JP2000265395A - Moisture-proof laminated product - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To product moisture-proof laminated paper capable of easily being macerated in water and excellent in moistureproof property by forming a moistureproof layer containing a flake pigment, a coupling agent (hydrolysate) and a synthetic resin on at least one surface of a substrate paper and then by performing a poly(vinylidene chloride) coating on the layer. SOLUTION: This moistureproof laminated product is produced by applying a coating liquid, in an amount of 5-40 g/m2, formulated with at least one selected from the group consisting of a mixture of a flake pigment (made of phyllosilicate mineral such as mica having >=5 aspect ratio and 3-200 μm average particle diameter) with a coupling agent (e.g. silane coupling agent, or its hydrolysate or condensate) and a reaction product of the flake pigment with the hydrolysate of the coupling agent, a synthetic resin such as a styrene/ butadiene-based copolymer and an active hydrogen reactive compound such as sorbitol polyglycidyl ether to at least one surface of a substrate paper to form a moistureproof layer and then by coating the layer with a vinylidene chloride latex in an amount of 2-10 g/m2.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、水中において容易
に離解可能であり、古紙回収、リサイクルが可能な防湿
紙であり、特に防湿性が非常に優れた防湿積層体を提供
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-proof paper which can be easily disintegrated in water and can be used and recovered and recycled, and in particular, to provide a moisture-proof laminate having extremely excellent moisture-proof properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、紙支持体上にポリエチレンやポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニリデンなどの被膜形成性を有
する高分子化合物フイルムをラミネートあるいは貼り合
わせて水蒸気の透過を防止することは公知の技術であ
る。これらの防湿積層体は粉末洗剤の包装箱や煎餅の箱
など、極端に水蒸気の侵入を嫌う商品の包装部材とされ
ている。しかし、このような積層体は、被膜層が強固で
あり、防湿性の機能は充分発揮できるが、古紙原料とし
て離解した際には、パルプ繊維が付着したフイルムがフ
ロック状に残存したり、被膜そのものが大きなシート状
に残存するなどの問題があり、古紙原料として使用でき
ず、使用後に焼却処分あるいは埋め立て処分するしかな
く、環境保護や資源の再利用の面から問題がある。これ
に対し古紙として再利用可能な防湿紙として、特定の組
成のパラフィンワックスを含むエマルジョンをクラフト
紙の片面または両面に塗布して防湿紙を製造する方法
（特開昭５０−３６７１１号公報）、紙支持体に対して
ある種の合成ゴム系ラテックスとワックス系エマルジョ
ンを混合した塗工液を塗工することを基本とする製造方
法が開示されている（包装技術、昭和５７年９月号、４
２〜４６頁）。2. Description of the Related Art Conventionally, it is a known technique to prevent the permeation of water vapor by laminating or laminating a film-forming polymer compound film such as polyethylene, polypropylene or polyvinylidene chloride on a paper support. These moisture-proof laminates are used as packaging members for products that are extremely resistant to water vapor intrusion, such as packaging boxes for powder detergents and boxes for rice crackers. However, such a laminate has a strong coating layer and can sufficiently exhibit a moisture-proof function.However, when disintegrated as a raw material for waste paper, the film to which pulp fibers have adhered remains in a floc shape, There is a problem that the material itself remains in a large sheet form, cannot be used as a raw material for waste paper, and must be incinerated or landfilled after use, which is problematic in terms of environmental protection and resource reuse. On the other hand, as a moisture-proof paper that can be reused as waste paper, a method of producing a moisture-proof paper by applying an emulsion containing paraffin wax having a specific composition to one or both sides of kraft paper (Japanese Patent Laid-Open No. 50-37111). A production method based on coating a paper support with a coating liquid in which a certain kind of synthetic rubber-based latex and wax-based emulsion are mixed is disclosed (Packaging Technology, September 1982, 4
2-46).

【０００３】これらパラフィンワックスを使用する防湿
紙は、いずれも再離解性を有する防湿紙であるが、その
防湿性は粉末洗剤箱などに要求される防湿性にははるか
に及ばないものである。また、これらワックスを含む防
湿紙は、その防湿性がワックスの形成するごく薄い撥水
性層に依存しているため、包装時の折曲げ部分の防湿性
が極端に低下する傾向がある。さらにワックスの防湿層
表面へのブリードが避けられず、防湿紙の表面にラベル
を添付してもすぐ剥がれてしまう。また通常のホットメ
ルト接着剤では表面接着が不良等の問題が発生する。従
って、常温で液状のさらに強い接着力を持つホットメル
ト接着剤等使用できるものが非常に限定されるという問
題がある。また、再離解性を有する粘着テープを使用す
る方法もあるが、粘着テープを使用する場合は包装時の
作業性がホットメルト接着に比べ大幅に劣るという欠点
があり、実際上は特定の用途にしか用いられていないの
が現状である。[0003] All of these moisture-proof papers using paraffin wax are moisture-proof papers having re-disintegration properties, but their moisture-proof properties are far below those required for powder detergent boxes and the like. In addition, moisture-proof papers containing these waxes tend to have extremely low moisture-proof properties at the folded portions during packaging because their moisture-proof properties depend on the very thin water-repellent layer formed by the wax. Furthermore, bleeding of the wax on the surface of the moisture-proof layer is inevitable, so that even if a label is attached to the surface of the moisture-proof paper, it is immediately peeled off. In addition, ordinary hot melt adhesives cause problems such as poor surface adhesion. Therefore, there is a problem in that what can be used, such as a hot-melt adhesive which is liquid at room temperature and has a stronger adhesive force, is very limited. There is also a method of using a pressure-sensitive adhesive tape with re-dispersing properties.However, when using a pressure-sensitive adhesive tape, there is a drawback that the workability at the time of packaging is significantly inferior to hot-melt bonding, and in practice, there is a disadvantage that it is used for specific applications. At present it is only used.

【０００４】これに対し、本発明者らはワックスを含ま
ない防湿紙として特定のフィロケイ酸塩化合物と合成樹
脂ラテックスからなる防湿紙を開発した（特開平９−２
９１４９９号公報）。この防湿紙はワツクスを用いてい
ないため、滑ったり、また折り目の防湿性が弱くなるこ
ともなく、通常の、または再離解可能なホツトメルト接
着剤が使用できるので、粘着テープを使用する必要もな
い。しかし、これら防湿紙の防湿性は１５〜３０μｍの
ポリエチレンラミネート紙なみの透湿度であり、２０〜
４０g/ｍ²・24hr程度しか得られず、透湿度が１５g/ｍ²・
24hr以下の性能を要求される洗剤用包装箱、煎餅用箱な
どの用途への適用は困難であった。On the other hand, the present inventors have developed a moisture-proof paper made of a specific phyllosilicate compound and a synthetic resin latex as a moisture-proof paper containing no wax (Japanese Patent Laid-Open No. 9-2).
No. 91499). Since this moisture-proof paper does not use wax, it does not slip and does not weaken the moisture-proof property of the fold, and it is not necessary to use an adhesive tape because a normal or re-dispersible hot melt adhesive can be used. . However, the moisture-proof properties of these moisture-proof papers are the same as those of polyethylene laminated paper of 15 to 30 μm,
Only about 40 g / m ² · 24 hours can be obtained, and the moisture permeability is 15 g / m ² ·
It has been difficult to apply it to applications such as packaging boxes for detergents and boxes for rice crackers that require performance of 24 hours or less.

【０００５】[0005]

【本発明が解決しようとする課題】本発明は非常に高い
防湿性を有し、かつ古紙として回収、リサイクル可能な
防湿積層体である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a moisture-proof laminate having extremely high moisture-proof properties and which can be recovered and recycled as used paper.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、紙支持体上の
少なくとも片面に平板状顔料と合成樹脂を含む防湿層を
形成した防湿紙において、該防湿層上に２〜１０g/ｍ²
の塩化ビニリデンラテックスを塗工して得られる被覆層
を設けたことを特徴とする防湿積層体である。The present invention SUMMARY OF THE INVENTION The paper in moisture-proof paper was formed moistureproof layer containing tabular pigment and synthetic resin on at least one side on the support, 2 to 10 g / m ² on-proof stratification
And a coating layer obtained by applying vinylidene chloride latex.

【０００７】また本発明は、防湿層中にカップリング
剤、カップリング剤加水分解物、カップリング剤加水分
解物の縮合物、平板状顔料とカップリング剤加水分解物
の反応物の少なくとも一つが含まれていることを特徴と
する前項記載の防湿積層体である。Further, the present invention provides a moisture-proof layer comprising at least one of a coupling agent, a coupling agent hydrolyzate, a condensate of a coupling agent hydrolyzate, and a reaction product of a tabular pigment and a coupling agent hydrolyzate. A moisture-proof laminate according to the preceding clause, wherein the laminate is contained.

【０００８】さらに本発明は、防湿層中に活性水素反応
性化合物あるいは活性水素反応性化合物と合成樹脂の反
応物の少なくとも一つが含まれていることを特徴とする
前項記載の防湿積層体である。Further, the present invention is the moisture-proof laminate according to the preceding paragraph, wherein the moisture-proof layer contains at least one of an active hydrogen-reactive compound or a reaction product of an active hydrogen-reactive compound and a synthetic resin. .

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】ポリ塩化ビニリデンフイルムは極
めて優れた防湿性を有する。しかし、この成膜は強固で
あり、従ってこのフィルムを紙基材に積層したラミネー
トした積層体は、再離解するためパルパーに投入しても
大きなフイルムが残存し、古紙として再利用することは
できない。一方塩化ビニリデンラテツクスを塗工、乾燥
した皮膜はポリ塩化ビニリデンフイルムにくらべ防湿性
は劣るが、他の合成樹脂ラテックス皮膜に比し高い防湿
性を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A polyvinylidene chloride film has extremely excellent moisture-proof properties. However, this film formation is strong, and therefore, a laminate obtained by laminating this film on a paper base remains a large film even if it is put into a pulper for re-disintegration, and cannot be reused as used paper. . On the other hand, the coated and dried film coated with vinylidene chloride latex has a lower moisture resistance than the polyvinylidene chloride film, but has higher moisture resistance than other synthetic resin latex films.

【００１０】そこで、本発明者は塩化ビニリデンラテッ
クスを紙支持体に塗工することで、透湿度が１５g/ｍ²・
24hr以下の性能を要求される分野に使用でき、しかも古
紙として離解、リサイクルできる防湿積層体を得られる
よう鋭意検討した。塩化ビニリデンラテックスを直接紙
支持体上に皮膜形成してこのような非常に高い防湿性を
得るには、塩化ビニリデン被覆層として２０g/ｍ²以上
が必要であった。これは紙支持体表面の凹凸が激しいこ
と、また支持体の吸収性が大きいことから塩化ビニリデ
ンラテックスが支持体中に多量に浸透し、有効な連続皮
膜が形成されないためと考えられる。本発明者らはこれ
らの現状に鑑みさらに検討したところ、塩化ビニリデン
被覆層を２回に分けて塗工することにより、１５g/ｍ²
前後の塗工量で所望の透湿度が得られることを確認し
た。しかし、このような塗工量では再離解した場合にか
なり大きな樹脂片がパルプスラリー中に残存し、再離解
後、古紙原料として利用するためには、特別なスクリー
ン選別を実施する必要があつた。ところがこれらの検討
の途中で、紙支持体への塩化ビニリデンラテックスの塗
工量が１０g/ｍ²以下になると再離解性が格段に向上
し、現有の設備で処理することができる程度になること
が判明した。Therefore, the present inventor has applied a vinylidene chloride latex to a paper support to obtain a moisture permeability of 15 g / m ^2.
We studied diligently to obtain a moisture-proof laminate that can be used in fields requiring performance of 24 hours or less and that can be disintegrated and recycled as waste paper. In order to obtain such a very high moisture resistance by forming a film of vinylidene chloride latex directly on a paper support, a vinylidene chloride coating layer of 20 g / m ² or more was required. This is presumably because the surface of the paper support is very uneven and the support has a large absorbency, so that a large amount of vinylidene chloride latex permeates into the support and an effective continuous film is not formed. The present inventors have further studied in view of these conditions, and found that the vinylidene chloride coating layer was applied in two times to obtain 15 g / m ^2.
It was confirmed that the desired moisture permeability was obtained with the coating amounts before and after. However, at such a coating amount, when re-disintegrated, a considerably large piece of resin remains in the pulp slurry, and after re-disintegration, it was necessary to perform a special screen separation in order to use it as a raw material for waste paper. . However, in the course of these studies, when the coating amount of vinylidene chloride latex on the paper support is 10 g / m ² or less, the re-disintegration is remarkably improved, and it can be processed with the existing equipment. There was found.

【００１１】一方、塩化ビニリデンラテックスをフイル
ムのような平坦な面に塗工すれば粉末洗剤箱に必要な所
望の透湿度が得られることが知られていることから、紙
支持体上にポリビニルアルコールのようなバリアー性の
高い塗工層をあらかじめ形成すればフイルムと同様のバ
リアー性が得られることは自明である。このため、紙支
持体上にポリビニルアルコールの塗工層を形成したの
ち、該塗工面上に塩化ビニリデンラテックスを塗工する
ことを試みた。しかし、所望の透湿度を得るには依然１
０g/ｍ²以上の塗工量が必要であった。しかし、紙支持
体上に塗工するポリビニルアルコールの塗工量を１０g/
ｍ²となるよう多数回塗工したのち５g/ｍ²前後の塩化ビ
ニリデン被覆層を形成すれば１０g/ｍ²・24hr程度の優れ
た防湿性が得られた。これは前塗工によって紙支持体の
凹凸を覆い平坦にした効果が現れたものと理解すること
ができる。On the other hand, it is known that the desired moisture permeability required for a powder detergent box can be obtained by coating vinylidene chloride latex on a flat surface such as a film. It is obvious that if a coating layer having a high barrier property is formed in advance, the same barrier property as that of a film can be obtained. Therefore, after forming a coating layer of polyvinyl alcohol on a paper support, an attempt was made to coat vinylidene chloride latex on the coating surface. However, it is still 1
A coating amount of 0 g / m ² or more was required. However, the coating amount of polyvinyl alcohol applied on the paper support was 10 g /
Excellent moisture resistance of about 10g / m ² · 24hr was obtained by forming the vinylidene chloride coating layer of 5 g / m ² before and after After multiple coated so as to be m ^2. This can be understood that the effect of covering the unevenness of the paper support and flattening it by the pre-coating appeared.

【００１２】しかし、このような多数回の塗工によって
防湿紙を製造することは現実的でないため、平坦化を達
成するためには顔料を含む塗工層を設けることを検討し
た。その結果、本発明者の見いだした特定の平板状顔料
と合成樹脂ラテックスからなる防湿層を設けた防湿紙上
にさらに塩化ビニリデンラテックスを塗工してなる被覆
層をもうけることにより、塩化ビニリデンラテックスの
塗工量を大幅に低減させることができ、フイルムと同等
の極めて優れた防湿性と、リサイクル性が両立した防湿
積層体を得られることが判明した。これは平板状顔料が
塗工面に対して平行に多層配列し、水蒸気の透過距離が
増大することによって得られた防湿層と、塩化ビニリデ
ンラテックス塗工層の結晶性とあいまつて非常に良い防
湿性を発揮するものと推察される。この効果は、炭酸カ
ルシウムや、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカなど通常の
顔料の塗工では到底達成できないものであつた。However, since it is not practical to manufacture a moisture-proof paper by such a large number of coatings, it has been studied to provide a coating layer containing a pigment in order to achieve flattening. As a result, a coating layer formed by coating vinylidene chloride latex on a moisture-proof paper provided with a moisture-proof layer comprising a specific tabular pigment and a synthetic resin latex found by the present inventor is further provided. It was found that it was possible to greatly reduce the amount of work, and to obtain a moisture-proof laminate having both excellent moisture-proofness equivalent to a film and recyclability. This is because the flat pigments are arranged in multiple layers parallel to the coating surface, and the moisture barrier layer obtained by increasing the water vapor transmission distance and the crystallinity of the vinylidene chloride latex coating layer have very good moisture barrier properties. It is presumed that it exerts. This effect could not be attained by ordinary coating of pigments such as calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide and silica.

【００１３】以下に本発明について詳細に説明する。塩
化ビニリデンラテックスは化学式Hereinafter, the present invention will be described in detail. Vinylidene chloride latex has the chemical formula

【００１４】[0014]

【化１】 Embedded image

【００１５】で表される化合物で皮膜の硬さの調節など
目的に応じたコモノマーを選択した塩化ビニリデン共重
合体である。コモノマー（共重合モノマー）としては、
塩化ビニル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノエ
チルなどのエチレン性不飽和カルボン酸化合物；α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合
物；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシルエチルなどの（メタ）アクリル酸エス
テル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基
含有エチレン性不飽和化合物；アクリル酸グリシジルメ
タクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和酸のグリ
シジルエステル；アリルグリシジルエーテルなどの不飽
和アルコールのグリシジルエーテル；（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの
（メタ）アクリルアミド系化合物等が挙げられ、これら
の重合性単量体を単独でまたは二種以上を組み合わせて
用いることができる。A vinylidene chloride copolymer in which a comonomer selected from the compounds represented by the formula (1) according to the purpose such as adjustment of the hardness of the film is selected. As comonomer (copolymerized monomer),
Vinyl chloride; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
Ethylenically unsaturated carboxylic compounds such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and monoethyl maleate; aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene and vinyltoluene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate; (Meth) acrylate compounds such as n-amyl (meth) acrylate and hydroxylethyl (meth) acrylate; ethylenically unsaturated compounds having a cyano group such as (meth) acrylonitrile; glycidyl acrylate and ethylene such as glycidyl methacrylate Glycidyl esters of unsaturated unsaturated acids; glycidyl ethers of unsaturated alcohols such as allyl glycidyl ether; and (meth) acrylamide compounds such as (meth) acrylamide and N-methylol (meth) acrylamide. The monomer Or it may be used in combination of two or more kinds in Germany.

【００１６】ポリ塩化ビニリデンフイルムは非常に高い
結晶性により防湿性を有するが、本発明に用いる塩化ビ
ニリデンラテックスの塗工による皮膜も防湿性を示すに
は皮膜の一部が結晶化している必要がある。この結晶化
の度合いは一般に１０〜３０％である。この結晶化部分
の存在が防湿性の向上に必要であることから、塩化ビニ
リデンラテックスを塗工したのちの乾燥工程で結晶化を
促進するするような状態を作ることが望ましい。このた
めには塩化ビニリデン共重合体のガラス転移点以上の温
度で乾燥したほうが好ましく、さらには１００℃以上の
皮膜表面温度を保持するよう乾燥することが好ましい。
しかし、塗工直後に充分な結晶性を得ることができない
場合、塗工したのち４０℃前後の温度で数時間以上熱処
理することにより結晶化を促進し、より優れた防湿性を
得ることができる。このように後熱処理をする場合で
も、塗工時の紙面温度は７０℃以上の状態を数秒間保つ
ように乾燥することが好ましい。Although the polyvinylidene chloride film has a very high crystallinity and thus has a moisture-proof property, a film formed by coating the vinylidene chloride latex used in the present invention needs to have a part of the film crystallized in order to exhibit the moisture-proof property. is there. The degree of crystallization is generally between 10 and 30%. Since the presence of the crystallized portion is necessary for improving the moisture-proof property, it is desirable to create a state in which crystallization is promoted in a drying step after applying the vinylidene chloride latex. For this purpose, it is preferable to dry at a temperature equal to or higher than the glass transition point of the vinylidene chloride copolymer, and more preferably, to maintain the film surface temperature at 100 ° C. or higher.
However, when sufficient crystallinity cannot be obtained immediately after coating, crystallization can be promoted by applying heat treatment at a temperature of about 40 ° C. for several hours or more after coating, and more excellent moisture resistance can be obtained. . Even when the post heat treatment is performed in this manner, it is preferable to dry the paper so that the paper surface temperature during coating is maintained at 70 ° C. or higher for several seconds.

【００１７】塩化ビニリデンラテックスが塗工された直
後は、充分な結晶化が達成されていないため、巻き取り
がブロッキングを起こしやすくなる。このようにブロッ
キングしやすい場合はブロッキング防止のため塩化ビニ
リデン共重合体の塗布厚みよりも大きい粒子径の粉体を
添加することが望ましい。例えば塩化ビニリデン被覆層
が５g/ｍ²である場合は、８μｍ程度の平均粒子径を持
つシリカ、タルク、炭酸カルシウム等の無機粉体、ある
いはポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタア
クリレート等の有機粉体を添加することができる。ま
た、表面の滑りを発生させない範囲でワックスエマルジ
ョンを添加すると、ワツクスが塩化ビニリデン共重合体
の結晶化速度を急速に増加させる作用を有すること、ま
たワツクス自身の剥離性のため、ブロツキング防止に役
立つ場合がある。塩化ビニリデンラテックスの塗工量は
固形分換算で２〜１０g/ｍ²、さらに好ましくは１〜８g
/ｍ²である。塗工量が２g/ｍ²未満だと防湿性向上の効
果が発揮できず、１０g/ｍ²を越えた場合は積層体の離
解性が大幅に低下し、本発明の効果が達成できない。Immediately after the vinylidene chloride latex is applied, since sufficient crystallization has not been achieved, winding tends to cause blocking. When blocking is apt to occur, it is desirable to add a powder having a particle diameter larger than the applied thickness of the vinylidene chloride copolymer in order to prevent blocking. For example, when the vinylidene chloride coating layer is 5 g / m ² , an inorganic powder having an average particle size of about 8 μm, such as silica, talc, or calcium carbonate, or an organic powder such as polyvinyl chloride, polystyrene, or polymethyl methacrylate. Body can be added. In addition, when a wax emulsion is added within a range that does not cause slippage of the surface, the wax has an effect of rapidly increasing the crystallization rate of the vinylidene chloride copolymer, and because of the releasability of the wax itself, it is useful for preventing blocking. There are cases. The coating amount of vinylidene chloride latex is ² to 10 g / m ² , more preferably 1 to 8 g in terms of solid content.
/ m ² . If the coating amount is less than 2 g / m ² , the effect of improving the moisture resistance cannot be exhibited, and if it exceeds 10 g / m ² , the disintegration of the laminate is greatly reduced, and the effect of the present invention cannot be achieved.

【００１８】本発明の防湿層に用いる平板状顔料とは、
アスペクト比が５以上である概略平板な結晶性の物質で
あり、かつ、レーザー回析法で測定した平均粒子径が１
〜３００μｍの範囲の物を指す。本発明においては、平
均粒子系が３〜２００μｍのものが好適であり、さらに
好ましくは５〜１５０μｍである。特に防湿性の向上に
有効な粒子径は１０〜１００μｍと考えられる。粒子径
が１μｍ未満の平板状顔料は塗工層中での配向が支持体
に対して平行になりにくいため防湿性向上効果が少なく
なり、また３００μｍを越えると平板状顔料の一部が塗
工層から突き出たり、また平板状顔料の厚みが増す程、
塗工層中に形成される平板状顔料の層数が少なくなって
しまうために防湿性能向上効果が減少すると推察され
る。このような場合は防湿層の塗工量を増大して対処す
る必要がある。これらの形状を有する平板状顔料を本発
明の防湿層に用いた場合、その塗工層厚みに対し小さす
ぎる粒子径のものを使用すると、塗工層中の顔料のう
ち、支持体に対して平行に配向するものが少なくなり、
結果として顔料の塗工量を増大する必要が生じる。従っ
て本発明者らの検討によると、塗工層厚みの１／１０以
上の平均粒子径を有する平板状顔料を用いるのが好まし
い。一方塗工層厚みの１０倍以上の平均粒子径を有する
平板状顔料は、塗工時に顔料粒子の一部が塗工層から突
出しやすくなったり、折曲げ時に塗工層に空隙を形成し
やすくなる場合があり好ましくなく、使用するとしても
少量にとどめる必要がある。The tabular pigment used in the moisture-proof layer of the present invention is:
An approximately flat crystalline material having an aspect ratio of 5 or more, and having an average particle diameter of 1 as measured by a laser diffraction method.
It refers to an object in the range of ３００300 μm. In the present invention, those having an average particle size of 3 to 200 μm are suitable, and more preferably 5 to 150 μm. Particularly, it is considered that the particle diameter effective for improving the moisture-proof property is 10 to 100 μm. Plate-like pigments having a particle size of less than 1 μm have little effect on improving the moisture-proof property because the orientation in the coating layer is unlikely to be parallel to the support, and if it exceeds 300 μm, part of the plate-like pigments is coated. As it protrudes from the layer and the thickness of the tabular pigment increases,
It is presumed that the effect of improving the moisture-proof performance is reduced because the number of layers of the plate-like pigment formed in the coating layer is reduced. In such a case, it is necessary to increase the coating amount of the moisture-proof layer. When a tabular pigment having these shapes is used for the moisture-proof layer of the present invention, if a particle having a particle size that is too small relative to the thickness of the coating layer is used, of the pigment in the coating layer, There are fewer things that are oriented in parallel,
As a result, it is necessary to increase the coating amount of the pigment. Therefore, according to the study of the present inventors, it is preferable to use a tabular pigment having an average particle diameter of 1/10 or more of the thickness of the coating layer. On the other hand, tabular pigments having an average particle diameter of 10 times or more the thickness of the coating layer are likely to have some of the pigment particles protruding from the coating layer at the time of coating or forming voids in the coating layer at the time of bending. It is not preferable because it may occur, and it is necessary to keep a small amount even if it is used.

【００１９】該平板状顔料は、フィロケイ酸塩鉱物、天
然燐片状黒鉛などが挙げられる。フィロケイ酸塩鉱物に
属するものは板状または薄片状であって明瞭な劈開を有
し、雲母族、パイロフィライト、タルク（滑石）、緑泥
石、セプテ緑石、蛇紋石、スチルプノメレーン、粘土鉱
物がある。これらの中でも産出されるときの粒子が大き
く産出量が多い鉱物、例えば雲母族やタルクが好まし
い。雲母族には、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セ
リサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオ
タイト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソー
ダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パ
ラゴナイト、ブリトル雲母などが挙げられる。これらの
うち最も好適な平板状顔料としては白雲母、金雲母、絹
雲母などの雲母系鉱物が粒子径の大きさ、アスペクト
比、コストなどの点から好適である。雲母系鉱物が他の
板状鉱物と大きく異なる点は、原鉱石が単結晶なため非
常に大きな板状でその結晶が非常に強固にもかかわら
ず、薄片状に劈開しやすい点である。Examples of the tabular pigment include phyllosilicate minerals and natural flaky graphite. Those belonging to the phyllosilicate minerals are plate-like or flaky and have distinct cleavages, mica, pyrophyllite, talc, chlorite, septe chlorite, serpentine, stilp-nomelane, There are clay minerals. Among these, minerals having a large particle size and a large amount of output, such as mica and talc, are preferred. Mica tribe includes muscovite (muscovite), sericite (sericite), biotite (flokopite), biotite (biotite), fluorophlogopite (artificial mica), red mica, soda mica, vanadin mica, illite, Chin mica, paragonite, brittle mica and the like. Among these, the most preferred tabular pigments are mica-based minerals such as muscovite, phlogopite and sericite from the viewpoints of particle size, aspect ratio, cost and the like. The major difference between mica-based minerals and other plate-like minerals is that the original ore is a single crystal, and is very large plate-like, and is easily cleaved in a flaky shape even though the crystal is very strong.

【００２０】これら雲母系鉱物についてさらに詳述すれ
ば、白雲母粉末の化学組成は一般式；Ｋ₂Ｏ・３Ａｌ₂Ｏ
₃・６ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏで表現されるものである。この
白雲母原石をハンマーミル等で乾式粉砕、もしくはガラ
スビーズを水中で粉砕媒として用いたサンドミル等の湿
式粉砕を行い、さらに分級して所望の粒子径分布の雲母
粉末を得ることができる。この際アスペクト比を維持す
るために、粉砕時に過大な力がかからないようにした
り、超音波をかけながら湿式粉砕（ＵＳＰ３２４０２０
３）するなどの配慮を施すことにより、アスペクト比の
高い雲母粉末を手に入れることができる。通常これらの
方法で得られたアスペクト比は電子顕微鏡の観察などに
よると１０〜１００である。白雲母に対し絹雲母（セリ
サイト）は化学組成としては類似しており、ＳｉＯ ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃の比率が僅かに大きく、Ｋ₂Ｏの含有率が小さ
い。しかし、絹雲母は白雲母に比べ原石が細かいため、
一般に粉砕分級して得られた絹雲母の平均粒子径は０．
５〜２μｍ程度であり、市販されているものはこれらの
範囲のものがほとんどである。このため本発明を実施す
るには絹雲母として特異的に大きい粒子径分布のものを
使用する必要があるため、粉砕条件を大幅に緩和した
り、汎用製品の分級残査粗粒子部分をさらに分級し、必
要な大きさのメッシュをパスした粒度分布のものを使用
する必要がある。かかる絹雲母は白雲母とほぼ同じアス
ペクト比を得ることができ、アスペクト比１０〜５０の
ものが一般的である。金雲母はマグネシウムの多い雲母
であり、鉄などの不純物が白雲母にくらべて多く含ま
れ、化学組成は一般式；Ｋ₂Ｏ・６ＭｇＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・
６ＳｉＯ₂・２Ｈ ₂Ｏで表現されるものである。結晶系は
白雲母と同じで単斜晶系であるが、硬度が白雲母に比べ
低いため、金雲母を軟質雲母、白雲母を硬質雲母と称す
る。黒雲母も白雲母と同様に薄片状に粉砕されやすくそ
のアスペクト比は１０〜１００のものが一般的である。
白雲母及び金雲母は原石の大きさが絹雲母と比較して非
常に大きく、粉砕分級して粒度分布を任意に選ぶことが
可能である。一方絹雲母は、原石は小さいが劈開性が大
きく、白雲母と同様、粉砕物は平板状を呈し好ましい。These mica-based minerals will be described in more detail.
For example, the chemical composition of muscovite powder has the general formula: K_TwoO.3Al_TwoO
_Three・ 6SiO_Two・ 2H_TwoIt is represented by O. this
Dry crushed muscovite ore with a hammer mill etc.
Wetness of sand mill using sand beads as grinding media in water
Pulverization, classification and mica with the desired particle size distribution
A powder can be obtained. At this time, keep the aspect ratio
To avoid applying excessive force when grinding
Wet grinding while applying ultrasonic waves (USP 324020
3) By taking care of the aspect ratio,
High mica powder can be obtained. Usually these
The aspect ratio obtained by the method can be used for observation with an electron microscope, etc.
According to 10 to 100. Sericite against muscovite
Sites) are similar in chemical composition, _Two/
Al_TwoO_ThreeIs slightly larger and K_TwoLow O content
No. However, sericite has a finer gem than muscovite,
In general, sericite obtained by pulverization and classification has an average particle size of 0.1.
About 5 to 2 μm, and those commercially available
Most are in the range. Therefore, the present invention is implemented.
In order to obtain a sericite, one with a specific large particle size distribution
The grinding conditions have been greatly eased because of the need to use
Classification of general-purpose products
Use a particle size distribution that has passed the required size mesh
There is a need to. Such sericite is almost the same as muscovite
And the aspect ratio of 10 to 50.
Things are common. Phlogopite is a mica rich in magnesium
And contains more impurities such as iron than muscovite
And the chemical composition is of the general formula: K_TwoO ・ 6MgO ・ Al_TwoO_Three・
6SiO_Two・ 2H _TwoIt is represented by O. The crystal system is
Monoclinic like muscovite, but hardness is higher than muscovite
Because of the low mica, soft mica is called mica and hard mica is called mica.
You. Biotite, like muscovite, is easily crushed into flakes.
Generally has an aspect ratio of 10 to 100.
As for muscovite and phlogopite, the size of gemstones is
Always large, it is possible to arbitrarily select the particle size distribution by crush classification
It is possible. On the other hand, sericite is small in gemstone but large in cleavage.
Like ground muscovite, the pulverized material is preferably plate-shaped.

【００２１】これら平板状顔料を支持体上に層形成する
ために用いる合成樹脂は、水蒸気の透過をできるだけ防
止するものが好ましい。種々の合成樹脂エマルジョンを
クラフト紙に２０g/ｍ²塗工したときの透湿度を測定し
てみると、透湿度が１００〜３００g/ｍ²・24hr前後の値
を示すもの、４００〜１０００g/ｍ²・24hr前後の値を示
すもの、さらには１０００g/ｍ²・24hr以上の値を示すも
のに大別できた。ここで、本発明に用いる合成樹脂エマ
ルジョンを紙支持体に塗工したものの透湿度は同様の測
定法で透湿度が５００g/ｍ²・24hr以下、さらに望ましく
は２５０g/ｍ²・24hr以下が好適である。もちろん本発明
の効果を阻害しない範囲で、透湿度５００g/ｍ²・24hr以
上の合成樹脂エマルジョンを混合使用してもよい。本発
明に用いる合成樹脂は水性のエマルジョン（ラテック
ス）であり、 スチレン−ブタジエン（ＳＢＲ）系共重
合体、アクリル−スチレン系共重合体、メタクリレート
−ブタジエン系共重合体、アクリルニトリル−ブタジエ
ン系共重合体、アクリルエステル系共重合体、ポリエス
テル系、ポリウレタン系などが挙げられるが、耐水性の
面が良好で伸びがよく折割れによる塗工層の亀裂が生じ
にくいためにＳＢＲが好適である。これらの合成樹脂は
単独、または二種類以上を混合して用いることができ
る。ＳＢＲ系共重合体の重合性単量体はスチレン及び
１，３-ブタジエンを主体とするが、その他のスチレン
及び１，３-ブタジエンと共重合可能な単量体を本発明
の目的を損なわない範囲で使用することができる。その
他のスチレン及び１，３-ブタジエンと共重合可能な単
量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モ
ノエチルなどのエチレン性不飽和カルボン酸；α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合
物；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシルエチルなどの（メタ）アクリル酸エス
テル化合物；（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基
含有エチレン性不飽和化合物；アクリル酸グリシジルメ
タクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和酸のグリ
シジルエステル；アリルグリシジルエーテルなどの不飽
和アルコールのグリシジルエーテル；（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの
（メタ）アクリルアミド系化合物等が挙げられ、これら
の重合性単量体を単独でまたは二種以上を組み合わせて
用いることができる。The synthetic resin used to form a layer of these tabular pigments on a support is preferably one that prevents the transmission of water vapor as much as possible. When measuring the moisture permeability when applying 20 g / m ^{2 of} various synthetic resin emulsions to kraft paper, the moisture permeability shows a value of about 100 to 300 g / m ² · 24 hr, 400 to 1000 g / m ² indicates a value of ² · 24 hr or longitudinal, more could be classified into those showing the value of more than 1000g / m ² · 24hr. Here, the moisture permeability of a paper support coated with the synthetic resin emulsion used in the present invention is preferably 500 g / m ² · 24 hr or less, more preferably 250 g / m ² · 24 hr or less by the same measurement method. It is. Of course, a synthetic resin emulsion having a moisture permeability of 500 g / m ² · 24 hr or more may be mixed and used as long as the effects of the present invention are not impaired. The synthetic resin used in the present invention is an aqueous emulsion (latex), styrene-butadiene (SBR) -based copolymer, acryl-styrene-based copolymer, methacrylate-butadiene-based copolymer, acrylonitrile-butadiene-based copolymer Copolymers, acrylic ester-based copolymers, polyester-based, polyurethane-based and the like can be mentioned, but SBR is preferred because it has good water resistance, has good elongation, and does not easily cause cracks in the coating layer due to breakage. These synthetic resins can be used alone or in combination of two or more. The polymerizable monomer of the SBR-based copolymer is mainly composed of styrene and 1,3-butadiene, but other monomers copolymerizable with styrene and 1,3-butadiene do not impair the object of the present invention. Can be used in a range. Other monomers copolymerizable with styrene and 1,3-butadiene include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and ethylenically unsaturated carboxylic acids such as monoethyl maleate; aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene and vinyltoluene; (meth) acrylic such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate and hydroxylethyl (meth) acrylate Acid ester compounds; ethylenically unsaturated compounds containing a cyano group such as (meth) acrylonitrile; glycidyl esters of ethylenically unsaturated acids such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate; glycidyl ethers of unsaturated alcohols such as allyl glycidyl ether; ) Acrylamide, N-methylo Le (meth) (meth) acrylamide compounds such as acrylamide and the like, can be used these polymerizable monomers alone or in combination of two or more.

【００２２】合成樹脂の最低造膜温度（ＭＦＴ：一般に
合成樹脂のガラス転移温度より５〜１０℃高い温度を示
す）は、０〜８０℃、より好ましくは１〜６５℃であ
る。合成樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１５〜７０
℃、より好ましくは−１０〜６０℃である。合成樹脂の
粒子径、ゲル分率（ＴＨＦなどの溶媒で抽出されない
量）、分子量などは特に限定されないが、粒子径は５０
〜５００ｎｍ、ゲル分率は１０〜９９％、分子量は数千
〜数十万の範囲が好ましい。本発明に使用する平板状顔
料と合成樹脂との配合（重量）比率（固形比）は１０：
９０〜８０：２０、好ましくは３０：７０〜６５：３５
である。The minimum film forming temperature (MFT: generally 5 to 10 ° C. higher than the glass transition temperature of the synthetic resin) of the synthetic resin is 0 to 80 ° C., more preferably 1 to 65 ° C. The glass transition temperature (Tg) of the synthetic resin is -15 to 70
° C, more preferably -10 to 60 ° C. The particle size, gel fraction (amount not extracted with a solvent such as THF), molecular weight and the like of the synthetic resin are not particularly limited, but the particle size is 50%.
５００500 nm, the gel fraction is preferably 10-99%, and the molecular weight is preferably in the range of several thousand to several hundred thousand. The blending (weight) ratio (solid ratio) of the tabular pigment and the synthetic resin used in the present invention is 10:
90-80: 20, preferably 30: 70-65: 35
It is.

【００２３】本発明で使用するカップリング剤として
は、シランカップリング剤、チタネートカップリング
剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップ
リング剤等が挙げられる。カップリング剤の構造は、フ
ィロケイ酸塩化合物のような無機化合物と相互作用する
親水基と、樹脂のような有機化合物と相互作用する疎水
基に大別され、特にその親水基部分はＴｉ、Ａｌ等の金
属元素やＳｉに結合したアルコキシ基を加水分解して得
られる。一方、カップリング剤の疎水基部分について
は、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化合
物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に疎
水化して樹脂マトリックスとの接着性を高める効果があ
る。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミノ
基等の反応性有機官能基を有する場合、その官能基と樹
脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、より一層樹
脂マトリックスとの接着性が高まる。従って、カップリ
ング剤の疎水基部分の組成は親和相手である樹脂との相
溶性で決まる。The coupling agent used in the present invention includes a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a zirconium coupling agent and the like. The structure of the coupling agent is roughly divided into a hydrophilic group that interacts with an inorganic compound such as a phyllosilicate compound, and a hydrophobic group that interacts with an organic compound such as a resin. And the like, and are obtained by hydrolyzing an alkoxy group bonded to a metal element such as Si or Si. On the other hand, as for the hydrophobic group portion of the coupling agent, when the hydrophobic group portion is an organic oligomer, a high molecular organic film is formed on the surface of the inorganic compound, and the surface is completely hydrophobized to enhance the adhesiveness with the resin matrix. effective. When the hydrophobic group has a reactive organic functional group such as an epoxy group, a vinyl group, or an amino group, the functional group and the reactive functional group of the resin matrix are cross-linked to further improve the adhesiveness with the resin matrix. Increase. Therefore, the composition of the hydrophobic group portion of the coupling agent is determined by the compatibility with the resin as the affinity partner.

【００２４】該カップリング剤には、２−グリシドキシ
エチルトリメトキシシラン、２−グリシドキシエチルト
リエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリエトキシシラン、３−（３，４エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−アミ
ノエチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、３−〔Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ〕エチルト
リメトキシシラン、３−〔Ｎ−（２−アミノエチル）ア
ミノ〕プロピルトリメトキシシラン、３−〔Ｎ−（２−
アミノエチル）アミノ〕プロピルトリエトキシシラン、
３−〔Ｎ−（２−アミノエチル）アミノ〕プロピルメチ
ルジメトキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリメ
トキシシラン、２−メタクリロキシエチルトリエトキシ
シラン、２−アクリロキシエチルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、、３
−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−ア
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエ
トキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラ
ン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、ビニルアセト
キシシラン、２−クロロエチルトリメトキシシラン、２
−クロロエチルトリエトキシシラン、３−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキ
シシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チ
タネートなどが挙げられる。The coupling agent includes 2-glycidoxyethyltrimethoxysilane, 2-glycidoxyethyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 3- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2-aminoethyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- [N- (2-aminoethyl) amino] ethyltrimethoxysilane, 3- [N- (2-aminoethyl) amino] propyltrimethoxy Silane, 3- [N- (2-
Aminoethyl) amino] propyltriethoxysilane,
3- [N- (2-aminoethyl) amino] propylmethyldimethoxysilane, 2-methacryloxyethyltrimethoxysilane, 2-methacryloxyethyltriethoxysilane, 2-acryloxyethyltrimethoxysilane,
3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3
-Methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-
Mercaptopropyltriethoxysilane, vinylacetoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2
-Chloroethyltriethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane,
Isopropyl tri (N-aminoethylaminoethyl) titanate;

【００２５】こうしたカップリング剤により、フィロケ
イ酸塩化合物をインテグラルブレンド法や前処理法など
で表面処理して使用する。インテグラルブレンド法はフ
ィロケイ酸塩化合物と合成樹脂を含む塗工液にカップリ
ング剤を直接添加する方法である。また、前処理法はあ
らかじめフィロケイ酸塩化合物表面をカップリング剤で
処理した後、合成樹脂と混合して塗料を製造する方法で
ある。カップリング剤の添加量はフィロケイ酸塩化合物
１００重量部（固形分）に対して０．１〜５重量部（固
形分または有効成分）、好ましくは０．５〜２重量部で
ある。添加量が０．１重量部未満の場合、カップリング
剤によるフィロケイ酸塩化合物表面の被覆が不十分とな
るため好ましくなく、５重量部を越える場合、カップリ
ング剤の効果が頭打ちとなるため不経済である。カップ
リング剤は水分によってアルコキシ基の全てあるいは一
部分が加水分解される。このとき、酸やアルカリが共存
すると加水分解速度が増大するので好ましい。さらに加
水分解したカップリング剤はカップリング剤同士との縮
合、平板状顔料の表面との反応、平板状顔料と反応した
カップリング剤と別のカップリング剤の縮合といった複
雑な反応を起こす。一般に添加した５０％以上のカップ
リング剤が平板状顔料の表面と反応を起こしていると考
えられている。このようにしてカップリング剤で処理し
た平板状顔料は、表面の疎水性が高まるため、水性分散
液としたとき増粘して塗工できなかったり、分散不良と
なって凝集体が発生することがある。この場合、界面活
性剤やポリアクリル酸系の分散剤やイソプロピルアルコ
ール、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム等の湿潤剤
を用いて分散する。The phyllosilicate compound is subjected to a surface treatment by an integral blend method or a pretreatment method using such a coupling agent before use. The integral blending method is a method in which a coupling agent is directly added to a coating solution containing a phyllosilicate compound and a synthetic resin. The pretreatment method is a method in which a phyllosilicate compound surface is previously treated with a coupling agent and then mixed with a synthetic resin to produce a paint. The addition amount of the coupling agent is 0.1 to 5 parts by weight (solid content or active ingredient), preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight (solid content) of the phyllosilicate compound. If the amount is less than 0.1 part by weight, the surface of the phyllosilicate compound is not sufficiently coated with the coupling agent, which is not preferable. If the amount exceeds 5 parts by weight, the effect of the coupling agent will level off. Economy. In the coupling agent, all or a part of the alkoxy group is hydrolyzed by moisture. At this time, the coexistence of an acid or an alkali is preferable because the hydrolysis rate increases. Further, the hydrolyzed coupling agent causes complicated reactions such as condensation between the coupling agents, reaction with the surface of the tabular pigment, and condensation of the coupling agent reacted with the tabular pigment with another coupling agent. It is generally considered that 50% or more of the added coupling agent reacts with the surface of the tabular pigment. The planar pigment treated with the coupling agent in this way has an increased hydrophobicity on the surface, so that when it is used as an aqueous dispersion, it becomes thick and cannot be applied, or the dispersion becomes poor and aggregates are generated. There is. In this case, the dispersion is performed using a surfactant, a polyacrylic acid-based dispersant, or a wetting agent such as isopropyl alcohol or sodium dialkyl sulfosuccinate.

【００２６】本発明で使用する活性水素反応性化合物
は、合成樹脂に含まれるカルボキシル基、アミド基、水
酸基、スルホン酸基、メチロール基等の親水性官能基と
反応して合成樹脂を架橋、高分子化（三次元網目構造）
あるいは疎水化するものである。こうした架橋剤として
は（１）メチロール基を有し、上記親水性官能基と脱水
反応を起こすもの（メラミン−ホルムアルデヒド縮合反
応生成物など）、（２）アルデヒド基を有し、上記親水
性官能基と付加反応を起こすもの（グリオキザールな
ど）、（３）エポキシ基を有し、上記親水性官能基と開
環付加反応を起こすもの（ポリグリシジルエーテル化合
物、単官能エポキシ化合物など）、（４）多価金属を有
し上記親水性官能基と配位結合及び共有結合を形成する
もの（炭酸ジルコニウムなど）、（５）水溶液中でカチ
オン性を示しアニオン性官能基とイオン結合を形成する
もの（ポリアミドアミンポリ尿素樹脂、ポリアミドエピ
クロロヒドリン樹脂など）などがある。活性水素反応性
化合物の配合量は合成樹脂１００重量部（固形分）に対
して０．０１〜１０重量部（固形分または有効成分）、
好ましくは０．１〜５重量部が望ましい。架橋剤の配合
量が０．０１重量部未満の場合、防湿性向上の効果がほ
とんどなく、１０重量部を越えると未反応の活性水素反
応性化合物が析出するなどの問題が発生するため好まし
くない。The active hydrogen-reactive compound used in the present invention reacts with a hydrophilic functional group such as a carboxyl group, an amide group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group, or a methylol group contained in the synthetic resin to crosslink the synthetic resin, and Molecularization (three-dimensional network structure)
Alternatively, it is one that makes it hydrophobic. Examples of such a crosslinking agent include (1) a compound having a methylol group and causing a dehydration reaction with the hydrophilic functional group (such as a melamine-formaldehyde condensation reaction product), and (2) a compound having an aldehyde group and the hydrophilic functional group. (3) those having an epoxy group and causing a ring-opening addition reaction with the above hydrophilic functional group (polyglycidyl ether compounds, monofunctional epoxy compounds, etc.); Those having a valent metal and forming a coordination bond and a covalent bond with the hydrophilic functional group (such as zirconium carbonate), and (5) those having a cationic property in an aqueous solution and forming an ionic bond with an anionic functional group (polyamide) Amine polyurea resin, polyamide epichlorohydrin resin, etc.). The compounding amount of the active hydrogen-reactive compound is 0.01 to 10 parts by weight (solid content or active ingredient) based on 100 parts by weight (solid content) of the synthetic resin,
Preferably, 0.1 to 5 parts by weight is desirable. When the compounding amount of the crosslinking agent is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the moisture resistance is hardly obtained, and when it exceeds 10 parts by weight, a problem such as unreacted active hydrogen-reactive compound is precipitated, which is not preferable. .

【００２７】これら防湿層の塗工量は５〜４０g/ｍ²の
範囲が好適で、さらに好ましくは１０〜２５g/ｍ²の範
囲である。塗工量が５g/ｍ²以下になると防湿層の層形
成が不充分となるため防湿性が大幅に劣化し、４０g/ｍ
²以上になると透湿度の向上が頭打ちとなるので非経済
的である。防湿塗料は平板状顔料を水中で分散し合成樹
脂ラテックスエマルジョンあるいはアルカリ水や溶剤で
可溶化された合成樹脂ラテックスと混合するか、合成樹
脂ラテックスエマルジョン中またはアルカリ水や溶剤で
可溶化された合成樹脂ラテックス中で顔料を分散し、所
定の固形分に調整し塗料とする。また、被覆層は水溶性
樹脂と架橋剤を所定の固形分に調整し塗料とする。この
とき必要とあらば、増粘剤、分散剤、消泡剤、界面活性
剤、色合い調整剤、無機顔料、有機顔料を添加したりす
ることができる。また、片面にのみ防湿層を形成する場
合は塗工面の反対側にはカール防止のために水塗りをす
る方が好ましい。The coating amount of these moisture-proof layers is preferably in the range of 5 to 40 g / m ² , more preferably in the range of 10 to 25 g / m ² . When the coating amount is less than 5 g / m ² , the formation of the moisture-proof layer becomes insufficient, so that the moisture-proof property is greatly deteriorated, and 40 g / m 2.
^{When it is 2} or more, the improvement of the moisture permeability reaches a peak and is uneconomical. The moisture-proof paint is prepared by dispersing a flat pigment in water and mixing it with a synthetic resin latex emulsion or a synthetic resin latex solubilized with alkaline water or a solvent, or a synthetic resin solubilized in a synthetic resin latex emulsion or with an alkaline water or solvent. The pigment is dispersed in latex and adjusted to a predetermined solid content to obtain a paint. The coating layer is prepared by adjusting the water-soluble resin and the cross-linking agent to a predetermined solid content. At this time, if necessary, a thickener, a dispersant, an antifoaming agent, a surfactant, a color adjusting agent, an inorganic pigment, and an organic pigment can be added. When the moisture-proof layer is formed only on one side, it is preferable to apply water on the opposite side of the coated surface to prevent curling.

【００２８】防湿層及び被覆層を形成するための塗工設
備として特に限定はしないが、エアナイフコーター、バ
ーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲー
トロールコーターグラビアコーター、カーテンコータ
ー、スライドコーター、コンマコーター、ダイコーター
等から任意に選択することができる。特に防湿層形成の
場合、ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコ
ーターなどの塗工表面をスクレイプする塗工方式が、平
板状顔料の配向を促す傾向があるので好ましい。支持体
としては、機械的離解作用によって水中で分散しやすい
ものとして、例えば広葉樹クラフトパルプや針葉樹クラ
フトパルプのような化学パルプ、セミケミカルパルプや
サーモメカニカルパルプのような機械パルプ、古紙パル
プ等から選ばれたパルプを一種類あるいは二種類以上を
混合した原料より製造した上質紙、中質紙、片艶クラフ
ト紙、両更クラフト紙、クラフト伸長紙、上質古紙、中
質古紙、古紙入りクラフト紙、クラフトライナー、ジュ
ートライナー、中芯原紙、板紙等が挙げられる。これら
の原紙の坪量に格別の限定はなく、３０〜３００g/ｍ²
のものが適宜目的に応じて選択されて用いられる。ま
た、原紙中にサイズ剤や紙力増強剤などの各種内添剤を
含んだものや表面サイズされた原紙を用いてもかまわな
い。本発明の防湿積層体は、被膜形成性の良い塩化ビニ
リデンを使用するにもかかわらず、再離解性には全く問
題がない。即ち、本発明のように粒子径の大きな平板状
顔料を用いると、再離解の工程で、スラリーを攪伴する
機械力により平板状顔料が塗工層破断の起点となり、合
成樹脂被膜がその塗工層と共に破断して極小細片へ分解
する。即ち、ポリエチレンをラミネートしたポリラミ紙
を離解すると粗大な薄片が残存するのに対し、本件発明
の防湿積層体を離解すると、粗大な薄片を認めない状態
に離解することが可能である。The coating equipment for forming the moisture-proof layer and the coating layer is not particularly limited, but includes an air knife coater, a bar coater, a roll coater, a blade coater, a gate roll coater, a gravure coater, a curtain coater, a slide coater, a comma coater, and the like. It can be arbitrarily selected from a die coater or the like. In particular, in the case of forming a moisture-proof layer, a coating method such as a blade coater, a bar coater, or an air knife coater that scrapes the coating surface is preferable because it tends to promote the orientation of the tabular pigment. As the support, those which are easily dispersed in water by mechanical disaggregation, for example, are selected from chemical pulp such as hardwood kraft pulp and softwood kraft pulp, mechanical pulp such as semi-chemical pulp and thermomechanical pulp, and waste paper pulp. High-quality paper, medium-quality paper, single-gloss kraft paper, Ryozara kraft paper, kraft stretch paper, high-quality waste paper, medium-grade waste paper, kraft paper containing waste paper, manufactured from raw materials obtained by mixing one or more types of pulp Kraft liners, jute liners, core base paper, paperboard and the like can be mentioned. There is no particular limitation on the basis weight of these base papers, and 30 to 300 g / m ²
Are appropriately selected and used according to the purpose. Further, base paper containing various internal additives such as a sizing agent and a paper strength agent in the base paper or base paper having a surface size may be used. Although the moisture-proof laminate of the present invention uses vinylidene chloride having good film-forming properties, it has no problem in re-disintegration. That is, when a tabular pigment having a large particle size is used as in the present invention, in the re-disaggregation step, the tabular pigment becomes a starting point of the coating layer breakage due to the mechanical force of stirring the slurry, and the synthetic resin film is coated. Breaks down with the working layer and breaks down into very small pieces. That is, when the polylaminate paper laminated with polyethylene is defibrated, coarse flakes remain, whereas when the moisture-proof laminate of the present invention is defibrated, the flakes can be defibrated so that no coarse flakes are recognized.

【００２９】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、下記の実施例は本発明を限定するもので
はない。なお実施例中の重量部は全て固形分換算であ
る。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. The following examples do not limit the present invention. All parts by weight in the examples are in terms of solid content.

【実施例】＜実施例１＞平板状顔料として絹雲母（商品
名：ＫＦ１３２５、平均粒子径１３μｍ、アスペクト比
２０〜３０、中央カオリン(株)製）１００重量部、ポリ
アクリル酸系分散剤（商品名：キャリボンＬ４００、東
亞合成(株)製）０．４重量部、水１００重量部を、カウ
レス分散機を用い回転数２０００rpmで２時間分散し
た。得られたＫＦ１３２５分散液１００重量部とＳＢＲ
ラテックス（商品名：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、Ｔｇ１４
℃、ゲル量８０％、固形分４８％、日本ゼオン(株)製）
１２０重量部を混合し防湿層塗料を調整し、未晒両更ク
ラフト紙にメイヤーバーで固形分として塗工量２０g/ｍ
²になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機を用いて
１１０℃で１分間乾燥させ防湿層を形成した。次に塩化
ビニリデンラテックスとして、サランラテックス（商品
名：サランL402、旭化成工業（株））を該防湿層上にメ
イヤーバーで固形分として塗工量３g/ｍ²手塗りした
後、熱風循環乾燥機を用いて１１０℃で１分間乾燥させ
被覆層を形成し、防湿積層体を作成した。<Example 1> 100 parts by weight of sericite (trade name: KF1325, average particle diameter 13 μm, aspect ratio 20-30, manufactured by Chuo Kaolin Co., Ltd.) as a tabular pigment, polyacrylic acid-based dispersant ( (Trade name: Caribbean L400, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 0.4 parts by weight and water 100 parts by weight were dispersed for 2 hours at a rotation speed of 2000 rpm using a Cowles disperser. 100 parts by weight of the obtained KF1325 dispersion and SBR
Latex (trade name: LX407S1X1, Tg14
° C, gel amount 80%, solid content 48%, manufactured by Zeon Corporation)
120 parts by weight were mixed to prepare a coating for the moisture-proof layer, and a coating amount of 20 g / m was applied to unbleached kraft paper as a solid using a Meyer bar.
After hand coating at ² to form a moisture barrier was dried for 1 minute at 110 ° C. using a hot-air circulating dryer. Next, as a vinylidene chloride latex, Saran latex (trade name: Saran L402, Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) was manually applied as a solid content of 3 g / m ² on the moisture-proof layer using a Meyer bar, and then heated with a hot air circulating drier. And dried at 110 ° C. for 1 minute to form a coating layer, thereby producing a moisture-proof laminate.

【００３０】＜実施例２〜５＞塩化ビニリデンラテック
スとして、旭化成工業(株)製サランラテックスL511（実
施例２）；旭化成工業(株)製サランラテックスX520（実
施例３）；呉羽化学（株）製クレハロンラテックスDO81
8（実施例４）；呉羽化学(株)製クレハロンラテックスD
O870（実施例５）とし、いずれも皮膜形成後４０℃の環
境に２４時間放置したこと以外は、実施例１と同様にし
て防湿積層体を作成した。<Examples 2 to 5> As vinylidene chloride latex, Saran latex L511 manufactured by Asahi Kasei Corporation (Example 2); Saran latex X520 manufactured by Asahi Kasei Corporation (Example 3); Kureha Chemical Co., Ltd. Clehalon latex DO81
8 (Example 4): Kurehalon latex D manufactured by Kureha Chemical Co., Ltd.
O870 (Example 5) was used, and a moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the film was left in an environment of 40 ° C. for 24 hours after the film was formed.

【００３１】＜実施例６＞平板状顔料として白雲母（商
品名：マイカＡ２１、平均粒子径２０μｍ、アスペクト
比２０〜３０：山口雲母工業所（株）製）を用いたこと
以外は実施例１と同様にして防湿積層体を作成した。Example 6 Example 1 was performed except that muscovite (trade name: mica A21, average particle diameter 20 μm, aspect ratio 20 to 30: manufactured by Mica Yamaguchi Co., Ltd.) was used as the tabular pigment. A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as described above.

【００３２】＜実施例７＞カップリング剤ＫＢＭ４０３
（グリシドキシシランカップリング剤：信越化学工業
（株）製）を用いて乾式前処理法によって表面処理され
た白雲母（商品名：マイカＡ２１、平均粒子径２０μ
ｍ、アスペクト比２０〜３０：山口雲母工業所（株）
製）５０重量部を水５０重量部中にカウレス分散機を用
い回転数２０００rpmで２時間分散した。得られたマイ
カＡ２１分散液１００重量部と、ＳＢＲラテックス（商
品名：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分４８％：日本ゼオン
（株）製）１２０重量部からなる防湿塗料を調整し、未
晒両更クラフト紙に固形分として１５g/ｍ²塗工後、１
１０℃で１分間乾燥させて防湿層を形成させた。さらに
この上に塩化ビニリデンラテックスとしてサランラテッ
クス（商品名：サランL402、旭化成工業（株））を該防
湿層上にメイヤーバーで固形分として塗工量３g/ｍ²と
なるように手塗りした後、熱風循環乾燥機を用いて１１
０℃１分間乾燥させ被覆層を形成し防湿積層体を作成し
た。<Example 7> Coupling agent KBM403
(Glycidoxysilane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and surface-treated muscovite (trade name: mica A21, average particle size 20 μm)
m, aspect ratio 20-30: Mica Yamaguchi Mfg. Co., Ltd.
Was dispersed in 50 parts by weight of water using a Cowles disperser at 2000 rpm for 2 hours. A moisture-proof coating composed of 100 parts by weight of the obtained mica A21 dispersion and 120 parts by weight of SBR latex (trade name: LX407S1X1, solid content: 48%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was prepared, and used for unbleached kraft paper. after 15 g / m ² coated as a solid content, 1
After drying at 10 ° C. for 1 minute, a moisture-proof layer was formed. Further, Saran latex (trade name: Saran L402, Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) as vinylidene chloride latex was hand-coated on the moisture-proof layer with a Mayer bar so as to have a coating amount of 3 g / m ² as a solid content. 11 using a hot air circulation dryer
The coating was dried at 0 ° C. for 1 minute to form a coating layer, thereby producing a moisture-proof laminate.

【００３３】＜実施例８＞平板状顔料マイカＡ２１を５
０重量部と、水５０重量部と、ＳＢＲラテックス（商品
名：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分４８％：日本ゼオン
（株）製）１２０重量部、活性水素反応性化合物として
ソルビトールポリグリシジルエーテル（商品名：デナコ
ールＥＸ６１４Ｂ、固形分９８％以上、ナガセ化成
（株）製）２重量部をプロペラ式撹拌機にて混合して防
湿塗料を調整し、未晒両更クラフト紙に固形分として塗
工量１５g/ｍ²塗工後、１１０℃で１分間乾燥させて防
湿紙を製造した。次に塩化ビニリデンラテックスとして
サランラテックス（商品名：サランL402旭化成工業
（株））を該防湿層上にメイヤーバーで固形分として塗
工量３g/ｍ²となるように手塗りした後、熱風循環乾燥
機を用いて１１０℃１分間乾燥させ被覆層を形成し防湿
積層体を作成した。<Example 8> The tabular pigment mica A21 was treated with 5
0 parts by weight, 50 parts by weight of water, 120 parts by weight of SBR latex (trade name: LX407S1X1, solid content: 48%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and sorbitol polyglycidyl ether (trade name: Denacol) as an active hydrogen reactive compound EX614B, a solid content of 98% or more, 2 parts by weight of Nagase Kasei Co., Ltd.) was mixed with a propeller type stirrer to prepare a moisture-proof paint, and a coating amount of 15 g / m2 as a solid content on unbleached kraft paper. After ^two coatings, the coating was dried at 110 ° C. for 1 minute to produce a moisture-proof paper. Next, as a vinylidene chloride latex, Saran latex (trade name: Saran L402 Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) was manually applied on the moisture-proof layer with a Meyer bar so as to have a coating amount of 3 g / m ² as a solid content, and then circulated with hot air. It was dried at 110 ° C. for 1 minute using a dryer to form a coating layer, thereby producing a moisture-proof laminate.

【００３４】＜実施例９＞平板状顔料マイカＡ２１を５
０重量部と、水５０重量部と、ＳＢＲラテックス（商品
名：ＬＸ４０７Ｓ１Ｘ１、固形分４８％、日本ゼオン
（株）製）１２０重量部、チタネート系カップリング剤
（商品名：プレンアクトKR44、味の素（株）製）２重量
部をプロペラ式撹拌機にて混合して防湿塗料を調整し、
未晒両更クラフト紙に固形分として塗工量１５g/ｍ²塗
工後、１１０℃で１分間乾燥させて防湿紙を製造した。
次に塩化ビニリデンラテックスとしサランラテックス
（商品名：サランL402旭化成工業（株））を該防湿層上
にメイヤーバーで固形分として塗工量３g/ｍ²となるよ
うに手塗りした後、熱風循環乾燥機を用いて１１０℃で
１分間乾燥させ被覆層を形成し防湿積層体を作成した。<Example 9> The tabular pigment mica A21 was treated with 5
0 parts by weight, 50 parts by weight of water, 120 parts by weight of SBR latex (trade name: LX407S1X1, solid content 48%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), titanate coupling agent (trade name: Prenact KR44, Ajinomoto Co., Ltd.) 2) parts by weight were mixed with a propeller type stirrer to prepare a moisture-proof paint,
A non-bleached kraft paper was coated at a coating amount of 15 g / m ² as a solid content, and then dried at 110 ° C. for 1 minute to produce a moisture-proof paper.
Next, as a vinylidene chloride latex, Saran latex (trade name: Saran L402 Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) was hand-coated on the moisture-proof layer with a Meyer bar as a solid to a coating amount of 3 g / m ^2, and then circulated with hot air. The coating was dried at 110 ° C. for 1 minute using a drier to form a coating layer, thereby producing a moisture-proof laminate.

【００３５】＜実施例１０〜１２＞被覆層の塗工量を各
２g/ｍ²（実施例１０）、８g/ｍ²（実施例１１）、１０
g/ｍ²（実施例１２）としたこと以外は実施例１と同様
にして防湿積層体を作成した。<Examples 10 to 12> The coating amounts of the coating layers were adjusted to 2 g / m ² (Example 10), 8 g / m ² (Example 11), and 10 g / m ² , respectively.
A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that g / m ² (Example 12) was used.

【００３６】＜実施例１３＞平板状顔料として金雲母
（商品名：Ｗ−４０、平均粒子径２５μｍ、アスペクト
比３０〜４０、(株)レプコ製）としたこと以外は実施例
２と同様にして防湿積層体を作成した。Example 13 The procedure of Example 2 was repeated except that phlogopite was used as the tabular pigment (trade name: W-40, average particle diameter 25 μm, aspect ratio 30-40, manufactured by Repco Co., Ltd.). Thus, a moisture-proof laminate was prepared.

【００３７】＜実施例１４〜１７＞防湿層に用いる合成
樹脂ラテックスとして、各々ＳＢＲラテックス（商品
名：ポリラック６８６Ａ３、Ｔｇ−１℃、ゲル量４０
％、三井東圧化学(株)製）（実施例１４）、ポリエステ
ルエマルジョン（商品名：バイロナールＭＤ１４００、
Ｔｇ２３℃、東洋紡績(株)製）（実施例１５）、アクリ
ルスチレンエマルジョン（商品名：ＡＤ−８１Ｂ、Ｔｇ
２０℃、ゲル量７０％、カネボウＮＳＣ(株)製）（実施
例１６）、アクリルニトリルブタジエンラテックス（商
品名：ＬＸ５５０、Ｔｇ−２２℃、日本ゼオン(株)製）
（実施例１７）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て防湿積層体を作成した。Examples 14 to 17 SBR latex (trade name: Polyrac 686A3, Tg-1 ° C., gel amount 40) was used as a synthetic resin latex for the moisture-proof layer.
%, Manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) (Example 14), polyester emulsion (trade name: Vironal MD1400,
Tg 23 ° C., manufactured by Toyobo Co., Ltd.) (Example 15), acrylic styrene emulsion (trade name: AD-81B, Tg)
20 ° C., 70% gel amount, manufactured by Kanebo NSC Co., Ltd. (Example 16), acrylonitrile butadiene latex (trade name: LX550, Tg-22 ° C., manufactured by Zeon Corporation)
A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that (Example 17) was used.

【００３８】＜比較例１＞塩化ビニリデンラテックス塗
工層を設けなかったこと以外は実施例１と同様にして防
湿積層体を作成した。Comparative Example 1 A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that no vinylidene chloride latex coating layer was provided.

【００３９】＜比較例２〜５＞塩化ビニリデンラテック
ス塗工層を設けなかったこと以外は実施例６と同様にし
て防湿積層体を作成し、比較例２とした。同様に実施例
７に対し比較例３、実施例８に対し比較例４、実施例９
に対し比較例５とした。Comparative Examples 2 to 5 A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 6 except that no vinylidene chloride latex coating layer was provided. Similarly, Comparative Example 3 for Example 7 and Comparative Examples 4 and 9 for Example 8
Comparative Example 5 was used.

【００４０】＜比較例６〜７＞塩化ビニリデンラテック
ス塗工層の塗工量を各々１g/ｍ²（比較例６）、１５g/
ｍ²（比較例７）としたこと以外は実施例１と同様にし
て防湿積層体を作成した。<Comparative Examples 6 and 7> The coating amount of the vinylidene chloride latex coating layer was 1 g / m ² (Comparative Example 6) and 15 g / m ² , respectively.
A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that m ² (Comparative Example 7) was used.

【００４１】＜比較例８〜１２＞塩化ビニリデンラテッ
クス塗工層を設けなかったこと以外は、実施例１３〜１
７と同様にして防湿積層体を作成し、各々比較例８〜１
２とした。<Comparative Examples 8 to 12> Examples 13 to 1 were repeated except that no vinylidene chloride latex coating layer was provided.
A moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Comparative Example 7, and each of Comparative Examples 8 to 1 was prepared.
And 2.

【００４２】＜比較例１３＞平板状顔料ではなく粒状形
状をした炭酸カルシウム粉末（商品名：ソフトン１８０
０、製平均粒子径３．５μｍ、備北粉化（株））を用い
た以外は実施例１と同様にして防湿積層体を作成した。<Comparative Example 13> Granular calcium carbonate powder (trade name: Softon 180) instead of a flat pigment
0, an average particle diameter of 3.5 μm, and a moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that Bihoku Powder Chemical Co., Ltd. was used.

【００４３】＜比較例１４＞ＳＢＲラテックスの代わり
にポリビニルアルコール（商品名：クラレポバール１０
４、クラレ（株）製）を用い、塗工量を２０g/ｍ²とし
た以外は実施例１と同様にして防湿積層体を作成した。<Comparative Example 14> Instead of SBR latex, polyvinyl alcohol (trade name: Kuraray Povar 10)
4, Kuraray Co., Ltd.), and a moisture-proof laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating amount was 20 g / m ² .

【００４４】＜試験方法＞ １）透湿度 ＪＩＳ Ｚ０２０８（カップ法）Ｂ法で塗工面を外側に
して測定した。透湿度の基準として１５g/ｍ²・24hr以下
であれば充分実用性があるが、１０g/ｍ²・24hr以下であ
れば用途拡大が望める。 ２）平均粒子径 島津レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１０
０ Ｖ２．０（(株)島津製作所製）によって水中に分散
させた顔料の粒子径を以下の方法で測定した。なお、本
発明中における粒子径は平均粒子径（積算体積率が５０
％の粒子径）である。 測定範囲：１〜１５０μｍまたは０．１〜４５μｍ 屈折率 ：１．６ 計算方法：直接計算法 測定回数：４回 測定間隔：２秒 ３）離解性 約３ｃｍ四方の防湿紙８ｇを５００ｍｌの水と共に家庭
用ミキサーで（刃は繊維を切らないようにヤスリで削り
落としたものを使用）１分３０秒間撹拌した。得られた
スラリーを実験室手抄きマシーンで坪量６０g/ｍ²の手
抄きシートを作成した。未離解物（フィルム片、紙片）
の有無を目視で評価し、未離解物を含まないものを○、
まばらに未離解物が散在するものを△、切断したサンプ
ルのエッジを含む未離解物があるものを×とした。<Test Method> 1) Moisture Permeability Measured with the coated surface outside according to JIS Z0208 (cup method) B method. If the moisture permeability is 15 g / m ² · 24 hr or less, there is sufficient practicability, but if the moisture permeability is 10 g / m ² · 24 hr or less, application expansion can be expected. 2) Average particle size Shimadzu laser diffraction particle size distribution analyzer SALD-110
The particle size of the pigment dispersed in water was measured by the following method using 0 V2.0 (manufactured by Shimadzu Corporation). The particle diameter in the present invention is the average particle diameter (the integrated volume ratio is 50%).
% Particle size). Measurement range: 1 to 150 μm or 0.1 to 45 μm Refractive index: 1.6 Calculation method: Direct calculation method Number of measurements: 4 Measurement intervals: 2 seconds 3) Disintegration 8 g of moisture-proof paper of about 3 cm square with 500 ml of water. The mixture was stirred for 1 minute and 30 seconds with a household mixer (the blade was shaved with a file so as not to cut the fiber). The obtained slurry was used as a handmade sheet having a basis weight of 60 g / m ^{2 in} a laboratory handmade machine. Undisintegrated material (film piece, paper piece)
The presence or absence of is visually evaluated.
A sample in which undisintegrated substances are sparsely scattered was marked with “Δ”, and a sample in which undisintegrated substances including the edge of the cut sample were present was rated as “x”.

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】[0046]

【表２】 [Table 2]

【００４７】[0047]

【表３】 [Table 3]

【００４８】[0048]

【表４】 [Table 4]

【００４９】[0049]

【表５】 [Table 5]

【００５０】＜評価結果＞表１より、塩化ビニリデンラ
テックスによる被覆層を設けると、透湿度が１５g/ｍ²・
24hr程度以下を達成することができ、さらに４０℃で熱
処理を行うと１０g/ｍ²・24hr以下を達成できることが明
らかである。表２より、架橋剤の種類に関わりなく透湿
度は低下することが明らかである。表３より、塩化ビニ
リデンラテックスによる被覆層の塗工量は２〜１０g/ｍ
²が好適であり、この範囲より少ないと被覆層を設けた
効果がなく、この範囲を越えると離解性が大幅に劣るこ
とが明らかである。表４より、防湿層に用いる合成樹脂
ラテックスや平板状顔料の種類に関係なく、塩化ビニリ
デンラテックスによる被覆層を設けることで防湿性が向
上することが明らかである。表５より、防湿層に平板状
顔料でない顔料を用いた場合、あるいは合成樹脂ラテッ
クス以外を使用した場合は防湿性が劣ることが明らかで
ある。<Evaluation Results> As shown in Table 1, when a coating layer of vinylidene chloride latex was provided, the moisture permeability was 15 g / m ² ··
It is apparent that about 24 hours or less can be achieved, and further, if heat treatment is performed at 40 ° C., 10 g / m ² · 24 hours or less can be achieved. From Table 2, it is clear that the moisture permeability decreases regardless of the type of the crosslinking agent. From Table 3, the coating amount of the coating layer with vinylidene chloride latex is 2 to 10 g / m.
² is preferable. When the amount is less than this range, the effect of providing the coating layer is not obtained, and when the amount exceeds this range, the disintegration is significantly poor. From Table 4, it is clear that the moisture resistance is improved by providing a coating layer of vinylidene chloride latex regardless of the type of synthetic resin latex or tabular pigment used for the moisture barrier. From Table 5, it is apparent that when a pigment other than a tabular pigment is used for the moisture-proof layer, or when a material other than the synthetic resin latex is used, the moisture-proof property is poor.

【００５１】[0051]

【発明の効果】本発明によって、水中において容易に離
解可能でリサイクルが可能で、しかも特に高い防湿性を
要求される分野に採用可能な防湿積層体を提供するもの
である。According to the present invention, there is provided a moisture-proof laminate which can be easily disintegrated in water and can be recycled, and which can be employed particularly in fields requiring high moisture-proof properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AC03 AC05 AH06B AH06C AH06H AK01B AK01C AK16D AK16E AK25 AK73 AN02 BA05 BA06 BA13 CA13B CA13C CA30B CA30C DE02B DE02C DE02H DG10A GB15 JB20B JB20C JD15 JD15B JD15C JL16 YY00D YY00E 4L055 AG25 AG32 AG38 AG63 AG67 AG71 AG74 AG76 AG82 AG94 AG97 AH02 AH23 AH37 AH50 AJ02 AJ04 BE09 EA14 FA30 GA05 GA47  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 4F100 AC03 AC05 AH06B AH06C AH06H AK01B AK01C AK16D AK16E AK25 AK73 AN02 BA05 BA06 BA13 CA13B CA13C CA30B CA30C DE02B DE02C DE02H DG10A GB15 JBD JJD20 JD20 JD20 AG67 AG71 AG74 AG76 AG82 AG94 AG97 AH02 AH23 AH37 AH50 AJ02 AJ04 BE09 EA14 FA30 GA05 GA47

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】紙支持体上の少なくとも片面に平板状顔料
と合成樹脂を含む防湿層を形成した防湿紙において、該
防湿層上に２〜１０g/ｍ²の塩化ビニリデンラテックス
を塗工して得られる被覆層を設けたことを特徴とする防
湿積層体。1. A moisture-proof paper having a moisture-proof layer containing a plate-like pigment and a synthetic resin formed on at least one surface of a paper support, and coating the moisture-proof layer with ² to 10 g / m ² of vinylidene chloride latex. A moisture-proof laminated body provided with a coating layer obtained. 【請求項２】防湿層中にカップリング剤、カップリング
剤加水分解物、カップリング剤加水分解物の縮合物、平
板状顔料とカップリング剤加水分解物の反応物の少なく
とも一つが含まれていることを特徴とする請求項１記載
の防湿積層体。2. The moisture-proof layer contains at least one of a coupling agent, a coupling agent hydrolyzate, a condensate of a coupling agent hydrolyzate, and a reaction product of a tabular pigment and a coupling agent hydrolyzate. The moisture-proof laminate according to claim 1, wherein 【請求項３】防湿層中に活性水素反応性化合物あるいは
活性水素反応性化合物と合成樹脂の反応物の少なくとも
一つが含まれていることを特徴とする請求項１〜２のい
ずれかに記載の防湿積層体。3. The method according to claim 1, wherein the moisture-proof layer contains at least one of an active hydrogen-reactive compound and a reaction product of an active hydrogen-reactive compound and a synthetic resin. Moisture proof laminate.