JP2000281893A - Polyphenylene ether-based resin composition - Google Patents
Polyphenylene ether-based resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、加工性の改良され
たポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する。The present invention relates to a polyphenylene ether-based resin composition having improved processability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリフェニレンエーテル樹脂は、
耐熱性、電気的特性、耐酸性、耐アルカリ性等に優れ、
しかも低比重、低吸水性である等の優れた特性を有する
樹脂であるが、溶融成形加工が困難でかつ衝撃強度が低
いため若干脆いという欠点も有している。そして、これ
らの欠点を同時に改良するためにポリブタジエン成分を
含む耐衝撃性ポリスチレンを配合する技術が、米国特許
第３３８３４３５号公報明細書に開示されている。また
特公表４−５０００９４号公報には２種類の特定の溶液
粘度をもつポリフェニレンエーテルの混合物を含有する
樹脂組成物が提案されている。また、特開平３−２２９
７５６号公報によると低い固有粘度を有するポリフェニ
レンエーテル樹脂とガラスの繊維、微粒子、球状体との
組成物が示され、改善されたメルトフロー値を得られる
としている。これらの方法でメルトフロー値の向上は見
られるものの、衝撃強さ、曲げ強さ、曲げ弾性率などは
低下しており実用に供せないものであった。さらに、プ
ラスチックの廃棄物問題が深刻化し、材料の薄肉化、軽
量化が要求され、また多種多様な成形方法が開発されて
いる現在、成形加工性をさらに改良することは必須とな
ってきた。2. Description of the Related Art Conventionally, polyphenylene ether resins have been
Excellent heat resistance, electrical properties, acid resistance, alkali resistance, etc.
In addition, although it is a resin having excellent properties such as low specific gravity and low water absorption, it also has the drawback that it is difficult to melt-mold and has a low impact strength, so that it is slightly brittle. A technique of blending impact-resistant polystyrene containing a polybutadiene component in order to improve these drawbacks at the same time is disclosed in US Pat. No. 3,383,435. In addition, Japanese Patent Publication No. 4-500994 proposes a resin composition containing a mixture of polyphenylene ethers having two specific solution viscosities. Also, JP-A-3-229.
No. 756 discloses a composition of a polyphenylene ether resin having a low intrinsic viscosity and glass fibers, fine particles, and spheres, and can obtain an improved melt flow value. Although the melt flow value was improved by these methods, the impact strength, flexural strength, flexural modulus, and the like were lowered and could not be put to practical use. Furthermore, the problem of waste of plastics has become more serious, thinner and lighter materials have been demanded, and various molding methods have been developed, so that it is essential to further improve the moldability.
【０００３】このような観点からポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の優れた特性を保持したまま、ブロー成形、押
出し成形、発泡成形等の加工法を適用する上で最も重要
とされる特性、即ち溶融張力を向上させる事が望まれて
いる。[0003] From such a viewpoint, while maintaining the excellent characteristics of polyphenylene ether-based resin, the most important characteristic in applying processing methods such as blow molding, extrusion molding, foam molding, etc., ie, the melt tension is improved. It is hoped that it will be done.
【０００４】特開平３−１８３５２４号公報には、ポリ
フェニレンエーテル系樹脂をはじめとする熱可塑性樹脂
に対してポリテトラフルオロエチレンを配合して加工性
を改良する試みが開示されている。しかしながら、ポリ
テトラフルオロエチレンはハロゲン原子を含まない一般
の熱可塑性樹脂に対して分散性が不良であり、この方法
では加工性を改良するために多量のポリテトラフルオロ
エチレンを必要とする上に、成形体の表面性を損なうと
いう欠点があった。JP-A-3-183524 discloses an attempt to improve processability by blending polytetrafluoroethylene with a thermoplastic resin such as a polyphenylene ether-based resin. However, polytetrafluoroethylene has poor dispersibility with respect to a general thermoplastic resin containing no halogen atom, and this method requires a large amount of polytetrafluoroethylene to improve processability, There is a disadvantage that the surface properties of the molded article are impaired.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
体の表面性に優れた加工性の改良されたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyphenylene ether resin composition having excellent surface properties of a molded article and improved workability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、鋭意検討した結果、粒子径１０μｍ以下のポリテン
含有混合粉体をポリフェニレンエーテル系樹脂に添加す
ることにより、溶融張力が著しく向上し、ブロー成形、
押出し成形、発泡成形等における加工性が良好で、かつ
表面性の優れた成型品を得られることを見出し本発明に
到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the addition of a polyten-containing mixed powder having a particle diameter of 10 μm or less to a polyphenylene ether-based resin significantly improves the melt tension, Blow molding,
The present inventors have found that a molded product having good workability in extrusion molding, foam molding and the like and excellent surface properties can be obtained, and reached the present invention.
【０００７】本発明の要旨は、ポリフェニレンエーテル
系樹脂（Ａ−１）またはポリフェニレンエーテル系樹脂
（Ａ−１）とポリスチレン系樹脂（Ａ−２）１００重量
部に対して、粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロ
エチレン粒子と有機系重合体とからなるポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオ
ロエチレン成分が０．０００１〜２０重量部になるよう
に配合されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物にあ
る。The gist of the present invention is that a polyphenylene ether-based resin (A-1) or a polyphenylene ether-based resin (A-1) and a polystyrene-based resin (A-2) per 100 parts by weight of a polystyrene having a particle diameter of 10 μm or less. Polyphenylene ether-based resin composition in which a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) comprising tetrafluoroethylene particles and an organic polymer is blended so that the polytetrafluoroethylene component is 0.0001 to 20 parts by weight. On the thing.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリフェニレ
ンエーテル系樹脂（Ａ−１）は、公知のものが使用でき
る。ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、例えば一般式
（化１）：DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS As the polyphenylene ether resin (A-1) used in the present invention, known resins can be used. The polyphenylene ether-based resin is, for example, a compound represented by the following general formula (Formula 1):
【化１】 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原も２個の炭素原子を有するハ
ロアルキル基またはハロアルコキシ基で第３級α‐炭素
を含まないものから選ばれた一価置換基を表し、ｎは重
合度を表わす整数である）で示される重合体の総称であ
って、上記一般式で示される重合体の一種単独であって
も、二種以上が組合わされた共重合体であってもよい。
好ましい具体例ではＲ１およびＲ２が炭素原子数１〜４
のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が水素原子もしく
は炭素原子数１〜４のアルキル基である。例えば（２，
６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−
フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジプロピル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６
−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、などが挙
げられる。またポリフェニレンエーテル共重合体として
は上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル
三置換フェノール例えば２，６，６−トリメチルフェノ
ールを一部含有する共重合体を挙げることができる。ま
たこれらのポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合
物がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系
化合物グラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記
ポリフェニレンエーテルにスチレン系化合物として、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレンなどをグラフト重合して得られる共重合
体である。Embedded image (Wherein R1, R2, R3 and R4 are each independently selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a haloalkyl group or haloalkoxy group having two carbon atoms and containing no tertiary α-carbon. Represents a monovalent substituent, and n is an integer representing the degree of polymerization) and is a general term for the polymer represented by the general formula described above, even if it is a single kind of the polymer represented by the above general formula, May be used.
In a preferred embodiment, R1 and R2 have 1 to 4 carbon atoms.
Wherein R3 and R4 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, (2,
6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene)
Ether, poly (2-methyl-6-propyl-1,4-
Phenylene) ether, poly (2,6-dipropyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6)
-Propyl-1,4-phenylene) ether, and the like. Examples of the polyphenylene ether copolymer include copolymers in which the above-mentioned polyphenylene ether repeating unit partially contains an alkyl trisubstituted phenol such as 2,6,6-trimethylphenol. Further, a copolymer in which a styrene compound is grafted to these polyphenylene ethers may be used. As the styrene-based compound grafted polyphenylene ether, the above-mentioned polyphenylene ether as a styrene-based compound, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene,
It is a copolymer obtained by graft polymerization of chlorostyrene and the like.
【０００９】本発明において用いられるポリスチレン系
樹脂（Ａ−２）は、それ自体公知であり、一般式（化
２）：The polystyrene resin (A-2) used in the present invention is known per se and has a general formula (Chemical Formula 2):
【化２】 （式中Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数であ
る）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも２５重量％以上
有するものでなければならない。かかるポリスチレン系
樹脂としては、スチレンもしくはその誘導体例えばｐ‐
メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−ｐ
−メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等
の単独重合体および共重合体が挙げられる。また、上記
した芳香族ビニル化合物を７０〜９９重量％と、ジエン
ゴム１〜３０重量％とからなるゴム変性ポリスチレン
（ＨＩＰＳ）を使用することができる。ＨＩＰＳを構成
するジエンゴムとしては、ブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレン等の共役ジエン系化合物の単独重合体、共役
ジエン系化合物と不飽和ニトリル化合物または芳香族ビ
ニル化合物との共重合体さらには天然ゴムなどが挙げら
れ、１種または２種以上用いることができる。特にポリ
ブタジエン、ブタジエン‐スチレン共重合体が好まし
い。Embedded image (Wherein R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Z is a halogen atom or a substituent which is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and x is an integer of 0 to 5) ) The polymer must have at least 25% by weight or more of the repeating structural unit derived from the aromatic vinyl compound represented by the formula (1). Such polystyrene resins include styrene or derivatives thereof such as p-
Methylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p
-Homopolymers and copolymers such as methylstyrene, chlorostyrene, and bromostyrene. Further, rubber-modified polystyrene (HIPS) comprising 70 to 99% by weight of the above-mentioned aromatic vinyl compound and 1 to 30% by weight of a diene rubber can be used. Examples of the diene rubber constituting HIPS include a homopolymer of a conjugated diene compound such as butadiene, isoprene, and chloroprene, a copolymer of a conjugated diene compound and an unsaturated nitrile compound or an aromatic vinyl compound, and a natural rubber. And one or more kinds can be used. Particularly, polybutadiene and butadiene-styrene copolymer are preferred.
【００１０】ＨＩＰＳは、乳化重合、懸濁重合、塊状重
合、溶液重合またはそれらの組合せの方法により得られ
る。[0010] HIPS is obtained by a method of emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization or a combination thereof.
【００１１】ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）
とポリスチレン系樹脂（Ａ−２）とは任意の割合で配合
できるが、通常その配合比率はポリフェニレンエーテル
系樹脂（Ａ−１）１０〜１００重量部に対してポリスチ
レン系樹脂（Ａ−２）９０〜０重量部である。好ましく
は、ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）１０〜９
０重量部に対してポリスチレン系樹脂（Ａ−２）９０〜
１０重量部である。Polyphenylene ether resin (A-1)
And the polystyrene-based resin (A-2) can be blended in an arbitrary ratio, but usually the blending ratio is 10 to 100 parts by weight of the polyphenylene ether-based resin (A-1) and 90 parts by weight of the polystyrene-based resin (A-2). To 0 parts by weight. Preferably, polyphenylene ether-based resin (A-1) 10-9
90 parts by weight of polystyrene resin (A-2)
10 parts by weight.
【００１２】本発明に用いられるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ）は粒子径１０μｍ以下のポリ
テトラフルオロエチレン粒子と有機系重合体とからな
リ、粉体中でポリテトラフルオロエチレンが１０μｍ以
上の凝集体となっていないことが必要である。このよう
なポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体としては、
粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチ
レン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを
混合して凝固またはスプレードライにより粉体化して得
られるもの、あるいは粒子径０．０５〜１．０μｍのポ
リテトラフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で有機
系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはス
プレードライにより粉体化して得られるもの、あるいは
粒子径０．０５〜１．０μｍのポリテトラフルオロエチ
レン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを
混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単
量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライによ
り粉体化して得られるものが好ましい。The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer. It is necessary that the above aggregates do not form. As such polytetrafluoroethylene-containing mixed powder,
A mixture obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having an average particle diameter of 0.05 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles and pulverizing the mixture by coagulation or spray drying, or a mixture obtained by mixing with an aqueous dispersion having a particle diameter of 0. A polymer obtained by polymerizing a monomer constituting an organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of from 0.5 to 1.0 μm and then coagulating or spray-drying, or a powder having a particle size of from 0 to 1.0 μm. In a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles of 0.5 to 1.0 μm and an aqueous dispersion of organic polymer particles, a monomer having an ethylenically unsaturated bond is emulsion-polymerized and then coagulated or Those obtained by pulverization by spray drying are preferred.
【００１３】本発明に用いられるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ）を得るために用いる、粒子径
０．０５〜１．０μｍポリテトラフルオロエチレン粒子
水性分散を重合させることにより得られる。The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) used in the present invention is obtained by polymerizing an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene particles having a particle size of 0.05 to 1.0 μm.
【００１４】ポリテトラフルオロエチレン粒子の乳化重
合の際、ポリテトラフルオロエチレンの特性を損なわな
い範囲で、共重合成分としてヘキサフルオロプロピレ
ン、クロロトリフルオロエチレン、フルオロアルキルエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等の含フ
ッ素オレフィンや、パーフルオロアルキル（メタ）アク
リレート等の含フッ素アルキル（メタ）アクリレートを
用いることができる。共重合成分の含量は、テトラフル
オロエチレンに対して１０重量％以下であることが好ま
しい。In the emulsion polymerization of polytetrafluoroethylene particles, a copolymer component such as hexafluoropropylene, chlorotrifluoroethylene, fluoroalkylethylene, or perfluoroalkylvinyl ether is contained as long as the properties of polytetrafluoroethylene are not impaired. Fluorinated olefins and fluorinated alkyl (meth) acrylates such as perfluoroalkyl (meth) acrylate can be used. The content of the copolymer component is preferably 10% by weight or less based on tetrafluoroethylene.
【００１５】ポリテトラフルオロエチレン粒子分散液の
市販原料としては、旭硝子フロロポリマー社製のフルオ
ンＡＤ−１，ＡＤ−９３６、ダイキン工業社製のポリフ
ロンＤ−１，Ｄ−２、三井デュポンフロロケミカル社製
のテフロン３０Ｊ等を代表例として挙げることができ
る。Commercially available raw materials for the polytetrafluoroethylene particle dispersion include Fluon AD-1 and AD-936 manufactured by Asahi Glass Fluoropolymer Co., Ltd., Polyflon D-1 and D-2 manufactured by Daikin Industries, and DuPont Mitsui Fluorochemical Co., Ltd. Teflon 30J manufactured by the company can be cited as a representative example.
【００１６】本発明に用いられるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体を構成する有機系重合体としては特
に制限されるものではないが、ポリフェニレンエーテル
系樹脂に配合する際の分散性の観点からポリフェニレン
エーテル系樹脂との親和性が高いものであることが好ま
しい。The organic polymer constituting the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is not particularly limited. However, from the viewpoint of dispersibility when blended with the polyphenylene ether-based resin, polyphenylene ether is used. It is preferable that the resin has high affinity with the resin.
【００１７】有機系重合体を生成するための単量体の具
体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、２，４−ジクロロスチレン、ｐ−メトキ
シスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチル
スチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸ド
デシル、アクリル酸トリデシル、メタクリル酸トリデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸オクタデシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ル系単量体；無水マレイン酸等のα，β−不飽和カルボ
ン酸；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−シクロヒキシルマレイミド等のマレイミド系単
量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単
量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等
のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等
のカルボン酸ビニル系単量体；エチレン、プロピレン、
イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジエン等のジエン系単量体等を
挙げることができる。これらの単量体は、単独であるい
は２種以上混合して用いることができる。Specific examples of the monomer for forming the organic polymer include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, o-methylstyrene, t-butylstyrene, o-ethylstyrene, p-methylstyrene and p-methylstyrene. Aromatic vinyl monomers such as chlorostyrene, o-chlorostyrene, 2,4-dichlorostyrene, p-methoxystyrene, o-methoxystyrene, 2,4-dimethylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate,
2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid-2-
(Meth) acrylic ester monomers such as ethylhexyl, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, tridecyl acrylate, tridecyl methacrylate, octadecyl acrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl acrylate, and cyclohexyl methacrylate; acrylonitrile, methacrylonitrile Vinyl cyanide monomers such as maleic anhydride; α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride; maleimide monomers such as N-phenylmaleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide; glycidyl methacrylate Epoxy group-containing monomers such as vinyl methyl ether and vinyl ethyl ether; vinyl ether monomers such as vinyl acetate and vinyl butyrate; ethylene and propylene;
Olefin monomers such as isobutylene; diene monomers such as butadiene, isoprene, and dimethylbutadiene; These monomers can be used alone or in combination of two or more.
【００１８】これらの単量体の中でポリフェニレンエー
テル系樹脂との親和性の観点から好ましいものとして、
芳香族ビニル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系
単量体、シアン化ビニル系単量体からなる群より選ばれ
る１種以上の単量体を３０重量％以上含有する単量体を
挙げる事ができる。特に好ましいものとして、スチレ
ン、メチルメタクリレート、アクリロニトリルからなる
群より選ばれる１種以上の単量体を３０重量％以上含有
する単量体を挙げることができる。Among these monomers, preferred from the viewpoint of affinity with the polyphenylene ether resin are as follows:
A monomer containing at least 30% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of aromatic vinyl monomers, (meth) acrylate monomers, and vinyl cyanide monomers; I can list them. Particularly preferred are monomers containing at least 30% by weight of one or more monomers selected from the group consisting of styrene, methyl methacrylate, and acrylonitrile.
【００１９】本発明に用いるポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体中に占めるポリテトラフルオロエチレン
の含有割合は、０．１重量％〜９０％重量であることが
好ましい。０．１重量％未満であると成形性の改良効果
が不十分となり、９０重量％を超えると表面外観に悪影
響を及ぼす可能性がある。The content of polytetrafluoroethylene in the polytetrafluoroethylene-containing mixed powder used in the present invention is preferably 0.1% by weight to 90% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the effect of improving the moldability becomes insufficient, and if it exceeds 90% by weight, the surface appearance may be adversely affected.
【００２０】本発明に用いられるポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体は、その水性分散液を、塩化カルシ
ウム、硫酸マグネシウム等の金属塩を溶解した熱水中に
投入し、塩析、凝固した後に乾燥するか、スプレードラ
イにより粉体化することができる。The mixed powder containing polytetrafluoroethylene used in the present invention is poured into hot water in which a metal salt such as calcium chloride or magnesium sulfate is dissolved, salted out, solidified, and then dried. Or powdered by spray drying.
【００２１】通常のポリテトラフルオロエチレンファイ
ンパウダーは、粒子分散液の状態から粉体として回収す
る工程で１００μｍ以上の凝集体となってしまうために
熱可テトラフルオロエチレン含有混合粉体は、ポリテト
ラフルオロエチレンが単独で粒子径１０μｍを超えるド
メインを形成していないためにポリフェニレンエーテレ
ンエーテル系樹脂組成物は、ポリテトラフルオロエチレ
ンがポリフェニレンエーテル系樹脂中で効率よく微細繊
維化しており、種々の成形性が優れる上に、表面性にも
優れるものとなる。Since ordinary polytetrafluoroethylene fine powder forms aggregates of 100 μm or more in the step of recovering the powder from the state of the particle dispersion, the mixed powder containing the heatable tetrafluoroethylene is polytetrafluoroethylene. Since the fluoroethylene alone does not form a domain having a particle diameter of more than 10 μm, the polyphenylene etherene ether-based resin composition has polytetrafluoroethylene which is efficiently converted into fine fibers in the polyphenylene ether-based resin, and various types of molding are performed. In addition to excellent properties, the surface properties are also excellent.
【００２２】本発明の樹脂組成物は、前記ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂（Ａ−１）あるいはポリフェニレンエ
ーテル系樹脂（Ａ−１）とポリスチレン系樹脂（Ａ−
２）１００重量部に対して前記ポリテトラフルオロエチ
レン含有混合粉体（Ｂ）がポリテトラフルオロエチレン
成分が０．０００１〜２０重量部になるように配合され
る。０．０００１部未満では加工性の改良効果が乏し
く、また、２０重量部を超えると溶融時の流動性が低下
しすぎる場合がある。The resin composition of the present invention comprises the polyphenylene ether resin (A-1) or the polyphenylene ether resin (A-1) and a polystyrene resin (A-
2) The polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) is blended so that the polytetrafluoroethylene component is 0.0001 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight. If it is less than 0.0001 part, the effect of improving workability is poor, and if it exceeds 20 parts by weight, the fluidity at the time of melting may be too low.
【００２３】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、必要に応じて離型剤、紫外線吸収剤、着色剤、
酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、充填剤、染料、顔料、
光拡散材等の一般的なアクリル樹脂に添加できる各種添
加剤を混在させても何ら問題はなく、その混練の際、あ
るいは各重合体の重合中に添加することができる。The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention may contain a releasing agent, an ultraviolet absorber, a coloring agent,
Antioxidants, heat stabilizers, plasticizers, fillers, dyes, pigments,
There is no problem even if various additives that can be added to a general acrylic resin such as a light diffusing material are mixed, and they can be added during the kneading or during the polymerization of each polymer.
【００２４】さらに、本発明のポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物は、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂
（Ａ−１）あるいはポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ
−１）とポリスチレン系樹脂（Ａ−２）以外に、必要に
応じてポリアミド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリ
メチルメチクリレート（ＰＭＭＡ）などのビニル系重合
体、ポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどポリオレフィン
樹脂、およびエチレン／プロピレン共重合体、エチレン
／ブテン−１共重合体、エチレン／プロピレン／ジシク
ロペンタジエン共重合体、エチレン／プロピレン／５−
エチリデン−２−ルボルネン共重合体、エチレン／プロ
ピレン／１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン／酢
酸ビニル共重合体、エチレン／アクリル酸ブチル共重合
体などオレフィン系ゴムを適宜配合することにより、さ
らに望ましい物性、特性に調節することができる。Further, the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention may be used in combination with the above-mentioned polyphenylene ether-based resin (A-1) or polyphenylene ether-based resin (A
-1) and a polystyrene resin (A-2), as required, a polyamide resin, an aromatic polyester resin, a vinyl polymer such as polymethyl methacrylate (PMMA), a polycarbonate resin, an ABS resin, and vinyl chloride. Resin, polyolefin resin such as polyethylene and polypropylene, and ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer, ethylene / propylene / 5-
By appropriately blending an olefin rubber such as an ethylidene-2-rubbornene copolymer, an ethylene / propylene / 1,4-hexadiene copolymer, an ethylene / vinyl acetate copolymer, and an ethylene / butyl acrylate copolymer, It can be adjusted to desired physical properties and characteristics.
【００２５】これら上記した必須成分および所望により
任意成分の各成分を所定量配合し、ロール、バンバリー
ミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の通常の混練機で
混練して組成物を調製するが、通常はペレット状にする
のが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体（Ｂ）を高濃度に含むマスターバッチをポリフ
ェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）および／またはポリ
スチレン系樹脂（Ａ−２）で希釈して本発明の組成物と
しても良い。A predetermined amount of each of the above-mentioned essential components and, if desired, optional components is blended and kneaded with a usual kneader such as a roll, a Banbury mixer, a single-screw extruder or a twin-screw extruder to prepare a composition. However, usually, it is preferable to form a pellet. The composition of the present invention is prepared by diluting a masterbatch containing a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) at a high concentration with a polyphenylene ether-based resin (A-1) and / or a polystyrene-based resin (A-2). It is good.
【００２６】このようにして得られる本発明のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物は、溶融張力が高いことか
ら、ブロー成形、押し出し成形、熱成形における耐ドロ
ーダウン性、発泡成形時のセルの均一性、カレンダー成
形性などが改良された成形加工性に優れたものとなる。
また、ポリテトラフルオロエチレンのマクロな凝集物が
なく成型品の表面性も優れている。The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention obtained as described above has a high melt tension, so that the drawdown resistance in blow molding, extrusion molding, and thermoforming, the uniformity of cells during foam molding, and the like. It is excellent in moldability with improved calender moldability and the like.
In addition, there is no macro-aggregate of polytetrafluoroethylene, and the molded product has excellent surface properties.
【００２７】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の加工法としては特に制限はないが、ブロー成形、
押し出し成形、熱成形、発泡成形、カレンダー成形、射
出成形、溶融紡糸などを挙げることができる。The method for processing the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is not particularly limited.
Extrusion molding, thermoforming, foam molding, calender molding, injection molding, melt spinning, and the like can be given.
【００２８】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物を用いて得られる有用な成形体としては特に制限は
ないが、中空成形体、シート、熱成形体、パイプ、角
棒、異形品、発泡体、フィルム、射出成型品、繊維など
を挙げることができる。Useful molded articles obtained by using the polyphenylene ether-based resin composition of the present invention are not particularly limited, but hollow molded articles, sheets, thermoformed articles, pipes, square bars, irregularly shaped articles, foams, Films, injection molded articles, fibers and the like can be mentioned.
【００２９】以下、実施例により本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples.
The present invention is not limited to these.
【００３０】[0030]
【実施例】各記載中「部」は重量部を、「％」は重量％
を示し、諸物性の測定は下記の方法による。EXAMPLES In each description, "parts" indicate parts by weight, and "%" indicates% by weight.
And physical properties are measured by the following methods.
【００３１】（１）固形分濃度：粒子分散液を１７０℃
で３０分乾燥して求めた。(1) Solid content concentration: 170 ° C. of the particle dispersion
And dried for 30 minutes.
【００３２】（２）粒子径分布、重量平均粒子径：粒子
分散液を水で希釈したものを試料液として、動的光散乱
法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、温度２５℃、散乱
角９０度）により測定した。(2) Particle size distribution, weight average particle size: A solution obtained by diluting a particle dispersion with water was used as a sample solution, and a dynamic light scattering method (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd., temperature: 25 ° C., scattering angle: 90) Degree).
【００３３】（３） ゼータ電位：粒子分散液を０．０
１ｍｏｌ／ｌのＮａＣｌ水溶液で希釈したものを試料液
として、電気泳動法（大塚電子（株）製ＥＬＳ８００、
温度２５℃、散乱角１０度）により測定した。(3) Zeta potential: 0.0
An electrophoresis method (ELS800, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.)
At a temperature of 25 ° C. and a scattering angle of 10 °).
【００３４】（４） 溶融張力：キャピラリー式レオメ
ーター（東洋精機製キャピログラフ）を用い、樹脂温度
２８０℃、オリフィスＬ／Ｄ＝１０ｍｍ／１ｍｍ、ピス
トン降下速度１０ｍｍ／分にてポリフェニレンエーテル
系樹脂を吐出し、引き取り速度４ｍ／分で引き取る時の
荷重をロードセルで測定した。(4) Melt tension: Polyphenylene ether resin is discharged using a capillary rheometer (Toyo Seiki Capillograph) at a resin temperature of 280 ° C., an orifice L / D = 10 mm / 1 mm, and a piston descending speed of 10 mm / min. Then, the load at the time of taking off at a take-up speed of 4 m / min was measured with a load cell.
【００３５】（５）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ
２５６に従い、厚み１／８インチ、ノッチ付きで２３℃
において測定した。(5) Izod impact strength: ASTM D
According to 256, 1/8 inch thickness, 23 ° C with notch
Was measured.
【００３６】（６）熱変形温度（ＨＤＴ）：ＡＳＴＭ
Ｄ６４８に従い、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ2にて測定し
た。(6) Heat distortion temperature (HDT): ASTM
It was measured at a load of 18.6 kg / cm 2 according to D648.
【００３７】（７）表面外観：射出成形した試験片の表
面外観を目視にて観察し、下記の基準にて判定した。(7) Surface appearance: The surface appearance of the injection-molded test specimen was visually observed and judged according to the following criteria.
【００３８】 ○ ： 表面にブツなし ×： 表面にブツあり 参考例１＜ポリテトラフルオロエチレン含有粉体（Ｂ−
１）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセ
パラブルフラスコに蒸留水１９０部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１．５部、スチレン１００部、ク
メンヒドロパーオキシド０．５部を仕込み、窒素気流下
に４０℃に昇温した。次いで、硫酸鉄（ＩＩ）０．００
１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリジカル重合を開
始させた。発熱が終了した後、系内の温度を４０℃で１
時間保持して重合を完了させ、スチレン重合体粒子分散
液（以下Ｐ−１と称する）を得た。：: No lumps on the surface ×: No lumps on the surface Reference Example 1 <Polytetrafluoroethylene-containing powder (B-
Production of 1)> In a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, 190 parts of distilled water, 1.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate, 100 parts of styrene, and 0.5 part of cumene hydroperoxide. And heated to 40 ° C. under a nitrogen stream. Then, iron (II) sulfate 0.00
One part of ethylenediaminetetraacetic acid dinatrical polymerization was started. After the end of the exotherm, the temperature in the system is raised to
The polymerization was completed by holding for a time to obtain a styrene polymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-1).
【００３９】Ｐ−１の固形分濃度は３３．３％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は９６ｎ
ｍ、表面電位は−３２ｍＶであった。The solid concentration of P-1 was 33.3%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 96 n.
m, and the surface potential was -32 mV.
【００４０】一方、ポリテトラフルオロエチレン系粒子
分散液として旭硝子フロロポリマーり、ポリテトラフル
オロエチレン１００部に対して５部のポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルを含むものである。ＡＤ９
３６の粒子径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子
径は２９０ｎｍ、表面電位は−２０ｍＶであった。On the other hand, as a dispersion liquid of polytetrafluoroethylene-based particles, Asahi Glass Fluoropolymer or a dispersion containing 5 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether per 100 parts of polytetrafluoroethylene. AD9
The particle diameter distribution of No. 36 showed a single peak, the weight average particle diameter was 290 nm, and the surface potential was -20 mV.
【００４１】８３３部のＡＤ９３６に蒸留水１１６７部
を添加し、固形分濃度２６．２％のポリテトラフルオロ
エチレン粒子分散液Ｆ−１を得た。Ｆ−１は２５％のポ
リテトラフルオロエチレン粒子と１．２％のポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテルを含むものである。To 833 parts of AD936, 1167 parts of distilled water was added to obtain a polytetrafluoroethylene particle dispersion F-1 having a solids concentration of 26.2%. F-1 contains 25% of polytetrafluoroethylene particles and 1.2% of polyoxyethylene nonylphenyl ether.
【００４２】１６０部のＦ−１（ポリテトラフルオロエ
チレン４０部）と１８１．８部のＰ−１（ポリスチレン
６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入
口を備えたセパラブルフラスコに仕込み、窒素気流下に
室温で１時間攪拌した。その後系内を８０℃に昇温し、
１時間保持した。一連の操作を通じて固形物の分離は見
られず、均一な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分
濃度は２９．３％、粒子径分布は比較的ブロードで重量
平均粒子径は１６８ｎｍであった。A separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple and a nitrogen inlet was prepared by mixing 160 parts of F-1 (40 parts of polytetrafluoroethylene) and 181.8 parts of P-1 (60 parts of polystyrene). And stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Then the temperature inside the system was raised to 80 ° C,
Hold for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 29.3%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 168 nm.
【００４３】この粒子分散液３４１．８部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００部に投入し、固形物
を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレ
ン含有混合粉体（Ｂ−１）９８部を得た。341.8 parts of this particle dispersion was poured into 700 parts of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene (B). -1) 98 parts were obtained.
【００４４】Ｂ−１を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
ｍを超える凝集体は観察され参考例２＜ポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｂ−２）の製造＞ 攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口、滴下ロー
トを備えたセパラブルフラスコに参考例１で使用したＦ
−１を１６０部（ポリテトラフルオロエチレン４０
部）、ドデシルベンゼンスルホン酸１．０部、蒸留水７
０部を仕込み、窒素気流下に８０℃に昇温した。次い
で、硫酸鉄（ＩＩ）０．００１部、エチレンジ０部の混
合液を加えた後、アクリルニトリル１８部、スチレン４
２部、ターシャリーブチルペルオキシド０．３部の混合
液を滴下ロートより９０分間で滴下し、ラジカル重合を
進行させ、滴下終了後、内温を８０℃で１時間保持し
た。一連の操作を通じて固形物の分離は見られず、均一
な粒子分散液を得た。粒子分散液の固形分濃度は３３．
２％、粒子径分布は比較的ブロードで重量平均粒子径は
２４９ｎｍであった。After B-1 was shaped into strips at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
An aggregate larger than m was observed, and Reference Example 2 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-2)> was referred to a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel. F used in Example 1
-1 to 160 parts (polytetrafluoroethylene 40
Parts), 1.0 part of dodecylbenzenesulfonic acid, 7 parts of distilled water
0 parts were charged, and the temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream. Next, a mixed solution of 0.001 part of iron (II) sulfate and 0 part of ethylenedi was added, and then 18 parts of acrylonitrile and 4 parts of styrene were added.
A mixture of 2 parts of tertiary butyl peroxide and 0.3 part of tertiary butyl peroxide was dropped from the dropping funnel in 90 minutes to allow radical polymerization to proceed. After the completion of dropping, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid concentration of the particle dispersion is 33.
2%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 249 nm.
【００４５】この粒子分散液３０１．５部を塩化カルシ
ウム５部を含む８５℃の熱水７００重量部に投入し、固
形物を分離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエ
チレン含有混合粉体（Ｂ−２）９７部を得た。301.5 parts of this particle dispersion is put into 700 parts by weight of 85 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride, and the solid is separated, filtered and dried to obtain a mixed powder containing polytetrafluoroethylene ( B-2) 97 parts were obtained.
【００４６】Ｂ−２を２５０℃でプレス成形機により短
冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片としたもの
を無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。ポリテト
ラフルオロエチレンは暗部として観察されるが、１０μ
ｍを超える凝集体は観察され参考例３＜ポリテトラフル
オロエチレン含有混合粉体（Ｂ−３）の製造＞ ドデシルメタクリレート７０部とメチルメタクリレート
３０部の混合液に２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）０．１部を溶解させた。これにドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．０部と蒸留水３
００部の混合液を添加し、ホモミキサーにて１００００
ｒｐｍで４分間攪拌した後、ホモジナイザーに３０ＭＰ
ａの圧力で２回通し、安定なドデシルメタクリレート／
メチルメタクリレート予備分散液を得た。これを、攪拌
翼、コンデンサー、熱電対、窒素導入口を備えたセパラ
ブルフラスコに仕込み、窒素気流下で内温を８０℃に昇
温して３時間攪拌してラジカル重合させ、ドデシルメタ
クリレート／メチルメタクリレート共重合体粒子分散液
（以下Ｐ−２と称する）を得た。After B-2 was shaped into a strip at 250 ° C. by a press molding machine, ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope. Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark area, 10 μm
m was observed, and Reference Example 3 <Production of polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-3)> A mixture of 70 parts of dodecyl methacrylate and 30 parts of methyl methacrylate was added to 2,2′-azobis (2, 0.1 part of 4-dimethylvaleronitrile) was dissolved. 2.0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate and 3 parts of distilled water
Add 00 parts of the mixed solution, and mix
After stirring for 4 minutes at rpm, 30MP was added to the homogenizer.
2 times at the pressure of a, stable dodecyl methacrylate /
A methyl methacrylate preliminary dispersion was obtained. This was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, and a nitrogen inlet, the internal temperature was raised to 80 ° C. under a nitrogen stream, and the mixture was stirred for 3 hours to undergo radical polymerization, and dodecyl methacrylate / methyl A methacrylate copolymer particle dispersion (hereinafter referred to as P-2) was obtained.
【００４７】Ｐ−２の固形分濃度は２５．１％で、粒子
径分布は単一のピークを示し、重量平均粒子径は１９０
ｎｍ、表面電位は−３９ｍＶであった。The solid content concentration of P-2 was 25.1%, the particle size distribution showed a single peak, and the weight average particle size was 190.
nm, and the surface potential was -39 mV.
【００４８】参考例１で用いたＦ−１を８０部（ポリテ
トラフルオロエチレン２０部）と２３９．０部のＰ−２
（ドデシルメタクリレート／メチルメタクリレート共重
合体６０部）とを攪拌翼、コンデンサー、熱電対、窒素
導入口、滴下ロートを備えたセパラブルフラスコに仕込
み窒素気流下に室温で１時間攪拌した。その後系内を８
０℃に昇温し、硫酸鉄（ＩＩ）０．００１部、エチレン
ジアミン四酢酸二ナトた後、メチルメタクリレート２０
部、ターシャリーブチルペルオキシド０．１部の混合液
を３０分かけて滴下し、滴下終了後内温を８０℃で１時
間保持してラジカル重合を完了させた。一連の操作を通
じて固形物の分離は見られず、均一な粒子分散液を得
た。粒子分散液の固形分濃度は２８．６％で、粒子径分
布は比較的ブロードで重量平均粒子径は２２０ｎｍであ
った。80 parts (20 parts of polytetrafluoroethylene) of F-1 used in Reference Example 1 and 239.0 parts of P-2
(60 parts of dodecyl methacrylate / methyl methacrylate copolymer) was charged into a separable flask equipped with a stirring blade, a condenser, a thermocouple, a nitrogen inlet, and a dropping funnel, and stirred at room temperature for 1 hour under a nitrogen stream. Then 8 in the system
The temperature was raised to 0 ° C., and 0.001 part of iron (II) sulfate and dinatto ethylenediaminetetraacetate were added.
And a mixture of 0.1 part of tertiary butyl peroxide was added dropwise over 30 minutes. After completion of the addition, the internal temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour to complete the radical polymerization. No solid matter was separated through a series of operations, and a uniform particle dispersion was obtained. The solid content concentration of the particle dispersion was 28.6%, the particle size distribution was relatively broad, and the weight average particle size was 220 nm.
【００４９】この分散液３４９．７部を塩化カルシウム
５部を含む７５℃の熱水６００部に投入し、固形物を分
離させ、濾過、乾燥してポリテトラフルオロエチレン含
有混合粉体（Ｂ−３）９８部を得た。349.7 parts of this dispersion was poured into 600 parts of 75 ° C. hot water containing 5 parts of calcium chloride to separate a solid, which was filtered and dried to obtain a mixed powder of polytetrafluoroethylene (B- 3) 98 parts were obtained.
【００５０】乾燥したＢ−３を２２０℃でプレス成形機
により短冊状に賦形した後、ミクロトームで超薄切片と
したものを無染色のまま透過型電子顕微鏡で観察した。
ポリテトラフルオロエチレンは暗部として観察される
が、１０μｍを超える凝集体は参考例４＜ポリテトラフ
ルオロエチレン含有混合粉体のマスターペレット（Ｍ−
１）の製造＞ ポリスチレン［日本ポリスチレン製Ｇ３４０］８０部に
対して参考例１で得たテトラフルオロエチレン含有混合
粉体Ｂ−１を２０部配合してハンドブレンドした後、二
軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製Ｚ
ＳＫ３０）を用いて、バレル温度２４０℃、スクリュー
回転速度２００ｒｐｍにて溶融混練しペレット状に賦形
し、ポリテトラフルオロエチレン含有混合粉体のマスタ
ーペレット（以下Ｍ−１と称する）を得た。The dried B-3 was shaped into strips at 220 ° C. by a press molding machine, and the ultrathin sections were observed with a microtome without staining using a transmission electron microscope.
Although polytetrafluoroethylene is observed as a dark part, aggregates exceeding 10 μm are referred to in Reference Example 4 <master pellet of mixed powder containing polytetrafluoroethylene (M-
1) Production> After blending 20 parts of the mixed powder B-1 containing tetrafluoroethylene obtained in Reference Example 1 with 80 parts of polystyrene [G340 made by Nippon Polystyrene] and hand blending, the twin-screw extruder (WERNER & PFLEIDEERER) was used. Company Z
Using SK30), the mixture was melt-kneaded at a barrel temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 200 rpm and shaped into pellets to obtain master pellets of a mixed powder containing polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as M-1).
【００５１】実施例１〜６、比較例１〜３ ポリフェニレンエーテル系樹脂（三菱瓦斯化学製ユピエ
ースＡＶ６０）（Ａ−１）および各参考例で得たテトラ
フルオロエチレン含有混合粉体（Ｂ−１〜３）またはマ
スターペレット（Ｍ−１）を表１に示す割合で配合し、
二軸押出機（ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製
ＺＳＫ３０）によりバレル温度２８０℃、スクリュー回
転速度２００ｒｐｍにて押し出し、ペレットを調整し
た。このペレットを用いて溶融張力を評価した。物性測
定は射出成形にて試験片を作製して行った。結果を表１
に示す。比較のためにポリテトラフルオロエチレン含有
混合粉体を添加せずに押し出したもの（比較例１）、ポ
リテトラフルオロエチレンファインパウダー（旭硝子社
製ＣＤ１２３）を添加したもの（比較例２，３）を同様
に評価した。結果を表１に示す。Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 3 Polyphenylene ether resin (UPIACE AV60 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co.) (A-1) and the tetrafluoroethylene-containing mixed powder (B-1 to B-1) obtained in each Reference Example 3) or the master pellet (M-1) is blended in the ratio shown in Table 1,
The pellets were extruded by a twin-screw extruder (ZSK30 manufactured by WERNER & PFLEIDERER) at a barrel temperature of 280 ° C and a screw rotation speed of 200 rpm to prepare pellets. The melt tension was evaluated using the pellets. Physical properties were measured by preparing test pieces by injection molding. Table 1 shows the results
Shown in For comparison, one extruded without adding a polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (Comparative Example 1) and one extruded with polytetrafluoroethylene fine powder (CD123 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) (Comparative Examples 2 and 3) It was evaluated similarly. Table 1 shows the results.
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物は溶融張力が高いためブロー成形等における加工
性に優れ、得られる成形品の表面性にも優れる。The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention has a high melt tension and therefore has excellent workability in blow molding and the like, and also has excellent surface properties of the resulting molded article.
Claims (1)
１）またはポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ−１）と
ポリスチレン系樹脂（Ａ−２）１００重量部に対して、
粒子径１０μｍ以下のポリテトラフルオロエチレン粒子
と有機系重合体とからなるポリテトラフルオロエチレン
含有混合粉体（Ｂ）が、ポリテトラフルオロエチレン成
分が０．０００１〜２０重量部になるように配合された
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。1. A polyphenylene ether-based resin (A-
1) or 100 parts by weight of polyphenylene ether resin (A-1) and polystyrene resin (A-2),
A polytetrafluoroethylene-containing mixed powder (B) composed of polytetrafluoroethylene particles having a particle diameter of 10 μm or less and an organic polymer is blended so that the polytetrafluoroethylene component becomes 0.0001 to 20 parts by weight. Polyphenylene ether-based resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9503799A JP2000281893A (en) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Polyphenylene ether-based resin composition |
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| JP9503799A JP2000281893A (en) | 1999-04-01 | 1999-04-01 | Polyphenylene ether-based resin composition |
Publications (1)
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|---|---|
| JP2000281893A true JP2000281893A (en) | 2000-10-10 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2000281893A (en) |
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