic polymer compounds such as polyvinylpyrrolidone, various starches, albumin, polyvinyl alcohol, gum arabic, and hydroxyethyl cellulose can be contained. As the hydrophilic colloid to be used, it is desirable to use a hydrophilic colloid layer substantially free of a hardener in order to facilitate the peelability after development.
【0043】本発明の平版印刷版の乳剤層には、必要に
応じてアニオン、カチオン、ベタイン、ノニオン系の各
種界面活性剤、カルボキシメチルセルロース等の増粘
剤、消泡剤等の塗布助剤、エチレンジアミンテトラアセ
テート等のキレート剤、ハイドロキノン、ポリヒドロキ
シベンゼン類、3−ピラゾリジノン類等の現像主薬を含
有させてもよい。The emulsion layer of the lithographic printing plate according to the present invention may optionally contain an anion, a cation, a betaine, a nonionic surfactant, a thickener such as carboxymethyl cellulose, a coating aid such as an antifoaming agent, etc. A chelating agent such as ethylenediaminetetraacetate and a developing agent such as hydroquinone, polyhydroxybenzenes and 3-pyrazolidinones may be contained.
【0044】本発明に用いられるアルミニウム支持体は
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、好ま
しくは米国特許第5,427,889号公報に記載され
ているものが用いられる。The aluminum support used in the present invention is a roughened and anodized aluminum plate, preferably the one described in US Pat. No. 5,427,889.
【0045】本発明で用いられる物理現像核層の物理現
像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるも
のでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜
鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使
用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用
いることもできる。これらの詳細及び製法については、
例えば、特公昭48−30562号、特開昭48−55
402号、同53−21602号、フォーカル・プレ
ス、ロンドン ニューヨーク(1972年)発行、アンドレ
ロット及びエディス ワイデ著、「フォトグラフィッ
ク・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシ
ズ」を参照し得る。The physical development nuclei of the physical development nucleus layer used in the present invention may be those used in a known silver complex salt diffusion transfer method. For example, colloids such as gold and silver, and water-soluble salts such as palladium and zinc are used. Metal sulfide mixed with sulfide can be used. Various hydrophilic colloids can be used as the protective colloid. For details and manufacturing method,
For example, JP-B-48-30562 and JP-A-48-55
Nos. 402 and 53-21602, Focal Press, New York, London (1972), by Andrelot and Edith Weide, "Photographic Silver Halide Diffusion Processes".
【0046】本発明において、物理現像核層とハロゲン
化銀乳剤層の間に、特開平3−116151号公報記載
の水膨潤性中間層、同平4−282295号公報に記載
の疎水性重合体ビーズを含有する中間層を設けてもよ
い。In the present invention, a water-swellable intermediate layer described in JP-A-3-116151 and a hydrophobic polymer described in JP-A-4-282295 are provided between a physical development nucleus layer and a silver halide emulsion layer. An intermediate layer containing beads may be provided.
【0047】[0047]
【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。 実施例1 アルミニウム支持体の電解粗面化処理及び陽極酸化は米
国特許第5,427,889号公報に記載の方法に従っ
て、平均直径約5μmのプラート上に直径0.03〜
0.30μmのピットを100μm2当たり約700個有
し、かつこれらのピットの平均直径が0.27μmであ
る厚さ0.30mmのアルミニウム板を得た。このアル
ミ板は粗面化処理後に陽極酸化したものであり、1平方
メートル当たり2.7gの多孔質な酸化アルミニウムを
有し、平均粗さ(Ra)は0.4〜0.5μmであった
(支持体A)。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. Example 1 The electrolytic surface roughening treatment and anodizing of an aluminum support were carried out according to the method described in U.S. Pat. No. 5,427,889 on a plate having an average diameter of about 5 [mu] m.
A 0.30 mm thick aluminum plate having about 700 pits of 0.30 μm per 100 μm 2 and an average diameter of these pits of 0.27 μm was obtained. This aluminum plate was anodized after the surface roughening treatment, had 2.7 g of porous aluminum oxide per square meter, and had an average roughness (Ra) of 0.4 to 0.5 μm ( Support A).
【0048】前記支持体Aに準じて、平均直径約5μm
のプラート上に直径0.03〜0.30μmのピットを
100μm2当たり約5,600個有し、かつこれらのピ
ットの平均直径が0.08μmである厚さ0.30mm
のアルミニウム板を得た。このアルミ板は粗面化処理後
に陽極酸化したものであり、1平方メートル当たり2.
7gの多孔質な酸化アルミニウムを有し、平均粗さ(R
a)は0.5〜0.6μmであった(支持体B)。According to the support A, the average diameter is about 5 μm.
0.35 mm thick having about 5,600 pits with a diameter of 0.03 to 0.30 μm per 100 μm 2 on the plate and having an average diameter of 0.08 μm for these pits
Was obtained. This aluminum plate was anodized after the surface roughening treatment.
7 g of porous aluminum oxide, having an average roughness (R
a) was 0.5 to 0.6 μm (Support B).
【0049】これらのアルミニウム支持体に硫化パラジ
ウム核液を塗布し、その後乾燥した。物理現像核層に含
まれる核量は3mg/m2であった。A palladium sulfide nucleus solution was applied to these aluminum supports and then dried. The amount of nuclei contained in the physical development nucleus layer was 3 mg / m 2 .
【0050】ハロゲン化銀乳剤の調製は、保護コロイド
としてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブ
ルジェット法で平均粒径0.2μmの、ヘキサクロロイ
リジウム(IV)酸カリウムを銀1モル当たり0.00
6ミリモルドープさせた臭化銀15モル%、ヨウ化銀
0.4モル%の塩ヨウ臭化銀乳剤を調製した。その後、
この乳剤をフロキュレーションさせ、洗浄した。さらに
この乳剤に硫黄金増感を施した後、安定剤を添加し、赤
色感光性の増感色素を銀1g当たり3mg用いて分光増
感した。A silver halide emulsion was prepared by using alkali-treated gelatin as a protective colloid, and adding potassium hexachloroiridate (IV) having an average particle size of 0.2 μm to the solution by a control double jet method in an amount of 0.001 mol / mol of silver.
A silver bromochloroiodide emulsion containing 15 mol% of silver bromide and 0.4 mol% of silver iodide doped with 6 mmol was prepared. afterwards,
The emulsion was flocculated and washed. Further, after this emulsion was subjected to sulfur gold sensitization, a stabilizer was added, and spectral sensitization was performed using 3 mg of a red-sensitive sensitizing dye per 1 g of silver.
【0051】このようにして作成したハロゲン化銀乳剤
に界面活性剤を加えて塗布液を作成した。この乳剤層塗
布液を前記物理現像核が塗布されたアルミニウム支持体
上に銀量が2g/m2、ゼラチン量が2.5g/m2になる
ように塗布乾燥して平版印刷材料試料を得た。A surfactant was added to the silver halide emulsion thus prepared to prepare a coating solution. The emulsion layer coating solution was coated on the aluminum support coated with the physical development nuclei and dried so that the amount of silver was 2 g / m 2 and the amount of gelatin was 2.5 g / m 2 to obtain a lithographic printing material sample. Was.
【0052】上記平版印刷材料を633nmの赤色LD
レーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用
プロセッサー(デュポン社製SLT−85N自動現像
機)で処理して平版印刷版を作成した。製版用プロセッ
サーは、現像処理工程(22℃、15秒間浸漬)、水洗
処理工程(35℃の水洗液を10秒間シャワー噴射しな
がらスクラブローラで乳剤層をウオッシュオフする)、
仕上げ処理工程(21℃、5秒間シャワー)及び乾燥工
程から構成されている。A 633 nm red LD was used for the lithographic printing material.
An image was output by an output device using a laser as a light source, and then processed by a plate-making processor (SLT-85N automatic developing machine manufactured by DuPont) to prepare a lithographic printing plate. The plate making processor includes a developing step (immersion at 22 ° C. for 15 seconds), a washing step (washing out the emulsion layer with a scrub roller while spraying a washing liquid at 35 ° C. for 10 seconds),
It comprises a finishing process (shown at 21 ° C. for 5 seconds) and a drying process.
【0053】次の組成の現像液AとBを用いた。 <現像液A> 水酸化ナトリウム 25g ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体 (平均分子量50万) 10g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 2g 無水亜硫酸ナトリウム 100g モノメチルエタノールアミン 50g 2−メルカプト−5−nヘプチル−オキサジアゾール 0.5g チオ硫酸ナトリウム(5水塩) 8g ハイドロキノン 15g 1−フェニル−3ピラゾリジノン 3g 脱イオン水で1000mlとする。 pH(25℃)=13.1The developing solutions A and B having the following compositions were used. <Developer A> Sodium hydroxide 25 g Polystyrene sulfonic acid / maleic anhydride copolymer (average molecular weight 500,000) 10 g Sodium ethylenediaminetetraacetate 2 g Sodium sulfite anhydrous 100 g Monomethylethanolamine 50 g 2-Mercapto-5-nheptyl-oxa Diazole 0.5 g Sodium thiosulfate (pentahydrate) 8 g Hydroquinone 15 g 1-phenyl-3-pyrazolidinone 3 g Make up to 1000 ml with deionized water. pH (25 ° C.) = 13.1
【0054】 <現像液B> 水酸化ナトリウム 25g ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体 (平均分子量50万) 10g エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩 2g 無水亜硫酸ナトリウム 100g モノメチルエタノールアミン 50g 2−メルカプト−5−nヘプチル−オキサジアゾール 0.5g チオ硫酸ナトリウム(5水塩) 8g ハイドロキノン 15g 1−フェニル−3ピラゾリジノン 3g 硫酸カルシウム 22ミリモル アミノトリ(メチレンホスホン酸) 10g 脱イオン水で1000mlとする。 pH(25℃)=13.1<Developer B> Sodium hydroxide 25 g Polystyrene sulfonic acid / maleic anhydride copolymer (average molecular weight 500,000) 10 g Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 2 g Anhydrous sodium sulfite 100 g Monomethylethanolamine 50 g 2-mercapto-5-n Heptyl-oxadiazole 0.5 g Sodium thiosulfate (pentahydrate) 8 g Hydroquinone 15 g 1-Phenyl-3-pyrazolidinone 3 g Calcium sulfate 22 mmol Aminotri (methylenephosphonic acid) 10 g Make up to 1000 ml with deionized water. pH (25 ° C.) = 13.1
【0055】用いた水洗液及び仕上げ液の組成を下記に
示す。 <水洗液> 2−メルカプト−5−nヘプチル−オキサジアゾール 0.5g モノエタノールアミン 13g 重亜硫酸ナトリウム 10g タンパク質分解酵素 1g 水を加えて全量を1000ccに調整する。pHは6.0に調整した。 タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼAL−15
(細菌プロティナーゼ、長瀬産業(株)製)を用いた。The compositions of the washing solution and the finishing solution used are shown below. <Washing solution> 2-mercapto-5-nheptyl-oxadiazole 0.5 g monoethanolamine 13 g sodium bisulfite 10 g proteinase 1 g Water is added to adjust the total amount to 1000 cc. The pH was adjusted to 6.0. Bioprolase AL-15 as a proteolytic enzyme
(Bacterial proteinase, manufactured by Nagase & Co., Ltd.) was used.
【0056】 <仕上げ液> 燐酸 0.5g モノエタノールアミン 5.0g 2-メルカフ゜ト-5-nヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール 0.5g ポリグリセロール(6量体) 50g 脱イオン水で1000mlとする。 pHは7.2に調整した。<Finishing solution> Phosphoric acid 0.5 g Monoethanolamine 5.0 g 2-Mercapto-5-n-butyloxyoxasole 0.5 g Polyglycerol (hexamer) 50 g Make up to 1000 ml with deionized water. The pH was adjusted to 7.2.
【0057】現像液AまたはBを用いて上記の平版印刷
材料A及びBを現像処理したときの酸化アルミニウムの
1平方メートル当りの減少量はいずれも、現像液Aは
1.0gであり、現像液Bは、0.3gであった。When the lithographic printing materials A and B were developed using the developing solution A or B, the reduction amount of aluminum oxide per square meter of the developing solution A was 1.0 g. B was 0.3 g.
【0058】この現像液AまたはBを用いて製版された
平版印刷版について、印刷機ハイデルベルグTOK(He
idelberg社製オフセット印刷機の商標)、インキ(大日
本インキ(株)社製のニューチャンピオン墨H)及び市
販のPS版用給湿液を用いて印刷を行い、耐刷力を評価
した。その結果、現像液A−材料Aの組み合わせで製版
した印刷版A−Aは約2万枚、現像液A−材料Bで製版
した印刷版A−Bは約7万枚、現像液B−材料Aで製版
した印刷版B−Aは約10万枚であったが、現像液B−
材料Bで製版した印刷版B−Bは10万枚を十分に越え
る耐刷力であった。The lithographic printing plate produced using this developer A or B was subjected to a printing press Heidelberg TOK (He
Printing was performed using idelberg's offset printing press trademark), ink (New Champion Boku H, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and a commercially available PS plate humidifier, and the printing durability was evaluated. As a result, about 20,000 printing plates AA made with the combination of developer A and material A, about 70,000 sheets of printing plate AB made with developer A-material B, and About 100,000 printing plates B-A were prepared in A, but the developer B-
The printing plate BB made with the material B had a printing durability sufficiently exceeding 100,000 sheets.
【0059】上記平版印刷版4種についてインキ脱離性
を評価した。インキ脱離性は、オフセット輪転印刷機に
印刷版を装着し、版面にインキを乗せた後、湿し水を送
り、非画像部のインキ汚れが取れるまでの枚数でインキ
脱離性を評価した。その結果、印刷版A−A及びA−B
は共に約100枚、印刷版B−Aは40枚であったが、
印刷版B−Bは10枚であった。The four types of lithographic printing plates described above were evaluated for ink release properties. The ink detachability was evaluated by attaching the printing plate to an offset rotary printing press, placing the ink on the plate surface, sending a fountain solution, and measuring the number of sheets until the ink stain on the non-image area was removed. . As a result, the printing plates AA and AB
Were about 100 sheets and the printing plate BA was 40 sheets,
There were 10 printing plates BB.
【0060】更に、上記平版印刷版4種について指紋汚
れを評価した。版面の非画像部に強制的に指を押し当て
て指紋を付けた後、1日放置した印刷版を、印刷機ハイ
デルベルグTOK(Heidelberg社製オフセット印刷機の
商標)、インキ(大日本インキ(株)社製のニューチャ
ンピオン墨H)及び市販のPS版用給湿液を用いて印刷
を行い、指紋汚れのを評価した。その結果、印刷版A−
A及びA−Bは共に印刷した印刷物の非画像部に明確な
指紋汚れが発生、印刷版B−Aは僅かに指紋汚れが発生
したが、印刷版B−Bは全く指紋汚れが認められなかっ
た。Further, the four types of lithographic printing plates were evaluated for fingerprint smear. After forcibly pressing a finger against a non-image portion of the printing plate to apply a fingerprint, the printing plate left for one day is printed on a printing press Heidelberg TOK (a trademark of an offset printing press manufactured by Heidelberg), ink (Dai Nippon Ink Co., Ltd.) Printing was performed using a new champion black ink H) manufactured by the company) and a commercially available humidifying solution for PS plates, and fingerprint smearing was evaluated. As a result, the printing plate A-
In both A and AB, a clear fingerprint stain occurred on the non-image portion of the printed matter printed, and the print plate BA slightly stained the fingerprint, but the printing plate BB showed no fingerprint stain at all. Was.
【0061】次に、現像液AまたはBを用いて製版され
た平版印刷版について細線再現性を以下の方法で試験し
た。赤色LDレーザー出力機にて、印刷版の4隅に見当
合わせ用のトンボ(80μmの細線からなるトンボ)
を、画像出力時に同時に出力した。これらの印刷版を印
刷機ハイデルベルグTOKを用いて同様に印刷したとこ
ろ、印刷版A−A及びA−Bは共に印刷した印刷物にト
ンボが印刷されず、印刷版B−Aは僅かにトンボが印刷
されたが、印刷版B−Bは明確にトンボが再現すること
ができた。Next, the fine line reproducibility of the lithographic printing plate prepared using the developing solution A or B was tested by the following method. Registration marks (register marks consisting of 80 μm thin lines) for registration at the four corners of the printing plate with a red LD laser output machine
Was output simultaneously with the image output. When these printing plates were similarly printed using a printing machine Heidelberg TOK, the printing plates AA and AB did not have the register marks printed on the printed matter, and the printing plate BA had slightly the register marks printed. However, register marks could be clearly reproduced on the printing plate BB.
【0062】実施例2 米国特許第5,405,730号明細書の実施例1に従
い、凹みの表面積が全表面積の90%以上であるアルミ
ニウム支持体を作成した。前記の実施例1に従って平版
印刷材料を作成し、実施例1の現像液A及びBを用いて
同様に製版し、試験した。現像液Aと現像液Bの間に
は、いずれの試験項目も現像液Bの方が優れているとい
う、実施例1と同様に明確な有意差が認められた。Example 2 In accordance with Example 1 of US Pat. No. 5,405,730, an aluminum support having a concave surface area of 90% or more of the total surface area was prepared. A lithographic printing material was prepared according to Example 1 described above, and the plate was similarly prepared using the developing solutions A and B of Example 1 and tested. A clear significant difference was observed between the developer A and the developer B in the same manner as in Example 1, in which the developer B was superior in all the test items.
【0063】[0063]
【発明の効果】本発明の製版方法を用いることによっ
て、高耐刷力で、しかも非画像部のインキ脱離性及び指
紋汚れ、ならびに銀画像部の細線再現性が大幅に改良さ
れる。特に、現像液にカルシウムを含有させた場合、顕
著な効果が得られる。By using the plate making method of the present invention, the printing durability is improved, and the ink detachability and fingerprint smear of the non-image area and the reproducibility of the fine line of the silver image area are greatly improved. In particular, when calcium is contained in the developer, a remarkable effect is obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA00 AA02 AA04 AA12 AB03 AC01 AD01 BB00 DA14 DA20 DA36 FA16 2H096 AA09 BA17 CA03 EA02 GA10 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F term (reference) 2H025 AA00 AA02 AA04 AA12 AB03 AC01 AD01 BB00 DA14 DA20 DA36 FA16 2H096 AA09 BA17 CA03 EA02 GA10
Claims (2)
ロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散
転写法を利用した平版印刷版を露光後、少なくとも現像
処理する製版方法において、該支持体は直径0.03〜
0.30μmのピットを100μm2当たり500個以上
有しかつそれらのピットの平均直径が0m2.05〜0.
20μmであるアルミニウム板であり、酸化アルミニウ
ムの溶解抑制剤を含有する現像液で処理することを特徴
とする平版印刷版の製版方法。1. A plate-making method comprising: exposing a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method having a physical development nucleus between an anodized aluminum support and a silver halide emulsion layer; The support has a diameter of 0.03-
It has more than 500 0.30 μm pits per 100 μm 2 and the average diameter of the pits is 0 m 2 . 05 to 0.
A plate making method for a lithographic printing plate, which is an aluminum plate having a thickness of 20 μm and is treated with a developer containing a dissolution inhibitor for aluminum oxide.
ロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する銀錯塩拡散
転写法を利用した平版印刷版を露光後、少なくとも現像
処理する製版方法において、該支持体は凹みの表面積が
全表面積の50%以上であるアルミニウム板であり、酸
化アルミニウムの溶解抑制剤を含有する現像液で処理す
ることを特徴とする平版印刷版の製版方法。2. A plate-making method comprising: exposing a lithographic printing plate utilizing a silver complex salt diffusion transfer method having a physical development nucleus between an anodized aluminum support and a silver halide emulsion layer; A method of making a lithographic printing plate, wherein the support is an aluminum plate having a surface area of the recess of 50% or more of the total surface area, and is treated with a developer containing a dissolution inhibitor of aluminum oxide.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9202099A JP2000284487A (en) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | Photochemical process for planographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP9202099A JP2000284487A (en) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | Photochemical process for planographic printing plate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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ID=14042863
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JP9202099A Pending JP2000284487A (en) | 1999-03-31 | 1999-03-31 | Photochemical process for planographic printing plate |
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Country | Link |
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JP (1) | JP2000284487A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003052518A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Rhom And Haas Electronic Materials, L.L.C. | Developing solution for photoresist |
WO2019167971A1 (en) * | 2018-03-02 | 2019-09-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Protective fluid for alumina, protection method, and production method for semiconductor substrate having alumina layer using same |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP9202099A patent/JP2000284487A/en active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2003052518A1 (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-26 | Rhom And Haas Electronic Materials, L.L.C. | Developing solution for photoresist |
WO2019167971A1 (en) * | 2018-03-02 | 2019-09-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Protective fluid for alumina, protection method, and production method for semiconductor substrate having alumina layer using same |
CN111699547A (en) * | 2018-03-02 | 2020-09-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | Protective solution and protective method for aluminum oxide, and method for manufacturing semiconductor substrate having aluminum oxide layer using same |
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