JP2000219716A - アミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製造法 - Google Patents
アミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製造法Info
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- JP2000219716A JP2000219716A JP11020927A JP2092799A JP2000219716A JP 2000219716 A JP2000219716 A JP 2000219716A JP 11020927 A JP11020927 A JP 11020927A JP 2092799 A JP2092799 A JP 2092799A JP 2000219716 A JP2000219716 A JP 2000219716A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐熱性、耐水性、難燃性、強度等に優れたア
ミノ変性フェノール・アラルキル樹脂を生産性、歩留ま
りよく製造できるアミノ変性フェノール・アラルキル樹
脂の製造法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒ1は、炭素数６〜１４のアリール基を示
し、Ａｒ2は、炭素数６〜１４のアリール基又はビフェ
ニル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数１〜６
のアルキレン基を示し、Ｒは、水素原子又は炭素数１〜
１０の有機基を示し、ｎは０〜８の整数である）で表さ
れる化合物とトリアジン誘導体とアルデヒドを反応させ
ることを特徴とするアミノ変性フェノール・アラルキル
樹脂の製造法。
ミノ変性フェノール・アラルキル樹脂を生産性、歩留ま
りよく製造できるアミノ変性フェノール・アラルキル樹
脂の製造法を提供する。 【解決手段】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒ1は、炭素数６〜１４のアリール基を示
し、Ａｒ2は、炭素数６〜１４のアリール基又はビフェ
ニル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数１〜６
のアルキレン基を示し、Ｒは、水素原子又は炭素数１〜
１０の有機基を示し、ｎは０〜８の整数である）で表さ
れる化合物とトリアジン誘導体とアルデヒドを反応させ
ることを特徴とするアミノ変性フェノール・アラルキル
樹脂の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、強度、難
燃性等に優れる成形材料、摩擦材、塗料、コーティング
材、接着剤封止材、積層材、ＦＲＰ及び炭素製品原料な
どに用いるアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製
造法に関する。
燃性等に優れる成形材料、摩擦材、塗料、コーティング
材、接着剤封止材、積層材、ＦＲＰ及び炭素製品原料な
どに用いるアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール樹脂やメラミン樹脂は、耐熱
性、耐薬品性、強度等に優れていることから、成形材、
摩擦材、積層板、ＦＲＰ及び炭素製品のバインダーとし
て使用されている。また、加熱硬化型のフェノール樹
脂、メラミン樹脂は、エポキシ樹脂等の高価な硬化剤を
加えなくても樹脂単独で加熱硬化することから、成形材
の製造における、材料コストが安価になり、硬化剤の混
合工程を必要としない。加熱硬化型のフェノール樹脂は
メラミン樹脂に比べて耐熱性及び耐水性に優れているも
のの難燃性が劣っている。一方、加熱硬化型のメラミン
樹脂はフェノール樹脂に比べて難燃性に優れているもの
の耐水性に劣っている。そこで、耐熱性、耐水性、難燃
性に優れた樹脂を得る試みが、フェノール性水酸基を有
する化合物とトリアジン誘導体の混合物及びその反応物
についてなされているが（特開平８−３１１４２号公
報、特開平８−１８３８２７号公報等）、必ずしも耐熱
性、耐水性を満足するものではなく、また成型物の強度
が十分ではないという問題があった。
性、耐薬品性、強度等に優れていることから、成形材、
摩擦材、積層板、ＦＲＰ及び炭素製品のバインダーとし
て使用されている。また、加熱硬化型のフェノール樹
脂、メラミン樹脂は、エポキシ樹脂等の高価な硬化剤を
加えなくても樹脂単独で加熱硬化することから、成形材
の製造における、材料コストが安価になり、硬化剤の混
合工程を必要としない。加熱硬化型のフェノール樹脂は
メラミン樹脂に比べて耐熱性及び耐水性に優れているも
のの難燃性が劣っている。一方、加熱硬化型のメラミン
樹脂はフェノール樹脂に比べて難燃性に優れているもの
の耐水性に劣っている。そこで、耐熱性、耐水性、難燃
性に優れた樹脂を得る試みが、フェノール性水酸基を有
する化合物とトリアジン誘導体の混合物及びその反応物
についてなされているが（特開平８−３１１４２号公
報、特開平８−１８３８２７号公報等）、必ずしも耐熱
性、耐水性を満足するものではなく、また成型物の強度
が十分ではないという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、耐熱性、耐水性、難燃性、強度等に優れたアミノ変
性フェノール・アラルキル樹脂を生産性、歩留まりよく
製造できるアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製
造法を提供するものである。
は、耐熱性、耐水性、難燃性、強度等に優れたアミノ変
性フェノール・アラルキル樹脂を生産性、歩留まりよく
製造できるアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製
造法を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ａｒ1は、炭素数６〜１４のアリール基を示
し、Ａｒ2は、炭素数６〜１４のアリール基又はビフェ
ニル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数１〜６
のアルキレン基を示し、Ｒは、水素原子又は炭素数１〜
１０の有機基を示し、ｎは０〜８の整数である）で表さ
れる化合物とトリアジン誘導体とアルデヒドを反応させ
ることを特徴とするアミノ変性フェノール・アラルキル
樹脂の製造法に関する。
し、Ａｒ2は、炭素数６〜１４のアリール基又はビフェ
ニル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数１〜６
のアルキレン基を示し、Ｒは、水素原子又は炭素数１〜
１０の有機基を示し、ｎは０〜８の整数である）で表さ
れる化合物とトリアジン誘導体とアルデヒドを反応させ
ることを特徴とするアミノ変性フェノール・アラルキル
樹脂の製造法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】上記一般式（Ｉ）中、Ａｒ1の炭
素数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。Ａｒ2
の炭素数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられ、これ
らは、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ1
及びＲ2の炭素数１〜６のアルキレン基としては、例え
ば、メチレン基、エチレン、プロピレン基、イソプロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基等が
挙げられる。Ｒの炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、例えば、炭素数１〜１０の分岐又は直鎖のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、
素数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェニル
基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。Ａｒ2
の炭素数６〜１４のアリール基としては、例えば、フェ
ニル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられ、これ
らは、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｒ1
及びＲ2の炭素数１〜６のアルキレン基としては、例え
ば、メチレン基、エチレン、プロピレン基、イソプロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基等が
挙げられる。Ｒの炭素数１〜１０の炭化水素基として
は、例えば、炭素数１〜１０の分岐又は直鎖のアルキル
基、炭素数６〜１０のアリール基、
【化３】 等が挙げられる。
【０００６】上記一般式（Ｉ）で表される化合物で、市
販のものとしては、三井化学(株)製のフェノール・アラ
ルキル樹脂ミレックスＸＬＣ−４Ｌ（一般式（Ｉ）中、
Ａｒ1がフェニル基、Ａｒ2がフェニル基、Ｒ1及びＲ2が
メチレン基、Ｒが水素原子、ｎの平均が約３の化合物）
が挙げられる。
販のものとしては、三井化学(株)製のフェノール・アラ
ルキル樹脂ミレックスＸＬＣ−４Ｌ（一般式（Ｉ）中、
Ａｒ1がフェニル基、Ａｒ2がフェニル基、Ｒ1及びＲ2が
メチレン基、Ｒが水素原子、ｎの平均が約３の化合物）
が挙げられる。
【０００７】本発明におけるトリアジン誘導体は、分子
中にトリアジン核を有する化合物であり、例えば、メラ
ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のグアナ
ミン誘導体、シアヌル酸、メチルシアヌレート等のシア
ヌル酸誘導体などが挙げられ、これらは、単独で又は２
種以上を組み合わせて使用される。この中でも耐熱性等
の点から、メラミン、ベンゾグアナミン等のグアナミン
誘導体が好ましい。
中にトリアジン核を有する化合物であり、例えば、メラ
ミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のグアナ
ミン誘導体、シアヌル酸、メチルシアヌレート等のシア
ヌル酸誘導体などが挙げられ、これらは、単独で又は２
種以上を組み合わせて使用される。この中でも耐熱性等
の点から、メラミン、ベンゾグアナミン等のグアナミン
誘導体が好ましい。
【０００８】本発明におけるアルデヒドとしては、例え
ば、ホルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。
ば、ホルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルムアルデ
ヒド等が挙げられる。
【０００９】一般式（Ｉ）で表される化合物に対するト
リアジン誘導体の使用量は１〜２０重量％にすることが
好ましく、２〜１５重量％にすることがより好ましい。
１重量％未満では、得られるアミノ変性フェノール・ア
ラルキル樹脂の難燃性が不充分となる傾向があり、２０
重量％を超えると得られるアミノ変性フェノール・アラ
ルキル樹脂の軟化点が高くなり過ぎる傾向がある。アル
デヒドの使用量は、トリアジン誘導体１モルに対して１
〜１０モルが好ましく、１〜５モルがより好ましい。１
モル未満では、一般式（Ｉ）で表される化合物とトリア
ジン誘導体との反応が進行しにくくなる傾向があり、１
０を超えると、合成中ゲル化し易くなる傾向がある。
リアジン誘導体の使用量は１〜２０重量％にすることが
好ましく、２〜１５重量％にすることがより好ましい。
１重量％未満では、得られるアミノ変性フェノール・ア
ラルキル樹脂の難燃性が不充分となる傾向があり、２０
重量％を超えると得られるアミノ変性フェノール・アラ
ルキル樹脂の軟化点が高くなり過ぎる傾向がある。アル
デヒドの使用量は、トリアジン誘導体１モルに対して１
〜１０モルが好ましく、１〜５モルがより好ましい。１
モル未満では、一般式（Ｉ）で表される化合物とトリア
ジン誘導体との反応が進行しにくくなる傾向があり、１
０を超えると、合成中ゲル化し易くなる傾向がある。
【００１０】反応温度は、６０℃〜２５０℃で行うのが
好ましい。６０℃未満では、反応が不充分となり、分子
量が上がらず、耐熱性、耐水性、難燃性、強度等が劣る
傾向があり、２５０℃を越えると一般式（Ｉ）で表され
る化合物とトリアジン誘導体の反応が不充分となる傾向
がある。反応時間は、１〜２０時間程度である。また、
反応のpHは１〜１０が好ましい。pHが１未満では合成中
に樹脂がゲル化し易く、１０を超えると、一般式（Ｉ）
で表される化合物とトリアジン誘導体との反応が進行し
にくくなる傾向がある。
好ましい。６０℃未満では、反応が不充分となり、分子
量が上がらず、耐熱性、耐水性、難燃性、強度等が劣る
傾向があり、２５０℃を越えると一般式（Ｉ）で表され
る化合物とトリアジン誘導体の反応が不充分となる傾向
がある。反応時間は、１〜２０時間程度である。また、
反応のpHは１〜１０が好ましい。pHが１未満では合成中
に樹脂がゲル化し易く、１０を超えると、一般式（Ｉ）
で表される化合物とトリアジン誘導体との反応が進行し
にくくなる傾向がある。
【００１１】また、必要に応じてトリメチルアミン、ト
リエチルアミン等のアミン系触媒、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ触媒、リン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、蓚酸等の酸触媒を、フェノール誘導体１
モルに対して、０．００００１〜０．０１モル程度使用
してもよい。
リエチルアミン等のアミン系触媒、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ触媒、リン酸、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、蓚酸等の酸触媒を、フェノール誘導体１
モルに対して、０．００００１〜０．０１モル程度使用
してもよい。
【００１２】このようにして、一般式（Ｉ）で表される
化合物とアルデヒドとトリアジン誘導体を反応させた
後、未反応のアルデヒド、水等を加熱減圧下に除去する
ことができるが、その条件は、温度が８０〜１８０℃、
圧力が１００mmHg以下、望ましくは６０mmHg以下、時間
が０．５〜１０時間とすることが好ましい。
化合物とアルデヒドとトリアジン誘導体を反応させた
後、未反応のアルデヒド、水等を加熱減圧下に除去する
ことができるが、その条件は、温度が８０〜１８０℃、
圧力が１００mmHg以下、望ましくは６０mmHg以下、時間
が０．５〜１０時間とすることが好ましい。
【００１３】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂は、原料として一般式（Ｉ）で表される化合物、
アルデヒド及びトリアジン誘導体を必須とし、これら各
原料を反応させることにより製造できる。
ル樹脂は、原料として一般式（Ｉ）で表される化合物、
アルデヒド及びトリアジン誘導体を必須とし、これら各
原料を反応させることにより製造できる。
【００１４】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）（ゲルパーミエーション
クロマトグラフで測定し、標準ポリスチレン換算した
値、重量平均分子量も同じ）は、３００〜２，０００で
あることが好ましく、４５０〜１５，００であることが
より好ましく、５００〜１，２００であることが特に好
ましい。３００未満では得られる硬化物の強度が劣る傾
向があり、２，０００を越えると、合成が困難となり、
また、取り扱い性が劣る傾向がある。本発明のアミノ変
性フェノール・アラルキル樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、１，０００〜１０，０００であり、９００〜
９，０００であることが好ましく、８００〜８，０００
であることがより好ましい。１，０００未満では得られ
る硬化物の強度が劣り、１０，０００を越えると、合成
が困難となり、また、取り扱い性が劣る。
ル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）（ゲルパーミエーション
クロマトグラフで測定し、標準ポリスチレン換算した
値、重量平均分子量も同じ）は、３００〜２，０００で
あることが好ましく、４５０〜１５，００であることが
より好ましく、５００〜１，２００であることが特に好
ましい。３００未満では得られる硬化物の強度が劣る傾
向があり、２，０００を越えると、合成が困難となり、
また、取り扱い性が劣る傾向がある。本発明のアミノ変
性フェノール・アラルキル樹脂の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、１，０００〜１０，０００であり、９００〜
９，０００であることが好ましく、８００〜８，０００
であることがより好ましい。１，０００未満では得られ
る硬化物の強度が劣り、１０，０００を越えると、合成
が困難となり、また、取り扱い性が劣る。
【００１５】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂のＭｗ／Ｍｎは、１．６〜１５であり、１．８〜
１０であることがより好ましい。１．６未満では耐熱
性、耐水性、難燃性、強度等が劣り、１５を越えると、
合成が困難となる傾向がある。
ル樹脂のＭｗ／Ｍｎは、１．６〜１５であり、１．８〜
１０であることがより好ましい。１．６未満では耐熱
性、耐水性、難燃性、強度等が劣り、１５を越えると、
合成が困難となる傾向がある。
【００１６】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂は、耐熱性、耐水性、難燃性、強度等の点から、
標準ポリスチレンの分子量２，０５０に対応する点（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフで測定したグラフ
上）における強度ａと分子量６５５に対応する点におけ
る強度ｂについての比ａ／ｂが、０．２〜１．２である
ことが好ましい。
ル樹脂は、耐熱性、耐水性、難燃性、強度等の点から、
標準ポリスチレンの分子量２，０５０に対応する点（ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフで測定したグラフ
上）における強度ａと分子量６５５に対応する点におけ
る強度ｂについての比ａ／ｂが、０．２〜１．２である
ことが好ましい。
【００１７】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂は、フェノール誘導体の２核体の含有量が１０〜
４０重量％であることが好ましい。１０重量％未満で
は、軟化点が高くなる傾向があり、４０重量％を越える
と難燃性が劣る傾向がある。
ル樹脂は、フェノール誘導体の２核体の含有量が１０〜
４０重量％であることが好ましい。１０重量％未満で
は、軟化点が高くなる傾向があり、４０重量％を越える
と難燃性が劣る傾向がある。
【００１８】本発明のフェノール・アミノ縮合樹脂は軟
化点が４０℃〜１５０℃であることが好ましく、６０〜
１２０℃であることがより好ましい。４０℃未満では得
られる硬化物の強度が劣る傾向があり、１５０℃を越え
ると、合成時において、作業性が劣る傾向がある。
化点が４０℃〜１５０℃であることが好ましく、６０〜
１２０℃であることがより好ましい。４０℃未満では得
られる硬化物の強度が劣る傾向があり、１５０℃を越え
ると、合成時において、作業性が劣る傾向がある。
【００１９】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂に含まれる未反応フェノール誘導体は３重量％以
下であることが安全衛生、臭気の点から好ましい。本発
明のアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の窒素含有
量は１〜２０重量％であることが難燃性、易合成性等の
点から好ましい。
ル樹脂に含まれる未反応フェノール誘導体は３重量％以
下であることが安全衛生、臭気の点から好ましい。本発
明のアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の窒素含有
量は１〜２０重量％であることが難燃性、易合成性等の
点から好ましい。
【００２０】本発明のアミノ変性フェノール・アラルキ
ル樹脂は、エポキシ樹脂、無機充填剤、硬化促進剤等と
配合して、耐熱性、強度、難燃性等に優れる成形材料、
摩擦材、塗料、コーティング材、接着剤封止材、積層
材、ＦＲＰ及び炭素製品原料などに用いる組成物とする
ことができる。
ル樹脂は、エポキシ樹脂、無機充填剤、硬化促進剤等と
配合して、耐熱性、強度、難燃性等に優れる成形材料、
摩擦材、塗料、コーティング材、接着剤封止材、積層
材、ＦＲＰ及び炭素製品原料などに用いる組成物とする
ことができる。
【００２１】
【実施例】以下に、実施例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。例中、部とは重量部を、％とは重量％を意味す
る。
に説明するが、本発明はこれによって制限されるもので
はない。例中、部とは重量部を、％とは重量％を意味す
る。
【００２２】実施例１ 撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにフェ
ノール・アラルキル樹脂ミレックスＸＬＣ−４Ｌ１００
ｇ、メラミン６．３ｇ（０．０５モル）、３７％ホルマ
リン水８．１ｇ（０．１モル）を入れ、１０％蓚酸を用
いpHを２に調整後、環流脱水させながら１５０℃まで２
時間で昇温させ、１５０℃で４時間反応させた。その
後、１８０℃にて減圧下で未反応アルデヒド及び水を除
去した。精製したアミノ変性フェノール・アラルキル樹
脂の量は１１０ｇであり、軟化点９０℃であった。
ノール・アラルキル樹脂ミレックスＸＬＣ−４Ｌ１００
ｇ、メラミン６．３ｇ（０．０５モル）、３７％ホルマ
リン水８．１ｇ（０．１モル）を入れ、１０％蓚酸を用
いpHを２に調整後、環流脱水させながら１５０℃まで２
時間で昇温させ、１５０℃で４時間反応させた。その
後、１８０℃にて減圧下で未反応アルデヒド及び水を除
去した。精製したアミノ変性フェノール・アラルキル樹
脂の量は１１０ｇであり、軟化点９０℃であった。
【００２３】実施例２ 撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにフェ
ノール・アラルキル樹脂ミレックスＸＬＣ−４Ｌ１００
ｇ、ベンゾグアナミン１７．６ｇ（０．１モル）、３７
％ホルマリン水２４．３４ｇ（０．３モル）を入れ、１
０％蓚酸を用いpHを２に調整後、環流脱水させながら１
５０℃まで２時間で昇温させ、１５０℃で４時間反応さ
せた。その後、１８０℃にて減圧下で未反応アルデヒド
及び水を除去した。精製したアミノ変性フェノール・ア
ラルキル樹脂の量は１２５ｇであり、軟化点９５℃であ
った。
ノール・アラルキル樹脂ミレックスＸＬＣ−４Ｌ１００
ｇ、ベンゾグアナミン１７．６ｇ（０．１モル）、３７
％ホルマリン水２４．３４ｇ（０．３モル）を入れ、１
０％蓚酸を用いpHを２に調整後、環流脱水させながら１
５０℃まで２時間で昇温させ、１５０℃で４時間反応さ
せた。その後、１８０℃にて減圧下で未反応アルデヒド
及び水を除去した。精製したアミノ変性フェノール・ア
ラルキル樹脂の量は１２５ｇであり、軟化点９５℃であ
った。
【００２４】比較例１ 撹拌機、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにフェ
ノール９４ｇ（１モル）、３７％ホルマリン水２５．１
ｇ（０．３モル）、メラミン４．３４ｇ（０．０３４モ
ル）をいれ、トリエチルアミンを用いpHを８に調整後、
環流脱水させながら１４０℃まで４時間で昇温させ、次
いで１４０℃で５時間反応させた。その後、１４０℃に
て６０mmHgの減圧下で未反応フェノール及び水を除去し
た。精製した樹脂の量は４０．８ｇであり、軟化点８０
℃であった。
ノール９４ｇ（１モル）、３７％ホルマリン水２５．１
ｇ（０．３モル）、メラミン４．３４ｇ（０．０３４モ
ル）をいれ、トリエチルアミンを用いpHを８に調整後、
環流脱水させながら１４０℃まで４時間で昇温させ、次
いで１４０℃で５時間反応させた。その後、１４０℃に
て６０mmHgの減圧下で未反応フェノール及び水を除去し
た。精製した樹脂の量は４０．８ｇであり、軟化点８０
℃であった。
【００２５】実施例１〜２及び比較例１から得られた樹
脂の数平均分子量、重量平均分子量、重量平均分子量／
数平均分子量、標準ポリスチレンの分子量２，０５０に
対応する点（保持時間＝２６min）における強度ａと分
子量６５５に対応する点（保持時間＝３０min）におけ
る強度ｂについての比ａ／ｂ、フェノール２核体含有
量、軟化点及び窒素含有率を結果を表２に示す。ここ
で、数平均分子量、重量平均分子量はゲルパーミネーシ
ョンクロマトグラフィーを用い、標準ポリスチレンを使
用した検量線により換算し算出した。また、重量平均分
子量／数平均分子量、フェノール２核体量及び未反応フ
ェノール量もゲルパーミネーションクロマトグラフィー
を用い、面積法で算出した。また、軟化点と元素分析法
から求めた窒素含有量の結果を表２に示す。
脂の数平均分子量、重量平均分子量、重量平均分子量／
数平均分子量、標準ポリスチレンの分子量２，０５０に
対応する点（保持時間＝２６min）における強度ａと分
子量６５５に対応する点（保持時間＝３０min）におけ
る強度ｂについての比ａ／ｂ、フェノール２核体含有
量、軟化点及び窒素含有率を結果を表２に示す。ここ
で、数平均分子量、重量平均分子量はゲルパーミネーシ
ョンクロマトグラフィーを用い、標準ポリスチレンを使
用した検量線により換算し算出した。また、重量平均分
子量／数平均分子量、フェノール２核体量及び未反応フ
ェノール量もゲルパーミネーションクロマトグラフィー
を用い、面積法で算出した。また、軟化点と元素分析法
から求めた窒素含有量の結果を表２に示す。
【００２６】なお、ゲルパーミネーションクロマトグラ
フィーは、以下の条件で行った。 カラム：ゲルパック（日立化成工業(株)製）ＧＬ−Ｒ４
２０ ＋ ＧＬ−Ｒ４３０ ＋ ＧＬ−Ｒ４４０ カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ 溶離液：テトラヒドロフラン 流量：１．６ml/min また、検量線は、表１に示す分子量の標準ポリスチレン
（商品名ＴＳＫ standard、東ソー(株)製）を使用し、
横軸に保持時間（分）、縦軸に分子量の対数をとり作成
した。
フィーは、以下の条件で行った。 カラム：ゲルパック（日立化成工業(株)製）ＧＬ−Ｒ４
２０ ＋ ＧＬ−Ｒ４３０ ＋ ＧＬ−Ｒ４４０ カラム温度：４０℃ 検出器：ＲＩ 溶離液：テトラヒドロフラン 流量：１．６ml/min また、検量線は、表１に示す分子量の標準ポリスチレン
（商品名ＴＳＫ standard、東ソー(株)製）を使用し、
横軸に保持時間（分）、縦軸に分子量の対数をとり作成
した。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】応用例１ エポキシ当量２２０、軟化点７８℃のクレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂１００重量部、製造例１で合成した
メラミン変性フェノール・アラルキル樹脂５０重量部、
ベンジルメチルアミン１．５重量部、カルナバワックス
２重量部、三酸化アンチモン８重量部、カーボンブラッ
ク１．５重量部、ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン３重量部、溶融シリカ３６０重量部を配合し、
１０インチ径の加熱ロールを使用し、混練温度８０〜９
０℃、混練時間７分の条件で混練した。その後、朋来式
粉砕機を用い粉砕し、エポキシ樹脂成形材を作製した。
その特性を表４に示す。
ック型エポキシ樹脂１００重量部、製造例１で合成した
メラミン変性フェノール・アラルキル樹脂５０重量部、
ベンジルメチルアミン１．５重量部、カルナバワックス
２重量部、三酸化アンチモン８重量部、カーボンブラッ
ク１．５重量部、ｒ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン３重量部、溶融シリカ３６０重量部を配合し、
１０インチ径の加熱ロールを使用し、混練温度８０〜９
０℃、混練時間７分の条件で混練した。その後、朋来式
粉砕機を用い粉砕し、エポキシ樹脂成形材を作製した。
その特性を表４に示す。
【００３０】応用例２〜３及び、比較応用例１ 応用例１と同様な方法で成形材料を作製した。その配合
量を表３に示す。また、これらの特性を表４に示す。
量を表３に示す。また、これらの特性を表４に示す。
【００３１】なお、塗膜の試験方法は次の通りである。 （１）ゲルタイム；今中製作所製ＪＳＲ(株)製キュラス
トメタ−を用い、温度１８０℃で測定した。 （２）スパイラルフロ−；ＥＭＭＩ１−６６に準じ、金
型温度１８０℃、移送圧７０ＫＧＦ／ＣＭ２で測定し
た。 （３）Ｔｇ；理学電気(株)製ＴＭＡ装置を用い、温度−
熱膨張曲線の屈曲点の温度をＴｇとした。 （４）難燃性；ＵＬ−９４に準じたＶＢ法により評価し
た。（１／８インチ試験片） （５）アイゾット衝撃；ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した
方法で行った。（Ｖノッチ、１／８インチ試験片）
トメタ−を用い、温度１８０℃で測定した。 （２）スパイラルフロ−；ＥＭＭＩ１−６６に準じ、金
型温度１８０℃、移送圧７０ＫＧＦ／ＣＭ２で測定し
た。 （３）Ｔｇ；理学電気(株)製ＴＭＡ装置を用い、温度−
熱膨張曲線の屈曲点の温度をＴｇとした。 （４）難燃性；ＵＬ−９４に準じたＶＢ法により評価し
た。（１／８インチ試験片） （５）アイゾット衝撃；ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した
方法で行った。（Ｖノッチ、１／８インチ試験片）
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【発明の効果】請求項１記載のアミノ変性フェノール・
アラルキル樹脂の製造法は、耐熱性、耐水性、難燃性、
強度等に優れたアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂
を生産性、歩留まりよく製造できるものである。
アラルキル樹脂の製造法は、耐熱性、耐水性、難燃性、
強度等に優れたアミノ変性フェノール・アラルキル樹脂
を生産性、歩留まりよく製造できるものである。
【図１】実施例１で得られたアミノ変性フェノール・ア
ラルキル樹脂のＧＰＣチャートである。
ラルキル樹脂のＧＰＣチャートである。
【図２】比較例１で得られた樹脂のＧＰＣチャートであ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 芳樹 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島工場内 (72)発明者 堀江 賢治 茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱 日立 化成工業株式会社鹿島工場内 Ｆターム(参考） 4J033 FA01 FA06 FA11 HA02 HA04 HA14 HB01 HB02 HB04 HB06 HB08 HB09
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒ1は、炭素数６〜１４のアリール基を示
し、Ａｒ2は、炭素数６〜１４のアリール基又はビフェ
ニル基を示し、Ｒ1及びＲ2は、各々独立に炭素数１〜６
のアルキレン基を示し、Ｒは、水素原子又は炭素数１〜
１０の有機基を示し、ｎは０〜８の整数である）で表さ
れる化合物とトリアジン誘導体とアルデヒドを反応させ
ることを特徴とするアミノ変性フェノール・アラルキル
樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11020927A JP2000219716A (ja) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | アミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11020927A JP2000219716A (ja) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | アミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000219716A true JP2000219716A (ja) | 2000-08-08 |
Family
ID=12040862
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11020927A Pending JP2000219716A (ja) | 1999-01-29 | 1999-01-29 | アミノ変性フェノール・アラルキル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000219716A (ja) |
-
1999
- 1999-01-29 JP JP11020927A patent/JP2000219716A/ja active Pending
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060113 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080509 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080911 |