JP3456377B2 - Easy disaggregation moisture-proof paper - Google Patents
Easy disaggregation moisture-proof paperInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、古紙として再利用
でき、相対湿度１００％の高湿度条件下や結露した状態
において充分な防湿性を有する防湿紙に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a moisture-proof paper which can be reused as waste paper and has sufficient moisture-proof property under high humidity conditions of 100% relative humidity and in a dew condensation state.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、工業用や産業用製品の包装には、
内容物の吸湿や吸水を防止するため、耐湿性及び耐水性
が優れたポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレ
フィン系の高分子化合物を紙支持体にラミネートしたポ
リオレフィンラミネート紙（以下ポリラミ紙と称す）が
使われてきた。ポリラミ紙は、例えば紙製品の巻き取り
用包装、アート紙やコート紙などの平判用包装、電子写
真複写用紙やインクジェット用紙などの小判断裁紙堆積
体用の包装、セメントや樹脂などの重袋用などに使用さ
れている。しかしポリラミ紙は被膜層が強固なため離解
性に劣る。即ち、古紙として利用すると、再生紙の製造
工程で被膜そのものが大きなシート状に残存したり、細
片化したものがシリンダードライヤーなどに融着すると
いった問題が発生する。そのためポリラミ紙は古紙とし
て利用できず、使用後は、ほとんどの場合焼却処分して
いるのが現状である。2. Description of the Related Art Conventionally, for packaging industrial products and industrial products,
To prevent moisture and water absorption of the contents, polyolefin laminated paper (hereinafter referred to as poly-laminated paper) is used, which is laminated with a polyolefin-based polymer compound such as polyethylene and polypropylene that has excellent moisture resistance and water resistance on a paper support. Came. Poly-laminated paper is, for example, roll-up packaging for paper products, flat-format packaging such as art paper and coated paper, packaging for small-decision paper stacks such as electrophotographic copying paper and inkjet paper, and heavy bags such as cement and resin. It is used for business. However, polylaminated paper is inferior in disaggregation because the coating layer is strong. That is, when used as recycled paper, there arises a problem that the coating film itself remains in a large sheet shape in the manufacturing process of recycled paper, and the fragmented material is fused to a cylinder dryer or the like. For this reason, poly-laminated paper cannot be used as waste paper, and in most cases, it is incinerated after use.
【０００３】一方、易離解性のある防湿紙を製造する方
法としては、例えば特公昭５５−２２５９７号公報、特
開昭５９−６６５９８号公報などが知られている。これ
らは合成ゴムラテックスにワックスエマルジョンを配合
してなる水性エマルジョンを紙表面に塗工したものであ
る。このような易離解性防湿紙は防湿・防水性は十分で
あり離解可能であるが、防湿層中のワックスが防湿層表
面に析出（ブリード）し、防湿紙の反対裏面に転写して
滑りやすくなったり、内容物にワックスが転移し内容物
を汚染するといった問題がある。また、このようなワッ
クスを含む防湿紙を古紙として利用した再生紙がワック
スのため滑りやすくなるといった問題もある。On the other hand, as a method for producing a moisture-proof paper having easy disintegration, for example, JP-B-55-22597 and JP-A-59-66598 are known. These are obtained by coating a paper surface with an aqueous emulsion prepared by mixing a wax emulsion with a synthetic rubber latex. Such easily disintegratable moisture-proof paper has sufficient moisture-proof and waterproof properties and can be disintegrated, but the wax in the moisture-proof layer is deposited (bleed) on the surface of the moisture-proof layer and transferred to the opposite side of the moisture-proof paper to make it slippery. However, there is a problem that the wax is transferred to the contents and the contents are contaminated. There is also a problem that recycled paper that uses such moisture-proof paper containing wax as waste paper becomes slippery due to the wax.
【０００４】本発明者らは、前記したワックスエマルジ
ョンを含有する防湿層を有する防湿性紙の問題点を検討
した結果、ワックスを含まない防湿層を有する防湿性
紙、すなわち、紙支持体および、前記紙支持体の少なく
とも片面上に形成された防湿層を含み、前記防湿層が
（ａ）防湿性・皮膜形成性合成樹脂、（ｂ）５〜５０μ
ｍの平均粒子径と５以上のアスペクト比を有する平板状
フィロケイ酸塩化合物粒子、および（ｃ）防湿性向上剤
を含む防湿性紙を先に提案した（特願平８−２４９６４
７号明細）。The present inventors have studied the problems of the moisture-proof paper having the moisture-proof layer containing the wax emulsion, and as a result, the moisture-proof paper having the moisture-proof layer containing no wax, that is, the paper support and the A moisture-proof layer formed on at least one surface of the paper support, wherein the moisture-proof layer is (a) moisture-proof / film-forming synthetic resin, (b) 5 to 50 μm.
A moisture-proof paper containing tabular phyllosilicate compound particles having an average particle size of m and an aspect ratio of 5 or more, and (c) a moisture-proof property improving agent was previously proposed (Japanese Patent Application No. 8-24964).
7).
【０００５】しかしながら、前記防湿紙は、相対湿度が
９０％程度であれば充分な防湿性（ＪＩＳＺ０２０８透
湿度５０g/ｍ2・24hr以下）を示すが、相対湿度が１００
％の高湿度条件、もしくは防湿紙表面に結露した状態に
なると、防湿性が急激に悪くなるといった問題点があっ
た。However, although the moisture-proof paper exhibits sufficient moisture-proof property (JISZ0208 moisture permeability 50 g / m 2 · 24 hr or less) when the relative humidity is about 90%, the relative humidity is 100.
% Under high humidity conditions or when the surface of the moisture-proof paper is condensed with water, there is a problem that the moisture-proof property rapidly deteriorates.
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高湿条件下
や結露した状態において高い防湿性を有し、しかも古紙
として使用可能な易離解性の防湿紙を提供するものであ
る。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a moisture-proof paper which has a high moisture-proof property under a high-humidity condition or a dew condensation state and which can be used as a waste paper.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、紙支持体の少
なくとも片面にフィロケイ酸塩化合物とスチレン−ブタ
ジエン系共重合体ラテックスを含む防湿塗料から形成さ
れた防湿層を有する防湿紙において、スチレン−ブタジ
エン系共重合体のゲル分率が７０％〜９９％であり、ガ
ラス転移温度が−１０℃〜４０℃であり、スチレン−ブ
タジエン系共重合体ラテックス中にアルカリ金属イオン
が固形分に対して０.０５〜１重量％、アンモニウムイ
オンが０.１〜２重量％含まれることを特徴とする易離
解性防湿紙である。The present invention SUMMARY OF] is at least one side phyllosilicate compound and styrene paper support - in moistureproof paper having a moisture barrier which is formed from moisture-proof paint containing butadiene copolymer latex, styrene -Butaji
The gel fraction of the ene-based copolymer is 70% to 99%,
Lath transition temperature is -10 ° C to 40 ° C, alkali metal ion is 0.05 to 1% by weight and ammonium ion is 0.1 to 2% by weight based on solid content in styrene-butadiene copolymer latex. An easily disintegrating moisture-proof paper characterized by being contained.
【０００７】また本発明は、前記フィロケイ酸塩化合物
がカップリング剤で処理されている易離解性防湿紙であ
る。Further, the present invention is an easily disintegratable moisture-proof paper in which the phyllosilicate compound is treated with a coupling agent.
【０００８】また本発明は、前記スチレン−ブタジエン
系共重合体が活性水素を有する官能基を含む易離解性防
湿紙である。また本発明は、前記防湿塗料が活性水素反
応性化合物を含む易離解性防湿紙である。Further, the present invention is an easily disintegratable moisture-proof paper in which the styrene-butadiene copolymer contains a functional group having active hydrogen. Further, the present invention is the easily disintegratable moisture-proof paper, wherein the moisture-proof paint contains an active hydrogen-reactive compound.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳述する。
本発明で使用するフィロケイ酸塩化合物は平板状顔料で
ある。フィロケイ酸塩化合物に属するものは板状または
薄片状であって明瞭な劈開を有し、雲母族、パイロフィ
ライト、タルク（滑石）、緑泥石、セプテ緑石、蛇紋
石、スチルプノメレーン、粘土鉱物がある。これらの中
でも雲母族、タルクが好ましい。雲母族には、白雲母
（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フ
ロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母
（人造雲母）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイ
カ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト、ブリトル雲
母などが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is described in detail below.
The phyllosilicate compound used in the present invention is a tabular pigment. Those belonging to the phyllosilicate compound are plate-shaped or flaky and have clear cleavages, and are mica, pyrophyllite, talc (talc), chlorite, septe chlorite, serpentine, stilpnomelene, There are clay minerals. Of these, mica and talc are preferable. Mica includes muscovite (mascobite), sericite (serisite), phlogopite, biotite, fluorophlogopite (artificial mica), red mica, soda mica, vanadine mica, illite, Examples include chimica, paragonite, and brittle mica.
【００１０】これらのフィロケイ酸塩化合物のうち、白
雲母または絹雲母が粒子径の大きさ、アスペクト比など
の点から好適である。本発明では平板性が保持されてい
る顔料であればよいが、より好ましい平均粒子径（レー
ザー回折法による測定値）範囲としては１μｍ〜１００
μｍ、さらに好ましい平均粒子径範囲としては５μｍ〜
５０μｍ ある。平均粒子径が５μｍ 以下のものは塗工
層中での平板状顔料の配向が支持体に対して平行になり
にくく、５０μｍ 以上になると平板状顔料の一部が塗
工層から突き出たり、平板状顔料の厚みが数μｍ程度と
なるに伴い、配向した平板状顔料の塗工層中における層
数が少なくなってしまうために防湿性能向上効果が減少
する。また、好ましいアスペクト比（前記平均粒子径を
厚さで除した値。厚さは電子顕微鏡の観察により測定し
た。）は５以上であり、特に好ましくはアスペクト比が
１０以上の平板状顔料である。アスペクト比が５以下の
ものは塗工面に対して平行に配向できなくなるため防湿
性能が劣る。アスペクト比は大きいほど平板状顔料の塗
工層中における層数が大きくなるため高い防湿性能を発
揮する。Of these phyllosilicate compounds, muscovite or sericite is preferable from the viewpoint of particle size, aspect ratio and the like. In the present invention, a pigment that retains tabularity may be used, but a more preferable range of average particle diameter (measured value by laser diffraction method) is 1 μm to 100.
μm, more preferably 5 μm to the average particle size range.
It is 50 μm. When the average particle size is 5 μm or less, the orientation of the tabular pigment in the coating layer is unlikely to be parallel to the support, and when it is 50 μm or more, a part of the tabular pigment sticks out from the coating layer, As the thickness of the particulate pigment becomes about several μm, the number of layers of the oriented tabular pigment in the coating layer decreases, so that the moistureproof performance improving effect decreases. Further, a preferable aspect ratio (a value obtained by dividing the average particle diameter by the thickness. The thickness is measured by observation with an electron microscope) is 5 or more, and a tabular pigment having an aspect ratio of 10 or more is particularly preferable. . Those having an aspect ratio of 5 or less cannot be oriented parallel to the coated surface and thus have poor moisture proof performance. The larger the aspect ratio, the greater the number of layers of the tabular pigment in the coating layer, and therefore the higher moistureproof performance is exhibited.
【００１１】本発明に用いられるスチレン−ブタジエン
系共重合体ラテックス（ＳＢＲラテックス）はスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔ−ブ
チルスチレン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル化合
物とブタジエン、１，３−ブタジエン、イソプレン、
２，３ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタ
ジエンなどの共役ジエン化合物及びこれらと共重合可能
なその他の化合物からなる単量体を乳化重合することに
よって得られる共重合体ラテックスである。芳香族ビニ
ル化合物としてはスチレン、また、共役ジエン化合物と
しては１，３−ブタジエンが好適である。The styrene-butadiene copolymer latex (SBR latex) used in the present invention is an aromatic vinyl compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, pt-butylstyrene or chlorostyrene, and butadiene. , 3-butadiene, isoprene,
A copolymer latex obtained by emulsion-polymerizing a monomer composed of a conjugated diene compound such as 2,3 dimethyl-1,3-butadiene and 1,3-pentadiene and another compound copolymerizable therewith. . Styrene is suitable as the aromatic vinyl compound, and 1,3-butadiene is suitable as the conjugated diene compound.
【００１２】共重合可能なその他の化合物としては、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などの不飽和カル
ボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテント
リカルボン酸などの不飽和多価カルボン酸；マレイン酸
モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不
飽和多価カルボン酸の部分エステル化物；（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、
（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ
−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エス
テル；（メタ）アクリロニトリルなどのシアノ基含有エ
チレン性不飽和化合物；（メタ）アクリル酸グリシジ
ル、などのエチレン性不飽和酸のグリシジルエーテル；
アリルグリシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグ
リシジルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド
系化合物などが用いられる。上記化合物は一種類以上用
いることができる。これらの中でも活性水素を有する不
飽和カルボン酸、不飽和多価カルボン酸、（メタ）アク
リルアミド系化合物が好適である。Other copolymerizable compounds include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; unsaturated polyvalent carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid and butenetricarboxylic acid; maleic acid. Partial esterification products of ethylenically unsaturated polyvalent carboxylic acids such as monoethyl acrylate and monomethyl itaconate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate ,
Isoamyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid n
-Hexyl, 2-ethylhexyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid esters such as n-octyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate; cyano group-containing ethylenically unsaturated compounds such as (meth) acrylonitrile; glycidyl (meth) acrylate, etc. A glycidyl ether of an ethylenically unsaturated acid;
Glycidyl ethers of unsaturated alcohols such as allyl glycidyl ether; (meth) acrylamide compounds such as (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide and the like are used. One or more of the above compounds can be used. Among these, unsaturated carboxylic acids having active hydrogen, unsaturated polyvalent carboxylic acids, and (meth) acrylamide compounds are preferable.
【００１３】単量体の各構成成分の組成比は適宜選択さ
れるが、通常、芳香族ビニル化合物２５〜７５重量部、
好ましくは３０〜７０重量部、共役ジエン化合物２０〜
６０重量部、好ましくは２５〜５０重量部、共重合可能
なその他の化合物０〜５０重量部である。本発明におい
ては、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスに含
まれるアルカリ金属イオン（ナトリウムイオン、カリウ
ムイオンなど）はスチレン−ブタジエン系共重合体ラテ
ックス固形分に対して０.０５〜１重量％である。より
好ましくは０.０５〜０.５重量％である。アルカリ金属
イオンの量が０.０５重量％より少ないとラテックスと
して安定性が悪く、１重量％を越えると防湿性が悪くな
る。The composition ratio of each constituent component of the monomer is appropriately selected, but usually 25 to 75 parts by weight of the aromatic vinyl compound,
Preferably 30 to 70 parts by weight, conjugated diene compound 20 to
60 parts by weight, preferably 25 to 50 parts by weight, and 0 to 50 parts by weight of other copolymerizable compound. The present invention
In particular, the alkali metal ions (sodium ions, potassium ions, etc.) contained in the styrene-butadiene copolymer latex are 0.05 to 1% by weight based on the solid content of the styrene-butadiene copolymer latex . More preferably, it is 0.05 to 0.5% by weight. If the amount of alkali metal ions is less than 0.05% by weight, stability as a latex is poor, and if it exceeds 1% by weight, moisture resistance is poor.
【００１４】本発明においては、スチレン−ブタジエン
系共重合体ラテックスに含まれるアンモニウムイオン
は、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス固形分
に対して０.１〜２重量％である。より好ましくは０.２
〜１重量％である。アンモニウムイオンの量が０.０５
重量％より少ないと超高湿度条件における防湿性が悪く
なり、３重量％を越えると効果が頭打ちになる。本発明
においては、スチレン−ブタジエン系共重合体のゲル分
率（溶媒としてテトラヒドロフランを用いたときの不溶
部分の重量％）は７０％〜９９％である。８０％〜９９
％がより好ましく、より好ましくは９０〜９９％であ
る。ゲル分率が８０％より小さいと、得られる防湿紙の
離解性が悪くなったりブロッキング（防湿面と他の面が
熱や圧力により融着する現象）が起きやすくなる。ゲル
分率を上げるために、アルキルメルカプタンや四塩化炭
素のような連鎖移動剤（分子量調整剤）の使用量を減ら
したり、ジビニルベンゼンのようなモノマーを共重合さ
せたりする。本発明においては、スチレン−ブタジエン
系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は−１０℃〜４０
℃である。より好ましくは０℃〜３５℃である。Ｔｇが
−１５℃より小さいと、離解性が悪くなったりブロッキ
ングが起きやすくなる。また、Ｔｇが４５℃を越えると
防湿性が悪くなる。In the present invention, the ammonium ion contained in the styrene-butadiene copolymer latex is 0.1 to 2% by weight based on the solid content of the styrene-butadiene copolymer latex . More preferably 0.2
~ 1% by weight. The amount of ammonium ion is 0.05
If it is less than 3% by weight, the moisture resistance under ultrahigh humidity conditions will be poor, and if it exceeds 3% by weight, the effect will reach a ceiling. The present invention
In the above, the gel fraction of the styrene-butadiene copolymer (weight% of the insoluble portion when using tetrahydrofuran as the solvent) is 70% to 99%. 80% to 99
% Is more preferable, and 90 to 99% is more preferable. When the gel fraction is less than 80%, the resulting moisture-proof paper tends to have poor disintegration properties and blocking (a phenomenon in which the moisture-proof surface and other surfaces are fused by heat or pressure) is likely to occur. In order to increase the gel fraction, the amount of chain transfer agent (molecular weight adjusting agent) such as alkyl mercaptan or carbon tetrachloride used is reduced, or a monomer such as divinylbenzene is copolymerized. In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the styrene-butadiene copolymer is -10 ° C to 40 ° C.
℃ . More preferably, it is 0 ° C to 35 ° C. If the Tg is less than -15 ° C, the disaggregation tends to be poor and blocking tends to occur. Also, moisture resistance is deteriorated and Tg is Ru Yue to give a 45 ° C..
【００１５】また、本発明に使用するフィロケイ酸塩化
合物とスチレン−ブタジエン系ラテックスとの配合（固
形分重量）比率は３０：７０〜７０：３０、好ましくは
３５：６５〜６０：４０である。The blending ratio (weight of solid content) of the phyllosilicate compound used in the present invention and the styrene-butadiene latex is 30:70 to 70:30, preferably 35:65 to 60:40.
【００１６】本発明で使用するカップリング剤として
は、親水基部分にＳｉを含むシランカップリング剤、親
水基部分にＴｉを含むチタネートカップリング剤、親水
基部分にＡｌを含むアルミニウムカップリング剤等が挙
げられる。カップリング剤の構造は、フィロケイ酸塩化
合物のような無機化合物と相互作用する親水基と、樹脂
のような有機化合物と相互作用する疎水基に大別され、
特にその親水基部分はＴｉ、Ａｌ等の金属元素やＳｉに
結合したアルコキシ基を加水分解して得られる。As the coupling agent used in the present invention, a silane coupling agent containing Si in the hydrophilic group portion, a titanate coupling agent containing Ti in the hydrophilic group portion, an aluminum coupling agent containing Al in the hydrophilic group portion, etc. Is mentioned. The structure of the coupling agent is roughly divided into a hydrophilic group that interacts with an inorganic compound such as a phyllosilicate compound and a hydrophobic group that interacts with an organic compound such as a resin.
In particular, the hydrophilic group portion is obtained by hydrolyzing a metal element such as Ti or Al or an alkoxy group bonded to Si.
【００１７】一方、カップリング剤の疎水基部分につい
ては、疎水基部分が有機オリゴマーである場合、無機化
合物表面に高分子有機質の被膜を形成し、表面を完全に
疎水化して樹脂マトリックスとの接着性を高める効果が
ある。また、疎水基部分がエポキシ基、ビニル基、アミ
ノ基等の反応性有機官能基を有する場合、その官能基と
樹脂マトリックスの反応性官能基とが架橋し、より一層
樹脂マトリックスとの接着性が高まる。該カップリング
剤には、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γメ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルアセトキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシラン、イソプロピル
トリ（Ｎ−アミノエチルアミノエチル）チタネートなど
が挙げられる。On the other hand, regarding the hydrophobic group portion of the coupling agent, when the hydrophobic group portion is an organic oligomer, a polymer organic film is formed on the surface of the inorganic compound to completely hydrophobize the surface and adhere to the resin matrix. It has the effect of enhancing sex. Further, when the hydrophobic group portion has a reactive organic functional group such as an epoxy group, a vinyl group, an amino group, etc., the functional group and the reactive functional group of the resin matrix are crosslinked, and the adhesiveness with the resin matrix is further improved. Increase. The coupling agent includes γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyl. Trimethoxysilane, methyltriethoxysilane, γmercaptopropyltrimethoxysilane, vinylacetoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ
-Anilinopropyltrimethoxysilane, isopropyltri (N-aminoethylaminoethyl) titanate and the like.
【００１８】こうしたカップリング剤により、フィロケ
イ酸塩化合物をインテグラルブレンド法や前処理法など
で表面処理して使用する。インテグラルブレンド法はフ
ィロケイ酸塩化合物と合成樹脂ラテックスを含む塗料に
カップリング剤を直接添加する方法である。また、前処
理法はあらかじめフィロケイ酸塩化合物表面をカップリ
ング剤で処理する方法である。カップリング剤の添加量
はフィロケイ酸塩化合物１００重量部に対して０．１〜
５重量部、好ましくは０.５〜２重量部である。添加量
が０.１重量部未満の場合、カップリング剤によるフィ
ロケイ酸塩化合物表面の被覆が不十分となるため好まし
くなく、５重量部を越える場合、カップリング剤の効果
が頭打ちとなるため不経済である。The phyllosilicate compound is surface-treated with such a coupling agent by an integral blending method or a pretreatment method before use. The integral blending method is a method in which a coupling agent is directly added to a coating material containing a phyllosilicate compound and a synthetic resin latex. The pretreatment method is a method in which the surface of the phyllosilicate compound is previously treated with a coupling agent. The amount of the coupling agent added is 0.1 to 100 parts by weight of the phyllosilicate compound.
5 parts by weight, preferably 0.5-2 parts by weight. If the addition amount is less than 0.1 part by weight, the coating of the surface of the phyllosilicate compound with the coupling agent will be insufficient, which is not preferable, and if it exceeds 5 parts by weight, the effect of the coupling agent will reach a ceiling. It is an economy.
【００１９】本発明で使用する活性水素反応性化合物
は、合成樹脂ラテックスに含まれるカルボキシル基、ア
ミド基、水酸基等の活性水素官能基と反応して合成樹脂
ラテックスを架橋、高分子化（三次元網目構造）するも
のである。こうした活性水素反応性化合物としては
（１）メチロール基を有し、上記親水性官能基と脱水縮
合反応を起こすもの（メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂など）；（２）アルデ
ヒド基を有し、上記親水性官能基と付加反応を起こすも
の（グリオキザールなど）；（３）エポキシ基を有し、
上記親水性官能基と開環付加反応を起こすもの（ポリグ
リシジルエーテルなど）；（４）多価金属を有し上記親
水性官能基と配位結合および共有結合を形成するもの
（炭酸ジルコニウムなど）；（５）水溶液中でカチオン
性を示しアニオン性官能基とイオン結合を形成するもの
（ポリアミン化合物、ポリアミドアミン樹脂やポリアミ
ドエピクロロ樹脂などのカチオン性樹脂）などがある。
活性水素反応性化合物の配合量は合成樹脂ラテックス１
００重量部に対して０.０１〜１０重量部、好ましくは
０.１〜５重量部が望ましい。活性水素反応性化合物の
配合量が０.０１重量部未満の場合、活性水素反応性化
合物と活性水素官能基との反応性が著しく低下するため
好ましくなく、１０重量部を越えても透湿度向上や耐ブ
ロッキングに対する効果が頭打ちとなったり、未反応の
活性水素反応性化合物が析出するなどの問題が発生する
ため好ましくない。The active hydrogen-reactive compound used in the present invention reacts with an active hydrogen functional group such as a carboxyl group, an amide group or a hydroxyl group contained in the synthetic resin latex to crosslink and polymerize the synthetic resin latex (three-dimensional). It has a mesh structure). Such active hydrogen-reactive compounds have (1) a methylol group and undergo a dehydration condensation reaction with the hydrophilic functional group (melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde resin, etc.); (2) have an aldehyde group. , Those that undergo an addition reaction with the hydrophilic functional group (glyoxal, etc.); (3) Having an epoxy group,
What causes a ring-opening addition reaction with the hydrophilic functional group (polyglycidyl ether, etc.); (4) What has a polyvalent metal and forms a coordinate bond and a covalent bond with the hydrophilic functional group (zirconium carbonate, etc.) (5) Those which exhibit a cationic property in an aqueous solution and form an ionic bond with an anionic functional group (cationic resins such as polyamine compounds, polyamide amine resins and polyamide epichloro resins).
The compounding amount of the active hydrogen reactive compound is the synthetic resin latex 1
0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight is desirable with respect to 00 parts by weight. When the compounding amount of the active hydrogen-reactive compound is less than 0.01 part by weight, the reactivity between the active hydrogen-reactive compound and the active hydrogen functional group is remarkably lowered, which is not preferable, and even if it exceeds 10 parts by weight, the moisture permeability is improved. And the effect on anti-blocking level off, and problems such as the precipitation of unreacted active hydrogen-reactive compounds occur, which are not preferable.
【００２０】以上の材料を混合して防湿性塗料（水性）
とするが、このとき必要とあらば、ポリカルボン酸など
の分散剤、消泡剤、界面活性剤、色合い調成剤を添加し
たりすることができる。この塗料を常法により紙支持体
に塗工して防湿層を形成する。塗工設備として特に限定
はしないが、ブレードコーター、バーコーター、エアナ
イフコーターなどの塗工表面をスクレイプする塗工方式
が、平板状顔料の配向を促す傾向があるので好ましい。
防湿層の塗工量は片面に塗工した場合（両面に塗工した
場合は両面の合計塗工量）、固形分として１５〜４０g/
ｍ2、好ましくは２０〜３５g/ｍ2である。Moisture-proof coating (water-based) by mixing the above materials
However, at this time, if necessary, a dispersant such as polycarboxylic acid, an antifoaming agent, a surfactant, and a color-tone adjusting agent can be added. This paint is applied to a paper support by a conventional method to form a moisture-proof layer. The coating equipment is not particularly limited, but a coating method such as a blade coater, a bar coater, an air knife coater that scrapes the coating surface is preferable because it tends to promote the orientation of the tabular pigment.
The coating amount of the moisture-proof layer is 15 to 40 g / solid as a solid content when coated on one side (when coated on both sides, total coating amount on both sides)
m 2, preferably 20 to 35 g / m 2.
【００２１】本発明に用いられる紙支持体は機械的離解
作用により水中で分散しやすいパルプを主成分とするも
のであれば特に制限はないが、包装紙として一般的に用
いられている晒または未晒クラフト紙（酸性紙または中
性紙）が好適である。紙支持体の坪量は５０〜１５０ｇ
/ｍ2、好ましくは６０〜１３５ｇ/ｍ2である。紙支持体
の厚さは７０〜１７０μｍ、好ましくは７５〜１６５μ
ｍである。The paper support used in the present invention is not particularly limited as long as it contains pulp which is easily dispersed in water by mechanical disaggregation as a main component, but it is generally used as wrapping paper. Unbleached kraft paper (acid paper or neutral paper) is preferred. Paper support has a basis weight of 50 to 150 g
/ m 2 , preferably 60 to 135 g / m 2 . The thickness of the paper support is 70 to 170 μm, preferably 75 to 165 μm.
m.
【００２２】本発明の防湿紙の透湿度はＪＩＳＺ０２０
８カップ法（Ｂ法）で測定して２０〜５０g/m2・24hr、
好ましくは２５〜４５g/ｍ2・24hrである。The moisture-proof paper of the present invention has a moisture permeability of JIS Z020.
20 to 50 g / m 2 · 24hr measured by 8 cup method (method B),
It is preferably 25 to 45 g / m 2 · 24 hr.
【００２３】以下に実施例を示し本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り「部」及び「％」はそれぞれ
「重量部」及び「重量％」を表す。The present invention will be specifically described below with reference to examples. Unless otherwise specified, "part" and "%" represent "part by weight" and "% by weight", respectively.
＜スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス＞実施例
および比較例で用いたスチレン-ブタジエン系共重合体
ラテックスを表１に示す。<Styrene-Butadiene Copolymer Latex> The styrene-butadiene copolymer latex used in Examples and Comparative Examples is shown in Table 1.
【表１】
表１中において、Ｓｔはスチレンモノマー、Ｂｄはブタ
ジエンモノマー、ＭＡＡはメタクリル酸モノマー、ＭＭ
Ａはメタクリル酸メチルモノマー、ＡＮはアクリロニト
リルモノマーを表す。モノマー比は重量比である。なお
スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスの固形分は
すべて５０％である。[Table 1] In Table 1, St is a styrene monomer, Bd is a butadiene monomer, MAA is a methacrylic acid monomer, and MM.
A represents a methyl methacrylate monomer, and AN represents an acrylonitrile monomer. Monomer ratios are weight ratios. The solid content of the styrene-butadiene copolymer latex is 50%.
【００２４】＜実施例１＞水５０重量部に、フィロケイ
酸塩化合物マイカＡＢ３２（白雲母、平均粒子径２２μ
ｍ、アスペクト比２０〜３０：山口雲母工業所(株)製）
５０重量部とラテックスＡ１００重量部を加えて調製し
た防湿性塗料を、晒クラフト紙（坪量７０g/ｍ2、厚さ
１００μｍ）に固形分として片面３０g/ｍ2塗工後、熱
風乾燥機を用いて１１０℃で１分間乾燥させて防湿紙を
製造した。<Example 1> 50 parts by weight of water was added to the phyllosilicate compound mica AB32 (muscovite, average particle diameter 22 μm).
m, aspect ratio 20 to 30: manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.)
A moisture-proof coating prepared by adding 50 parts by weight and 100 parts by weight of latex A is applied to bleached kraft paper (basis weight 70 g / m 2 , thickness 100 μm) as solid content on one side at 30 g / m 2 and then dried with a hot air dryer. It was dried at 110 ° C. for 1 minute to prepare a moisture-proof paper.
【００２５】＜実施例２〜１０＞
スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスとしてラテ
ックスＡの代わりに下記のラテックスを用いたこと以外
は実施例１と同様にして防湿紙を製造した。
実施例２：ラテックスＢ
実施例３：ラテックスＣ
実施例４：ラテックスＤ
実施例５：ラテックスＥ
実施例６：ラテックスＨ
実施例７：ラテックスＬ
実施例８：ラテックスＮ
実施例９：ラテックスＰ
実施例１０：ラテックスＱ<Examples 2 to 10 > Moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the following latex was used instead of latex A as the styrene-butadiene copolymer latex. Example 2: Latex B Example 3: Latex C Example 4: Latex D Example 5: Latex E Example 6: Latex H Example 7 : Latex L Example 8 : Latex N Example 9 : Latex P Example 10 : Latex Q
【００２６】＜実施例１１＞
水５０重量部に、カップリング剤ＫＢＭ６０３（アミノ
シランカップリング剤：信越化学工業（株）製、有効成
分９９％以上）０.５重量部を加え撹拌した後、ポリア
ミドポリ尿素樹脂ＳＲ３０２（活性水素反応性化合物：
住友化学製、固形分６０％）０.５重量部を加え撹拌し
た後、フィロケイ酸塩化合物ＫＦ１３２５（絹雲母、平
均粒子径１３μｍ、アスペクト比２０〜３０：中央カオ
リン(株)製）５０重量部とラテックスＣ １００重量部
を加えて調製した防湿性塗料を、晒クラフト紙（坪量７
０g/ｍ２、厚さ１００μｍ）に固形分として片面３０g/
ｍ２塗工後、熱風乾燥機を用いて１１０℃で１分間乾燥
させて防湿紙を製造した。<Example 11 > To 50 parts by weight of water, 0.5 part by weight of a coupling agent KBM603 (aminosilane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., 99% or more of active ingredient) was added and stirred, and then polyamide was used. Polyurea resin SR302 (active hydrogen-reactive compound:
Sumitomo Chemical Co., Ltd., solid content 60%) 0.5 part by weight, and after stirring, 50 parts by weight of a phyllosilicate compound KF1325 (sericite, average particle diameter 13 μm, aspect ratio 20 to 30: manufactured by Chuo Kaolin Co., Ltd.) Moisture-proof paint prepared by adding 100 parts by weight of latex C and latex C to bleached kraft paper (basis weight 7
0 g / m 2 , thickness 100 μm) as solid content on one side 30 g /
After m 2 coating, it was dried at 110 ° C. for 1 minute using a hot air dryer to produce a moisture-proof paper.
【００２７】＜実施例１２＞
フィロケイ酸塩化合物としてマイカＡＢ３２の代わりに
マイカＡ１１（白雲母、平均粒子径５μｍ、アスペクト
比２０〜３０：山口雲母工業(株)製）を用いたこと以外
は実施例３と同様にして防湿紙を製造した。Example 12 Mica A11 (muscovite, average particle diameter 5 μm, aspect ratio 20 to 30: manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.) was used as the phyllosilicate compound instead of mica AB32. A moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 3.
【００２８】＜実施例１３＞
フィロケイ酸塩化合物としてマイカＡＢ３２の代わりに
マイカＡ４１（白雲母、平均粒子径４６μｍ、アスペク
ト比２０〜３０：山口雲母工業(株)製）を用いたこと以
外は実施例３と同様にして防湿紙を製造した。Example 13 Mica A41 (muscovite, average particle diameter 46 μm, aspect ratio 20 to 30: manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.) was used as the phyllosilicate compound instead of mica AB32. A moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 3.
【００２９】＜実施例１４及び比較例１〜３＞
合成樹脂ラテックスとしてラテックスＡの代わりに下記
のラテックスを用いたこと以外は実施例１と同様にして
防湿紙を製造した。実施例１４：ラテックスＪ
比較例 １：ラテックスＦ
比較例 ２：ラテックスＫ
比較例 ３：ラテックスＯ< Example 14 and Comparative Examples 1 to 3 > A moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 1 except that the following latex was used in place of latex A as the synthetic resin latex. Example 14: Latex J Comparative Example 1: Latex F Comparative Example 2 : Latex K Comparative Example 3 : Latex O
【００３０】＜比較例４〜６＞
フィロケイ酸塩化合物としてマイカＡＢ３２の代わりに
下記の顔料を用いたこと以外は実施例３と同様にして防
湿紙を製造した。
比較例４：ミクロエースＰ−３（タルク、平均粒子径
１.８μｍ、アスペクト比５〜１０：日本タルク製）
比較例５：ＵＷ−９０（平均粒子径１.５μｍ、アスペ
クト比２〜５：エンゲルハート製）
比較例６：マイカＢ７２（白雲母、平均粒子径８２μ
ｍ、アスペクト比２０〜３０：山口雲母工業(株)製）<Comparative Examples 4 to 6 > Moisture-proof paper was produced in the same manner as in Example 3 except that the following pigment was used instead of mica AB32 as the phyllosilicate compound. Comparative Example 4 : Microace P-3 (talc, average particle size 1.8 μm, aspect ratio 5-10: made by Nippon Talc) Comparative Example 5 : UW-90 (average particle size 1.5 μm, aspect ratio 2-5: Comparative Example 6 : Mica B72 (muscovite, average particle size 82μ)
m, aspect ratio 20 to 30: manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.)
【００３１】＜試験方法＞
１）透湿度
ＪＩＳ Ｚ０２０８ Ｂ法（カップ法）で塗工面を外側
にして、４０℃９０％（相対湿度）および４０℃９９％
（相対湿度）にて透湿度を測定した。４０℃９０％にお
ける透湿度が５０g/m2・24hr以下、より好ましくは４５g
/m2・24hr以下、４０℃１００％における透湿度が１００
g/m2・24hr以下、より好ましくは８０g/m2・24hr以下であ
れば十分実用性がある。
２）離解性試験
ＴＡＰＰＩ標準離解機を用いて、約３ｃｍ四方の防湿紙
４５ｇを水１５００ｍｌとともに、２０分間攪拌した。
得られたパルプスラリーで坪量７０坪量の手抄シートを
作成した。未離解物の離解片の大きさが１ｍｍ×１ｍｍ
以下のものを○、１ｍｍ×１ｍｍ〜５ｍｍ×５ｍｍを
△、５ｍｍ×５ｍｍ以上を×とした。<Test method> 1) Moisture permeability 40 ° C 90% (relative humidity) and 40 ° C 99% with JIS Z0208 B method (cup method) with the coated surface outside.
The water vapor transmission rate was measured by (relative humidity). Water vapor transmission rate at 40 ° C 90% is 50g / m 2 · 24hr or less, more preferably 45g
/ m 2 · 24hr or less, 100% moisture vapor transmission rate at 40 ℃ 100%
If it is g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 80 g / m 2 · 24 hr or less, it is sufficiently practical. 2) Disintegration test Using a TAPPI standard disintegrator, 45 g of moisture-proof paper of about 3 cm square was stirred with 1500 ml of water for 20 minutes.
A hand-made sheet having a basis weight of 70 basis weight was prepared from the obtained pulp slurry. The size of the disaggregated fragments of undisaggregated material is 1 mm x 1 mm
The following were evaluated as ◯, 1 mm × 1 mm to 5 mm × 5 mm as Δ, and 5 mm × 5 mm or more as x.
【００３２】以上実施例、比較例の測定結果を表２〜４
に示す。The measurement results of the above Examples and Comparative Examples are shown in Tables 2-4.
Shown in.
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】[0034]
【表３】 [Table 3]
【００３５】[0035]
【表４】 [Table 4]
【００３６】表２より、アルカリ金属イオンの含有量は
０.０５〜１重量％、アンモニウムイオンの含有量は０.
１〜２重量％が好適である。表３より、ＳＢＲラテック
スのゲル分率は８０〜９９％、Ｔｇは−５〜４０℃が好
適である。表４より、ＭＭＡやＡＮで変性したスチレン
−ブタジエン系共重合体ラテックスも使用できる。ま
た、使用する顔料の平均粒子径は５〜５０μｍが好適で
ある。From Table 2, the content of alkali metal ions is 0.05 to 1% by weight, and the content of ammonium ions is 0.05%.
1-2% by weight is preferred. From Table 3, it is preferable that the gel fraction of the SBR latex is 80 to 99% and the Tg is -5 to 40 ° C. From Table 4, styrene-butadiene copolymer latex modified with MMA or AN can also be used. The average particle size of the pigment used is preferably 5 to 50 μm.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明に係る易離解性防湿紙は、４０℃
で相対湿度１００％の高湿度条件下等でも優れた防湿性
を有する。The easily disintegratable moisture-proof paper according to the present invention has a temperature of 40 ° C.
It has excellent moisture resistance even under high humidity conditions such as 100% relative humidity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−111696（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−67795（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−21096（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−320216（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−30419（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−291499（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−302598（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−292290（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−313291（ＪＰ，Ａ) 国際公開97／024489（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 11/00 - 27/42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-9-111696 (JP, A) JP-A-9-67795 (JP, A) JP-A-9-21096 (JP, A) JP-A-5- 320216 (JP, A) JP 55-3030419 (JP, A) JP 9-291499 (JP, A) JP 9-302598 (JP, A) JP 10-292290 (JP, A) JP-A-6-313291 (JP, A) International Publication 97/024489 (WO, A1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 11/00-27/42
Claims (4)
塩化合物とスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス
を含む防湿塗料から形成された防湿層を有する防湿紙に
おいて、スチレン−ブタジエン系共重合体のゲル分率が
７０〜９９％であり、ガラス転移温度が−１０〜４０℃
であり、かつ、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテッ
クス中にアルカリ金属イオンが固形分に対して０.０５
〜１重量％、アンモニウムイオンが０.１〜２重量％含
まれることを特徴とする易離解性防湿紙。1. A moisture-proof paper having a moisture-proof layer formed from a moisture-proof coating containing a phyllosilicate compound and a styrene-butadiene copolymer latex on at least one side of a paper support , wherein a gel of the styrene-butadiene copolymer is used. Fraction
70 to 99%, glass transition temperature is -10 to 40 ° C
And the alkali metal ion in the styrene-butadiene copolymer latex is 0.05 with respect to the solid content.
˜1% by weight and 0.1 to 2% by weight of ammonium ion.
処理されていることを特徴とする請求項１に記載の易離
解性防湿紙。2. The easily disintegratable moisture-proof paper according to claim 1, wherein the phyllosilicate compound is treated with a coupling agent.
素を有する官能基を含むことを特徴とする請求項１〜２
のいずれかに記載の易離解性防湿紙。3. The styrene-butadiene-based copolymer contains a functional group having active hydrogen.
The easily disintegratable moisture-proof paper according to any one of 1.
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の易離
解性防湿紙。4. The easily disintegratable moisture-proof paper according to claim 1, wherein the moisture-proof paint contains an active hydrogen-reactive compound.
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