JP2000198915A - Flame retardant resin composition having good metal plating characteristics - Google Patents
Flame retardant resin composition having good metal plating characteristicsInfo
- Publication number
- JP2000198915A JP2000198915A JP11088621A JP8862199A JP2000198915A JP 2000198915 A JP2000198915 A JP 2000198915A JP 11088621 A JP11088621 A JP 11088621A JP 8862199 A JP8862199 A JP 8862199A JP 2000198915 A JP2000198915 A JP 2000198915A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- weight
- red phosphorus
- flame retardant
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 56
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000007747 plating Methods 0.000 title claims description 32
- 239000002184 metal Substances 0.000 title 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- -1 vinylcyanide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims abstract description 31
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 15
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 6
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical group OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 description 4
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 description 4
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzenediol Natural products OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000004650 carbonic acid diesters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000004712 monophosphates Chemical class 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 3,9-dioctadecoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C1OP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OCC21COP(OCCCCCCCCCCCCCCCCCC)OC2 PZRWFKGUFWPFID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1SC1=CC=CC=C1O BLDLRWQLBOJPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 2-[[2,2-dimethyl-3-(oxiran-2-ylmethoxy)propoxy]methyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(C)(C)COCC1CO1 KUAUJXBLDYVELT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis(2,6-ditert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(C(C)(C)C)=C1OP1OCC2(COP(OC=3C(=CC(C)=CC=3C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC2)CO1 SSADPHQCUURWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 241001237745 Salamis Species 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000687 hydroquinonyl group Chemical group C1(O)=C(C=C(O)C=C1)* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical compound NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 235000015175 salami Nutrition 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、メッキ性に優れた
難燃性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、メッキ性に
優れ且つ難燃性、機械的特性に優れた難燃性樹脂組成物
に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant resin composition having excellent plating properties. More specifically, it relates to a flame-retardant resin composition having excellent plating properties and excellent flame retardancy and mechanical properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的
強度、寸法精度、難燃性等に優れ、電気・電子機器分
野、自動車分野等において幅広く使用されている。近年
は特にノート型パーソナルコンピューターの筐体、携帯
コンピューターの筐体、及び携帯端末機器等の分野によ
り多く利用されている。これらのコンピューターの筐体
は、軽薄短小化に伴い多くの性能が要求される。その中
で主なものとして第１には外部に電磁波を漏らさないこ
とが必要であり、その方法として電磁波遮蔽メッキ等の
表面処理により電磁波遮蔽効果を得ることが必要であ
る。第２にはこれらの機器が取り扱い時の落下等の衝撃
に対して極めて強靭であることが必要であり、筐体につ
いても高い耐衝撃性が要求される。第３には電子機器に
は安全性の観点から難燃性が必要とされるが、機器の軽
薄短小化の要求に伴い筐体自体も極めて薄肉になってい
るため、従来に比してより薄い厚みにおいてＵＬ規格９
４におけるＶ−０ランクを達成するような、更に高い難
燃性が要求されている。またかかる軽薄短小の目的に対
しては、軽量でかつ高剛性の達成できる炭素繊維が適し
ているが、かかる炭素繊維を配合した樹脂組成物は燃焼
しやすいという欠点がある。2. Description of the Related Art Aromatic polycarbonate resins are excellent in mechanical strength, dimensional accuracy, flame retardancy and the like, and are widely used in the fields of electric / electronic devices, automobiles and the like. In recent years, it has been widely used particularly in the fields of a notebook personal computer housing, a portable computer housing, and a portable terminal device. The housings of these computers are required to have many performances as they become lighter and thinner. Among them, first of all, it is necessary to prevent electromagnetic waves from leaking to the outside. As a method, it is necessary to obtain an electromagnetic wave shielding effect by surface treatment such as electromagnetic wave shielding plating. Second, it is necessary for these devices to be extremely tough against impacts such as dropping during handling, and the housing is also required to have high impact resistance. Thirdly, electronic devices are required to be flame retardant from the viewpoint of safety. However, the housing itself has become extremely thin with the demand for lighter and smaller devices. UL standard 9 for thin thickness
In order to achieve the V-0 rank in No. 4, higher flame retardancy is required. In addition, carbon fibers that are lightweight and can achieve high rigidity are suitable for such light and thin purposes, but a resin composition containing such carbon fibers has a drawback that it is easy to burn.
【０００３】難燃化する方法としては、ハロゲン系難燃
剤と有機リン酸エステル系難燃剤を配合する方法、特開
昭４８−８５６４２号公報には赤リンを配合する方法、
及び特開平６−１１６４７３号公報にはマイクロカプセ
ル化された赤リンと有機モノリン酸エステル系難燃剤を
配合する方法が開示されている。しかし、ハロゲン系難
燃剤と有機リン酸エステル系難燃剤を使用する系では、
少量では未だ難燃効果が不十分であり、配合量を多くす
ると機械的特性、耐熱性、金型腐食性が低下する欠点が
ある。赤リンを使用する系でも、少量では未だ難燃効果
が不十分であり、配合量を多くすると機械的特性が低下
する欠点があり、更に電磁波を外部に漏らさない方法と
して電磁波遮蔽メッキを施した際、熱可塑性樹脂と電磁
波遮蔽メッキとの密着性が低下する欠点もある。マイク
ロカプセル化された赤リンと有機モノリン酸エステル系
難燃剤を使用する系では、赤リンを少量化しながら優れ
た難燃効果を達成するが、電磁波遮蔽メッキを施した
際、熱可塑性樹脂と電磁波遮蔽メッキとの密着性が低下
する欠点がある。このため少量の難燃剤で優れた難燃効
果を有しかつメッキ性、機械的特性の優れた樹脂組成物
の出現が要望されている。[0003] Flame-retarding methods include a method in which a halogen-based flame retardant and an organic phosphate ester-based flame retardant are blended, and a method in which red phosphorus is blended in JP-A-48-85642.
And JP-A-6-116473 discloses a method of blending microencapsulated red phosphorus with an organic monophosphate ester flame retardant. However, in a system using a halogen-based flame retardant and an organic phosphate ester-based flame retardant,
If the amount is too small, the flame retardant effect is still insufficient, and if the amount is too large, there is a disadvantage that the mechanical properties, heat resistance, and mold corrosivity deteriorate. Even in a system using red phosphorus, the flame retardant effect is still insufficient with a small amount, and there is a disadvantage that the mechanical properties decrease when the blending amount is increased, and furthermore, electromagnetic wave shielding plating is applied as a method of not leaking electromagnetic waves to the outside In this case, there is a disadvantage that the adhesion between the thermoplastic resin and the electromagnetic wave shielding plating is reduced. A system using microencapsulated red phosphorus and an organic monophosphate ester flame retardant achieves an excellent flame retardant effect while reducing the amount of red phosphorus, but when electromagnetic wave shielding plating is applied, thermoplastic resin and electromagnetic wave There is a disadvantage that the adhesion to the shielding plating is reduced. For this reason, there is a demand for a resin composition which has an excellent flame retarding effect with a small amount of a flame retardant, and has excellent plating properties and mechanical properties.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、メッキ性に
優れかつ難燃性、機械的特性の優れた難燃性樹脂組成物
を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a flame-retardant resin composition having excellent plating properties and excellent flame retardancy and mechanical properties.
【０００５】本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検
討を重ねた結果、赤リン系難燃剤を使用する芳香族ポリ
カーボネート樹脂とジエン系ゴム成分にシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物をグラフトとした熱可塑性
グラフト共重合体からなる樹脂組成物に縮合リン酸エス
テルを配合すると、その成形品のメッキ性が飛躍的に向
上することを見出し、本発明に到達した。The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, grafted a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to an aromatic polycarbonate resin using a red phosphorus-based flame retardant and a diene rubber component. It has been found that when a condensed phosphoric acid ester is blended with a resin composition comprising a thermoplastic graft copolymer described above, the plating property of the molded article is dramatically improved, and the present invention has been achieved.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、芳香族ポリカ
ーボネート樹脂（Ａ成分）８９．８〜２０重量％、ジエ
ン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化
合物をグラフトとした熱可塑性グラフト共重合体（Ｂ成
分）１０〜７０重量％、及び赤リン（Ｃ成分）０．２〜
１０重量％の合計１００重量％からなり、かつ該Ｃ成分
が芳香族ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹脂
８０〜９８重量％及び赤リン２〜２０重量％からなるマ
スターペレット化された赤リン系難燃剤に由来する赤リ
ンである熱可塑性樹脂組成物１００重量部、炭素繊維
（Ｄ成分）５〜５０重量部、及び縮合リン酸エステル系
難燃剤（Ｅ成分）１〜２０重量部からなるメッキ性の良
好な難燃性樹脂組成物に係るものである。According to the present invention, there is provided a thermoplastic graft obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound on a diene rubber component, from 89.8 to 20% by weight of an aromatic polycarbonate resin (component A). 10-70% by weight of copolymer (component B) and 0.2-red phosphorus (component C)
Master pelletized red phosphorus system comprising 80 to 98% by weight of a thermoplastic resin mainly composed of an aromatic polycarbonate resin and 2 to 20% by weight of red phosphorus; Plating comprising 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition which is red phosphorus derived from a flame retardant, 5 to 50 parts by weight of carbon fiber (D component), and 1 to 20 parts by weight of a condensed phosphate ester flame retardant (E component) The present invention relates to a flame-retardant resin composition having good properties.
【０００７】本発明で使用するＡ成分として使用する芳
香族ポリカーボネート樹脂は、二価のフェノールとカー
ボネート前駆体とを溶融法、溶液法等の公知の方法で反
応させ、製造されるものである。ここで使用する二価フ
ェノールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン［通称ビスフェノールＡ］を主たる対象
とするが、その一部または全部を他の二価フェノールで
置換えてもよい。他の二価フェノールとしては例えば
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
プロパン、ビス（４―ヒドロキシフェニル）エーテル、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホキシド等を挙げることができる。特
にビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン系が好まし
く、ビスフェノールＡが好適である。またカーボネート
前駆体としては、カルボニルハライド、カルボニルエス
テル及びハロホルメート等が挙げられ、具体的にはホス
ゲン、ジフェニルカーボネート、二価フェノールのジハ
ロホルメート等がある。芳香族ポリカーボネート樹脂の
製造に際し、適当な分子量調節剤（末端停止剤）、分岐
剤、その他の改質剤等の添加は差し支えない。また二価
フェノール、カーボネート前駆体はいずれも単独あるい
は２種以上で使用することができ、更に得られた芳香族
ポリカーボネート樹脂を２種以上混合使用してもよい。The aromatic polycarbonate resin used as the component A used in the present invention is produced by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor by a known method such as a melting method and a solution method. The dihydric phenol used here is mainly 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly known as bisphenol A], but part or all of the dihydric phenol may be replaced with another dihydric phenol. . Other dihydric phenols include, for example, 4,4′-dihydroxydiphenyl, 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-
Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-
(Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl)
Propane, bis (4-hydroxyphenyl) ether,
Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-
(Hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide and the like. In particular, bis (4-hydroxyphenyl) alkane is preferable, and bisphenol A is more preferable. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, and haloformate. Specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, and dihaloformate of dihydric phenol. In the production of the aromatic polycarbonate resin, an appropriate molecular weight regulator (terminal terminator), a branching agent, other modifiers and the like may be added. The dihydric phenol and the carbonate precursor can be used alone or in combination of two or more, and the obtained aromatic polycarbonate resin may be used in combination of two or more.
【０００８】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子
量は、粘度平均分子量で表して１７，０００〜４０，０
００が適当であり、２０，０００〜３０，０００が好ま
しい。粘度平均分子量が１７，０００未満では、得られ
る成形品の強度が十分ではなく、粘度平均分子量が４
０，０００を超える場合は、成形品の溶融粘度が高くな
り、成形し難くなる。本発明でいう粘度平均分子量
（Ｍ）は、塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボ
ネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶融した溶液から求めた
比粘度（ηSP）を次式に挿入して求めたものである。 ηSP／Ｃ＝［η］＋０．４５×［η］2Ｃ ［η］＝１．２３×１０-4Ｍ0.83 （但し［η］は極限粘度、Ｃはポリマー濃度で０．７で
ある。）The molecular weight of such an aromatic polycarbonate resin is 17,000 to 40,0, expressed as a viscosity average molecular weight.
00 is suitable, and 20,000 to 30,000 is preferable. If the viscosity average molecular weight is less than 17,000, the strength of the obtained molded product is not sufficient, and the viscosity average molecular weight is 4
If it exceeds 000, the melt viscosity of the molded article becomes high, and it becomes difficult to mold. The viscosity average molecular weight (M) in the present invention is obtained by inserting the specific viscosity (η SP ) obtained from a solution obtained by melting 0.7 g of an aromatic polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation. is there. η SP /C=[η]+0.45×[η] 2 C [η] = 1.23 × 10 -4 M 0.83 (where [η] is the intrinsic viscosity and C is 0.7 in the polymer concentration. )
【０００９】芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する界
面重合法を簡単に説明する。カーボネート前駆体として
ホスゲンを用いる界面重合法では、通常酸結合剤及び有
機溶媒の存在下で反応させる。酸結合剤としては例えば
水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の
水酸化物、またはピリジン等のアミン化合物が用いられ
る。有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促
進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩
等の触媒を用いることができ、分子量調節剤としては例
えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのよ
うなアルキル置換フェノール及び４−（２−フェニルイ
ソプロピル）フェノールのようなアルアルキル置換フェ
ノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温
度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間、反応中
のｐＨは１０以上に保つのが好ましい。尚、結果として
得られた分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構造を
有する必要はない。The interfacial polymerization method for producing an aromatic polycarbonate resin will be briefly described. In the interfacial polymerization method using phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, a hydroxide of an alkali metal such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. For promoting the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used. Examples of the molecular weight regulator include alkyl-substituted phenols such as phenol and p-tert-butylphenol and 4- (2 It is desirable to use a terminal terminator such as an aralkyl-substituted phenol such as (-phenylisopropyl) phenol. The reaction temperature is usually 0 to 40 ° C, the reaction time is preferably several minutes to 5 hours, and the pH during the reaction is preferably maintained at 10 or more. It is not necessary that all of the resulting molecular chain ends have a structure derived from the terminator.
【００１０】カーボネート前駆物質として炭酸ジエステ
ルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性ガ
ス雰囲気下に所定割合の二価フェノール成分及び必要に
応じて分岐剤等を炭酸ジエステルと加熱しながら攪拌し
て、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
る方法により行われる。反応温度は生成するアルコール
またはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２
０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧に
して生成するアルコールまたはフェノール類を留出させ
ながら反応を完結させる。また反応を促進するために、
アルカリ金属化合物や含窒素塩基性化合物等の現在公知
のエステル交換反応に使用される触媒を使用することも
できる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエス
テルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフ
チルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、
ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチ
ルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフ
ェニルカーボネートが好ましい。また末端停止剤として
ジフェニルカーボネートやメチル（２−フェニルオキシ
カルボニルオキシ）ベンゼンカルボキシレート等を、反
応の初期段階でまたは反応の途中段階で添加すること、
及び反応終了直前に従来公知の各種触媒失活剤を添加す
ることも好ましく行われる。In a transesterification reaction (melting method) using a carbonic acid diester as a carbonate precursor, a predetermined ratio of a dihydric phenol component and, if necessary, a branching agent and the like are heated and stirred with a carbonic acid diester in an inert gas atmosphere. This is carried out by a method of distilling off alcohols or phenols produced. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol to be formed, etc.
The range is from 0 to 300 ° C. The reaction is completed while distilling off alcohol or phenols generated under reduced pressure from the beginning. Also, to promote the reaction,
It is also possible to use catalysts used in transesterification reactions known at present such as alkali metal compounds and nitrogen-containing basic compounds. Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis (diphenyl) carbonate,
Examples include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, and the like. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. Adding diphenyl carbonate or methyl (2-phenyloxycarbonyloxy) benzenecarboxylate as a terminal terminator at an early stage of the reaction or at a middle stage of the reaction;
It is also preferable to add various conventionally known catalyst deactivators immediately before the end of the reaction.
【００１１】ここでＡ成分の樹脂組成物中の割合として
は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計１００重量％にお
いて、８９．８〜２０重量％であり、好ましくは８７．
５〜５０重量％である。８９．８重量％より多いとメッ
キ性が不十分となり、２０重量％未満では難燃性が不十
分になる。The proportion of the component A in the resin composition is 89.8 to 20% by weight, preferably 87.20% by weight, based on 100% by weight of the total of the components A, B and C.
5 to 50% by weight. If it is more than 89.8% by weight, the plating property becomes insufficient, and if it is less than 20% by weight, the flame retardancy becomes insufficient.
【００１２】本発明でＢ成分として使用するジエン系ゴ
ム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物を
グラフトとした熱可塑性グラフト共重合体は、通常ＡＢ
Ｓ樹脂と称される樹脂を用いることができる。この熱可
塑性グラフト共重合体を形成するジエン系ゴム成分とし
ては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン及びスチ
レン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が１０℃以
下のゴムが用いられ、その割合はＢ成分中５〜８０重量
％であり、好ましくは８〜５０重量％、更に好ましくは
１０〜３０重量％である。ジエン系ゴム成分にグラフト
されるシアン化ビニル化合物としては、例えばアクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル等を挙げることがで
き、かかるシアン化ビニル化合物のＢ成分中の含有割合
は、芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の合計
１００重量％中、５０〜５重量％であり、好ましくは３
５〜１０重量％である。またジエン系ゴム成分にグラフ
トされる芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレ
ン、α−メチルスチレン及び核置換スチレンを挙げるこ
とができ、この芳香族ビニル化合物の含有割合は、シア
ン化ビニル化合物との合計１００重量％中５０〜９５重
量％であり、好ましくは６５〜９０重量％である。更に
メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、無
水マレイン酸、Ｎ置換マレイミド等を混合使用すること
ができる。The thermoplastic graft copolymer obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to the diene rubber component used as the component B in the present invention is usually AB
Resins called S resins can be used. As the diene rubber component forming the thermoplastic graft copolymer, for example, a rubber having a glass transition point of 10 ° C. or less such as polybutadiene, polyisoprene, and styrene-butadiene copolymer is used. It is 5 to 80% by weight, preferably 8 to 50% by weight, and more preferably 10 to 30% by weight. Examples of the vinyl cyanide compound to be grafted to the diene rubber component include acrylonitrile and methacrylonitrile.The content ratio of the vinyl cyanide compound in the component B may be an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. In a total of 100% by weight, 50 to 5% by weight, preferably 3%
5 to 10% by weight. Examples of the aromatic vinyl compound to be grafted on the diene rubber component include styrene, α-methylstyrene and nucleus-substituted styrene, and the content of this aromatic vinyl compound is It is 50 to 95% by weight in 100% by weight, preferably 65 to 90% by weight. Further, methyl (meth) acrylate, ethyl acrylate, maleic anhydride, N-substituted maleimide and the like can be mixed and used.
【００１３】本発明のＢ成分においては、ゴム粒子径は
０．１〜５．０μｍが好ましく、より好ましくは０．３
〜３．０μｍ、特に好ましくは０．４〜１．５μｍであ
る。かかるゴム粒子径の分布は単一の分布であるもの及
び２山以上の複数の山を有するもののいずれもが使用可
能であり、更にそのモルフォロジーにおいてもゴム粒子
が単一の相をなすものであっても、ゴム粒子の周りにオ
クルード相を含有することによりサラミ構造を有するも
のであってもよいが、好ましくは単一相をなすゴム粒子
の割合が多いものである。[0013] In the component B of the present invention, the rubber particle diameter is preferably 0.1 to 5.0 µm, more preferably 0.3 to 5.0 µm.
To 3.0 μm, particularly preferably 0.4 to 1.5 μm. As the distribution of the rubber particle diameter, any of a single distribution and a distribution having a plurality of peaks of two or more peaks can be used, and the rubber particles form a single phase in the morphology. The rubber particles may have a salami structure by containing an occluded phase around the rubber particles, but preferably have a high proportion of rubber particles forming a single phase.
【００１４】またＡＢＳ樹脂がジエン系ゴム成分にグラ
フトされないシアン化ビニル化合物及び芳香族ビニル化
合物を含有することは従来からよく知られているところ
であり、本発明のＡＢＳ樹脂においてもかかる重合の際
に発生するフリーの重合体成分を含有するものであって
もよい。かかるフリーのシアン化ビニル化合物及び芳香
族ビニル化合物からなる共重合体の分子量は、好ましく
は固有粘度で０．２〜１．０、より好ましくは０．３〜
０．７であるものである。It is well known that an ABS resin contains a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound which are not grafted to a diene rubber component. It may contain a free polymer component generated. The molecular weight of the copolymer comprising the free vinyl cyanide compound and the aromatic vinyl compound is preferably 0.2 to 1.0, more preferably 0.3 to 1.0 in intrinsic viscosity.
0.7.
【００１５】またグラフトされたシアン化ビニル化合物
及び芳香族ビニル化合物の割合はジエン系ゴム成分に対
して２０〜２００％が好ましく、より好ましくは２０〜
７０％のグラフト率のものである。The proportion of the grafted vinyl cyanide compound and aromatic vinyl compound is preferably 20 to 200%, more preferably 20 to 200%, based on the diene rubber component.
It has a graft ratio of 70%.
【００１６】本発明の熱可塑性グラフト共重合体は塊状
重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造して
もよく、また共重合の方法も一段で共重合しても多段で
共重合してもよい。更にかかるＢ成分は一種のみならず
二種以上を混合して用いることもできる。The thermoplastic graft copolymer of the present invention may be produced by any one of bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization, and the copolymerization may be carried out in one step or in multiple steps. It may be polymerized. Further, such a B component may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】ここでＢ成分の樹脂組成物中の割合として
は、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計１００重量％にお
いて、１０〜７０重量％であり、好ましくは１２〜４５
重量％である。Ｂ成分が７０重量％を超えると、難燃性
が不十分になり、１０重量％未満ではメッキ性が不十分
になる。The proportion of the component B in the resin composition is 10 to 70% by weight, preferably 12 to 45%, based on a total of 100% by weight of the components A, B and C.
% By weight. When the B component exceeds 70% by weight, the flame retardancy becomes insufficient, and when it is less than 10% by weight, the plating property becomes insufficient.
【００１８】本発明ではＣ成分の赤リンを配合する際
に、芳香族ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹
脂８０〜９８重量％及び赤リン２〜２０重量％の合計１
００重量％からなるマスターペレット化された赤リン系
難燃剤を使用する。かかる難燃剤を使用することによ
り、より良好な難燃性能を達成でき、従って難燃性、衝
撃強度等の機械的特性に優れた難燃性樹脂組成物を達成
することが可能となる。In the present invention, when blending red phosphorus as the component C, a total of 80 to 98% by weight of a thermoplastic resin mainly composed of an aromatic polycarbonate resin and 2 to 20% by weight of red phosphorus is added.
A master pelletized red phosphorus flame retardant consisting of 00% by weight is used. By using such a flame retardant, better flame retardancy can be achieved, and therefore a flame retardant resin composition having excellent mechanical properties such as flame retardancy and impact strength can be achieved.
【００１９】本発明のＣ成分として使用する赤リンは、
一般の赤リンの他に、赤リンを水酸化マグネシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化チタン等の無機材料で被覆し
たもの、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化チタンの皮膜の上にフェノール・ホルマリン系、尿
素・ホルマリン系、メラミン・ホルマリン系等の熱硬化
性樹脂原料を用いた皮膜で二重に被覆処理した赤リンで
ある。赤リンの平均粒子径としては、１〜１００μｍ、
好ましくは２〜４０μｍが使用される。粒径が小さいほ
ど得られる成形物の耐衝撃性、外観等が向上するとの利
点はあるが、一方であまりに小さいとマスターペレット
化した赤リン系難燃剤作成時の取り扱いが困難となるた
め好ましくない。かかるマイクロカプセル化した赤リン
の市販品としては、ノーバエクセル１４０（燐化学工業
（株）製：商品名）、ヒシガードＴＰ１０（日本化学工
業（株）：商品名）等が挙げられる。The red phosphorus used as the component C in the present invention is:
In addition to general red phosphorus, red phosphorus coated with inorganic materials such as magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and titanium hydroxide, and phenol / formalin on magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and titanium hydroxide films Phosphorus which is double-coated with a film using thermosetting resin materials such as urea-formalin-based, melamine-formalin-based, etc. The average particle diameter of red phosphorus is 1 to 100 μm,
Preferably, 2 to 40 μm is used. There is an advantage that the smaller the particle size, the higher the impact resistance, appearance and the like of the obtained molded product are improved, but on the other hand, if it is too small, it becomes difficult to handle the master pelletized red phosphorus-based flame retardant, which is not preferable. . Commercial products of such microencapsulated red phosphorus include NOVA EXCEL 140 (trade name, manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and Hishigard TP10 (trade name, Nippon Chemical Industry Co., Ltd.).
【００２０】本発明のＣ成分である赤リンを含有するマ
スターペレット化された赤リン系難燃剤において使用す
る芳香族ポリカーボネート樹脂を主とする熱可塑性樹脂
とは、かかる熱可塑性樹脂１００重量％中、少なくとも
８５重量％の芳香族ポリカーボネート樹脂、及び多くと
も１５重量％である芳香族ポリカーボネート樹脂以外の
他の熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂からなるものを
いう。より好ましくは少なくとも９０重量％の芳香族ポ
リカーボネート樹脂、及び多くとも１０重量％である芳
香族ポリカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂から
なるものをいい、特に好ましくは芳香族ポリカーボネー
ト樹脂のみからなる熱可塑性樹脂である。かかる芳香族
ポリカーボネート樹脂としては、本発明のＡ成分として
記載されたものを使用することができる。また芳香族ポ
リカーボネート樹脂以外の他の熱可塑性樹脂としては、
芳香族ポリエステル樹脂、脂肪族ポリエステル樹脂、ポ
リスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン樹脂（ＡＢ
Ｓ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹
脂）、ポリスチレン等のスチレン系熱可塑性樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリオレフィン系樹
脂、及び熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性
ポリエステルエラストマー等の熱可塑性エラストマー等
が挙げられる。かかる熱可塑性樹脂は必要に応じて配合
でき、目的に応じて単独の使用の他、２種以上を混合し
て使用することも可能である。かかる熱可塑性樹脂の中
でもポリアルキレンテレフタレート等の芳香族ポリエス
テル樹脂、ビニル系熱可塑性樹脂が、難燃性、加工特
性、機械的特性等の点で好ましく使用できる。特にＡＳ
樹脂、ＡＢＳ樹脂を好ましく挙げることができる。The thermoplastic resin mainly composed of an aromatic polycarbonate resin used in the master-pelletized red phosphorus flame retardant containing red phosphorus as the component C of the present invention is defined as 100% by weight of the thermoplastic resin. , At least 85% by weight of an aromatic polycarbonate resin and at most 15% by weight of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin. More preferably, it is composed of at least 90% by weight of an aromatic polycarbonate resin, and at most 10% by weight of a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate resin, and particularly preferably a thermoplastic composed of only the aromatic polycarbonate resin. Resin. As the aromatic polycarbonate resin, those described as the component A of the present invention can be used. Further, as other thermoplastic resins other than the aromatic polycarbonate resin,
Aromatic polyester resin, aliphatic polyester resin, polystyrene-acrylonitrile-butadiene resin (AB
S resin), acrylonitrile-styrene resin (AS resin), styrene-based thermoplastic resins such as polystyrene, polyamide resins, polyarylate resins, polyolefin-based resins, and thermoplastic elastomers such as thermoplastic polyurethane elastomers and thermoplastic polyester elastomers. No. Such a thermoplastic resin can be blended as needed, and it can be used alone or in combination of two or more depending on the purpose. Among such thermoplastic resins, aromatic polyester resins such as polyalkylene terephthalate and vinyl thermoplastic resins are preferably used in terms of flame retardancy, processing characteristics, mechanical characteristics and the like. Especially AS
A resin and an ABS resin can be preferably mentioned.
【００２１】本発明に使用する実質的に芳香族ポリカー
ボネート樹脂からなる熱可塑性樹脂及び赤リンからなる
マスターペレットの製造方法については、上記記載の実
質的に芳香族ポリカーボネート樹脂からなる熱可塑性樹
脂またはそれらの混合物及びマイクロカプセル化した赤
リンを、予めブレンドもしくは計量器にて独立供給した
単軸押出機、二軸押出機にてペレット化する方法が好ま
しい。特に制限はないが、二軸押出機を使用しマイクロ
カプセル化した赤リンをサイドフィードし、製造時の押
出機のシリンダー温度は２５０〜２８０℃、窒素雰囲気
下にて製造することがより好ましい。赤リンの含有量に
ついては、２〜２０重量％、好ましくは５〜２０重量％
である。２重量％未満では、難燃性樹脂組成物に配合す
る際に難燃効果を付与するに際し効率が悪く、２０重量
％を超えるとマスターペレット中での分散が不十分とな
るため難燃性が劣り、また赤リンが高濃度になるため安
全の面で好ましくない。また、赤リンマスターペレット
の比表面積は８ｃｍ2／ｇ〜８０ｃｍ2／ｇが好ましい。
かかる範囲においてはハンドリングが良好であると共
に、取り扱いにおける発火性等の危険も低くなる。With respect to the method for producing the thermoplastic resin substantially composed of an aromatic polycarbonate resin and the master pellet composed of red phosphorus used in the present invention, the thermoplastic resin substantially composed of the aromatic polycarbonate resin described above, And a method of pelletizing a mixture of the above and microencapsulated red phosphorus by a single-screw extruder or a twin-screw extruder independently supplied beforehand by blending or measuring. Although there is no particular limitation, it is more preferable to use a twin-screw extruder to side-feed microencapsulated red phosphorus, to produce the extruder at a cylinder temperature of 250 to 280 ° C. in a nitrogen atmosphere during production. The content of red phosphorus is 2 to 20% by weight, preferably 5 to 20% by weight.
It is. If the amount is less than 2% by weight, the efficiency of imparting a flame-retardant effect to the flame-retardant resin composition is poor, and if it exceeds 20% by weight, the dispersion in the master pellet becomes insufficient, so that the flame-retardant property is insufficient. Inferior and high concentration of red phosphorus is not preferable in terms of safety. The specific surface area of the red phosphorus master pellet is preferably 8cm 2 / g~80cm 2 / g.
In such a range, handling is good and danger such as ignition property in handling is reduced.
【００２２】尚、本発明においてマスターペレット化さ
れた赤リン系難燃剤の比表面積とは、均一に混合された
かかるマスターペレットの中から任意に１００個をサン
プリングし、各ペレットについて表面積の算出及び重量
を測定し、その平均値として算出されるものである。In the present invention, the specific surface area of the red phosphorus-based flame retardant in the form of a master pellet refers to a sample obtained by arbitrarily sampling 100 pieces from among such uniformly mixed master pellets, calculating the surface area of each pellet, and The weight is measured and calculated as an average value.
【００２３】ここで表面積の算出は、かかるペレット形
状を類似する代表的な立体にあてはめ、かかる立体の表
面積を算出するために必要なパラメータをかかるペレッ
トより測定することにより、表面積を求める公式を用い
て算出するものである。かかる代表的な立体とは、正方
体、長方体、正六角柱、円柱、中空円柱、截頭円柱、截
頭角錐、円錐、截頭円錐、角錐、方光体、円環、球、欠
球、球状の楔型（標準機械設計図表便覧、改新増補２版
参照）が挙げられる。必要なパラメータとは、例えば円
柱の場合には、ペレットの径及び長さに相当し、かかる
量をノギスまたはマイクロメータを使用して測定する。Here, the surface area is calculated using a formula for determining the surface area by applying the shape of the pellet to a similar representative solid and measuring the parameters required for calculating the surface area of the solid from the pellet. Is calculated. Such typical solids include a tetrahedron, a rectangular parallelepiped, a hexagonal prism, a cylinder, a hollow cylinder, a truncated cylinder, a truncated pyramid, a cone, a truncated cone, a pyramid, a cubic body, a ring, a sphere, a missing sphere, Spherical wedge type (see Handbook of Standard Mechanical Design Drawings, 2nd Edition). The necessary parameters, for example, in the case of a cylinder, correspond to the diameter and length of the pellet, and such an amount is measured using a caliper or a micrometer.
【００２４】マスターペレット化された赤リン系難燃剤
のペレットを製造するに際し、トリフェニルホスフェー
トのようなリン酸エステルあるいは、トリフェニルホス
ファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトのような亜リ
ン酸エステルを、マスターペレット化された赤リン系難
燃剤１００重量％に対して、０．００１〜１重量％配合
することは、熱安定性向上の点で好ましく使用できる。In producing the pellets of the master phosphorus pelletized red phosphorus flame retardant, a phosphate ester such as triphenyl phosphate, or triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, A phosphite such as bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is added to a master pelletized red phosphorus-based flame retardant in an amount of 0.1% by weight. The addition of 001 to 1% by weight can be preferably used from the viewpoint of improving thermal stability.
【００２５】尚、本発明の難燃性樹脂成形物を構成する
Ａ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の一部又は全部
が、本発明において使用されるマスターペレット化され
た赤リン系難燃剤に由来するものとなる。一部に由来す
るものとなる場合には、当然のことながら全体として前
述したＡ成分としての条件を満足するものであればよ
い。したがってマスターペレット化された赤リン系難燃
剤に由来の芳香族ポリカーボネート樹脂と、残りの部分
の芳香族ポリカーボネート樹脂とは構造、平均分子量等
が異なっていてもよい。A part or all of the aromatic polycarbonate resin of the component A constituting the flame-retardant resin molded article of the present invention is derived from the master-pelletized red phosphorus-based flame retardant used in the present invention. It will be. In the case where it is derived from a part, it suffices if it satisfies the condition as the component A as a whole as a matter of course. Accordingly, the aromatic polycarbonate resin derived from the master-pelletized red phosphorus-based flame retardant and the remaining aromatic polycarbonate resin may have different structures, average molecular weights, and the like.
【００２６】Ｃ成分の赤リンの配合量は、Ａ成分、Ｂ成
分及びＣ成分の合計１００重量％あたり、０．２〜１０
重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。０．２重
量％未満では、難燃性が不十分になり、１０重量％を超
えると機械的特性が不十分となる。The compounding amount of red phosphorus of the component C is 0.2 to 10 per 100% by weight of the total of the components A, B and C.
%, Preferably 0.5 to 5% by weight. If it is less than 0.2% by weight, the flame retardancy becomes insufficient, and if it exceeds 10% by weight, the mechanical properties become insufficient.
【００２７】本発明で使用するＤ成分として使用する炭
素繊維は、市販のポリアクリロニトリル系、ピッチ系な
どで、チョップドストランド、ロービングストランド、
ミルドファイバーなどの形状のものであり、ピッチ系、
ＰＡＮ系のいずれであってもよい。更に得られる炭素繊
維の体積固有抵抗値についても、１０-1〜１０-4Ωｃｍ
である導電性の良好なタイプ、及び１０-1〜１０3Ωｃ
ｍの導電性の低いタイプのいずれについても使用が可能
である。The carbon fibers used as the D component used in the present invention are commercially available polyacrylonitrile-based, pitch-based, etc., chopped strands, roving strands, and the like.
It is of a shape such as milled fiber, pitch type,
Any of the PAN type may be used. Further, the volume resistivity value of the obtained carbon fiber is also 10 -1 to 10 -4 Ωcm.
Good conductivity type, and 10 -1 to 10 3 Ωc
m can be used for any of the low conductivity types.
【００２８】繊維径については、直径が６〜２０μｍの
ものが好ましく、６〜１０μｍのものが特に好ましい。
６μｍ未満では繊維同士が絡みやすくなるために成形加
工性が不十分となり、２０μｍを越えると外観が不良と
なり好ましくない。これらの炭素繊維は、シランカップ
リング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカ
ップリング剤等で表面処理したものが好ましい。またオ
レフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂等で集束処理した
ものが好ましい。更に炭素繊維は、かかる集束処理をす
る前に炭素繊維表面をオゾン、プラズマ、硝酸、電解等
の通常の方法で酸化処理することができ、かかる処理を
することが好ましい。The fiber diameter is preferably 6 to 20 μm, particularly preferably 6 to 10 μm.
If it is less than 6 μm, the fibers are likely to be entangled with each other, so that the molding processability becomes insufficient. These carbon fibers are preferably surface-treated with a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminate coupling agent, or the like. In addition, it is preferable to use a resin that has been subjected to convergence treatment with an olefin resin, a styrene resin, a polyester resin, an epoxy resin, a urethane resin, or the like. Further, the carbon fiber can be oxidized by a usual method such as ozone, plasma, nitric acid, and electrolysis before performing the bunching process, and such a process is preferable.
【００２９】本発明のＤ成分である炭素繊維の配合量
は、Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計１００重量部に対し
て、５〜５０重量部、好ましくは１０〜２５重量部であ
る。５重量部未満では、成形品の剛性が不十分になり、
５０重量部を超えると成形が困難になる。The compounding amount of the carbon fiber as the component D of the present invention is 5 to 50 parts by weight, preferably 10 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A, B and C. If the amount is less than 5 parts by weight, the rigidity of the molded product becomes insufficient,
If it exceeds 50 parts by weight, molding becomes difficult.
【００３０】本発明においてＥ成分として使用するリン
酸エステル化合物は、一般式（Ｉ）The phosphate compound used as the component E in the present invention is represented by the general formula (I):
【００３１】[0031]
【化１】 Embedded image
【００３２】（式中、Ｑはハイドロキノン、レゾルシノ
ール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
ジフェニル）メタン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシ
ナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ン、ビス（４-ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）サルファイドに対応する二価の
残基を表わす。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独立に炭素
数が１から６のアルキル基を表わす。Ｑ３が複数あると
きには、それらは互いに異なっていても同じでもよい。
ｎは１以上の整数を表わし、ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４
は、独立に１から３の整数を表わし、ｍ３はＱ３が複数
ある場合には、互いに同一の数であっても異なる数であ
ってもよい。）で、表わされる。一般式（Ｉ）における
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４のうち少なくとも一つがメチル
基であることが好ましく、すべてメチル基である場合が
さらに好ましい。一般式（Ｉ）におけるｎは、１以上の
整数であってその数により耐熱性、加工性が異なってく
る。好ましいｎの範囲は１〜１０である。またかかる範
囲内であれば、Ｅ成分はｎが０である成分を含有するｎ
量体の混合物であってもかまわない。(Wherein Q is hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, bisphenol A, dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, (4
Represents a divalent residue corresponding to (-hydroxyphenyl) sulfide. Q1, Q2, Q3 and Q4 independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. When there are a plurality of Q3s, they may be different or the same.
n represents an integer of 1 or more, m1, m2, m3, m4
Independently represents an integer of 1 to 3, and m3 may be the same or different from each other when there are a plurality of Q3s. ). Preferably, at least one of Q1, Q2, Q3, and Q4 in the general formula (I) is a methyl group, and more preferably, all are methyl groups. N in the general formula (I) is an integer of 1 or more, and heat resistance and workability differ depending on the number. The preferred range of n is 1-10. Further, within this range, the E component contains n in which n is 0.
It may be a mixture of monomers.
【００３３】リン酸エステル化合物の配合量について
は、Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計１００重量部に対
し、１〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部であ
る。１重量部未満では、難燃性が不十分であり、２０重
量部を超えると機械的特性が不十分で好ましくない。The amount of the phosphoric acid ester compound is 1 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the component A, the component B and the component C. If it is less than 1 part by weight, the flame retardancy is insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the mechanical properties are insufficient, which is not preferable.
【００３４】本発明では更に、耐衝撃性、及び引張強
度、曲げ強度等の強度の改良を目的として、エポキシ樹
脂及びフェノキシ樹脂から選ばれた少なくとも１種の樹
脂を配合することが好ましく行われる。これらの樹脂は
少量の配合によって、耐衝撃性等を大幅に向上させるも
のであり、少量の添加であるため難燃性、メッキ性等に
も悪影響を与えることがない。好ましい配合量としては
Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計１００重量部に対し
て、０．１〜１０重量部であり、更に好ましくは０．５
〜５重量部である。In the present invention, it is preferable that at least one resin selected from an epoxy resin and a phenoxy resin is blended for the purpose of improving impact resistance and strength such as tensile strength and bending strength. These resins greatly improve the impact resistance and the like by being added in a small amount, and since they are added in a small amount, they do not adversely affect the flame retardancy and the plating property. A preferable amount is 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A, B and C.
-5 parts by weight.
【００３５】本発明で使用されるエポキシ樹脂は、格別
特殊なのではなく、公知のエポキシ樹脂がいずれも使用
可能であるが、好ましいものとしては、たとえばビスフ
ェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、
線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環
式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂の如く、１分
子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂が挙
げられ、これらは単独で使用してもよく或は２種以上を
併用してもよい。尚これらの中でも特に好ましいのはビ
スフェノール型エポキシ樹脂である。The epoxy resin used in the present invention is not particularly special, and any known epoxy resin can be used. Preferred examples thereof include bisphenol type epoxy resin, novolak type epoxy resin, and the like.
Glycidyl ether type epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidylamine type epoxy resin,
Epoxy resins having two or more epoxy groups in one molecule, such as linear aliphatic epoxy resins, alicyclic epoxy resins, heterocyclic epoxy resins, and halogenated epoxy resins, may be used alone. Or two or more of them may be used in combination. Particularly preferred among these are bisphenol-type epoxy resins.
【００３６】本発明で使用されるフェノキシ樹脂は、エ
ポキシ樹脂と異なり分子末端など分子鎖中に反応性に富
むエポキシ基を含まないものである。具体的には、ヒド
ロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニル、ビス（４―ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
フェノールＡおよび２，６−ジヒドロキシナフタレン等
の芳香族ジヒドロキシ化合物、及びエチレングリコール
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコール、ネオペンチル
グリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコール
ジグリシジルエーテル等の脂肪族ジヒドロキシ化合物か
ら選択される少なくとも１種の化合物と、エピクロルヒ
ドリンまたはグリセリンとを縮合することにより得られ
るポリヒドロキシポリエーテル化合物である。The phenoxy resin used in the present invention, unlike the epoxy resin, does not contain a highly reactive epoxy group in a molecular chain such as a molecular terminal. Specifically, aromatic dihydroxy compounds such as hydroquinone, resorcinol, 4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bisphenol A and 2,6-dihydroxynaphthalene, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene Condensation of epichlorohydrin or glycerin with at least one compound selected from aliphatic dihydroxy compounds such as glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol, neopentyl glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether. To obtain a polyhydroxy polyether compound.
【００３７】これらの中でも特にビスフェノールＡとエ
ピクロルヒドリンとの縮合反応により形成されるフェノ
キシ樹脂が好ましく、またかかる平均分子量としては１
０，０００〜５０，０００、好ましくは１０，０００〜
４０，０００のものを使用することができる。Of these, phenoxy resins formed by the condensation reaction of bisphenol A with epichlorohydrin are particularly preferred, and the average molecular weight is preferably 1
0000 to 50,000, preferably 10,000 to
40,000 can be used.
【００３８】本発明の組成物には、トリメチルホスフェ
ートのようなリン酸エステル、あるいはトリフェニルホ
スファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイトのような亜リ
ン酸エステルを本発明のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分から
なる樹脂組成物１００重量部に対して、０．００１〜１
重量部を配合することにより、更に熱安定性が向上する
ので好ましい。更に、本発明の目的を損なわない範囲
で、各種添加剤、無機充填剤を添加してもよい。各種添
加剤としては、ドリップ防止剤、酸化防止剤（例えば、
ヒンダードフェノール系化合物等）、帯電防止剤、離型
剤、滑剤、着色剤等が挙げられる。また無機充填剤とし
ては、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭酸カルシウム、タ
ルク、マイカ、ワラストナイト、シリカ、酸化チタン等
が挙げられる。The composition of the present invention contains a phosphate such as trimethyl phosphate, or triphenyl phosphite, trisnonylphenyl phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-phosphate). A phosphite such as butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is used in an amount of 0.001 to 1 based on 100 parts by weight of the resin composition comprising the component A, the component B and the component C of the present invention.
It is preferable to add a weight part because the thermal stability is further improved. Further, various additives and inorganic fillers may be added as long as the object of the present invention is not impaired. Various additives include anti-drip agents, antioxidants (for example,
Hindered phenolic compound), an antistatic agent, a release agent, a lubricant, a colorant, and the like. Examples of the inorganic filler include glass fiber, glass beads, calcium carbonate, talc, mica, wollastonite, silica, and titanium oxide.
【００３９】本発明の難燃性樹脂組成物を製造するに
は、上記の実質的に芳香族ポリカーボネート樹脂からな
る熱可塑性樹脂及びＣ成分である赤リンからなるマスタ
ーペレット化された赤リン系難燃剤と共に、他の各成分
をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バ
ンバリーミキサー、混練ロール及び押出機等の混練機を
使用することができる。In order to produce the flame-retardant resin composition of the present invention, a master-pelletized red phosphorus-based flame retardant composed of the thermoplastic resin substantially consisting of the above-mentioned aromatic polycarbonate resin and red phosphorus which is the C component is used. A kneader such as a tumbler, a V-type blender, a Nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll, and an extruder can be used for the other components together with the fuel.
【００４０】かくして得られた難燃性樹脂組成物は、押
出成形、射出成形、圧縮成形等の方法で容易に成形可能
であり、またブロ−成形、真空成形等にも適用でき、良
好なメッキ性、難燃性及び耐衝撃性等の機械的特性に優
れるため、電気電子・ＯＡ部品等幅広い用途に使用可能
であり、特にパソコンや携帯ディスプレー、及び壁掛け
ディスプレー等のハウジングに代表されるの電子・電気
機器の筐体に好適である。The flame-retardant resin composition thus obtained can be easily molded by methods such as extrusion molding, injection molding, and compression molding, and can also be applied to blow molding, vacuum molding, etc., and has excellent plating. Because of its excellent mechanical properties such as heat resistance, flame retardancy and impact resistance, it can be used for a wide range of applications such as electric and electronic parts and OA parts. -Suitable for the housing of electric equipment.
【００４１】[0041]
【発明の実施の形態】以下に実施例を示し本発明を具体
的に説明する。本発明はこれに限定されるものではな
い。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to this.
【００４２】［参照例１］マスターペレット化された赤
リン系難燃剤の作成 芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、Ｌ−
１２２５ＷＰ、粘度平均分子量２２，５００）８３．４
８重量部及びトリメチルホスフェート０．０２重量部
を、Ｖ型ブレンダーを用いて均一に混合した。その後径
３０ｍｍφのベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所製
ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ］を用いて、かかる混合物を最後部
の第１投入口より、マイクロカプセル化した赤リン［燐
化学工業（株）製ノーバエクセル１４０、赤リン含有量
９２重量％、平均粒径３５μｍ］をシリンダ途中のサイ
ドフィード部の第２投入口より、計量器［（株）クボタ
製ＣＷＦ］を用い、第１投入口の混合物８３．５重量部
に対し、第２投入口のマイクロカプセル化した赤リンが
１６．５重量部となるよう投入した。各投入部は窒素ガ
スボンベにより窒素ガス雰囲気として、シリンダー温度
２８０℃とし、またダイスは直径４ｍｍφの円形孔を３
穴有するものを使用し、ストランド押出、冷却バスによ
る冷却の後、ペレタイザーによりペレット化した。かか
るペレットをＶ型ブレンダーで均一に混合した後、１０
０個を抜き取り、かかるペレットを円柱と見立てて、径
及び長さをデジタルノギスにて測定し表面積を算出、及
び電子天秤により重量を測定して比表面積の値を算出し
た。これにより、赤リン含有量１５重量％、比表面積１
５．５ｃｍ2／ｇであるマスターペレット化された赤リ
ン系難燃剤（マスター１）を得た。[Reference Example 1] Preparation of master pelletized red phosphorus-based flame retardant Aromatic polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Limited, L-
1225WP, viscosity average molecular weight 2,500) 83.4.
8 parts by weight and 0.02 parts by weight of trimethyl phosphate were uniformly mixed using a V-type blender. Then, using a vented twin-screw extruder with a diameter of 30 mm [TEX30XSST manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.], the mixture was microencapsulated from the first inlet at the end of red phosphorus [manufactured by Rin Chemical Industry Co., Ltd.] Nova Excel 140, red phosphorus content 92% by weight, average particle diameter 35 μm] was measured from the second input port of the side feed portion in the middle of the cylinder using a measuring instrument [CWF manufactured by Kubota Corporation] using a mixture at the first input port. The microencapsulated red phosphorus in the second inlet was charged at 16.5 parts by weight with respect to 83.5 parts by weight. Each charging section was set to a nitrogen gas atmosphere by a nitrogen gas cylinder, the cylinder temperature was set to 280 ° C., and the die was formed with a circular hole having a diameter of 4 mmφ.
After using a material having holes, extruding strands and cooling with a cooling bath, pelletization was performed with a pelletizer. After uniformly mixing such pellets with a V-type blender,
Zero pellets were taken out, and the pellet was regarded as a cylinder. The diameter and length were measured with a digital caliper to calculate the surface area, and the weight was measured with an electronic balance to calculate the value of the specific surface area. Thereby, the red phosphorus content is 15% by weight, the specific surface area is 1%.
A 5.5 cm 2 / g master pelletized red phosphorus-based flame retardant (Master 1) was obtained.
【００４３】［実施例１〜７、比較例１〜４］表１及び
表２記載の各成分を表記載の配合割合で、炭素繊維以外
の成分をＶ型ブレンダーで均一に混合後、径３０ｍｍφ
のベント式二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０Ｘ
ＳＳＴ）を使用し、かかる混合物を最後部の第１投入口
より、炭素繊維をシリンダ途中のサイドフィード部の第
２投入口より、計量器［（株）クボタ製ＣＷＦ］を用
い、表１及び表２記載の割合となるように投入し、シリ
ンダー温度２６０℃でペレット化した。このペレットを
１００℃で５時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業
（株）製ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダー温度２６０
℃、金型温度７０℃で評価用試験片を作成し、評価結果
を表１、表２に示した。尚、メッキ方法及び各物性の測
定方法は下記の通りである。このメッキ方法はＡＢＳ樹
脂の通常メッキ条件に準じている。[Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 4] The components shown in Tables 1 and 2 were mixed in the proportions shown in the table, and components other than carbon fiber were uniformly mixed with a V-type blender.
Vent type twin screw extruder (Nippon Steel Works TEX30X)
SST), the mixture was supplied from the first input port at the rear end, and the carbon fibers were supplied from the second input port of the side feed portion in the middle of the cylinder using a measuring device [CWF manufactured by Kubota Corporation]. It was charged so as to have the ratio shown in Table 2, and pelletized at a cylinder temperature of 260 ° C. After drying the pellets at 100 ° C. for 5 hours, the cylinder temperature was adjusted to 260 using an injection molding machine (SG-150U manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.).
Test specimens were prepared at a temperature of 70 ° C. and a mold temperature of 70 ° C. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. In addition, the plating method and the measuring method of each physical property are as follows. This plating method conforms to the usual plating conditions for ABS resin.
【００４４】（ａ）メッキ方法： １）脱脂：奥野製薬工業（株）製のエースクリーンＡ−
２２０（５０ｇ／リットル）、５０℃×５分 ２）エッチング：ＣｒＯ3（４００ｇ／リットル）、Ｈ2
ＳＯ4（４００ｇ／リットル）、６５℃×１０分 ３）中和：ＨＣｌ（５０ｍｌ／リットル）、室温×２分 ４）キャタリスト：奥野製薬工業（株）製キャタリスト
Ｃ（５０ｍｌ／リットル）、ＨＣｌ（１５０ｍｌ／リッ
トル）、室温×３分 ５）アクセレーター：Ｈ2ＳＯ4（１００ｍｌ／リット
ル）、４０℃×３分 ６）無電解ニッケルメッキ：奥野製薬工業（株）製ＴＭ
Ｐ化学ニッケルメッキＡ、ＴＭＰ化学ニッケルメッキ
Ｂ、４０℃×８分 ７）脱脂：奥野製薬工業（株）トップサン（５０ｇ／リ
ットル）、室温×１分、電気銅メッキ：３Ａ／ｄｍ2×
２時間 注：各工程間には水洗工程が入る。(A) Plating method: 1) Degreasing: A-screen A- manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.
220 (50 g / l), 50 ° C. × 5 minutes 2) Etching: CrO 3 (400 g / l), H 2
SO 4 (400 g / liter), 65 ° C. × 10 minutes 3) Neutralization: HCl (50 ml / liter), room temperature × 2 minutes 4) Catalyst: Catalyst C (50 ml / liter) manufactured by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd. HCl (150 ml / liter), room temperature × 3 minutes 5) Accelerator: H 2 SO 4 (100 ml / liter), 40 ° C. × 3 minutes 6) Electroless nickel plating: TM made by Okuno Pharmaceutical Co., Ltd.
P chemical nickel plating A, TMP chemical nickel plating B, 40 ° C. × 8 minutes 7) Degreasing: Okuno Pharmaceutical Co., Ltd. Topsun (50 g / liter), room temperature × 1 minute, electrolytic copper plating: 3 A / dm 2 ×
2 hours Note: A water washing step is inserted between each step.
【００４５】（ｂ）メッキ性評価：上記条件にてメッキ
した時の、析出性及び密着性を評価した。尚、評価は下
記に従って行った。 ○：メッキ未着部がなく、且つ、セロハンテープによる
碁盤目テープ法（ＪＩＳＫ５４００ ８，５，２）に従
い剥離試験にて剥離発生なし。 ×：メッキ未着部がある。または、セロハンテープによ
る碁盤目テープ法（ＪＩＳ Ｋ５４００ ８，５，２）
に従い剥離試験にて１箇所以上の剥離発生あり。(B) Evaluation of plating properties: The plating properties and adhesion when plated under the above conditions were evaluated. In addition, evaluation was performed as follows. ：: No plating unattached portion, and no peeling occurred in a peeling test according to the crosscut tape method using cellophane tape (JIS K5400 8, 5, 2). ×: There is an unplated portion. Or cross-cut tape method using cellophane tape (JIS K5400 8, 5, 2)
According to the test, one or more peelings occurred in the peel test.
【００４６】（ｃ）難燃性：０．８ｍｍ厚みの試験片に
おいて、ＵＬ規格９４Ｖに従い燃焼試験を実施した。Ｖ
−０を合格とする。(C) Flame retardancy: A 0.8 mm thick test piece was subjected to a combustion test according to UL standard 94V. V
-0 is regarded as a pass.
【００４７】（ｄ）衝撃強さ：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６
（アイゾットノッチ付き、厚み３．２ｍｍ）により測定
した。６ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上を合格とする。(D) Impact strength: ASTM D-256
(With Izod notch, thickness 3.2 mm). 6 kgf · cm / cm or more is judged to be acceptable.
【００４８】（ｅ）荷重たわみ温度：ＪＩＳ Ｋ７２１
０に準拠（荷重１８．６ｋｇｆ／ｃｍ2）した。９５℃
以上を合格とした。(E) Deflection temperature under load: JIS K721
0 (load: 18.6 kgf / cm 2 ). 95 ° C
The above was passed.
【００４９】尚、表１及び表２記載の各成分を示す記号
は下記の通りである。 （Ａ成分）ＰＣ：芳香族ポリカーボネート樹脂（帝人化
成（株）製 Ｌ−１２２５、粘度平均分子量２２，５０
０） （Ｂ成分）ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂（三井化学（株）製 サ
ンタックＵＴ−６１） （Ｃ成分） マスター１：上記参考例１で作成したマスターペレット
化された赤リン系難燃剤 赤リン：（マイクロカプセル化赤リン、燐化学工業
（株）製ノーバエクセル１４０） （Ｄ成分）ＣＦ：炭素繊維（東邦レーヨン（株）製ベス
ファイトＨＴＡ−Ｃ６−Ｕ、直径７．５μｍ、長さ６ｍ
ｍ） （Ｅ成分）難燃剤：縮合リン酸エステル系難燃剤（レゾ
ルシノールビス（ジキシレニルホスフェート）、旭電化
工業（株）製アデカスタブＦＰ−５００） （Ｅ成分以外の難燃剤） ＦＲ−１：モノリン酸エステル系難燃剤（トリフェニル
ホスフェート、大八化学（株）製Ｓ−４） ＦＲ−２：ハロゲン系難燃剤（テトラブロモビスフェノ
ールＡのカーボネートリゴマ−、帝人化成（株）製ファ
イヤガードＦＧ−７０００） （その他）ゴム：アクリル系共重合体（呉羽化学工業
（株）製ＨＩＡ−１５） 安定剤：トリメチルホスフェート（大八化学（株）製
ＴＭＰ） エポキシ：エポキシ樹脂（東都化成（株）製 ＹＤ−７
０２０） フェノキシ：フェノキシ樹脂（東都化成（株）製 ＹＰ
−５０）The symbols indicating the components shown in Tables 1 and 2 are as follows. (A component) PC: aromatic polycarbonate resin (L-1225, manufactured by Teijin Chemicals Ltd., viscosity average molecular weight 22,50)
0) (Component B) ABS: ABS resin (Santac UT-61 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (Component C) Master 1: Red phosphorus-based flame retardant made into a master pellet prepared in Reference Example 1 above Red phosphorus: ( Microencapsulated red phosphorus, NOVA EXCEL 140 manufactured by Rin Kagaku Kogyo KK (D component) CF: Carbon fiber (Vesfight HTA-C6-U manufactured by Toho Rayon Co., Ltd., diameter 7.5 μm, length 6 m)
m) (E component) Flame retardant: condensed phosphate ester flame retardant (resorcinol bis (dixylenyl phosphate), ADK STAB FP-500 manufactured by Asahi Denka Kogyo KK) (flame retardant other than E component) FR-1: Monophosphate ester flame retardant (triphenyl phosphate, S-4 manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) FR-2: Halogen flame retardant (carbonate ligoma of tetrabromobisphenol A, Fireguard FG manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) -7000) (Others) Rubber: acrylic copolymer (HIA-15 manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) Stabilizer: trimethyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.)
TMP) Epoxy: Epoxy resin (YD-7 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.)
020) Phenoxy: Phenoxy resin (YP manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.)
-50)
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】[0051]
【表２】 [Table 2]
【００５２】これらの表から明らかなように、実施例１
と比較例１の比較から、本発明の製造方法によって作成
された場合には、良好なメッキ性、高い難燃性及び高い
耐衝撃性を達成するのに対し、赤リンをそのまま投入し
た場合には、十分な難燃性及び耐衝撃性が達成できない
ことがわかる。また比較例２から分かるようにモノリン
酸エステル系難燃剤を使用した場合には、メッキ性が低
下し望ましい特性を達成することができない。更に比較
例３から分かるように、ハロゲン系難燃剤及びリン系難
燃剤を併用した場合には、更に高い衝撃性および耐熱性
を達成することができない。比較例４から分かるよう
に、難燃剤として赤リンだけを使用した場合には、メッ
キ性が低下し望ましい特性を達成することができない。As is clear from these tables, Example 1
From the comparison between Comparative Example 1 and Comparative Example 1, when produced by the production method of the present invention, good plating properties, high flame retardancy and high impact resistance were achieved, whereas when red phosphorus was directly introduced, Indicates that sufficient flame retardancy and impact resistance cannot be achieved. Further, as can be seen from Comparative Example 2, when a monophosphate ester-based flame retardant is used, the plating properties are reduced, and the desired characteristics cannot be achieved. Further, as can be seen from Comparative Example 3, when a halogen-based flame retardant and a phosphorus-based flame retardant are used in combination, even higher impact resistance and heat resistance cannot be achieved. As can be seen from Comparative Example 4, when only red phosphorus was used as the flame retardant, the plating property was reduced and desired characteristics could not be achieved.
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、メッキ性
に優れ且つ難燃性、機械的特性に優れた樹脂組成物を提
供するものであり、得られた難燃性樹脂組成物は電子機
器の筐体や電磁波遮蔽を必要とする幅広い産業分野で好
適であり、本発明で得られた樹脂組成物が奏する工業的
効果は格別なものである。The flame-retardant resin composition of the present invention provides a resin composition having excellent plating properties and excellent flame retardancy and mechanical properties, and the obtained flame-retardant resin composition Is suitable for a wide range of industrial fields that require a housing of an electronic device or an electromagnetic wave shield, and the industrial effects provided by the resin composition obtained by the present invention are outstanding.
Claims (1)
８９．８〜２０重量％、ジエン系ゴム成分にシアン化ビ
ニル化合物と芳香族ビニル化合物をグラフトとした熱可
塑性グラフト共重合体（Ｂ成分）１０〜７０重量％、及
び赤リン（Ｃ成分）０．２〜１０重量％の合計１００重
量％からなり、かつ該Ｃ成分が芳香族ポリカーボネート
樹脂を主とする熱可塑性樹脂８０〜９８重量％及び赤リ
ン２〜２０重量％からなるマスターペレット化された赤
リン系難燃剤に由来する赤リンである熱可塑性樹脂組成
物１００重量部、炭素繊維（Ｄ成分）５〜５０重量部、
及び縮合リン酸エステル系難燃剤（Ｅ成分）１〜２０重
量部からなるメッキ性の良好な難燃性樹脂組成物。1. An aromatic polycarbonate resin (A component)
89.8 to 20% by weight, 10 to 70% by weight of a thermoplastic graft copolymer (component B) obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound to a diene rubber component, and 0 red phosphorus (component C) Master pellets comprising 80 to 98% by weight of a thermoplastic resin mainly composed of an aromatic polycarbonate resin and 2 to 20% by weight of red phosphorus. 100 parts by weight of a thermoplastic resin composition which is red phosphorus derived from a red phosphorus-based flame retardant, 5 to 50 parts by weight of carbon fiber (D component),
A flame-retardant resin composition having good plating properties, comprising 1 to 20 parts by weight of a condensed phosphate ester-based flame retardant (component E).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11088621A JP2000198915A (en) | 1998-11-06 | 1999-03-30 | Flame retardant resin composition having good metal plating characteristics |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-315950 | 1998-11-06 | ||
| JP31595098 | 1998-11-06 | ||
| JP11088621A JP2000198915A (en) | 1998-11-06 | 1999-03-30 | Flame retardant resin composition having good metal plating characteristics |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000198915A true JP2000198915A (en) | 2000-07-18 |
Family
ID=26429978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11088621A Pending JP2000198915A (en) | 1998-11-06 | 1999-03-30 | Flame retardant resin composition having good metal plating characteristics |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000198915A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129003A (en) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Teijin Chem Ltd | Electromagnetic wave shielding resin composition |
| KR100442937B1 (en) * | 2001-12-11 | 2004-08-04 | 제일모직주식회사 | Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition |
| JP2006281575A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Daicel Polymer Ltd | Plated resin composition and plating coating body |
| CN108329671A (en) * | 2017-01-20 | 2018-07-27 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | A kind of good fire retardation PC/ABS alloy material of plating performance and preparation method thereof |
| CN109971148A (en) * | 2019-03-20 | 2019-07-05 | 广州竞涛智能科技有限公司 | A kind of modified PC composite material and preparation method of environmental protection flame retardant |
| CN113804119A (en) * | 2021-09-22 | 2021-12-17 | 中国核动力研究设计院 | High-temperature and high-pressure resistant optical fiber strain sensor |
-
1999
- 1999-03-30 JP JP11088621A patent/JP2000198915A/en active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002129003A (en) * | 2000-10-26 | 2002-05-09 | Teijin Chem Ltd | Electromagnetic wave shielding resin composition |
| KR100442937B1 (en) * | 2001-12-11 | 2004-08-04 | 제일모직주식회사 | Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition |
| JP2006281575A (en) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Daicel Polymer Ltd | Plated resin composition and plating coating body |
| JP4641446B2 (en) * | 2005-03-31 | 2011-03-02 | ダイセルポリマー株式会社 | Plated resin composition and plated coating |
| CN108329671A (en) * | 2017-01-20 | 2018-07-27 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | A kind of good fire retardation PC/ABS alloy material of plating performance and preparation method thereof |
| CN109971148A (en) * | 2019-03-20 | 2019-07-05 | 广州竞涛智能科技有限公司 | A kind of modified PC composite material and preparation method of environmental protection flame retardant |
| CN113804119A (en) * | 2021-09-22 | 2021-12-17 | 中国核动力研究设计院 | High-temperature and high-pressure resistant optical fiber strain sensor |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6127465A (en) | Polycarbonate resin composition | |
| EP1534781B1 (en) | Flame retardant thermoplastic resin composition | |
| US6512077B1 (en) | Polycarbonate-base flame-retardant resin composition | |
| JP2001164105A (en) | Glass-reinforced flame retarded polycarbonate resin composition | |
| JP4588155B2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition | |
| EP1799766B1 (en) | Flame retardant thermoplastic resin composition | |
| KR100425984B1 (en) | flameproof thermoplastic polycarbonate resin composition with high impact strength | |
| JP5290483B2 (en) | Flame retardant aromatic polycarbonate resin composition | |
| JP3626575B2 (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JP2000103954A (en) | Production of flame-retarded electromagnetic shielding resin composition | |
| JP2000198915A (en) | Flame retardant resin composition having good metal plating characteristics | |
| JP4626898B2 (en) | Thermoplastic resin composition with excellent thermal stability | |
| JP2002371178A (en) | Flame-retardant resin composition and molded product having electroconductivity | |
| JP3384902B2 (en) | Flame retardant thermoplastic resin composition | |
| JP3769758B2 (en) | Flame retardant thermoplastic resin composition | |
| JP2002105303A (en) | Polycarbonate resin composition | |
| JPH1192678A (en) | Production of flame-retardant resin composition with excellent dripproofness | |
| JP4489242B2 (en) | High flow polycarbonate flame retardant resin composition having improved mechanical strength | |
| JP2005072123A (en) | Resin composition for shielding electromagnetic wave, and compact | |
| JP3288911B2 (en) | Polycarbonate resin composition and molded article thereof | |
| JPH06248189A (en) | Thermoplatic resin composition containing fluororesin | |
| KR102672294B1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded article using the same | |
| JPH07228764A (en) | Flame-retardant resin composition | |
| JP3474319B2 (en) | Sliding resin composition and molded article formed therefrom | |
| KR100340998B1 (en) | Flame Retardant Thermoplastic Resin Composition |