JP2000284097A - Radiation image conversion panel - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To heighten the filling density of a stimulable phosphor layer and obtain radiation images of high picture quality by using a tetradecahedral phosphor particles of a family of halides of a rare-earth activation alkaline earth metal and setting the average diameter and the distribution of particle diameters at a specific values. SOLUTION: A phosphor layer of this panel is formed by containing a bonding agent with stimulable phosphor particles in a condition of the distribution of specific particles and supporting them. Tetradecahedral phosphors of a family of halogen fluorides of a rare- earth activation alkaline earth metal are used for stimulable phosphors, and the average diameter D is litnited to the range between 3. 5 and 7. 5 μm. and the particle-diameter distribution Q is limited to that between 0.500 and 0.800. In this case, the average diameter Dm is the median diameter and represents the particle diameter which, when a cumulative distribution is 50% of the number of all particles, is obtained if the distribution of particle diameters and a distribution curve based on frequency is obtained. The particle-diameter distribution Q signifies the width of a particle diameter determined by an equation Q=(D90-D10)/(D90+D 10) (D10 and D90 are the particle diameters respectively obtained when the cumulative distributions are 10% and 90% of the number of all particles). In this way, the filling density of the phosphors is heightened and the picture quality of radiation images is improved by controlling the distribution appropriately.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、輝尽性蛍光体を利
用する放射線像記録再生方法に用いられる放射線像変換
パネルに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a radiation image conversion panel used for a radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来の放射線写真法に代わる方法とし
て、輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知ら
れている。この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線
像変換パネル（蓄積性蛍光体シート）を利用するもの
で、被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた
放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後に
輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（励起
光）で時系列的に励起することにより、該輝尽性蛍光体
中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光（輝尽発光
光）として放出させ、この蛍光を光電的に読み取って電
気信号を得て、得られた電気信号に基づいて被写体ある
いは被検体の放射線画像を可視像として再生するもので
ある。読み取りを終えた該パネルは、残存する画像の消
去が行われた後、次の撮影のために備えられる。すなわ
ち、放射線像変換パネルは繰り返し使用される。2. Description of the Related Art A radiation image recording / reproducing method using a stimulable phosphor is known as an alternative to the conventional radiographic method. This method uses a radiation image conversion panel (a stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor, and transmits radiation transmitted through a subject or emitted from a subject to the stimulable phosphor of the panel. The radiation energy stored in the stimulable phosphor is absorbed by the body in a time-series manner by exciting the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared rays. The fluorescent light is emitted as (stimulated emission light), the fluorescence is read photoelectrically to obtain an electric signal, and a radiation image of a subject or a subject is reproduced as a visible image based on the obtained electric signal. After the reading, the panel is prepared for the next photographing after the remaining image is erased. That is, the radiation image conversion panel is used repeatedly.

【０００３】この放射線像記録再生方法では、放射線写
真フィルムと増感紙との組合せを用いる従来の放射線写
真法の場合に比べて、はるかに少ない被曝線量で情報量
の豊富な放射線画像を得ることができるという利点があ
る。さらに、従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに
放射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線
像記録再生方法では放射線像変換パネルを繰り返し使用
するので、資源保護、経済効率の面からも有利である。According to this radiographic image recording / reproducing method, a radiographic image having a large amount of information can be obtained with a much smaller exposure dose than the conventional radiographic method using a combination of a radiographic film and an intensifying screen. There is an advantage that can be. Furthermore, in contrast to the conventional radiographic method, which consumes a radiographic film for each photographing operation, the radiographic image recording / reproducing method uses a radiographic image conversion panel repeatedly, so that resource conservation and economic efficiency are reduced. Is also advantageous.

【０００４】放射線像記録再生方法に用いられる放射線
像変換パネルは、基本構造として、支持体とその上に設
けられた輝尽性蛍光体層とからなるものである。ただ
し、輝尽性蛍光体層が自己支持性である場合には必ずし
も支持体を必要としない。また、輝尽性蛍光体層の上面
（支持体に面していない側の面）には通常、保護膜が設
けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的
な衝撃から保護している。The radiation image conversion panel used in the radiation image recording / reproducing method has, as a basic structure, a support and a stimulable phosphor layer provided thereon. However, when the stimulable phosphor layer is self-supporting, a support is not necessarily required. In addition, a protective film is usually provided on the upper surface of the stimulable phosphor layer (the surface not facing the support) to protect the phosphor layer from chemical deterioration or physical impact. ing.

【０００５】輝尽性蛍光体層は、通常は輝尽性蛍光体と
これを分散状態で含有支持する結合剤とからなる。ただ
し、輝尽性蛍光体層としては、蒸着法や焼結法によって
形成される結合剤を含まないで輝尽性蛍光体の凝集体の
みから構成されるものも知られている。また、輝尽性蛍
光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている輝尽
性蛍光体層を有する放射線像変換パネルも知られてい
る。これらのいずれの蛍光体層でも、輝尽性蛍光体はＸ
線などの放射線を吸収したのち励起光の照射を受けると
輝尽発光を示す性質を有するものであるから、被写体を
透過したあるいは被検体から発せられた放射線は、その
放射線量に比例して放射線像変換パネルの輝尽性蛍光体
層に吸収され、パネルには被写体あるいは被検体の放射
線像が放射線エネルギーの蓄積像として形成される。こ
の蓄積像は、上記励起光を照射することにより輝尽発光
光として放出させることができ、この輝尽発光光を光電
的に読み取って電気信号に変換することにより、放射線
エネルギーの蓄積像を画像化することが可能となる。The stimulable phosphor layer usually comprises a stimulable phosphor and a binder containing and supporting the stimulable phosphor in a dispersed state. However, there is also known a stimulable phosphor layer which does not include a binder formed by a vapor deposition method or a sintering method and is composed of only an aggregate of the stimulable phosphor. Further, there is known a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which a polymer substance is impregnated in a gap between stimulable phosphor aggregates. In any of these phosphor layers, the stimulable phosphor is X
When irradiated with excitation light after absorbing radiation such as radiation, it has the property of stimulating luminescence, so radiation transmitted through a subject or emitted from a subject is proportional to the amount of radiation. Absorbed by the stimulable phosphor layer of the image conversion panel, a radiation image of the subject or the subject is formed on the panel as an accumulated image of radiation energy. This accumulated image can be emitted as stimulated emission light by irradiating the excitation light, and the accumulated image of radiation energy is imaged by photoelectrically reading the stimulated emission light and converting it into an electric signal. Can be realized.

【０００６】放射線像記録再生方法は上述したように数
々の優れた利点を有する方法であるが、この方法に用い
られる放射線像変換パネルにあっても、できる限り高感
度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画
像を与えるものであることが望まれている。Although the radiation image recording / reproducing method has many excellent advantages as described above, the radiation image conversion panel used in this method has the highest sensitivity and the highest image quality (sharpness). It is desired to provide an image having good image quality (degree, graininess, etc.).

【０００７】上記輝尽性蛍光体層中に分散含有される輝
尽性蛍光体粒子の粒径については、たとえば特開昭５８
−１８２６００号公報および同５９−１３８９９９号公
報に、蛍光体粒子の粒径分布を制御することにより、粒
子サイズの比較的大きい蛍光体粒子の存在によって感度
の向上を図り、同時に比較的小さい蛍光体粒子の存在に
よって画像特性の向上を図ることが記載されている。The particle size of the stimulable phosphor particles dispersed and contained in the stimulable phosphor layer is described in, for example,
JP-A-182600 and JP-A-59-138999 teach that by controlling the particle size distribution of the phosphor particles, the sensitivity is improved by the presence of the phosphor particles having a relatively large particle size, and at the same time, the phosphor particles having a relatively small particle size are controlled. It is described that the image characteristics are improved by the presence of particles.

【０００８】一方、放射線像変換パネルにおいては輝尽
性蛍光体層中の蛍光体充填率が高いほど、Ｘ線等の放射
線の吸収が多くなってより沢山の放射線画像情報を記録
できるので、粒状性など放射線画像の画質が向上する。On the other hand, in a radiation image conversion panel, the higher the filling factor of the phosphor in the stimulable phosphor layer, the greater the absorption of radiation such as X-rays, so that more radiation image information can be recorded. The image quality of the radiation image such as the property is improved.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、輝尽性蛍光
体層の充填密度が高く、高画質の放射線画像を与える放
射線像変換パネルを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel which has a high packing density of a stimulable phosphor layer and provides a high quality radiation image.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者は、輝尽性蛍光
体粒子の粒径について検討した結果、蛍光体粒子の粒径
が一様でかつ蛍光体粒子を単独で用いる場合にはある空
間における蛍光体の充填率は粒径に依存しないけれど
も、蛍光体粒子が粒径分布を有する場合、また結合剤な
ど他の物質と一緒に空間を占める場合には、その粒径分
布と空間充填率との間には一定の相関関係があることを
見い出した。従って、粒子サイズの異なる複数種の蛍光
体粒子を混合して蛍光体粒子の粒径分布を好適に制御す
ることにより、輝尽性蛍光体層中における蛍光体充填率
を従来よりも高めて、得られる放射線画像の画質をより
一層向上させることができることを見い出し、本発明に
到達したものである。特に、輝尽発光特性など諸特性に
おいて優れた１４面体型の希土類付活アルカリ土類金属
ハロゲン化物系蛍光体粒子は、従来の板状の蛍光体粒子
に比べて粒径分布が小さくなる傾向にあるため、この蛍
光体粒子を用いて粒径分布制御を行うことにより蛍光体
充填率の顕著な増加を達成することができる。The present inventor has studied the particle size of the stimulable phosphor particles. As a result, in some cases, the particle size of the phosphor particles is uniform and the phosphor particles are used alone. Although the filling rate of the phosphor in the space does not depend on the particle size, when the phosphor particles have a particle size distribution or occupy the space together with other substances such as a binder, the particle size distribution and the space filling. We found that there was a certain correlation with the rate. Therefore, by mixing a plurality of types of phosphor particles having different particle sizes and appropriately controlling the particle size distribution of the phosphor particles, the phosphor filling rate in the stimulable phosphor layer is increased as compared with the related art, The inventors have found that the quality of the obtained radiation image can be further improved, and have reached the present invention. In particular, the tetradecahedral rare earth activated alkaline earth metal halide-based phosphor particles, which are excellent in various properties such as the stimulated emission properties, tend to have a smaller particle size distribution than conventional plate-shaped phosphor particles. Therefore, by controlling the particle size distribution using the phosphor particles, a remarkable increase in the phosphor filling rate can be achieved.

【００１１】本発明は、輝尽性蛍光体粒子と結合剤とか
らなる蛍光体層を有する放射線像変換パネルにおいて、
該輝尽性蛍光体粒子が１４面体型の希土類付活アルカリ
土類金属ハロゲン化物系蛍光体粒子であって、その平均
粒径Ｄｍが３．５乃至７．５μｍの範囲にあり、そして
粒径分布Ｑが０．５００乃至０．８００の範囲にあるこ
とを特徴とする放射線像変換パネルにある。The present invention provides a radiation image conversion panel having a phosphor layer comprising stimulable phosphor particles and a binder.
The stimulable phosphor particles are tetrahedral rare earth activated alkaline earth metal halide-based phosphor particles, the average particle diameter Dm of which is in the range of 3.5 to 7.5 μm, and The radiation image conversion panel is characterized in that the distribution Q is in the range of 0.500 to 0.800.

【００１２】ここで、蛍光体粒子の平均粒径Ｄｍとはメ
ジアン径であって、粒径と頻度とからなる分布曲線を得
たときに累積分布が全体粒子数の５０％のときの粒子径
を表す。また、粒径分布Ｑは粒径幅であって、下記式よ
り決定される粒子分布幅を表す。Here, the average particle diameter Dm of the phosphor particles is a median diameter, and the particle diameter when the cumulative distribution is 50% of the total number of particles when a distribution curve composed of the particle diameter and the frequency is obtained. Represents The particle size distribution Q is a particle size width and represents a particle distribution width determined by the following equation.

【００１３】[0013]

【数１】Ｑ＝（Ｄ90−Ｄ10）／（Ｄ90＋Ｄ10）## EQU1 ## Q = (D90-D10) / (D90 + D10)

【００１４】ただし、Ｄ10は累積分布が全体粒子数の１
０％のときの粒子径であり、Ｄ90は累積分布が全体粒子
数の９０％のときの粒子径である。Here, D10 is the cumulative distribution of 1 of the total number of particles.
The particle size is 0%, and D90 is the particle size when the cumulative distribution is 90% of the total number of particles.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の放射線像変換パ
ネルの好ましい態様を挙げる。 （１）輝尽性蛍光体粒子の平均粒径Ｄｍが４．５乃至
６．５μｍの範囲にあって、そして粒径分布Ｑが０．６
２０乃至０．７５０の範囲にある放射線像変換パネル。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the radiation image storage panel of the present invention will be described below. (1) The average particle size Dm of the stimulable phosphor particles is in the range of 4.5 to 6.5 μm, and the particle size distribution Q is 0.6.
A radiation image conversion panel in the range of 20 to 0.750.

【００１６】（２）輝尽性蛍光体粒子が粒子サイズの異
なる二種類以上の蛍光体粒子の混合物である放射線像変
換パネル。 （３）輝尽性蛍光体粒子が二種類の蛍光体粒子の混合物
であって、大きい蛍光体粒子の粒子サイズが５．０乃至
８．０μｍの範囲にあり、小さい蛍光体粒子の粒子サイ
ズが２．０乃至４．０μｍの範囲にある放射線像変換パ
ネル。 （４）輝尽性蛍光体粒子が二種類の蛍光体粒子の混合物
であって、大きい蛍光体粒子と小さい蛍光体粒子との混
合比率が重量比（前者：後者）で９５：５乃至５０：５
０の範囲にある放射線像変換パネル。(2) A radiation image conversion panel wherein the stimulable phosphor particles are a mixture of two or more phosphor particles having different particle sizes. (3) The stimulable phosphor particles are a mixture of two types of phosphor particles, and the particle size of the large phosphor particles is in the range of 5.0 to 8.0 μm, and the particle size of the small phosphor particles is A radiation image conversion panel in the range of 2.0 to 4.0 μm. (4) The stimulable phosphor particles are a mixture of two types of phosphor particles, and the mixing ratio between the large phosphor particles and the small phosphor particles is 95: 5 to 50: by weight ratio (the former: the latter). 5
Radiation image conversion panel in the range of 0.

【００１７】（５）輝尽性蛍光体層の充填密度が２．６
乃至４．０ｇ／ｃｍ³の範囲にある放射線像変換パネ
ル。 （６）輝尽性蛍光体粒子が基本組成式（Ｉ）： Ｂａ1-xＭ^IIxＦＢｒ1-yＩy：ａＥｕ …（Ｉ） ［ただし、Ｍ^IIはＣａ及び／又はＳｒを表し；ｘ、ｙ、
及びａはそれぞれ、０≦ｘ≦０．０３、０≦ｙ＜１．
０、そして０．０００１≦ａ≦０．０１の範囲にある数
値である。］で表される１４面体型のユーロピウム付活
アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体粒子である
放射線像変換パネル。(5) The packing density of the stimulable phosphor layer is 2.6.
A radiation image conversion panel in the range of 1 to 4.0 g / cm ³ . (6) stimulable phosphor particles basic composition formula ^{(I): Ba1-xM II} xFBr1-yIy: aEu ... (I) [ However, M ^II represents Ca and / or Sr; x, y,
And a are respectively 0 ≦ x ≦ 0.03, 0 ≦ y <1.
0 and numerical values in the range of 0.0001 ≦ a ≦ 0.01. ] A radiation image conversion panel which is a tetrahedral europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor particle represented by the formula:

【００１８】次に、本発明の放射線像変換パネルを製造
する方法について詳細に述べる。支持体は、従来の放射
線像変換パネルの支持体として公知の材料から任意に選
ぶことができる。公知の放射線像変換パネルにおいて、
支持体と輝尽性蛍光体層の結合を強化するため、あるい
は放射線像変換パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭
度、粒状性）を向上させるために、蛍光体層が設けられ
る側の支持体表面にゼラチンなどの高分子物質を塗布し
て接着性付与層としたり、あるいは二酸化チタンなどの
光反射性物質からなる光反射層、もしくはカーボンブラ
ックなどの光吸収性物質からなる光吸収層などを設ける
ことが知られている。本発明で用いられる支持体につい
ても、これらの各種の層を設けることができ、それらの
構成は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに応
じて任意に選択することができる。さらに特開昭５８−
２００２００号公報に記載されているように、得られる
画像の鮮鋭度を向上させる目的で、支持体の蛍光体層側
の表面（支持体の蛍光体層側の表面に下塗層（接着性付
与層）、光反射層あるいは光吸収層などの補助層が設け
られている場合には、それらの補助層の表面であっても
よい）には微小な凹凸が形成されていてもよい。なお、
輝尽性蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支
持体を用いる必要はない。Next, a method for manufacturing the radiation image storage panel of the present invention will be described in detail. The support can be arbitrarily selected from materials known as supports for conventional radiation image storage panels. In a known radiation image conversion panel,
In order to strengthen the bond between the support and the stimulable phosphor layer or to improve the sensitivity or image quality (sharpness, granularity) of the radiation image conversion panel, the surface of the support on which the phosphor layer is provided A polymer material such as gelatin is applied to the surface to form an adhesion-imparting layer, or a light-reflective layer made of a light-reflective material such as titanium dioxide or a light-absorbing layer made of a light-absorbing material such as carbon black It is known. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and the configuration thereof can be arbitrarily selected according to the desired purpose and application of the radiation image storage panel. Further, JP-A-58-
As described in JP-A-200200, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the side of the phosphor layer (the surface of the support on the side of the phosphor layer is provided with an undercoat layer (adhesiveness imparting). (Layers), an auxiliary layer such as a light reflecting layer or a light absorbing layer may be provided on the surface of the auxiliary layer). In addition,
When the stimulable phosphor layer is self-supporting, it is not always necessary to use a support.

【００１９】この支持体の上には輝尽性蛍光体層が設け
られる。本発明において特徴的な要件である輝尽性蛍光
体層は、特定の粒径分布を有する輝尽性蛍光体粒子とそ
れを分散状態で含有支持する結合剤とからなるものであ
る。On this support, a stimulable phosphor layer is provided. The stimulable phosphor layer, which is a characteristic requirement of the present invention, is composed of stimulable phosphor particles having a specific particle size distribution and a binder containing and supporting the particles in a dispersed state.

【００２０】輝尽性蛍光体としては、特開平７−２３３
３６９号公報や特願平８−２６０２０３号明細書などに
記載されている１４面体型の希土類付活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物系蛍光体が用いられる。この１４面
体型の輝尽性蛍光体は粒子の粒径分布が小さい（粒径幅
が狭い）ため、混合して粒径分布制御を行うのに適して
いる。The stimulable phosphor is disclosed in JP-A-7-233.
For example, a tetrahedral rare earth activated alkaline earth metal fluoride halide-based phosphor described in JP-A-369-369 and Japanese Patent Application No. 8-260203 is used. Since the tetradecahedral stimulable phosphor has a small particle size distribution (narrow particle size width), it is suitable for mixing and controlling the particle size distribution.

【００２１】その具体例としては、基本組成式（Ｉ）： Ｂａ1-xＭ^IIxＦＢｒ1-yＩy：ａＥｕ …（Ｉ） ［ただし、Ｍ^IIはＣａ及び／又はＳｒを表し；ｘ、ｙ、
及びａはそれぞれ、０≦ｘ≦０．０３、０≦ｙ＜１．
０、そして０．０００１≦ａ≦０．０１の範囲にある数
値である。］で表される１４面体型のユーロピウム付活
アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体を挙げるこ
とができる。なお、この基本組成式（Ｉ）で表される蛍
光体には更に公知の各種の添加物が含有されていてもよ
い。たとえば、輝尽発光特性を高める目的でＮａ、Ｋ、
Ｃｓ等のアルカリ金属が０．０５モル以下の量で含有さ
れていてもよいし、あるいは焼成時における焼結を防止
する目的でＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2等の酸化物が０．０５モ
ル以下の量で含有されていてもよい。[0021] As a specific example, the basic formula ^{(I): Ba1-xM II} xFBr1-yIy: aEu ... (I) [ However, M ^II represents Ca and / or Sr; x, y,
And a are respectively 0 ≦ x ≦ 0.03, 0 ≦ y <1.
0 and numerical values in the range of 0.0001 ≦ a ≦ 0.01. And a tetrahedral europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor represented by the following formula: The phosphor represented by the basic composition formula (I) may further contain various known additives. For example, Na, K,
An alkali metal such as Cs may be contained in an amount of 0.05 mol or less, or an oxide such as Al 2 O 3 or SiO 2 may be contained in an amount of 0.05 mol or less for the purpose of preventing sintering during firing. It may be.

【００２２】本発明において特定の粒径分布を有する輝
尽性蛍光体粒子は、たとえば、粒子サイズの異なる単一
の蛍光体粒子を少なくとも二種類以上用意し、それらを
混合することにより得ることができる。二種類の蛍光体
粒子を用いる場合には一般に、大きい方の蛍光体粒子の
粒子サイズは５．０乃至８．０μｍの範囲にあり、小さ
い方の蛍光体粒子の粒子サイズは２．０乃至４．０μｍ
の範囲にある。ここで、粒子サイズとは平均粒径（Ｄ
ｍ）であって、通常の製造方法によって得られる単一の
蛍光体が示す平均粒径を意味する。大きい蛍光体粒子と
小さい蛍光体粒子の混合比率は、各蛍光体粒子の粒子サ
イズなどによっても異なるが、一般には重量比で９５：
５乃至５０：５０の範囲にあり、特に好ましくは７：３
もしくはその近傍である。In the present invention, the stimulable phosphor particles having a specific particle size distribution can be obtained, for example, by preparing at least two kinds of single phosphor particles having different particle sizes and mixing them. it can. When two types of phosphor particles are used, the particle size of the larger phosphor particles is generally in the range of 5.0 to 8.0 μm, and the particle size of the smaller phosphor particles is generally 2.0 to 4 μm. 0.0 μm
In the range. Here, the particle size is an average particle size (D
m), which means the average particle size of a single phosphor obtained by an ordinary manufacturing method. The mixing ratio between the large phosphor particles and the small phosphor particles varies depending on the particle size of each phosphor particle, but generally, the weight ratio is 95:
It is in the range of 5 to 50:50, particularly preferably 7: 3.
Or it is near.

【００２３】得られた輝尽性蛍光体粒子の混合物は、輝
尽性蛍光体層を形成したときの充填密度の点から、その
平均粒径Ｄｍが３．５乃至７．５μｍの範囲にあり、そ
して粒径分布Ｑが０．５００乃至０．８００の範囲にあ
るようにする。好ましくは、平均粒径Ｄｍは４．５乃至
６．５μｍの範囲にあり、そして粒径分布Ｑは０．６２
０乃至０．７５０の範囲にある。The obtained mixture of stimulable phosphor particles has an average particle diameter Dm in the range of 3.5 to 7.5 μm from the viewpoint of the packing density when the stimulable phosphor layer is formed. And the particle size distribution Q is in the range of 0.500 to 0.800. Preferably, the average particle size Dm is in the range of 4.5 to 6.5 μm and the particle size distribution Q is 0.62
It is in the range of 0 to 0.750.

【００２４】結合剤としては、たとえばゼラチン等の蛋
白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラ
ビアゴムのような天然高分子物質；および、ポリビニル
ブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチ
ルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマ
ー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・
酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセ
テートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエ
ステル、熱可塑性エラストマーなどのような合成高分子
物質を挙げることができる。なお、これらの結合剤は架
橋剤によって架橋されたものであってもよい。Examples of the binder include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran, and natural high molecular substances such as gum arabic; and polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, vinylidene chloride and vinyl chloride. Copolymer, polyalkyl (meth) acrylate, vinyl chloride
Synthetic polymeric substances such as vinyl acetate copolymers, polyurethanes, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, linear polyesters, thermoplastic elastomers and the like can be mentioned. In addition, these binders may be cross-linked by a cross-linking agent.

【００２５】輝尽性蛍光体層は、例えば下記方法により
支持体上に形成することができる。まず、上記の輝尽性
蛍光体粒子混合物および結合剤を溶剤に加え、これを充
分に混合して、結合剤溶液中に輝尽性蛍光体粒子が均一
に分散した塗布液を調製する。塗布液調製用の溶剤の例
としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール等の低級アルコール；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水
素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；
ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロ
フランなどのエーテル；そして、それらの混合物を挙げ
ることができる。The stimulable phosphor layer can be formed on a support by, for example, the following method. First, the stimulable phosphor particle mixture and the binder are added to a solvent and mixed well to prepare a coating solution in which the stimulable phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution. Examples of the solvent for preparing the coating liquid include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. Esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols;
Dioxane, ethylene glycol monoethyl ether,
Ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and tetrahydrofuran; and mixtures thereof.

【００２６】塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体粒子
との混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、
蛍光体の種類などによって異なるが、一般には結合剤と
蛍光体粒子との混合比は、１：１乃至１：１００（重量
比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至１：４０
（重量比）の範囲から選ぶのが好ましい。なお、塗布液
には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させる
ための分散剤、また、形成後の蛍光体層中における結合
剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤な
どの種々の添加剤が混合されていてもよい。The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor particles in the coating solution depends on the characteristics of the target radiation image conversion panel,
In general, the mixing ratio of the binder and the phosphor particles is selected from the range of 1: 1 to 1: 100 (weight ratio), and particularly from 1: 8 to 1:40, although it depends on the kind of the phosphor.
It is preferable to select from the range of (weight ratio). The coating solution has a dispersant for improving the dispersibility of the phosphor in the coating solution, and also for improving the binding force between the binder and the phosphor in the formed phosphor layer. Various additives such as a plasticizer may be mixed.

【００２７】このようにして調製された塗布液を次に、
ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシート
（仮支持体）上に均一に塗布することにより塗膜を形成
する。塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクター
ブレード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いる方
法により行うことができる。この塗膜を乾燥して蛍光体
シートを形成した後蛍光体シートを仮支持体から剥ぎ取
り、支持体の上に押圧するなどして支持体上への輝尽性
蛍光体層の形成を完了する。蛍光体層の層厚は、目的と
する放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、結合剤
と蛍光体との混合比などによっても異なるが、通常は２
０μｍ〜１ｍｍの範囲であり、好ましくは５０〜５００
μｍの範囲である。なお、蛍光体層は、必ずしも上記の
ように別途形成した蛍光体シートを支持体上に接合する
必要はなく、支持体上に塗布液を直接塗布して形成して
もよい。The coating solution thus prepared is then
A coating film is formed by uniformly applying a film (temporary support) such as a glass plate, a metal plate, and a plastic sheet. The coating operation can be performed by a method using ordinary coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, or the like. After the coating film is dried to form a phosphor sheet, the phosphor sheet is peeled off from the temporary support, and pressed on the support to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the support. I do. The thickness of the phosphor layer varies depending on the desired properties of the radiation image conversion panel, the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, and the like.
0 μm to 1 mm, preferably 50 to 500
μm range. Note that the phosphor layer does not necessarily need to be joined to the phosphor sheet separately formed on the support as described above, and may be formed by directly applying a coating solution on the support.

【００２８】本発明において、形成された輝尽性蛍光体
層の充填密度は、蛍光体粒子混合物や結合剤の種類、結
合剤と蛍光体との混合比、蛍光体層の形成方法などによ
っても異なるが、通常は２．５乃至４．０ｇ／ｃｍ³の
範囲にある。In the present invention, the packing density of the formed stimulable phosphor layer depends on the kind of the phosphor particle mixture and the binder, the mixing ratio of the binder and the phosphor, the method of forming the phosphor layer, and the like. Although different, it is usually in the range of 2.5 to 4.0 g / cm ³ .

【００２９】輝尽性蛍光体層の支持体に接する側とは反
対側の表面には、蛍光体層を物理的および化学的に保護
するために透明な保護膜を設けてもよい。保護膜として
は、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、有
機溶媒可溶性フッ素系樹脂などのような透明な有機高分
子物質を適当な溶媒に溶解して調製した溶液を蛍光体層
の上に塗布することで形成されたもの、あるいはポリエ
チレンテレフタレートなどの有機高分子フィルムや透明
なガラス板などの保護膜形成用シートを別に形成して蛍
光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、ある
いは無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜し
たものなどが用いられる。また、保護膜中には酸化マグ
ネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン等の光散乱性微粒子、
パーフルオロオレフィン樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末
等の滑り剤、およびポリイソシアネート等の架橋剤など
各種の添加剤が分散含有されていてもよい。保護膜の膜
厚は一般に約０．１〜２０μｍの範囲にある。A transparent protective film may be provided on the surface of the stimulable phosphor layer on the side opposite to the side in contact with the support to physically and chemically protect the phosphor layer. As the protective film, a solution prepared by dissolving a transparent organic polymer material such as a cellulose derivative, polymethyl methacrylate, or an organic solvent-soluble fluororesin in an appropriate solvent is applied onto the phosphor layer. Formed, or an organic polymer film such as polyethylene terephthalate, or a protective film forming sheet such as a transparent glass plate, separately formed and provided on the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive, or inorganic What formed the compound on the fluorescent substance layer by vapor deposition etc. is used. In the protective film, light scattering fine particles such as magnesium oxide, zinc oxide, and titanium oxide,
Various additives such as a slipping agent such as a perfluoroolefin resin powder and a silicone resin powder and a crosslinking agent such as a polyisocyanate may be dispersedly contained. The thickness of the protective film is generally in the range of about 0.1 to 20 μm.

【００３０】上述のようにして本発明の放射線像変換パ
ネルが得られるが、本発明のパネルの構成は、公知の各
種のバリエーションを含むものであってもよい。たとえ
ば、得られる画像の鮮鋭度を向上させることを目的とし
て、上記の少なくともいずれかの層を、励起光を吸収し
輝尽発光光は吸収しないような着色剤によって着色して
もよい（特公昭５９−２３４００号公報参照）。Although the radiation image conversion panel of the present invention is obtained as described above, the configuration of the panel of the present invention may include various known variations. For example, for the purpose of improving the sharpness of the obtained image, at least one of the above-mentioned layers may be colored with a coloring agent that absorbs excitation light but does not absorb stimulating light (Japanese Patent Publication No. No. 59-23400).

【００３１】[0031]

【実施例】［実施例１］１４面体型Ｂａ0.993Ｃａ0.007
ＦＢｒ0.85Ｉ0.15：0.004Ｅｕ，0.00006Ｋ，0.00002Ｃ
ｓ蛍光体 １）１１５０ｍＬのＢａＢｒ2水溶液（２．５モル／
Ｌ）、３６ｍＬのＥｕＢｒ3水溶液（０．２モル／
Ｌ）、２．９７ｇのＫＢｒ、３．４０ｇのＣａＢｒ2・
２Ｈ2Ｏ、および１８１２ｍＬの水を容積４０００ｍＬ
の反応容器に入れた。この反応容器中の反応母液（Ｂａ
Ｂｒ2濃度：０．９６モル／Ｌ）を６０℃に保温し、直
径６０ｍｍのスクリュー型撹拌羽根を５００ｒｐｍで回
転させて反応母液を撹拌した。[Example 1] 14-sided Ba0.993Ca0.007
FBr0.85I0.15: 0.004Eu, 0.00006K, 0.00002C
s phosphor 1) 1150 mL of an aqueous solution of BaBr2 (2.5 mol /
L), 36 mL of EuBr3 aqueous solution (0.2 mol /
L) 2.97 g of KBr, 3.40 g of CaBr2.
2H 2 O and 1812 mL of water to a volume of 4000 mL
Into a reaction vessel. The reaction mother liquor (Ba in this reaction vessel)
(Br2 concentration: 0.96 mol / L) was kept at 60 ° C., and the reaction mother liquor was stirred by rotating a screw stirring blade having a diameter of 60 mm at 500 rpm.

【００３２】２８８ｍＬのＮＨ4Ｆ水溶液（５モル／ｍ
Ｌ）を、撹拌下に保温している上記の反応母液中にロー
ラーポンプを用いて４．８ｍＬ／分の送液速度で注入
し、沈殿物を生成させた。注入の完了後も、保温と撹拌
を２時間続けて沈殿物の熟成を行なった。次に沈殿物を
濾別し、メタノール２Ｌで洗浄した。次いで、洗浄した
沈殿物を取り出し、１２０℃で４時間真空乾燥させて、
３２０ｇの蛍光体前駆体結晶（以下、ＢＦＢ結晶とい
う）を得た。得られた結晶は、走査型電子顕微鏡で観察
したところその大部分が１４面体型の結晶であり、また
レーザー粒度分布測定装置（堀場製作所(株)製：ＬＡ−
５００）で測定したところ平均結晶サイズは５．８３μ
ｍであった。288 mL of an aqueous NH 4 F solution (5 mol / m
L) was injected into the above-mentioned reaction mother liquor kept under stirring at a rate of 4.8 mL / min using a roller pump to produce a precipitate. After completion of the injection, the precipitate was ripened by keeping the temperature and stirring for 2 hours. Next, the precipitate was separated by filtration and washed with 2 L of methanol. Then, the washed precipitate is taken out and dried under vacuum at 120 ° C. for 4 hours.
320 g of a phosphor precursor crystal (hereinafter, referred to as a BFB crystal) was obtained. When the obtained crystal was observed with a scanning electron microscope, most of the crystal was a tetrahedral crystal, and a laser particle size distribution analyzer (manufactured by HORIBA, Ltd .: LA-
500), the average crystal size was 5.83 μm.
m.

【００３３】２）２８５０ｍＬのＢａＩ2水溶液（４．
０モル／Ｌ）、９０ｍＬのＥｕＩ3水溶液（０．２モル
／Ｌ）、および６０ｍＬの水を容積４０００ｍＬの反応
容器に入れた。この反応容器中の反応母液（ＢａＩ2濃
度：３．８０モル／Ｌ）を６０℃に保温し、直径６０ｍ
ｍのスクリュー型撹拌羽根を５００ｒｐｍで回転させて
反応母液を撹拌した。2) 2850 mL of an aqueous solution of BaI2 (4.
0 mol / L), 90 mL of an aqueous EuI3 solution (0.2 mol / L), and 60 mL of water were placed in a 4000 mL reaction vessel. The reaction mother liquor (BaI2 concentration: 3.80 mol / L) in this reaction vessel was kept at 60 ° C.
The reaction mother liquor was stirred by rotating the screw-type stirring blade of m at 500 rpm.

【００３４】７２０ｍＬのＨＦ水溶液（５モル／ｍＬ）
を、撹拌下に保温している上記の反応母液中にローラー
ポンプを用いて１２ｍＬ／分の送液速度で注入し、沈殿
物を生成させた。注入の完了後も保温と撹拌とを２時間
続けて沈殿物の熟成を行なった。次に沈殿物を濾別し、
イソプロパノール２Ｌで洗浄した。次いで、洗浄した沈
殿物を取り出し、１２０℃で４時間真空乾燥させて、１
０００ｇの蛍光体前駆体結晶（以下、ＢＦＩ結晶とい
う）を得た。得られた結晶は、レーザー粒度分布測定装
置で測定したところ平均結晶サイズは５．８０μｍであ
った。720 mL of HF aqueous solution (5 mol / mL)
Was injected into the above-mentioned reaction mother liquor kept under stirring at a liquid sending rate of 12 mL / min using a roller pump to produce a precipitate. After completion of the injection, the keeping and stirring were continued for 2 hours to ripen the precipitate. Then the precipitate is filtered off,
Washed with 2 L of isopropanol. Next, the washed precipitate was taken out and dried under vacuum at 120 ° C. for 4 hours to obtain 1
000 g of a phosphor precursor crystal (hereinafter, referred to as a BFI crystal) was obtained. The obtained crystals had an average crystal size of 5.80 μm as measured by a laser particle size distribution analyzer.

【００３５】３）上記のＢＦＢ結晶を１６５ｇ、そして
ＢＦＩ結晶を３５ｇとり、これに、ＣｓＢｒを０．１０
ｇ、そして焼成時の焼結による粒子形状の変化や粒子間
融着による粒径分布の変化を防止するために、アルミナ
の超微粒子粉体を１．０ｇ添加し、ミキサーで充分に混
合して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付
着させた。これを１００ｇ取って石英ボートに充填し、
チューブ炉を用いて窒素ガス雰囲気中、８２０℃で３時
間焼成して、標記の組成式で表されるユーロピウム付活
弗化臭化バリウム系蛍光体粒子を得た。得られた蛍光体
粒子は、走査型電子顕微鏡で観察したところその大部分
が原料結晶と同じく１４面体の形状にあり、またレーザ
ー粒度分布測定装置で測定したところ、その粒子サイズ
（平均粒径Ｄｍ）は５．９８μｍ、粒径分布Ｑは０．４
８０であった。3) Take 165 g of the above-mentioned BFB crystal and 35 g of the BFI crystal, and add 0.10 CsBr to it.
g, and in order to prevent a change in particle shape due to sintering during firing and a change in particle size distribution due to fusion between particles, add 1.0 g of ultrafine alumina powder and mix thoroughly with a mixer. Then, ultrafine alumina powder was uniformly adhered to the crystal surface. Take 100 g of this and fill it into a quartz boat,
By baking at 820 ° C. for 3 hours in a nitrogen gas atmosphere using a tube furnace, europium-activated barium fluorobromide-based phosphor particles represented by the indicated composition formula were obtained. When the obtained phosphor particles were observed with a scanning electron microscope, most of them were in the shape of a tetradecahedron as in the case of the raw material crystals. When measured with a laser particle size distribution analyzer, the particle size (average particle size Dm ) Is 5.98 μm and the particle size distribution Q is 0.4
80.

【００３６】［実施例２］実施例１の１）で、１６８０
ｍＬのＢａＢｒ2水溶液（２．５モル／Ｌ）、５２ｍＬ
のＥｕＢｒ3水溶液（０．２モル／Ｌ）、２．９７ｇの
ＫＢｒ、４．９６ｇのＣａＢｒ2・２Ｈ2Ｏ、および１２
６６ｍＬの水を用いて反応母液（ＢａＢｒ2濃度：１．
４０モル／Ｌ）を調製し、これに４２０ｍＬのＮＨ4Ｆ
水溶液（５モル／ｍＬ）を注入したこと以外は実施例１
と同様な操作を行ない、１４面体型のＢａ0.993Ｃａ0.0
07ＦＢｒ0.85Ｉ0.15：0.004Ｅｕ，0.00006Ｋ，0.00002
Ｃｓ蛍光体粒子（粒子サイズ：３．７９μｍ、粒径分布
Ｑ：０．４７０）を得た。さらに、反応母液濃度および
ＮＨ4Ｆ水溶液の量を変えること以外は実施例１と同様
にして、粒子サイズが２．９７〜７．９４μｍの範囲で
異なる各種の蛍光体粒子を製造した。[Embodiment 2] 1680 of Embodiment 1)
mL of an aqueous solution of BaBr2 (2.5 mol / L), 52 mL
Aqueous solution of EuBr3 (0.2 mol / L), 2.97 g of KBr, 4.96 g of CaBr2.2H2O, and 12
The reaction mother liquor (BaBr2 concentration: 1.
40 mol / L), and 420 mL of NH4F
Example 1 except that an aqueous solution (5 mol / mL) was injected.
Perform the same operation as described above to obtain a tetrahedral Ba0.993Ca0.0
07FBr0.85I0.15: 0.004Eu, 0.00006K, 0.00002
Cs phosphor particles (particle size: 3.79 μm, particle size distribution Q: 0.470) were obtained. Further, various phosphor particles having different particle sizes in the range of 2.97 to 7.94 μm were produced in the same manner as in Example 1 except that the reaction mother liquor concentration and the amount of the NH 4 F aqueous solution were changed.

【００３７】 ［実施例３］放射線像変換パネル （１）蛍光体シートの作製 蛍光体：実施例１及び２の輝尽性蛍光体粒子の７：３重量比混合物 ［大粒子（５．９８μｍ）：小粒子（３．７９μｍ）、 混合物の平均粒径Ｄｍ：５．１６、粒径分布Ｑ：０．５９０］ ２００ｇ 結合剤：ポリウレタンエラストマー（T5265H、 大日本インキ化学工業(株)製） ７．４ｇ 架橋剤：ポリイソシアネート（コロネートHX、 日本ポリウレタン(株)製） ０．６ｇ 添加剤：エポキシ樹脂（EP1001、油化シェルエポキシ(株)製） ２．０ｇExample 3 Radiation Image Conversion Panel (1) Preparation of Phosphor Sheet Phosphor: 7: 3 weight ratio mixture of stimulable phosphor particles of Examples 1 and 2 [Large particles (5.98 μm)] 6. Small particles (3.79 μm), average particle size Dm of the mixture: 5.16, particle size distribution Q: 0.590] 200 g Binder: polyurethane elastomer (T5265H, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 4 g Crosslinking agent: polyisocyanate (Coronate HX, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 0.6 g Additive: epoxy resin (EP1001, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) 2.0 g

【００３８】上記組成の材料をメチルエチルケトンに加
え、プロペラミキサで分散させて粘度が３０ＰＳ（２５
℃）の塗布液を調製した（結合剤／蛍光体＝１／２０、
重量比）。これをシリコン系離型剤が塗布されているポ
リエチレンテレフタレートシート（仮支持体、厚み：１
８０μｍ）上に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥ぎ
取って蛍光体シート（厚み：３２０μｍ）を形成した。The material having the above composition was added to methyl ethyl ketone and dispersed with a propeller mixer to give a viscosity of 30 PS (25
C) (coating agent / phosphor = 1/20,
Weight ratio). A polyethylene terephthalate sheet coated with a silicone release agent (temporary support, thickness: 1)
80 μm), dried and then peeled off from the temporary support to form a phosphor sheet (thickness: 320 μm).

【００３９】 （２）下塗層の形成 光反射性物質：酸化ガドリニウム微細粒子 （粒子径が１〜５μｍの粒子を９０重量％含む） ３０ｇ 結合剤：軟質アクリル樹脂（クリスコートP-1018GS [２０％溶液］、大日本インキ化学工業(株)製） １５０ｇ フタル酸エステル ３．５ｇ 導電剤：酸化亜鉛ウィスカー １０ｇ 着色剤：群青 ０．４ｇ(2) Formation of Undercoat Layer Light-reflective substance: gadolinium oxide fine particles (containing 90% by weight of particles having a particle diameter of 1 to 5 μm) 30 g Binder: Soft acrylic resin (Chris Coat P-1018GS [20] % Solution], manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 150 g Phthalate ester 3.5 g Conductive agent: zinc oxide whisker 10 g Colorant: ultramarine blue 0.4 g

【００４０】上記組成の材料をメチルエチルケトン２２
０ｇに加え、プロペラミキサを用いて混合して、粘度が
５〜１０ＰＳ（２５℃）の下塗層形成用塗布液を調製し
た。厚さ３００μｍのポリエチレンテレフタレートシー
ト（支持体）上に、この塗布液をドクターブレードを用
いて均一塗布した後、塗膜の乾燥を行い、支持体上に下
塗層（層厚：２０μｍ）を形成した。The material having the above composition was converted to methyl ethyl ketone 22
In addition to 0 g, the mixture was mixed using a propeller mixer to prepare a coating liquid for forming an undercoat layer having a viscosity of 5 to 10 PS (25 ° C.). This coating solution is uniformly applied on a 300 μm-thick polyethylene terephthalate sheet (support) using a doctor blade, and then the coating film is dried to form an undercoat layer (layer thickness: 20 μm) on the support. did.

【００４１】（３）輝尽性蛍光体層の付設 支持体上の下塗層表面に、先に作製した蛍光体シートを
載せて圧縮を行った。圧縮操作は、カレンダロールを用
いて５００ｋｇｗ／ｃｍ² の圧力、上側ロール温度９０
℃、下側ロール温度７５℃、そして送り速度１．０ｍ／
分の条件にて連続的に行った。この加熱圧縮により、支
持体に蛍光体シートを完全に融着させて輝尽性蛍光体層
（層厚：２２０μｍ）を付設した。(3) Attaching the stimulable phosphor layer The phosphor sheet prepared above was placed on the surface of the undercoat layer on the support and compressed. The compression operation was performed using a calendar roll at a pressure of 500 kgw / cm ² and an upper roll temperature of 90.
° C, lower roll temperature 75 ° C, feed rate 1.0m /
This was performed continuously under the conditions of minutes. By this heat compression, the phosphor sheet was completely fused to the support to provide a stimulable phosphor layer (layer thickness: 220 μm).

【００４２】（４）保護膜の形成 上記の輝尽性蛍光体層の上に、透明なポリエチレンテレ
フタレートフィルム（厚み：９μｍ、ポリエステル系接
着剤が片面に備えられているもの）を接着剤を下側にし
て重ね合わせた後、加熱圧着して保護膜を形成した。以
上のようにして、支持体、下塗層、輝尽性蛍光体層、お
よび保護膜から構成された本発明の放射線像変換パネル
を製造した。(4) Formation of Protective Film A transparent polyethylene terephthalate film (thickness: 9 μm, provided with a polyester-based adhesive on one side) was placed on the stimulable phosphor layer with an adhesive. After being overlapped on the side, they were heated and pressed to form a protective film. As described above, the radiation image storage panel of the present invention comprising the support, the undercoat layer, the stimulable phosphor layer, and the protective film was manufactured.

【００４３】［実施例４］実施例３の（１）蛍光体シー
トの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例２の蛍
光体粒子の７：３重量比混合物［大粒子（７．２１μ
ｍ）：小粒子（３．４３μｍ）、混合物の平均粒径Ｄ
ｍ：５．８９、粒径分布Ｑ：０．６００］２００ｇを用
いたこと以外は実施例３と同様にして、本発明の放射線
像変換パネルを製造した。Example 4 In preparing the (1) phosphor sheet of Example 3, a 7: 3 weight ratio mixture of the phosphor particles of Example 2 [large particles (7.21 μm) was used as the stimulable phosphor.
m): Small particles (3.43 μm), average particle size D of the mixture
m: 5.89, particle size distribution Q: 0.600] A radiation image storage panel of the invention was manufactured in the same manner as in Example 3, except that 200 g was used.

【００４４】［実施例５］実施例３の（１）蛍光体シー
トの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例２の蛍
光体粒子の７：３重量比混合物［大粒子（７．０７μ
ｍ）：小粒子（３．８５μｍ）、混合物の平均粒径Ｄ
ｍ：６．３９、粒径分布Ｑ：０．６００］２００ｇを用
いたこと以外は実施例３と同様にして、本発明の放射線
像変換パネルを製造した。Example 5 In the preparation of the phosphor sheet (1) of Example 3, a 7: 3 weight ratio mixture of the phosphor particles of Example 2 [large particles (7.07 μm) was used as the stimulable phosphor.
m): Small particles (3.85 μm), average particle size D of the mixture
m: 6.39, particle size distribution Q: 0.600] A radiation image storage panel of the invention was manufactured in the same manner as in Example 3, except that 200 g was used.

【００４５】［実施例６］実施例３の（１）蛍光体シー
トの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例２の蛍
光体粒子の７：３重量比混合物［大粒子（７．０７μ
ｍ）：小粒子（３．７９μｍ）、混合物の平均粒径Ｄ
ｍ：６．２３、粒径分布Ｑ：０．６２９］２００ｇを用
いたこと以外は実施例３と同様にして、本発明の放射線
像変換パネルを製造した。Example 6 In the preparation of the phosphor sheet (1) of Example 3, a 7: 3 weight ratio mixture of the phosphor particles of Example 2 [large particles (7.07 μm) was used as the stimulable phosphor.
m): Small particles (3.79 μm), average particle size D of the mixture
m: 6.23, particle size distribution Q: 0.629] A radiation image storage panel of the invention was manufactured in the same manner as in Example 3, except that 200 g was used.

【００４６】［実施例７］実施例３の（１）蛍光体シー
トの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例２の蛍
光体粒子の７：３重量比混合物［大粒子（７．９４μ
ｍ）：小粒子（２．９７μｍ）、混合物の平均粒径Ｄ
ｍ：６．２７、粒径分布Ｑ：０．６９１］２００ｇを用
いたこと以外は実施例３と同様にして、本発明の放射線
像変換パネルを製造した。Example 7 In the preparation of the phosphor sheet (1) of Example 3, a 7: 3 weight ratio mixture of the phosphor particles of Example 2 [large particles (7.94 μm) was used as the stimulable phosphor.
m): Small particles (2.97 μm), average particle size D of the mixture
m: 6.27, particle size distribution Q: 0.691] A radiation image storage panel of the invention was manufactured in the same manner as in Example 3 except that 200 g of the panel was used.

【００４７】［比較例１］実施例３の（１）蛍光体シー
トの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例２で調
製した蛍光体粒子［粒子サイズ（平均粒径Ｄｍ）：７．
０７μｍ、粒径分布Ｑ：０．４７０］２００ｇを用いた
こと以外は実施例３と同様にして、比較のための放射線
像変換パネルを製造した。[Comparative Example 1] The phosphor particles prepared in Example 2 [particle size (average particle diameter Dm): 7.
A radiation image conversion panel for comparison was manufactured in the same manner as in Example 3, except that 200 g of a 0.7 μm particle size distribution Q: 0.470] was used.

【００４８】［比較例２］実施例３において（１）蛍光
体シートの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例
２の蛍光体粒子［粒子サイズ（平均粒径Ｄｍ）：３．４
３μｍ、粒径分布Ｑ：０．４３０］２００ｇを用いたこ
と以外は実施例３と同様にして、比較のための放射線像
変換パネルを製造した。[Comparative Example 2] In Example 3, (1) when producing a phosphor sheet, the phosphor particles of Example 2 [particle size (average particle diameter Dm): 3.4) were used as the stimulable phosphor.
A radiation image conversion panel for comparison was manufactured in the same manner as in Example 3 except that 200 g of 3 μm, particle size distribution Q: 0.430] was used.

【００４９】［放射線像変換パネルの性能評価］得られ
た各放射線像変換パネルについて輝尽性蛍光体層の充填
密度をは、重量と体積（面積×高さ）から算出した。こ
の時、バインダと蛍光体との重量比に基づいてバインダ
を除く蛍光体だけの充填密度に換算した。充填密度が高
いほど、粒状性等の画質は高くなる。得られた結果をま
とめて表１に示す。また、各蛍光体粒子混合物の粒径分
布をグラフにして図１および２に示す。[Evaluation of Performance of Radiation Image Conversion Panel] The packing density of the stimulable phosphor layer of each obtained radiation image conversion panel was calculated from the weight and volume (area × height). At this time, the packing density of only the phosphor excluding the binder was converted based on the weight ratio between the binder and the phosphor. The higher the packing density, the higher the image quality such as graininess. Table 1 summarizes the obtained results. 1 and 2 are graphs showing the particle size distribution of each phosphor particle mixture.

【００５０】[0050]

【表１】 表１ ──────────────────────────────────── 大粒子 小粒子 平均粒径Ｄｍ 分布幅Ｑ 蛍光体層密度 （μｍ） （μｍ） （μｍ） （ｇ／ｃｍ³） ──────────────────────────────────── 実施例３ ５．９８ ３．７９ ５．１６ ０．５９０ ３．１９ ４ ７．２１ ３．４３ ５．８９ ０．６００ ３．２８ ５ ７．０７ ３．８５ ６．３９ ０．６００ ３．１３ ６ ７．０７ ３．７９ ６．２３ ０．６２９ ３．２１ ７ ７．９４ ２．９７ ６．２７ ０．６９１ ３．３２ ──────────────────────────────────── 比較例１ ７．０７ − ７．０７ ０．４７０ ３．００ ２ − ３．４３ ３．４３ ０．４３０ ３．００ ────────────────────────────────────[Table 1] Large particle Small particle Average particle diameter Dm Distribution width Q Phosphor layer density (μm) (μm) (μm) (g / cm ³ ) ──────────────────────────── ──────── Example 3 5.98 3.79 5.16 0.590 3.19 4 7.21 3.43 5.89 0.600 3.28 5 7.07 3.85 6 .39 0.600 3.13 6 7.07 3.79 6.23 0.629 3.21 7 7.94 2.97 6.27 0.691 3.32 ────────────────────────── Comparative Example 1 7.07-7.07 0.470 3.00 2- 3.43 3.43 0.430 3.00────── ─────────────────────────────

【００５１】図１は、実施例３〜５で用いた蛍光体粒子
混合物の粒径分布を示すグラフである。曲線１（白四
角）は実施例３、曲線２（白丸）は実施例４、および曲
線３（白三角）は実施例５の蛍光体粒子混合物を表す。
図２は、実施例５〜７で用いた蛍光体粒子混合物の粒径
分布を示すグラフである。曲線４（白四角）は実施例
５、曲線５（白丸）は実施例６、および曲線６（白三
角）は実施例７の蛍光体粒子混合物を表す。FIG. 1 is a graph showing the particle size distribution of the phosphor particle mixture used in Examples 3 to 5. Curve 1 (open square) represents the phosphor particle mixture of Example 3, curve 2 (open circle) represents the phosphor of Example 4, and curve 3 (open triangle) represents the phosphor particle mixture of Example 5.
FIG. 2 is a graph showing the particle size distribution of the phosphor particle mixture used in Examples 5 to 7. Curve 4 (open square) shows the phosphor particle mixture of Example 5, curve 5 (open circle) shows the phosphor particle mixture of Example 6, and curve 6 (open triangle) shows the phosphor particle mixture of Example 7.

【００５２】表１の結果から、本発明に係る粒子サイズ
の異なる蛍光体粒子混合物（実施例３〜７）は、単一の
蛍光体粒子（比較例１、２）とは異なり明らかに粒径分
布（粒径幅）Ｑが大きくなっていることが分かる。そし
て、これらの蛍光体粒子混合物を含む本発明の放射線像
変換パネル（実施例３〜７）はいずれも、単一の蛍光体
粒子を含む従来の放射線像変換パネル（比較例１、２）
と比較して、輝尽性蛍光体層の充填密度が顕著に高くな
っていた。From the results shown in Table 1, it is clear that the phosphor particle mixtures according to the present invention having different particle sizes (Examples 3 to 7) are clearly different from the single phosphor particles (Comparative Examples 1 and 2). It can be seen that the distribution (particle size width) Q is large. And, the radiation image conversion panels of the present invention containing these phosphor particle mixtures (Examples 3 to 7) are all conventional radiation image conversion panels containing single phosphor particles (Comparative Examples 1 and 2).
As compared with, the packing density of the stimulable phosphor layer was significantly higher.

【００５３】また、図１には、本発明に係る蛍光体粒子
混合物のうち粒径分布Ｑがほぼ同じで平均粒径Ｄｍが異
なる場合（実施例３〜５）の粒径分布をそれぞれ示した
が、放射線像変換パネルに用いたときに蛍光体層の充填
密度が最も高いのは、表１から平均粒径Ｄｍが５．８９
μｍのパネル（実施例４）であった。このことから、平
均粒径Ｄｍと蛍光体層の充填密度との間には一定の相関
関係があり、蛍光体層の充填密度が高い値となる最適な
平均粒径Ｄｍが存在することが分かる。FIG. 1 shows the particle size distributions of the phosphor particle mixture according to the present invention when the particle size distribution Q is substantially the same and the average particle size Dm is different (Examples 3 to 5). However, the highest packing density of the phosphor layer when used in the radiation image conversion panel is based on Table 1 because the average particle diameter Dm is 5.89.
The panel was a μm panel (Example 4). This shows that there is a certain correlation between the average particle diameter Dm and the packing density of the phosphor layer, and that there is an optimum average particle diameter Dm at which the packing density of the phosphor layer becomes a high value. .

【００５４】図２には、本発明に係る蛍光体粒子混合物
のうち平均粒径Ｄｍがほぼ同じで粒径分布Ｑが異なる場
合（実施例５〜７）の粒径分布をそれぞれ示したが、放
射線像変換パネルに用いたときに蛍光体層の充填密度が
最も高いのは、表１から粒径分布Ｑが０．６９１のパネ
ル（実施例７）であった。このことから、粒径分布Ｑが
大きいほど蛍光体層の充填密度が高くなる傾向にあるこ
とが分かる。FIG. 2 shows the particle size distributions of the phosphor particle mixture according to the present invention when the average particle size Dm is substantially the same and the particle size distribution Q is different (Examples 5 to 7). From Table 1, the panel having a particle size distribution Q of 0.691 (Example 7) had the highest packing density of the phosphor layer when used in the radiation image conversion panel. This indicates that the larger the particle size distribution Q, the higher the packing density of the phosphor layer tends to be.

【００５５】［実施例８］実施例３の（１）蛍光体シー
トの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例２の蛍
光体粒子の７：３重量比混合物［大粒子（７．０７μ
ｍ）：小粒子（３．８５μｍ）、混合物の平均粒径Ｄ
ｍ：６．３９、粒径分布Ｑ：０．６００］２００ｇを用
いたこと以外は実施例３と同様にして、本発明の放射線
像変換パネルを製造した。Example 8 In the preparation of the phosphor sheet (1) of Example 3, a 7: 3 weight ratio mixture of the phosphor particles of Example 2 [large particles (7.07 μm) was used as the stimulable phosphor.
m): Small particles (3.85 μm), average particle size D of the mixture
m: 6.39, particle size distribution Q: 0.600] A radiation image storage panel of the invention was manufactured in the same manner as in Example 3, except that 200 g was used.

【００５６】［実施例９］実施例３において（１）蛍光
体シートの作製に際して、輝尽性蛍光体として、実施例
２の蛍光体粒子の７：３重量比混合物［大粒子（７．０
７μｍ）：小粒子（３．４３μｍ）、混合物の平均粒径
Ｄｍ：６．０８、粒径分布Ｑ：０．６２０］２００ｇを
用いたこと以外は実施例３と同様にして、本発明の放射
線像変換パネルを製造した。Example 9 In Example 3, (1) In preparing a phosphor sheet, a 7: 3 weight ratio mixture of the phosphor particles of Example 2 [large particles (7.0) was used as the stimulable phosphor.
7 μm): Small particles (3.43 μm), average particle size Dm of the mixture: 6.08, particle size distribution Q: 0.620] Except for using 200 g, radiation of the present invention was used in the same manner as in Example 3. An image conversion panel was manufactured.

【００５７】［放射線像変換パネルの性能評価］得られ
た各放射線像変換パネルについて輝尽性蛍光体層の充填
密度を前記の方法により測定した。さらに、放射線像変
換パネルに管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射した（線量１
ｍＲ）のちＨｅ−Ｎｅレーザ光（波長：６３３ｎｍ）で
走査してパネルよりの輝尽発光光を検出し、得られた画
像データから鮮鋭度が同一であるときの粒状値を算出
し、これにより画質を評価した。粒状値が小さいほど画
質が良いことを意味する。得られた結果をまとめて表２
に示す。[Evaluation of Performance of Radiation Image Conversion Panel] The packing density of the stimulable phosphor layer of each of the obtained radiation image conversion panels was measured by the method described above. Further, the radiation image conversion panel was irradiated with X-rays having a tube voltage of 80 kVp (dose 1
mR) and then scan with He-Ne laser light (wavelength: 633 nm) to detect stimulated emission light from the panel, and calculate a granular value when the sharpness is the same from the obtained image data. The image quality was evaluated. The smaller the granularity value, the better the image quality. Table 2 summarizes the obtained results.
Shown in

【００５８】[0058]

【表２】 表２ ──────────────────────────────────── 蛍光体層密度 粒状値 （ｇ／ｃｍ³） （１ｍＲ） ──────────────────────────────────── 実施例８ ３．１２ ０．８３８ ９ ３．２３ ０．８０４（−４．０％） ────────────────────────────────────Table 2 ──────────────────────────────────── Phosphor layer density Granular value (g / Cm ³ ) (1 mR) ──────────────────────────────────── Example 8 3.12 0 0.838 9 3.23 0.804 (-4.0%) ──

【００５９】表２の結果から明らかなように、放射線像
変換パネルの輝尽性蛍光体層の充填密度が高いほど粒状
値が小さく、画質の優れた放射線画像が得られた。As is evident from the results in Table 2, the higher the packing density of the stimulable phosphor layer of the radiation image storage panel, the smaller the granularity value and the higher the quality of the radiation image.

【００６０】[0060]

【発明の効果】本発明によれば、輝尽発光特性等の諸特
性に優れ、そして粒径分布の比較的小さい１４面体型の
希土類付活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体粒子
を、粒子サイズを変えて複数種用いてその粒径分布を好
適に制御することにより、輝尽性蛍光体層の充填密度を
従来よりも顕著に高めることができる。従って、Ｘ線等
の放射線をより多く吸収することができ、粒状性など画
質の向上した放射線画像を得ることができる。According to the present invention, a tetrahedral rare earth activated alkaline earth metal halide-based phosphor particle having excellent properties such as stimulated emission characteristics and having a relatively small particle size distribution is obtained. By appropriately controlling the particle size distribution by using a plurality of types with different sizes, the packing density of the stimulable phosphor layer can be significantly increased as compared with the related art. Therefore, more radiation such as X-rays can be absorbed, and a radiation image with improved image quality such as granularity can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係る蛍光体粒子混合物（実施例３〜
５）の粒径分布を示すグラフである。FIG. 1 shows a phosphor particle mixture according to the present invention (Examples 3 to 3).
It is a graph which shows the particle size distribution of 5).

【図２】本発明に係る蛍光体粒子混合物（実施例５〜
７）の粒径分布を示すグラフである。FIG. 2 shows a phosphor particle mixture according to the present invention (Examples 5 to 5).
It is a graph which shows the particle size distribution of 7).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 礒田 勇治 神奈川県足柄上郡開成町宮台798番地 富 士写真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2G083 AA03 CC02 DD02 DD11 DD12 DD17 EE02 4H001 CA08 XA09 XA20 XA35 XA38 XA53 XA56 XB21 XB71 YA00 YA21 YA39 YA63  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yuji Isoda 798, Miyadai, Kaisei-cho, Ashigara-gun, Kanagawa Prefecture F-Film Co., Ltd. F-term (reference) 2G083 AA03 CC02 DD02 DD11 DD12 DD17 EE02 4H001 CA08 XA09 XA20 XA35 XA38 XA53 XA56 XB21 XB71 YA00 YA21 YA39 YA63

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 輝尽性蛍光体粒子と結合剤とからなる蛍
光体層を有する放射線像変換パネルにおいて、該輝尽性
蛍光体粒子が１４面体型の希土類付活アルカリ土類金属
ハロゲン化物系蛍光体粒子であって、その平均粒径Ｄｍ
が３．５乃至７．５μｍの範囲にあり、そして粒径分布
Ｑが０．５００乃至０．８００の範囲にあることを特徴
とする放射線像変換パネル。1. A radiation image conversion panel having a phosphor layer comprising stimulable phosphor particles and a binder, wherein the stimulable phosphor particles are a tetradecahedral rare earth activated alkaline earth metal halide. Phosphor particles having an average particle diameter Dm
Is in the range of 3.5 to 7.5 μm, and the particle size distribution Q is in the range of 0.500 to 0.800. 【請求項２】 輝尽性蛍光体粒子の平均粒径Ｄｍが４．
５乃至６．５μｍの範囲にあり、そして粒径分布Ｑが
０．６２０乃至０．７５０の範囲にある請求項１に記載
の放射線像変換パネル。2. The stimulable phosphor particles having an average particle diameter Dm of 4.
The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the particle size distribution is in a range of 5 to 6.5 µm, and the particle size distribution Q is in a range of 0.620 to 0.750. 【請求項３】 輝尽性蛍光体粒子が粒子サイズの異なる
二種類以上の蛍光体粒子の混合物である請求項１もしく
は２に記載の放射線像変換パネル。3. The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the stimulable phosphor particles are a mixture of two or more phosphor particles having different particle sizes. 【請求項４】 輝尽性蛍光体粒子が二種類の蛍光体粒子
の混合物であって、大きい蛍光体粒子の粒子サイズが
５．０乃至８．０μｍの範囲にあり、小さい蛍光体粒子
の粒子サイズが２．０乃至４．０μｍの範囲にある請求
項３に記載の放射線像変換パネル。4. The stimulable phosphor particles are a mixture of two types of phosphor particles, the large phosphor particles have a particle size in the range of 5.0 to 8.0 μm, and the small phosphor particles have a particle size of 5.0 to 8.0 μm. The radiation image conversion panel according to claim 3, wherein the size is in a range of 2.0 to 4.0 µm. 【請求項５】 輝尽性蛍光体粒子が二種類の蛍光体粒子
の混合物であって、大きい蛍光体粒子と小さい蛍光体粒
子との混合比率が重量比で９５：５乃至５０：５０の範
囲にある請求項３もしくは４に記載の放射線像変換パネ
ル。5. The stimulable phosphor particles are a mixture of two types of phosphor particles, and the mixing ratio of the large phosphor particles to the small phosphor particles is in the range of 95: 5 to 50:50 by weight. The radiation image conversion panel according to claim 3 or 4, wherein 【請求項６】 輝尽性蛍光体粒子が基本組成式（Ｉ）： Ｂａ1-xＭ^IIxＦＢｒ1-yＩy：ａＥｕ …（Ｉ） ［ただし、Ｍ^IIはＣａ及び／又はＳｒを表し；ｘ、ｙ、
及びａはそれぞれ、０≦ｘ≦０．０３、０≦ｙ＜１．
０、そして０．０００１≦ａ≦０．０１の範囲にある数
値である。］で表される１４面体型のユーロピウム付活
アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体粒子であっ
て、かつ輝尽性蛍光体層の充填密度が２．６乃至４．０
ｇ／ｃｍ³の範囲にある請求項１乃至５のうちのいずれ
かの項に記載の放射線像変換パネル。6. A stimulable phosphor particles basic composition formula ^{(I): Ba1-xM II} xFBr1-yIy: aEu ... (I) [ However, M ^II represents Ca and / or Sr; x, y,
And a are respectively 0 ≦ x ≦ 0.03, 0 ≦ y <1.
0 and numerical values in the range of 0.0001 ≦ a ≦ 0.01. ] Europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphor particles represented by the formula: wherein the packing density of the stimulable phosphor layer is 2.6 to 4.0.
The radiation image conversion panel according to claim 1, wherein the radiation image conversion panel is in a range of g / cm ³ .