JP2000265099A

JP2000265099A - インクジェット記録方法

Info

Publication number: JP2000265099A
Application number: JP9120299A
Authority: JP
Inventors: Hideo Sano; 秀雄佐野; Masahiro Yamada; 昌宏山田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-01-13
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】インクジェット記録方法によりフルカラー画
像を形成する際、マゼンタ色の淡色部及び混色部の耐光
性が改良された画像を形成する方法を提供する。【解決手段】異なる色素を含有する２種以上のマゼン
タインクを用いるインクジェット記録方法において、少
なくとも１種の該マゼンタインクが含金属アゾ系色素の
少なくとも１種を含むことを特徴とするインクジェット
記録方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
方法に関する。特に、フルカラー画像を形成する際に、
淡色部及び淡色の混色部の耐光性を著しく改良すること
ができるインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、直接染料や
酸性染料等の水溶性色素を含む記録液の液滴を微小な吐
出オリフィスから飛翔させて記録を行う方法で、高速記
録、多色カラー画像記録が可能な記録方法である。記録
液としては、電子写真用紙のＰＰＣ（プレインペーパ
ーコピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター
等の連続用紙）等の一般事務用に汎用される記録紙に対
する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好である
こと、即ち、印字に滲みがなく輪郭がはっきりしている
ことが要求されると共に、記録液としての保存時の安定
性も優れていることが必要であり、従って、使用できる
溶剤が著しく制限される。また、記録液用の染料に関し
ては、上記のような限られた溶剤に対して十分な溶解性
を有すると共に、記録液として長期間保存した場合にも
安定でありまた印字された画像の彩度及び濃度が高く、
しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されて
いる。

【０００３】一方、インクジェット記録方法において、
フルカラー画像を形成するには、イエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３原色、或いはこれにブラ
ック（Ｂｋ）を加えた４色のインクを使用し、各々のイ
ンクの吐出量を制御することにより、被記録材上で、こ
れらの色が混色されて画像を形成する。更に、フルカラ
ー画像の形成に際しては、色の違いだけでなく、色の濃
淡も表現する必要がある。濃淡部は、通常、色素濃度の
異なる２種以上のインクを用いて形成される。

【０００４】しかして、従来のマゼンタ色のインクに関
しては、光照射による画像の褪色、即ち耐光性が乏しい
ことが問題となっており、とりわけ、色素濃度の低いマ
ゼンタ色のインクを用いる淡色部の耐光性が低いことが
問題であった。また、淡色の混色部は、色素同志の相互
作用により一層褪色が促進される傾向があった。この様
な問題を解決する方法として、特開平２−１２７４８２
号には、染料が異なる少なくとも２種のマゼンタインク
を用いる方法を提案している。即ち、マゼンタ色の濃色
部は鮮明な色調の染料を含むインクを用いて形成し、淡
色部や淡色の混色部は他の染料によって褪色が促進され
ず耐光性に優れた染料を含むインクを使用することによ
って、全体的に耐光性及び鮮明性を向上させることを目
的とするものである。そして、濃色インク用のマゼンタ
染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、３７、４
２、１０６、１８６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１８
０が、また淡色インク用のマゼンタ染料としては、Ｃ．
Ｉ．アシッドレッド２１４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド
８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０の使用が提案
されている。しかしながら、係る方法によっても、未だ
耐光性は十分ではなく、さらなる改良が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録方法において、マゼンタ色インクを用いて鮮明
で、且つ、淡色部及び淡色の混色部の耐光性が改良され
た画像を形成することのできる記録方法を提供すること
を目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、マゼンタ
インクとして、色素が異なる少なくとも２種以上のマゼ
ンタインクを用いる記録方法につき、検討を重ね、使用
する色素の選択により、淡色部の耐光性が著しく向上し
得ることを知り本発明を達成した。即ち本発明の要旨
は、色素の異なる２種以上のマゼンタインクを用いるイ
ンクジェット記録方法において、少なくとも１種の該マ
ゼンタインクが含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含
むことを特徴とするインクジェット記録方法に存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録方法
で使用されるインクは、イエロー、マゼンタ、シアンの
３原色又はそれにブラックを加えた４原色のインクであ
り、これらのインクのうち少なくともマゼンタインクに
関しては、通常色素濃度の高い濃色インクとこれより色
素濃度の低い淡色インクの２種以上を用いる。そして、
濃色インクはフルカラー画像を形成する際の高濃度領域
を、淡色インクは淡色領域又は混色領域を形成する。

【０００８】濃色インクに用いるマゼンタ色素としては
色調が鮮明であり、かつ濃色部の耐光性に優れているこ
とを主眼として選択し、一方、淡色インクに用いるマゼ
ンタ色素としては、淡色部における耐光性や混色した際
の他の色素への影響を主眼として選択する。特に、淡色
インク用のマゼンタ色素としては淡色領域であっても耐
光性が優れかつ混色した際にも他の色素の光退色を促進
させないことが重要である。

【０００９】本発明では、このような淡色インクに用い
る色素として含金属アゾ系色素の少なくとも１種を用い
ることを特徴とする。含金属アゾ系色素中の金属として
は、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＺｎから選ばれる金属
が挙げられ、中でも、Ｃｕ、Ｃｏ又はＮｉが性能上好ま
しい金属である。

【００１０】このような含金属アゾ色素として性能上好
ましいものとしては、Ｃ．Ｉ．ＡＲ−３８，１７８，１７９，１８０，１８
２，１８３，１８４，１８６，１８７，１８８，１８
９，１９０，１９１，１９４，１９８，１９７，１９
８，２００，２０１，２０３，２０４，２０６，２０
７，２０９，２１０，２１１，２１２，２１４，２２
１，２２３，２４３，２４４，２５１，２５８，２５
９，２６２，２６８，２６９，２７０，２７１，２７
２，２７３，２７５，２７７，２７８，２７９，２８
１，２８７，２９１，２９２，２９５，２９６，２９
８，３００，３０４，３０７，３０８，３１２，３１
３，３１４，３１５，３１６，３１７，３１８，３２
０，３２１，３２８，３２９，３３０，３３１，３３
２，３３８，３３９，３４１，３４２，３４５，３４
６，３４９，３５５，３５７，３５８，３５９，３６
２，３６３，３７３，３８２，３８３，３９９，４０
２，４０４，４０５，４０７，４１４，４１６，４２
３，４２５，４３０，４３２，４３５，４３６，４３
７，４３８，４４２，４４３，４４５、

【００１１】Ｃ．Ｉ．Ａφ−６０，６１，６２，６２：
１，６４，６８，６９，７１，７２，７４，７５，７
６，９０，９１，９２，９３，９６，９７，９８，９
９，１００，１０３，１０４，１０５，１０７，１０
８，１１２，１１３，１１４，１１５，１１８，１２
０，１２１，１２２，１２３，１２５，１２６，１２
９，１３０，１３３，１３９，１４０，１４１，１４
２，１４３，１４４，１４８，１５３，１５４，１５
５，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１６
８，１７０，１７２，１７９、

【００１２】Ｃ．Ｉ．ＡＶ−４０，４４，４６，５６，
５８，５９，６０，６１，６２，６４，６５，７９，８
１，８２，８３，８７，８８，８９，９０，９１，９
２，９３，９４，９５，９８，１００，１０１，１０
４，１０５，１０６，１０７，１０８，１１０，１１
１，１１２，１１３，１１４，１１５，１１６，１２
０，１２１，１２２，１２７，１２８，１２９、

【００１３】Ｃ．Ｉ．ＤＲ−９９，１０６、Ｃ．Ｉ．ＤＶ−４６，４９，５６，６０，８９、Ｃ．Ｉ．ＲＲ−６，７，１４，１８，２３，４７，４
８，４９，７２，９８，１７１，１７９，２４７、Ｃ．Ｉ．Ｒφ−１９，２１，２２，２６，３３，３９，
９８Ｃ．Ｉ．ＲＶ−１，３，４，５，１１，１５，２５，２
７，３５、

【００１４】（尚「Ｃ．Ｉ．」は「カラーインデック
ス」を示し、「ＡＲ」は「アシッドレッド」を示し、
「Ａφ」は「アシッドオレンジ」を示し、「ＡＶ」は
「アシッドバイオレット」を示し、「ＤＲ」は「ダイレ
クトレッド」を示し、「ＤＶ」は「ダイレクトバイオレ
ット」を示し、「ＲＲ」は「リアクティブレッド」を示
し、「Ｒφ」は「リアクティブオレンジ」を示し、「Ｒ
Ｖ」は「リアクティブバイオレット」を示す。）等カラ
ーインデックスに記載されている色素や下記一般式
（４）及び（５）で示される色素が挙げられる。

【００１５】

【化１６】

【００１６】（式中、Ｘ₁は水素原子、ハロゲン原子、
炭素１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルキルスルホニルアミ
ノ基、炭素数６〜１０のアリールスルホニルアミノ基、
炭素数２〜７のアシルアミノ基、置換もしくは非置換の
トリアジニルアミノ基、置換もしくは非置換のスルファ
モイル基、カルボキシル基またはスルホ基を表し、Ｘ₂
は水素原子またはスルホ基を表わす。Ｑは置換基として
炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜７のアシルア
ミノ基、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のトリア
ジニルアミノ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基
を有していてもよいフェニル基またはナフチル基を表わ
す。ｎは０、１、２または３を表し、Ｗ₁はＣｕ、Ｃｏ
又はＮｉを表わす。但し、Ｑにおいてアゾ基と−Ｏ−基
とは隣接する位置に結合するものである。）

【００１７】

【化１７】

【００１８】（式中、Ｚは置換されていてもよいベンゼ
ン環又はナフタレン環形成原子群を表し、Ｗ₂はＣｕ、
Ｃｏ又はＮｉを表し、Ｙはスルホ基（−ＳＯ₃Ｈ）又は
置換されていてもよいアミノ基を表わす。）上記一般式（４）又は（５）で表される色素としては、
これらの一般式に包含される限り、いずれの色素でもよ
いものであるが、好ましい具体例としては例えば下記表
−１及び表−２のものが挙げられる。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】

【表４】

【００２３】

【表５】

【００２４】

【表６】

【００２５】

【表７】

【００２６】

【表８】

【００２７】

【表９】

【００２８】

【表１０】

【００２９】表−１あるいは表−２に示される含金属ア
ゾ系色素は、特開昭５７−３０７７３号、特開昭６３−
２８６９０号、特開昭６３−３０５７２号、特開昭６３
−１３０６７１号等に記載された色素であり、公知の方
法によって製造することができる。

【００３０】本発明方法は、マゼンタインクとして異な
る色素を含有する少なくとも２種のインクを用いるイン
クジェット記録方法であり、少なくとも１種のマゼンタ
インクが、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含むイ
ンクを使用する。本発明では、これら２種のインクの少
なくとも一方が、含金属アゾ系色素を少なくとも１種含
んでいれば良く、含有する色素は１種あるいは２種以上
であっても良い。これら２種のインクは種々の態様で使
用することができるが、通常、濃度の異なる濃色イン
ク、淡色インク、その中間濃度のインクとして、画像の
濃淡部及び中間色部の形成に使用することが好ましい。

【００３１】また、本発明においては、下記一般式
（１）〜（９）等で示される色素の少なくとも１種を含
む色素濃度の高い濃色インクと、含金属アゾ系色素の少
なくとも１種を含む色素濃度の低い淡色インクを組み合
わせて使用すると色調と耐光性の点で更に好ましい。本
発明で使用される濃色インクに含まれる色素の１つは、
遊離酸の型が下記一般式（１）で表されるものである。
かかる色素は特開平８−７３７９７１号にマゼンタ色イ
ンク用として好適な色素であることが開示されている。

【００３２】

【化１８】

【００３３】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ
独立に、炭素数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル
基、炭素数１〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素
原子、ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のカルバモ
イル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、置換
もしくは非置換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エス
テルの基、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素
数６〜１５のアリールスルホニル基、カルボキシル基、
または、カルボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１
または２の数を表わす。Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞ
れ独立に、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭
素数２〜１８のアルケニル基、アリール基、アラルキル
基、アリサイクリック基、またはヘテロサイクリック基
を表わし、これらのうち水素原子以外は置換基を有して
いてもよい。）

【００３４】詳しくは前記一般式（１）において、
Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃で表される置換基としては、それ
ぞれ独立に置換基としてハロゲン原子、アミノ基、ジア
ルキルアミノ基等を有していてもよい炭素数１〜９の直
鎖または分岐のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、トリフロロメチル基、ジメチル
アミノメチル基等）、炭素数１〜９のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩等原子、臭素原子等）、水素原子、ヒドロキシル
基、置換もしくは非置換のカルバモイル基（例えば、カ
ルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、フェ
ニルカルバモイル基等）、置換もしくは非置換のスルフ
ァモイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルス
ルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−エ
チル−Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルスルファモイル基、ｐ−カルボキシフェニルスルファ
モイル基等）、置換もしくは非置換のアミノ基（例え
ば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイルアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ基等）、ニトロ
基、スルホン酸エステルの基（例えばフェノキシスルホ
ニル基等）、炭素数１〜９のアルキルスルホニル基（例
えば、メチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニ
ル基等）、炭素数６〜１５のアリールスルホニル基（例
えばフェニルスルホニル基、ベンジルスルホニル基
等）、カルボキシル基（ＣＯＯＨ）及びカルボン酸エス
テルの基（例えば、メトキシカルボニル基等）が挙げら
れる。

【００３５】ｍは０、１または２を表わす。Ｒ₄、Ｒ₅
及びＲ₆で表される置換基としては、それぞれ独立に、
水素原子、炭素数１〜１８の置換または非置換のアルキ
ル基（例えば、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、ｎ−オクチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、１
−カルボキシペンチル基、カルボキシプロピル基、カル
ボキシシクロヘキシルメチル基、１−カルボキシ−２−
メルカプトエチル基、１−カルボキシ−２−カルバモイ
ル−エチル基、１−イソプロピル−１−カルボキシメチ
ル基、１，２−ジカルボキシプロピル基等のカルボキシ
ル基を有するアルキル基、モルホリノエチル基等）、炭
素数２〜１８の置換または非置換のアルケニル基（例え
ば、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル基、アリル
基等）、置換または非置換のアリール基（例えば、フェ
ニル基、３，４−ジカルボキシフェニル基、２−カルバ
モイルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２−カルボ
キシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、キシリル
基、ジメトキシフェニル基、ハロフェニル基、スルファ
モイルフェニル基、ジアルキルスルファモイルフェニル
基、ジアルキルアミノフェニル基、ニトロフェニル基、
ジアルキルカルバモイルフェニル基等）、置換または非
置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、１−カルボ
キシ−２−フェニル−エチル基、１−カルボキシ−２−
ヒドロキシフェニルエチル基、４−カルボキシベンジル
基等）、置換または非置換のアリサイクリック基（例え
ば、シクロヘキシル基、４−カルボキシシクロヘキシル
基等）、置換または非置換のヘテロサイクリック基（例
えば、ピリジル基、カルボキシチエニル基、ピペラジル
基、チアジアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、２，２，
６，６−テトラメチルピペリジニル基等）が挙げられ、
特にＲ₄、Ｒ₅又はＲ₆の少なくとも１つが１〜４個の
ＣＯＯＨ基で置換されているアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリサイクリック基、アラルキル基も
しくはヘテロサイクリック基等であることが好ましい。

【００３６】より好ましくはＲ₄、Ｒ₅又はＲ₆の少な
くとも１つが１〜４個のＣＯＯＨ基で置換されているア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基も
しくはシクロヘキシル基が挙げられ、また特に好ましい
マゼンタ色の記録液とするためには、Ｒ₄及びＲ₅が各
々独立に、水素原子、又は下記一般式（２）で表される
基が挙げられる。

【００３７】

【化１９】

【００３８】（式中、Ａ¹、Ａ²、Ａ³は各々独立に水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜９
の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９のア
ルコキシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置
換もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非
置換のアミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン
酸エステルの基またはカルボン酸エステルの基を表わ
す。）あるいは、Ｒ₄またはＲ₅のいずれか一方が水素原子で
あり、他方が下記一般式（３）で示される基の色素も、
マゼンタ色として好ましい。

【００３９】

【化２０】

【００４０】（式中、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³は各々独立に
水素原子、炭素数４〜１５の直鎖状アルキル基、炭素数
４〜９のアルキル基でモノ置換もしくはジ置換されたア
ミノ基、カルバモイル基もしくはスルファモイル基又は
炭素数４〜９のアルコキシカルボニル基を表わす。但し
Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³は同時に水素原子であることはな
い。）

【００４１】一般式（１）で示される色素は構造中に、
ＳＯ₃Ｈ基及びＣＯＯＨ基又はこれらの酸の塩の基を合
計で６個以下、好ましくは５個以下、特に好ましくは４
個以下有するものが特に好ましい。この一般式（１）の
色素の具体例としては、例えば以下の表−３のＮｏ．１
〜５５に示す構造の色素が挙げられる。

【００４２】

【表１１】

【００４３】

【表１２】

【００４４】

【表１３】

【００４５】

【表１４】

【００４６】

【表１５】

【００４７】

【表１６】

【００４８】

【表１７】

【００４９】

【表１８】

【００５０】

【表１９】

【００５１】

【表２０】

【００５２】

【表２１】

【００５３】

【表２２】

【００５４】

【表２３】

【００５５】

【表２４】

【００５６】一般式（１）で示されるアゾ色素は、例え
ば特開平８−７３７９７１号に記載される様な周知の方
法に従って製造することができる。同じく濃色インクに
含まれる色素としては、遊離酸の型で下記一般式（６）
の色素が挙げられる。

【００５７】

【化２１】

【００５８】〔式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれ独
立に、置換もしくは非置換のフェニル基又はナフチル基
を表わし；Ｘ³、Ｘ⁴は、−ＯＲ⁷、−ＮＲ⁸Ｒ⁹又は
塩素原子を表わし；Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、
または含窒素複素環基を表わし、これらのうち水素原子
以外の基は更に置換基を有していてもよく、またＲ⁸及
びＲ⁹は結合される窒素原子と共に５員または６員環を
形成していてもよく；Ｙ₁は下記一般式（Ｉ）〜（IV）
で示される基及びａ群の基から選ばれる二価の結合基を
示す。

【００５９】

【化２２】

【００６０】（式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹²はそれぞれ独立に炭
素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を
表わし、Ｒ¹¹は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキレン基を表わし、ｌは０〜２０の数を表わ
す。）

【００６１】

【化２３】

【００６２】（式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ独立に炭
素数１〜８の直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を
表わす）

【００６３】

【化２４】

【００６４】（一般式（III)中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原子
又はメチル基を表わす。）一般式（IV）

【００６５】

【化２５】

【００６６】（一般式（IV）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は水素原
子、メチル基又はメトキシ基を表わす。）（ａ群）

【００６７】

【化２６】

【００６８】前記一般式（６）で示される色素の中で
も、下記一般式（６′）で示される色素を用いるのが好
ましい。

【００６９】

【化２７】

【００７０】（式中、Ｒ²⁷，Ｒ²⁸，Ｒ²⁹，Ｒ³⁰，Ｒ³¹及
びＲ³²は、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素
数１〜９のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数１
〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、ス
ルホニル基、カルボキシル基、又はカルボン酸エステル
の基を表わし；ｒ，ｓはそれぞれ０，１，または２の数
を表し；またＸ₃，Ｘ₄及びＹ₁は一般式（６）で示さ
れたものと同義である。）

【００７１】更に、前記一般式（６′）中のＲ²⁷〜Ｒ³²
の中、カルボキシル基（ＣＯＯＨ基）の数が３個以下の
構造の色素であるのが好ましく、また、前記一般式
（６′）中、ｒ，ｓが１であり、且つ、フェニル基に置
換するＳＯ₃Ｈ基が、アゾ基の結合位置に対してオルト
位に結合している構造の色素であるのが好ましい。一般
式（６）で表わされる色素の具体例としては、例えば以
下のＮｏ．（６−１）〜（６−５２）の色素が挙げられ
る。

【００７２】

【化２８】

【００７３】

【化２９】

【００７４】

【化３０】

【００７５】

【化３１】

【００７６】

【化３２】

【００７７】

【化３３】

【００７８】

【化３４】

【００７９】

【化３５】

【００８０】

【化３６】

【００８１】

【化３７】

【００８２】

【化３８】

【００８３】

【化３９】

【００８４】

【化４０】

【００８５】

【化４１】

【００８６】

【化４２】

【００８７】

【化４３】

【００８８】

【化４４】

【００８９】

【化４５】

【００９０】濃色インクに含まれる他の色素としては、
遊離酸の型で下記一般式（７）の色素が挙げられる。

【００９１】

【化４６】

【００９２】Ａｒ³、Ａｒ⁴は独立にアリール基又は置
換アリール基を表し、Ａｒ³、Ａｒ⁴の少なくとも一つ
は−ＣＯＯＨ、−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なく
とも一つ有する。Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は独立に水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基又は置換アルケニ
ル基を表し、Ｌは２価の有機結合基を表し、ｐは０又は
１であり、Ｘ₃はカルボニル基又は下記の式（ｃ）〜
（ｅ）に示す基を表す。

【００９３】

【化４７】

【００９４】式中Ｚ₁はＮＲ²¹Ｒ²²、ＳＲ²³、ＯＲ²³を
表し、Ｙ₂は水素原子、塩素原子、Ｚ ₁、ＳＲ²⁴、ＯＲ
²⁴を表し、Ｅは塩素原子あるいはシアノ基を表す。
Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴は各々独立に水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル
基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換
アラルキル基を表すか又はＲ²¹、Ｒ²²が結合された窒素
原子と一緒に５員環又は６員環を形成する。）

【００９５】一般式（７）で表わされる色素の具体例と
しては、例えば以下のＮｏ．（７−１）〜（７−３）の
色素が挙げられる。

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】また、濃色インクに含まれる他の色素とし
ては、遊離酸の型が、下記一般式（８）の色素が挙げら
れる。

【００９９】

【化５０】

【０１００】〔式中、Ｙ₃は水素原子、メチル基、メト
キシ基、アセチルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わ
し、尚、ベンゼン環Ｃの３位の炭素原子と共にベンゼン
環を形成する事もある。一方、Ｘ₆はアセチル基、ベン
ゾイル基、パラトルエンスルホニル基、４−クロル−６
−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル基の
何れかを表わす。〕

【０１０１】一般式（８）で示される色素の具体例とし
ては、例えば以下のＮｏ．（８−１）〜（８−２４）の
色素が挙げられる。

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】

【化５２】

【０１０４】

【化５３】

【０１０５】

【化５４】

【０１０６】

【化５５】

【０１０７】

【化５６】

【０１０８】濃色インクに含まれる他の色素としては、
遊離酸の型が下記一般式（９）の色素が挙げられる。

【０１０９】

【化５７】

【０１１０】（式中、Ｒ₂₅は水素原子又は炭素数１〜６
の脂肪族基であり、Ｒ₂₆は水素原子、置換基としてＣＮ
基、ＣＯＯＭ基、ＯＨ基、ＣＯＯＣＨ₃基、ＣＯＯＣＨ
₂ＣＨ ₃基、ＣＯＣＨ₃基で置換されていてもよい、炭
素数１〜６のアルキル基、又はメチル基で置換されてい
てもよいアリール基を表し、ｑは２〜４の整数を表し、
Ｘ₇は置換基を有していてもよいアミノ基、アルキルチ
オ基、ＯＨ基又はアルコキシ基を表し、Ｍは水素原子、
金属原子、置換基を有していてもよいアンモニウム塩を
表す。）

【０１１１】本発明で使用される色素は遊離酸型のまま
使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はそのま
ま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。ま
た酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色素
と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような塩
型の例としてＮａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、ア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されてい
てもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩があげ
られる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、
ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低
級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン
単位を２〜１０個有するポリアミン等があげられる。こ
れらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず複数種
混在していてもよい。

【０１１２】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩基あるいは酸型であり互いに異なるもの
であってもよい。その他、濃色インクのマゼンタ色素に
用いられるものとしては、既存の酸性染料、直接染料、
反応性染料、食用染料、塩基性染料等の水溶性染料が挙
げられ、好ましい例としては下記ｂ群の色素が挙げられ
る。

【０１１３】＜ｂ群＞Ｃ．Ｉ（カラーインデックス）に
おいて、アシッドレッド１，８，１４，１８，２６，３２，３
５，３７，４２，４９，５０，５１，５２，５７，６
２，７３，８０，８２，８３，８７，９１，９２，９
３，９４，９５，９８，１０６，１１１，１１４，１１
８，１１９，１１９：１，１２２，１２７，１２８，１
３１，１４３，１４３：１，１５１，１５４，１５８，
１６１，１８６，２１２，２１７，２１８，２２８，２
４９，２５１，２５２，２５４，２５７，２６０，２６
１，２６３，２６５，２６６，２７４，２７６，２７
７，２８９，２９９，３０１，３０３，３０５，３１
８，３２８，３３６，３３７，３４１，３５５，３６
１，３６６，３９６，３９７

【０１１４】ダイレクトレッド２，４，６，９，２
３，２６，３１，３９，５４，５５，５７，６２，６
３，６４，６５，６８，７２，７５，７６，７９，８
０，８１，８３，８３：１，８４，８９，９２，９５，
９９，１１１，１４１，１７３，１８０，１８４，２０
７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２
３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３
３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７

【０１１５】リアクティブレッド３，１３，１７，１
９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４
０，４１，４３，４５，４９，５５，１８０

【０１１６】ベイシックレッド１２，１３，１４，１
５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２８，３
５，３７，３９，４０，４８

【０１１７】アシッドバイオレット５，３４，４３，
４７，４８，９０，１０３，１２６

【０１１８】ダイレクトバイオレット７，９，４７，
４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１
００，１０１

【０１１９】リアクティブバイオレット１，３，４，
５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，
２６，２７，３３，３４

【０１２０】ベイシックバイオレット１，２，３，
７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２
８，３５，３７，３９，４０，４８

【０１２１】本発明においては、一般式（１）の色素を
含むインクを色素濃度の高い濃色インクとし、含金属ア
ゾ系色素を含むインクを色素濃度の低い淡色インクとす
ることが好ましい。濃色インクの全色素濃度は、通常、
インク全量に対して０．５〜５重量％程度であり、淡色
インクの全色素濃度は、通常、インク全量に対して０．
１〜２重量％程度、中間濃度のインクの全色素濃度は、
通常、インク全量に対して０．３〜３％程度である。

【０１２２】また、濃色インクと、含金属アゾ系色素を
含む淡色インクを使用する場合、色素の組み合わせは特
に限定されるものではないが、一般式（１）の色素を含
む濃色インクと、一般式（４）及び／又は一般式（５）
で示される含金属アゾ系色素を含む淡色インクを組み合
わせて使用することが好ましい。これら色素を含むイン
クは、一般にインクジェット記録方法に使用されるイン
クの製法に従って製造される。

【０１２３】インクに用いられる水性媒体としては、水
及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール（重量平均分子量約１９０〜４００）、
グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタ
ノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモ
ノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−
ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロ
パノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶
性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量
％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対し
て４５〜９５重量％の範囲で使用される。

【０１２４】更にインクには、その全量に対して０．１
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、チ
オ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合
物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面活
性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字
品位をより一層改良することができる。

【０１２５】

【実施例】以下、本発明を実施例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこの等の実
施例に限定されるものではない。実施例１ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル及び水からなる溶媒に、色素を加え、水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とし、十分に混合し色素を溶解し、孔径１μｍのテ
フロン（登録商標）フィルターで加圧濾過した後、真空
ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して、それぞれイエ
ロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂｋ）及びマゼ
ンタ（Ｍ）インクを調製した。インクの組成を表−４
に、また、使用した各色素及びその使用量を表−５に示
した。なお、マゼンタ色素のＮｏ．は、前記表−１、表
−２、表−３のＮｏ．に対応するものである。

【０１２６】

【表２５】表−４インク組成成分重量部 ───────────────────────── 色素Ｘジエチレングリコール１５ジエチレングリコールモノブチルエーテル３水残部 ───────────────────────── 計１００

【０１２７】

【表２６】表−５使用色素インク色素使用量（重量部） ───────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−１３２２．５Ｍ（濃色）表−３Ｎｏ．（１）２．５Ｍ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＲＲ−２３０．６Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６２．５Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６０．５ＢｋＣ．Ｉ．ＦＢ−２３

【０１２８】得られたインクを使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン
社製品）を用いて、電子写真用紙（商品名４０２４紙、
ゼロックス社製品）、スーパーファイン専用紙（セイコ
ーエプソン社製品）、スーパーファイン専用光沢紙（セ
イコーエプソン社製品）に各々インクジェット記録を行
い、濃色部から淡色部までの階調を有するフルカラー画
像印字物を得た。これらの印字物について下記（ａ）〜
（ｄ）の方法による諸評価を行った。

【０１２９】（ａ）記録画像の色調：得られた印字物の
色調の鮮明性の判定を目視により実施したところ鮮明な
色調であった。（ｂ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製品）を用い、記録紙に１００時間照射
したが、照射後の変退色は小さく、濃色部、淡色部及び
混色部における耐光性も良好であった。（ｃ）記録画像の耐水性：（電子写真用紙のみ実施）（１）試験方法水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、目視にて画
像の滲みを調べた。画像の滲みは僅かであった。（ｄ）記録液の保存安定性：（マゼンタインク（濃色）
及びマゼンタインク（淡色）で実施）インクをテフロン（登録商標）製容器に密閉し、５℃及
び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調べたところ、
不溶物の析出は認められなかった。

【０１３０】比較例１Ｍ（淡色）インクの色素として表−３Ｎｏ．（１）の色
素を０．６部使用した以外は、実施例１と同様にして各
インクを調製し、同様にインクジェット記録を行い、得
られた記録物に対して、実施例１の（ａ）〜（ｄ）によ
る諸評価を行った。結果を第２表に示した。

【０１３１】比較例２Ｍ（濃色）インクの色素にＣ．Ｉ．ＲＲ−２３のみを
２．５部使用した以外は、実施例１と同様にして各イン
クを調製し、同様に記録を行い、この記録物に対して実
施例１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。結果を
第２表に示した。

【０１３２】実施例２実施例１において用いた色素の代わりに下記表−６に記
載した色素を用いた以外は実施例１と同様にインクを調
製し、実施例１と同様に記録を行った。得られた記録物
に対して実施例１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行っ
た。その結果、第１表に示すとおり、良好な結果が得ら
れた。

【０１３３】

【表２７】表−６インク色素使用量（重量部） ────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−８６３．０Ｍ（濃色）表−３Ｎｏ．（３９）３．０Ｍ（淡色）表−１Ｎｏ．（１４）０．７Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−１９９３．０Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−１９９０．７ＢｋＣ．Ｉ．ＤＢＫ−１９５３．０及びＣ．Ｉ．ＤＹ−８６０．２

【０１３４】実施例３〜５実施例１において用いた色素の代わりに下記表−７〜表
−９に記載した色素を用いた以外は実施例１と同様にし
てインクを調製し、実施例１と同様に記録を行った。得
られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｄ）による
諸評価を行った。その結果、第１表に示すとおり、良好
な結果が得られた。

【０１３５】

【表２８】表−７（実施例３で使用した色素）インク色素使用量（重量部） ────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＡＹ−２３２．５Ｍ（濃色）表−３Ｎｏ．（１２）２．５Ｍ（淡色）表−１Ｎｏ．（１５）０．７Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６２．５Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６０．５ＢｋＣ．Ｉ．ＤＢＫ−１６８３．５

【０１３６】

【表２９】表−８（実施例４で使用した色素）インク色素使用量（重量部） ────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−１４２３．０Ｍ（濃色）表−３Ｎｏ．（５４）３．０Ｍ（淡色）表−１Ｎｏ．（３）０．７Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−１９９３．０Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−１９９０．６ＢｋＣ．Ｉ．ＦＢ−２３．０

【０１３７】

【表３０】表−９（実施例５で使用した色素）インク色素使用量（重量部） ────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−８６１．５及びＣ．Ｉ．ＤＹ−１３２１．５Ｍ（濃色）表−３Ｎｏ．（７）３．０Ｍ（淡色）表−３Ｎｏ．（７）０．３Ｍ（淡色）表−２Ｎｏ．（３）０．５Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６３．０Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６０．５ＢｋＣ．Ｉ．ＲＢ−３１３．５

【０１３８】比較例３Ｍ（濃色）、Ｍ（淡色）インクの色素にＣ．Ｉ．ＲＲ−
１８０を各々、２．５％、０．６％使用した以外は実施
例１と同様にしてインクを調製し、同様にインクジェッ
ト記録を行い、得られた記録物に対して、実施例１の
（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。結果を第２表に
示した。

【０１３９】比較例４Ｍ（濃色）、Ｍ（淡色）インクの色素にＣ．Ｉ．ＡＲ−
３７を各々、３．０％、０．７％使用した以外は実施例
１と同様にしてインクを調製し、同様にインクジェット
記録を行い、得られた記録物に対して、実施例１の
（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。結果を第２表に
示した。

【０１４０】実施例６Ｍ（濃色）インクの色素に、Ｎｏ．（６−２）の色素を
３．０部用いた以外は実施例１と同様にして各インクを
調製し、同様に記録を行った。得られた記録物に対して
実施例１の（ａ）〜（ｄ）による諸評価を行った。その
結果、第１表に示すとおり、良好な結果が得られた。

【０１４１】実施例７〜９実施例１において用いた色素の代わりに下記表−１０〜
表−１２に記載した色素を用いた以外は実施例１と同様
に記録液を調製し、実施例１と同様に記録を行った。得
られた記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｄ）による
諸評価を行った。その結果、第１表に示すとおり、良好
な結果が得られた。

【０１４２】

【表３１】表−１０（実施例７で使用した色素）記録液色素濃度 ────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＡＹ−２３２．５％Ｍ（濃色）（７−２）の色素２．５％Ｍ（淡色）表−１Ｎｏ．（２０）０．７％Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６２．５％Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６０．５％ＢｋＣ．Ｉ．ＤＢＫ−１６８３．５％

【０１４３】

【表３２】表−１１（実施例８で使用した色素）記録液色素濃度 ────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−１４２３．０％Ｍ（濃色）（８−２）の色素３．０％Ｍ（淡色）表−１Ｎｏ．（１５）０．７％Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−１９９３．０％Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−１９９０．６％ＢｋＣ．Ｉ．ＦＢ−２３．０％

【０１４４】

【表３３】表−１２（実施例９で使用した色素）記録液色素濃度 ──────────────────────────────── ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−８６１．５％ＹＣ．Ｉ．ＤＹ−１３２１．５％Ｍ（濃色）Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド 180 ３．０％Ｍ（淡色）Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド 180 ０．３％表−２Ｎｏ．（２）３．０％Ｃ（濃色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６３．０％Ｃ（淡色）Ｃ．Ｉ．ＤＢ−８６０．５％ＢｋＣ．Ｉ．ＲＢ−３１３．５％

【０１４５】

【表３４】

【０１４６】

【表３５】

【０１４７】

【表３６】

【０１４８】上記第１表及び第２表中、色調の評価は目
視で観察して、○は画像の彩度が高く鮮明である状態、
△はやや彩度が低い状態、×は彩度が低く不鮮明であ
り、実用レベルでない状態を示す。耐光性は、目視で観
察し、○は変退色は殆ど認められない、△は変退色がや
や認められる、×は変退色が著しく、実用レベルでない
状態を示す。

【０１４９】耐水性の滲みは、目視で観察し、○は滲み
が殆ど認められない状態から、僅かに認められるが画像
の輪郭がややぼけているだけで、画像の濃度の低下は殆
ど認められない、△は滲みが認められるが、滲みの範囲
は小さく、画像の濃度の低下は小さい、×は滲みが著し
く、滲みの範囲も大きく、元の画像部分の識別が困難で
あり、実用レベルでない状態を示す。保存安定性は、記
録液を試験管にとり目視で観察して、○は不溶分が全く
認められない状態を表し、△は不溶分が少量認められる
状態を表し、×は不溶分が目立ち、実用レベルでない状
態を表わす。

【０１５０】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録方法によれ
ば、画像全体が鮮明で、かつ淡色部や淡色の混色部の耐
光性も改良されたフルカラー画像を記録することができ
る。

フロントページの続きＦターム(参考） 2C056 EA13 FC02 4J039 BA31 BA37 BA38 BA39 BC39 BC41 BC52 BC53 BC54 BC59 BC65 BC69 BC73 BC77 BC79 EA15 EA35 GA24

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】異なる色素を含有する２種以上のマゼン
タインクを用いるインクジェット記録方法において、少
なくとも１種の該マゼンタインクが含金属アゾ系色素の
少なくとも１種を含むことを特徴とするインクジェット
記録方法。
【請求項２】遊離酸の型が下記一般式（１）で示され
る色素の少なくとも１種を含む色素濃度の高い濃色イン
クと、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含む色素濃
度の低い淡色インクを使用することを特徴とする請求項
１記載のインクジェット記録方法。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、それぞれ独立に、炭素
数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１
〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、炭
素数１〜９のアルキルスルホニル基、炭素数６〜１５の
アリールスルホニル基、カルボキシル基、または、カル
ボン酸エステルの基を表わす。ｍは０、１または２の数
を表わす。Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、それぞれ独立に、水
素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８
のアルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリサイ
クリック基、またはヘテロサイクリック基を表わし、こ
れらのうち水素原子以外は置換基を有していてもよ
い。）
【請求項３】色素濃度が０．５〜５重量％の濃色イン
クと、色素濃度が０．１〜２重量％の淡色インクを使用
することを特徴とする請求項１または２記載のインクジ
ェット記録方法。
【請求項４】前記一般式（１）において、Ｒ₄、Ｒ₅
またはＲ₆の少なくとも１つが、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基またはアリサイクリッ
ク基で、且つ、１〜４個のカルボキシル基で置換されて
いることを特徴とする請求項２又は３に記載のインクジ
ェット記録方法。
【請求項５】前記一般式（１）において、Ｒ₄または
Ｒ₅の何れか一方が水素原子であり、他方がアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基またはシ
クロヘキシル基で、且つ、１〜４個のカルボキシル基で
置換されていることを特徴とする請求項２乃至４のいず
れかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】前記一般式（１）において、ｍが０で、
Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つが水素原子であ
り、且つ、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の少なくとも１つが、ト
リフルオロメチル基、置換もしくは非置換のカルバモイ
ル基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、スルホ
ン酸の低級アルキルエステルの基、カルボキシル基また
はカルボン酸の低級アルキルエステルの基であることを
特徴とする請求項２乃至５のいずれかに記載のインクジ
ェット記録方法。
【請求項７】前記一般式（１）において、Ｒ₄及びＲ
₅が、各々独立に、水素原子又は下記一般式（２）で表
される基であることを特徴とする請求項２、３及び６の
いずれかに記載のインクジェット記録方法。【化２】（式中、Ａ¹、Ａ²及びＡ³はそれぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜９の置
換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１〜９のアルコ
キシ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換も
しくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置換
のアミノ基、ニトロ基、カルボキシル基、スルホン酸エ
ステルの基またはカルボン酸エステルの基を表わす。）
【請求項８】前記一般式（１）において、Ｒ₄及びＲ
₅の何れか一方が水素原子であり、他方が下記一般式
（３）で表される基であることを特徴とする請求項２、
３、６及び７のいずれかに記載のインクジェット記録方
法。【化３】（式中、Ｂ¹、Ｂ²及びＢ³はそれぞれ独立に、水素原
子、炭素数４〜１５の直鎖状のアルキル基、炭素数４〜
９のアルキル基でモノ置換もしくはジ置換されたアミノ
基、カルバモイル基、スルファモイルまたは炭素数４〜
９のアルコキシカルボニル基を表わす。但しＢ¹、Ｂ²
及びＢ³は同時に水素原子であることはない。）
【請求項９】含金属アゾ系色素の金属が、Ｃｕ、Ｃ
ｏ、Ｎｉ、Ｆｅ及びＺｎから選ばれるものである請求項
１乃至８のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】含金属アゾ系の色素が、遊離酸の型で
下記一般式（４）で示される色素から選ばれることを特
徴とする請求項９に記載のインクジェット記録方法。【化４】（式中、Ｘ₁は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ニトロ
基、炭素数１〜４のアルキルスルホニルアミノ基、炭素
数６〜１０のアリールスルホニルアミノ基、炭素数２〜
７のアシルアミノ基、置換もしくは非置換のトリアジニ
ルアミノ基、置換もしくは非置換のスルファモイル基、
カルボキシル基またはスルホ基を表わし、Ｘ₂は水素原
子またはスルホ基を表わす。Ｑは置換基として炭素数１
〜４のアルコキシ基、炭素数２〜７のアシルアミノ基、
ヒドロキシル基、置換もしくは非置換のトリアジニルア
ミノ基、置換もしくは非置換のカルバモイル基を有して
いてもよいフェニル基またはナフチル基を表わす。ｎは
０、１、２または３を表わし、Ｗ₁はＣｕ、Ｃｏ又はＮ
ｉを表わす。但し、Ｑにおいてアゾ基と−Ｏ−基とは隣
接する位置に結合するものである。）
【請求項１１】含金属アゾ系の色素が、遊離酸の型で
下記一般式（５）で示される色素から選ばれることを特
徴とする請求項９に記載のインクジェット記録方法。【化５】（式中、Ｚは置換されていてもよいベンゼン環又はナフ
タレン環形成原子群を表わし、Ｗ₂はＣｕ、Ｃｏ又はＮ
ｉを表わし、Ｙはスルホ基又は置換されていてもよいア
ミノ基を表わす。）
【請求項１２】遊離酸の型が下記一般式（６）で示さ
れる色素の少なくとも１種を含む色素濃度の高い濃色イ
ンクと、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含む色素
濃度の低い淡色インクを使用することを特徴とする請求
項１、３、９、１０及び１１のいずれかに記載のインク
ジェット記録方法。【化６】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれ独立に、置換も
しくは非置換のフェニル基又はナフチル基を表わし；Ｘ
³、Ｘ⁴は、−ＯＲ⁷、−ＮＲ⁸Ｒ⁹又は塩素原子を表
わし；Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹は、水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、炭素数２又は３のアルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基、シクロアルキル基、または含窒素
複素環基を表わし、これらのうち水素原子以外の基は更
に置換基を有していてもよく、またＲ⁸及びＲ⁹は結合
される窒素原子と共に５員または６員環を形成していて
もよく；Ｙ₁は下記一般式（Ｉ）〜（IV）で示される基
及びａ群の基から選ばれる二価の結合基を示す。【化７】（式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹²はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わし、Ｒ¹¹
は炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレ
ン基を表わし、ｌは０〜２０の数を表わす。）【化８】（式中、Ｒ¹³及びＲ¹⁴はそれぞれ独立に炭素数１〜８の
直鎖状あるいは分岐鎖状のアルキレン基を表わす）【化９】（一般式（III)中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は水素原子又はメチル基
を表わす。）【化１０】（一般式（IV）中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は水素原子、メチル基又
はメトキシ基を表わす。）（ａ群）【化１１】
【請求項１３】遊離酸の型が下記一般式（７）で示さ
れる色素の少なくとも１種を含む色素濃度の高い濃色イ
ンクと、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含む色素
濃度の低い淡色インクを使用することを特徴とする請求
項１、３、９、１０及び１１のいずれかに記載のインク
ジェット記録方法。【化１２】Ａｒ³、Ａｒ⁴は独立にアリール基又は置換アリール基
を表し、Ａｒ³、Ａｒ⁴の少なくとも一つは−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＳＨから選ばれた置換基を少なくとも一つ有
する。Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は独立に水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アルケニル基又は置換アルケニル基を表
し、Ｌは２価の有機結合基を表し、ｐは０又は１であ
り、Ｘ₅はカルボニル基又は下記の式（ｃ）〜（ｅ）に
示す基を表す。【化１３】式中Ｚ₁はＮＲ²¹Ｒ²²、ＳＲ²³、ＯＲ²³を表し、Ｙ₂は
水素原子、塩素原子、Ｚ ₁、ＳＲ²⁴、ＯＲ²⁴を表し、Ｅ
は塩素原子あるいはシアノ基を表す。Ｒ²¹、Ｒ²²、
Ｒ²³、Ｒ²⁴は各々独立に水素原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アリール
基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル基
を表すか又はＲ²¹、Ｒ²²が結合された窒素原子と一緒に
５員環又は６員環を形成する。）
【請求項１４】遊離酸の型が下記一般式（８）で示さ
れる色素の少なくとも１種の色素を含む色素濃度の高い
濃色インクと、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含
む色素濃度の低い淡色インクを使用することを特徴とす
る請求項１、３、９、１０及び１１のいずれかに記載の
インクジェット記録方法。【化１４】〔式中、Ｙ₃は水素原子、メチル基、メトキシ基、アセ
チルアミノ基、ニトロ基の何れかを表わし、尚、ベンゼ
ン環Ｃの３位の炭素原子と共にベンゼン環を形成する事
もある。一方、Ｘ₆はアセチル基、ベンゾイル基、パラ
トルエンスルホニル基、４−クロル−６−ヒドロキシ−
１，３，５−トリアジン−２−イル基の何れかを表わ
す。〕
【請求項１５】酸性染料、直接染料、反応性染料、食
用染料及び塩基性染料から選ばれる少なくとも１種の水
溶性色素を含む色素濃度の高い濃色インクと、含金属ア
ゾ系色素の少なくとも１種を含む濃度の低い淡色インク
を使用することを特徴とする請求項１、３、９、１０及
び１１のいずれかに記載のインクジェット記録方法。
【請求項１６】遊離酸の型が下記一般式（９）で示さ
れる色素の少なくとも１種を含む色素濃度の高い濃色イ
ンクと、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含む色素
濃度の低い淡色インクを使用することを特徴とする請求
項１、３、９、１０及び１１のいずれかに記載のインク
ジェット記録方法。【化１５】（式中、Ｒ₂₅は水素原子又は炭素数１〜６の脂肪族基で
あり、Ｒ₂₆は水素原子、置換基としてＣＮ基、ＣＯＯＭ
基、ＯＨ基、ＣＯＯＣＨ₃基、ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ ₃基、
ＣＯＣＨ₃基で置換されていてもよい、炭素数１〜６の
アルキル基、又はメチル基で置換されていてもよいアリ
ール基を表し、ｑは２〜４の整数を表し、Ｘ₇は置換基
を有していてもよいアミノ基、アルキルチオ基、ＯＨ基
又はアルコキシ基を表し、Ｍは水素原子、金属原子、置
換基を有していてもよいアンモニウム塩を表す。）
【請求項１７】下記ｂ群中に示される水溶性色素から
選ばれる少なくとも一種を含む色素濃度の高い濃色イン
クと、含金属アゾ系色素の少なくとも１種を含む色素濃
度の低い淡色インクを使用することを特徴とする請求項
１、３、９、１０及び１１のいずれかに記載のインクジ
ェット記録方法。＜ｂ群＞Ｃ．Ｉ（カラーインデックス）において、アシッドレッド１，８，１４，１８，２６，３２，３
５，３７，４２，４９，５０，５１，５２，５７，６
２，７３，８０，８２，８３，８７，９１，９２，９
３，９４，９５，９８，１０６，１１１，１１４，１１
８，１１９，１１９：１，１２２，１２７，１２８，１
３１，１４３，１４３：１，１５１，１５４，１５８，
１６１，１８６，２１２，２１７，２１８，２２８，２
４９，２５１，２５２，２５４，２５７，２６０，２６
１，２６３，２６５，２６６，２７４，２７６，２７
７，２８９，２９９，３０１，３０３，３０５，３１
８，３２８，３３６，３３７，３４１，３５５，３６
１，３６６，３９６，３９７ダイレクトレッド２，
４，６，９，２３，２６，３１，３９，５４，５５，５
７，６２，６３，６４，６５，６８，７２，７５，７
６，７９，８０，８１，８３，８３：１，８４，８９，
９２，９５，９９，１１１，１４１，１７３，１８０，
１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２
２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３
２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２
２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４
３，４５，４９，５５，１８０ベイシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２
２，２３，２４，２５，２７，２８，３５，３７，３
９，４０，４８アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，
９０，１０３，１２６ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，
６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，
８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，
３３，３４ベイシックバイオレット１，２，３，７，１０，１
５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３
７，３９，４０，４８