JP4023019B2 - Monomer, polymer using the same, and plastic molding - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モノマーおよびそれを用いたポリマー、プラスチック成形体に関するものであり、該プラスチック成形体はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
近年高い酸素透過性を有するプラスチック成形体として３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートなどのシロキサニル基含有メタクリレートや、変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーからなるものが開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】
しかしながらこれらのモノマー（マクロマー）からなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的で導入されているシリコーンが持つ性質、即ち疎水性と分子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水性となりやすく水をはじいたり汚れが付きやすいという物性上の欠点が存在していた。
【０００４】
また、これらのモノマー（マクロマー）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーとの相溶性が悪く、ポリマーの親水性向上のためにこのような親水性モノマーを共重合させた場合には相分離が起こり透明なポリマーが得られないという欠点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーを共重合成分に有しても高い透明性を有し、しかも高酸素透過性および高親水性を有するプラスチック成形体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の構成を有する。
【０００７】
「(1)下記一般式（ａ）で表されることを特徴とするモノマー。
【０００８】
【化４】

［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
【０００９】
Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。
【００１０】
Ｚ¹はＮ−Ｙ¹、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。
【００１１】
Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００１２】
Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
【００１３】
ｎは１〜２０の整数を表す。］
(2)上記に記載のモノマーを重合してなることを特徴とするポリマー。
【００１４】
(3)上記に記載のモノマーを重合して得られることを特徴とするプラスチック成形体。
【００１５】
(4) 上記に記載のプラスチック成形体を用いることを特徴とするコンタクトレンズ。」
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１７】
本発明のプラスチック成形体は下記一般式（ａ）で表されるモノマーを重合して得られることを特徴とする。
【００１８】
【化５】

［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
【００１９】
Ｘは下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。
【化４】

［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ ^１ はＨまたはメチル基を表す。］
【００２０】
Ｚ¹はＮ−Ｙ¹、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。
【００２１】
Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００２２】
Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
【００２３】
ｎは１〜２０の整数を表す。］
式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。本発明においてシロキサニル基とは、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。
【００２４】
シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表される置換基が好ましく使用される。
【００２５】
【化６】

［式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
式（Ａ）中、Ａ¹〜Ａ¹¹はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表すが、その具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチル基である。
【００２６】
式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましいａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。
【００２７】
式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などである。
【００２８】
式（ａ）中、Ｘは下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。
【００２９】
【化７】

［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ¹はＨまたはメチル基を表す。］
式（ａ）中、Ｙ¹およびＹ²はそれぞれ独立にはＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００３０】
以下にＹ¹として好適な置換基の例を挙げる。
【００３１】
置換されていてもよいアルキル基としては直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的にはヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピル基、３−［ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル］プロピル基、３−［トリメチルシロキシジメチルシリル］プロピル基、および下記式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基を挙げることができる。
【００３２】
【化８】

［式（ｙ１）および（ｙ２）中、Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。またＲ³とＲ⁴は互いに結合してＮ原子を含む環を形成してもよい。］
式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基をさらに具体的に例示するなら、下記式（ｙ１−１）〜（ｙ１−１４）および（ｙ２−１）〜（ｙ２−１５）で表される置換基が挙げられる。
【００３３】
【化９】

【化１０】

【化１１】

［式（ｙ１−１０）および（ｙ１−１３）中、ｉは３〜８の整数を表す。］
置換されていてもよいアリール基としては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。
【００３４】
次に式（ａ）中のＹ²として好適な置換基の例を挙げる。
【００３５】
置換されていてもよいアルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、アリル基、１−エチルプロピル基、イソアミル基、２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−イソブトキシエチル基、２−(２−エチルヘキシロキシ)エチル基、２−デシロキシエチル基、２−ラウリロキシエチル基、２−ミリスチロキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−イソブトキシプロピル基、３−(２−エチルヘキシロキシ)プロピル基、３−デシロキシプロピル基、３−ラウリロキシプロピル基、３−ミリスチロキシプロピル基、
２−(ジメチルアミノ)エチル基、２−（エチルアミノ）エチル基、２−(ジエチルアミノ)エチル基、２−(ジイソプロピルアミノ)エチル基、２−(ジブチルアミノ)エチル基、２−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］エチル基、
３−(ジメチルアミノ)プロピル基、３−（エチルアミノ）プロピル基、３−(ジエチルアミノ)プロピル基、３−(ジイソプロピルアミノ)プロピル基、３−(ジブチルアミノ)プロピル基、３−（３−ジメチルアミノプロポキシ）プロピル基、３−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］プロピル基、
ピペリジノエチル基、（４−メチルピペリジノ）エチル基、（２−メチルピペリジノ）エチル基、モルホリノエチル基、
ピペリジノプロピル基、（４−メチルピペリジノ）プロピル基、（２−メチルピペリジノ）プロピル基、モルホリノプロピル基、
シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロペンチルエチル基、
ベンジル基、フェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、
フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基
などを挙げることができる。
【００３６】
置換されていてもよいアリール基としては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的にはフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。
【００３７】
式（ａ）中、Ｒ¹はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
【００３８】
式（ａ）中、ｎは１〜２０の整数を表すが、酸素透過性および合成の容易さの点で１〜１０の整数がより好ましく、１〜３の整数がさらに好ましく、１または３が最も好ましい。
【００３９】
一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法の一例としては、以下の方法を挙げることができる。すなわち、式（ａ１）
【化１２】

で表される化合物に式（ａ２）
【化１３】

で表される化合物を付加させて式（ａ３）
【化１４】

で表される化合物を得、次に式（ａ３）で表される化合物を、炭素炭素不飽和結合を有する適当な化合物と反応させることによって式（ａ）で表される化合物を得る方法である。前記の炭素炭素不飽和結合を有する適当な化合物とは、Ｘの種類によって異なるが、例えばＸが式（ｘ１）で表される基である場合は対応するエポキシ化合物、Ｘが式（ｘ２）、式（ｘ５）および式（ｘ６）で表される基である場合は対応するハロゲン化物、Ｘが式（ｘ３）および式（ｘ４）で表される基である場合は対応するイソシアネート化合物である。
【００４０】
本発明のプラスチック成形体は、一般式（ａ）で表されるモノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマーと共重合して得ることも可能である。他のモノマーと共重合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。
【００４１】
以下、その例をいくつか挙げるがこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマー、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレンなどである。
【００４２】
本発明のプラスチック成形体においては、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。
【００４３】
また、本発明のプラスチック成形体における一般式（ａ）で表されるモノマーの（共）重合比率は、高い酸素透過性を確保するという点からは、好ましくは３０重量％〜１００重量％、より好ましくは５０重量％〜９９重量％、最も好ましくは６０重量％〜９５重量％である。
【００４４】
本発明のプラスチック成形体は、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含有してもよい。
【００４５】
本発明のプラスチック成形体の重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００４６】
本発明のプラスチック成形体を（共）重合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。
【００４７】
本発明のプラスチック成形体を（共）重合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。
【００４８】
本発明のプラスチック成形体の重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００４９】
一例として本発明のプラスチック成形体をモールド重合法により得る場合について、次に説明する。
【００５０】
モノマー組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。プラスチック成形体を製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によってはプラスチック成形体に一定の厚みを与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマ組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、プラスチック成形体の光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【００５１】
本発明のプラスチック成形体は、水濡れ性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が１００゜以下が好ましい。含水率は３％〜５０％が好ましく、５％〜５０％がより好ましく、７％〜５０％が最も好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ^-1］６０×１０^-11以上が好ましく、７０×１０^-11以上がより好ましく、８０×１０^-11以上が最も好ましい。
【００５２】
本発明のプラスチック成形体は、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００５４】
〔測定方法〕
本実施例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
【００５５】
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒にクロロホルム−ｄを使用した。クロロホルムのピークをリファレンス（７．２６ｐｐｍ）とした。
【００５６】
（２）動的接触角
サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥＴ−６０００型を用いて前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。
【００５７】
（３）酸素透過係数
理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係数を測定した。
【００５８】
（４）含水率
サンプルとして１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用した。サンプルを真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し、サンプルの重量（Ｗｄ）を測定した。その後、純水に浸漬して４０℃恒温槽に一晩以上おいて含水させた後、表面水分をキムワイプで拭き取って重量（Ｗｗ）を測定した。次式にて含水率を求めた。
【００５９】
含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ
〔合成例１〕
２００ｍｌナス型フラスコにｎ−ブチルアミン（８．２４ｇ，１１２．７ｍｍｏｌ）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、（３３．９ｇ，８０．１７ｍｍｏｌ）およびトリフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（２．１ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。酢酸エチル２００ｍｌを加えた後、飽和食塩水により洗浄し、分液した。有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸ナトリウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。減圧蒸留を２回行って分離精製し、無色透明液体（１０．７ｇ）を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、０．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、１．１ｐｐｍ付近（３Ｈ）、１．２〜１．５ｐｐｍ付近（５Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（１Ｈ）および４．０ｐｐｍ付近（２Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｊ１）で表される化合物であることを確認した。
【００６０】
【化１５】

１００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ１）の化合物（９．９０ｇ，１９．９６ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（２．９８ｇ，２０．９６ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で６２時間撹拌した。反応終了後、減圧下、７０℃で３時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、０．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、１．１〜１．５ｐｐｍ付近（７Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．７〜４．３ｐｐｍ付近（５Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ１）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６１】
【化１６】

〔合成例２〕
３００ｍｌナス型フラスコに２−（２−アミノエトキシ）エタノール（１８．９ｇ，１７９．７ｍｍｏｌ）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアクリレート（７０ｇ，１７１．２ｍｍｏｌ）および酢酸エチル（８０ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、１０５℃で４時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．４ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）および４．０ｐｐｍ付近（２Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｊ２）で表される化合物であることを確認した。
【００６２】
【化１７】

２００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ２）の化合物（４０．３８ｇ，７８．５９ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（１１．７３ｇ，８２．５２ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で５７時間撹拌した。反応終了後、減圧下、７０℃で４時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．４〜３．２ｐｐｍ付近（８Ｈ）、３．４〜４．４ｐｐｍ付近（１１Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ２）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６３】
【化１８】

〔合成例３〕
３００ｍｌナス型フラスコにテトラヒドロフルフリルアミン（１８．１８ｇ，１７９．７ｍｍｏｌ）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアクリレート（７０ｇ，１７１．２ｍｍｏｌ）および酢酸エチル（８０ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、１０５℃で２時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４〜２．１ｐｐｍ付近（７Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）および３．６〜４．１ｐｐｍ付近（５Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｊ３）で表される化合物であることを確認した。
【００６４】
【化１９】

２００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ３）の化合物（４０ｇ，７８．４ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（１１．７ｇ，８２．４ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で６７時間撹拌した。反応終了後、減圧下、７０℃で２時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．３〜２．１ｐｐｍ付近（９Ｈ）、２．３〜３．０ｐｐｍ付近（８Ｈ）、３．６〜４．３ｐｐｍ付近（８Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ３）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６５】
【化２０】

〔合成例４〕
塩化カルシウム管を備えた２００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ３）の化合物（１０．０ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）およびトリエチルアミン（１．９８ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）を入れ、フラスコを氷浴に浸し、マグネチックスターラーで撹拌した。ここへアクリル酸クロリド（１．７７ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）およびトルエン（１０ｍｌ）からなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温で１８時間撹拌した。反応液を水で2回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で１回、この順序で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸ナトリウムを濾過で除いた。ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、６０℃で２時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４〜２．１ｐｐｍ付近（６Ｈ）、２．３〜４．３ｐｐｍ付近（１１Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ４）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６６】
【化２１】

〔実施例１〕
合成例１で得た式（Ｍ１）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、プラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００６７】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９４×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は９６゜、含水率は７％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００６８】
〔実施例２〕
合成例２で得た式（Ｍ２）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００６９】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９０×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は９４゜、含水率は１６％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００７０】
〔実施例３〕
合成例３で得た式（Ｍ３）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７１】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９３×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は９３゜、含水率は８％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００７２】
〔実施例４〕
合成例４で得た式（Ｍ４）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７３】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９８×１０^-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ^-2・ｓｅｃ^-1・ｍｍＨｇ^-1、動的接触角は９２゜、含水率は８％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００７４】
〔実施例５〕
合成例１で得た式（Ｍ１）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７５】
該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００７６】
〔実施例６〕
合成例２で得た式（Ｍ２）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７７】
該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００７８】
〔実施例７〕
合成例３で得た式（Ｍ３）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７９】
該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００８０】
〔実施例８〕
合成例４で得た式（Ｍ４）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００８１】
該サンプルは透明で濁りが無かった
〔比較例１〕
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００８２】
該サンプルは白濁しており不透明であった。
【００８３】
【発明の効果】
本発明により、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーを共重合成分に有しても高い透明性を有し、しかも高酸素透過性および高親水性を有するプラスチック成形体を提供することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a monomer, a polymer using the monomer, and a plastic molding, and the plastic molding is particularly preferably used as an ophthalmic lens such as a contact lens, an intraocular lens, and an artificial cornea.
[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic moldings having high oxygen permeability have been developed and used which are made of a polymer containing a siloxanyl group-containing methacrylate such as 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate or a modified polysiloxane as one component. (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-142324 and 54-24047).
[0003]
However, polymers composed of these monomers (macromers) tend to be hydrophobic on the surface due to the properties of silicones introduced for the purpose of improving oxygen permeability, that is, the properties of hydrophobicity and small intermolecular interaction. There were physical defects such as repelling water and being easily soiled.
[0004]
In addition, these monomers (macromers) are poorly compatible with hydrophilic monomers such as 2-hydroxyethyl methacrylate, and when such hydrophilic monomers are copolymerized to improve the hydrophilicity of the polymer. Phase separation occurred and a transparent polymer could not be obtained.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a plastic molded article having high transparency even when having a hydrophilic monomer such as 2-hydroxyethyl methacrylate as a copolymer component, and having high oxygen permeability and high hydrophilicity. Objective.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the present invention has the following configuration.
[0007]
“(1) A monomer represented by the following general formula (a):
[0008]
[Formula 4]

[In Formula (a), A represents a siloxanyl group.
[0009]
X represents a group having a carbon-carbon unsaturated bond.
[0010]
Z ¹ represents a group selected from N—Y ¹ , O and S.
[0011]
Y ¹ and Y ² each independently represent H, a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.
[0012]
R ¹ represents a group selected from H and a methyl group.
[0013]
n represents an integer of 1 to 20. ]
(2) A polymer obtained by polymerizing the monomers described above.
[0014]
(3) A plastic molded article obtained by polymerizing the monomers described above.
[0015]
(4) A contact lens using the plastic molded body described above. "
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
[0017]
The plastic molded article of the present invention is obtained by polymerizing a monomer represented by the following general formula (a).
[0018]
[Chemical formula 5]

[In Formula (a), A represents a siloxanyl group.
[0019]
X is a substituent represented by the following formulas (x1) to (x6) .
[Formula 4]

[In the formulas (x1) to (x6), R ¹ represents H or a methyl group. ]
[0020]
Z ¹ represents a group selected from N—Y ¹ , O and S.
[0021]
Y ¹ and Y ² each independently represent H, a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.
[0022]
R ¹ represents a group selected from H and a methyl group.
[0023]
n represents an integer of 1 to 20. ]
In the formula (a), A represents a siloxanyl group. In the present invention, the siloxanyl group represents a group having at least one Si—O—Si bond.
[0024]
As the siloxanyl group, a substituent represented by the following formula (A) is preferably used.
[0025]
[Chemical 6]

[In Formula (A), A ^{1 to} A ¹¹ each independently represent H, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. k represents an integer of 0 to 200, and a, b, and c each independently represent an integer of 0 to 20. However, the case where k = a = b = c = 0 is excluded. ]
In formula (A), A ^{1 to} A ¹¹ each independently represent H, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. Specific examples thereof include H, methyl. Group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, octyl group and other alkyl groups, phenyl group, naphthyl group And aryl groups such as Of these, the most preferred is a methyl group.
[0026]
In formula (A), k is an integer of 0 to 200, preferably 0 to 50, more preferably 0 to 10. a, b and c are each independently an integer of 0 to 20, but preferably a, b and c are each independently an integer of 0 to 5. When k = 0, preferred a, b and c combinations are a = b = c = 1, a = b = 1 and c = 0, and a = 1 and b = c = 0.
[0027]
Among the substituents represented by the formula (A), those particularly suitable because they are commercially available at a relatively low price are tris (trimethylsiloxy) silyl group, bis (trimethylsiloxy) methylsilyl group, and trimethylsiloxydimethylsilyl group. Groups, polydimethylsiloxane groups, polymethylsiloxane groups and poly-co-methylsiloxane-dimethylsiloxane groups.
[0028]
Wherein (a), X is a substituent represented by the following formula (x1) ~ (x6).
[0029]
[Chemical 7]

[In the formulas (x1) to (x6), R ¹ represents H or a methyl group. ]
In formula (a), Y ¹ and Y ² each independently represent a substituent selected from the group consisting of H, an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.
[0030]
Examples of substituents suitable as Y ¹ are given below.
[0031]
The alkyl group which may be substituted is not particularly limited as long as it is linear or branched, but preferably has 1 to 20 carbon atoms, specifically a hydroxymethyl group. 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 2-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group, 2-hydroxypentyl group, 5-hydroxypentyl group 2-hydroxyhexyl group, 6-hydroxyhexyl group, 3-methoxy-2-hydroxypropyl group, 3-ethoxy-2-hydroxypropyl group, 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl group, 3- [bis (Trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl group, 3- [trimethylsiloxydimethylsilyl] propyl group, and The substituents represented by the following formulas (y1) and (y2) can be exemplified.
[0032]
[Chemical 8]

[In the formulas (y1) and (y2), R ^{2 to} R ⁴ each independently represents a substituent selected from the group consisting of H, an optionally substituted alkyl group, and an optionally substituted aryl group. To express. R ³ and R ⁴ may be bonded to each other to form a ring containing an N atom. ]
When the substituents represented by the formulas (y1) and (y2) are more specifically exemplified, they are represented by the following formulas (y1-1) to (y1-14) and (y2-1) to (y2-15). The substituent which is made is mentioned.
[0033]
[Chemical 9]

Embedded image

Embedded image

[In the formulas (y1-10) and (y1-13), i represents an integer of 3 to 8. ]
The aryl group which may be substituted is not particularly limited, but those having 6 to 20 carbon atoms are preferred, and specific examples include 4-hydroxyphenyl group and 2-hydroxyphenyl group.
[0034]
Next, examples of a substituent suitable as Y ² in the formula (a) will be given.
[0035]
The alkyl group which may be substituted is not particularly limited as long as it is linear or branched, but preferably has 1 to 20 carbon atoms, specifically a methyl group. , Ethyl group, propyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, 1,2-dimethylpropyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, allyl group, 1-ethylpropyl group, isoamyl group, 2 -Hydroxyethyl group, 1-methyl-2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 1-hydroxymethyl-2-hydroxyethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-propoxyethyl group, 2-isopropoxyethyl group, 2-butoxyethyl group, 2-isobutoxyethyl group, 2- (2-ethylhexyloxy) Butyl group, 2-Deshirokishiechiru group, 2-Lau Lilo carboxyethyl group, 2-myristic Ciro carboxyethyl group, 2- (2-hydroxyethoxy) ethyl group,
3-methoxypropyl group, 3-ethoxypropyl group, 3-propoxypropyl group, 3-isopropoxypropyl group, 3-butoxypropyl group, 3-isobutoxypropyl group, 3- (2-ethylhexyloxy) propyl group, 3-decyloxypropyl group, 3-lauryloxypropyl group, 3-myristoxypropyl group,
2- (dimethylamino) ethyl group, 2- (ethylamino) ethyl group, 2- (diethylamino) ethyl group, 2- (diisopropylamino) ethyl group, 2- (dibutylamino) ethyl group, 2- [bis (hydroxy Ethyl) amino] ethyl group,
3- (dimethylamino) propyl group, 3- (ethylamino) propyl group, 3- (diethylamino) propyl group, 3- (diisopropylamino) propyl group, 3- (dibutylamino) propyl group, 3- (3-dimethyl Aminopropoxy) propyl group, 3- [bis (hydroxyethyl) amino] propyl group,
Piperidinoethyl group, (4-methylpiperidino) ethyl group, (2-methylpiperidino) ethyl group, morpholinoethyl group,
Piperidinopropyl group, (4-methylpiperidino) propyl group, (2-methylpiperidino) propyl group, morpholinopropyl group,
Cyclohexyl group, cyclopentyl group, cyclohexylmethyl group, cyclopentylmethyl group, cyclohexylethyl group, cyclopentylethyl group,
Benzyl group, phenethyl group, p-methoxyphenethyl group,
A furfuryl group, a tetrahydrofurfuryl group, etc. can be mentioned.
[0036]
The aryl group which may be substituted is not particularly limited, but those having 6 to 20 carbon atoms are preferable. Specifically, a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, a 4-methoxyphenyl group, 2- A methoxyphenyl group, 4-hydroxyphenyl group, 2-hydroxyphenyl group, etc. are mentioned.
[0037]
In the formula (a), R ¹ represents a group selected from H and a methyl group.
[0038]
In the formula (a), n represents an integer of 1 to 20, but is preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 3 in terms of oxygen permeability and ease of synthesis. Most preferred.
[0039]
The following method can be mentioned as an example of the synthesis | combining method of the monomer represented by general formula (a). That is, the formula (a1)
Embedded image

The compound represented by formula (a2)
Embedded image

A compound represented by the formula (a3)
Embedded image

And then reacting the compound represented by the formula (a3) with an appropriate compound having a carbon-carbon unsaturated bond to obtain the compound represented by the formula (a). . The appropriate compound having a carbon-carbon unsaturated bond differs depending on the kind of X. For example, when X is a group represented by the formula (x1), the corresponding epoxy compound, X is the formula (x2), When it is a group represented by formula (x5) and formula (x6), it is a corresponding halide, and when X is a group represented by formula (x3) and formula (x4), it is a corresponding isocyanate compound.
[0040]
The plastic molded article of the present invention can be obtained by polymerizing the monomer represented by the general formula (a) alone or copolymerized with other monomers. There are no restrictions on the copolymerization monomer in the case of copolymerization with other monomers, as long as the copolymerization is possible, (meth) acryloyl group, styryl group, allyl group, vinyl group and other copolymerizable carbon carbon. Monomers with unsaturated bonds can be used.
[0041]
Hereinafter, some examples will be given, but the invention is not limited thereto. (Meth) acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, cinnamic acid, vinyl benzoic acid, alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, polyalkylene Glycol monoalkyl ether (meth) acrylate, polyalkylene glycol bis (meth) acrylate, trimethylolpropane tris (meth) acrylate, pentaerythritol tetrakis (meth) acrylate, and siloxane macromers having carbon-carbon unsaturated bonds at both ends. Functional (meth) acrylates, halogenated alkyl (meth) acrylates such as trifluoroethyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate Rate, hydroxyalkyl (meth) acrylates having a hydroxyl group such as 2,3-dihydroxypropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N-di-n-propylacrylamide, (Meth) acrylamides such as N, N-diisopropylacrylamide, N, N-di-n-butylacrylamide, N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, N-methyl (meth) acrylamide, styrene, α -Aromatic vinyl monomers such as methylstyrene and vinylpyridine, maleimides, heterocyclic vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylate, 3- [bis (trimethyl) Rushirokishi) methylsilyl] propyl (meth) acrylate, 3 - [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] propyl (meth) acrylate,
3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl (meth) acrylamide, 3- [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] propyl (meth) acrylamide, 3-[(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] propyl (meth) acrylamide,
[Tris (trimethylsiloxy) silyl] methyl (meth) acrylate, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] methyl (meth) acrylate, [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] methyl (meth) acrylate,
[Tris (trimethylsiloxy) silyl] methyl (meth) acrylamide, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] methyl (meth) acrylamide, [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] methyl (meth) acrylamide,
[Tris (trimethylsiloxy) silyl] styrene, [bis (trimethylsiloxy) methylsilyl] styrene, [(trimethylsiloxy) dimethylsilyl] styrene, and the like.
[0042]
In the plastic molded body of the present invention, two or more copolymerizable carbon-carbon unsaturated bonds are contained in one molecule in the sense that good mechanical properties are obtained and good resistance to a disinfecting solution and a cleaning solution is obtained. It is preferable to use the monomer which has it as a copolymerization component. The copolymerization ratio of the monomer having two or more copolymerizable carbon-carbon unsaturated bonds in one molecule is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and 0.5% by weight or more. Is more preferable.
[0043]
In addition, the (co) polymerization ratio of the monomer represented by the general formula (a) in the plastic molded body of the present invention is preferably 30% by weight to 100% by weight from the viewpoint of ensuring high oxygen permeability. Preferably they are 50 weight%-99 weight%, Most preferably, they are 60 weight%-95 weight%.
[0044]
The plastic molded body of the present invention may contain an ultraviolet absorber, a pigment, a colorant and the like. Moreover, you may contain the ultraviolet absorber which has a polymeric group, a pigment | dye, and a coloring agent in the copolymerized form.
[0045]
As the polymerization method and molding method of the plastic molded body of the present invention, known methods can be used. For example, there are a method of once polymerizing and forming a round bar or a plate and processing it into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, and a spin cast polymerization method.
[0046]
When the plastic molded body of the present invention is obtained by (co) polymerization, it is preferable to add a thermal polymerization initiator typified by a peroxide or an azo compound or a photopolymerization initiator in order to facilitate polymerization. In the case of performing thermal polymerization, one having an optimum decomposition characteristic for a desired reaction temperature is selected and used. In general, azo initiators and peroxide initiators having a 10-hour half-life temperature of 40 to 120 ° C. are suitable. Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, peroxides, azo compounds, sulfur compounds, halogen compounds, and metal salts. These polymerization initiators are used alone or in combination, and are used in an amount of up to about 1% by weight.
[0047]
When the plastic molded body of the present invention is obtained by (co) polymerization, a polymerization solvent can be used. As the solvent, various organic and inorganic solvents are applicable and there is no particular limitation. For example, water, methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol and other alcohol solvents, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, propylene glycol Glycol ether solvents such as monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, ethyl lactate, methyl benzoate, normal hexane, normal heptane, normal octane Aliphatic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, cyclohexane, ethylcyclohexane, etc. Various solvents such as hydrocarbon solvents, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, petroleum solvents, etc. can do.
[0048]
As the polymerization method and molding method of the plastic molded body of the present invention, known methods can be used. For example, there are a method of once polymerizing and forming a round bar or a plate and processing it into a desired shape by cutting or the like, a mold polymerization method, and a spin cast polymerization method.
[0049]
As an example, the case where the plastic molding of the present invention is obtained by a mold polymerization method will be described below.
[0050]
The monomer composition is filled in the space between two molds having a certain shape. Then, photopolymerization or thermal polymerization is performed to shape the mold. The mold is made of resin, glass, ceramics, metal, etc., but in the case of photopolymerization, an optically transparent material is used, and usually resin or glass is used. In the case of producing a plastic molded body, in many cases, a void is formed by two opposing molds, and the void is filled with a monomer composition. Depending on the shape of the mold and the properties of the monomer, the plastic You may use together the gasket which has the objective which gives the fixed thickness to a molded object, and prevents the liquid leakage of the monomer composition with which it filled. The mold in which the gap is filled with the monomer composition is subsequently irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays, or is heated in an oven or a liquid bath to be polymerized. There may be a method in which both heat polymerization is carried out after photopolymerization, or conversely, photopolymerization is carried out after heat polymerization. In the case of photopolymerization, it is common to irradiate light containing a large amount of ultraviolet light using, for example, a mercury lamp or insect trap as a light source for a short time (usually 1 hour or less). In the case of thermal polymerization, the temperature is gradually raised from around room temperature, and the temperature is raised to 60 ° C. to 200 ° C. over several hours to several tens of hours. Is preferred in order to maintain and improve reproducibility.
[0051]
In the plastic molded body of the present invention, the wettability is preferably such that the dynamic contact angle with pure water (advancing, immersion speed 0.1 mm / sec) is 100 ° or less. The moisture content is preferably 3% to 50%, more preferably 5% to 50%, and most preferably 7% to 50%. The oxygen permeability is preferably oxygen permeability coefficient [ml (STP) cm · cm ⁻² · sec ⁻¹ · mmHg ⁻¹ ] of 60 × 10 ⁻¹¹ or more, more preferably 70 × 10 ⁻¹¹ or more, and 80 × 10 ^{−. 11} or more is most preferable.
[0052]
The plastic molding of the present invention is particularly suitable as an ophthalmic lens such as a contact lens, an intraocular lens, and an artificial cornea.
[0053]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
[0054]
〔Measuring method〕
Various measurements in this example were performed by the following methods.
[0055]
(1) Proton nuclear magnetic resonance spectrum was measured using EX270 type manufactured by JEOL. Chloroform-d was used as a solvent. The peak of chloroform was used as a reference (7.26 ppm).
[0056]
(2) As a dynamic contact angle sample, a film-like one having a size of about 5 mm × 10 mm × 0.2 mm was used, and the dynamic contact angle at the time of advance was measured using a WET-6000 type made by Reska. . The immersion speed was 0.1 mm / sec and the immersion depth was 7 mm.
[0057]
(3) Oxygen permeability coefficient The oxygen permeability coefficient of the film-like sample was measured in 35 ° C water using a Seikaken type film oxygen permeability system manufactured by Rika Seiki Kogyo.
[0058]
(4) A film-like sample having a size of about 10 mm × 10 mm × 0.2 mm was used as a moisture content sample. The sample was dried in a vacuum dryer at 40 ° C. for 16 hours, and the weight (Wd) of the sample was measured. Then, after immersing in pure water and making it water-containing in a 40 degreeC thermostat overnight or more, surface moisture was wiped off with the Kim wipe and the weight (Ww) was measured. The water content was determined by the following formula.
[0059]
Moisture content (%) = 100 × (Ww−Wd) / Ww
[Synthesis Example 1]
In a 200 ml eggplant-shaped flask was added n-butylamine (8.24 g, 112.7 mmol), 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate, (33.9 g, 80.17 mmol) and ytterbium trifluoromethanesulfonate (2.1 g). ) And stirred at room temperature for 7 days. After adding 200 ml of ethyl acetate, the mixture was washed with saturated brine and separated. After anhydrous sodium sulfate was added to the organic layer for dehydration, sodium sulfate was removed by filtration, and the solvent was distilled off by a rotary vacuum evaporator. Separation and purification were carried out twice under reduced pressure to obtain a colorless transparent liquid (10.7 g). As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, it was found that the vicinity of 0.1 ppm (27H), 0.5 ppm (2H), 0.9 ppm (3H), 1.1 ppm (3H), 1.2 Peaks were detected in the vicinity of ˜1.5 ppm (5H), 1.6 ppm (2H), 2.6 ppm (4H), 2.9 ppm (1H), and 4.0 ppm (2H). It was confirmed that it was a compound represented by J1).
[0060]
Embedded image

A compound of formula (J1) (9.90 g, 19.96 mmol) and glycidyl methacrylate (2.98 g, 20.96 mmol) were placed in a 100 ml eggplant-shaped flask and stirred at 60 ° C. for 62 hours. After completion of the reaction, volatile components were removed under reduced pressure at 70 ° C. over 3 hours. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of the obtained liquid, it was found that the vicinity of 0.1 ppm (27H), 0.4 ppm (2H), 0.9 ppm (3H), 1.1-1.5 ppm ( 7H), 1.7 ppm (2H), 1.9 ppm (3H), 3.7-4.3 ppm (5H), 5.6 ppm (1H), and 6.2 ppm (1H). Thus, it was confirmed that the mixture was mainly composed of the compound represented by the formula (M1).
[0061]
Embedded image

[Synthesis Example 2]
To a 300 ml eggplant-shaped flask were added 2- (2-aminoethoxy) ethanol (18.9 g, 179.7 mmol), 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl acrylate (70 g, 171.2 mmol) and ethyl acetate (80 g). And stirred for 7 days at room temperature. After the solvent was distilled off by a rotary vacuum evaporator, volatile components were removed at 105 ° C. under reduced pressure for 4 hours to obtain a colorless transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, it was found to be around 0.1 ppm (27H), near 0.5 ppm (2H), around 1.6 ppm (2H), around 2.5 ppm (2H), 2.8 ppm. Since peaks were detected in the vicinity (2H), 2.9 ppm (2H), 3.4 ppm (3H), 3.7 ppm (2H), and 4.0 ppm (2H), the equation (J2) It was confirmed that this was a compound.
[0062]
Embedded image

A compound of formula (J2) (40.38 g, 78.59 mmol) and glycidyl methacrylate (11.73 g, 82.52 mmol) were placed in a 200 ml eggplant-shaped flask and stirred at 60 ° C. for 57 hours. After completion of the reaction, volatile components were removed under reduced pressure at 70 ° C. for 4 hours. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of the obtained liquid, it was found that the vicinity of 0.1 ppm (27H), 0.5 ppm (2H), 1.6 ppm (2H), 1.9 ppm (3H), 2 Since peaks were detected in the vicinity of 4.4 to 3.2 ppm (8H), 3.4 to 4.4 ppm (11H), 5.6 ppm (1H), and 6.2 ppm (1H), the formula (M2) It confirmed that it was a mixture which has as a main component the compound represented by these.
[0063]
Embedded image

[Synthesis Example 3]
A 300 ml eggplant type flask was charged with tetrahydrofurfurylamine (18.18 g, 179.7 mmol), 3- [tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl acrylate (70 g, 171.2 mmol) and ethyl acetate (80 g) for 7 days at room temperature. Stir. After the solvent was distilled off by a rotary vacuum evaporator, volatile components were removed at 105 ° C. under reduced pressure for 2 hours to obtain a colorless transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, the vicinity of 0.1 ppm (27H), the vicinity of 0.4 ppm (2H), the vicinity of 1.4 to 2.1 ppm (7H), the vicinity of 2.5 ppm (2H) Since the peaks were detected at around 2.7 ppm (2H), around 2.9 ppm (2H), and around 3.6 to 4.1 ppm (5H), it was confirmed that the compound was represented by the formula (J3) did.
[0064]
Embedded image

A compound of formula (J3) (40 g, 78.4 mmol) and glycidyl methacrylate (11.7 g, 82.4 mmol) were placed in a 200 ml eggplant-shaped flask and stirred at 60 ° C. for 67 hours. After completion of the reaction, volatile components were removed under reduced pressure at 70 ° C. over 2 hours. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of the obtained liquid, the vicinity of 0.1 ppm (27H), the vicinity of 0.4 ppm (2H), the vicinity of 1.3-2.1 ppm (9H), 2.3-3 It is represented by the formula (M3) because peaks were detected in the vicinity of 0.0 ppm (8H), 3.6 to 4.3 ppm (8H), 5.6 ppm (1H), and 6.2 ppm (1H). It was confirmed that the mixture was mainly composed of a compound.
[0065]
Embedded image

[Synthesis Example 4]
A 200 ml eggplant type flask equipped with a calcium chloride tube was charged with the compound of formula (J3) (10.0 g, 19.6 mmol), toluene (30 ml) and triethylamine (1.98 g, 19.6 mmol), and the flask was placed in an ice bath. Immerse and stir with a magnetic stirrer. A solution consisting of acrylic acid chloride (1.77 g, 19.6 mmol) and toluene (10 ml) was added dropwise thereto over 30 minutes. After completion of dropping, the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. The reaction solution was washed twice with water, once with a saturated aqueous sodium hydrogencarbonate solution and once with water in this order, dehydrated by adding anhydrous sodium sulfate, and then sodium sulfate was removed by filtration. After the solvent was distilled off by a rotary vacuum evaporator, volatile components were removed at 60 ° C. under reduced pressure for 2 hours to obtain a colorless transparent liquid. As a result of measuring and analyzing the proton nuclear magnetic resonance spectrum of this liquid, it was found that it was around 0.1 ppm (27H), around 0.4 ppm (2H), around 1.4-2.1 ppm (6H), 2.3-4.3 ppm. Since a peak was detected in the vicinity (11H), 5.6 ppm (1H), 6.3 ppm (1H), and 6.5 ppm (1H), the compound represented by the formula (M4) is the main component. It was confirmed to be a mixture.
[0066]
Embedded image

[Example 1]
A mixture (85 parts by weight) of the compound of formula (M1) obtained in Synthesis Example 1 as a main component, N, N-dimethylacrylamide (15 parts by weight), and triethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are uniformly mixed. Then, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) (0.1 part by weight) was added as a polymerization initiator, and the monomer mixture was deaerated under an argon atmosphere, Poured and sealed. First, polymerization was performed at 100 ° C. for 4 hours, and then the temperature was lowered from 100 ° C. to 40 over 3.5 hours, and then kept at 40 ° C. for 2 hours or more to obtain a film-like sample of a plastic molded body.
[0067]
The sample was clear and free of turbidity. When this sample was hydrated, the oxygen permeability coefficient was 94 × 10 ⁻¹¹ ml (STP) cm · cm ⁻² · sec ⁻¹ · mmHg ⁻¹ , the dynamic contact angle was 96 °, and the water content was 7%. Yes, it had high transparency, high oxygen permeability and high hydrophilicity.
[0068]
[Example 2]
A mixture (85 parts by weight) of the compound of formula (M2) obtained in Synthesis Example 2 as a main component, N, N-dimethylacrylamide (15 parts by weight) and triethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are uniformly mixed. Then, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) (0.1 part by weight) was added as a polymerization initiator and then polymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body Got.
[0069]
The sample was clear and free of turbidity. When this sample was hydrated, the oxygen permeability coefficient was 90 × 10 ⁻¹¹ ml (STP) cm · cm ⁻² · sec ⁻¹ · mmHg ⁻¹ , the dynamic contact angle was 94 °, and the water content was 16%. Yes, it had high transparency, high oxygen permeability and high hydrophilicity.
[0070]
Example 3
A mixture (85 parts by weight) of the compound of formula (M3) obtained in Synthesis Example 3 as a main component, N, N-dimethylacrylamide (15 parts by weight) and triethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are uniformly mixed. Then, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) (0.1 part by weight) was added as a polymerization initiator and then polymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body Got.
[0071]
The sample was clear and free of turbidity. When this sample was hydrated, the oxygen permeability coefficient was 93 × 10 ⁻¹¹ ml (STP) cm · cm ⁻² · sec ⁻¹ · mmHg ⁻¹ , the dynamic contact angle was 93 °, and the water content was 8%. Yes, it had high transparency, high oxygen permeability and high hydrophilicity.
[0072]
Example 4
A mixture of the compound of formula (M4) obtained in Synthesis Example 4 (85 parts by weight), N, N-dimethylacrylamide (15 parts by weight) and triethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are uniformly mixed. Then, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile) (0.1 part by weight) was added as a polymerization initiator and then polymerized in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body Got.
[0073]
The sample was clear and free of turbidity. When this sample was hydrated, the oxygen permeability coefficient was 98 × 10 ⁻¹¹ ml (STP) cm · cm ⁻² · sec ⁻¹ · mmHg ⁻¹ , the dynamic contact angle was 92 °, and the water content was 8%. Yes, it had high transparency, high oxygen permeability and high hydrophilicity.
[0074]
Example 5
A mixture (60 parts by weight) containing, as a main component, the compound of the formula (M1) obtained in Synthesis Example 1, 2-hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight), and ethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are mixed to start polymerization. After adding azobisisobutyronitrile (0.3 parts by weight) as an agent, polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body.
[0075]
The sample was clear and free of turbidity.
[0076]
Example 6
A mixture (60 parts by weight) of the compound of formula (M2) obtained in Synthesis Example 2 as a main component, 2-hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight), and ethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are mixed to initiate polymerization. After adding azobisisobutyronitrile (0.3 parts by weight) as an agent, polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body.
[0077]
The sample was clear and free of turbidity.
[0078]
Example 7
A mixture (60 parts by weight) containing, as a main component, the compound of formula (M3) obtained in Synthesis Example 3, 2-hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight), and ethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are mixed, and polymerization is started. After adding azobisisobutyronitrile (0.3 parts by weight) as an agent, polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body.
[0079]
The sample was clear and free of turbidity.
[0080]
Example 8
A mixture (60 parts by weight) containing, as a main component, the compound of the formula (M4) obtained in Synthesis Example 4, 2-hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight), and ethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) is mixed to start polymerization. After adding azobisisobutyronitrile (0.3 parts by weight) as an agent, polymerization was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body.
[0081]
The sample was transparent and free of turbidity [Comparative Example 1]
3- [Tris (trimethylsiloxy) silyl] propyl methacrylate, (60 parts by weight), 2-hydroxyethyl methacrylate (40 parts by weight), ethylene glycol dimethacrylate (1 part by weight) are mixed, and azobisiso is used as a polymerization initiator. After adding butyronitrile (0.3 parts by weight), polymerization was conducted in the same manner as in Example 1 to obtain a film-like sample of a plastic molded body.
[0082]
The sample was cloudy and opaque.
[0083]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a plastic molded article having high transparency even when having a hydrophilic monomer such as 2-hydroxyethyl methacrylate as a copolymer component, and having high oxygen permeability and high hydrophilicity. did it.

Claims (6)

下記一般式（ａ）で表されることを特徴とするモノマー。

［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
Ｘは下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。
炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｚ^１はＮ−Ｙ^１、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。
Ｙ^１およびＹ^２はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
Ｒ^１はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
ｎは１〜２０の整数を表す。］

［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ^１はＨまたはメチル基を表す。］The monomer represented by the following general formula (a).

[In Formula (a), A represents a siloxanyl group.
X is a substituent represented by the following formulas (x1) to (x6).
A group having a carbon-carbon unsaturated bond is represented. Z ¹ represents a group selected from N—Y ¹ , O and S.
Y ¹ and Y ² each independently represent H, a substituent selected from the group consisting of an optionally substituted alkyl group and an optionally substituted aryl group.
R ¹ represents a group selected from H and a methyl group.
n represents an integer of 1 to 20. ]

[In the formulas (x1) to (x6), R ¹ represents H or a methyl group. ] 請求項１記載のモノマーを重合してなることを特徴とするポリマー。A polymer obtained by polymerizing the monomer according to claim 1. 請求項１記載のモノマーを重合して得られることを特徴とするプラスチック成形体。A plastic molded article obtained by polymerizing the monomer according to claim 1. 一般式（ａ）においてＡが下記式（Ａ）で表される置換基を表すことを特徴とする請求項３に記載のプラスチック成形体。

［式（Ａ）中、Ａ^１〜Ａ^１１はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］The plastic molded body according to claim 3, wherein A in the general formula (a) represents a substituent represented by the following formula (A).

[In Formula (A), A ^{1 to} A ¹¹ each independently represent H, an optionally substituted alkyl group, or an optionally substituted aryl group. k represents an integer of 0 to 200, and a, b, and c each independently represent an integer of 0 to 20. However, the case where k = a = b = c = 0 is excluded. ] 一般式（ａ）において、ｎが１または３の整数を表し、Ａがトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基から選ばれた置換基を表すことを特徴とする請求項４に記載のプラスチック成形体。In the general formula (a), n represents an integer of 1 or 3, and A represents a tris (trimethylsiloxy) silyl group, a bis (trimethylsiloxy) methylsilyl group, a trimethylsiloxydimethylsilyl group, a polydimethylsiloxane group, or a polymethylsiloxane group. And a plastic molding according to claim 4 , which represents a substituent selected from poly-co-methylsiloxane-dimethylsiloxane groups. 請求項３〜５のいずれかに記載のプラスチック成形体を用いたコンタクトレンズ。The contact lens using the plastic molding in any one of Claims 3-5.