JP2000230014A - 高分子色素及びこれを含有する樹脂組成物 - Google Patents
高分子色素及びこれを含有する樹脂組成物Info
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- JP2000230014A JP2000230014A JP11032515A JP3251599A JP2000230014A JP 2000230014 A JP2000230014 A JP 2000230014A JP 11032515 A JP11032515 A JP 11032515A JP 3251599 A JP3251599 A JP 3251599A JP 2000230014 A JP2000230014 A JP 2000230014A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐ブリード性に優れる樹脂着色用色素を提供
すること。 【解決手段】 下記式（１）で表される構造を有する高
分子色素。 【化１】 （式中、Ｄは有機色素残基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−また
は−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のアルキル基を表
し、ｐおよびｑはそれぞれ０を含む整数、ｒは整数を示
す。但し、ｐとｑの和は１以上である。）
すること。 【解決手段】 下記式（１）で表される構造を有する高
分子色素。 【化１】 （式中、Ｄは有機色素残基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−また
は−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のアルキル基を表
し、ｐおよびｑはそれぞれ０を含む整数、ｒは整数を示
す。但し、ｐとｑの和は１以上である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高分子色素に関し、
具体的にはプラスチックとりわけポリエチレン、ポリプ
ロピレンのようなポリオレフィンの着色に用いられる色
素、すなわち樹脂着色剤に関する。
具体的にはプラスチックとりわけポリエチレン、ポリプ
ロピレンのようなポリオレフィンの着色に用いられる色
素、すなわち樹脂着色剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】これまでプラスチックの着色には、顔料
や油溶性染料が用いられてきた。しかし、顔料の場合に
は、色相が不鮮明であり、着色力が小さいため多量に添
加する必要が有るなどの本質的な問題がある。他方、油
溶性染料の場合には、移行性（ブリード性）、昇華によ
る機器汚染性など色素が低分子であるが故に引き起こさ
れる問題がある。油溶性染料の有する問題を解決するた
め、低分子色素の構造中に極性基あるいは長鎖アルキル
基を導入する方法が検討されたが十分な効果が得られな
かった。
や油溶性染料が用いられてきた。しかし、顔料の場合に
は、色相が不鮮明であり、着色力が小さいため多量に添
加する必要が有るなどの本質的な問題がある。他方、油
溶性染料の場合には、移行性（ブリード性）、昇華によ
る機器汚染性など色素が低分子であるが故に引き起こさ
れる問題がある。油溶性染料の有する問題を解決するた
め、低分子色素の構造中に極性基あるいは長鎖アルキル
基を導入する方法が検討されたが十分な効果が得られな
かった。
【０００３】一方、カラートナーあるいはインクジェッ
トなどの分野で、色素を高分子化することが提案されて
いる（例えば、ＦｒＰ１、５４７、４９５、特開平４−
３３０４６２号公報、特公平７−８９２３８号公報、特
開昭６２−１１９２７９号公報、特開昭６３−３０５６
７号公報、特開平７−３０４９９４号公報、特開平１０
−６０３４４号公報、特許２５２１７５８号公報、ＵＳ
Ｐ４、３３９、２３７などが挙げられる。）。しかしな
がら、これらは、ポリアクリルアミド系またはポアクリ
ルエステル系樹脂を用いて色素を高分子化したものであ
り、得られる高分子色素は、極性が高く、親水性が高い
ため、非極性で疎水性であるポリオレフィンの着色に対
しては、 耐久性、溶解性、着色力あるいは相溶性が劣
るという問題がある。
トなどの分野で、色素を高分子化することが提案されて
いる（例えば、ＦｒＰ１、５４７、４９５、特開平４−
３３０４６２号公報、特公平７−８９２３８号公報、特
開昭６２−１１９２７９号公報、特開昭６３−３０５６
７号公報、特開平７−３０４９９４号公報、特開平１０
−６０３４４号公報、特許２５２１７５８号公報、ＵＳ
Ｐ４、３３９、２３７などが挙げられる。）。しかしな
がら、これらは、ポリアクリルアミド系またはポアクリ
ルエステル系樹脂を用いて色素を高分子化したものであ
り、得られる高分子色素は、極性が高く、親水性が高い
ため、非極性で疎水性であるポリオレフィンの着色に対
しては、 耐久性、溶解性、着色力あるいは相溶性が劣
るという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
オレフィンに対し、耐久性、溶解性、着色力及び相溶性
に優れ、かつ、色素の移行性あるいは色素の昇華による
機器汚染性に優れた高分子色素を提供することにある。
オレフィンに対し、耐久性、溶解性、着色力及び相溶性
に優れ、かつ、色素の移行性あるいは色素の昇華による
機器汚染性に優れた高分子色素を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、ポリエチレン（以下「ＰＥ」
と略する）またはポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略す
る）に無水マレイン酸をグラフトしたポリマーと有機色
素を共有結合させることにより得られる高分子色素はポ
リオレフィンへの溶解性が優れ、また、色素のブリード
も防止できることを見出し本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の要旨は、下記式（１）で表わされる構造を
有する高分子色素に存する。
に鑑み鋭意検討した結果、ポリエチレン（以下「ＰＥ」
と略する）またはポリプロピレン（以下「ＰＰ」と略す
る）に無水マレイン酸をグラフトしたポリマーと有機色
素を共有結合させることにより得られる高分子色素はポ
リオレフィンへの溶解性が優れ、また、色素のブリード
も防止できることを見出し本発明に到達した。すなわ
ち、本発明の要旨は、下記式（１）で表わされる構造を
有する高分子色素に存する。
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｄは有機色素残基、Ｘは−Ｏ−、
−ＮＨ−または−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のア
ルキル基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ０を含む整数、
ｒは整数を示す。但し、ｐとｑの和は１以上である。）
−ＮＨ−または−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のア
ルキル基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ０を含む整数、
ｒは整数を示す。但し、ｐとｑの和は１以上である。）
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の高分子色素は、上記式（１）の構造を有
し、好ましくは、式（２）の構造を有する。
する。本発明の高分子色素は、上記式（１）の構造を有
し、好ましくは、式（２）の構造を有する。
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｚ
は
は
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｄは有機色素残基、Ｘは−Ｏ−、
−ＮＨ−または−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のア
ルキル基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ０以上の整数、
ｒは整数を示す。但し、ｐとｑの和は１以上。）を表
し、ｍおよびｎはそれぞれ整数を表す。） ここで、式（１）、式（２）および式（２）中のＺは、
ブロック重合体、ランダム重合体のいずれでもよい。
−ＮＨ−または−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のア
ルキル基を表し、ｐおよびｑはそれぞれ０以上の整数、
ｒは整数を示す。但し、ｐとｑの和は１以上。）を表
し、ｍおよびｎはそれぞれ整数を表す。） ここで、式（１）、式（２）および式（２）中のＺは、
ブロック重合体、ランダム重合体のいずれでもよい。
【００１３】本発明の高分子色素は、ポリオレフィン、
好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレンの無水マ
レイン酸のグラフト重合物に、有機色素を反応させて得
ることができる。本発明に用いられるポリオレフィンの
無水マレイン酸グラフト重合物は、例えば、下記式
（３）で模式的に表される高分子化合物である。これ
は、ポリオレフィンに、無水マレイン酸と過酸化ベンゾ
イルのようなラジカル発生剤を混合し、１５０〜２３０
℃に加熱し、グラフト重合することにより得られ、例え
ば、三菱化学（株）製「モディックＡＰ」、三洋化成
（株）製「ユーメックス」、ＢＰ社製「Ｐｏｌｙｂｏｎ
ｄ」、三井化学（株）製「Ａｄｍｅｒ Ｑｆ」、Ｈｉｍ
ｏｎｔ社製「Ｈｅｒｃｏｐｒｉｍｅ Ｇ」などとして市
販されている。
好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレンの無水マ
レイン酸のグラフト重合物に、有機色素を反応させて得
ることができる。本発明に用いられるポリオレフィンの
無水マレイン酸グラフト重合物は、例えば、下記式
（３）で模式的に表される高分子化合物である。これ
は、ポリオレフィンに、無水マレイン酸と過酸化ベンゾ
イルのようなラジカル発生剤を混合し、１５０〜２３０
℃に加熱し、グラフト重合することにより得られ、例え
ば、三菱化学（株）製「モディックＡＰ」、三洋化成
（株）製「ユーメックス」、ＢＰ社製「Ｐｏｌｙｂｏｎ
ｄ」、三井化学（株）製「Ａｄｍｅｒ Ｑｆ」、Ｈｉｍ
ｏｎｔ社製「Ｈｅｒｃｏｐｒｉｍｅ Ｇ」などとして市
販されている。
【００１４】本発明に用いられるポリオレフィンの無水
マレイン酸グラフト重合物の無水マレイン酸変性割合
は、重合物中の無水マレイン酸由来基の重量で表して、
通常０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％で
ある。無水マレイン酸変性割合が小さすぎると有機色素
と反応するサイトが少ないため色が薄くなる恐れがあ
る。一方、多すぎるとポリオレフィンの相溶性が不十分
となる恐れがある。
マレイン酸グラフト重合物の無水マレイン酸変性割合
は、重合物中の無水マレイン酸由来基の重量で表して、
通常０．１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％で
ある。無水マレイン酸変性割合が小さすぎると有機色素
と反応するサイトが少ないため色が薄くなる恐れがあ
る。一方、多すぎるとポリオレフィンの相溶性が不十分
となる恐れがある。
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表
す。） 本発明に用いられる有機色素は、通常水不溶性の分散性
染料として用いられている色素が用いられ、好ましくは
１級アミノ基、２級アミノ基又は水酸基を有する色素が
挙げられる。色素の母体骨格としては、アゾ、アントラ
キノン、キノフタロン、ペリレン、ナフタルイミド、ア
ンスラピリドン、フタロシアニン、キナクリドン、ジケ
トピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、ジオキサ
ジン、チオキサンテンなど色素性のある構造を有すれば
特に限定されないが、耐熱性、耐久性の面から非アゾ系
の色素が好ましい。このような色素としては、具体的に
は以下のような色素が挙げられる。
す。） 本発明に用いられる有機色素は、通常水不溶性の分散性
染料として用いられている色素が用いられ、好ましくは
１級アミノ基、２級アミノ基又は水酸基を有する色素が
挙げられる。色素の母体骨格としては、アゾ、アントラ
キノン、キノフタロン、ペリレン、ナフタルイミド、ア
ンスラピリドン、フタロシアニン、キナクリドン、ジケ
トピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、ジオキサ
ジン、チオキサンテンなど色素性のある構造を有すれば
特に限定されないが、耐熱性、耐久性の面から非アゾ系
の色素が好ましい。このような色素としては、具体的に
は以下のような色素が挙げられる。
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】ポリオレフィンの無水マレイン酸グラフト
重合物と有機色素の反応方法は、＜１＞ポリオレフィン
の無水マレイン酸グラフト重合物と有機色素とを、ロー
ルミル、ニーダー、エクストルーダー等を用いて、通常
１８０〜２５０℃に加熱しながら混錬する方法、＜２＞
有機色素が１級アミノ基、２級アミノ基または水酸基を
有さない場合は、ポリオレフィンの無水マレイン酸グラ
フト重合物と、炭素数１〜１２のアルキレンジアミンと
を１つのアミノ基で反応させた後、残余のアミノ基と、
ハロゲン原子、スルフォニルクロライドあるいはトリア
ジニルクロライドなどの反応性基を有する有機色素と反
応させる方法、などが挙げられるが、＜３＞ポリオレフ
ィンの無水マレイン酸グラフト重合物と有機色素とを、
必要に応じて、トルエン、キシレン、メシチレンのよう
な芳香族類、ジメチルフォルムアミド、Ｎーメチルピロ
リドンのようなアミド類などの溶媒中、温度が通常１０
０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２５０℃、圧力は通
常常圧の条件で、通常５〜４８時間加熱することによっ
て反応させる。反応終了後、必要に応じて、メタノール
などの希釈溶剤を添加して、生成した高分子色素を析出
させ、これを濾取する方法が好ましい。
重合物と有機色素の反応方法は、＜１＞ポリオレフィン
の無水マレイン酸グラフト重合物と有機色素とを、ロー
ルミル、ニーダー、エクストルーダー等を用いて、通常
１８０〜２５０℃に加熱しながら混錬する方法、＜２＞
有機色素が１級アミノ基、２級アミノ基または水酸基を
有さない場合は、ポリオレフィンの無水マレイン酸グラ
フト重合物と、炭素数１〜１２のアルキレンジアミンと
を１つのアミノ基で反応させた後、残余のアミノ基と、
ハロゲン原子、スルフォニルクロライドあるいはトリア
ジニルクロライドなどの反応性基を有する有機色素と反
応させる方法、などが挙げられるが、＜３＞ポリオレフ
ィンの無水マレイン酸グラフト重合物と有機色素とを、
必要に応じて、トルエン、キシレン、メシチレンのよう
な芳香族類、ジメチルフォルムアミド、Ｎーメチルピロ
リドンのようなアミド類などの溶媒中、温度が通常１０
０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２５０℃、圧力は通
常常圧の条件で、通常５〜４８時間加熱することによっ
て反応させる。反応終了後、必要に応じて、メタノール
などの希釈溶剤を添加して、生成した高分子色素を析出
させ、これを濾取する方法が好ましい。
【００２５】本発明の高分子色素の製造に際して、有機
色素の添加量は、ポリオレフィンの無水マレイン酸グラ
フト重合物１００重量部に対して、通常２〜３００重量
部、好ましくは５〜１５０である。また、有機色素の分
子量、グラフト重合物の無水マレイン酸添加量によって
も異なるが、有機色素の添加量は、ポリオレフィンの無
水マレイン酸グラフト重合物中の無水マレイン酸の重量
に対する有機色素の重量で表すと、通常１：０．１〜
１：１０、好ましくは１：１〜１：５である。有機色素
の添加量が少なすぎると着色力が不十分な高分子色素と
なる恐れがあり、一方、多すぎるとポリオレフィンの無
水マレイン酸グラフト重合物との反応に関与しない有機
色素が多くなるだけである。
色素の添加量は、ポリオレフィンの無水マレイン酸グラ
フト重合物１００重量部に対して、通常２〜３００重量
部、好ましくは５〜１５０である。また、有機色素の分
子量、グラフト重合物の無水マレイン酸添加量によって
も異なるが、有機色素の添加量は、ポリオレフィンの無
水マレイン酸グラフト重合物中の無水マレイン酸の重量
に対する有機色素の重量で表すと、通常１：０．１〜
１：１０、好ましくは１：１〜１：５である。有機色素
の添加量が少なすぎると着色力が不十分な高分子色素と
なる恐れがあり、一方、多すぎるとポリオレフィンの無
水マレイン酸グラフト重合物との反応に関与しない有機
色素が多くなるだけである。
【００２６】有機色素として、１級アミノ基、２級アミ
ノ基または水酸基を有する有機色素を用いた場合、これ
らの反応性基が、無水マレイン酸残基と反応し、下記
（４）または（５）の様に結合するものと推測される。
１級アミノ基を有する有機色素を用いると下記（４）の
様に結合し、２級アミノ基または水酸基を有する有機色
素を用いると下記（５）の様に結合するものと考えられ
る。
ノ基または水酸基を有する有機色素を用いた場合、これ
らの反応性基が、無水マレイン酸残基と反応し、下記
（４）または（５）の様に結合するものと推測される。
１級アミノ基を有する有機色素を用いると下記（４）の
様に結合し、２級アミノ基または水酸基を有する有機色
素を用いると下記（５）の様に結合するものと考えられ
る。
【００２７】
【化１５】
【００２８】このようにして得られた高分子色素の重量
平均分子量は、通常1,000 〜100,000 、好ましくは5,00
0 〜50,000である。重量平均分子量が小さすぎると耐移
行性が不十分となる恐れがあり、一方、大きすぎると樹
脂への溶解性、相溶性が低下する恐れがある。高分子色
素中の有機色素の割合は、通常２〜８０重量％、好まし
くは５〜６０重量％である。有機色素の割合が少ないと
着色力が不十分であり、多すぎると耐移行性が不十分と
なる恐れがある。
平均分子量は、通常1,000 〜100,000 、好ましくは5,00
0 〜50,000である。重量平均分子量が小さすぎると耐移
行性が不十分となる恐れがあり、一方、大きすぎると樹
脂への溶解性、相溶性が低下する恐れがある。高分子色
素中の有機色素の割合は、通常２〜８０重量％、好まし
くは５〜６０重量％である。有機色素の割合が少ないと
着色力が不十分であり、多すぎると耐移行性が不十分と
なる恐れがある。
【００２９】このようにして得られた高分子色素は、通
常樹脂、好ましくは熱可塑性樹脂、さらに好ましくはポ
リオレフィン系樹脂またはビニル系樹脂、より好ましく
はポリオレフィン系樹脂、さらに好ましくはＬＤＰＥ、
ＬＬＤＰＥなどのＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、エチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレ
ン・ブタジエン共重合体などのエチレン系共重合体、プ
ロピレン系共重合体などのＰＥ系樹脂またはＰＰ系樹脂
へ混合され、樹脂の着色剤として使用される。樹脂に対
する高分子色素の配合量は、通常１〜５０重量％であ
る。高分子色素による樹脂の着色は、高分子色素と樹脂
とを常法により加熱混錬すればよい。また、樹脂に高濃
度で色素を配合したマスターバッチを予め作成し、これ
を樹脂に添加して着色してもよい。
常樹脂、好ましくは熱可塑性樹脂、さらに好ましくはポ
リオレフィン系樹脂またはビニル系樹脂、より好ましく
はポリオレフィン系樹脂、さらに好ましくはＬＤＰＥ、
ＬＬＤＰＥなどのＰＥ樹脂、ＰＰ樹脂、エチレン・プロ
ピレン共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレ
ン・ブタジエン共重合体などのエチレン系共重合体、プ
ロピレン系共重合体などのＰＥ系樹脂またはＰＰ系樹脂
へ混合され、樹脂の着色剤として使用される。樹脂に対
する高分子色素の配合量は、通常１〜５０重量％であ
る。高分子色素による樹脂の着色は、高分子色素と樹脂
とを常法により加熱混錬すればよい。また、樹脂に高濃
度で色素を配合したマスターバッチを予め作成し、これ
を樹脂に添加して着色してもよい。
【００３０】本発明の高分子色素は、通常ＰＥまたはＰ
Ｐに無水マレイン酸をグラフトしたポリマーと有機色素
を共有結合させたものである。このため、ポリオレフィ
ン、特にＰＥ、ＰＰに相溶性が高く、ＰＥ系樹脂やＰＰ
系樹脂に添加した際、見かけ上有機色素がＰＥ系樹脂や
ＰＰ系樹脂に溶解し、しかも樹脂内でのマイグレーショ
ンおよび樹脂表面へのブリードが防止される。また、色
素の主鎖とポリオレフィンとの構造が類似であることか
ら、高分子色素を添加してもポリオレフィンが本来有す
る機械的強度の低下を起こしにくいものと推察される。
Ｐに無水マレイン酸をグラフトしたポリマーと有機色素
を共有結合させたものである。このため、ポリオレフィ
ン、特にＰＥ、ＰＰに相溶性が高く、ＰＥ系樹脂やＰＰ
系樹脂に添加した際、見かけ上有機色素がＰＥ系樹脂や
ＰＰ系樹脂に溶解し、しかも樹脂内でのマイグレーショ
ンおよび樹脂表面へのブリードが防止される。また、色
素の主鎖とポリオレフィンとの構造が類似であることか
ら、高分子色素を添加してもポリオレフィンが本来有す
る機械的強度の低下を起こしにくいものと推察される。
【００３１】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定される物では
ない。また、部は重量部を表す。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定される物では
ない。また、部は重量部を表す。
【００３２】 ＜実施例１＞ （高分子色素の製造） 無水マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂 １０部 （三洋化成（株）製「ユーメックス1010」無水マレイン酸含有量１０重量％） 前記Ｎｏ５の色素 ３部 上記成分をテトラメチルベンゼン１００部中に加え、２
００〜２１０℃で４８時間加熱した。室温まで冷却後、
メタノール１００部を加え、析出した固体を濾過し、メ
タノール１００部を用いて洗浄した後、乾燥して、１２
部の淡赤色粉体を得た。
００〜２１０℃で４８時間加熱した。室温まで冷却後、
メタノール１００部を加え、析出した固体を濾過し、メ
タノール１００部を用いて洗浄した後、乾燥して、１２
部の淡赤色粉体を得た。
【００３３】 （ポリプロピレン樹脂の着色） ポリプロピレン樹脂 ８０部 （日本ポリケム（株）製「三菱ポリプロＥＡ８」） 上記高分子色素 ２０部
【００３４】上記成分を混合した後、サーモプラスチッ
クス社製押出機を用いて、２２０℃で混練押出し、均一
に着色された着色ペレットを得た。得られたペレットを
神藤金属（株）製プレス成形機で厚さ２ｍｍの板状着色
成形体を得た。得られた成形体のブリード性、耐熱性を
下記の条件で試験したところ、耐ブリード性はポリプロ
ピレン樹脂に対しては５級、塩化ビニル樹脂に対しては
４級で耐ブリード性が良好で、また、耐熱性はΔＥ２で
耐熱性は良好であり、どのサイクルで成形した成形品も
基準品と比べて色相変化はわずかであった。
クス社製押出機を用いて、２２０℃で混練押出し、均一
に着色された着色ペレットを得た。得られたペレットを
神藤金属（株）製プレス成形機で厚さ２ｍｍの板状着色
成形体を得た。得られた成形体のブリード性、耐熱性を
下記の条件で試験したところ、耐ブリード性はポリプロ
ピレン樹脂に対しては５級、塩化ビニル樹脂に対しては
４級で耐ブリード性が良好で、また、耐熱性はΔＥ２で
耐熱性は良好であり、どのサイクルで成形した成形品も
基準品と比べて色相変化はわずかであった。
【００３５】＜耐ブリード性試験＞上記のようにして得
られた本発明の高分子色素を含む樹脂成形板と、酸化チ
タンを０．５重量％含有するポリプロピレン樹脂からな
る白色成形板とを重ね合わせ、８０℃、２４時間の条件
下で、東洋精機社製マイグレーション試験機で１００ｇ
／ｃｍ2の荷重をかけた後のポリプロピレン樹脂からな
る白色成形板の着色の度合いをＪＩＳ−Ｌ−０８０５に
準じ汚染用グレースケールで判定し、ブリード性を評価
した。
られた本発明の高分子色素を含む樹脂成形板と、酸化チ
タンを０．５重量％含有するポリプロピレン樹脂からな
る白色成形板とを重ね合わせ、８０℃、２４時間の条件
下で、東洋精機社製マイグレーション試験機で１００ｇ
／ｃｍ2の荷重をかけた後のポリプロピレン樹脂からな
る白色成形板の着色の度合いをＪＩＳ−Ｌ−０８０５に
準じ汚染用グレースケールで判定し、ブリード性を評価
した。
【００３６】また、酸化チタンを０．５重量％含有する
ポリプロピレン樹脂からなる白色成形板のかわりに、酸
化チタンを０．５重量％含有する塩化ビニル樹脂からな
る白色成形板を用いて、同様にブリード性をグレースケ
ールにて評価した。グレースケールによる判定は、５級
が色素の移行が最も少なく、耐ブリード性が良好であ
り、１級が色素の移行が最も多く、耐ブリード性が悪
い、すなわち、ブリードが著しいことを示す。
ポリプロピレン樹脂からなる白色成形板のかわりに、酸
化チタンを０．５重量％含有する塩化ビニル樹脂からな
る白色成形板を用いて、同様にブリード性をグレースケ
ールにて評価した。グレースケールによる判定は、５級
が色素の移行が最も少なく、耐ブリード性が良好であ
り、１級が色素の移行が最も多く、耐ブリード性が悪
い、すなわち、ブリードが著しいことを示す。
【００３７】＜耐熱性試験＞上記のようにして得られた
着色されたペレットを日本製鋼（株）製射出成形機（Ｊ
−５０ＥII）で、２２０℃×２分のサイクルで成形して
得られた着色板状品を標準とし、２５０℃×２分、２５
０℃×１０分、２８０℃×２分、２８０℃×１０分のそ
れぞれのサイクルで成形して得られた着色板状品のそれ
ぞれの着色板状品の変退色の程度を測色法による色差
（ΔＥ）で判定し、耐熱性を評価した。ΔＥの値が大き
いほど変退色が大きく、色素の耐熱性が不十分であるこ
とを示す。
着色されたペレットを日本製鋼（株）製射出成形機（Ｊ
−５０ＥII）で、２２０℃×２分のサイクルで成形して
得られた着色板状品を標準とし、２５０℃×２分、２５
０℃×１０分、２８０℃×２分、２８０℃×１０分のそ
れぞれのサイクルで成形して得られた着色板状品のそれ
ぞれの着色板状品の変退色の程度を測色法による色差
（ΔＥ）で判定し、耐熱性を評価した。ΔＥの値が大き
いほど変退色が大きく、色素の耐熱性が不十分であるこ
とを示す。
【００３８】＜比較例１＞実施例１の（ポリプロピレン
樹脂の着色）において、高分子色素の代わりに、Ｎｏ５
の色素４部を用いた以外は実施例１と同様にして成形体
を得た。実施例１と同様に評価した結果、耐ブリード性
は、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂いずれに対し
ても１級でブリードが著しく、また、耐熱性は△Ｅ５で
あり加熱による退色も著しかった。
樹脂の着色）において、高分子色素の代わりに、Ｎｏ５
の色素４部を用いた以外は実施例１と同様にして成形体
を得た。実施例１と同様に評価した結果、耐ブリード性
は、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂いずれに対し
ても１級でブリードが著しく、また、耐熱性は△Ｅ５で
あり加熱による退色も著しかった。
【００３９】 ＜実施例２＞ （高分子色素の製造） 無水マレイン酸グラフトポリエチレン樹脂 １０部 （三洋化成（株）製「ユーメックス2020」 無水マレイン酸含有量５ｗｔ％） 前記Ｎｏ１６の色素 ３部
【００４０】上記の成分を用い、実施例１と同様にして
高分子色素を合成したところ、１１部の青緑色粉体が得
られた。
高分子色素を合成したところ、１１部の青緑色粉体が得
られた。
【００４１】 （ポリエチレン樹脂の着色） ポリエチレン樹脂 ８５部 （日本ポリケム（株）製「三菱ポリエチＬＬ」） 上記高分子色素 １５部
【００４２】上記成分を用い、実施例１と同様にして青
色の成形板を得た。得られた成形板を実施例１と同様に
して評価した結果、耐ブリード性は、ポリプロピレン樹
脂に対しては５級、塩化ビニル樹脂に対しては４級で耐
ブリード性が良好であり、耐熱性は△Ｅ１と良好であっ
た。
色の成形板を得た。得られた成形板を実施例１と同様に
して評価した結果、耐ブリード性は、ポリプロピレン樹
脂に対しては５級、塩化ビニル樹脂に対しては４級で耐
ブリード性が良好であり、耐熱性は△Ｅ１と良好であっ
た。
【００４３】＜比較例２＞実施例２の（ポリエチレン樹
脂の着色）において用いた高分子色素の代わりに、Ｎｏ
１６の色素３部を用いた以外は実施例２と同様にして成
形体を得た。実施例１と同様に評価した結果、耐ブリー
ド性は、ポリプロピレン樹脂に対しては２級、塩化ビニ
ル樹脂に対しては１級でブリードが著しく、また、耐熱
性は△Ｅ６で加熱による退色も著しかった。結果をまと
めて表−１に示す。
脂の着色）において用いた高分子色素の代わりに、Ｎｏ
１６の色素３部を用いた以外は実施例２と同様にして成
形体を得た。実施例１と同様に評価した結果、耐ブリー
ド性は、ポリプロピレン樹脂に対しては２級、塩化ビニ
ル樹脂に対しては１級でブリードが著しく、また、耐熱
性は△Ｅ６で加熱による退色も著しかった。結果をまと
めて表−１に示す。
【００４４】
【表１】 ＰＰ：ポリプロピレン、ＰＶＣ：塩化ビニル樹脂
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、耐ブリード性
に優れた高分子色素が提供できる。また、本発明の高分
子色素を配合した樹脂組成物は、機械的強度の低下が抑
制されている。
に優れた高分子色素が提供できる。また、本発明の高分
子色素を配合した樹脂組成物は、機械的強度の低下が抑
制されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 101/02 101/02 Ｃ０９Ｂ 69/10 Ｃ０９Ｂ 69/10 Ｂ Ｆターム(参考） 4J002 AA001 BB031 BB091 BB101 BB121 BB151 BB202 BB212 BB282 BN052 4J026 AA11 AA12 AA13 AC01 BA35 BA38 DB15 EA09 EA10 GA01 GA09 4J100 AA02P AA03P AK32P AL41R AM39R AM47Q BA02H BA02Q BA02R BA03H BA03Q BA03R BA04Q BA11Q BA11R BA16R BA20H BA20Q BA20R BA28H BA28Q BA28R BA29H BA29Q BA29R BA34H BA34Q BA34R BA40H BA40Q BA40R BA41H BA41Q BA41R BA45H BA45Q BA45R BA59H BA59Q BA59R BB01H BB01Q BB01R BB11H BC43H BC43Q BC43R BC48H BC48Q BC48R BC65H BC65Q BC65R BC73H BC73Q BC73R BC79H BC79Q BC79R BD06H BD06Q BD06R BD15H BD15Q BD15R CA01 CA04 CA05 CA06 CA31 DA01 HA11 HA45 HA57 HC43 HC46 HC54 HC63 HG09
Claims (10)
- 【請求項１】 下記式（１）で表される構造を有する高
分子色素。 【化１】 （式中、Ｄは有機色素残基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−また
は−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のアルキル基を表
し、ｐおよびｑはそれぞれ０を含む整数、ｒは整数を示
す。但し、ｐとｑの和は１以上である。） - 【請求項２】 下記式（２）で表される構造を有する高
分子色素。 【化２】 （式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｚは 【化３】 （式中、Ｄは有機色素残基、Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−また
は−ＮＲ’−、Ｒ’は炭素数１〜１２のアルキル基を表
し、ｐおよびｑはそれぞれ０以上の整数、ｒは整数を示
す。但し、ｐとｑの和は１以上である。）を表し、ｍお
よびｎはそれぞれ整数を表す。） - 【請求項３】 ポリオレフィンの無水マレイン酸グラフ
ト重合物に、有機色素を反応させて得られる高分子色
素。 - 【請求項４】 ポリオレフィンがポリエチレンまたはポ
リプロピレンである請求項３に記載の高分子色素。 - 【請求項５】 有機色素が１級アミノ基、２級アミノ基
または水酸基を有する有機色素である請求項１ないし４
いずれか１項に記載の高分子色素。 - 【請求項６】 重量平均分子量が1,000 〜100,000 であ
ることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１項に記
載の高分子色素 - 【請求項７】 有機色素を２〜８０重量％含有する請求
項１ないし６いずれか１項に記載の高分子色素。 - 【請求項８】 請求項１ないし７いずれか１項に記載の
高分子色素からなる樹脂着色剤。 - 【請求項９】 ポリオレフィンの無水マレイン酸グラフ
ト重合物と、有機色素とを加熱により反応させる高分子
色素の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項９に記載の樹脂着色剤を含有す
ることを特徴とする樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11032515A JP2000230014A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | 高分子色素及びこれを含有する樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11032515A JP2000230014A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | 高分子色素及びこれを含有する樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000230014A true JP2000230014A (ja) | 2000-08-22 |
Family
ID=12361119
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11032515A Pending JP2000230014A (ja) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | 高分子色素及びこれを含有する樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000230014A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297473A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | レーザー光透過性着色樹脂組成物およびレーザー溶着方法 |
| JP2008195937A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-28 | Xerox Corp | 着色剤化合物を含む相変化インク組成物 |
| WO2011122707A1 (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-06 | Fujifilm Corporation | Colored composition, inkjet ink, color filter and method of producing the same, solid-state image sensor and display device |
| WO2015008726A1 (ja) * | 2013-07-18 | 2015-01-22 | 富士フイルム株式会社 | 色素多量体の製造方法、および着色組成物の製造方法 |
-
1999
- 1999-02-10 JP JP11032515A patent/JP2000230014A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007297473A (ja) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | レーザー光透過性着色樹脂組成物およびレーザー溶着方法 |
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| JP2011213925A (ja) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Fujifilm Corp | 着色組成物、インクジェット用インク、カラーフィルタ及びその製造方法、固体撮像素子、並びに表示装置 |
| US9389347B2 (en) | 2010-03-31 | 2016-07-12 | Fujifilm Corporation | Colored composition, inkjet ink, color filter and method of producing the same, solid-state image sensor and display device |
| WO2015008726A1 (ja) * | 2013-07-18 | 2015-01-22 | 富士フイルム株式会社 | 色素多量体の製造方法、および着色組成物の製造方法 |
| JP2015038186A (ja) * | 2013-07-18 | 2015-02-26 | 富士フイルム株式会社 | 色素多量体の製造方法、および着色組成物の製造方法 |
| CN105377997A (zh) * | 2013-07-18 | 2016-03-02 | 富士胶片株式会社 | 色素多聚体的制造方法以及着色组合物的制造方法 |
| CN105377997B (zh) * | 2013-07-18 | 2017-04-12 | 富士胶片株式会社 | 色素多聚体的制造方法以及着色组合物的制造方法 |
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