JP2000230021A - Monomer, and polymer and plastic molding produced therefrom - Google Patents
Monomer, and polymer and plastic molding produced therefromInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、モノマーおよびそ
れを用いたポリマー、プラスチック成形体に関するもの
であり、該プラスチック成形体はコンタクトレンズ、眼
内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に
用いられる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a monomer, a polymer using the same, and a plastic molded product. Used.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年高い酸素透過性を有する眼用レンズ
用ポリマーとして３−［トリス（トリメチルシロキシ）
シリル］プロピルメタクリレートなどのシロキサニル基
含有メタクリレートや、変性ポリシロキサンを一成分と
するポリマーが開発され利用されている（特開昭６０−
１４２３２４号、特開昭５４−２４０４７号）。2. Description of the Related Art In recent years, 3- [tris (trimethylsiloxy)] has been developed as a polymer for ophthalmic lenses having high oxygen permeability.
Siloxanyl group-containing methacrylates such as [silyl] propyl methacrylate and polymers containing a modified polysiloxane as a component have been developed and used (Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-1985).
142324, JP-A-54-24047).
【０００３】しかしながらこれらのモノマー（マクロマ
ー）からなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的
で導入されているシリコーンが持つ性質、即ち疎水性と
分子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水
性となりやすく水をはじいたり汚れが付きやすいという
物性上の欠点が存在していた。However, polymers composed of these monomers (macromers) have a hydrophobic surface due to the properties of silicone introduced for the purpose of improving oxygen permeability, that is, the properties of hydrophobicity and small intermolecular interaction. However, there is a defect in physical properties such that water is easily repelled and dirt is easily formed.
【０００４】また、これらのモノマー（マクロマー）
は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水
性モノマーとの相溶性が悪く、ポリマーの親水性向上の
ためにこのような親水性モノマーを共重合させた場合に
は相分離が起こり透明なポリマーが得られないという欠
点を有していた。Further, these monomers (macromers)
Has poor compatibility with hydrophilic monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, and when such hydrophilic monomers are copolymerized to improve the hydrophilicity of the polymer, phase separation occurs and a transparent polymer is produced. It had the disadvantage that it could not be obtained.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の欠点を解決しようとするものであり、高い透明性、
高酸素透過性および高親水性を有するプラスチック成形
体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and has high transparency,
An object is to provide a plastic molded article having high oxygen permeability and high hydrophilicity.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明は、下記の構成を有する。 「(1)下記式（ａ）で表されるモノマーを重合して得ら
れることを特徴とするモノマー。In order to achieve the above object, the present invention has the following arrangement. "(1) A monomer obtained by polymerizing a monomer represented by the following formula (a).
【０００７】[0007]
【化４】 Embedded image
【０００８】［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表
す。[In the formula (a), A represents a siloxanyl group.
【０００９】Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表
す。X represents a group having a carbon-carbon unsaturated bond.
【００１０】Ｇ1およびＧ2はそれぞれ独立にＨ、置換さ
れていてもよいアルキル基および置換されていてもよい
アリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。G 1 and G 2 each independently represent a substituent selected from the group consisting of H, an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.
【００１１】ｎは１〜１０の整数を表す。］ (2)上記(1)記載のモノマーを重合してなるポリマー。N represents an integer of 1 to 10. (2) A polymer obtained by polymerizing the monomer described in (1) above.
【００１２】(3)上記(1)記載のモノマーを重合してなる
プラスチック成形体。(3) A plastic molded article obtained by polymerizing the monomer described in (1).
【００１３】(4)上記(3)記載のプラスチック成形体を用
いてなるコンタクトレンズ。」(4) A contact lens using the plastic molded article according to the above (3). "
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。Embodiments of the present invention will be described below.
【００１５】本発明のプラスチック成形体は下記一般式
（ａ）で表されるモノマーを重合して得られることを特
徴とする。The plastic molded article of the present invention is obtained by polymerizing a monomer represented by the following general formula (a).
【００１６】[0016]
【化５】 Embedded image
【００１７】［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表
す。[In the formula (a), A represents a siloxanyl group.
【００１８】Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表
す。X represents a group having a carbon-carbon unsaturated bond.
【００１９】Ｇ1およびＧ2はそれぞれ独立にＨ、置換さ
れていてもよいアルキル基および置換されていてもよい
アリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。G 1 and G 2 each independently represent H, a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.
【００２０】ｎは１〜１０の整数を表す。］ 式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。本発明におい
てシロキサニル基とは、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓ
ｉ結合を有する基を表す。N represents an integer of 1 to 10. In the formula (a), A represents a siloxanyl group. In the present invention, a siloxanyl group refers to at least one Si—O—S
represents a group having an i bond.
【００２１】シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表
される置換基が好ましく使用される。As the siloxanyl group, a substituent represented by the following formula (A) is preferably used.
【００２２】[0022]
【化６】 Embedded image
【００２３】［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互
いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換
されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の
整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜
２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は
除く。］ 式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立にＨ、
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
いアリール基を表すが、その具体的な例としてはＨ、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、
オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基
などのアリール基を挙げることができる。これらの中で
最も好ましいのはメチル基である。[In the formula (A), A 1 to A 11 each independently represent H, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. k represents an integer of 0 to 200; a, b, and c each independently represent 0 to 200;
Represents an integer of 20. However, the case where k = a = b = c = 0 is excluded. In the formula (A), A 1 to A 11 are each independently H,
Represents an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted aryl group, and specific examples thereof include H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, and sec- Butyl group, t-butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group,
Examples include an alkyl group such as an octyl group and an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group. Most preferred among these are methyl groups.
【００２４】式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数である
が、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０で
ある。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の
整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに
独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましい
ａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１
かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。In the formula (A), k is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 50, and more preferably 0 to 10. a, b, and c each independently represent an integer of 0 to 20; preferably, a, b, and c each independently represent an integer of 0 to 5; When k = 0, preferable combinations of a, b and c are a = b = c = 1 and a = b = 1
And c = 0, and a = 1 and b = c = 0.
【００２５】式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的
に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、
トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメ
チルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジ
メチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチ
ルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジ
メチルシロキサン基などである。Among the substituents represented by the formula (A), those which are particularly preferable because they are industrially available at relatively low cost,
A tris (trimethylsiloxy) silyl group, a bis (trimethylsiloxy) methylsilyl group, a trimethylsiloxydimethylsilyl group, a polydimethylsiloxane group, a polymethylsiloxane group, and a poly-co-methylsiloxane-dimethylsiloxane group.
【００２６】式（ａ）中、Ｘは炭素炭素不飽和結合を有
する基を表すが、その好適な具体例を例示すれば、下記
式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。In the formula (a), X represents a group having a carbon-carbon unsaturated bond, and preferred examples thereof are substituents represented by the following formulas (x1) to (x6). .
【００２７】[0027]
【化７】 Embedded image
【００２８】［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ1はＨまた
はメチル基を表す。］ 式（ａ）中、Ｇ1およびＧ2はそれぞれ独立にＨ、置換さ
れていてもよいアルキル基および置換されていてもよい
アリール基からなる群から選ばれた置換基を表すが、そ
の好適な置換基の例を挙げる。Ｈは好適である。置換さ
れていてもよいアルキル基としては直鎖状であっても分
枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数
１〜２０のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ベ
ンジル基、フェネチル基などである。置換されていても
よいアリール基としては特に限定されるものではない
が、炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的にはフェ
ニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフ
ェニル基などが挙げられる。これらの中で、最も好適な
ものはＨおよびメチル基である。[In the formulas (x1) to (x6), R 1 represents H or a methyl group. In the formula (a), G 1 and G 2 each independently represent a substituent selected from the group consisting of H, an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group. Examples of suitable substituents will be given. H is preferred. The alkyl group which may be substituted is not particularly limited, whether it is linear or branched, but preferably has 1 to 20 carbon atoms, and is preferably a methyl group, an ethyl group, or a propyl group. Group, hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, benzyl group, phenethyl group and the like. The aryl group which may be substituted is not particularly limited, but preferably has 6 to 20 carbon atoms, and specific examples include a phenyl group, a 4-hydroxyphenyl group and a 2-hydroxyphenyl group. Can be Of these, the most preferred are H and methyl groups.
【００２９】式（ａ）中、ｎは１〜１０の整数を表す
が、高い酸素透過性が得られる点および合成の容易さの
点で好ましくは１〜３の整数であり、最も好ましくは３
である。In the formula (a), n represents an integer of 1 to 10, and is preferably an integer of 1 to 3 in view of obtaining high oxygen permeability and ease of synthesis, and most preferably 3.
It is.
【００３０】一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法
の一例としては、以下の方法を挙げることができる。す
なわち、式（ａ１）As an example of a method for synthesizing the monomer represented by the general formula (a), the following method can be mentioned. That is, equation (a1)
【００３１】[0031]
【化８】 Embedded image
【００３２】で表される化合物に式（ａ２）The compound represented by the formula (a2)
【００３３】[0033]
【化９】 Embedded image
【００３４】で表される化合物を付加させて式（ａ３）The compound represented by the formula (a3)
【００３５】[0035]
【化１０】 Embedded image
【００３６】で表される化合物を得、次に式（ａ３）で
表される化合物を、炭素炭素不飽和結合を有する適当な
化合物と反応させることによって式（ａ）で表される化
合物を得る方法である。前記の炭素炭素不飽和結合を有
する適当な化合物とは、Ｘの種類によって異なるが、例
えばＸが式（ｘ１）で表される基である場合は対応する
エポキシ化合物、Ｘが式（ｘ２）、式（ｘ５）および式
（ｘ６）で表される基である場合は対応するハロゲン化
物、Ｘが式（ｘ３）および式（ｘ４）で表される基であ
る場合は対応するイソシアネート化合物である。The compound represented by the formula (a3) is obtained by reacting the compound represented by the formula (a3) with a suitable compound having a carbon-carbon unsaturated bond to obtain the compound represented by the formula (a) Is the way. The suitable compound having a carbon-carbon unsaturated bond differs depending on the type of X. For example, when X is a group represented by the formula (x1), the corresponding epoxy compound, and X is a compound represented by the formula (x2): When X is a group represented by the formula (x5) or (x6), it is a corresponding halide, and when X is a group represented by the formula (x3) or (x4), it is a corresponding isocyanate compound.
【００３７】本発明のプラスチック成形体は、一般式
（ａ）で表されるモノマーを単独で重合して得ること
も、他のモノマーと共重合して得ることも可能である。
他のモノマーと共重合する場合の共重合モノマーとして
は、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、(メタ)ア
クリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および
他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマー
を使用することができる。The plastic molded article of the present invention can be obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula (a) alone or by copolymerizing with the other monomer.
The copolymerizable monomer when copolymerized with another monomer is not particularly limited as long as copolymerization is possible, and may be a (meth) acryloyl group, a styryl group, an allyl group, a vinyl group, or another copolymerizable carbon carbon. Monomers having unsaturated bonds can be used.
【００３８】以下、その例をいくつか挙げるがこれらに
限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコ
ン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどの
アルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ
ールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ
アルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両
末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマ
ーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロ
エチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピ
ル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)
アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレ
ート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリ
ロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−
アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリル
アミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニル
モノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなどの
ヘテロ環ビニルモノマー、３−［トリス（トリメチルシ
ロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−
［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル
（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）
ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メ
タ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキ
シ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、
３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピ
ル（メタ）アクリルアミド、［トリス（トリメチルシロ
キシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス
（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）
アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリ
ル］メチル（メタ）アクリレート、［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、
［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル
（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジ
メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス
（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、
［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレンな
どである。The following are some examples, but the present invention is not limited to these examples. (Meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, vinylbenzoic acid, methyl
Alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, polyalkylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate, polyalkylene glycol bis (meth) acrylate, trimethylol Multifunctional (meth) acrylates such as propane tris (meth) acrylate, pentaerythritol tetrakis (meth) acrylate, siloxane macromer having a carbon-carbon unsaturated bond at both terminals, trifluoroethyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) ) Halogenated alkyl (meth) such as acrylate
Hydroxyalkyl (meth) acrylates having a hydroxyl group such as acrylates, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N
-Diethylacrylamide, N, N-di-n-propylacrylamide, N, N-diisopropylacrylamide, N, N-din-butylacrylamide, N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-
(Meth) acrylamides such as acryloylpyrrolidine, N-methyl (meth) acrylamide, styrene, α
-Aromatic vinyl monomers such as methylstyrene and vinylpyridine, maleimides, heterocyclic vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylate, 3-
[Bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl (meth) acrylate, 3-[(trimethylsiloxy)
Dimethylsilyl] propyl (meth) acrylate, 3-
[Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylamide, 3- [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl (meth) acrylamide,
3-[(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] propyl (meth) acrylamide, [tris (trimethylsiloxy) silyl] methyl (meth) acrylate, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] methyl (meth)
Acrylate, [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] methyl (meth) acrylate, [tris (trimethylsiloxy) silyl] methyl (meth) acrylamide,
[Bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] methyl (meth) acrylamide, [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] methyl (meth) acrylamide, [tris (trimethylsiloxy) silyl] styrene, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] styrene,
[(Trimethylsiloxy) dimethylsilyl] styrene and the like.
【００３９】本発明のプラスチック成形体においては、
良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好
な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の
共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共
重合成分として用いることが好ましい。１分子中に２個
以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマ
ーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３
重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がさらに
好ましい。In the plastic molded article of the present invention,
Use a monomer having two or more copolymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in one molecule as a copolymer component in the sense that good mechanical properties can be obtained and good resistance to disinfectant and cleaning solutions can be obtained. Is preferred. The copolymerization ratio of a monomer having two or more copolymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in one molecule is preferably 0.1% by weight or more, and 0.3% by weight or more.
% By weight or more, more preferably 0.5% by weight or more.
【００４０】また、本発明のプラスチック成形体におけ
る一般式（ａ）で表されるモノマーの（共）重合比率
は、高い酸素透過性を確保するという点からは、好まし
くは３０重量％〜１００重量％、より好ましくは５０重
量％〜９９重量％、最も好ましくは６０重量％〜９５重
量％である。In the plastic molded article of the present invention, the (co) polymerization ratio of the monomer represented by the general formula (a) is preferably 30% by weight to 100% by weight from the viewpoint of securing high oxygen permeability. %, More preferably 50% to 99% by weight, most preferably 60% to 95% by weight.
【００４１】本発明のプラスチック成形体は、紫外線吸
収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合
性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合し
た形で含有してもよい。The plastic molded article of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a dye, a colorant, and the like. Further, an ultraviolet absorber, a dye, and a colorant having a polymerizable group may be contained in a copolymerized form.
【００４２】本発明のプラスチック成形体の重合方法、
成形方法としては、公知の方法を使用することができ
る。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを
切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モール
ド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。A method for polymerizing the plastic molded article of the present invention,
As the molding method, a known method can be used. For example, there are a method of once polymerizing and shaping into a round bar or a plate shape, and processing this into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, a spin cast polymerization method, and the like.
【００４３】本発明のプラスチック成形体を（共）重合
により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物や
アゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤
を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望
の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択
して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０〜
１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適
である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸
化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、およ
び金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始
剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くら
いまでの量で使用される。When the plastic molded article of the present invention is obtained by (co) polymerization, a thermal polymerization initiator represented by a peroxide or an azo compound or a photopolymerization initiator is added to facilitate the polymerization. Is preferred. In the case of performing the thermal polymerization, a material having an optimum decomposition characteristic for a desired reaction temperature is selected and used. Generally, the 10-hour half-life temperature is 40-
Azo initiators and peroxide initiators at 120 ° C are preferred. Examples of the photopolymerization initiator include a carbonyl compound, a peroxide, an azo compound, a sulfur compound, a halogen compound, and a metal salt. These polymerization initiators are used alone or as a mixture, and are used in an amount up to about 1% by weight.
【００４４】本発明のプラスチック成形体を（共）重合
により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶
媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり
特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、
イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等
のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソ
ルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル
等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエス
テル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノ
ルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキ
サン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶
剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のもの
であり、これらは単独あるいは混合して使用することが
できる。When the plastic molded article of the present invention is obtained by (co) polymerization, a polymerization solvent can be used. Various organic and inorganic solvents can be used as the solvent, and there is no particular limitation. Examples include water, methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol,
Isopropyl alcohol, normal butyl alcohol,
Alcohol solvents such as isobutyl alcohol and tert-butyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, glycol ether solvents such as triethylene glycol dimethyl ether, ethyl acetate, Ester solvents such as butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate and methyl benzoate; aliphatic hydrocarbon solvents such as normal hexane, normal heptane and normal octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and ethylcyclohexane. Solvents, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene System solvent, are those of petroleum solvents such as various, it can be used alone or in combination.
【００４５】本発明のプラスチック成形体の重合方法、
成形方法としては、公知の方法を使用することができ
る。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを
切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モール
ド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。A method for polymerizing the plastic molded article of the present invention,
As the molding method, a known method can be used. For example, there are a method of once polymerizing and shaping into a round bar or a plate shape, and processing this into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, a spin cast polymerization method, and the like.
【００４６】一例として本発明のプラスチック成形体を
モールド重合法により得る場合について、次に説明す
る。As an example, a case where the plastic molded article of the present invention is obtained by a mold polymerization method will be described below.
【００４７】モノマー組成物を一定の形状を有する２枚
のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱
重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、
樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されている
が、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通
常は樹脂またはガラスが使用される。プラスチック成形
体を製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモ
ールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマ
ー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの
性状によってはプラスチック成形体に一定の厚みを与え
かつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を
有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマ組成
物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光
線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて
重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重
合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重
合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫
外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射す
るのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近
から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃
〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、プラスチック
成形体の光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を
高めるために好まれる。The monomer composition is filled into the space between two molds having a predetermined shape. Then, photopolymerization or thermal polymerization is performed to shape the mold. The mold is
It is made of resin, glass, ceramics, metal or the like. In the case of photopolymerization, an optically transparent material is used, and usually, resin or glass is used. In the case of manufacturing a plastic molded body, a void is formed by two opposing molds in many cases, and the void is filled with a monomer composition. A gasket having a purpose of giving a certain thickness to the molded article and preventing liquid leakage of the filled monomer composition may be used in combination. The mold filled with the monomer composition in the voids is subsequently irradiated with an actinic ray such as ultraviolet light, or heated in an oven or a liquid tank to be polymerized. There may be a method in which heat polymerization is performed after the photopolymerization, or conversely, a method in which both photopolymerization is performed after the heat polymerization is used. In the case of photopolymerization, it is general to irradiate light containing a large amount of ultraviolet light from a mercury lamp or insect lamp for a short time (usually 1 hour or less). When performing thermal polymerization, the temperature is gradually increased from around room temperature, and the temperature is raised to 60 ° C. over several hours to several tens of hours.
Conditions of increasing the temperature to 200 ° C. are preferred in order to maintain the optical uniformity and quality of the plastic molded article and to enhance the reproducibility.
【００４８】本発明のプラスチック成形体は、水濡れ性
は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１ｍ
ｍ／ｓｅｃ）が１００゜以下が好ましい。含水率は３％
〜５０％が好ましく、５％〜５０％がより好ましく、７
％〜５０％が最も好ましい。酸素透過性は、酸素透過係
数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ
-1］６０×１０-11以上が好ましく、７０×１０-11以上
がより好ましく、８０×１０-11以上が最も好ましい。The plastic molded article of the present invention has a wettability with a dynamic contact angle with pure water (at the time of advance, when the immersion speed is 0.1 m).
m / sec) is preferably 100 ° or less. Water content is 3%
-50% is preferable, 5% -50% is more preferable, and 7%
% To 50% is most preferred. The oxygen permeability is determined by the oxygen permeability coefficient [ml (STP) cm · cm −2 · sec −1 · mmHg
-1 ] is preferably 60 × 10 -11 or more, more preferably 70 × 10 -11 or more, and most preferably 80 × 10 -11 or more.
【００４９】本発明のプラスチック成形体は、コンタク
トレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとし
て特に好適である。The plastic molded article of the present invention is particularly suitable as an ophthalmic lens such as a contact lens, an intraocular lens and an artificial cornea.
【００５０】[0050]
【実施例】以下、実施例により、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。 〔測定方法〕本実施例における各種測定は、以下に示す
方法で行った。 （１）プロトン核磁気共鳴スペクトル 日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒に
クロロホルム−ｄを使用した。 （２）動的接触角 サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度の
サイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥ
Ｔ−６０００型を用いて前進時の動的接触角を測定し
た。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍ
とした。 （３）酸素透過係数 理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用
いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係
数を測定した。 （４）引張弾性率 サンプルとして、２．０ｍｍ×１５ｍｍ×０．２ｍｍ程
度のサイズのフィルム状のものを使用し、オリエンテッ
ク社製のテンシロンＲＴＭ−１００型を用いて測定し
た。引張速度は１００ｍｍ／ｍｉｎとし、つかみ間距離
は５ｍｍとした。 〔合成例１〕５００ｍｌ三角フラスコに３−アミノプロ
ピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン（１５０．０
ｇ，４２４．０ｍｍｏｌ）、アクリロニトリル（４８．
８３ｇ，９２０．３ｍｍｏｌ）および酢酸エチル（２０
０ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。ロータリーバキ
ュームエバポレーターで揮発成分を留去した後、減圧蒸
留を行って精製し、無色透明液体（１４８．３ｇ）を得
た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し
分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐ
ｐｍ付近（２Ｈ）、１．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）、１．５
ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．
６ｐｐｍ付近（２Ｈ）および２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）
にピークが検出されたことから式（Ｊ１）で表される化
合物であることを確認した。EXAMPLES The present invention will now be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. [Measurement Methods] Various measurements in this example were performed by the following methods. (1) Proton nuclear magnetic resonance spectrum Measured using EX270 type manufactured by JEOL Ltd. Chloroform-d was used as a solvent. (2) Dynamic contact angle As a sample, a film-like sample having a size of about 5 mm × 10 mm × 0.2 mm was used.
The dynamic contact angle during forward movement was measured using a T-6000 model. Immersion speed is 0.1mm / sec, immersion depth is 7mm
And (3) Oxygen Permeability Coefficient The oxygen permeability coefficient of the film sample was measured in water at 35 ° C. using a Kakenhi type film oxygen permeability system manufactured by Rika Seiki Kogyo. (4) Tensile Modulus As a sample, a film having a size of about 2.0 mm × 15 mm × 0.2 mm was used, and the measurement was performed using a Tensilon RTM-100 manufactured by Orientec. The tensile speed was 100 mm / min, and the distance between grips was 5 mm. [Synthesis Example 1] 3-Aminopropyltris (trimethylsiloxy) silane (150.0
g, 424.0 mmol), acrylonitrile (48.
83 g, 920.3 mmol) and ethyl acetate (20
0g) and stirred at room temperature for 7 days. After the volatile components were distilled off with a rotary vacuum evaporator, the residue was purified by vacuum distillation to obtain a colorless transparent liquid (148.3 g). As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, it was found that it was around 0.1 ppm (27H), 0.4 p
pm (2H), 1.3 ppm (1H), 1.5
around ppm (2H), around 2.5 ppm (2H), 2.
Around 6 ppm (2H) and around 2.9 ppm (2H)
As a result, a compound represented by the formula (J1) was confirmed.
【００５１】[0051]
【化１１】 Embedded image
【００５２】１００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ１）の
化合物（５０．０ｇ，１２２．９ｍｍｏｌ）およびグリ
シジルメタクリレート（２００ｇ，１４０７ｍｍｏｌ）
を入れ、６０℃で６８時間撹拌した。反応終了後、ロー
タリーバキュームエバポレーターによって過剰のグリシ
ジルメタクリレートを留去した後、さらに減圧下８０℃
で４時間かけて揮発成分を除去し、淡黄色透明液体を得
た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結
果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．０ｐｐｍ付
近（３Ｈ）、２．４〜３．３ｐｐｍ付近（８Ｈ）、３．
７〜４．４ｐｐｍ付近（３Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１
Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出さ
れたことから式（Ｍ１）で表される化合物を主成分とす
る混合物であることを確認した。In a 100 ml eggplant-shaped flask, a compound of the formula (J1) (50.0 g, 122.9 mmol) and glycidyl methacrylate (200 g, 1407 mmol)
And stirred at 60 ° C. for 68 hours. After completion of the reaction, excess glycidyl methacrylate was distilled off using a rotary vacuum evaporator, and then further reduced under reduced pressure to 80 ° C.
The volatile components were removed over 4 hours to obtain a pale yellow transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum, around 0.1 ppm (27H), around 0.4 ppm (2H), around 1.5 ppm (2H), around 2.0 ppm (3H), 2.4 to 3. Around 3 ppm (8H);
Around 7 to 4.4 ppm (3H), around 5.6 ppm (1
H) and peaks were detected at around 6.1 ppm (1H), and it was confirmed that the mixture was mainly composed of the compound represented by the formula (M1).
【００５３】[0053]
【化１２】 Embedded image
【００５４】〔合成例２〕塩化カルシウム管を備えた２
００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ１）の化合物（１５．
０ｇ，３６．９ｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）および
トリエチルアミン（３．７３ｇ，３６．９ｍｍｏｌ）を
入れ、フラスコを氷浴に浸し、マグネチックスターラー
で撹拌した。ここへアクリル酸クロリド（３．３４ｇ，
３６．９ｍｍｏｌ）およびトルエン（１０ｍｌ）からな
る溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温で
１８時間撹拌した。反応液を水で2回、飽和炭酸水素ナ
トリウム水溶液で１回、水で１回、この順序で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸ナト
リウムを濾過で除いた。ロータリーバキュームエバポレ
ーターによって溶媒を留去した後、減圧下、６０℃で２
時間かけて揮発成分を除去し、透明液体を得た。プロト
ン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１
ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、
１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．７ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、３．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．６ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．３ｐｐｍ付
近（１Ｈ）および６．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが
検出されたことから式（Ｍ２）で表される化合物を主成
分とする混合物であることを確認した。[Synthesis Example 2] 2 equipped with calcium chloride tube
A compound of the formula (J1) (15.
0 g, 36.9 mol), toluene (30 ml) and triethylamine (3.73 g, 36.9 mmol), and the flask was immersed in an ice bath and stirred with a magnetic stirrer. Here, acrylic acid chloride (3.34 g,
A solution consisting of 36.9 mmol) and toluene (10 ml) was added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. The reaction solution was washed twice with water, once with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate, once with water, and in this order,
After dehydration by adding anhydrous sodium sulfate, sodium sulfate was removed by filtration. After distilling off the solvent using a rotary vacuum evaporator, the solvent was removed under reduced pressure at 60 ° C for 2 hours.
The volatile component was removed over time to obtain a transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum, 0.1
around ppm (27H), around 0.4 ppm (2H),
Around 1.5 ppm (2H), around 2.7 ppm (2
H) Peaks were detected around 3.3 ppm (2H), around 3.6 ppm (2H), around 5.6 ppm (1H), around 6.3 ppm (1H), and around 6.5 ppm (1H). It was confirmed that the mixture was a mixture containing the compound represented by the formula (M2) as a main component.
【００５５】[0055]
【化１３】 Embedded image
【００５６】〔合成例３〕アクリル酸クロリド（３．３
４ｇ，３６．９ｍｍｏｌ）のかわりに４−ビニル安息香
酸クロリド（６．１５ｇ，３６．９ｍｍｏｌ）を使用す
る他は、合成例２と同様に行って、粘稠液体を得た。プ
ロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、
０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．７ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、３．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．６ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、５．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）、５．８ｐｐｍ
付近（１Ｈ）、６．７ｐｐｍ付近（１Ｈ）および７．４
ｐｐｍ付近（４Ｈ）にピークが検出されたことから式
（Ｍ３）で表される化合物を主成分とする混合物である
ことを確認した。Synthesis Example 3 Acrylic acid chloride (3.3
A viscous liquid was obtained in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 4-vinylbenzoic acid chloride (6.15 g, 36.9 mmol) was used instead of 4 g (36.9 mmol). As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum,
Around 0.1 ppm (27H), around 0.4 ppm (2
H), around 1.5 ppm (2H), around 2.7 ppm (2H), around 3.3 ppm (2H), around 3.6 ppm (2H), around 5.3 ppm (1H), 5.8 ppm.
Around (1H), around 6.7 ppm (1H) and 7.4
Since a peak was detected at around ppm (4H), it was confirmed that the mixture was a mixture containing the compound represented by the formula (M3) as a main component.
【００５７】[0057]
【化１４】 Embedded image
【００５８】〔合成例４〕５Ｌの三角フラスコに水（２
１９４．２ｇ）、３−アミノプロピルメチルジエトキシ
シラン（１０８．９４ｇ）およびメトキシトリメチルシ
ラン（３５６．０ｇ）を入れ，マグネチックスターラー
を用いて室温で１０時間撹拌し、その後一晩放置した。
反応液は有機層と水層に分離したので分液し、水層はさ
らにエチルエーテルを用いて抽出を行った。有機層とエ
チルエーテル抽出液を混合し、無水硫酸ナトリウムを加
えて脱水を行った後、硫酸ナトリウムを濾過で除き、ロ
ータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去
した。減圧蒸留を行って分離精製し、無色透明液体（６
３．６ｇ）を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペ
クトルを測定し分析した結果、３−アミノプロピルメチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シランであることを確認
した。[Synthesis Example 4] Water (2
194.2 g), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane (108.94 g) and methoxytrimethylsilane (356.0 g) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 10 hours using a magnetic stirrer, and then allowed to stand overnight.
Since the reaction solution was separated into an organic layer and an aqueous layer, they were separated, and the aqueous layer was further extracted with ethyl ether. The organic layer and the ethyl ether extract were mixed, and anhydrous sodium sulfate was added to perform dehydration. Then, sodium sulfate was removed by filtration, and the solvent was distilled off using a rotary vacuum evaporator. Separation and purification were performed by distillation under reduced pressure, and a colorless transparent liquid (6
3.6 g) were obtained. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, it was confirmed that the liquid was 3-aminopropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane.
【００５９】５００ｍｌの三角フラスコにアクリロニト
リル（１１．３８ｇ，２１４．６ｍｍｏｌ）、３−アミ
ノプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン
（６０．０ｇ，２１４．６ｍｏｌ）、酢酸エチル（６０
ｇ）を加えて室温で７日間撹拌した。反応終了後、ロー
タリーバキュームエバポレーターを用いて溶媒を除去し
た後、減圧蒸留を行ない透明液体を得た。この液体のプ
ロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、
０．１ｐｐｍ付近（２１Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、１．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付
近（２Ｈ）および２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）にピークが
検出されたことから下記式（Ｊ２）Acrylonitrile (11.38 g, 214.6 mmol), 3-aminopropylmethylbis (trimethylsiloxy) silane (60.0 g, 214.6 mol), ethyl acetate (60
g) was added and the mixture was stirred at room temperature for 7 days. After completion of the reaction, the solvent was removed using a rotary vacuum evaporator, and then vacuum distillation was performed to obtain a transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid,
Around 0.1 ppm (21H), around 0.4 ppm (2
H) Since peaks were detected at around 1.3 ppm (1H), around 1.5 ppm (2H), around 2.5 ppm (2H), around 2.6 ppm (2H), and around 2.9 ppm (2H). The following formula (J2)
【００６０】[0060]
【化１５】 Embedded image
【００６１】で表される化合物であることを確認した。It was confirmed that the compound was represented by the following formula:
【００６２】１００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ２）の
化合物（１５．０ｇ，４５．１ｍｍｏｌ）およびグリシ
ジルメタクリレート（３２．０４ｇ，２２５．４ｍｍｏ
ｌ）を入れ、６０℃で５０時間撹拌した。反応終了後、
ロータリーバキュームエバポレーターによって過剰のグ
リシジルメタクリレートを留去した後、さらに減圧下８
０℃で４時間かけて揮発成分を除去し、淡黄色透明液体
を得た。プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析し
た結果、０．１ｐｐｍ付近（２１Ｈ）、０．４ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．０ｐｐｍ
付近（３Ｈ）、２．４〜３．３ｐｐｍ付近（８Ｈ）、
３．７〜４．４ｐｐｍ付近（３Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近
（１Ｈ）および６．１ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検
出されたことから式（Ｍ４）で表される化合物を主成分
とする混合物であることを確認した。In a 100 ml eggplant-shaped flask, a compound of the formula (J2) (15.0 g, 45.1 mmol) and glycidyl methacrylate (32.04 g, 225.4 mmol) were added.
l) and stirred at 60 ° C. for 50 hours. After the reaction,
Excess glycidyl methacrylate was distilled off by a rotary vacuum evaporator, and then further reduced under reduced pressure.
Volatile components were removed at 0 ° C. for 4 hours to obtain a pale yellow transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum, around 0.1 ppm (21H), around 0.4 ppm (2H), around 1.5 ppm (2H), 2.0 ppm
Around (3H), around 2.4 to 3.3 ppm (8H),
Since peaks were detected at about 3.7 to 4.4 ppm (3H), about 5.6 ppm (1H), and about 6.1 ppm (1H), a mixture containing the compound represented by the formula (M4) as a main component Was confirmed.
【００６３】[0063]
【化１６】 Embedded image
【００６４】〔合成例５〕塩化カルシウム管を備えた２
００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ２）の化合物（１５．
０ｇ，４５．１ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）およ
びトリエチルアミン（４．５６ｇ，４５．１ｍｍｏｌ）
を入れ、フラスコを氷浴に浸し、マグネチックスターラ
ーで撹拌した。ここへアクリル酸クロリド（４．０８
ｇ，４５．１ｍｍｏｌ）およびトルエン（１０ｍｌ）か
らなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室
温で１８時間撹拌した。反応液を水で2回、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液で１回、水で１回、この順序で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸
ナトリウムを濾過で除いた。ロータリーバキュームエバ
ポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、６０℃
で２時間かけて揮発成分を除去し、透明液体を得た。プ
ロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、
０．１ｐｐｍ付近（２１Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．７ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、３．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．６ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．３ｐｐｍ
付近（１Ｈ）および６．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピーク
が検出されたことから式（Ｍ５）で表される化合物を主
成分とする混合物であることを確認した。[Synthesis Example 5] 2 equipped with calcium chloride tube
A compound of the formula (J2) (15.
0 g, 45.1 mmol), toluene (30 ml) and triethylamine (4.56 g, 45.1 mmol).
And the flask was immersed in an ice bath and stirred with a magnetic stirrer. Here, acrylic acid chloride (4.08
g, 45.1 mmol) and toluene (10 ml) were added dropwise over 30 minutes. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. The reaction solution was washed twice with water, once with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, once with water, and in this order, dried over anhydrous sodium sulfate and then filtered to remove sodium sulfate. After distilling off the solvent by means of a rotary vacuum evaporator, the solvent was reduced to 60 ° C.
The volatile components were removed over 2 hours to obtain a transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum,
Around 0.1 ppm (21H), around 0.4 ppm (2
H), around 1.5 ppm (2H), around 2.7 ppm (2H), around 3.3 ppm (2H), around 3.6 ppm (2H), around 5.6 ppm (1H), 6.3 ppm.
Since peaks were detected at around (1H) and around 6.5 ppm (1H), it was confirmed that the mixture was a mixture containing the compound represented by the formula (M5) as a main component.
【００６５】[0065]
【化１７】 Embedded image
【００６６】〔合成例６〕アクリル酸クロリド（４．０
８ｇ，４５．１ｍｍｏｌ）のかわりに４−ビニル安息香
酸クロリド（７．５１ｇ，４５．１９ｍｍｏｌ）を使用
する他は、合成例５と同様に行って、粘稠液体を得た。
プロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、
０．１ｐｐｍ付近（２１Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２
Ｈ）、１．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．７ｐｐｍ付近
（２Ｈ）、３．３ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．６ｐｐｍ付
近（２Ｈ）、５．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）、５．８ｐｐｍ
付近（１Ｈ）、６．７ｐｐｍ付近（１Ｈ）および７．４
ｐｐｍ付近（４Ｈ）にピークが検出されたことから式
（Ｍ６）で表される化合物を主成分とする混合物である
ことを確認した。[Synthesis Example 6] Acrylic acid chloride (4.0
A viscous liquid was obtained in the same manner as in Synthesis Example 5 except that 4-vinylbenzoyl chloride (7.51 g, 45.19 mmol) was used instead of 8 g (45.1 mmol).
As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum,
Around 0.1 ppm (21H), around 0.4 ppm (2
H), around 1.5 ppm (2H), around 2.7 ppm (2H), around 3.3 ppm (2H), around 3.6 ppm (2H), around 5.3 ppm (1H), 5.8 ppm.
Around (1H), around 6.7 ppm (1H) and 7.4
Since a peak was detected at around 4 ppm (4H), it was confirmed that the mixture was mainly composed of the compound represented by the formula (M6).
【００６７】[0067]
【化１８】 Embedded image
【００６８】〔実施例１〕合成例1で得た式（Ｍ１）の
化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチ
レングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に
混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，
４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加
した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気
し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４
時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間
かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、プラ
スチック成形体のフィルム状サンプルを得た。Example 1 A mixture (85 parts by weight) containing the compound of the formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component, N, N-
Dimethylacrylamide (15 parts by weight) and triethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) were uniformly mixed, and 2,2′-azobis- (2,2) was used as a polymerization initiator.
After the addition of 4-dimethylvaleronitrile) (0.1 parts by weight), the monomer mixture was degassed under an argon atmosphere, poured between glass plates and sealed. First at 100 ° C
After polymerization for 100 hours, the temperature was lowered from 100 ° C. to 40 over 3.5 hours, and the temperature was maintained at 40 ° C. for 2 hours or more to obtain a film-shaped sample of a plastic molded body.
【００６９】該サンプルは透明で濁りが無かった。該サ
ンプルを水和処理したときの酸素透過係数と含水率を表
１に示した。該サンプルは高酸素透過性と高親水性を有
していた。 〔実施例２〜６〕合成例1で得た式（Ｍ１）で表される
化合物を主成分とする混合物のかわりに、合成例２〜６
で得た式（Ｍ２）〜（Ｍ６）で表される化合物を主成分
とする混合物をそれぞれ使用する他は、実施例1と同様
に行ってプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得
た。The sample was clear and free of turbidity. Table 1 shows the oxygen permeability coefficient and the water content when the sample was hydrated. The sample had high oxygen permeability and high hydrophilicity. [Examples 2 to 6] Instead of the mixture containing the compound represented by the formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component, Synthesis Examples 2 to 6 were used.
A film-shaped sample of a plastic molded product was obtained in the same manner as in Example 1, except that the mixture containing the compounds represented by the formulas (M2) to (M6) obtained in the above as main components was used.
【００７０】各サンプルは透明で濁りが無かった。各サ
ンプルを水和処理したときの酸素透過係数と含水率を表
１に示した。各サンプルは高酸素透過性と高親水性を有
していた。 〔比較例１〕合成例1で得た式（Ｍ１）で表される化合
物を主成分とする混合物のかわりに、３−［トリス（ト
リメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートを
使用する他は、実施例1と同様に行ってプラスチック成
形体のフィルム状サンプルを得た。Each sample was transparent and free of turbidity. Table 1 shows the oxygen permeation coefficient and the water content when each sample was hydrated. Each sample had high oxygen permeability and high hydrophilicity. Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate was used instead of the mixture containing the compound represented by Formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component. In the same manner as in 1, a film-shaped sample of a plastic molded product was obtained.
【００７１】該サンプルは透明で濁りが無かった。該サ
ンプルを水和処理したときの酸素透過係数と含水率を表
１に示した。該サンプルは親水性に劣っていた。The sample was transparent and free of turbidity. Table 1 shows the oxygen permeability coefficient and the water content when the sample was hydrated. The sample was poorly hydrophilic.
【００７２】[0072]
【表１】 [Table 1]
【００７３】〔実施例７〕合成例1で得た式（Ｍ１）で
表される化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）お
よびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量
部）を混合し、重合開始剤としてダロキュア１１７３
（ＣＩＢＡ社、０．５重量部）を添加した後、このモノ
マー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、透明樹脂製の
コンタクトレンズ用モールドに注入した。捕虫灯を用い
て光照射（６Ｊ／ｃｍ２）して重合し眼用レンズ用ポリ
マーのサンプルを得た。該サンプルは透明で濁りが無
く、眼用レンズ用ポリマーとして好適であった。 〔実施例８〜１２〕合成例1で得た式（Ｍ１）で表され
る化合物を主成分とする混合物のかわりに、合成例２〜
６で得た式（Ｍ２）〜（Ｍ６）で表される化合物を主成
分とする混合物をそれぞれ使用する他は、実施例７と同
様に行ってプラスチック成形体のフィルム状サンプルを
得た。各サンプルは透明で濁りが無く、眼用レンズ用ポ
リマーとして好適であった。 〔比較例２〕合成例1で得た式（Ｍ１）で表される化合
物を主成分とする混合物のかわりに、３−［トリス（ト
リメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートを
使用する他は、実施例７と同様に行ってプラスチック成
形体のフィルム状サンプルを得た。Example 7 A mixture (60 parts by weight) containing the compound represented by the formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component,
2-Hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight) and triethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) were mixed, and Darocure 1173 was used as a polymerization initiator.
After adding CIBA (0.5 parts by weight), the monomer mixture was degassed under an argon atmosphere, and poured into a transparent resin contact lens mold. The sample was polymerized by light irradiation (6 J / cm2) using an insect lamp to obtain a sample of a polymer for an ophthalmic lens. The sample was transparent and free from turbidity and was suitable as a polymer for ophthalmic lenses. [Examples 8 to 12] Instead of the mixture containing the compound represented by the formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component, Synthesis Examples 2 to 12 were used.
A film-shaped sample of a plastic molded product was obtained in the same manner as in Example 7, except that the mixture containing the compounds represented by Formulas (M2) to (M6) obtained in 6 as main components was used. Each sample was transparent and free from turbidity, and was suitable as a polymer for ophthalmic lenses. Comparative Example 2 Example 3 was repeated except that 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate was used instead of the mixture containing the compound represented by the formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component. In the same manner as in 7, a film-shaped sample of a plastic molded product was obtained.
【００７４】該サンプルは白濁しており眼用レンズとし
ては不適であった。The sample was cloudy and was unsuitable as an ophthalmic lens.
【００７５】[0075]
【発明の効果】本発明により、高い透明性、高酸素透過
性および高親水性を有するプラスチック成形体を提供す
ることができる。According to the present invention, a plastic molded article having high transparency, high oxygen permeability and high hydrophilicity can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｃ 7/04 Ｇ０２Ｃ 7/04 ４Ｊ１００ Ｆターム(参考） 2H006 BB03 BB05 BB06 4C081 AB21 AB22 AB23 BB01 BB02 CA091 CA092 CA102 CA272 CB041 CC01 DA01 EA03 4H049 VN01 VP03 VP04 VP11 VQ41 VR10 VR20 VR22 VR23 VR40 VR41 VR42 VR44 VU20 VW02 4J027 AC02 AC03 AC06 AF05 AF06 AJ02 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 CC02 CC05 CD04 4J035 AA01 BA11 CA022 CA13U CA131 FB01 FB06 FB07 LB20 4J100 AB07P AL08P AM21P BA03P BA12P BA28P BA40P BA75P BA77P CA01 CA04 DA62 JA33 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G02C 7/04 G02C 7/04 4J100 F-term (Reference) 2H006 BB03 BB05 BB06 4C081 AB21 AB22 AB23 BB01 BB02 CA091 CA092 CA102 CA272 CB041 CC01 DA01 EA03 4H049 VN01 VP03 VP04 VP11 VQ41 VR10 VR20 VR22 VR23 VR40 VR41 VR42 VR44 VU20 VW02 4J027 AC02 AC03 AC06 AF05 AF06 AJ02 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA15 CC02 CC05 CD04 4J0FB01 A07 AB07P AL08P AM21P BA03P BA12P BA28P BA40P BA75P BA77P CA01 CA04 DA62 JA33
Claims (7)
モノマー。 【化１】 ［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。Ｘは炭素炭
素不飽和結合を有する基を表す。Ｇ1およびＧ2はそれぞ
れ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置
換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた
置換基を表す。ｎは１〜１０の整数を表す。］1. A monomer represented by the following formula (a): Embedded image [In the formula (a), A represents a siloxanyl group. X represents a group having a carbon-carbon unsaturated bond. G 1 and G 2 each independently represent H, a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group. n represents an integer of 1 to 10. ]
される置換基を表すことを特徴とする請求項１に記載の
モノマー。 【化２】 ［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に
Ｈ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていて
もよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表
し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整
数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］2. The monomer according to claim 1, wherein in the formula (a), A represents a substituent represented by the following formula (A). Embedded image [In the formula (A), A 1 to A 11 each independently represent H, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. k represents an integer of 0 to 200, and a, b, and c each independently represent an integer of 0 to 20. However, the case where k = a = b = c = 0 is excluded. ]
Ｈまたはメチル基であり、ｎが１〜３の整数であること
を特徴とする請求項２に記載のモノマー。3. The monomer according to claim 2, wherein, in the formula (a), G 1 is H, G 2 is H or a methyl group, and n is an integer of 1 to 3.
（ｘ６）で表される置換基から選ばれることを特徴とす
る請求項３に記載のモノマー。 【化３】 ［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ1はＨまたはメチル基を
表す。］4. In the formula (a), X represents the following formula (x1).
The monomer according to claim 3, wherein the monomer is selected from the substituents represented by (x6). Embedded image [In the formulas (x1) to (x6), R 1 represents H or a methyl group. ]
を重合してなるとを特徴とするポリマー。5. A polymer obtained by polymerizing the monomer according to claim 1.
を重合してなることを特徴とするプラスチック成形体。6. A plastic molded article obtained by polymerizing the monomer according to claim 1.
ることを特徴とするコンタクトレンズ。7. A contact lens using the plastic molded product according to claim 6.
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| CN105143316A (en) * | 2013-06-27 | 2015-12-09 | 第一毛织株式会社 | Photocurable composition and encapsualted device including same |
| WO2023097133A1 (en) * | 2021-11-23 | 2023-06-01 | Dow Global Technologies Llc | Silane hydrolyzate and processes for the preparation and use thereof |
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