JP2000198852A - 水中シリコ―ンエマルションの製造方法 - Google Patents
水中シリコ―ンエマルションの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 パーソナルケア製品等に有用な水中油シリコ
ーンエマルションの製造方法を提供すること。 【解決手段】 水中油シリコーンエマルションの製造方
法において、前記方法は（Ａ）ＯＨ末端停止ポリジオル
ガノシロキサンを金属触媒の存在下でアミン官能性トリ
アルコキシシランと共に重合し；（Ｂ）段階（Ａ）の反
応産物にカルボン酸無水物を加え、続いて（Ｃ）段階
（Ａ）において製造されたコポリマーを乳化する諸段階
を含むことを特徴とする方法。
ーンエマルションの製造方法を提供すること。 【解決手段】 水中油シリコーンエマルションの製造方
法において、前記方法は（Ａ）ＯＨ末端停止ポリジオル
ガノシロキサンを金属触媒の存在下でアミン官能性トリ
アルコキシシランと共に重合し；（Ｂ）段階（Ａ）の反
応産物にカルボン酸無水物を加え、続いて（Ｃ）段階
（Ａ）において製造されたコポリマーを乳化する諸段階
を含むことを特徴とする方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エマルションの油
成分が珪素原子含有ポリマーである水中油（Ｏ／Ｗ）エ
マルションの製造方法に関するものである。より詳細に
述べるならば、上記方法は、金属触媒存在下でＯＨ末端
停止ポリジオルガノシロキサン、好適にはポリジメチル
シロキサンとアミン官能性トリアルコキシシランとを重
合させ、乳化により上記重合反応を停止することを含
む。乳化の前に無水物を添加してその後の硬化の戻り
（cure reversion）を避ける。
成分が珪素原子含有ポリマーである水中油（Ｏ／Ｗ）エ
マルションの製造方法に関するものである。より詳細に
述べるならば、上記方法は、金属触媒存在下でＯＨ末端
停止ポリジオルガノシロキサン、好適にはポリジメチル
シロキサンとアミン官能性トリアルコキシシランとを重
合させ、乳化により上記重合反応を停止することを含
む。乳化の前に無水物を添加してその後の硬化の戻り
（cure reversion）を避ける。
【０００２】
【従来の技術および課題】アミン官能性ポリジメチルシ
ロキサン油を含む商業的エマルションの利用は、そのマ
ーケットにのみ限定される。なぜならばそれらは比較的
低粘度のアミン官能性ポリジメチルシロキサン油（すな
わち２５℃でせいぜい約２５,０００ｍｍ2／ｓまでの粘
度を有するアミン官能性ポリジメチルシロキサン油）の
みを含むことが知られているからである。しかし特にパ
ーソナルケア領域では、より高い分子量を有し、したが
ってより高粘度である線状アミン官能性ポリジメチルシ
ロキサン油が必要とされる。
ロキサン油を含む商業的エマルションの利用は、そのマ
ーケットにのみ限定される。なぜならばそれらは比較的
低粘度のアミン官能性ポリジメチルシロキサン油（すな
わち２５℃でせいぜい約２５,０００ｍｍ2／ｓまでの粘
度を有するアミン官能性ポリジメチルシロキサン油）の
みを含むことが知られているからである。しかし特にパ
ーソナルケア領域では、より高い分子量を有し、したが
ってより高粘度である線状アミン官能性ポリジメチルシ
ロキサン油が必要とされる。
【０００３】その上、これらの商業上のエマルション
は、低粘度アミン官能性ポリジメチルシロキサン油の他
にポリジメチルシロキサンの揮発性環状種、例えばオク
タメチルシクロテトラシロキサンを約１パーセント含む
ことがよくある。このように揮発性種を含むことは、最
近の安全性および環境規制および指針の幾つかによって
は容認されない。
は、低粘度アミン官能性ポリジメチルシロキサン油の他
にポリジメチルシロキサンの揮発性環状種、例えばオク
タメチルシクロテトラシロキサンを約１パーセント含む
ことがよくある。このように揮発性種を含むことは、最
近の安全性および環境規制および指針の幾つかによって
は容認されない。
【０００４】或る種のポリシロキサンを触媒の存在下で
架橋剤と反応させることによって揮発性環状種の含有量
が０.５パーセント未満である比較的高粘度のポリシロ
キサンポリマーが得られるが、このような鎖延長はＯＨ
末端停止ポリジメチルシロキサンとジアルコキシシラン
とを用いて得られた。この方法は非常に緩徐で、完了ま
でに数週間かかることが多い。このような方法を改良し
て反応を速めようとする場合、ジアルコキシシランの代
わりにトリアルコキシシランを使用すると、多くの用途
においては好ましくない架橋エラストマー物質が生成す
る。
架橋剤と反応させることによって揮発性環状種の含有量
が０.５パーセント未満である比較的高粘度のポリシロ
キサンポリマーが得られるが、このような鎖延長はＯＨ
末端停止ポリジメチルシロキサンとジアルコキシシラン
とを用いて得られた。この方法は非常に緩徐で、完了ま
でに数週間かかることが多い。このような方法を改良し
て反応を速めようとする場合、ジアルコキシシランの代
わりにトリアルコキシシランを使用すると、多くの用途
においては好ましくない架橋エラストマー物質が生成す
る。
【０００５】従来技術がアミン官能性ポリジメチルシロ
キサンを含むエマルションに言及している場合、その特
許は上記エマルションに含まれる上記アミン官能性ポリ
ジメチルシロキサン油の特定の粘度または分子量に関し
ては沈黙しており、アミン官能性ポリジメチルシロキサ
ン油の粘度または分子量が記載されている場合でも、そ
れは現在パーソナルケア領域で工業的に要求される水準
より著しく低い。アミン官能性ポリジメチルシロキサン
油のより高い粘度またはより高い分子量が記載されてい
る特許では、それら特許は概してそのエマルションの製
造方法には言及していない。一例が米国特許第５,３２
６,４８３号である。
キサンを含むエマルションに言及している場合、その特
許は上記エマルションに含まれる上記アミン官能性ポリ
ジメチルシロキサン油の特定の粘度または分子量に関し
ては沈黙しており、アミン官能性ポリジメチルシロキサ
ン油の粘度または分子量が記載されている場合でも、そ
れは現在パーソナルケア領域で工業的に要求される水準
より著しく低い。アミン官能性ポリジメチルシロキサン
油のより高い粘度またはより高い分子量が記載されてい
る特許では、それら特許は概してそのエマルションの製
造方法には言及していない。一例が米国特許第５,３２
６,４８３号である。
【０００６】出願人が知る先行技術には、高粘度および
高分子ポリシロキサンを含む種々の型の硬化系に関する
特許が多いが、トリアルコキシシランを用いてＯＨ末端
停止ポリジオルガノシロキサンまたはポリジメチルシロ
キサンを大量に重合し、このような方法によってエマル
ション型の高分子、線状非架橋シリコーンポリマーを製
造することは知られていない。これが本発明の貢献の本
質である。
高分子ポリシロキサンを含む種々の型の硬化系に関する
特許が多いが、トリアルコキシシランを用いてＯＨ末端
停止ポリジオルガノシロキサンまたはポリジメチルシロ
キサンを大量に重合し、このような方法によってエマル
ション型の高分子、線状非架橋シリコーンポリマーを製
造することは知られていない。これが本発明の貢献の本
質である。
【０００７】その上、重合を行い、その後その重合プロ
セスを無水物の添加によって、および乳化によって中断
するという方法は、不安定で逆転しやすい（すなわち解
重合）、または後重合しやすいことが知られているＯＨ
末端停止ポリジメチルシロキサンまたはポリジオルガノ
シロキサンをベースにしたシリコーン系においては特
に、知られていない。
セスを無水物の添加によって、および乳化によって中断
するという方法は、不安定で逆転しやすい（すなわち解
重合）、または後重合しやすいことが知られているＯＨ
末端停止ポリジメチルシロキサンまたはポリジオルガノ
シロキサンをベースにしたシリコーン系においては特
に、知られていない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】しかしながら、その乳化
前に低濃度のカルボン酸無水物を直接上記シリコーンポ
リマーに添加することにより、この種の逆転を起こさな
い効率的手段が得られることを出願人は発見した。本発
明は、トリアルコキシシランを用いるシリコーン硬化系
を利用してシリコーンポリマーを製造し、所望粘度に達
した際に無水物の添加および乳化段階によって重合を中
断することを可能とする。このプロセスを用いて約１,
０００ｍｍ2／ｓｅｃないし１,０００,０００ｍｍ2／ｓ
ｅｃの範囲の粘度を有するシリコーンポリマーを含むエ
マルションを調製することができる。上記エマルション
中のシリコーンポリマーが概ね約３０,０００ｍｍ2／ｓ
ｅｃないし約５００,０００ｍｍ2／ｓｅｃの範囲の粘度
を有することが最も好ましい。
前に低濃度のカルボン酸無水物を直接上記シリコーンポ
リマーに添加することにより、この種の逆転を起こさな
い効率的手段が得られることを出願人は発見した。本発
明は、トリアルコキシシランを用いるシリコーン硬化系
を利用してシリコーンポリマーを製造し、所望粘度に達
した際に無水物の添加および乳化段階によって重合を中
断することを可能とする。このプロセスを用いて約１,
０００ｍｍ2／ｓｅｃないし１,０００,０００ｍｍ2／ｓ
ｅｃの範囲の粘度を有するシリコーンポリマーを含むエ
マルションを調製することができる。上記エマルション
中のシリコーンポリマーが概ね約３０,０００ｍｍ2／ｓ
ｅｃないし約５００,０００ｍｍ2／ｓｅｃの範囲の粘度
を有することが最も好ましい。
【０００９】こうして、本発明により、少量のトリアル
コキシシランを用い、ポリマーがまだ線状であるうちに
その重合を中断する段階を行うことによって、線状シリ
コーンポリマーを得ることができる。このように、乳化
を用いて重合を停止することが重要なのである。ポリマ
ーの逆転は、乳化前に上記ポリマーに酸無水物を挿入す
ることによって回避される。
コキシシランを用い、ポリマーがまだ線状であるうちに
その重合を中断する段階を行うことによって、線状シリ
コーンポリマーを得ることができる。このように、乳化
を用いて重合を停止することが重要なのである。ポリマ
ーの逆転は、乳化前に上記ポリマーに酸無水物を挿入す
ることによって回避される。
【００１０】本発明によって得られる多くの利点のなか
には、この分野の製造技術で現在得られるものより改良
されたヘアコンディショニング等をもたらす非常に高分
子の線状アミン官能性ポリシロキサンポリマーを含む有
用なシリコーンエマルションが提供できることが含まれ
る。
には、この分野の製造技術で現在得られるものより改良
されたヘアコンディショニング等をもたらす非常に高分
子の線状アミン官能性ポリシロキサンポリマーを含む有
用なシリコーンエマルションが提供できることが含まれ
る。
【００１１】さらに、トリアルコキシシランの使用は、
ジアルコキシシランを用いる技術と比較して重合速度を
著しく速める。そして全く予想外なことに、トリアルコ
キシシランを少量用い、重合を無水物の添加および乳化
によって停止する場合、この方法は架橋物質を生成しな
い。トリアルコキシシランは約５重量％も用いることが
できるが、概ね約３重量％未満の量を用いるのが好まし
い。
ジアルコキシシランを用いる技術と比較して重合速度を
著しく速める。そして全く予想外なことに、トリアルコ
キシシランを少量用い、重合を無水物の添加および乳化
によって停止する場合、この方法は架橋物質を生成しな
い。トリアルコキシシランは約５重量％も用いることが
できるが、概ね約３重量％未満の量を用いるのが好まし
い。
【００１２】本発明による方法は、実質的に二段階で行
われる。第一段階は金属触媒の存在下でＯＨ末端停止ポ
リジオルガノシロキサン、好適にはポリジメチルシロキ
サンと、アミン官能性トリアルコキシシランとを重合さ
せることを含む。第二段階では第一段階で起きる縮合反
応を、無水物の添加によって、および１種類以上の界面
活性剤および水を添加した結果の乳化によって中断す
る。
われる。第一段階は金属触媒の存在下でＯＨ末端停止ポ
リジオルガノシロキサン、好適にはポリジメチルシロキ
サンと、アミン官能性トリアルコキシシランとを重合さ
せることを含む。第二段階では第一段階で起きる縮合反
応を、無水物の添加によって、および１種類以上の界面
活性剤および水を添加した結果の乳化によって中断す
る。
【００１３】第一段階で上記反応に用いられるポリジオ
ルガノシロキサンは一般に下記の構造を有する実質的線
状ポリマーを含める：
ルガノシロキサンは一般に下記の構造を有する実質的線
状ポリマーを含める：
【００１４】
【化２】
【００１５】上記構造において各Ｒは独立して。炭素原
子２０個までを有する炭化水素基、例えばアルキル基で
あり、代表的なアルキル基はメチル、エチル、プロピ
ル、またはブチルである。Ｒはフェニル等のアリールで
もよい。Ｒ’は−ＯＨをあらわし、ｎは１より大きい正
の整数である。好適にはｎは、２５℃で約１ないし約１
×１０6ｍｍ2／ｓｅｃの粘度を有するポリシロキサンで
あるポリマーを生成するような整数である。
子２０個までを有する炭化水素基、例えばアルキル基で
あり、代表的なアルキル基はメチル、エチル、プロピ
ル、またはブチルである。Ｒはフェニル等のアリールで
もよい。Ｒ’は−ＯＨをあらわし、ｎは１より大きい正
の整数である。好適にはｎは、２５℃で約１ないし約１
×１０6ｍｍ2／ｓｅｃの粘度を有するポリシロキサンで
あるポリマーを生成するような整数である。
【００１６】所望に応じて、上記ポリジオルガノシロキ
サンは少量の分岐、例えば上記シロキサン単位の２モル
％未満の分岐を、本発明に影響を与えることなく（すな
わち上記ポリマーは実質的には線状である）含むことが
できる。全てのＲ基がメチル基であるのが好ましい。
サンは少量の分岐、例えば上記シロキサン単位の２モル
％未満の分岐を、本発明に影響を与えることなく（すな
わち上記ポリマーは実質的には線状である）含むことが
できる。全てのＲ基がメチル基であるのが好ましい。
【００１７】縮合反応においてＯＨ末端停止ポリジオル
ガノシロキサンと反応する有機珪素材料はアミン官能性
トリアルコキシシランである。この材料は式 Ｑ−Ｓｉ
−（ＯＲ’’）3によってあらわされる。上記式中
Ｒ’’は炭素原子１−６個を含むアルキル基である；Ｑ
は式−Ｒ’’’Ｚのアミン官能性置換基を示す。ここで
Ｒ’’’は炭素原子３ないし６個の二価アルキレン基で
ある；Ｚは−ＮＲ2’’’’、および−ＮＲ’’’’
（ＣＨ2）mＮＲ2’’’’からなる群から選択される一
価ラジカルである。ここでＲ’’’’は水素または炭素
原子１ないし４個のアルキル基である。ｍは２から６ま
での正の整数である。
ガノシロキサンと反応する有機珪素材料はアミン官能性
トリアルコキシシランである。この材料は式 Ｑ−Ｓｉ
−（ＯＲ’’）3によってあらわされる。上記式中
Ｒ’’は炭素原子１−６個を含むアルキル基である；Ｑ
は式−Ｒ’’’Ｚのアミン官能性置換基を示す。ここで
Ｒ’’’は炭素原子３ないし６個の二価アルキレン基で
ある；Ｚは−ＮＲ2’’’’、および−ＮＲ’’’’
（ＣＨ2）mＮＲ2’’’’からなる群から選択される一
価ラジカルである。ここでＲ’’’’は水素または炭素
原子１ないし４個のアルキル基である。ｍは２から６ま
での正の整数である。
【００１８】適切なＲ’’基はメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチルによって代
表され、これらのなかから独立して選択される。
ル、イソプロピル、ブチルおよびイソブチルによって代
表され、これらのなかから独立して選択される。
【００１９】Ｒ’’’によってあらわされるアルキレン
基はトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
−ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2−、およびＣＨ2ＣＨ2ＣＨＣＨ3
ＣＨ 2−を含む。Ｒ’’’がトリメチレンまたはアルキ
ル置換トリメチレン基、例えば−ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2
−等であるシラン類が好ましい。
基はトリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、
−ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2−、およびＣＨ2ＣＨ2ＣＨＣＨ3
ＣＨ 2−を含む。Ｒ’’’がトリメチレンまたはアルキ
ル置換トリメチレン基、例えば−ＣＨ2ＣＨＣＨ3ＣＨ2
−等であるシラン類が好ましい。
【００２０】有用なＺ基は不飽和アミン基−ＮＨ2、ア
ルキル置換アミン基、例えば−ＮＨＣＨ3、−ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、および−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2等；およ
びアミノアルキル置換アミン基、例えば−ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨ2、−ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨ2、および−ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2等を含む。
ルキル置換アミン基、例えば−ＮＨＣＨ3、−ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、および−Ｎ（ＣＨ2ＣＨ3）2等；およ
びアミノアルキル置換アミン基、例えば−ＮＨＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨ2、−ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨ2、および−ＮＨＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（ＣＨ3）2等を含む。
【００２１】使用できる幾つかの代表的市販アミン官能
性トリアルコキシシランは４−アミノブチルトリエトキ
シシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）
アミノプロピルトリメトキシシラン；３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン；（３−アミノプロピル）トリス［２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ］シラン；および３−［２
−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル
−トリメトキシシランである。
性トリアルコキシシランは４−アミノブチルトリエトキ
シシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）
アミノプロピルトリメトキシシラン；３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン；（３−アミノプロピル）トリス［２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ］シラン；および３−［２
−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル
−トリメトキシシランである。
【００２２】所望により、その他の種類の官能性トリア
ルコキシシランもここに用いることができる。例えばエ
ポキシ官能性トリアルコキシシラン類、アクリルオキシ
官能性トリアルコキシシラン類、およびメタクリルオキ
シ官能性トリアルコキシシラン類等である。使用できる
代表的組成物は３−（グリシドキシプロピル）トリメト
キシシラン、［β−（３、４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル］トリメトキシシラン、５，６−（エポキシ
ヘキシル）トリメトキシシラン、３−（アクリルオキシ
プロピル）トリメトキシシラン、および３−（メタクリ
ルオキシプロピル）トリメトキシシランを含める。
ルコキシシランもここに用いることができる。例えばエ
ポキシ官能性トリアルコキシシラン類、アクリルオキシ
官能性トリアルコキシシラン類、およびメタクリルオキ
シ官能性トリアルコキシシラン類等である。使用できる
代表的組成物は３−（グリシドキシプロピル）トリメト
キシシラン、［β−（３、４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル］トリメトキシシラン、５，６−（エポキシ
ヘキシル）トリメトキシシラン、３−（アクリルオキシ
プロピル）トリメトキシシラン、および３−（メタクリ
ルオキシプロピル）トリメトキシシランを含める。
【００２３】≡Ｓｉ−ＯＨと≡Ｓｉ−ＯＲとの反応のた
めの金属触媒は好適には有機錫塩であり、その若干の例
には第一錫オクトエート、ジメチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメ
チル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキシド、
イソブチル錫トリセロエート、ジメチル錫ジブチレー
ト、トリエチル錫タートレート、錫オレエート、錫ナフ
テネート、錫ブチレート、錫アセテート、錫ベンゾエー
ト、錫セバセート、および錫スクシネートを含む。一般
に、触媒はＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン重量
の約０.００１ないし１０重量パーセントの量が用いら
れる。
めの金属触媒は好適には有機錫塩であり、その若干の例
には第一錫オクトエート、ジメチル錫ジラウレート、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジメ
チル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジメトキシド、
イソブチル錫トリセロエート、ジメチル錫ジブチレー
ト、トリエチル錫タートレート、錫オレエート、錫ナフ
テネート、錫ブチレート、錫アセテート、錫ベンゾエー
ト、錫セバセート、および錫スクシネートを含む。一般
に、触媒はＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン重量
の約０.００１ないし１０重量パーセントの量が用いら
れる。
【００２４】上記プロセスの第一段階で起こる重合反応
はＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン、アミノトリ
アルコキシシランおよび金属触媒を含む縮合反応であ
り、それは以下に記載される特定例によって説明でき
る。
はＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン、アミノトリ
アルコキシシランおよび金属触媒を含む縮合反応であ
り、それは以下に記載される特定例によって説明でき
る。
【００２５】
【化３】
【００２６】縮合反応は酸無水物、好適には無水酢酸
（ＣＨ3ＣＯ）2Ｏまたは無水安息香酸（Ｃ6Ｈ5ＣＯ）2
Ｏ等のカルボン酸無水物の添加によって速度を低下させ
る。その他のカルボン酸無水物、例えば無水琥珀酸、無
水フタール酸、および無水マレイン酸等も用いることが
できる。
（ＣＨ3ＣＯ）2Ｏまたは無水安息香酸（Ｃ6Ｈ5ＣＯ）2
Ｏ等のカルボン酸無水物の添加によって速度を低下させ
る。その他のカルボン酸無水物、例えば無水琥珀酸、無
水フタール酸、および無水マレイン酸等も用いることが
できる。
【００２７】この添加後、生成した線状ＯＨ末端停止
アミン官能性シロキサンコポリマーを水および適切な界
面活性剤または界面活性剤類の混合物を用いて乳化させ
る。
アミン官能性シロキサンコポリマーを水および適切な界
面活性剤または界面活性剤類の混合物を用いて乳化させ
る。
【００２８】界面活性剤は非イオン性界面活性剤、カチ
オン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アルキル多
糖類、または両性界面活性剤でよい。所望ならばシリコ
ーンポリエーテルも使用できる。
オン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アルキル多
糖類、または両性界面活性剤でよい。所望ならばシリコ
ーンポリエーテルも使用できる。
【００２９】非イオン性界面活性剤の例はポリオキシア
ルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンソ
ルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンア
ルキルエステル類、およびポリオキシアルキレンアルキ
ルフェノールエーテル類、ポリエチレングリコール類、
ポリプロピレングリコール類、 およびジエチレングリ
コール類を含む。
ルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンソ
ルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンア
ルキルエステル類、およびポリオキシアルキレンアルキ
ルフェノールエーテル類、ポリエチレングリコール類、
ポリプロピレングリコール類、 およびジエチレングリ
コール類を含む。
【００３０】カチオン性界面活性剤の例は第四級水酸化
アンモニウム、例えば水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、セチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、
アルキルトリヒドロキシエチルアンモニウムアセテー
ト、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化デ
シルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ドデシルト
リメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチル
アンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモ
ニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、
水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオク
タデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロウトリメチ
ルアンモニウム、および水酸化ココトリメチルアンモニ
ウム、並びにこれらの材料のそれぞれの塩類；脂肪酸ア
ミン類およびアミド類およびそれらの誘導体、および脂
肪族脂肪アミン類を含む脂肪酸アミン類およびアミド類
の塩類およびそれらの誘導体類、脂肪鎖を有する芳香族
アミンの同族体、脂肪族ジアミン類から誘導される脂肪
アミド類、二置換アミン類から誘導される脂肪アミド
類、エチレンジアミンの誘導体類、アミノアルコール類
のアミド誘導体類、長鎖脂肪酸のアミン塩類、二置換ジ
アミン類の脂肪アミドから誘導される第四級アンモニウ
ム塩基、ベンズイミダゾリン類の第四級アンモニウム塩
基類；ピリジニウムおよびその誘導体の塩基性化合物
類；スルホニウム化合物類；ベタインの第四アンモニウ
ム化合物類；エチレンジアミンのウレタン類；ポリエチ
レンジアミン類；およびポリプロパノール ポリエタノ
ールアミン類を含む。
アンモニウム、例えば水酸化テトラメチルアンモニウ
ム、セチルトリメチルアンモニウムメトスルフェート、
アルキルトリヒドロキシエチルアンモニウムアセテー
ト、水酸化オクチルトリメチルアンモニウム、水酸化デ
シルジメチルベンジルアンモニウム、水酸化ドデシルト
リメチルアンモニウム、水酸化ヘキサデシルトリメチル
アンモニウム、水酸化オクチルジメチルベンジルアンモ
ニウム、水酸化デシルジメチルベンジルアンモニウム、
水酸化ジドデシルジメチルアンモニウム、水酸化ジオク
タデシルジメチルアンモニウム、水酸化タロウトリメチ
ルアンモニウム、および水酸化ココトリメチルアンモニ
ウム、並びにこれらの材料のそれぞれの塩類；脂肪酸ア
ミン類およびアミド類およびそれらの誘導体、および脂
肪族脂肪アミン類を含む脂肪酸アミン類およびアミド類
の塩類およびそれらの誘導体類、脂肪鎖を有する芳香族
アミンの同族体、脂肪族ジアミン類から誘導される脂肪
アミド類、二置換アミン類から誘導される脂肪アミド
類、エチレンジアミンの誘導体類、アミノアルコール類
のアミド誘導体類、長鎖脂肪酸のアミン塩類、二置換ジ
アミン類の脂肪アミドから誘導される第四級アンモニウ
ム塩基、ベンズイミダゾリン類の第四級アンモニウム塩
基類；ピリジニウムおよびその誘導体の塩基性化合物
類；スルホニウム化合物類；ベタインの第四アンモニウ
ム化合物類；エチレンジアミンのウレタン類；ポリエチ
レンジアミン類；およびポリプロパノール ポリエタノ
ールアミン類を含む。
【００３１】適切なアニオン性界面活性剤の例は、ラウ
リルスルフェート等のアルキルスルフェート類；アクリ
レート／Ｃ10-30アルキルアクリレートクロスポリマー
等のポリマー類；アルキルベンゼンスルホン酸および塩
類、例えばヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベン
ゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸および
ミリスチルベンゼンスルホン酸等；モノアルキルポリオ
キシエチレンエーテル類の硫酸エステル塩類；アルキル
ナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホレシネート
類；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル類、例えば
ヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド類、スルホン化一
価アルコールエステル類の塩類、アミノスルホン酸のア
ミド類、脂肪酸ニトリル類のスルホン化生成物、スルホ
ン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合産物、オクタヒドロアントラセン ス
ルホン酸ナトリウム等；アルキル硫酸アルカリ金属塩；
硫酸エステル類；およびアルカリルスルホネート類を含
む。
リルスルフェート等のアルキルスルフェート類；アクリ
レート／Ｃ10-30アルキルアクリレートクロスポリマー
等のポリマー類；アルキルベンゼンスルホン酸および塩
類、例えばヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベン
ゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸および
ミリスチルベンゼンスルホン酸等；モノアルキルポリオ
キシエチレンエーテル類の硫酸エステル塩類；アルキル
ナフチルスルホン酸；アルカリ金属スルホレシネート
類；脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル類、例えば
ヤシ油酸のスルホン化モノグリセリド類、スルホン化一
価アルコールエステル類の塩類、アミノスルホン酸のア
ミド類、脂肪酸ニトリル類のスルホン化生成物、スルホ
ン化芳香族炭化水素、ナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合産物、オクタヒドロアントラセン ス
ルホン酸ナトリウム等；アルキル硫酸アルカリ金属塩；
硫酸エステル類；およびアルカリルスルホネート類を含
む。
【００３２】若干の適切なアルキル多糖類界面活性剤の
例は、例えば、構造Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）a−（Ｇ）bの物
質である。上記式においてＲ1は線状または分岐アルキ
ル基、線状または分岐アルケニル基、またはアルキルフ
ェニル基をあらわし；Ｒ2はアルキレン基をあらわし；
Ｇは還元糖をあらわす；ａは０または正の整数；そして
ｂは正の整数をあらわす。これらの型の界面活性剤は例
えば米国特許第５,０３５,８３２号に詳細に記載されて
いる。
例は、例えば、構造Ｒ1−Ｏ−（Ｒ2Ｏ）a−（Ｇ）bの物
質である。上記式においてＲ1は線状または分岐アルキ
ル基、線状または分岐アルケニル基、またはアルキルフ
ェニル基をあらわし；Ｒ2はアルキレン基をあらわし；
Ｇは還元糖をあらわす；ａは０または正の整数；そして
ｂは正の整数をあらわす。これらの型の界面活性剤は例
えば米国特許第５,０３５,８３２号に詳細に記載されて
いる。
【００３３】適切な両性界面活性剤の例はコカミドプロ
ピルベタインおよびコカミドプロピル ヒドロキシスル
フェートを含む。
ピルベタインおよびコカミドプロピル ヒドロキシスル
フェートを含む。
【００３４】上記の界面活性剤は個々に、または組み合
わせて用いてもよい。
わせて用いてもよい。
【００３５】エマルション中のシリコーンの粒度は種々
の要因のなかでも、使用する界面活性剤の量および種類
に依存する。使用する界面活性剤の量はその界面活性剤
によって変化するが、一般にはＯＨ末端停止ポリジオル
ガノシロキサンの総重量の約１ないし３０重量パーセン
トの量が用いられる。粒度範囲は０.２μｍで始まる
が、約０.３μｍから約１.５μｍまでが好ましい。
の要因のなかでも、使用する界面活性剤の量および種類
に依存する。使用する界面活性剤の量はその界面活性剤
によって変化するが、一般にはＯＨ末端停止ポリジオル
ガノシロキサンの総重量の約１ないし３０重量パーセン
トの量が用いられる。粒度範囲は０.２μｍで始まる
が、約０.３μｍから約１.５μｍまでが好ましい。
【００３６】本発明のエマルションを生成するために用
いる最後の材料は、エマルションの連続相を形成する水
であり、その水中にシリコーン油滴が分散する。
いる最後の材料は、エマルションの連続相を形成する水
であり、その水中にシリコーン油滴が分散する。
【００３７】所望ならば、その他の材料を上記エマルシ
ョンのどちらかの相に加えることができる。例えば、香
料、着色剤、増粘剤、保存料、可塑剤、および薬剤等の
活性成分を含めることができる。
ョンのどちらかの相に加えることができる。例えば、香
料、着色剤、増粘剤、保存料、可塑剤、および薬剤等の
活性成分を含めることができる。
【００３８】好適には線状ＯＨ末端停止アミン官能性シ
ロキサンコポリマー、界面活性剤、および水を単純な撹
拌により混合して、粗い油中水混合物を形成する。この
混合物をそれから乳化する。乳化中、この粗い油中水は
細かい水中シリコーン エマルションに変換する。上記
乳化は、バッチミキサー、コロイドミルまたはラインミ
キサー等の一般的手段によって行われる。このように乳
化プロセスは簡単で迅速である。
ロキサンコポリマー、界面活性剤、および水を単純な撹
拌により混合して、粗い油中水混合物を形成する。この
混合物をそれから乳化する。乳化中、この粗い油中水は
細かい水中シリコーン エマルションに変換する。上記
乳化は、バッチミキサー、コロイドミルまたはラインミ
キサー等の一般的手段によって行われる。このように乳
化プロセスは簡単で迅速である。
【００３９】線状ＯＨ末端停止アミン官能性シロキサン
コポリマー、界面活性剤、および水を全部一度に混合し
てもよいし、これらの材料を、水を最後の成分とし、い
かなる順序で混合してもよい。
コポリマー、界面活性剤、および水を全部一度に混合し
てもよいし、これらの材料を、水を最後の成分とし、い
かなる順序で混合してもよい。
【００４０】本発明のエマルションはシリコーンエマル
ションの大部分の標準的用途に有用である。このためこ
れらは、毛髪、皮膚、粘膜および歯等のためのパーソナ
ルケア用途に有用である。これらの用途においてシリコ
ーンは潤滑性であり、肌用クリーム、皮膚ケアローショ
ン、モイスチュライザー、アクネまたはしわ除去などの
顔面治療剤、パーソナルおよび顔面クレンザー、浴用オ
イル、香料、芳香剤、コロン、匂い袋、日焼け止め、プ
レシェーブおよびアフターシェーブ ローション類、ヒ
ゲソリ用石鹸、およびシェービング フォーム等の特性
を改善する。これはコンディショニング効果を与えるた
めにヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプ
レー、ムース、パーマネント、除毛剤およびキューティ
クルコート類にも用いることができる。化粧品におい
て、それはメーキャップ類、カラー化粧品、ファンデー
ション、頬紅、口紅、アイライナー、マスカラ、オイル
リムーバー、カラー化粧品リムーバーおよびパウダーに
おける顔料の均染剤および拡散剤として機能する。それ
はビタミン、有機性日焼け止め剤、セラミド、および薬
剤等の、油および水溶性物質のためのデリバリーシステ
ムとしても有用である。スチック類、ゲル類、ローショ
ン類、エアロゾル類およびロールオン類に配合する際に
は、本発明のエマルションは乾燥した、絹のように滑ら
かな感触を与える。
ションの大部分の標準的用途に有用である。このためこ
れらは、毛髪、皮膚、粘膜および歯等のためのパーソナ
ルケア用途に有用である。これらの用途においてシリコ
ーンは潤滑性であり、肌用クリーム、皮膚ケアローショ
ン、モイスチュライザー、アクネまたはしわ除去などの
顔面治療剤、パーソナルおよび顔面クレンザー、浴用オ
イル、香料、芳香剤、コロン、匂い袋、日焼け止め、プ
レシェーブおよびアフターシェーブ ローション類、ヒ
ゲソリ用石鹸、およびシェービング フォーム等の特性
を改善する。これはコンディショニング効果を与えるた
めにヘアシャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアスプ
レー、ムース、パーマネント、除毛剤およびキューティ
クルコート類にも用いることができる。化粧品におい
て、それはメーキャップ類、カラー化粧品、ファンデー
ション、頬紅、口紅、アイライナー、マスカラ、オイル
リムーバー、カラー化粧品リムーバーおよびパウダーに
おける顔料の均染剤および拡散剤として機能する。それ
はビタミン、有機性日焼け止め剤、セラミド、および薬
剤等の、油および水溶性物質のためのデリバリーシステ
ムとしても有用である。スチック類、ゲル類、ローショ
ン類、エアロゾル類およびロールオン類に配合する際に
は、本発明のエマルションは乾燥した、絹のように滑ら
かな感触を与える。
【００４１】パーソナルケア製品に用いる場合、上記エ
マルションはパーソナルケア製品の約０.０１ないし約
５０重量％、好適には０.１ないし２５重量％の量が含
まれるのが普通である。それらは選択されたパーソナル
ケア製品の一般的成分類に加えることができる。例えば
それらは、沈着（deposition）ポリマー類、界面活性
剤、洗浄剤、抗菌剤、ふけ抑制剤、泡立ち促進剤、タン
パク質、保湿剤、懸濁剤、乳白剤、香料、着色剤、植物
エキス、ポリマー類、およびその他の一般的パーソナル
ケア製品と混合することができる。
マルションはパーソナルケア製品の約０.０１ないし約
５０重量％、好適には０.１ないし２５重量％の量が含
まれるのが普通である。それらは選択されたパーソナル
ケア製品の一般的成分類に加えることができる。例えば
それらは、沈着（deposition）ポリマー類、界面活性
剤、洗浄剤、抗菌剤、ふけ抑制剤、泡立ち促進剤、タン
パク質、保湿剤、懸濁剤、乳白剤、香料、着色剤、植物
エキス、ポリマー類、およびその他の一般的パーソナル
ケア製品と混合することができる。
【００４２】パーソナルケアの他に、本発明のエマルシ
ョンはその他の用途において、例えば紡織繊維処理、皮
革潤滑、布の柔軟化、リリース剤、水性塗膜、オイル抵
抗の減少、潤滑、およびセルロース材料の切断の容易化
などに有用である。
ョンはその他の用途において、例えば紡織繊維処理、皮
革潤滑、布の柔軟化、リリース剤、水性塗膜、オイル抵
抗の減少、潤滑、およびセルロース材料の切断の容易化
などに有用である。
【００４３】本発明の本質的特徴から逸脱することな
く、ここに記載の化合物類、組成物類および方法に変更
を加えることができる。
く、ここに記載の化合物類、組成物類および方法に変更
を加えることができる。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。全ての部分およびパーセンテージは特にその他の
記載がない限り重量であらわされ、粘度は２５℃で測定
される。
する。全ての部分およびパーセンテージは特にその他の
記載がない限り重量であらわされ、粘度は２５℃で測定
される。
【００４５】実施例１ カチオン性エマルションは、重合度約５６０を有するＯ
Ｈ末端停止ポリジメチルシロキサン４９.６４グラム、
錫触媒０.１グラム、およびＮ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０.２６グラ
ムを混合することによって調製した。本実施例に使用し
た錫触媒はジメチル錫ジネオデカノエートであった。重
合度とは、上記のポリジメチルシロキサン モノマーの
式中の“ｎ’’の数値が約５６０であったことを意味す
る。こうしてポリジメチルシロキサン モノマーは、概
ね式ＨＯ（ＣＨ3）2ＳｉＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］560Ｓ
ｉ（ＣＨ3）2ＯＨに相当する構造を有した。粘度１０
０,０００ｍｍ2／ｓを有するアミン官能性シロキサンポ
リマーは４０℃で３５分以内に得られた。それはまだ流
動性であり、機械的に乳化することができた。その後転
相がおこり、その後の重合は停止した。これは上記ポリ
マーに酢酸無水物０.４グラムを加え、逆転解重合を回
避することによって実現した。その後レネックス（Rene
x）３０を３グラム、アーカド（Arquad）１６−２９を
２グラム、そして水を４グラム加えた。アーカド１６−
２９はカチオン性界面活性剤であることが認められてお
り、Ｎ−アルキル トリメチル塩化アンモニウムであ
る。それはアクゾケミカルズ（Akzo Chemicals）社、シ
カゴ、イリノイ、の製品である。レネックス３０はＨＬ
Ｂ１４.５を有する非イオン性界面活性剤である。それ
はポリオキシエチレンエーテルアルコールであり、ＩＣ
Ｉサーファクタンツ（ICI Surfactants）、ウィルミン
トン、デラウェア、の製品である。
Ｈ末端停止ポリジメチルシロキサン４９.６４グラム、
錫触媒０.１グラム、およびＮ−（２−アミノエチル）
−３−アミノプロピルトリメトキシシラン０.２６グラ
ムを混合することによって調製した。本実施例に使用し
た錫触媒はジメチル錫ジネオデカノエートであった。重
合度とは、上記のポリジメチルシロキサン モノマーの
式中の“ｎ’’の数値が約５６０であったことを意味す
る。こうしてポリジメチルシロキサン モノマーは、概
ね式ＨＯ（ＣＨ3）2ＳｉＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］560Ｓ
ｉ（ＣＨ3）2ＯＨに相当する構造を有した。粘度１０
０,０００ｍｍ2／ｓを有するアミン官能性シロキサンポ
リマーは４０℃で３５分以内に得られた。それはまだ流
動性であり、機械的に乳化することができた。その後転
相がおこり、その後の重合は停止した。これは上記ポリ
マーに酢酸無水物０.４グラムを加え、逆転解重合を回
避することによって実現した。その後レネックス（Rene
x）３０を３グラム、アーカド（Arquad）１６−２９を
２グラム、そして水を４グラム加えた。アーカド１６−
２９はカチオン性界面活性剤であることが認められてお
り、Ｎ−アルキル トリメチル塩化アンモニウムであ
る。それはアクゾケミカルズ（Akzo Chemicals）社、シ
カゴ、イリノイ、の製品である。レネックス３０はＨＬ
Ｂ１４.５を有する非イオン性界面活性剤である。それ
はポリオキシエチレンエーテルアルコールであり、ＩＣ
Ｉサーファクタンツ（ICI Surfactants）、ウィルミン
トン、デラウェア、の製品である。
【００４６】混合物は十分に剪断されて転相が実現し
た。剪断は粒子サイズが約０.３−０.８マイクロメータ
ーの範囲内に減少するまで行われた。剪断した混合物に
希釈水４０.６グラムを加えた。
た。剪断は粒子サイズが約０.３−０.８マイクロメータ
ーの範囲内に減少するまで行われた。剪断した混合物に
希釈水４０.６グラムを加えた。
【００４７】この実施例において製造され乳化されたポ
リマーのレオロジー研究では、架橋が全然起きていない
ことが示された。これは、弾性率（Ｇ’）に対する粘性
率（Ｇ’’）の比であるｔａｎデルタまたは損失因子
が、粘度１００,０００ｍｍ2／ｓを有する（これは一般
的には１ヘルツ（Ｈｚ）で約１０の数値を有する）公知
の線状アミン官能性シロキサンポリマーのｔａｎデルタ
に相当するという事実によって証明された。ｔａｎデル
タは一般に架橋材料、すなわちエラストマー類を特徴づ
けることに関して用いられる特性である。 その計算法
および意味は例えば米国特許第５,４４９,５６０に詳細
に記載されている。
リマーのレオロジー研究では、架橋が全然起きていない
ことが示された。これは、弾性率（Ｇ’）に対する粘性
率（Ｇ’’）の比であるｔａｎデルタまたは損失因子
が、粘度１００,０００ｍｍ2／ｓを有する（これは一般
的には１ヘルツ（Ｈｚ）で約１０の数値を有する）公知
の線状アミン官能性シロキサンポリマーのｔａｎデルタ
に相当するという事実によって証明された。ｔａｎデル
タは一般に架橋材料、すなわちエラストマー類を特徴づ
けることに関して用いられる特性である。 その計算法
および意味は例えば米国特許第５,４４９,５６０に詳細
に記載されている。
【００４８】上記エマルションのポリマー滴においてそ
の後の重合が続かないことを確実にするために、上記ポ
リマーを上記エマルションから古典的メタノール／ヘキ
サン破壊法（breaking technique）によって抽出し、そ
の粘度を測定した。その粘度は乳化前の生のポリマーの
粘度と同じままであることが判明した。ガスクロマトグ
ラフィー（ＧＣ）分析を行い、 処理中に副産物として
形成されたかも知れない揮発性環状シリコーン種、すな
わち例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン
（Ｄ4）種などの存在を調べた。その分析ではＤ4が約
０.１パーセントだけ示された。
の後の重合が続かないことを確実にするために、上記ポ
リマーを上記エマルションから古典的メタノール／ヘキ
サン破壊法（breaking technique）によって抽出し、そ
の粘度を測定した。その粘度は乳化前の生のポリマーの
粘度と同じままであることが判明した。ガスクロマトグ
ラフィー（ＧＣ）分析を行い、 処理中に副産物として
形成されたかも知れない揮発性環状シリコーン種、すな
わち例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン
（Ｄ4）種などの存在を調べた。その分析ではＤ4が約
０.１パーセントだけ示された。
【００４９】実施例２−４ 実施例１を繰り返したが、これら３実施例で用いた錫触
媒の量は０.２パーセントであった。これら３実施例に
用いたＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシランの量も異なっており、これは下の表
１に示される。実施例２および３は異なる重合度（Ｄ
Ｐ）を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサンを用
いた。このＤＰは表１に示される。他方、実施例４は約
５６０の重合度を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロ
キサン８０重量パーセントおよび約９０ｍｍ2／ｓの粘
度を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサン２０重
量パーセントを含む混合物を用いた。
媒の量は０.２パーセントであった。これら３実施例に
用いたＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
トリメトキシシランの量も異なっており、これは下の表
１に示される。実施例２および３は異なる重合度（Ｄ
Ｐ）を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサンを用
いた。このＤＰは表１に示される。他方、実施例４は約
５６０の重合度を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロ
キサン８０重量パーセントおよび約９０ｍｍ2／ｓの粘
度を有するＯＨ末端停止ポリジメチルシロキサン２０重
量パーセントを含む混合物を用いた。
【００５０】
【表１】
【００５１】実施例５−７ 同じＯＨ末端停止 ＰＤＭＳを用いて実施例１を反復し
た。ただしＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン０.５２重量パーセントを用い
た。転相によって得られた結果は１００,０００ｍｍ2／
ｓアミン官能性シロキサンであった。これらの３つの実
施例では乳化に用いた界面活性剤も実施例１とは異な
る。これは下の表２に示される。記されているエルファ
ン（Elfan）−２４２は、アクゾ ケミカルズＢＶ、アマ
ーズフォールト（Amersfoort）、オランダ、から入手で
きるエトキシル化アルキルスルフェートである。
た。ただしＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン０.５２重量パーセントを用い
た。転相によって得られた結果は１００,０００ｍｍ2／
ｓアミン官能性シロキサンであった。これらの３つの実
施例では乳化に用いた界面活性剤も実施例１とは異な
る。これは下の表２に示される。記されているエルファ
ン（Elfan）−２４２は、アクゾ ケミカルズＢＶ、アマ
ーズフォールト（Amersfoort）、オランダ、から入手で
きるエトキシル化アルキルスルフェートである。
【００５２】
【表２】
【００５３】実施例８−１０ 実施例１を、同じ材料を用いて繰り返した。錫触媒は
０.２重量パーセント用いた。これら３つの実施例にお
いて用いたＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシランを下の表３に示す。これらの実
施例は１００,０００ｍｍ2／ｓ コポリマーの架橋レベ
ル（ｔａｎデルタによって表される）に与えるシラン量
の影響を示すものである。
０.２重量パーセント用いた。これら３つの実施例にお
いて用いたＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシランを下の表３に示す。これらの実
施例は１００,０００ｍｍ2／ｓ コポリマーの架橋レベ
ル（ｔａｎデルタによって表される）に与えるシラン量
の影響を示すものである。
【００５４】
【表３】
【００５５】実施例１１ この実施例では、解重合したことがわかっているアミン
官能性シロキサンを比較の目的で標準として用いた。そ
れは約８５,０００ｍｍ2／ｓの粘度を有し、１Ｈｚのｔ
ａｎデルタが約１０.７であった。粘度８５,０００ｍｍ
2／ｓを有する等価のアミン官能性シロキサンを本発明
による方法を用いて調製した。それはｔａｎデルタ約１
３を示した。これは、本発明によって製造されるアミン
官能性シロキサンがより可塑性の挙動を有し、そのため
弾性がより小さいことを示すものである。これは、遥か
により少ない数の分岐モノマーが存在すること、および
本発明による方法が線状ポリマーの製造に導くことを証
明するものである。
官能性シロキサンを比較の目的で標準として用いた。そ
れは約８５,０００ｍｍ2／ｓの粘度を有し、１Ｈｚのｔ
ａｎデルタが約１０.７であった。粘度８５,０００ｍｍ
2／ｓを有する等価のアミン官能性シロキサンを本発明
による方法を用いて調製した。それはｔａｎデルタ約１
３を示した。これは、本発明によって製造されるアミン
官能性シロキサンがより可塑性の挙動を有し、そのため
弾性がより小さいことを示すものである。これは、遥か
により少ない数の分岐モノマーが存在すること、および
本発明による方法が線状ポリマーの製造に導くことを証
明するものである。
フロントページの続き (71)出願人 592015259 ＰＡＲＣ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＬ， 7180 ＳＥＮＥＦＦＥ， ＢＥＬＧＩＵＭ (72)発明者 レオン・マルトー ベルギー国、1160 ブリュッセル、クロ・ デュ・ベルゴージュ 35
Claims (6)
- 【請求項１】 線状非架橋シリコーンコポリマーを含む
水中油シリコーンエマルションの製造方法において、前
記方法は（Ａ）ＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン
を金属触媒の存在下でアミン官能性トリアルコキシシラ
ンと共に重合し；（Ｂ）段階（Ａ）の反応産物にカルボ
ン酸無水物を加え、続いて（Ｃ）重合段階（Ａ）におい
て製造されたコポリマーを乳化する諸段階を含むことを
特徴とする方法。 - 【請求項２】 カルボン酸無水物が、無水酢酸、無水安
息香酸、無水琥珀酸、無水フタール酸および無水マレイ
ン酸からなる群から選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 ＯＨ末端停止ポリジオルガノシロキサン
が下記の構造を有する実質上線状のポリマーを含み： 【化１】 上記式中、各Ｒは独立的に炭素原子１−２０個の炭化水
素基またはアリール基を示し；Ｒ’はＯＨを示し；ｎは
１より大きい正の整数であり、かつアミン官能性トリア
ルコキシシランモノマーが４−アミノブチルトリエトキ
シシラン；Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン；Ｎ−（６−アミノヘキシル）
アミノプロピルトリメトキシシラン；３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン；３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン；（３−アミノプロピル）トリス［２−（２−
メトキシエトキシ）エトキシ］シラン；および３−［２
−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］プロピル
−トリメトキシシランからなる群から選択されることを
特徴とする請求項１または請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記金属触媒が第一錫オクトエート、ジ
メチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブ
チル錫ジアセテート、ジメチル錫ジネオデカノエート、
ジブチル錫ジメトキシド、イソブチル錫トリセロエー
ト、ジメチル錫ジブチレート、ジメチル錫ジネオデカノ
エート、トリエチル錫タートレート、オレイン酸錫、ナ
フテン酸錫、酪酸錫、酢酸錫、安息香酸錫、セバシン酸
錫、および琥珀酸錫からなる群から選択されることを特
徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項５】 シリコーンコポリマーが２５℃で約３
０,０００ｍｍ2／ｓから約５００,０００ｍｍ2／ｓまで
の範囲の粘度を有し、前記エマルションが約０.３μｍ
から約１.５μｍまでの範囲の平均粒度を有することを
特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項６】 重合段階Ａに用いる諸成分の総重量の約
３重量％未満のアミン官能性トリアルコキシシランを使
用することを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１
項に記載の方法。
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