JP2000203912A - Patterning material for scagliola, premix for scagliola, natural stone-like scagliola and its production - Google Patents

Patterning material for scagliola, premix for scagliola, natural stone-like scagliola and its production

Info

Publication number
JP2000203912A
JP2000203912A JP32269699A JP32269699A JP2000203912A JP 2000203912 A JP2000203912 A JP 2000203912A JP 32269699 A JP32269699 A JP 32269699A JP 32269699 A JP32269699 A JP 32269699A JP 2000203912 A JP2000203912 A JP 2000203912A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pattern material
artificial marble
pattern
premix
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP32269699A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4395226B2 (en
Inventor
Shinji Saeki
慎二 佐伯
Seiya Koyanagi
精也 小▲柳▼
Yuichiro Kishimoto
祐一郎 岸本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP32269699A priority Critical patent/JP4395226B2/en
Publication of JP2000203912A publication Critical patent/JP2000203912A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4395226B2 publication Critical patent/JP4395226B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a patterning material for scagliola that forms a large fresh marble grain pattern and has good moldability. SOLUTION: The patterning material is added to impart a marble grain pattern to scagliola. In the case where the minimum value of the distance between parallel two planes when the patterning material is held between the planes is represented by (a) and the minimum value of the distance (b) between two planes when the patterning material is held between the planes perpendicular to the planes giving (a) and parallel to each other is represented by bmin, the patterning material satisfies bmin/a>=3 and has no cleavability.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、人工大理石に天然
石調の石目模様を与えるために添加する模様材、この模
様材が配合された天然石調人工大理石用プレミックス、
この模様材を含有する天然石調人工大理石及びその製造
方法に関する。より詳しくは、大柄の天然石調外観を付
与するために基材樹脂中に添加する模様材、大柄の天然
石調人工大理石を与える成型性の良好なプレミックス、
大柄でかつ成型外観の良好な天然石調人工大理石及びそ
の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pattern material added to give artificial marble a natural stone-like grain pattern, a premix for natural stone-like artificial marble containing the pattern material,
The present invention relates to a natural stone-like artificial marble containing the pattern material and a method for producing the same. More specifically, a pattern material to be added to the base resin to give a large natural stone-like appearance, a premix having good moldability to give a large natural stone-like artificial marble,
The present invention relates to a natural stone-like artificial marble having a large pattern and good molding appearance, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】基材樹脂に水酸化アルミニウム等の無機
充填剤を配合した人工大理石は、優れた成形外観、温か
みのある手触り等の各種の機能特性を有しており、キッ
チンカウンター等のカウンター類、洗面化粧台、防水パ
ン、その他建築用途に広く使用されている。また、これ
らの人工大理石に天然石に近い外観を与えるために、一
般に人工大理石の粉砕物や雲母等の模様材を添加するこ
とが行われている。2. Description of the Related Art Artificial marble, in which an inorganic filler such as aluminum hydroxide is blended with a base resin, has various functional characteristics such as an excellent molded appearance, a warm touch, and a counter such as a kitchen counter. It is widely used for furniture, vanities, waterproof pans, and other architectural uses. Further, in order to give these artificial marbles an appearance close to that of natural stones, a pattern material such as a pulverized product of artificial marble or mica is generally added.

【０００３】例えば、特開平９−１８８５５６号公報に
は、粒径１．７〜５．０ｍｍの大粒子径の人工大理石粉
砕物を含み、天然花崗岩に近い外観の人工花崗岩が開示
されている。また、特開平８−１３３８０６号公報には
部分架橋ゲル状重合粒子を用いることで、成型品の厚み
よりも大きい粒子径を有する模様材を含有する人工大理
石成形品が開示されている。また、特開平６−１７２０
０１号公報には雲母片を含有することで天然石に似た外
観を有する人工大理石が開示されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-188556 discloses an artificial granite having an appearance close to that of natural granite, including an artificial marble pulverized product having a large particle diameter of 1.7 to 5.0 mm. JP-A-8-133806 discloses an artificial marble molded product containing a pattern material having a particle diameter larger than the thickness of the molded product by using partially crosslinked gel polymer particles. Also, JP-A-6-1720
No. 01 discloses an artificial marble having an appearance similar to natural stone by containing mica fragments.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
９−１８８５５６号公報に記載されているように模様材
として人工大理石粉砕物を用いる場合は、通常使用する
厚み（１０ｍｍ程度）の人工大理石を粉砕すると、粉砕
物は一般に粒子状となってしまう。そして、大柄の石目
模様を得るために、この粒子状の大径の模様材を用いる
と、模様材の粒子径よりも薄い肉厚の成型品を成型する
ことができなかった。また、粒子径が３ｍｍ以上の大径
の模様材を使用すると成型品の表面に模様材の凹凸が生
じ外観が低下した。また、模様材が粒子状であるため大
柄の意匠性を発現させるためには、成型品表面の研磨を
後加工として行う必要があった。However, when an artificial marble crushed material is used as a pattern material as described in JP-A-9-188556, an artificial marble having a thickness (about 10 mm) which is usually used is crushed. Then, the pulverized material generally becomes particulate. When a large-diameter pattern material is used in order to obtain a large-sized stone pattern, a molded product having a thickness smaller than the particle diameter of the pattern material cannot be formed. In addition, when a large-diameter pattern material having a particle diameter of 3 mm or more was used, the pattern material had irregularities on the surface of the molded product, and the appearance was reduced. In addition, since the pattern material is in the form of particles, it is necessary to polish the surface of the molded product as a post-process in order to develop a large pattern design.

【０００５】特開平８−１３３８０６号公報記載の模様
材として部分架橋ゲル状重合粒子用いる方法では、重合
粒子の反応の制御が難しいという問題があった。また、
部分架橋ゲル状重合粒子を模様材として用いると、成形
時に模様材を変形させるためマトリックスと模様材との
境界がぼやけ、石目模様の鮮明性が低下し、また、模様
材自体が丸みを帯びた形状になり天然石のように鋭角な
部分を有する石目模様が得られず意匠性が悪くなるとい
う問題があった。The method of using partially crosslinked gel-like polymer particles as a pattern material described in JP-A-8-133806 has a problem that it is difficult to control the reaction of the polymer particles. Also,
When partially cross-linked gel-like polymer particles are used as a pattern material, the boundary between the matrix and the pattern material is blurred because the pattern material is deformed during molding, the sharpness of the stone pattern is reduced, and the pattern material itself is rounded. Thus, there is a problem that a stone pattern having an acute angle portion like a natural stone cannot be obtained and the design property is deteriorated.

【０００６】また、模様材として特開平６−１７２００
１号公報等に記載された雲母片を使用すると、雲母はへ
き開性を有しているため、雲母の層間の微少なクラック
中にインク等の汚染物質が人工大理石表面に存在する該
雲母片から人工大理石内に浸透し易く、耐汚染性に劣っ
ていた。[0006] Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-17200 discloses a pattern material.
When using the mica fragments described in JP-A No. 1 and the like, since the mica has a cleavage property, contaminants such as ink are present in micro cracks between layers of the mica from the mica fragments present on the surface of the artificial marble. It easily penetrated into artificial marble and was poor in stain resistance.

【０００７】本発明の目的は、大柄の鮮明な石目模様を
発現し、かつ耐汚染性の良好な人工大理石用の模様材を
提供することにある。[0007] An object of the present invention is to provide a pattern material for artificial marble which expresses a large, clear stone pattern and has good stain resistance.

【０００８】本発明の他の目的は、薄肉厚であっても後
加工が不要で成型外観が良好な天然石調人工大理石を容
易に得ることのできる、成型性の良好な人工大理石用プ
レミックスを提供することにある。Another object of the present invention is to provide a premix for artificial marble having good moldability, which can easily obtain a natural stone-like artificial marble having a good molded appearance without a need for post-processing even if it is thin. To provide.

【０００９】本発明の更に他の目的は、天然石に似た大
柄の鮮明な外観を有し、成型品の肉厚よりも大きな柄の
石目模様を後加工することなく発現させることが可能
で、かつ耐汚染性に優れる天然石調人工大理石及びその
製造方法を提供することにある。Still another object of the present invention is to have a large pattern and a clear appearance similar to a natural stone, and to be able to express a grain pattern having a pattern larger than the thickness of a molded product without post-processing. Another object of the present invention is to provide a natural stone-like artificial marble excellent in stain resistance and a method for producing the same.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の形状を有
し、かつへき開性を有さないことによって大柄の鮮明な
石目模様を発現し、かつ耐汚染性、成型性の良好な人工
大理石用模様材を見い出し、さらに、この模様材を用い
ることで薄肉厚であっても後加工せずに大柄の鮮明な石
目模様を有する成型外観が良好な天然石調人工大理石を
得ることのできる、成型性の良好な人工大理石用プレミ
ックス、後加工をしなくても天然石に似た大柄の鮮明な
外観を有しかつ耐汚染性に優れる天然石調人工大理石及
びその製造方法を見い出し、本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have a large pattern with a specific shape and no cleaving property. And a pattern material for artificial marble with good stain resistance and moldability, and by using this pattern material, a large pattern with a clear pattern can be formed without post-processing even with a thin wall. A premix for artificial marble with good moldability that can obtain natural stone-like artificial marble with good molded appearance, has a large pattern clear appearance similar to natural stone without post-processing, and stain resistance The present invention has found an excellent natural stone-like artificial marble and a method for producing the same, and has completed the present invention.

【００１１】すなわち、本発明は、人工大理石に石目模
様を付与するために添加する模様材であって、模様材を
平行な２平面で挟んだときに、該２平面間の距離が最小
になるときの距離をａとし、ａを与える平面と垂直でか
つ互いに平行な２平面で模様材を挟んだときの該２平面
間の距離ｂの最小値をｂminとした場合に、ｂmin／ａ≧
３を満たし、かつへき開性を有さないことを特徴とする
模様材である。That is, the present invention relates to a pattern material added to give a stone pattern to artificial marble, wherein when the pattern material is sandwiched between two parallel planes, the distance between the two planes is minimized. the distance when composed as a, in the case where the minimum value of the distance b between the two plane when sandwiching the pattern material in the plane perpendicular to a and mutually parallel two planes giving a set to b min, b min / a ≧
A pattern material satisfying No. 3 and having no cleavage.

【００１２】また、本発明は、基材樹脂中に上記模様材
を１〜５０質量％含有することを特徴とする人工大理石
用プレミックスであり、このプレミックスを硬化するこ
とを特徴とする天然石調人工大理石の製造方法および硬
化された基材樹脂中に上記模様材を１〜５０質量％含有
することを特徴とする天然石調人工大理石である。The present invention is also a premix for artificial marble, characterized in that the pattern material is contained in the base resin in an amount of 1 to 50% by mass, and the premix is cured. A natural stone-like artificial marble characterized by comprising a method for producing an artificial marble and a hardened base resin, wherein the pattern material is contained in an amount of 1 to 50% by mass.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の人工大理石用模様材は、
模様材を平行な２平面で挟んだときに、２平面間の距離
が最小になるときの距離をａとし、ａを与える平面と垂
直で、かつ互いに平行な２平面で模様材を挟んだときの
距離ｂの最小値をｂminとすると、ｂm in／ａ≧３を満た
し、かつへき開性を有さないものである。したがって、
ａは模様材の厚さに相当する値で、ｂは模様材の大きさ
に相当する値である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The artificial marble pattern material of the present invention comprises:
When the pattern material is sandwiched between two parallel planes, the distance at which the distance between the two planes is minimum is a, and when the pattern material is sandwiched between two planes that are perpendicular to the plane that gives a and that are parallel to each other. When the minimum value of the distance b and b min, satisfies the b m in / a ≧ 3, and in which no cleavage properties. Therefore,
a is a value corresponding to the thickness of the pattern material, and b is a value corresponding to the size of the pattern material.

【００１４】ｂmin／ａ≧３が満たされる場合には模様
材が扁平であるため、この模様材が配合されたプレミッ
クスを成型するときに模様材が配向しやすくなり、成型
品の表面の凹凸が発生しなくなり、後加工を行わなくと
も天然石に似た大柄で鮮明な石目模様を有する成型外観
が得られる。また、後加工を行わなくても模様材の大き
さよりも小さい厚みの成型品を得ることもできる。ｂ
min／ａの下限値は４以上が好ましい。また、ｂmin／ａ
の上限値は特に制限されないが、１０００以下が好まし
く、１００以下がより好ましく、５０以下が特に好まし
い。When b min / a ≧ 3 is satisfied, the pattern material is flat. Therefore, the pattern material tends to be oriented when a premix containing the pattern material is molded, and the surface of the molded product has No irregularities are generated, and a molded appearance having a large pattern and a clear grain pattern similar to natural stone can be obtained without post-processing. Also, a molded product having a thickness smaller than the size of the pattern material can be obtained without performing post-processing. b
The lower limit of min / a is preferably 4 or more. Also, b min / a
Is not particularly limited, but is preferably 1000 or less, more preferably 100 or less, and particularly preferably 50 or less.

【００１５】模様材の厚さａは、成型品の肉厚以下であ
れば特に制限はされないが、０．１ｍｍ≦ａ≦３ｍｍで
あることが好ましい。この範囲にあれば成型時に模様材
が配向しやすく、成型性が良好となる傾向にある。ａの
下限値は０．５ｍｍ以上がより好ましく、０．７ｍｍ以
上が特に好ましく、１ｍｍ以上が最も好ましい。また、
ａの上限値は２ｍｍ以下がより好ましい。The thickness a of the pattern material is not particularly limited as long as it is equal to or less than the thickness of the molded product, but preferably 0.1 mm ≦ a ≦ 3 mm. When it is in this range, the pattern material tends to be oriented at the time of molding, and the moldability tends to be good. The lower limit of a is more preferably 0.5 mm or more, particularly preferably 0.7 mm or more, and most preferably 1 mm or more. Also,
The upper limit of a is more preferably 2 mm or less.

【００１６】模様材の大きさｂは、特に制限はされない
が、３ｍｍ≦ｂ≦１００ｍｍであることが好ましく、こ
の範囲で成型品に天然石に似た大柄の外観を与える傾向
にある。ｂの下限値は４ｍｍ以上がより好ましい。ま
た、ｂの上限値は５０ｍｍ以下がより好ましい。The size b of the pattern material is not particularly limited, but is preferably 3 mm ≦ b ≦ 100 mm. Within this range, the molded product tends to give a large-pattern appearance resembling natural stone. The lower limit of b is more preferably 4 mm or more. Further, the upper limit of b is more preferably 50 mm or less.

【００１７】本発明においては、模様材全体がへき開性
を有さないことが必要である。ここで、「へき開性」と
は、一定方向の面に沿ってのみ平行に割れる性質であ
り、本発明においては模様材そのものが平行に割れない
ことが必要である。模様材全体としてへき開性を有する
場合には、模様材がへき開することによって生じる微少
なクラック中にインク等の汚染物質が浸透しやすく、成
型品の耐汚染性が不良となる。In the present invention, it is necessary that the entire pattern material has no cleavage. Here, the "cleavability" refers to a property of splitting in parallel only along a plane in a certain direction, and in the present invention, it is necessary that the pattern material itself does not break in parallel. When the pattern material has cleavage as a whole, a contaminant such as ink easily penetrates into minute cracks generated by cleavage of the pattern material, and the stain resistance of the molded product becomes poor.

【００１８】本発明の模様材の構成成分は特に制限され
ず、模様材全体としてへき開性を持たなければ、へき開
性を持つものをその１構成成分として用いてもよい。例
えば、樹脂や無機充填剤等が挙げられるが、樹脂を模様
材として用いる場合は、樹脂自身にへき開性がないた
め、耐汚染性が良好となる傾向にあり、好ましい。ま
た、模様材として無機充填剤を単独で用いる場合には、
へき開性を持たない無機充填剤を選択する必要がある。
また、模様材として無機充填剤を含有する樹脂を用いる
場合は、へき開性を持つ無機充填剤を用いた場合でも、
樹脂にへき開性がないため模様材全体としてはへき開性
がなくなるために耐汚染性が良好となり、しかも、模様
材中に無機充填剤を含有することによって、模様材を含
有する成型品に、天然石に似た質感を与えることが出来
るため、特に好ましい。The constituents of the pattern material of the present invention are not particularly limited, and those having a cleavage property may be used as one of the constituent materials as long as the pattern material does not have a cleavage property. For example, a resin, an inorganic filler, and the like can be used. When a resin is used as a pattern material, the resin itself has no cleavage property, so that contamination resistance tends to be good, which is preferable. In addition, when using the inorganic filler alone as a pattern material,
It is necessary to select an inorganic filler that does not have cleavage.
Also, when using a resin containing an inorganic filler as a pattern material, even when using an inorganic filler having cleavage,
Since the resin does not have cleavage, the pattern material as a whole does not have cleavage and thus has good stain resistance.Moreover, the inorganic material contained in the pattern material allows molded articles containing the pattern material to have natural stone. It is particularly preferable because it can give a texture similar to

【００１９】無機充填剤を含有する模様材を用いるとき
の樹脂と無機充填剤の比率は特に制限されないが、樹脂
５〜９５質量％と無機充填剤５〜９５質量％からなるこ
とが好ましい。より好ましい範囲は樹脂１０〜９０質量
％と無機充填剤１０〜９０質量％であり、さらに好まし
くは樹脂１５〜８０質量％と無機充填剤２０〜８５質量
％である。When a pattern material containing an inorganic filler is used, the ratio of the resin to the inorganic filler is not particularly limited, but it is preferable that the resin comprises 5-95% by mass of the resin and 5-95% by mass of the inorganic filler. A more preferred range is 10 to 90% by mass of the resin and 10 to 90% by mass of the inorganic filler, and still more preferably 15 to 80% by mass of the resin and 20 to 85% by mass of the inorganic filler.

【００２０】模様材を構成する樹脂としては、例えばア
クリル樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げら
れ、中でもアクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂から選ばれる少な
くとも１種を用いると好ましく、特にアクリル樹脂が好
ましい。これらは、必要に応じて単独であるいは２種以
上を併用して使用することができる。As the resin constituting the pattern material, for example, acrylic resin, vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, saturated polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, polyamide resin,
Polystyrene resins, polyurethane resins, melamine resins, phenol resins, polyvinyl chloride resins, and the like, among which acrylic resins, vinyl ester resins, unsaturated polyester resins and epoxy resins are preferably used, and particularly preferred. Acrylic resins are preferred. These can be used alone or in combination of two or more as necessary.

【００２１】模様材に使用する無機充填剤としては、例
えば水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、ガラスパウダー
等の無機充填剤を必要に応じて適宜使用することがで
き、中でも水酸化アルミニウム、シリカ、溶融シリカ、
炭酸カルシウムおよびガラスパウダーから選ばれる少な
くとも１種を用いると好ましい。As the inorganic filler used in the pattern material, for example, an inorganic filler such as aluminum hydroxide, silica, fused silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, glass powder, etc. may be used as needed. Aluminum hydroxide, silica, fused silica,
It is preferable to use at least one selected from calcium carbonate and glass powder.

【００２２】また、本発明の模様材は、模様材自体の内
部に、さらに１種類、あるいは色や粒子径異なる２種類
以上の模様材を含有していても良い。本発明の模様材
は、上記特定の模様材を含有していればよく、上記特定
の模様材と上記特定の模様材以外の模様材との混合物で
あってもよい。このとき、上記特定の模様材の含有量は
特に制限されないが、模様材全量中、１質量％以上が好
ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上
がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。Further, the pattern material of the present invention may further contain one type or two or more types of pattern materials having different colors or particle diameters in the pattern material itself. The pattern material of the present invention only needs to contain the specific pattern material, and may be a mixture of the specific pattern material and a pattern material other than the specific pattern material. At this time, the content of the specific pattern material is not particularly limited, but is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 20% by mass or more in the total amount of the pattern material. Particularly preferred.

【００２３】本発明の模様材の製造方法は特に限定され
ないが、例えば厚さａの樹脂板や、熱プレス法、注型法
などによって、厚さａで重合硬化して得られる無機充填
剤入りの樹脂成型品を粗粉砕する方法が好ましい。ここ
でいう粗粉砕する方法としては、特に限定されないが、
例えばピンクラッシャー等による粉砕が挙げられる。粉
砕した模様材は必要に応じてふるいにより分級してもよ
い。The method for producing the pattern material of the present invention is not particularly limited. For example, a resin plate having a thickness a or an inorganic filler obtained by polymerizing and curing with a thickness a by a hot pressing method, a casting method, or the like is used. Is preferred. The method for coarse pulverization here is not particularly limited,
For example, pulverization with a pink lasher or the like can be mentioned. The pulverized pattern material may be classified by a sieve as required.

【００２４】本発明の人工大理石用プレミックスは、前
述した本発明の模様材をプレミックス全量中１〜５０質
量％の範囲内で含有する。模様材の含有量を１質量％以
上とすることで、意匠性の良い大柄の石目模様が得ら
れ、５０質量％以下とすることによって、プレミックス
の取り扱い性が良好となる。この模様材の含有量の下限
値は３質量％以上が好ましく、また、上限値は４０質量
％以下が好ましい。The artificial marble premix of the present invention contains the above-mentioned pattern material of the present invention in the range of 1 to 50% by mass based on the total amount of the premix. By setting the content of the pattern material to 1% by mass or more, a large patterned stone pattern with good design properties can be obtained, and by setting the content to 50% by mass or less, the premix can be easily handled. The lower limit of the content of the pattern material is preferably 3% by mass or more, and the upper limit is preferably 40% by mass or less.

【００２５】本発明においては、人工大理石用プレミッ
クスに配合する前記特定の模様材は、１種類で用いるこ
とができるし、あるいは色や大きさの異なる２種類以上
の模様材を使用することができる。また、前記特定の模
様材以外にも、必要に応じてｂmin／ａ＜３である模様
材を１種類以上併用することができる。ｂmin／ａ＜３
である模様材の大きさは、成型品の肉厚以下であれば特
に制限されない。In the present invention, the specific pattern material to be mixed with the artificial marble premix may be used alone, or two or more pattern materials having different colors or sizes may be used. it can. In addition to the specific pattern material, one or more pattern materials satisfying b min / a <3 can be used in combination as needed. b min / a <3
The size of the pattern material is not particularly limited as long as it is equal to or less than the thickness of the molded product.

【００２６】本発明において、人工大理石用プレミック
スとは、人工大理石の構成成分（例えば、基材樹脂、無
機充填剤、模様材等）をあらかじめ混合したものであ
り、形態は特に制限されない。例えば熱可塑性樹脂と無
機充填剤とを混合した粉体状混合物でもよいし、熱硬化
性樹脂と無機充填剤とを混合した液状混合物（以下、デ
ィスパージョンという）でもよいし、さらに増粘剤を加
えてバルク状混合物としたシート・モールディング・コ
ンパウンド（以下、ＳＭＣという）又はバルク・モール
ディング・コンパウンド（以下、ＢＭＣという）でもよ
い。中でも、取り扱い性の面からディスパージョン、Ｓ
ＭＣ又はＢＭＣが好ましく、特に生産性の面からＳＭＣ
又はＢＭＣがより好ましい。In the present invention, the premix for artificial marble is a premix of constituent components of artificial marble (eg, base resin, inorganic filler, pattern material, etc.), and the form is not particularly limited. For example, it may be a powdery mixture obtained by mixing a thermoplastic resin and an inorganic filler, or a liquid mixture obtained by mixing a thermosetting resin and an inorganic filler (hereinafter, referred to as a dispersion). In addition, it may be a sheet molding compound (hereinafter, referred to as SMC) or a bulk molding compound (hereinafter, referred to as BMC) as a bulk mixture. Among them, dispersion and S
MC or BMC is preferred, especially SMC from the viewpoint of productivity.
Or BMC is more preferred.

【００２７】本発明の人工大理石用プレミックスに用い
られる基材樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ビニル
エステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらは、
必要に応じて単独であるいは２種以上を併用して使用す
ることができる。中でもアクリル樹脂、ビニルエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂から
選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、特にア
クリル樹脂が好ましい。The base resin used in the artificial marble premix of the present invention includes, for example, acrylic resin, vinyl ester resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin, saturated polyester resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, polyamide resin, polystyrene. Resin, polyurethane resin, melamine resin, phenol resin, polyvinyl chloride resin and the like. They are,
If necessary, they can be used alone or in combination of two or more. Among them, at least one selected from an acrylic resin, a vinyl ester resin, an unsaturated polyester resin, and an epoxy resin is preferable, and an acrylic resin is particularly preferable.

【００２８】本発明の人工大理石用プレミックスに用い
られる無機充填剤としては、例えば水酸化アルミニウ
ム、シリカ、溶融シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、ガラスパウダー等が挙げられ、必要に
応じて単独で、または二種以上を併用して用いることが
できる。中でも無機充填剤を少なくとも一種用いること
が好ましい。Examples of the inorganic filler used in the artificial marble premix of the present invention include aluminum hydroxide, silica, fused silica, calcium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, glass powder, and the like. They can be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use at least one inorganic filler.

【００２９】人工大理石用プレミックスの各成分を混合
するための装置は、特に制限されず、例えばニーダー、
ミキサー、ロール等を使用することができる。また、プ
レミックスの混合方法も特に制限されず、模様材を含む
プレミックスの各構成成分を同時に混合することも可能
であるし、模様材以外のプレミックスの構成成分を予め
混合して、最後に模様材を添加することも可能である。The apparatus for mixing the components of the artificial marble premix is not particularly limited.
Mixers, rolls and the like can be used. In addition, the method of mixing the premix is not particularly limited, and it is possible to simultaneously mix the components of the premix including the pattern material, or to mix the components of the premix other than the pattern material in advance, and It is also possible to add a pattern material to the material.

【００３０】本発明の天然石調人工大理石は、前述した
本発明の模様材を人工大理石全量中１〜５０質量％の範
囲内で含有する。模様材を１質量％以上含有すること
で、意匠性の良い大柄の石目模様が得られ、また、５０
質量％以下で含有することで、天然石調人工大理石製造
時の成型性が良好となる。この模様材の含有量の下限値
は３質量％以上が好ましく、また、上限値は４０質量％
以下が好ましい。The natural stone-like artificial marble of the present invention contains the above-mentioned pattern material of the present invention in the range of 1 to 50% by mass based on the total amount of the artificial marble. By containing the pattern material in an amount of 1% by mass or more, a large patterned stone pattern having good design properties can be obtained.
When it is contained in an amount of not more than mass%, the moldability at the time of producing a natural stone-like artificial marble is improved. The lower limit of the content of the pattern material is preferably 3% by mass or more, and the upper limit is 40% by mass.
The following is preferred.

【００３１】本発明の天然石調人工大理石は、前記特定
の模様材を配合することで、前記記載の模様材の距離ｂ
minよりも小さい肉厚の天然石調人工大理石を、表面研
磨等の後加工をすることなしに得ることができる。すな
わち、成型品の肉厚よりも大きな柄の石目模様を後加工
することなく発現させることが可能である。天然石調人
工大理石の肉厚は、模様材の厚さａ以上であれば特に制
限されない。The natural stone-like artificial marble of the present invention is characterized in that the specific pattern material is blended so that the distance b of the pattern material described above is obtained.
A natural stone tone artificial marble having a wall thickness smaller than min can be obtained without post-processing such as surface polishing. That is, a stone pattern having a pattern larger than the thickness of the molded product can be developed without post-processing. The thickness of the natural stone-like artificial marble is not particularly limited as long as it is not less than the thickness a of the pattern material.

【００３２】本発明においては、天然石調人工大理石に
配合する前記特定の模様材は、１種類、あるいは色や大
きさの異なる２種類以上の模様材を使用することができ
る。また、前記特定の模様材以外にも必要に応じて、ｂ
min／ａ＜３である模様材を、１種類以上併用すること
ができる。ｂmin／ａ＜３である模様材の大きさは、成
型品の肉厚以下であれば特に制限されない。In the present invention, as the specific pattern material to be mixed with the natural stone-like artificial marble, one type, or two or more types of pattern materials having different colors and sizes can be used. In addition to the specific pattern material, if necessary, b
One or more kinds of pattern materials satisfying min / a <3 can be used in combination. The size of the pattern material satisfying b min / a <3 is not particularly limited as long as it is equal to or less than the thickness of the molded product.

【００３３】天然石調人工大理石の製造方法としては、
特に制限はなく、前述の粉体状プレミックスを射出成型
法で製造してもよく、前述のディスパージョンを注型法
により加熱硬化又はレドックス硬化させて製造してもよ
く、前述のＳＭＣ又はＢＭＣを加熱加圧硬化させて製造
してもよい。中でも、ＳＭＣ又はＢＭＣを加熱加圧硬化
させる方法が、生産性が高く好ましい。As a method for producing natural stone-like artificial marble,
There is no particular limitation, and the above-mentioned powdery premix may be produced by an injection molding method, or the above-mentioned dispersion may be produced by heat curing or redox curing by a casting method, and may be produced by the aforementioned SMC or BMC. May be produced by curing under heat and pressure. Above all, a method of curing SMC or BMC by heating and pressurizing is preferable because of high productivity.

【００３４】本発明のプレミックスをＳＭＣ又はＢＭＣ
として使用する場合の増粘剤としては、例えば酸化マグ
ネシウム粉末や重合体粉末等を使用できる。ただし、成
形物の耐熱水性が優れる傾向にある点から、重合体粉末
の使用が好ましい。[0034] The premix of the present invention is used for SMC or BMC.
When used as a thickener, for example, magnesium oxide powder, polymer powder and the like can be used. However, the use of a polymer powder is preferred because the molded product tends to have excellent hot water resistance.

【００３５】増粘剤として使用可能な重合体粉末は、必
要に応じて適宜選択できるが、中でも嵩密度が０．１〜
０．７ｇ／ｍｌの範囲であり、アマニ油に対する吸油量
が６０〜２００ｍｌ／１００ｇの範囲である重合体粉末
を使用すると、短時間で増粘し、ハンドリング性や生産
性に優れたＳＭＣ又はＢＭＣが得られるため好ましい。The polymer powder that can be used as a thickener can be appropriately selected according to need, and among them, the bulk density is preferably 0.1 to 0.1.
When a polymer powder having a range of 0.7 g / ml and an oil absorption of linseed oil in a range of 60 to 200 ml / 100 g is used, SMC or BMC which thickens in a short time and is excellent in handling properties and productivity is obtained. Is preferred because

【００３６】重合体粉末の嵩密度が０．１ｇ／ｍｌ以上
であると、重合体粉末が飛散しにくくなり、製造時にお
ける歩留まりが良好となり、重合体粉末を添加、混合す
る際の粉立ちが減少し、作業性が良好になる傾向にあ
る。また、０．７ｇ／ｍｌ以下であると、少量の重合体
粉末の使用量で十分な増粘効果を得ることが可能とな
り、増粘が室温で短時間で済むので、生産性が向上し、
コスト的にも有利になる。嵩密度の下限値は０．１５ｇ
／ｍｌ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．２ｇ
／ｍｌ以上であり、また、嵩密度の上限値は０．６５ｇ
／ｍｌ以下よりが好ましく、さらに好ましくは０．６ｇ
／ｍｌ以下である。When the bulk density of the polymer powder is 0.1 g / ml or more, the polymer powder is difficult to be scattered, the yield at the time of production is improved, and the powder when adding and mixing the polymer powder is reduced. It tends to decrease and workability becomes better. When the content is 0.7 g / ml or less, a sufficient thickening effect can be obtained with a small amount of the polymer powder used, and the thickening can be performed at room temperature in a short time, so that the productivity is improved.
It is also advantageous in terms of cost. The lower limit of bulk density is 0.15g
/ Ml or more, more preferably 0.2 g
/ Ml or more, and the upper limit of the bulk density is 0.65 g.
/ Ml or less, more preferably 0.6 g
/ Ml or less.

【００３７】また、重合体粉末のアマニ油に対する吸油
量が６０ｍｌ／１００ｇ以上であると、少量の重合体粉
末の使用量で十分な増粘効果を得ることが可能となり、
増粘が室温で短時間で済むので有利である。また、２０
０ｍｌ／１００ｇ以下であると、重合体粉末の分散性が
良好となるため、ＳＭＣ又はＢＭＣを製造する際の混練
性が良好になる。吸油量の下限値は７０ｍｌ／１００ｇ
以上がより好ましく、さらに好ましくは８０ｍｌ／１０
０ｇ以上であり、また、吸油量の上限値は１８０ｍｌ／
１００ｇ以下がより好ましく、さらに好ましくは１４０
ｍｌ／１００ｇ以下である。When the amount of oil absorbed by the polymer powder in linseed oil is 60 ml / 100 g or more, a sufficient thickening effect can be obtained with a small amount of the polymer powder used.
This is advantageous because thickening can be completed in a short time at room temperature. Also, 20
When it is 0 ml / 100 g or less, the dispersibility of the polymer powder becomes good, so that the kneading property when producing SMC or BMC becomes good. The lower limit of oil absorption is 70ml / 100g
More preferably, more preferably 80 ml / 10
0 g or more, and the upper limit of the oil absorption is 180 ml /
100 g or less is more preferable, and further preferably 140 g or less.
ml / 100 g or less.

【００３８】増粘剤として使用される重合体粉末は非架
橋重合体でも架橋重合体粉末でもよいが、非架橋重合体
粉末であることが好ましい。重合体粉末が非架橋重合体
であることによって、十分な増粘効果が室温で短時間で
得られ、この重合体粉末を含むＳＭＣ又はＢＭＣを天然
石調人工大理石の製造に使用する際には、石目模様の鮮
明性が良くなり、また、石目の模様ムラがなくなる傾向
にある。これは、非架橋重合体粉末が単量体中で膨潤し
た後、すみやかにその一部または全部が溶解することに
起因すると考えられる。なお、本発明において、非架橋
重合体粉末とは、少なくとも粉末表層部が非架橋重合体
から構成されている重合体粉末を意味する。また、増粘
剤として使用される重合体粉末は、それらを形成する重
合体の化学的組成、構造、分子量等が互いに異なったコ
ア相とシェル相から構成された、いわゆるコア／シェル
構造を有するものでもよい。この場合、コア相は非架橋
重合体であっても架橋性重合体であってもよいが、シェ
ル相は非架橋重合体であることが好ましい。The polymer powder used as the thickener may be a non-crosslinked polymer or a crosslinked polymer powder, but is preferably a non-crosslinked polymer powder. By the polymer powder is a non-crosslinked polymer, a sufficient thickening effect is obtained in a short time at room temperature, when using SMC or BMC containing this polymer powder for the production of natural stone-like artificial marble, The sharpness of the stone pattern is improved, and the unevenness of the stone pattern tends to be eliminated. This is considered to be due to the fact that a part or all of the non-crosslinked polymer powder is immediately dissolved after swelling in the monomer. In the present invention, the term “non-crosslinked polymer powder” means a polymer powder in which at least the surface layer of the powder is composed of a non-crosslinked polymer. Further, the polymer powder used as a thickener has a so-called core / shell structure composed of a core phase and a shell phase having different chemical compositions, structures, molecular weights, etc. of the polymers forming them. It may be something. In this case, the core phase may be a non-crosslinked polymer or a crosslinkable polymer, but the shell phase is preferably a noncrosslinked polymer.

【００３９】増粘剤として使用される重合体粉末の質量
平均分子量は、増粘効果と増粘時間のバランスを考慮に
入れると、重合体粉末の質量平均分子量は１０万以上で
あることが好ましい。質量平均分子量の下限値は３０万
以上がより好ましく、特に好ましくは５０万以上であ
る。また、質量平均分子量の上限値は３５０万以下が好
ましく、より好ましくは３００万以下であり、特に好ま
しくは２００万以下である。The weight average molecular weight of the polymer powder used as a thickener is preferably 100,000 or more, taking into account the balance between the thickening effect and the thickening time. . The lower limit of the mass average molecular weight is more preferably 300,000 or more, and particularly preferably 500,000 or more. The upper limit of the mass average molecular weight is preferably 3.5 million or less, more preferably 3,000,000 or less, and particularly preferably 2,000,000 or less.

【００４０】増粘剤として使用される重合体粉末の比表
面積は、０．５〜１００ｍ2／ｇの範囲であることが好
ましい。比表面積が０．５ｍ2／ｇ以上のものでは、少
量の使用で十分な増粘効果が得られ、増粘が室温で短時
間で可能となり、生産性が向上する。これは、この重合
体粉末が大きな比表面積を有しているために、室温でも
単量体中で速やかに溶解して、増粘効果が短時間で得ら
れるものと考えられる。また、１００ｍ2／ｇ以下のも
のでは、重合体粉末の単量体に対する分散性が良好とな
るために、増粘時の取り扱い性が良好となり、ＳＭＣ又
はＢＭＣを製造する際の混練性が良好となる。比表面積
の下限値は３ｍ2／ｇ以上がより好ましい。The specific surface area of the polymer powder used as a thickener is preferably in the range of 0.5 to 100 m 2 / g. When the specific surface area is 0.5 m 2 / g or more, a sufficient thickening effect can be obtained with a small amount of use, the thickening can be performed in a short time at room temperature, and the productivity is improved. This is considered to be because the polymer powder has a large specific surface area, so that it is rapidly dissolved in the monomer even at room temperature, and a thickening effect can be obtained in a short time. Further, when the viscosity is 100 m 2 / g or less, the dispersibility of the polymer powder in the monomer is good, so that the handleability at the time of thickening is good and the kneadability at the time of producing SMC or BMC is good. Becomes The lower limit of the specific surface area is more preferably 3 m 2 / g or more.

【００４１】増粘剤として使用される重合体粉末の平均
粒子径は、１〜２５０μｍの範囲であることが好まし
い。平均粒子径を１μｍ以上とすることによって粉末の
粉立ちが減少し、重合体粉末の取り扱い性が良好となる
傾向にあり、２５０μｍ以下とすることによって、得ら
れる成形品の外観、特に光沢と表面平滑性が良好となる
傾向にあるためである。平均粒子径の下限値は５μｍ以
上がより好ましく、さらに好ましくは１０μｍ以上であ
り、また、平均粒子径の上限値は２００μｍ以下がより
好ましく、さらに好ましくは１５０μｍ以下である。The average particle size of the polymer powder used as a thickener is preferably in the range of 1 to 250 μm. By setting the average particle diameter to 1 μm or more, powdering tends to be reduced, and the handleability of the polymer powder tends to be improved. By setting the average particle diameter to 250 μm or less, the appearance, particularly gloss and surface, of the obtained molded product This is because the smoothness tends to be good. The lower limit of the average particle diameter is more preferably 5 μm or more, and still more preferably 10 μm or more. The upper limit of the average particle diameter is more preferably 200 μm or less, and still more preferably 150 μm or less.

【００４２】また、増粘剤として使用される重合体粉末
は、一次粒子同士が凝集した二次凝集体であることが好
ましい。重合体粉末が二次凝集体の形状を有する場合に
は、単量体成分の吸収速度が速く、増粘性が極めて良好
となる傾向にある。この場合、重合体粉末の一次粒子の
平均粒子径は０．０３〜１μｍの範囲であることが好ま
しい。これは、一次粒子の平均粒子径が０．０３〜１μ
ｍの範囲において、少量の重合体粉末の使用で十分な増
粘効果が得られ、増粘が室温で短時間で可能となり、生
産性が向上する傾向にあるためである。この一次粒子の
平均粒子径の下限値は０．０７μｍ以上がより好まし
く、また、一次粒子の平均粒子径の上限値は０．７μｍ
以下がより好ましい。The polymer powder used as a thickener is preferably a secondary aggregate in which primary particles are aggregated. When the polymer powder has the shape of a secondary aggregate, the absorption rate of the monomer component is high, and the viscosity tends to be extremely good. In this case, the average particle size of the primary particles of the polymer powder is preferably in the range of 0.03 to 1 μm. This is because the average particle size of the primary particles is 0.03 to 1 μm.
In the range of m, a sufficient thickening effect can be obtained by using a small amount of the polymer powder, the thickening can be performed in a short time at room temperature, and the productivity tends to be improved. The lower limit of the average particle diameter of the primary particles is more preferably 0.07 μm or more, and the upper limit of the average particle diameter of the primary particles is 0.7 μm.
The following is more preferred.

【００４３】増粘剤として使用される重合体粉末の製造
方法は特に制限されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重
合、塊状重合等の各種の方法で製造できる。中でも、乳
化重合で得られたエマルションに噴霧乾燥、フリーズド
ライ、酸／塩凝固沈殿等の処理を行って得る方法は、前
述の特定の嵩密度と吸油量を有する重合体粉末を効率よ
く得られるため好ましい。The method for producing the polymer powder used as a thickener is not particularly limited, and it can be produced by various methods such as suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization and bulk polymerization. Above all, a method obtained by subjecting an emulsion obtained by emulsion polymerization to treatments such as spray drying, freeze drying, and acid / salt coagulation precipitation can efficiently obtain a polymer powder having the specific bulk density and oil absorption described above. Therefore, it is preferable.

【００４４】本発明において、ＢＭＣ又はＳＭＣを加熱
硬化させて天然石調人工大理石を製造する場合には、圧
縮成型法、トランスファー成型法、射出成型法、押し出
し成型法等の各種の方法で製造することができる。In the present invention, when BMC or SMC is heat-cured to produce a natural stone-like artificial marble, it may be produced by various methods such as a compression molding method, a transfer molding method, an injection molding method, and an extrusion molding method. Can be.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および％は、全て質量基準である。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. All parts and percentages in the examples are based on mass.

【００４６】［重合体粉末の物性］ ・平均粒子径：レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置
（ＬＡ−９１０、堀場製作所製）を用いて測定した。 ・嵩密度：ＪＩＳ Ｒ ６１２６−１９７０に基づいて
測定した。 ・吸油量：ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１９９１に基づいて
測定し、パテ状塊がアマニ油の最後の一滴で急激に柔ら
かくなる直前を終点とした。 ・比表面積：表面積計ＳＡ−６２０１（堀場製作所製）
を用いて、窒素吸着法で測定した。 ・質量平均分子量：ＧＰＣ法による測定値（ポリスチレ
ン換算）。[Physical Properties of Polymer Powder] Average particle diameter: Measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution analyzer (LA-910, manufactured by HORIBA, Ltd.). -Bulk density: Measured based on JIS R 6126- 1970. Oil absorption: Measured according to JIS K 5101-1991, and the end point was determined to be immediately before the putty-like mass suddenly softened with the last drop of linseed oil.・ Specific surface area: Surface area meter SA-6201 (manufactured by Horiba, Ltd.)
Was measured by a nitrogen adsorption method. -Mass average molecular weight: measured value by GPC method (polystyrene conversion).

【００４７】[成形品の物性] ・成形品表面の平滑性 ○：成型品表面に凹凸が少なく、表面が平滑である。 ×：成型品表面に模様材に起因する凹凸が多く、表面の
平滑性に欠ける。 ・成形品の石目模様の発現性 ○：成型品表面に大柄の模様材が現れ、表面を研磨しな
くても大柄の模様が発現する。 ×：成型品の表面から大柄の模様材が見えない。大柄を
発現させるには表面の研磨が必要。・ 石目模様の鮮明性 ○：模様材とマトリックスの境界が鮮明で、模様の鮮明
性に優れる。 ×：模様材とマトリックスの境界がぼやけており、模様
の鮮明性に劣る。 ・意匠性 ◎：外観が極めて天然石に近い。 ○：外観が天然石に近い。 ・耐汚染性：ＪＩＳ Ｋ ６９０２−１９９５に基づい
て測定した。 ○：表面に汚染が残らないか、残っても容易に除去でき
る。 ×：汚染物質が成型品内部まで浸透し、容易に除去でき
ない。[Physical properties of molded article]-Smoothness of molded article surface ○: The molded article surface has few irregularities and is smooth. ×: Many irregularities due to the pattern material were present on the surface of the molded product, and the surface lacked in smoothness.・ Expression of stone pattern of molded article ○: Large pattern material appears on the surface of molded article, and large pattern appears without polishing the surface. ×: Large pattern material is not visible from the surface of the molded product. The surface must be polished to develop a large pattern.・ Clearness of stone pattern ○: The boundary between the pattern material and the matrix is clear, and the pattern is excellent in sharpness. X: The boundary between the pattern material and the matrix is blurred, and the pattern is inferior in sharpness.・ Design ◎: Appearance is very close to natural stone. ：: Appearance is close to natural stone. -Stain resistance: Measured based on JIS K 6902-1995. ：: No contamination remains on the surface, or even if it remains, it can be easily removed. ×: The contaminant penetrated into the inside of the molded product and could not be easily removed.

【００４８】（１）重合体粉末（Ｐ−１）の製造例 冷却管、温度計、攪拌機、滴下装置、窒素導入管を備え
た反応装置に、純水９２５部、アルキルジフェニルエー
テルジスルホン酸ナトリウム（ペレックスＳＳ−Ｈ、商
品名、花王（株）製）５部、過硫酸カリウム１部を仕込
み、窒素雰囲気下で攪拌しながら７０℃に加熱した。こ
れに、メチルメタクリレート５００部及びジアルキルス
ルホコハク酸ナトリウム（ペレックスＯＴ−Ｐ、商品
名、花王（株）製）５部からなる混合物を３時間かけて
滴下した後、１時間保持し、さらに８０℃に昇温して１
時間保持して乳化重合を終了し、ポリマーの一次粒子径
が０．０８μｍのエマルションを得た。得られたエマル
ションを噴霧乾燥装置（大川原化工機社製Ｌ−８型）を
用いて入口温度／出口温度＝１５０℃／９０℃で噴霧乾
燥処理し、二次凝集体粒子の平均粒子径が３０μｍの非
架橋重合体粉末（Ｐ−１）を得た。得られた非架橋重合
体粉末（Ｐ−１）の質量平均分子量は６０万であり、そ
の他の物性値を表１に示した。(1) Production Example of Polymer Powder (P-1) In a reactor equipped with a cooling tube, a thermometer, a stirrer, a dropping device, and a nitrogen introducing tube, 925 parts of pure water, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate (Perex) 5 parts of SS-H (trade name, manufactured by Kao Corporation) and 1 part of potassium persulfate were charged and heated to 70 ° C. while stirring under a nitrogen atmosphere. A mixture consisting of 500 parts of methyl methacrylate and 5 parts of sodium dialkylsulfosuccinate (Perex OT-P, trade name, manufactured by Kao Corporation) was added dropwise over 3 hours. 1
The emulsion polymerization was terminated by holding for a time to obtain an emulsion having a polymer primary particle diameter of 0.08 μm. The obtained emulsion is spray-dried using a spray-drying apparatus (L-8 type manufactured by Okawara Kakoki Co., Ltd.) at an inlet temperature / outlet temperature = 150 ° C./90° C., and the average particle diameter of the secondary aggregate particles is 30 μm. Was obtained as a non-crosslinked polymer powder (P-1). The mass average molecular weight of the obtained non-crosslinked polymer powder (P-1) was 600,000, and other physical properties are shown in Table 1.

【００４９】（２）重合体粉末（Ｐ−２）の製造例 冷却管、温度計、攪拌機、窒素導入管を備えた反応装置
に、純水８００部及びポリビニルアルコール（けん化度
８８％、重合度１０００）１部を溶解させた後、メチル
メタクリレート４００部にノルマルドデシルメルカプタ
ン２部及びアゾビスイソブチロニトリル２部を溶解させ
た単量体溶液を投入し、窒素雰囲気下、３００ｒｐｍで
攪拌しながら１時間で８０℃に昇温し、そのまま２時間
加熱した。その後、９０℃に昇温し２時間加熱した後、
室温まで冷却して懸濁重合を終了した。得られたサスペ
ンジョンを濾過、洗浄した後、５０℃の熱風乾燥機で乾
燥し、平均粒子径が３５０μｍの非架橋重合体粉末（Ｐ
−２）を得た。得られた重合体粉末（Ｐ−２）の質量平
均分子量は４万であり、その他の物性値を表１に示し
た。(2) Production Example of Polymer Powder (P-2) In a reactor equipped with a cooling pipe, a thermometer, a stirrer, and a nitrogen introduction pipe, 800 parts of pure water and polyvinyl alcohol (saponification degree: 88%, polymerization degree: 1000) After dissolving 1 part, a monomer solution obtained by dissolving 2 parts of normal dodecyl mercaptan and 2 parts of azobisisobutyronitrile in 400 parts of methyl methacrylate is added, and the mixture is stirred under a nitrogen atmosphere at 300 rpm. The temperature was raised to 80 ° C. for 1 hour, and the mixture was heated for 2 hours. Then, after heating to 90 ° C. and heating for 2 hours,
The suspension polymerization was completed by cooling to room temperature. After filtering and washing the obtained suspension, it was dried with a hot air drier at 50 ° C., and a non-crosslinked polymer powder having an average particle diameter of 350 μm (P
-2) was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polymer powder (P-2) was 40,000, and other physical properties are shown in Table 1.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】［実施例１］厚さ１ｍｍの白色のアクリル
板（アクリライトＬ（ファインマットスノーホワイト
Ｋ３ ４０２）、商品名、三菱レイヨン（株）製）をピ
ンクラッシャーで粉砕し、ふるいで分級することによっ
て模様材（Ｃ−１）を得た。得られた粒子の大きさを表
２に示した。Example 1 A white acrylic plate (Acrylite L (fine mat snow white) having a thickness of 1 mm
K3402) (trade name, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) was pulverized with a pink lasher and classified with a sieve to obtain a pattern material (C-1). Table 2 shows the sizes of the obtained particles.

【００５２】［比較例１〜２］メチルメタクリレート６
０部及びエチレングリコールジメタクリレート５部から
なる単量体混合物に、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール（スミライザーＢＨ
Ｔ、商品名、住友化学工業（株）製）を０．００７部添
加し、さらに製造例（２）で得られたアクリル系重合体
（Ｐ−２）３５部を添加して、６０℃に昇温して２時間
攪拌し、（Ｐ−２）を完全に溶解させてシラップを得
た。このシラップの２０℃での粘度は９００ｍＰａ・ｓ
であった。得られたシラップ３０部に、硬化剤としてｔ
−アミルパーオキシベンゾエート（ＫＤ−１、商品名、
化薬アクゾ（株）製、１０時間半減期温度＝１００℃）
０．５部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．１５
部、無機充填剤として水酸化アルミニウム（ハイジライ
トＨ−３１０、商品名、昭和電工（株）製）６０部、着
色剤として白色無機顔料又は黒色無機顔料０．０５部、
及び増粘剤として製造例（１）で得た重合体粉末（Ｐ−
１）１０部を添加し、ニーダーで１０分間混練してアク
リル系ＢＭＣを得た。得られたアクリル系ＢＭＣは熟成
が不要で、混練直後でもべたつきがなく、取り扱い性が
良好であった。[Comparative Examples 1-2] Methyl methacrylate 6
2,6-di-t as a polymerization inhibitor was added to a monomer mixture comprising 0 parts and 5 parts of ethylene glycol dimethacrylate.
-Butyl-4-methylphenol (Sumilyzer BH
T, trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) in an amount of 0.007 part, and 35 parts of the acrylic polymer (P-2) obtained in Production Example (2). The mixture was heated and stirred for 2 hours to completely dissolve (P-2) to obtain a syrup. The viscosity of this syrup at 20 ° C is 900 mPa · s
Met. To 30 parts of the obtained syrup, t was used as a curing agent.
-Amyl peroxybenzoate (KD-1, trade name,
(Manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., 10-hour half-life temperature = 100 ° C)
0.5 parts, zinc stearate 0.15 as internal release agent
Parts, 60 parts of aluminum hydroxide (Heidilite H-310, trade name, manufactured by Showa Denko KK) as an inorganic filler, 0.05 part of a white inorganic pigment or a black inorganic pigment as a coloring agent,
And the polymer powder obtained in Production Example (1) (P-
1) 10 parts were added and kneaded with a kneader for 10 minutes to obtain an acrylic BMC. The obtained acrylic BMC did not require aging, had no tackiness immediately after kneading, and had good handleability.

【００５３】次にこのアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角
の平板成形用金型に充填し、上金型温度１３０℃、下金
型温度１１５℃、圧力１０ＭＰａの条件で１０分間加熱
加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍの白色又は黒色のアクリル
系人工大理石を得た。得られたアクリル系人工大理石を
クラッシャーで粉砕し、ふるいで分級することによっ
て、粒子径の異なる模様材（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）を
得た。それぞれの粒子の大きさを表２に示した。Next, this acrylic BMC was filled into a 200 mm square plate-forming mold, and heated and press-cured for 10 minutes under the conditions of an upper mold temperature of 130 ° C., a lower mold temperature of 115 ° C., and a pressure of 10 MPa. A 10 mm white or black acrylic artificial marble was obtained. The obtained acrylic artificial marble was pulverized with a crusher and classified with a sieve to obtain pattern materials (C-2) and (C-3) having different particle diameters. Table 2 shows the size of each particle.

【００５４】［実施例２］硬化時間を２分間、厚さを１
ｍｍとすること以外は比較例２と同様の方法で白色又は
黒色のアクリル系人工大理石を得た。得られたアクリル
系人工大理石をピンクラッシャーで粉砕し、ふるいで分
級することによって、模様材（Ｃ−４）を得た。得られ
た粒子の大きさを表２に示した。Example 2 Curing time was 2 minutes and thickness was 1
A white or black acrylic artificial marble was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the thickness was changed to mm. The obtained acrylic artificial marble was pulverized with a pink lasher and classified with a sieve to obtain a pattern material (C-4). Table 2 shows the sizes of the obtained particles.

【００５５】［実施例３］硬化時間を３分間、厚さを２
ｍｍとすること以外は比較例２と同様の方法で白色又は
黒色のアクリル系人工大理石を得た。得られたアクリル
系人工大理石をハンマーで粉砕し、ふるいで分級するこ
とによって、模様材（Ｃ−５）を得た。得られた粒子の
大きさを表２に示した。Example 3 A curing time of 3 minutes and a thickness of 2
A white or black acrylic artificial marble was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the thickness was changed to mm. The obtained acrylic artificial marble was pulverized with a hammer and classified with a sieve to obtain a pattern material (C-5). Table 2 shows the sizes of the obtained particles.

【００５６】［実施例４］製造例（４）で得たシラップ
３０部に、硬化剤としてｔ−アミルパーオキシベンゾエ
ート０．５部、内部離型剤としてステアリン酸亜鉛０．
１５部、無機充填剤として水酸化アルミニウム４５部、
模様材として比較例２で得た白色及び黒色の人工大理石
用模様材（Ｃ−２）１５部、及び増粘剤として製造例
（１）で得た重合体粉末（Ｐ−１）１０部を添加し、ニ
ーダーで１０分間混練してアクリル系ＢＭＣを得た。次
にこのアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角の平板成形用金
型に充填し、上金型温度１３０℃、下金型温度１１５
℃、圧力１０ＭＰａの条件で３分間加熱加圧硬化させ、
厚さ２ｍｍの模様材入りのアクリル系人工大理石を得
た。得られたアクリル系人工大理石をピンクラッシャー
で粉砕し、ふるいで分級することによって、模様材を中
に含む模様材（Ｃ−６）を得た。得られた粒子の大きさ
を表２に示した。Example 4 30 parts of the syrup obtained in Production Example (4), 0.5 parts of t-amyl peroxybenzoate as a curing agent, and 0.5 parts of zinc stearate as an internal mold release agent were added.
15 parts, 45 parts of aluminum hydroxide as an inorganic filler,
15 parts of the white and black artificial marble pattern material (C-2) obtained in Comparative Example 2 as a pattern material and 10 parts of the polymer powder (P-1) obtained in Production Example (1) as a thickener were used. The mixture was kneaded with a kneader for 10 minutes to obtain an acrylic BMC. Next, this acrylic BMC was filled into a 200 mm square plate forming mold, and the upper mold temperature was 130 ° C. and the lower mold temperature was 115.
C., cured by heating and pressing for 3 minutes under the conditions of pressure 10 MPa,
An acrylic artificial marble containing a pattern material having a thickness of 2 mm was obtained. The obtained acrylic artificial marble was pulverized with a pink lasher and classified with a sieve to obtain a pattern material (C-6) containing a pattern material therein. Table 2 shows the sizes of the obtained particles.

【００５７】［比較例３］メチルメタクリレート７０部
及びエチレングリコールジメタクリレート５部からなる
単量体混合物に、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノールを０．００７部添加し、さ
らに製造例（２）で得られたアクリル系重合体（Ｐ−
２）２５部を添加して、６０℃に昇温して２時間攪拌
し、（Ｐ−２）を完全に溶解させてシラップを得た。こ
のシラップの２０℃での粘度は１００ｍＰａ・ｓであっ
た。得られたシラップ５６部に、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート２４部、水酸化アルミニウム２０
部、白色顔料０．２部、１，４（８）−Ｐ−メンタジエ
ン０．０１部、２，２−アゾビス（４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル）０．００５部、ジ−ｔ−
ブチルパーオキサイド０．３部、２，２−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ブタン０．１部およびジ−ｔ−ブチル
パーオキシ−ヘキサハイドロテレフタレート０．０５部
を混合溶解し、１０ｍｍのガスケットを挟んだガラスセ
ルキャストに流し込み、６０℃で２時間重合して、板状
の白色不透明な部分架橋ゲル状重合体を得た。この部分
架橋ゲル状重合体をスーパーミキサーで破砕し、ふるい
で分級することによって、模様材（Ｃ−７）を得た。得
られた粒子の大きさを表２に示した。Comparative Example 3 To a monomer mixture consisting of 70 parts of methyl methacrylate and 5 parts of ethylene glycol dimethacrylate, 0.007 part of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol as a polymerization inhibitor was added. The acrylic polymer (P-) obtained in Production Example (2) was further added.
2) 25 parts were added, and the mixture was heated to 60 ° C. and stirred for 2 hours to completely dissolve (P-2) to obtain a syrup. The viscosity at 20 ° C. of this syrup was 100 mPa · s. In 56 parts of the obtained syrup, 24 parts of neopentyl glycol dimethacrylate, 20 parts of aluminum hydroxide
Parts, 0.2 parts of white pigment, 0.01 parts of 1,4 (8) -P-menthadiene, 2,2-azobis (4-methoxy-2,
4-dimethylvaleronitrile) 0.005 part, di-t-
0.3 parts of butyl peroxide, 0.1 part of 2,2-bis (t-butylperoxy) butane and 0.05 part of di-t-butylperoxy-hexahydroterephthalate are mixed and dissolved, and a 10 mm gasket is formed. The mixture was poured into the sandwiched glass cell cast and polymerized at 60 ° C. for 2 hours to obtain a plate-like white opaque partially crosslinked gel polymer. This partially cross-linked gel polymer was crushed with a super mixer and classified with a sieve to obtain a pattern material (C-7). Table 2 shows the sizes of the obtained particles.

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】［実施例５］実施例１で得た模様材（Ｃ−
１）５部と比較例１で得た模様材（Ｃ−２）１５部とを
混合し、ｂmin／ａ≧３である模様材を２５質量％含有
する模様材（Ｃ−１０）を得た。 ［実施例６］実施例２で得た模様材（Ｃ−４）５部と比
較例１で得た模様材（Ｃ−２）１５部とを混合し、ｂ
min／ａ≧３である模様材を２５質量％含有する模様材
（Ｃ−１１）を得た。 ［実施例７］アクリル系単官能性単量体としてメチルメ
タクリレート１５部、アクリル系多官能性単量体として
ネオペンチルグリコールジメタクリレート１０部、重合
禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール０．００７部、硬化剤としてｔ−アミルパーオキ
シ３，５，５−トリメチルヘキサノエート（カヤエステ
ルＡＮ、商品名、化薬アクゾ（株）製、１０時間半減期
温度＝９５℃）０．５部、内部離型剤としてステアリン
酸亜鉛０．１５部、無機充填剤として水酸化アルミニウ
ム（ハイジライトＨ−３１０、商品名、昭和電工（株）
製）４１部、人工大理石用模様材として比較例１で得た
（Ｃ−２）１５部及び増粘剤として重合体粉末（Ｐ−
１）１４部をニーダーに投入して、５分間混練した。こ
こに人工大理石用模様材として実施例１で得た（Ｃ−
１）５部を追加し、さらに１分間混練して、アクリル系
ＢＭＣを得た。得られたアクリル系ＢＭＣは、混練直後
でも増粘して餅状物となっており、べたつきがなく取り
扱い性が良好であった。Example 5 The pattern material (C-
1) 5 parts and 15 parts of the pattern material (C-2) obtained in Comparative Example 1 were mixed to obtain a pattern material (C-10) containing 25% by mass of a pattern material satisfying b min / a ≧ 3. Was. Example 6 5 parts of the pattern material (C-4) obtained in Example 2 and 15 parts of the pattern material (C-2) obtained in Comparative Example 1 were mixed.
A pattern material (C-11) containing 25% by mass of a pattern material satisfying min / a ≧ 3 was obtained. Example 7 15 parts of methyl methacrylate as an acrylic monofunctional monomer, 10 parts of neopentyl glycol dimethacrylate as an acrylic polyfunctional monomer, and 2,6-di-t-butyl- as a polymerization inhibitor 0.007 parts of 4-methylphenol, t-amyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate (Kayaester AN, trade name, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., 10-hour half-life temperature = 95 as a curing agent) C) 0.5 part, zinc stearate 0.15 part as an internal release agent, aluminum hydroxide (Heidilite H-310, trade name, Showa Denko KK) as an inorganic filler
(C-2), 15 parts of (C-2) obtained in Comparative Example 1 as a pattern material for artificial marble, and polymer powder (P-) as a thickener.
1) 14 parts were put into a kneader and kneaded for 5 minutes. Here, it was obtained in Example 1 as a pattern material for artificial marble (C-
1) 5 parts were added, and the mixture was further kneaded for 1 minute to obtain an acrylic BMC. The obtained acrylic BMC was thickened immediately after kneading to form a rice cake-like material, and had good tackiness without stickiness.

【００６０】次にこのアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角
の平板成形用金型に３５０ｇ充填し、上金型温度１３０
℃、下金型温度１１５℃、圧力１０ＭＰａの条件で６分
間加熱加圧硬化させ、厚さ５ｍｍの天然石調人工大理石
を得た。得られた人工大理石の表面は平滑で、模様材の
鮮明性も良く、大柄の模様材が表面に現れ意匠性の高い
物であった。また、耐汚染性も良好であった。Next, 350 g of this acrylic BMC was filled into a 200 mm square plate forming die, and the upper die temperature was set to 130 ° C.
C., a lower mold temperature of 115.degree. C., and a pressure of 10 MPa under heat and pressure for 6 minutes to obtain a natural stone-like artificial marble having a thickness of 5 mm. The surface of the obtained artificial marble was smooth, the sharpness of the pattern material was good, and a large pattern material appeared on the surface and was highly designable. The stain resistance was also good.

【００６１】［実施例８］模様材（Ｃ−１）の代わりに
実施例２で得た（Ｃ−４）を用いること以外は実施例７
と同様の方法でアクリルＢＭＣを得て、実施例７と同様
の方法で厚さ５ｍｍの天然石調人工大理石を得た。この
成型品の評価結果を表４に示した。Example 8 Example 7 was repeated except that (C-4) obtained in Example 2 was used instead of the pattern material (C-1).
Acrylic BMC was obtained in the same manner as in the above, and a natural stone tone artificial marble having a thickness of 5 mm was obtained in the same manner as in Example 7. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００６２】［実施例９］実施例８で得たアクリル系Ｂ
ＭＣを用い、充填量７００ｇ硬化時間１０分とすること
以外は実施例７と同様の条件で硬化させ、厚さ１０ｍｍ
の天然石調人工大理石を得た。この成型品の評価結果を
表４に示した。Example 9 Acrylic B obtained in Example 8
Using an MC, curing was performed under the same conditions as in Example 7 except that the filling amount was 700 g and the curing time was 10 minutes, and the thickness was 10 mm.
Natural stone-like artificial marble was obtained. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００６３】［実施例１０］模様材を、比較例１で得た
（Ｃ−２）１０部、実施例２で得た（Ｃ−４）５部およ
び実施例４で得た（Ｃ−６）５部を添加したこと以外は
実施例７と同様の方法でアクリル系ＢＭＣを得た。Example 10 10 parts of (C-2) obtained in Comparative Example 1, 5 parts of (C-4) obtained in Example 2 and (C-6) obtained in Example 4 were used as pattern materials. ) An acrylic BMC was obtained in the same manner as in Example 7 except that 5 parts were added.

【００６４】次にこのアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角
の平板成形用金型に３５０ｇ充填し、上金型温度１３０
℃、下金型温度１１５℃、圧力１０ＭＰａの条件で６分
間加熱加圧硬化させ、厚さ５ｍｍの天然石調人工大理石
を得た。この成型品の評価結果を表４に示した。Next, 350 g of this acrylic BMC was filled into a 200 mm square plate forming die, and the upper die temperature was set to 130 ° C.
C., a lower mold temperature of 115.degree. C., and a pressure of 10 MPa under heat and pressure for 6 minutes to obtain a natural stone-like artificial marble having a thickness of 5 mm. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００６５】［実施例１１］メチルメタクリレート７０
部及びエチレングリコールジメタクリレート５部からな
る単量体混合物に、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−
ブチル−４−メチルフェノールを０．００７部添加し、
さらに製造例（２）で得られたアクリル系重合体（Ｐ−
２）２５部を添加して、６０℃に昇温して２時間攪拌
し、重合体（Ｐ−２）を完全に溶解させてシラップを得
た。このシラップの２０℃での粘度は１００ｍＰａ・ｓ
であった。Example 11 Methyl methacrylate 70
Part and a monomer mixture consisting of 5 parts of ethylene glycol dimethacrylate, 2,6-di-t-
0.007 parts of butyl-4-methylphenol were added,
Further, the acrylic polymer (P-
2) 25 parts were added, the temperature was raised to 60 ° C., and the mixture was stirred for 2 hours to completely dissolve the polymer (P-2) to obtain a syrup. The viscosity of this syrup at 20 ° C. is 100 mPa · s
Met.

【００６６】得られたシラップ４０部に、硬化促進剤と
してジメチルパラトルイジン０．２部、無機充填剤とし
て水酸化アルミニウム４５部、人工大理石用模様材とし
て比較例１で得た（Ｃ−２）１０部及び実施例２で得た
（Ｃ−４）５部をミキサーに投入して１０分間攪拌し
た。さらに、硬化剤として５０％過酸化ベンゾイル（ナ
イパーＦＦ、商品名、日本油脂（株）製、１０時間半減
期温度＝７４℃）０．２部を添加して１分間攪拌し、ア
クリル系ディスパージョンを得た。To 40 parts of the obtained syrup, 0.2 part of dimethyl paratoluidine as a curing accelerator, 45 parts of aluminum hydroxide as an inorganic filler, and a pattern material for artificial marble obtained in Comparative Example 1 (C-2) 10 parts and 5 parts of (C-4) obtained in Example 2 were charged into a mixer and stirred for 10 minutes. Further, 0.2 part of 50% benzoyl peroxide (Niper FF, trade name, manufactured by NOF Corporation, 10-hour half-life temperature = 74 ° C.) was added as a curing agent, and the mixture was stirred for 1 minute, and then an acrylic dispersion was added. I got

【００６７】次にこのアクリル系ディスパージョンをＰ
ＶＡフィルムを敷いた２００ｍｍ角の型枠に流し込み、
その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。室温で１時間
放置することによって硬化させ、厚さ５ｍｍの天然石調
人工大理石を得た。得られた人工大理石の表面は平滑
で、模様材の鮮明性も良く大柄の模様材が表面に現れ意
匠性の高い物であった。Next, this acrylic dispersion is represented by P
Pour it into a 200 mm square formwork with a VA film,
A PVA film was adhered thereon. The mixture was cured by leaving it at room temperature for 1 hour to obtain a natural stone-like artificial marble having a thickness of 5 mm. The surface of the obtained artificial marble was smooth, the sharpness of the pattern material was good, and a large pattern material appeared on the surface, and the design was highly designable.

【００６８】［実施例１２］実施例１１で得たアクリル
系ディスパージョンを用い、実施例１１と同様の方法で
厚さ１０ｍｍの天然石調人工大理石を得た。この成型品
の評価結果を表４に示した。Example 12 Using the acrylic dispersion obtained in Example 11, a natural stone-like artificial marble having a thickness of 10 mm was obtained in the same manner as in Example 11. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００６９】［実施例１３］人工大理石用模様材とし
て、比較例１で得た（Ｃ−２）１０部のみを用いたこと
以外は実施例１１と同様の方法でアクリル系ディスパー
ジョンを得た。Example 13 An acrylic dispersion was obtained in the same manner as in Example 11, except that only 10 parts of (C-2) obtained in Comparative Example 1 were used as a pattern material for artificial marble. .

【００７０】次に、ＰＶＡフィルムを敷いた２００ｍｍ
角の型枠に、あらかじめ人工大理石用模様材として実施
例３で得た（Ｃ−５）５部を入れておき、ここへディス
パージョン９５部を流し込み、その上からＰＶＡフィル
ムを張り付けた。室温で１時間放置することによって硬
化させ、厚さ５ｍｍの天然石調人工大理石を得た。この
成型品の評価結果を表４に示した。Next, a PVA film was laid 200 mm
5 parts of (C-5) obtained in Example 3 as a pattern material for artificial marble was previously placed in a corner mold, 95 parts of the dispersion was poured therein, and a PVA film was adhered thereon. The mixture was cured by leaving it at room temperature for 1 hour to obtain a natural stone-like artificial marble having a thickness of 5 mm. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００７１】［比較例４］人工大理石用模様材として比
較例１で得た（Ｃ−２）１５部および比較例２で得た
（Ｃ−３）５部を用いたこと以外は実施例７と同様の方
法でアクリル系ＢＭＣを得た。Comparative Example 4 Example 7 was repeated except that 15 parts of (C-2) obtained in Comparative Example 1 and 5 parts of (C-3) obtained in Comparative Example 2 were used as artificial marble pattern materials. An acrylic BMC was obtained in the same manner as described above.

【００７２】次にこのアクリル系ＢＭＣを２００ｍｍ角
の平板成形用金型に７００ｇ充填し、上金型温度１３０
℃、下金型温度１１５℃、圧力１０ＭＰａの条件で１０
分間加熱加圧硬化させ、厚さ１０ｍｍの天然石調人工大
理石を得た。得られた人工大理石の表面には、模様材と
金型が擦れたことによる傷が現れた。また、模様材に起
因する凹凸が成型品表面に現れた。さらに、大柄の石目
模様を発現させるには表面の研磨が必要であった。この
成型品の評価結果を表４に示した。Next, 700 g of this acrylic BMC was charged into a 200 mm square plate forming die, and the upper die temperature was set at 130 ° C.
℃, lower mold temperature 115 ℃, pressure 10MPa conditions 10
The mixture was cured by heating and pressing for 10 minutes to obtain a natural stone-like artificial marble having a thickness of 10 mm. On the surface of the obtained artificial marble, scratches appeared due to the friction between the pattern material and the mold. In addition, irregularities due to the pattern material appeared on the surface of the molded product. Further, the surface must be polished to develop a large stone pattern. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００７３】［比較例５］人工大理石用模様材として比
較例１で得た（Ｃ−２）１０部、比較例２で得た（Ｃ−
３）５部を用いること以外は実施例１１と同様の方法で
アクリル系ディスパージョンを得た。[Comparative Example 5] As an artificial marble pattern material, 10 parts of (C-2) obtained in Comparative Example 1 and 10 parts of (C-
3) An acrylic dispersion was obtained in the same manner as in Example 11 except that 5 parts were used.

【００７４】次にこのアクリル系ディスパージョンをＰ
ＶＡフィルムを敷いた２００ｍｍ角の型枠に流し込み、
その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。室温で１時間
放置することによって硬化させ、厚さ１０ｍｍの天然石
調人工大理石を得た。このアクリル系人工大理石は、大
柄の石目模様を発現させるためには、表面の研磨が必要
であった。この成型品の評価結果を表４に示した。Next, this acrylic dispersion is represented by P
Pour it into a 200 mm square formwork with a VA film,
A PVA film was adhered thereon. It was cured by leaving it at room temperature for 1 hour to obtain a natural stone-like artificial marble having a thickness of 10 mm. The surface of this acrylic artificial marble had to be polished in order to develop a large stone pattern. Table 4 shows the evaluation results of the molded product.

【００７５】［比較例６］模様材（Ｃ−４）の代わり
に、比較例３で得た模様材（Ｃ−７）を用いたこと以外
は、実施例８と同様の方法で天然石調人工大理石を得
た。この成型品表面には、大柄の石目模様が現れたが、
模様材の境界がぼやけており、模様の鮮明性が悪かっ
た。Comparative Example 6 An artificial natural stone tone artificial material was prepared in the same manner as in Example 8 except that the pattern material (C-7) obtained in Comparative Example 3 was used instead of the pattern material (C-4). Got marble. A large stone pattern appeared on the surface of this molded product,
The border of the pattern material was blurred, and the sharpness of the pattern was poor.

【００７６】［比較例７］模様材（Ｃ−４）の代わり
に、最大粒子径の平均が７ｍｍの白雲母片を用いること
以外は、実施例１１と同様の方法で天然石調人工大理石
を得た。この天然石調人工大理石は、石目模様を発現さ
せるためには、表面の研磨が必要であった。また、この
成型品の耐汚染性は極めて悪かった。[Comparative Example 7] A natural stone-like artificial marble was obtained in the same manner as in Example 11, except that a muscovite piece having an average maximum particle diameter of 7 mm was used instead of the pattern material (C-4). Was. This natural stone-like artificial marble required polishing of the surface in order to develop a stone pattern. Further, the stain resistance of this molded product was extremely poor.

【００７７】[0077]

【表３】 表３中の略号を下記に示す。[Table 3] The abbreviations in Table 3 are shown below.

【００７８】ＭＭＡ：メチルメタクリレート、ＮＰＧＤ
ＭＡ：ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ＥＤ
ＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート、ＡＴＨ：
水酸化アルミニウム、ＡＮ：ｔ−アミルパーオキシ３，
５，５−トリメチルヘキサノエート、ＢＰＯ：５０％過
酸化ベンゾイル。MMA: methyl methacrylate, NPGD
MA: neopentyl glycol dimethacrylate, ED
MA: ethylene glycol dimethacrylate, ATH:
Aluminum hydroxide, AN: t-amyl peroxy 3,
5,5-trimethylhexanoate, BPO: 50% benzoyl peroxide.

【００７９】[0079]

【表４】 [Table 4]

【００８０】[0080]

【発明の効果】特定の形状を有する人工大理石用模様材
を用いることにより、人工大理石用プレミックスに薄肉
厚製品であっても良好な成型性を与えることが可能とな
る。また、この模様材を用いて製造される天然石調人工
大理石は、天然石に似た大柄の鮮明な外観を有し、成型
品の肉厚よりも大きな柄の石目模様を発現することが可
能で、かつ耐汚染性にも優れており、工業上非常に有益
なものである。By using the artificial marble pattern material having a specific shape, it is possible to impart good moldability to the artificial marble premix even if it is a thin product. In addition, the natural stone-like artificial marble manufactured using this pattern material has a large pattern and a clear appearance similar to natural stone, and can exhibit a grain pattern with a pattern larger than the thickness of the molded product. Also, it is excellent in stain resistance and very useful industrially.

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 人工大理石に石目模様を付与するために
添加する模様材であって、模様材を平行な２平面で挟ん
だときに、該２平面間の距離が最小になるときの距離を
ａとし、ａを与える平面と垂直でかつ互いに平行な２平
面で模様材を挟んだときの該２平面間の距離ｂの最小値
をｂminとした場合に、ｂmin／ａ≧３を満たし、かつへ
き開性を有さないことを特徴とする模様材。1. A pattern material to be added to give a stone pattern to artificial marble, wherein a distance between the two parallel planes is minimized when the pattern material is sandwiched between two parallel planes. the is a, in the case where the minimum value of the distance b between the two plane when sandwiching the pattern material in the plane perpendicular to a and mutually parallel two planes giving a set to b min, the b min / a ≧ 3 A pattern material characterized by being filled and having no cleavage. 【請求項２】 請求項１記載の模様材を１質量％以上含
有することを特徴とする模様材。2. A pattern material comprising the pattern material according to claim 1 in an amount of 1% by mass or more. 【請求項３】 ０．１ｍｍ≦ａ≦３ｍｍであることを特
徴とする請求項１記載の模様材。3. The pattern material according to claim 1, wherein 0.1 mm ≦ a ≦ 3 mm. 【請求項４】 ３ｍｍ≦ｂ≦１００ｍｍであることを特
徴とする請求項１記載の模様材。4. The pattern material according to claim 1, wherein 3 mm ≦ b ≦ 100 mm. 【請求項５】 模様材が樹脂からなることを特徴とする
請求項１記載の模様材。5. The pattern material according to claim 1, wherein the pattern material is made of a resin. 【請求項６】 模様材が無機充填剤を含有することを特
徴とする請求項５記載の模様材。6. The pattern material according to claim 5, wherein the pattern material contains an inorganic filler. 【請求項７】 樹脂が、アクリル樹脂、ビニルエステル
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂から
選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項
５記載の模様材。7. The pattern material according to claim 5, wherein the resin is at least one selected from an acrylic resin, a vinyl ester resin, an unsaturated polyester resin, and an epoxy resin. 【請求項８】 請求項１記載の模様材が１〜５０質量％
配合されてなることを特徴とする人工大理石用プレミッ
クス。8. The pattern material according to claim 1, wherein the content is 1 to 50% by mass.
A premix for artificial marble characterized by being blended. 【請求項９】 人工大理石用プレミックスの形態が、シ
ート・モールディング・コンパウンド又はバルク・モー
ルディング・コンパウンドであることを特徴とする請求
項８記載の人工大理石用プレミックス。9. The premix for artificial marble according to claim 8, wherein the form of the artificial marble premix is a sheet molding compound or a bulk molding compound. 【請求項１０】 人工大理石用プレミックスの形態が、
ディスパージョンであることを特徴とする請求項８記載
の人工大理石用プレミックス。10. The form of the premix for artificial marble is
The artificial marble premix according to claim 8, which is a dispersion. 【請求項１１】 基材樹脂が、アクリル樹脂、ビニルエ
ステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ樹
脂から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
請求項８記載のプレミックス。11. The premix according to claim 8, wherein the base resin is at least one selected from an acrylic resin, a vinyl ester resin, an unsaturated polyester resin and an epoxy resin. 【請求項１２】 請求項１記載の模様材を１〜５０質量
％含有してなることを特徴とする天然石調人工大理石。12. A natural stone tone artificial marble comprising the pattern material according to claim 1 in an amount of 1 to 50% by mass. 【請求項１３】 請求項８記載の人工大理石用プレミッ
クスを硬化することを特徴とする天然石調人工大理石の
製造方法。13. A method for producing a natural stone-like artificial marble, comprising curing the artificial marble premix according to claim 8. 【請求項１４】 請求項８記載の人工大理石用プレミッ
クスを硬化して、請求項１記載の距離ｂminよりも小さ
い肉厚の天然石調人工大理石成型品を得ることを特徴と
する、請求項１３記載の天然石調人工大理石の製造方
法。14. The artificial marble premix of claim 8 is cured to obtain a natural stone tone artificial marble molded product having a wall thickness smaller than the distance b min of claim 1. 14. The method for producing a natural stone-like artificial marble according to 13 above. 【請求項１５】 請求項９記載のシー・モールディング
・コンパウンド又はバルク・モールディング・コンパウ
ンドを加熱加圧硬化する工程を有することを特徴とする
請求項１３記載の天然石調人工大理石の製造方法。15. The method for producing a natural stone-like artificial marble according to claim 13, further comprising a step of heating and curing the sea molding compound or the bulk molding compound according to claim 9.
JP32269699A 1998-11-13 1999-11-12 Manufacturing method of natural stone-like artificial marble Expired - Fee Related JP4395226B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP32269699A JP4395226B2 (en) 1998-11-13 1999-11-12 Manufacturing method of natural stone-like artificial marble

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10-323720 1998-11-13
JP32372098 1998-11-13
JP32269699A JP4395226B2 (en) 1998-11-13 1999-11-12 Manufacturing method of natural stone-like artificial marble

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2000203912A true JP2000203912A (en) 2000-07-25
JP4395226B2 JP4395226B2 (en) 2010-01-06

Family

ID=26570905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP32269699A Expired - Fee Related JP4395226B2 (en) 1998-11-13 1999-11-12 Manufacturing method of natural stone-like artificial marble

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4395226B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008523201A (en) * 2004-12-08 2008-07-03 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド COMPOSITE SOLID SURFACE-FORMED ARTICLE CONTAINING LARGE SIZE PARTICLE, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
JP2010254517A (en) * 2009-04-24 2010-11-11 Du Pont-Mrc Co Ltd Artificial marble and method for producing the same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008523201A (en) * 2004-12-08 2008-07-03 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド COMPOSITE SOLID SURFACE-FORMED ARTICLE CONTAINING LARGE SIZE PARTICLE, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
JP2010254517A (en) * 2009-04-24 2010-11-11 Du Pont-Mrc Co Ltd Artificial marble and method for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP4395226B2 (en) 2010-01-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4377055B2 (en) Acrylic premix, acrylic artificial marble, and manufacturing method thereof
WO1997040098A1 (en) Acrylic resin composition, acrylic premixes, process for producing acrylic artificial marble, and thickener
JP4222724B2 (en) Acrylic SMC or BMC
JP3438252B2 (en) Resin composition and method for producing artificial marble
JP3486537B2 (en) Acrylic resin composition, premix, SMC or BMC, and method for producing artificial marble
JP3527638B2 (en) Method for producing (meth) acrylic premix, (meth) acrylic SMC or BMC, and (meth) acrylic artificial marble
JP4395226B2 (en) Manufacturing method of natural stone-like artificial marble
WO2000039048A1 (en) Acrylic smc or bmc, process for producing the same, process for producing artificial acrylic marble, and thickener
JP3561410B2 (en) Method for producing (meth) acrylic premix, (meth) acrylic SMC or BMC, and (meth) acrylic artificial marble
JP3428357B2 (en) Acrylic resin composition, acrylic premix, method for producing acrylic artificial marble, and thickener
JPH09111084A (en) Resin composition, acrylic premix and production of acrylic artificial marble
JP3370549B2 (en) Acrylic resin composition, acrylic premix, method for producing acrylic artificial marble, and thickener
JP3433890B2 (en) Method for producing acrylic resin composition, acrylic premix, acrylic SMC or BMC, and acrylic artificial marble
JP2000063613A (en) Acrylic premix, acrylic smc or bmc, and preparation of acrylic artificial marble
JP3443012B2 (en) Method for producing (meth) acrylic premix, (meth) acrylic SMC or BMC, and (meth) acrylic artificial marble
JP3361034B2 (en) Method for producing acrylic resin composition, acrylic premix, acrylic SMC or BMC, and acrylic artificial marble
JP3370546B2 (en) Acrylic premix and stone-grain acrylic artificial marble
JPH09111085A (en) Resin composition, acrylic premix and production of acrylic artificial marble
JPH1192616A (en) Acrylic resin composition, premix and smc or bmc and production of artificial marble
JPH1160647A (en) Acrylic premix, acrylic smc or bmc and preparation of acrylic artificial marble
JP4028159B2 (en) Method for producing (meth) acrylic SMC or BMC
JP2001192469A (en) Acrylic premix, acrylic smc or bmc, and method for producing acrylic artificial marble
JP3545944B2 (en) Method for producing (meth) acrylic premix, (meth) acrylic SMC or BMC, and (meth) acrylic artificial marble
JP3590244B2 (en) Mica fragment-containing polymerizable composition, mica fragment-containing resin, and artificial marble using the same
JP2000026557A (en) Acrylic premix, and production of acrylic artificial marble

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20060913

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20080902

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090723

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090729

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090901

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20091007

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20091019

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121023

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121023

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121023

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131023

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131023

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees