JP2000198171A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高温雰囲気下でも高い接着力
を示し、また熱履歴を受けた後でも高い接着力を保持す
る、プロピレン系重合体とエチレン・α−オレフィン共
重合体との積層体を提供すること。 【解決手段】 プロピレン系重合体を含む層
（Ａ）、密度が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ³）
であり、炭素数５〜２０のα−オレフィンをコモノマー
とするエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
（Ｂ）、および必要に応じてエチレン系重合体を含む層
（Ｃ）とを共押出成形して、（Ａ）／（Ｂ）または
（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）なる構成とした積層体。この積
層体は、シート、フィルム、ボトル、チューブ等の形状
に成形して使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は共押出成形によって
製造された積層体に関し、より詳細には高温下での接着
力あるいは高温履歴後の接着力に優れたポリオレフィン
系の多層フィルム、シート、ボトル、チューブ等の積層
体に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンとポリエチレンとの積層
体が従来より求められているが、その積層体を共押出成
形法で製造するには困難な面がある。その理由は、ポリ
プロピレンもポリエチレンも類似の化学構造をとってい
ながらも、この両者は全く異なった結晶構造をとるため
に、両層間の接着力が低いことである。

【０００３】そこで両層間の接着力を高めるために、こ
れまではポリエチレン層を形成する樹脂成分として、そ
の密度が０．９１０（ｇ／ｃｍ³）以下の低密度ポリエ
チレンやエチレン・α−オレフィン共重合体、あるいは
低結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が
使用されてきた。しかしながらこれらの樹脂は低結晶性
であるので、高温雰囲気中に置かれるとすぐに接着力が
低下してしまう。特に熱履歴がかかる分野で使われる製
品では、常温では強固に接着していたかのように一見み
えても、一旦温度を上げたのち常温に戻して接着力を測
定すると、接着力の大幅な低下が認められる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、高
温雰囲気下でも高い接着力を示し、また熱履歴を受けた
後にも高い接着力を保持する、プロピレン系重合体とエ
チレン系重合体との積層体の提供を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、プロ
ピレン系重合体を含む層（Ａ）と、密度が０.８８０〜
０.９２５（ｇ／ｃｍ³）の範囲にあり、炭素数５〜２０
のα−オレフィンをコモノマーとするエチレン・α−オ
レフィン共重合体を含む層（Ｂ）とを共押出成形してな
る積層体に関する。また本発明では、前記のエチレン・
α−オレフィン共重合体が、メタロセン触媒を使用して
製造した重合体であることが望ましく、さらにエチレン
系重合体を配合して使用してもよい。

【０００６】

【発明の具体的説明】プロピレン系重合体を含む層
（Ａ） 本発明に使用するプロピレン系重合体は、プロピレンを
主成分とする重合体であって、必要に応じてエチレン、
１−ブテン、１−ヘキセン等のα−オレフィンを１０モ
ル％以下の量で共重合させた重合体である。この重合体
は、一般にチーグラー・ナッタタイプまたはメタロセン
タイプの触媒を使用して、プロピレンを単独重合または
前記α−オレフィンと共重合させることによって製造す
ることができ、プロピレンホモポリマー、あるいはプロ
ピレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合体また
はブロック共重合体のいずれであってもよい。

【０００７】このプロピレン系重合体を含む層には、積
層体の使用目的に応じて、エチレン・プロピレン共重合
体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン
・１−ブテン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体
等のエラストマー的な性状を有する成分がブレンドされ
ていてもよい。

【０００８】後述するように、このプロピレン系重合体
を含む層はエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
と共に共押出成形されるが、フィルムないしシートを成
形するか、ボトル等を成形するかによって、層を形成す
る樹脂の最適メルトフローレート（ＭＦＲ）は異なる。
しかし、一般的にはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、
２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したＭＦＲ値が
０.１〜１００（ｇ／１０分）の範囲にあることが、共
押出成形を行う上で望ましい。

【０００９】エチレン・α−オレフィン共重合体を含む
層（Ｂ） 本発明に使用するエチレン・α−オレフィン共重合体
は、α−オレフィンとして炭素数５〜２０、好ましくは
６〜１２、より好ましくは６〜１０のα−オレフィンを
コモノマーとしてエチレンと共重合させた重合体であ
る。

【００１０】特に好ましいα−オレフィンは、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−
オクテン、１−デセンのような長い側鎖を有するα−オ
レフィンである。本発明では、α−オレフィンが長い側
鎖を有することが重要であって、その長い側鎖がプロピ
レン系重合体との絡み合いを増し、高温下での高い接着
力維持、あるいは熱履歴後の高い接着力保持に寄与して
いるものと考えている。

【００１１】共重合体中に占めるのエチレン単位含量
は、８０〜９８、好ましくは８５〜９６モル％、α−オ
レフィン単位の含量は、２〜２０、好ましくは４〜１５
モル％である。エチレン単位およびα−オレフィン単位
含量が、前記の範囲内にあれば、さらに他のα−オレフ
ィンが少量共重合されていてもかまわない。

【００１２】このようなエチレン・α−オレフィン共重
合体は、チーグラータイプの触媒系に属するバナジウム
触媒やチタン触媒を使用して、あるいはメタロセンタイ
プの触媒系を使用して、エチレンと前述したα−オレフ
ィンとを共重合させることによって製造することができ
る。特に、後述する諸物性を満たした共重合体を容易に
製造する上で、メタロセン系触媒の使用が望ましく、そ
の例として、ジルコニウム等の金属イオンにシクロペン
タジエニル環構造を有する化合物を配位させた触媒系を
挙げることができる。

【００１３】エチレン・α−オレフィン共重合体は、そ
の密度範囲が０.８８０〜０.９２５、より好適には０．
８９０〜０．９１５（ｇ／ｃｍ³）に調整されているこ
とが望ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体がこ
の密度範囲内にあると、前記したα−オレフィンの長い
側鎖と相乗効果を発揮して、プロピレン系重合体を含む
層（Ａ）との２層の積層体を製造した時に、両樹脂間の
相溶性が高まり、高温下でも高い接着力を示すと共に、
熱履歴を受けた後でも高い接着力の保持を続けることが
できると思われる。

【００１４】このエチレン・α−オレフィン共重合体
は、Ｘ線回折法で測定した結晶化度が１０〜６０％、好
ましくは２０〜４０％であることが望ましい。共重合体
の結晶化度が、前記の範囲にあると優れた接着強度およ
び耐熱接着性を示す。

【００１５】また、このエチレン・α−オレフィン共重
合体は、その分子量分布が比較的狭いことが望ましい。
低分子量重合体を多く含む領域を多量に有していると、
このエチレン・α−オレフィン共重合体はべたつき感を
示し、高温時に、あるいは長期使用時にそれら成分がブ
リードアウトしてくるので好ましくない。従って、分子
量分布が次に示す範囲にあると、高い接着強度を示すと
共に、優れた耐衝撃性も示す。

【００１６】エチレン・α−オレフィン共重合体の分子
量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）によって測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と
数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）によって表
される。本発明に係わるエチレン・α−オレフィン共重
合体の好ましい分子量分布は、Ｍｗ／Ｍｎで表現して、
３．５以下、好ましくは１〜２．８である。なお、ＧＰ
Ｃ測定は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、分離
カラム（長さ６００ｍｍ、直径７２ｍｍ）にＴＳＫ Ｇ
ＮＨ ＨＴを用い、移動層にはｏ−ジクロロベンゼンを
使用し、単分散ポリスチレンを標準物質として使用し
た。

【００１７】さらにエチレン・α−オレフィン共重合体
は、押出成形性の観点から、次に記す物性を有している
ことが望ましい。すなわち、溶融重合体の１９０℃にお
けるずり応力が２．４×１０⁶ （ｄｙｎｅ／ｃｍ²） に
到達する時のずり速度で示される流動性インデックス
（ＦＩ （１／秒））と、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準
拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ（ｇ／１０分））との関係が、 ＦＩ > ７５×ＭＦＲ 好ましくは ＦＩ > ８０×ＭＦＲであることが
望ましい。

【００１８】ここで流動性インデックスは、ずり速度を
変えながら共重合体をキャピラリーから押出し、その時
の応力を測定することによって求められる。条件として
は、毛細管式流れ特性試験機（東洋精機製作所製）に共
重合体ペレットを入れ、樹脂温度１９０℃、ずり応力範
囲５×１０⁴ 〜３×１０⁶（ｄｙｎｅ／ｃｍ²） 程度で
ある。

【００１９】また、１９０℃における溶融重合体の溶融
張力（ＭＴ（ｇ））と、前記のメルトフローレートとの
関係が、 ＭＴ > ２．２×ＭＦＲ^-0.84 好ましくは ５．５×ＭＦＲ^-0.65 >ＭＴ >
２．２×ＭＦＲ^-0.84より好ましくは ５．５×ＭＦＲ
^-0.65 >ＭＴ > ２．５×ＭＦＲ^-0.84であることが望
ましい。

【００２０】ここで溶融張力は、溶融重合体を一定速度
で延伸した時の応力測定によって求められる。その時の
条件としては、共重合体ペレットをＭＴ測定機（東洋精
機製作所製）へと入れ、樹脂温度１９０℃、押出速度１
５ｍｍ／分、巻取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径
２．０９ｍｍφ、ノズル長８ｍｍである。前記の二つの
関係式を満たしたエチレン・α−オレフィン共重合体
は、メタロセン触媒を用いることによって製造すること
ができる。

【００２１】このエチレン・α−オレフィン共重合体を
含む層には、本発明の目的から逸脱しない範囲内で、エ
チレン・α−オレフィン共重合体に他の重合体を少量配
合してブレンド体とした後、使用することができる。配
合に適した重合体としては、例えば、低密度ないし高密
度のポリエチレン、低結晶性エチレン系共重合体を挙げ
ることができる。後者の例としては、エチレン・プロピ
レン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。そして、通常
は、前記の重合体が、４０重量％以下、好ましくは３０
重量％以下の範囲で配合される。

【００２２】積 層 体 本発明の積層体は、プロピレン系重合体を含む層（Ａ）
およびエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
（Ｂ）とを共押出成形し、（Ａ）／（Ｂ）なる構成とし
た積層体である。

【００２３】積層体の製造方法としては、それぞれの樹
脂を別々の押出機に供給して加熱溶融し、フィードブロ
ックまたはダイスの中でそれらの溶融樹脂を合流させ、
ダイリップから２層構造体の形で押出して製造する。積
層体が、フィルムないしシートの場合には、冷却しつつ
引き取り、必要に応じて延伸工程を加えることもでき
る。積層体が、ボトルの場合には、ダイリップから２層
のパリソンの形で押出し、一対のブロー金型で挟んで、
ブロー成形することによって製造することができる。

【００２４】本発明の積層体は、ポリプロピレン層の持
つ高光沢でかつ高表面硬度の特性と、ポリエチレン層の
持つ柔軟性と耐低温特性とを兼ね備えた物性を有する積
層体とすることができ、フィルム、シート、ボトル、チ
ューブ、パイプ等の用途に使用することができる。例え
ば、ポリプロピレン層を表面層に持つ積層シートは高温
雰囲気下で使用でき、具体的には従来塩化ビニル樹脂が
使用されていたような表皮材の用途として利用できる。

【００２５】前述したように、エチレン・α−オレフィ
ン共重合体を含む層（Ｂ）は、（Ａ）／（Ｂ）なる構成
の積層体にして、それ自体で一つの表面層としての機能
を発揮させる場合であるが、これ以外に（Ｂ）層を中心
として（Ａ）層とは反対側の表面に別の層を積層して、
３層構造とすることもできる。この場合には、エチレン
・α−オレフィン共重合体を含む層（Ｂ）は、中間接着
層としての機能を果たすことになる。

【００２６】エチレン・α−オレフィン共重合体を含む
層（Ｂ）を中間接着層として活用する場合には、（Ａ）
／（Ｂ）／（Ｃ）なる３層構成の積層体となる。ここ
で、（Ｃ）層を形成する樹脂の一例としては、エチレン
系重合体またはそれを含む組成物がある。具体的には、
エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル
酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、
アイオノマー樹脂（例えば、商品名サーリン）、実質的
に炭素数５以上のα−オレフィンを共重合していない高
圧法低密度ポリエチレン、密度が０．９２７（ｇ／ｃｍ
³）以上、好ましくは０．９３０（ｇ／ｃｍ³）以上の中
・高密度ポリエチレンを挙げることができる。

【００２７】この（Ｃ）層は、共押出成形法によって、
プロピレン系重合体を含む層（Ａ）およびエチレン・α
−オレフィン共重合体を含む層（Ｂ）と共に積層体を形
成することができる。その共押出法に適した樹脂のメル
トフローレート（ＭＦＲ）は、（Ｃ）層を形成する樹脂
がエチレン系重合体である時には、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定し
た値が０．０１〜１００（ｇ／１０分）である。共押出
成形に際しては、前記したと同様の方法が採用できる。

【００２８】エチレン・α−オレフィン共重合体は、前
述した長い側鎖を有するα−オレフィンを構成成分と
し、かつ密度が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ³）
の範囲にあるので、それを含む層（Ｂ）を中間層として
利用した時にも、（Ａ）層および（Ｃ）層と十分高い接
着力で積層体を形成することができる。この際、（Ｂ）
層の厚さは、（Ａ）または（Ｃ）層の厚さの５〜５０％
に成形しても、その厚さで十分な接着力が実現できる。
例えば、３層フィルムとする時には、その厚み構成の一
例として、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）＝８０／２０／８０
（μｍ）とすることができる。

【００２９】このような３層の積層体の例としては、高
光沢ポリプロピレンを外表面に使用したポリプロピレン
層／中間のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層
／内側のポリエチレン層なる構成のボトルは、化粧品ボ
トルとして好適に使用できる。さらに外面ポリプロピレ
ン層／中間のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む
層／内面ポリエチレン層なる構成のチューブは、高剛性
でかつ低温ヒートシール性を備えたチューブとして極め
てユニークなものである。なお、前記した本発明に係わ
る２層ないし３層の積層体は、用途に応じて、その外側
に別の樹脂層を設けることもできる。

【００３０】

【実施例】次に本発明を実施例および比較例を通して説
明するが、本発明はそれら実施例に限定されるものでは
ない。なお、ここで使用する重合体は、次の性状を有し
ている。

【００３１】（１）プロピレン系重合体（Ａ）：プロピ
レン含量９６モル％およびエチレン含量４モル％とから
構成されるプロピレン・エチレンランダム共重合体であ
って、ＤＳＣで測定した融点Ｔｍが１４０℃、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に準拠し、２３０℃および２．１６ｋｇ
荷重下の条件で測定したＭＦＲが６（ｇ／１０分）であ
った。

【００３２】（２）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量９４モル％および１−ヘキセン含量
６モル％とから構成されるエチレン・１−ヘキセン共重
合体であって、密度が０．９０５（ｇ／ｃｍ³）、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１６
ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４（ｇ／１０分）
であった。

【００３３】（３）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−２）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量９７モル％および１−ヘキセン含量
３モル％とから構成されるエチレン・１−ヘキセン共重
合体であって、密度が０．９２０（ｇ／ｃｍ³）、ＭＦ
Ｒが４（ｇ／１０分）であった。

【００３４】（４）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−３）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量９３モル％および１−オクテン含量
７モル％とから構成されるエチレン・１−オクテン共重
合体であって、密度が０．８９５（ｇ／ｃｍ³）、ＡＳ
ＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１６
ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４（ｇ／１０分）
であった。

【００３５】（５）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）：バナジウム系触媒を用いて重合し、エチレ
ン含量８９モル％および１−ブテン含量１１モル％とか
ら構成されるエチレン・１−ブテン共重合体であって、
密度が０．８８５（ｇ／ｃｍ ³）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠し、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下の条
件で測定したＭＦＲが３．６（ｇ／１０分）であった。

【００３６】（６）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−５）：チタン系のチーグラータイプの触媒を用い
て重合し、エチレン含量９６モル％および１−ブテン含
量４モル％とから構成されるエチレン・１−ブテン共重
合体であって、密度が０．９２１（ｇ／ｃｍ³）、ＭＦ
Ｒが０．６（ｇ／１０分）であった。

【００３７】（７）エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−６）：ジルコニウム系メタロセン触媒を用いて重
合し、エチレン含量８６モル％および１−オクテン含量
１４モル％とから構成されるエチレン・１−オクテン共
重合体であって、密度が０．８７０（ｇ／ｃｍ³）、Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１
６ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４（ｇ／１０
分）であった。

【００３８】（８）エチレン系重合体（Ｃ）：高圧法低
密度ポリエチレン（商品名ミラソン１２、三井化学(株)
製）であって、密度が０．９２７（ｇ／ｃｍ³）、ＡＳ
ＴＭＤ−１２３８に準拠し、１９０℃および２．１６ｋ
ｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが３（ｇ／１０分）で
あった。

【００３９】前記のエチレン・α−オレフィン共重合体
の諸性状を表１にまとめて示した。なお、Ｍｗ／Ｍｎは
ＧＰＣによって測定した値であり、結晶化度はＸ線回折
法によって測定した値（％）である。

【表１】 （註）重合触媒：Ｚｒ−Ｍは、ジルコニウム系メタロセ
ン触媒、Ｖ−Ｔは、バナジウム系チーグラー触媒、Ｔｉ
−Ｔは、チタン系チーグラー触媒を示す。エチレンおよ
びα−オレフィン含量は、モル％で示す。α−オレフィ
ンの種類は、その炭素数のオレフィンを示す。

【００４０】（実施例１）プロピレン系重合体（Ａ）、
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−１）およびエ
チレン系重合体（Ｃ）を用い、３種３層キャストフィル
ム成形機を使用して、次の成形条件で３層フィルムを成
形した。 成形条件：フィルム構成；（Ａ）／（Ｂ−１）／（Ｃ）＝８０／２０／８０μｍ 押出温度 ；全て220℃ チルロール温度 ；２５℃ 成形速度 ；１０ｍ／分

【００４１】このフィルムを２３℃および７０℃雰囲気
で接着力を測定し、またこのフィルムを８５℃で１日保
持した後、２３℃雰囲気で接着力を測定し、その接着力
の測定結果を表２に示した。接着力測定方法は、Ｔ−剥
離法により、剥離速度は３００ｍｍ／分で実施した。

【００４２】（実施例２）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−２）８０部とエチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）２０部を２２０℃に設定した１軸押出機にて
溶融ブレンドして使用した。溶融ブレンド後の物性は、
密度が０．９１３（ｇ／ｃｍ³）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２
３８に準拠し、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下の条
件で測定したＭＦＲが３．９（ｇ／１０分）であった。
その後、実施例１と同様にして３層フィルムを成形し、
接着力の評価を行い、その結果を表２に記した。

【００４３】（実施例３）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−３）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。

【００４４】（実施例４）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−１）９０部と高密度ポリエチレン（密度が０．９
６５（ｇ／ｃｍ³）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠
し、１９０℃および２．１６ｋｇ荷重下の条件で測定し
たＭＦＲが１５（ｇ／１０分））１０部を２２０℃に設
定した１軸押出機にて溶融ブレンドして使用した。溶融
ブレンド後の物性は、密度が０．９１１（ｇ／ｃ
ｍ³）、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃お
よび２．１６ｋｇ荷重下の条件で測定したＭＦＲが４．
５（ｇ／１０分）であった。その後、実施例１と同様に
して３層フィルムを成形し、接着力の評価を行い、その
結果を表２に記した。

【００４５】（比較例１）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。

【００４６】（比較例２）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−５）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。

【００４７】（比較例３）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−６）を用いた以外は実施例１と同様にして３層フ
ィルムを成形し、接着力の評価を表２に記した。

【００４８】（比較例４）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、プロピレン系重合体（Ａ）を用いた以
外は実施例１と同様にして３層フィルムを成形し、接着
力の評価を表２に記した。

【００４９】

【表２】

【００５０】（実施例５）プロピレン系重合体（A）、
エチレン・α−オレフィン共重合体（B-1）を用い、２
種２層キャストフィルム成形機を使用して、次の成形条
件で２層フィルムを成形した。 成形条件：フィルム構成；（Ａ）/（Ｂ−１）＝８０／８０（μｍ） 押出温度 ；すべて２２０℃ チルロール温度；２５℃ 成形速度 ；１０ｍ／分

【００５１】このフィルムの２３℃および７０℃雰囲気
下での接着力、さらにフィルムを８５℃で１日保持した
後、２３℃雰囲気下で測定した接着力を表３に示した。
接着力測定方法は、Ｔ−剥離法により、剥離速度は３０
０ｍｍ／分で行った。

【００５２】（実施例６）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−３）を用いた以外は実施例５と同様に行い、２種
２層フィルムを成形し、接着力を測定してその結果を表
３に示した。

【００５３】（比較例５）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−４）を用いた以外は実施例５と同様に行い、２種
２層フィルムを成形し、接着力を測定してその結果を表
３に示した。

【００５４】（比較例６）エチレン・α−オレフィン共
重合体層として、エチレン・α−オレフィン共重合体
（Ｂ−５）を用いた以外は実施例５と同様に行い、２種
２層フィルムを成形し、接着力を測定してその結果を表
３に示した。

【００５５】

【表３】 （註）接着力の単位は、ｇｆ／１５ｍｍ である。

【００５６】（実施例７）エチレン・α−オレフィン共
重合体（Ｂ−７）として、ジルコニウム系メタロセン触
媒を用いて重合し、エチレン含量９７モル％および１−
ヘキセン含量３モル％とから構成されるエチレン・１−
ヘキセン共重合体を使用した。この共重合体の密度は
０．９１６（ｇ／ｃｍ³）、ＭＦＲは０．２４（ｇ／１
０分）、Ｍｗ／Ｍｎは２．４、および結晶化度は３５％
であった。またこの共重合体の流動性インデックスＦＩ
は２１（１／秒）、溶融張力ＭＴは７．７（ｇ）であっ
て、７５×ＭＦＲ＝１８、 ２．２×ＭＦＲ^-0.84＝
７．２９であった。

【００５７】次に、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレ
ン・α−オレフィン共重合体（Ｂ−７）とを用い、実施
例５と同様にして２層フィルムを成形した。その後接着
力試験を行い、次の結果を得た。 接着力 ２３℃での強度・・・・・・・・・１９００ｇｆ／１５ｍｍ ７０℃での強度・・・・・・・・・ ９００ｇｆ／１５ｍｍ ８５℃で１日保持後の強度・・・・２３００ｇｆ／１５ｍｍ

【００５８】

【発明の効果】本発明では、長い側鎖を有するα−オレ
フィンをコモノマーとしたエチレン・α−オレフィン共
重合体を使用し、かつその密度範囲を０．８８０〜０．
９２５（ｇ／ｃｍ³）にしたので、それを含む層とプロ
ピレン系重合体を含む層との積層体は、高温雰囲気下で
も高い接着力を示し、かつ熱履歴を受けた後でも高い接
着力を保持している。

【００５９】またエチレン・α−オレフィン共重合体を
含む層を中心としてその外側にプロピレン系重合体を含
む層およびエチレン系重合体等の樹脂を含む層を別々に
配置した積層体とすることもでき、高温下でも高い層間
接着強度を有している。これら積層体は、フィルム、シ
ート、ボトル、チューブ、パイプ等の用途に使用するこ
とができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F100 AK04B AK07A AK62B AK63B AK66A AL05B BA02 BA03 BA10A BA10B BA15 BA16 EH20 GB16 GB90 JA13B JJ03 JK06 4F207 AA04K AA08K AA11 AG01 AG03 AG08 AH55 KA01 KB26 KL65 4J002 BB032 BB051 BB052 BB062 BB152 GF00

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン系重合体を含む層（Ａ）と、
   密度が０.８８０〜０.９２５（ｇ／ｃｍ³）の範囲にあ
   り、炭素数５〜２０のα−オレフィンをコモノマーとし
   たエチレン・α−オレフィン共重合体を含む層（Ｂ）と
   を共押出成形してなることを特徴とする積層体。
2. 【請求項２】 前記のエチレン・α−オレフィン共重合
   体が、メタロセン系触媒を用いて共重合され得るエチレ
   ン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請
   求項１記載の積層体。
3. 【請求項３】 前記のエチレン・α−オレフィン共重合
   体を含む層（Ｂ）が、前記のエチレン・α−オレフィン
   共重合体とエチレン系重合体とからなることを特徴とす
   る請求項１または２記載の積層体。