JP2000195038A - Magnetic storage medium - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高出力で、巻き姿
を改良、即ち巻き特性を向上し、生産性を高めた磁気記
録媒体に関し、特に、本発明の磁気記録媒体は高密度記
録用に適したものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having a high output and improved winding appearance, that is, improved winding characteristics and improved productivity. It is suitable for
【０００２】[0002]
【従来の技術】ビデオ用、オーディオ用、あるいはコン
ピュータ用等の磁気記録媒体としては強磁性酸化鉄、Ｃ
ｏ変性強磁性酸化鉄、ＣｒＯ2、強磁性金属粉末、六方
晶フェライト等を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支
持体上に設けたものが広く用いられている。例えば強磁
性粉末に強磁性金属粉末や六方晶フェライトを使用する
方法が、特開昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１
−７４１３７号公報、特公昭６２−４９６５６号公報、
特公昭６０−５０３２３号公報、米国特許４６２９６５
３号、米国特許４６６６７７０号、米国特許４５４３１
９８号等に開示されている。2. Description of the Related Art As a magnetic recording medium for video, audio or computer, ferromagnetic iron oxide, C
o-modified ferromagnetic iron oxide, CrO 2, ferromagnetic metal powder, which the hexagonal ferrite magnetic layer dispersed in a binder provided on a nonmagnetic support has been widely used. For example, a method using a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite as a ferromagnetic powder is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
-74137, JP-B-62-49656,
Japanese Patent Publication No. 60-50323, U.S. Pat.
No. 3, US Pat. No. 4,666,770, US Pat.
No. 98 and the like.
【０００３】また強磁性粉末の分散性や、磁性層の表面
性を改良して特性の向上が図られている。分散性を高め
る方法として、種々の界面活性剤を用いる方法（例えば
特開昭５２−１５６６０６号公報、特開昭５３−１５８
０３号公報、特開昭５３−１１６１１４号公報）や、種
々の反応性カップリング剤を用いる方法（例えば特開昭
４９−５９６０８号公報、特開昭５６−５８１３５号公
報、特公昭６２−２８４８９号公報）が提案されてい
る。また磁性層の表面性を改良する方法としては、塗
布、乾燥後の磁性層表面成形処理による方法（例えば特
公昭６０−４４７２５号公報）が提案されている。In addition, the dispersibility of the ferromagnetic powder and the surface properties of the magnetic layer have been improved to improve the characteristics. As a method for improving dispersibility, a method using various surfactants (for example, JP-A-52-156606, JP-A-53-158)
No. 03, JP-A-53-116114) and methods using various reactive coupling agents (for example, JP-A-49-59608, JP-A-56-58135, JP-B-62-28489). Publication). As a method for improving the surface properties of the magnetic layer, a method of applying a magnetic layer surface after coating and drying (for example, Japanese Patent Publication No. 60-47725) has been proposed.
【０００４】近年では、画像のデジタル化や、コンピュ
ーターシステムの大容量化等により、特に強磁性金属粉
末を使用した磁気記録媒体が一般的に用いられるように
なってきている。そういった中でＶＴＲやコンピュータ
ーシステムは、一層の高容量化、高転送レート化が進行
し、磁気記録媒体に対しては、高記録密度化、薄手長尺
化が要請されてきている。[0004] In recent years, magnetic recording media using ferromagnetic metal powders have come into general use due to digitization of images and increase in capacity of computer systems. Under these circumstances, VTRs and computer systems have been further increased in capacity and transfer rate, and magnetic recording media have been required to have higher recording density and thinner and longer length.
【０００５】[0005]
【発明が解決すべき課題】磁気記録媒体の高記録密度を
達成するために、使用する信号の短波長化が強力に進め
られている。信号を記録する領域の長さに対して、使用
される磁性体が比較できる大きさになると、明瞭な磁化
遷移状態を作り出すことができず、実質的に記録不可能
となる。そこで、高記録密度化のためには、磁性体を微
粒子化する必要があり、長年にわたりそのための努力が
なされている。In order to achieve a high recording density of a magnetic recording medium, the use of shorter wavelength signals has been strongly promoted. If the magnetic material used has a comparable size with respect to the length of the signal recording area, a clear magnetization transition state cannot be created and recording becomes substantially impossible. Therefore, in order to increase the recording density, it is necessary to reduce the size of the magnetic material, and efforts have been made for many years.
【０００６】高記録密度化を達成するため別の方法とし
て、磁性層を薄層化することが知られている。磁性層を
薄層化することで、磁性層の厚み損失による再生出力低
下を改良することができる。例えば、特開昭５−１８２
１７８号公報には非磁性支持体上に無機質粉末と結合剤
を含む下層を設け、その上に強磁性粉末と結合剤を含む
１．０μｍ以下の厚みの上層を設けた磁気記録媒体が開
示されている。As another method for achieving high recording density, it is known to reduce the thickness of a magnetic layer. By reducing the thickness of the magnetic layer, it is possible to improve the reduction in reproduction output due to the thickness loss of the magnetic layer. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-182
No. 178 discloses a magnetic recording medium in which a lower layer containing an inorganic powder and a binder is provided on a nonmagnetic support, and an upper layer having a thickness of 1.0 μm or less containing a ferromagnetic powder and a binder is provided thereon. ing.
【０００７】一方、カートリッジ一巻当たりに記録でき
るいわゆる記録容量を増加させる方法としては、上記の
高記録密度化に加えて記録媒体の厚みを薄くして、一巻
当たりの巻き長を長くする方法が常套的に行われてい
る。例えば、ＤＤＳ３では６．５μｍ、ＤＤＳ４では
５．６μｍといったように１０μ以下の磁気記録媒体が
一般的になりつつある。On the other hand, as a method for increasing the so-called recording capacity that can be recorded per one turn of the cartridge, in addition to the above-mentioned high recording density, a method of reducing the thickness of the recording medium and lengthening the winding length per turn. Is routinely performed. For example, magnetic recording media of 10 μm or less, such as 6.5 μm for DDS3 and 5.6 μm for DDS4, are becoming common.
【０００８】通常このような磁気記録媒体の生産は、調
液工程（塗布液の調製）、塗布工程（３０〜１５０ｃｍ
幅の非磁性支持体上に塗布液を塗布乾燥）、カレンダー
処理工程（表面処理）、硬化処理工程、スリット工程
（所定のテープ幅にスリットする工程）、組み込み工程
（スリットしたテープをカートリッジの巻き込む工程）
から構成される。前記のような薄手の高記録密度媒体を
スリットし巻き上げた場合、テープが整って巻かれず部
分的に飛び出して巻かれる現象が発生しやすく、歩留ま
りに大きく影響する。そのため、改良が急務であった。Usually, the production of such a magnetic recording medium includes a liquid preparation step (preparation of a coating liquid) and a coating step (30 to 150 cm).
A coating solution on a non-magnetic support having a width), a calendering process (surface treatment), a curing process, a slitting process (a process of slitting to a predetermined tape width), and an assembling process (a slit tape is wound into a cartridge). Process)
Consists of When the thin high-density recording medium as described above is slit and wound up, a phenomenon in which the tape is not well-wound and partially jumps out and is easily wound, which greatly affects the yield. Therefore, improvement was urgently needed.
【０００９】そこで本発明の目的は、薄手高記録密度媒
体であっても、スリットし巻き上げた場合に、テープが
整って巻かれず部分的に飛び出して巻かれる現象が発生
しにくく、歩留まりが良好な磁気記録媒体を提供するこ
とにある。[0009] Therefore, an object of the present invention is to provide a tape having a low yield and good yield, even when the medium is thin and high in recording density, in which the tape is not wound up and partially jumps out and is wound. It is to provide a simple magnetic recording medium.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は、支持体の一方
の表面上に強磁性粉末と結合剤含む磁性層を設け、その
反対面にバック層を設けた磁気記録媒体であって、前記
磁性層の表面うねりと前記バック層の表面うねりを合計
した値が６０ｎｍ〜３５０ｎｍであることを特徴とする
磁気記録媒体に関する。 本発明の磁気記録媒体は、磁
性層の表面うねりが４０ｎｍ〜２２０ｎｍの範囲である
こと、及び／又はバックコート層の表面うねりが２０ｎ
ｍ〜１３０ｎｍの範囲であることが好ましい。さらに本
発明の磁気記録媒体は、支持体上に設けられた非磁性粉
末と結合剤を含む非磁性層上に前記磁性層が設けられた
ものであること、前記強磁性粉末が強磁性金属粉末であ
り、平均長軸長が３０ｎｍ〜１２０ｎｍであること、前
記磁気記録媒体の総厚が１０μｍ以下であることが好ま
しい。According to the present invention, there is provided a magnetic recording medium comprising: a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on one surface of a support; and a back layer on the opposite surface. The present invention relates to a magnetic recording medium, wherein the sum of the surface undulation of the magnetic layer and the surface undulation of the back layer is 60 nm to 350 nm. In the magnetic recording medium of the present invention, the surface waviness of the magnetic layer is in the range of 40 nm to 220 nm, and / or the surface waviness of the back coat layer is 20 n.
It is preferably in the range of m to 130 nm. Further, the magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the magnetic layer is provided on a nonmagnetic layer containing a binder and a nonmagnetic powder provided on a support, and the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder. Preferably, the average major axis length is 30 nm to 120 nm, and the total thickness of the magnetic recording medium is 10 μm or less.
【００１１】磁気記録媒体の生産工程のうち、スリット
工程では、塗布、カレンダー済みの広幅の原反を記録シ
ステムが必要とする幅（例えばＤＤＳ３では、３．８ｍ
ｍ、ＤＬＴシステムでは１／２インチ）にスリットし、
ハブ芯上に数千ｍを巻き上げていわゆるパンケーキを形
成している。このときにテ−プが整って巻かれず、部分
的に飛び出して巻かれてしまう場合があり、高容量化の
ために媒体が薄手になるほどこの現象が顕著になる。飛
び出し部分のあるパンケーキは、そこの部分にシワがは
いってしまったり、組み込み工程への搬送中に飛び出し
た部分が折れてしまう。このようなパンケーキは、製品
としては使用できなくなるため、その製品の歩留まりに
大きな影響を与えてしまう。In the magnetic recording medium production process, in the slit process, a wide width of the coated and calendered raw material is required by the recording system (for example, 3.8 m in DDS3).
m, 1/2 inch for DLT system)
The so-called pancake is formed by winding up several thousand meters on the hub core. At this time, the tape may not be properly wound and may be partially jumped out and wound, and this phenomenon becomes more conspicuous as the medium becomes thinner for higher capacity. In a pancake having a protruding portion, wrinkles may enter the portion, or the protruding portion may be broken during transportation to the assembling process. Since such a pancake cannot be used as a product, it greatly affects the yield of the product.
【００１２】この巻き乱れ現象を改良するために、本発
明者らが鋭意検討した結果、磁性層表面のうねりとバッ
ク層表面のうねりの合計を６０〜３５０ｎｍの範囲とす
ることにより、巻き特性を改良できることが分かった。
うねりの小さい磁気テープを巻き上げたときは、巻きの
中に同伴空気を取り込んでしまい、巻きターン数が増
え、巻きの法線方向の圧力が高まってくると、巻かれた
テープ間に取り込まれた同伴エアが抜け出すために、そ
れと一緒にテープが飛び出してしまう。これに対し磁性
層表面に上記のようなうねりがあると、巻き上げたにと
きに容易に空気が抜けるため巻き乱れ現象が発生し難
い。特に、磁性層表面のうねりを４０ｎｍ〜２２０ｎｍ
とし、バック層表面のうねりを２０ｎｍ〜１３０ｎｍと
することで、上記効果が得られ易い。The present inventors have conducted intensive studies to improve the winding disturbance phenomenon. As a result, by setting the total of the undulation on the magnetic layer surface and the undulation on the back layer surface in the range of 60 to 350 nm, the winding characteristics can be improved. It turns out that it can be improved.
When winding a magnetic tape with a small undulation, entrained air was taken into the winding, the number of winding turns increased, and when the pressure in the normal direction of the winding increased, it was captured between the wound tapes Since the accompanying air escapes, the tape jumps out with it. On the other hand, if the surface of the magnetic layer has the above-mentioned undulation, the air easily escapes when the magnetic layer is wound up, so that the turbulence phenomenon hardly occurs. In particular, the waviness of the magnetic layer surface is reduced to 40 nm to 220 nm.
By setting the undulation of the back layer surface to 20 nm to 130 nm, the above effect can be easily obtained.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明における「表面うねり」は
米国ＷＹＣＯ社製光干渉式表面粗さ計ＨＤ−２０００に
より測定することができる。測定試料にタルミやシワが
ないようにセットし、対物レンズ５倍、中間レンズ０．
５倍、測定面積２．５ｍｍ（テープ長手方向）×１．９
ｍｍ（テープ幅方向）の条件で測定し、得られたデータ
に傾き補正、円筒補正を施し、テープ長手方向に、無作
為にデータ上の断面曲線（ｎ＝１０）を求め、それぞれ
の断面曲線のＲｔ求め、その平均値をうねりとした。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION "Surface waviness" in the present invention can be measured by a light interference type surface roughness meter HD-2000 manufactured by WYCO, USA. Set the measurement sample so that there are no wrinkles or wrinkles.
5 times, measuring area 2.5mm (tape longitudinal direction) x 1.9
mm (tape width direction), the data obtained were subjected to tilt correction and cylinder correction, and the cross-sectional curves (n = 10) on the data were randomly determined in the longitudinal direction of the tape. Rt was determined, and the average value was determined as undulation.
【００１４】本発明の磁気記録媒体は、磁性層の表面う
ねりとバック層の表面うねりを合計した値が６０ｎｍ〜
３５０ｎｍの範囲であることを特徴とする。磁性層表面
のうねりとバック層表面のうねりの合計値が６０ｎｍ未
満では、巻きの中に同伴空気を取り込みやすく、その結
果テープが巻き面から飛び出しやすい。一方、３５０ｎ
ｍを超えると磁気ヘッドとのスペーシングロスが増大し
て出力が低下してしまう。上記磁性層の表面うねりとバ
ック層の表面うねりを合計した値は、好ましくは、下限
が１１０ｎｍであり、上限が３３０ｎｍである。In the magnetic recording medium of the present invention, the total value of the surface undulation of the magnetic layer and the surface undulation of the back layer is 60 nm or more.
The range is 350 nm. If the total value of the undulation on the surface of the magnetic layer and the undulation on the surface of the back layer is less than 60 nm, the entrained air is easily taken into the winding, and as a result, the tape easily jumps out of the winding surface. On the other hand, 350n
If it exceeds m, the spacing loss with the magnetic head increases and the output decreases. The sum of the surface undulation of the magnetic layer and the surface undulation of the back layer preferably has a lower limit of 110 nm and an upper limit of 330 nm.
【００１５】本発明の磁気記録媒体は、上記合計値が上
記範囲にあることに加えて、表面うねりが４０ｎｍ〜２
２０ｎｍであること、及び／又は、バックコート層の表
面うねりが２０ｎｍ〜１３０ｎｍであることで、塗布、
カレンダー工程でそれぞれが接触するパスロールに対し
てウェブの蛇行が少なくなり、ウェブハンドリング性が
向上する上、磁性層表面の微小領域での表面粗れが乾燥
条件を厳密にコントロールしなくても発生しなくなると
いう利点がある。このような表面粗れは、磁性層表面へ
のバックコート層表面のプロファイルの写りが相乗的に
作用して、磁気ヘッドと磁性層表面とのスペーシングロ
スが増大して出力が低下してしまうというような欠点に
つながる。上記磁性層の表面うねりは、好ましくは、下
限が７０ｎｍであり、上限が２１０ｎｍである。また、
バックコート層の表面うねりは、好ましくは、下限が４
０ｎｍであり、上限が１１０ｎｍである。According to the magnetic recording medium of the present invention, in addition to the above total value being in the above range, the surface waviness is 40 nm to 2 nm.
20 nm and / or the surface waviness of the back coat layer is 20 nm to 130 nm,
In the calendering process, meandering of the web with respect to the pass rolls that contact each other is reduced, web handling is improved, and surface roughness in a minute area of the magnetic layer surface occurs even if drying conditions are not strictly controlled. There is an advantage that it disappears. In such surface roughness, the reflection of the profile of the surface of the back coat layer on the surface of the magnetic layer acts synergistically, so that the spacing loss between the magnetic head and the surface of the magnetic layer increases and the output decreases. It leads to such disadvantages. The surface undulation of the magnetic layer preferably has a lower limit of 70 nm and an upper limit of 210 nm. Also,
The surface undulation of the back coat layer preferably has a lower limit of 4
0 nm, and the upper limit is 110 nm.
【００１６】本発明の磁気記録媒体において、磁性層表
面のうねり及びバック層表面のうねりは、例えば、支持
体としてその表面にうねりを有するものを使用するか、
磁性層の形成時、バック層の形成時にその表面にうねり
を形成することで形成できる。支持体の形成方法には、
ポリマーを溶解して製膜する方法(溶融製膜)とポリマー
溶液を製膜させる方法(溶液製膜)とがある。溶融製膜の
場合、支持体表面に表面形成や易接着処理のために設け
るプライマー層を塗設した後の乾燥条件をコントロール
することで、支持体表面のうねりを制御することができ
る。乾燥速度を速めることでうねりは大きくなる。乾燥
速度はプライマ層に用いている溶媒の種類、塗布速度、
乾燥温度、乾燥風量等により決定される。溶液製膜の場
合、溶液状態で流延した後、溶媒を除去する乾燥条件を
コントロールすることで、支持体表面のうねりを制御す
ることができる。具体的には、乾燥速度を速めることで
うねりは大きくなる。乾燥速度はベースポリマーの溶
媒、製膜スピード、乾燥風量、乾燥風水分量等により決
定される。支持体の裏表のうねりを、別々にコントロー
ルすることもできる。例えば、溶融製膜の場合、表裏面
に設けるプライマ層の種類及び乾燥条件をそれぞれ変え
ることで、支持体の裏表のうねりを独立に変化させるこ
とができる。また、溶液製膜の場合、流延バンド上で乾
燥が行われ、流延バンドと反対面は上記乾燥条件で、流
延バンド側の面は、乾燥条件と流延バンドの表面性と
で、支持体の裏表のうねりを独立にコントロールするこ
とができる。磁性層やバック層の場合、塗布後の乾燥条
件をコントロールすることで、支持体表面のうねりを制
御することができる。具体的には、乾燥速度を速めるこ
とでうねりは大きくなる。乾燥速度はベースポリマーの
溶媒、製膜スピード、乾燥風量、乾燥風水分量等により
決定される。In the magnetic recording medium of the present invention, the undulation on the surface of the magnetic layer and the undulation on the surface of the back layer are determined, for example, by using a support having undulation on its surface,
It can be formed by forming undulations on the surface when forming the magnetic layer and when forming the back layer. The method of forming the support includes:
There are a method of forming a film by dissolving a polymer (melt film formation) and a method of forming a polymer solution (solution film formation). In the case of melt film formation, the undulation of the surface of the support can be controlled by controlling the drying conditions after coating the primer layer provided for the surface formation and the easy adhesion treatment on the surface of the support. The swell is increased by increasing the drying speed. The drying speed depends on the type of solvent used for the primer layer, the coating speed,
It is determined by the drying temperature, the amount of drying air, and the like. In the case of solution casting, undulation on the surface of the support can be controlled by controlling the drying conditions for removing the solvent after casting in a solution state. Specifically, the swell is increased by increasing the drying speed. The drying speed is determined by the solvent of the base polymer, the film forming speed, the amount of drying air, the amount of moisture in the drying air, and the like. The undulation of the front and back of the support can be controlled separately. For example, in the case of melt film formation, the undulation of the back and front surfaces of the support can be independently changed by changing the type of the primer layer provided on the front and back surfaces and the drying conditions, respectively. Also, in the case of solution casting, drying is performed on the casting band, the surface opposite to the casting band is under the above drying conditions, and the surface on the casting band side is the drying conditions and the surface properties of the casting band, The undulation of the front and back of the support can be controlled independently. In the case of a magnetic layer or a back layer, the undulation on the surface of the support can be controlled by controlling the drying conditions after coating. Specifically, the swell is increased by increasing the drying speed. The drying speed is determined by the solvent of the base polymer, the film forming speed, the amount of drying air, the amount of moisture in the drying air, and the like.
【００１７】本発明の磁気記録媒体は、支持体の一方の
表面上に強磁性粉末と結合剤含む磁性層を設け、その反
対面にバック層を設けたものである。 ［磁性層］ ［強磁性金属粉末］磁性層に使用する強磁性粉末として
は、強磁性金属粉末または六方晶系フェライト粉末が好
ましい。強磁性金属粉末としては、α−Ｆｅを主成分と
する強磁性金属粉末が好ましい。強磁性金属粉末には所
定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃｒ、
Ｃｕ、Ｙ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｗ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原
子を含んでもかまわない。特に、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、
Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｃｏ、Ｎｉの少なくとも
１つ以上をα−Ｆｅ以外に含むことが好ましい。Ｃｏは
Ｆｅと合金を作ると飽和磁化が増加し、かつ減磁が改良
されるので特に好ましい。Ｃｏの含有量はＦｅに対して
１原子％〜４０原子％が好ましく、さらに好ましくは１
５原子％〜３５％、より好ましくは２０原子％〜３５原
子％である。Ｙ等の希土類元素の含有量は１．５原子％
〜１２原子％が好ましく、さらに好ましくは３原子％〜
１０原子％、より好ましくは４原子％〜９原子％であ
る。Ａｌは１．５原子％〜１２原子％が好ましく、さら
に好ましくは３原子％〜１０原子％、より好ましくは４
原子％〜９原子％である。これらの強磁性粉末にはあと
で述べる分散剤、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤など
で分散前にあらかじめ処理を行ってもかまわない。The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder provided on one surface of a support, and a back layer provided on the opposite surface. [Magnetic Layer] [Ferromagnetic Metal Powder] The ferromagnetic powder used in the magnetic layer is preferably a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite powder. As the ferromagnetic metal powder, a ferromagnetic metal powder containing α-Fe as a main component is preferable. The ferromagnetic metal powder includes Al, Si, Ca, Mg, Ti, Cr,
Cu, Y, Sn, Sb, Ba, W, La, Ce, Pr,
It may contain atoms such as Nd, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, and B. In particular, Al, Ca, Mg,
It is preferable that at least one of Y, Ba, La, Nd, Sm, Co, and Ni is contained in addition to α-Fe. Co is particularly preferable when alloying with Fe increases saturation magnetization and improves demagnetization. The content of Co is preferably 1 to 40 atomic% with respect to Fe, more preferably 1 to 40 atomic%.
It is 5 atomic% to 35%, more preferably 20 atomic% to 35 atomic%. The content of rare earth elements such as Y is 1.5 atomic%.
~ 12 atomic%, more preferably 3 atomic% ~
It is 10 at%, more preferably 4 to 9 at%. Al is preferably 1.5 atomic% to 12 atomic%, more preferably 3 atomic% to 10 atomic%, and still more preferably 4 atomic% to 10 atomic%.
Atomic% to 9 atomic%. These ferromagnetic powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion.
【００１８】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。焼結防止処理を行った含水
酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅ
あるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有機酸塩
（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元
する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強
磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン
酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元す
る方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末
を得る方法などである。このようにして得られた強磁性
金属粉末は公知の徐酸化処理する。含水酸化鉄、酸化鉄
を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガスと不活
性ガスの分圧、温度、時間を制御して表面に酸化皮膜を
形成する方法が、減磁量が少なく好ましい。The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic metal powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. Reduce sintering-containing iron oxide hydroxide and iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to reduce Fe
Alternatively, a method of obtaining Fe—Co particles or the like, a method of reducing with a complex organic acid salt (mainly oxalate) and a reducing gas such as hydrogen, a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, or a method of adding borohydride to an aqueous solution of a ferromagnetic metal There are a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium, hypophosphite or hydrazine, and a method of evaporating a metal in a low-pressure inert gas to obtain a fine powder. The ferromagnetic metal powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment. The method of reducing hydrated iron oxide and iron oxide with a reducing gas such as hydrogen and controlling the partial pressure, temperature, and time of the oxygen-containing gas and the inert gas to form an oxide film on the surface reduces the amount of demagnetization. preferable.
【００１９】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば通常、４０〜８０ｍ2／ｇであ
り、好ましくは４５〜７０ｍ2／ｇである。４０ｍ2／ｇ
未満ではノイズが高くなり、８０ｍ2／ｇを超えると平
滑な表面が得にくく好ましくない。本発明の磁性層の強
磁性粉末の結晶子サイズは通常、８０〜１８０オングス
トロームであり、好ましくは１００〜１７０オングスト
ローム、更に好ましくは１１０〜１６５オングストロー
ムである。強磁性粉末の平均長軸長は通常、０．０２μ
m〜０．２５μmであり、好ましくは０．０３μm〜０．
１５μmであり、さらに好ましくは０．０３μm〜０．１
２μmである。強磁性粉末の針状比は３〜１５が好まし
く、さらには３〜１０が好ましい。磁性金属粉末の飽和
磁化（σs ）は通常、９０〜１７０emu/gであり、好ま
しくは１００emu/g 〜１６０emu/g 、更に好ましくは１
１０〜１６０emu/g である。強磁性金属粉末の抗磁力は
１７００エルステッド〜３５００エルステッドが好まし
く、更に好ましくは１８００エルステッド〜３０００エ
ルステッドである。When the ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention is expressed by a specific surface area by a BET method, it is usually 40 to 80 m 2 / g, preferably 45 to 70 m 2 / g. 40m 2 / g
If the amount is less than 80 m 2 / g, it is difficult to obtain a smooth surface, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention is usually from 80 to 180 angstroms, preferably from 100 to 170 angstroms, more preferably from 110 to 165 angstroms. The average major axis length of the ferromagnetic powder is usually 0.02 μm.
m to 0.25 μm, preferably 0.03 μm to 0.2 μm.
15 μm, more preferably 0.03 μm to 0.1
2 μm. The needle ratio of the ferromagnetic powder is preferably from 3 to 15, and more preferably from 3 to 10. The saturation magnetization (σs) of the magnetic metal powder is usually 90 to 170 emu / g, preferably 100 emu / g to 160 emu / g, and more preferably 1 emu / g.
10 to 160 emu / g. The coercive force of the ferromagnetic metal powder is preferably from 1700 Oersted to 3500 Oersted, and more preferably from 1800 Oersted to 3000 Oersted.
【００２０】強磁性金属粉末の含水率は０．１〜２重量
％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉
末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性粉末のｐ
Ｈは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが
好ましい。その範囲は通常、６〜１２であるが、好まし
くは７〜１１である。強磁性金属粉末のＳＡ（ステアリ
ン酸）吸着量(表面の塩基性点の尺度)は通常、１〜１５
μmol／m2、好ましくは２〜１０μmol/m2、さらに好ま
しくは３〜８μmol/m2である。ステアリン酸吸着量が多い強
磁性金属粉末を使用する時、表面に強く吸着する有機物
で表面修飾して磁気記録媒体を作成することが好まし
い。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒ、ＮＨ4、ＳＯ4、Ｃｌ、ＮＯ2、ＮＯ3などの無機イ
オンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好
ましい。各イオンの総和が３００ppm以下程度であれ
ば、特性には影響しない。また、本発明に用いられる強
磁性粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容
量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。また
形状については先に示した粒子サイズ、磁気特性を満足
すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。
強磁性粉末自体のＳＦＤは小さい方が好ましく、強磁性
粉末のＨｃ分布を小さくする必要がある。テ−プのＳＦ
Ｄ（switching field distribution) が小さいと、磁化
反転がシャープでピークシフトが小さくなり、高密度デ
ジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ分布を小さくするた
めには、強磁性金属粉末においてはゲ−タイトの粒度分
布を良くする、単分散αFe2O3を使用する、粒子間の焼
結を防止するなどの方法がある。The water content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.1 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of the binder. P of ferromagnetic powder
Preferably, H is optimized by the combination with the binder used. The range is usually from 6 to 12, preferably from 7 to 11. The SA (stearic acid) adsorption amount (a measure of the basic point on the surface) of the ferromagnetic metal powder is usually 1 to 15
μmol / m 2, preferably not 2~10μmol / m 2, more preferably at 3 to 8 [mu] mol / m 2. When a ferromagnetic metal powder having a large stearic acid adsorption amount is used, it is preferable to prepare a magnetic recording medium by surface modification with an organic substance which strongly adsorbs to the surface. Ferromagnetic powder contains soluble Na, Ca, Fe, Ni,
It may contain inorganic ions such as Sr, NH 4 , SO 4 , Cl, NO 2 and NO 3 . These are preferably essentially absent. If the total sum of each ion is about 300 ppm or less, it does not affect the characteristics. The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies, and the value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape may be acicular, rice grain, or spindle-shaped, as long as the particle size and magnetic properties described above are satisfied.
It is preferable that the SFD of the ferromagnetic powder itself is small, and it is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic powder. SF of tape
When D (switching field distribution) is small, the magnetization reversal is sharp and the peak shift is small, which is suitable for high-density digital magnetic recording. Methods for reducing the Hc distribution include improving the particle size distribution of goethite in ferromagnetic metal powders, using monodisperse αFe 2 O 3 , and preventing sintering between particles.
【００２１】［六方晶フェライト粉末］磁性層に含まれ
る六方晶フェライトとしてバリウムフェライト、ストロ
ンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェラ
イトおよびこれらの各種の各置換体、Ｃｏ置換体等があ
る。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウムフェ
ライト及びストロンチウムフェライト、スピネルで粒子
表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライト、更
に一部スピネル相を含有した複合マグネトプランバイト
型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェライト
等が挙げられ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、
Ｓ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、
Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでもかまわ
ない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−
Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｂ−Ｚ
ｎ−Ｃｏ、ＳｎーＺｎ−Ｃｏ、Ｓｎ−Ｃｏ−Ｔｉ、Ｎｂ
−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することができる。
原料・製法によっては特有の不純物を含有するものもあ
る。六方晶フェライト粉末の粉体サイズは、六角板の最
大長径の平均（以下、「平均板径」という）で通常、１
０〜５０nm、好ましくは１０〜４０nmであり、特に好ま
しくは１０〜３５nmである。[Hexagonal Ferrite Powder] As the hexagonal ferrite contained in the magnetic layer, there are barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and their various substitution products, Co substitution products and the like. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite in which the particle surface is coated with spinel, and composite magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite further containing a part of spinel phase. Other than the specified atoms, Al, Si,
S, Nb, Sn, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, W, Re, Au,
Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Z
It may contain atoms such as n, Ni, B, Ge, and Nb. Generally, Co-Zn, Co-Ti, Co-Ti-
Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Zn, Nb-Z
n-Co, Sn-Zn-Co, Sn-Co-Ti, Nb
A substance to which an element such as -Zn is added can be used.
Some raw materials and production methods contain specific impurities. The powder size of the hexagonal ferrite powder is usually the average of the maximum major axis of the hexagonal plate (hereinafter referred to as “average plate diameter”), and is usually 1 unit.
It is 0 to 50 nm, preferably 10 to 40 nm, particularly preferably 10 to 35 nm.
【００２２】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッド（ＭＲヘッド）で再生する場合、低ノイズにする必
要があり、板径は３５nm以下が好ましいが、１０nm未満
では熱揺らぎのため安定な磁化が望めない。５０nmを超
えるとノイズが高く、いずれも高密度磁気記録には向か
ない。板状比（板径／板厚）は１〜１５が望ましい。好
ましくは１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充
填性は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られな
い。１５より大きいと粒子間のスタッキングによりノイ
ズが大きくなる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による
比表面積は３０〜２００ｍ2／ｇを示す。比表面積は概
ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板
径・板厚の分布は狭いほど好ましい。数値化は困難であ
るが、粒子ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真より約５０
０粒子を無作為に測定する事で比較できる。分布は正規
分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対す
る標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．０で
ある。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反
応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分
布改良処理を施すことも行われている。たとえば酸溶液
中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られてい
る。ガラス化結晶法では、熱処理を複数回行い、核生成
と成長を分離することでより均一な粒子を得ている。磁
性粉で測定された抗磁力Ｈｃは５００〜５０００エルス
テッド程度まで作成できる。高Ｈｃの方が高密度記録に
有利であるが、記録ヘッドの能力で制限される。Ｈｃは
粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素
の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。
飽和磁化σｓは３０〜７０emu/gである。σsは、微粒子
になるほど小さくなる傾向がある。製法では結晶化温
度、または熱処理温度時間を小さくする方法、添加する
化合物を増量する、表面処理量を多くする方法等があ
る。またＷ型六方晶フェライトを用いることも可能であ
る。磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分散媒、ポ
リマーに合った物質で処理することも行われている。表
面処理材は無機化合物、有機化合物が使用される。主な
化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物または水酸化
物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリン
グ剤が代表例である。量は磁性体に対して０．１〜１０
重量％である。磁性体のｐＨも分散に重要である。通常
４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値がある
が、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１１程度が選
択される。磁性体に含まれる水分も分散に影響する。分
散媒、ポリマーにより最適値があるが通常０．１〜２．
０重量％が選ばれる。六方晶フェライトの製法として
は、炭酸バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物
とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライ
ト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質
体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリ
ウムフェライト結晶粉体を得るガラス化結晶法、バリ
ウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副
生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱後、洗浄・
乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱
反応法、バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカ
リで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以
下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得
る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。 ［結合剤］磁性層に含まれる結合剤としては従来公知の
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混
合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス転移
温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１,０００
〜２００,０００、好ましくは１０,０００〜１００,０
００、重合度が約５０〜１０００程度のものである。In particular, when reproducing with a magnetoresistive head (MR head) in order to increase the track density, it is necessary to reduce noise. The plate diameter is preferably 35 nm or less, but if it is less than 10 nm, stable magnetization can be expected due to thermal fluctuation. Absent. If it exceeds 50 nm, noise is high and none of them is suitable for high-density magnetic recording. The plate ratio (plate diameter / plate thickness) is desirably 1 to 15. Preferably it is 1-7. When the plate ratio is small, the filling property in the magnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation cannot be obtained. If it is larger than 15, noise increases due to stacking between particles. The specific surface area by the BET method in this particle size range is from 30 to 200 m 2 / g. The specific surface area generally corresponds to an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and the plate thickness. The narrower the distribution of the particle plate diameter and plate thickness, the better. Although it is difficult to make a numerical value, it is about 50 times smaller than a particle TEM (transmission electron microscope) photograph.
The comparison can be made by measuring 0 particles at random. The distribution is often not a normal distribution, but when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average size = 0.1 to 2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving treatment. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. In the vitrification crystallization method, heat treatment is performed a plurality of times to separate nucleation and growth, thereby obtaining more uniform particles. The coercive force Hc measured with the magnetic powder can be made up to about 500 to 5000 Oe. Higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Hc can be controlled by particle size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, particle generation reaction condition and the like.
The saturation magnetization s is 30 to 70 emu / g. σs tends to decrease as the size of the particles increases. In the production method, there are a method of reducing the crystallization temperature or the heat treatment time, a method of increasing the amount of the compound to be added, and a method of increasing the surface treatment amount. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite. When dispersing the magnetic material, the surface of the magnetic material particles is also treated with a substance suitable for the dispersion medium and the polymer. As the surface treatment material, an inorganic compound or an organic compound is used. Typical examples of the main compound include oxides or hydroxides of Si, Al, P and the like, various silane coupling agents, and various titanium coupling agents. The amount is 0.1 to 10 based on the magnetic material.
% By weight. The pH of the magnetic material is also important for dispersion. Usually, the optimum value is about 4 to 12 depending on the dispersion medium and the polymer, but about 6 to 11 is selected from the chemical stability and storage stability of the medium. Water contained in the magnetic material also affects dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion medium and the polymer, but usually 0.1 to 2.
0% by weight is chosen. Hexagonal ferrite is produced by mixing barium carbonate, iron oxide, and a metal oxide that replaces iron with boron oxide as a glass-forming substance to obtain the desired ferrite composition, then melting, quenching, and quenching the amorphous. And then reheated, washed and pulverized to obtain a barium ferrite crystal powder, a vitrification crystallization method, a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, and by-products are removed. After heating the liquid phase with
A hydrothermal reaction method of drying and pulverizing to obtain a barium ferrite crystal powder, a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, by-products are removed, dried and treated at 1100 ° C. or less, and pulverized to obtain barium ferrite crystal powder. There is a coprecipitation method or the like for obtaining ferrite crystal powder, but the present invention does not select a production method. [Binder] As the binder contained in the magnetic layer, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used. As a thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., and the number average molecular weight is 1,000.
~ 200,000, preferably 10,000-100,0
The degree of polymerization is about 50 to 1,000.
【００２３】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−
ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネ−トを組み合わせたものがあげられる。Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
There are polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins. Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin,
Epoxy-polyamide resin, mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, polyester polyol
A mixture of toluene and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Also, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resins,
A combination of at least one selected from vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer and a polyurethane resin, or polyisocyanate to these. The combination is given.
【００２４】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−
Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、(以上につきＭは水素原子、また
はアルカリ金属塩基)、−ＯＨ、−ＮＲ2、−Ｎ+Ｒ3（Ｒ
は炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、などか
ら選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合また
は付加反応で導入したものをもちいることが好ましい。
このような極性基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇであり、
好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, -COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, -
O-P = O (OM) 2, ( wherein M represents a hydrogen atom or an alkali metal salt,), - OH, -NR 2 , -N + R 3 (R
Is a hydrocarbon group), an epoxy group, -SH, -CN, or the like, and is preferably obtained by introducing at least one or more polar groups by copolymerization or addition reaction.
The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g,
Preferably it is 10 -2 to 10 -6 mol / g.
【００２５】磁性層に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト製ＶＡＧＨ、ＶＹＨ
Ｈ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥ
Ｓ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨ
Ｈ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業製、
ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰ
Ｒ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−
ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学製１０００Ｗ、ＤＸ８
０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００ＦＤ、日本
ゼオン製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、Ｍ
Ｒ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリ
ウレタン製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３
０４、大日本インキ製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−
Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ
−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋
紡製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７
００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化製、ダイフェ
ラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０
２０、９０２２、７０２０、三菱化学製、ＭＸ５００
４、三洋化成製サンプレンＳＰ−１５０、旭化成製サラ
ンＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the magnetic layer include VAGH and VYH manufactured by Union Carbide.
H, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VYE
S, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PKH
H, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Industries,
MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL, MP
R-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MPR-
TM, MPR-TAO, Electrochemical 1000W, DX8
0, DX81, DX82, DX83, 100FD, ZEON MR-104, MR-105, MR110, M
R100, MR555, 400X-110A, Nipporan N2301, N2302, N23 made by Nippon Polyurethane
04, Dainippon Ink Pandex T-5105, T-
R3080, T-5201, Burnock D-400, D
-210-80, Chris Bon 6109, 7209, Toyobo Byron UR8200, UR8300, UR-87
00, RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika, diferamine 4020, 5020, 5100, 5300, 90
20,9022,7020, Mitsubishi Chemical, MX500
4, Sanyo Kasei sampler SP-150, Asahi Kasei Saran F310, F210 and the like.
【００２６】磁性層に用いられる結合剤は磁性粉末に対
し、５〜５０重量％の範囲、好ましくは１０〜３０重量
％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合
は５〜３０重量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２
〜２０重量％、ポリイソシアネ−トは２〜２０重量％の
範囲でこれらを組み合わせて用いることが好ましいが、
例えば、微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合
は、ポリウレタンのみまたはポリウレタンとイソシアネ
ートのみを使用することも可能である。本発明におい
て、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移温度が−５
０〜１５０℃、好ましくは０℃〜１００℃、破断伸びが
１００〜２０００％、破断応力は０．０５〜１０Kg/mm
2 、降伏点は０．０５〜１０Kg/mm2 が好ましい。The binder used in the magnetic layer is used in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the magnetic powder. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin, 2 when using a polyurethane resin.
-20% by weight and polyisocyanate in a range of 2-20% by weight are preferably used in combination.
For example, when head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is also possible to use only polyurethane or only polyurethane and isocyanate. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -5.
0 to 150 ° C, preferably 0 ° C to 100 ° C, elongation at break is 100 to 2000%, and stress at break is 0.05 to 10 kg / mm.
2. The yield point is preferably 0.05 to 10 kg / mm 2 .
【００２７】本発明の磁気記録媒体は、後述のように、
支持体と磁性層の間に非磁性層を設けることもできる。
この場合、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あるいは
それ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の分子
量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性など
を必要に応じ非磁性層、磁性層とで変えることはもちろ
ん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、多層
磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で
バインダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減ら
すためには磁性層のバインダー量を増量することが有効
であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にするため
には、非磁性層のバインダー量を多くして柔軟性を持た
せることができる。As will be described later, the magnetic recording medium of the present invention
A non-magnetic layer may be provided between the support and the magnetic layer.
In this case, the amount of the binder, the amount of the vinyl chloride resin, the polyurethane resin, the polyisocyanate or the other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of the polar group, or the amount described above. Of course, it is possible to change the physical properties of the resin between the non-magnetic layer and the magnetic layer as necessary, but rather it should be optimized for each layer, and a known technique for a multilayer magnetic layer can be applied. For example, when changing the amount of binder in each layer, it is effective to increase the amount of binder in the magnetic layer in order to reduce scratches on the surface of the magnetic layer. Can be made flexible by increasing the amount of binder.
【００２８】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４，４'−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１、
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ、コロネ−
ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭＲ、
ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品製、タケネ−トＤ−１０
２、タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２００、
タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル製、デスモジュ−
ルＬ、デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮデスモジ
ュ−ルＨＬ、等がありこれらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで各層とも
用いることができる。Examples of the polyisocyanate used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene-1. ,
5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate
, Isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and other isocyanates; products of these isocyanates and polyalcohols; and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates. -And the like can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane, Coronate L, Coronate HL, Coronet HL
2030, Coronate 2031, Millionate MR,
Millionate MTL, Takeda Yakuhin, Takenate D-10
2, Takenet D-110N, Takenet D-200,
Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer, Desmodur
L, Desmodur IL, Desmodur N Desmodur HL, etc., and these can be used alone or in combination of two or more by utilizing the difference in curing reactivity.
【００２９】［添加剤］本発明の磁気記録媒体の磁性層
には、強磁性粉末及び結合剤以外に、目的に応じて、例
えば、潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果等
を有する種々の添加剤を含有させることができる。 ［カーボンブラック］磁性層に添加することができるカ
−ボンブラックとしては、例えば、ゴム用ファ−ネス、
ゴム用サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カ−ボンブ
ラック、アセチレンブラック等を挙げることができる。
比表面積は、５〜５００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０
〜４００mｌ／１００ｇ、平均粒子径は５nm〜３００n
m、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タ
ップ密度は０．１〜１ｇ／cc、が好ましい。本発明に用
いられるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボ
ット製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３０
０、１０００、９００、９０５、８００、７００、ＶＵ
ＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カ−ボン製、＃８０、＃６
０、＃５５、＃５０、＃３５、三菱化学製、＃２４００
Ｂ、＃２３００、＃９００、＃１０００＃３０、＃４
０、＃１０Ｂ、コロンビアンカ−ボン製、ＣＯＮＤＵＣ
ＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１
５、ＲＡＶＥＮ−ＭＴ−Ｐ、アクゾー社製、ケッチェン
ブラックＥＣ、などがあげられる。カ−ボンブラックを
分散剤などで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使
用しても、表面の一部をグラファイト化したものを使用
してもかまわない。また、カ−ボンブラックを磁性塗料
に添加する前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわな
い。これらのカ−ボンブラックは単独、または組合せで
使用することができる。カ−ボンブラックを使用する場
合は磁性体に対する量の０．１〜３０重量％でもちいる
ことが好ましい。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防
止、摩擦係数低減、遮光性付与、膜強度向上などの働き
があり、これらは用いるカ−ボンブラックにより異な
る。従って本発明に使用されるこれらのカ−ボンブラッ
クは上層磁性層、下層非磁性層でその種類、量、組合せ
を変え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に
示した諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはも
ちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものであ
る。本発明の磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例
えば「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編
を参考にすることができる。[Additives] In addition to the ferromagnetic powder and the binder, the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention has, for example, a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, etc., depending on the purpose. Various additives can be included. [Carbon Black] Examples of carbon black that can be added to the magnetic layer include furnace black for rubber,
Examples include thermal for rubber, black for color, conductive carbon black, and acetylene black.
Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10
~ 400ml / 100g, average particle size is 5nm ~ 300n
m, the pH is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10% by weight, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 130 manufactured by Cabot.
0, 1000, 900, 905, 800, 700, VU
LCAN XC-72, made by Asahi Carbon, # 80, # 6
0, # 55, # 50, # 35, Mitsubishi Chemical, # 2400
B, # 2300, # 900, # 1000 # 30, # 4
0, # 10B, made by Columbian Carbon, CONDUC
TEX SC, RAVEN 150, 50, 40, 1
5, RAVEN-MT-P, manufactured by Akzo Corporation, Ketjen Black EC, and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like, or grafted with a resin, or may be used in which a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, it may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferred to use 0.1 to 30% by weight of the magnetic substance. Carbon black has functions such as preventing the magnetic layer from being charged, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, and improving the film strength. These functions differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in kind, amount and combination between the upper magnetic layer and the lower non-magnetic layer, and have various properties such as particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc. It is, of course, possible to use differently according to the purpose based on the above, but rather to optimize in each layer. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.
【００３０】［研磨剤］磁性層には、研磨剤を添加する
ことができる。研磨剤としてはα化率９０％以上のα−
アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸
化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、炭化
珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒
化ホウ素、ダイヤモンドなど主としてモ−ス硬度６以上
の公知の材料が単独または組合せで使用される。また、
これらの研磨剤同士の複合体（研磨剤を他の研磨剤で表
面処理したもの）を使用してもよい。これらの研磨剤に
は主成分以外の化合物または元素が含まれる場合もある
が主成分が９０重量％以上であれば効果にかわりはな
い。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜１μｍが好
ましく、特に電磁変換特性を高めるためには、その粒度
分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるには
必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせた
り、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果を
もたせることも可能である。タップ密度は０．３〜１．
５g/cc、含水率は０．１〜５重量％、ｐＨは２〜１１、
比表面積は１〜４０ｍ2／ｇが好ましい。本発明に用い
られる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいず
れでも良いが、形状の一部に角を有するものが、研磨性
が高く好ましい。具体的には住友化学社製ＡＫＰ−１
０、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫ
Ｐ−５０、ＨＩＴ−２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５
０、ＨＩＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−７０、ＨＩＴ−８０、Ｈ
ＩＴ−８２、ＨＩＴ−１００、レイノルズ社製ＥＲＣ−
ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二見研磨剤
社製ＷＡ１００００、上村工業社製ＵＢ２０、日本化学
工業社製Ｇ−５、クロメックスＵ２、クロメックスＵ
１、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４０、イビデン社
製ベータランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製Ｂ−
３などが挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ下層
に添加することもできる。下層に添加することで表面形
状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりするこ
とができる。これら磁性層、下層の添加する研磨剤の粒
径、量はむろん最適値に設定すべきものである。[Abrasive] An abrasive can be added to the magnetic layer. As an abrasive, α-90% or more α-
Alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, diamond, etc. Are used alone or in combination. Also,
A composite of these abrasives (abrasive surface-treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. The particle size of these abrasives is preferably from 0.01 to 1 μm, and in particular, the particle size distribution is preferably narrow in order to enhance the electromagnetic conversion characteristics. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as needed, or to achieve the same effect by widening the particle size distribution even with a single abrasive. Tap density is 0.3-1.
5g / cc, water content 0.1-5% by weight, pH 2-11,
The specific surface area is preferably from 1 to 40 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a corner in a part thereof is preferable because of high abrasiveness. Specifically, AKP-1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0, AKP-15, AKP-20, AKP-30, AK
P-50, HIT-20, HIT-30, HIT-5
0, HIT-60A, HIT-70, HIT-80, H
IT-82, HIT-100, Reynolds ERC-
DBM, HP-DBM, HPS-DBM, WA10000 manufactured by Fujimi Abrasives, UB20 manufactured by Uemura Industries, G-5 manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd., Chromex U2, Chromex U
1. TF100, TF140 manufactured by Toda Kogyo Co., Beta Random Ultra Fine manufactured by Ibiden Co., Ltd., B- manufactured by Showa Mining Co., Ltd.
3 and the like. These abrasives can be added to the lower layer as needed. By adding to the lower layer, the surface shape can be controlled, and the state of protrusion of the abrasive can be controlled. The particle size and amount of the abrasive added to the magnetic layer and the lower layer should of course be set to optimal values.
【００３１】〔上記以外の添加剤〕本発明の磁気記録媒
体の磁性層に添加することができる上記以外の添加剤と
しては、二硫化モリブデン、二硫化タングステングラフ
ァイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコ−ンオイル、
極性基をもつシリコ−ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ
素含有シリコ−ン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素含有
エステル、ポリオレフィン、ポリグリコ−ル、アルキル
燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸
エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリフェニルエ−
テル、フェニルホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル
燐酸、ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン
酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン類、各種シラ
ンカップリング剤、チタンカップリング剤、フッ素含有
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素
数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んで
も、また分岐していてもかまわない）、およびこれらの
金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１
２〜２２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ
−ル（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかま
わない）、炭素数１２〜２２のアルコキシアルコ−ル
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）と炭素数
２〜１２の一価、二価、三価、四価、五価、六価アルコ
−ルのいずれか一つ（不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない）とからなるモノ脂肪酸エステル
またはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、ア
ルキレンオキシド重合物のモノアルキルエ−テルの脂肪
酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８
〜２２の脂肪族アミン、などが使用できる。[Additives Other than the Above] Other additives that can be added to the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention include molybdenum disulfide, tungsten graphite, boron nitride, boron fluoride, graphite fluoride, and silica. -Oil,
Silicones having polar groups, fatty acid modified silicones, fluorine-containing silicones, fluorine-containing alcohols, fluorine-containing esters, polyolefins, polyglycols, alkyl phosphates and alkali metal salts thereof, alkyl sulfates and the like Alkali metal salt, polyphenyl ether
Ter, phenylphosphonic acid, α-naphthylphosphoric acid, phenylphosphoric acid, diphenylphosphoric acid, p-ethylbenzenephosphonic acid, phenylphosphinic acid, aminoquinones, various silane coupling agents, titanium coupling agents, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof A monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), and a metal salt thereof (Li, Na, K, Cu, etc.)
2-22 monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols (which may contain unsaturated bonds or may be branched), and alkoxy alcohols having 12 to 22 carbon atoms (Unsaturated or branched) and monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (unsaturated or branched) and carbon number Mono-, mono-, di-, tri-, tetra-, penta-, or hexa-valent alcohols of 2 to 12 (which may contain unsaturated bonds or may be branched) Fatty acid ester, difatty acid ester or trifatty acid ester, monoalkyl ether fatty acid ester of alkylene oxide polymer, C8-C22 fatty acid amide, C8
~ 22 aliphatic amines, and the like.
【００３２】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレ
ート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イ
ソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキ
シジエチルステアレート、２ーエチルヘキシルステアレ
ート、２ーオクチルドデシルパルミテート、２ーヘキシ
ルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチル
グリコールジデカノエート、エチレングリコ−ルジオレ
イル、アルコール類ではオレイルアルコ−ル、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコ−ル、などがあげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物 等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。Specific examples of these fatty acids include capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. No. Esters include butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, butyl myristate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, butoxydiethyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, and 2-octyldodecyl palmitate. 2-hexyl decyl palmitate, isohexadecyl stearate, oleyl oleate, dodecyl stearate, tridecyl stearate, oleyl erucate, neopentyl glycol didecanoate, ethylene glycol-dioldioleyl, oleyl alcohol for alcohols , Stearyl alcohol, lauryl alcohol, and the like. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, a carboxylic acid, a sulfonic acid,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfate groups, phosphate groups, etc., amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol, alkylbedine type, etc. Etc. can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are always 100%
It is not pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposition products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.
【００３３】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
にじみ出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエス
テル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑
剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるな
ど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。一般には潤滑剤の総量として磁性層の強磁性粉
末または下層の非磁性粉末に対し、０．１重量％〜５０
重量％、好ましくは２重量％〜２５重量％の範囲で選択
される。Each of these lubricants and surfactants used in the present invention has a different physical action.
The type, amount, and combination ratio of the lubricant that produces a synergistic effect should be optimally determined according to the purpose.
To control bleeding to the surface by using fatty acids with different melting points in the non-magnetic layer and magnetic layer, to control bleeding to the surface by using esters with different boiling points, melting points and polarities, and to adjust the amount of surfactant It can be considered to improve the stability of coating and to improve the lubricating effect by increasing the amount of the lubricant added in the intermediate layer, and it is needless to say that the present invention is not limited to the examples shown here. Generally, the total amount of the lubricant is 0.1% by weight to 50% by weight based on the ferromagnetic powder of the magnetic layer or the non-magnetic powder of the lower layer.
% By weight, preferably in the range of 2% to 25% by weight.
【００３４】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開平６−６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。As the organic solvent used in the present invention, known solvents can be used, and for example, solvents described in JP-A-6-68453 can be used.
【００３５】耐久性は磁気記録媒体にとって重要な要素
である。特に高転送レートを実現するために磁気ヘッド
の回転数を、従来の記録システムに比べて０．５〜１桁
以上上げる必要があり、磁気ヘッド／カートリッジ内部
品と媒体とが高速摺動する場合の媒体の耐久性の確保は
重要な課題である。媒体の耐久性を向上させる手段に
は、媒体自身の膜強度を上げる結合剤処方と、磁気ヘッ
ドとの滑り性を維持する潤滑剤処方がある。本発明の媒
体では超薄層磁性層に適した３次元ネットワーク結合剤
システムを用い、高速回転時における走行の安定性、耐
久性を確保し、高転送レートを実現している。Durability is an important factor for magnetic recording media. In particular, in order to realize a high transfer rate, it is necessary to increase the number of rotations of the magnetic head by 0.5 to 1 digit or more compared to the conventional recording system, and when the medium in the magnetic head / cartridge and the medium slide at high speed. It is an important issue to secure the durability of the medium. Means for improving the durability of the medium include a binder formulation for increasing the film strength of the medium itself and a lubricant formulation for maintaining the slipperiness with the magnetic head. The medium of the present invention uses a three-dimensional network binder system suitable for an ultra-thin magnetic layer, and secures running stability and durability during high-speed rotation and achieves a high transfer rate.
【００３６】潤滑剤は、使用される種々の温・湿度環境
下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤滑剤を複数組み合
わせて本発明に使用すると、広範囲な温度（低温、室
温、高温）、湿度（低湿、高湿）環境下でも各潤滑剤が
それぞれ機能を有効に発揮し、総合的に安定した潤滑効
果を維持できるという効果を奏する。また上下２層（磁
性層及び非磁性層）の構造を活用し、下層（磁性層）に
潤滑剤のタンク効果を持たせることで磁性層に常に適量
の潤滑剤が供給され、磁性層の耐久性が向上できる。超
薄層の磁性層に含ませることが出来る潤滑剤量には限度
があり、単純に磁性層をうすくすることは潤滑剤の絶対
量が減少し、走行耐久性の劣化につながるので耐久性を
確保することは困難であるが、上下２層に別々の機能を
持たせ、互いに補完することで電磁変換特性の向上と耐
久性の向上が両立できる。この機能分化は磁気ヘッドと
メデイアを高速摺動させるシステムでは特に有効であ
る。When a lubricant is used in the present invention in combination with a plurality of lubricants exhibiting excellent effects under various temperature and humidity environments used, a wide range of temperature (low temperature, room temperature, high temperature), humidity ( Even under low-humidity and high-humidity environments, each lubricant effectively exerts its function, and an effect of maintaining a stable overall lubricating effect is achieved. In addition, by utilizing the structure of the upper and lower two layers (magnetic layer and non-magnetic layer), the lower layer (magnetic layer) has a tank effect of lubricant, so that an appropriate amount of lubricant is always supplied to the magnetic layer, and the durability of the magnetic layer Performance can be improved. There is a limit to the amount of lubricant that can be included in the ultra-thin magnetic layer.Since simply thinning the magnetic layer reduces the absolute amount of lubricant and leads to deterioration in running durability, durability is reduced. Although it is difficult to secure them, the upper and lower layers are provided with different functions, and by complementing each other, it is possible to achieve both improvement in electromagnetic conversion characteristics and improvement in durability. This functional differentiation is particularly effective in a system in which a magnetic head and a medium slide at high speed.
【００３７】非磁性層には潤滑剤の保持機能の他に表面
電気抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気
抵抗のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック
等の固体導電材料を加えることが多い。これらは強磁性
粉末の充填密度を上げることの制約となるほか、磁性層
が薄層になるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層
に導電材料を加えることによってこれらの欠点を除くこ
とができる。また下層のクッション効果は良好なヘッド
タッチと安定した走行性をもたらすことができる。The non-magnetic layer can have a function of controlling the surface electric resistance in addition to the function of holding the lubricant. Generally, for controlling the electric resistance, a solid conductive material such as carbon black is often added to the magnetic layer. These not only limit the packing density of the ferromagnetic powder but also affect the surface roughness as the magnetic layer becomes thinner. These disadvantages can be eliminated by adding a conductive material to the lower layer. Further, the cushion effect of the lower layer can provide good head touch and stable running performance.
【００３８】磁性層の厚みは、高密度記録の磁気記録方
式や磁気ヘッドから要求される性能に適合するように、
好ましくは０．０５〜２．０μｍ、より好ましくは０．
０５〜０．５μｍ、特に好ましくは０．０５〜０．３μ
ｍの範囲とすることが適当である。使用される磁性体は
高密度領域の適性を最大限に引き出すために、高出力、
高分散性、配向性に優れた強磁性粉末を使用する。この
ような観点から、強磁性粉末は強磁性金属粉末であっ
て、平均長軸長が３０ｎｍ〜１２０ｎｍであることが好
ましい。さらにこの微粒子な強磁性金属粉末は、結晶子
サイズが８０オングストローム〜１８０オングストロー
ムで、更にＣｏを多く含み、焼結防止剤としてＡｌやＹ
化合物を含むものであることが、り高出力、高耐久性が
達成できるという観点から好ましい。また微粒子六方晶
フェライトは、垂直磁気異方性に基づく高い高密度特性
を持っているので好適である。The thickness of the magnetic layer is adjusted so as to conform to the magnetic recording method for high-density recording and the performance required from the magnetic head.
Preferably, it is 0.05 to 2.0 μm, more preferably 0.1 to 2.0 μm.
05 to 0.5 μm, particularly preferably 0.05 to 0.3 μm
It is appropriate to set the range of m. The magnetic material used is high output, in order to maximize the suitability of the high density area,
Use ferromagnetic powder with high dispersibility and excellent orientation. From such a viewpoint, the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder, and preferably has an average major axis length of 30 nm to 120 nm. Further, the fine ferromagnetic metal powder has a crystallite size of 80 Å to 180 Å, further contains a large amount of Co, and contains Al or Y as a sintering inhibitor.
A compound containing a compound is preferable from the viewpoint that high output and high durability can be achieved. Fine-particle hexagonal ferrite is suitable because it has high density characteristics based on perpendicular magnetic anisotropy.
【００３９】磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は、好ましくは１
８００エルステッド以上であり、更に好ましくは２００
０エルステッド以上であり、特に好ましくは２２００〜
５０００エルステッドである。上限は明確ではないが、
記録ヘッドの改良にともない上限が拡大すると考えられ
る。１８００エルステッド未満では本発明が指向する高
記録密度は達成されない。磁性層の最大磁束密度（Ｂ
ｍ）は通常、１８００〜６５００ガウスである。The coercive force (Hc) of the magnetic layer is preferably 1
800 oersted or more, more preferably 200
0 oersted or more, particularly preferably 2200 to 200 oersted.
5000 Oersted. The upper limit is not clear,
It is considered that the upper limit increases with the improvement of the recording head. Below 1800 Oersted, the high recording density of the present invention cannot be achieved. Maximum magnetic flux density of magnetic layer (B
m) is typically between 1800 and 6500 Gauss.
【００４０】本発明の磁気記録媒体は、支持体上に非磁
性粉末と結合剤を含む非磁性層を設け、さらにその上に
磁性層を設けたものであることが、より一層の高記録密
度化を図るという観点から好ましい。以下、非磁性粉末
と結合剤を含む非磁性層について説明する。In the magnetic recording medium of the present invention, a non-magnetic layer containing a non-magnetic powder and a binder is provided on a support, and a magnetic layer is further provided thereon. It is preferable from the viewpoint of achieving the conversion. Hereinafter, the non-magnetic layer containing the non-magnetic powder and the binder will be described.
【００４１】［非磁性層］非磁性層は実質的に非磁性で
あればその構成は制限されるべきものではないが、通
常、少なくとも樹脂からなり、好ましくは、粉体、例え
ば、無機粉末あるいは有機粉末が樹脂中に分散されたも
のが挙げられる。該無機粉末は、通常、好ましくは非磁
性粉末であるが、下層が実質的に非磁性である範囲で磁
性粉末も使用され得るものである。下層が実質的に非磁
性であるとは、上層の電磁変換特性を実質的に低下させ
ない範囲で下層が磁性を有することを許容するというこ
とである。[Non-Magnetic Layer] The structure of the non-magnetic layer is not limited as long as it is substantially non-magnetic. However, it is usually made of at least a resin, preferably a powder, for example, an inorganic powder or One in which an organic powder is dispersed in a resin is exemplified. The inorganic powder is usually preferably a non-magnetic powder, but a magnetic powder can also be used as long as the lower layer is substantially non-magnetic. That the lower layer is substantially non-magnetic means that the lower layer is allowed to have magnetism as long as the electromagnetic conversion characteristics of the upper layer are not substantially reduced.
【００４２】非磁性粉末としては、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物、等の無機化
合物から選択することができる。無機化合物としては例
えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、
γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、窒化珪
素、二酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
などが単独または組合せで使用される。特に好ましいの
は、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等か
ら、二酸化チタン、酸化亜鉛、α−酸化鉄、硫酸バリウ
ムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−酸化鉄
である。α−酸化鉄は、粒子サイズがそろった磁性酸化
鉄やメタル用原料を加熱脱水、アニ−ル処理し空孔を少
なくし、必要により表面処理をしたものが好ましい。通
常、二酸化チタンは光触媒性を持っているので、光があ
たるとラジカルが発生しバインダー、潤滑剤と反応する
懸念がある。このため、本発明し使用する二酸化チタン
は、Ａｌ、Ｆｅ等を１〜１０％固溶させ光触媒特性を低
下させることが必要である。さらに表面をＡｌ、Ｓｉ化
合物で処理し、触媒作用を低下させることが好ましい。
これら非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜１μmが
好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉
末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を
広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ
好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０１μm〜
０．５μmである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸化物
である場合は、平均粒子径０．０８μm以下が好まし
く、針状金属酸化物である場合は、平均長軸長が０．３
μm以下であることが好ましく、０．２μm以下がさらに
好ましい。タップ密度は通常、０．３〜１．５g/ml、好
ましくは０．４〜１．３g/mlである。非磁性粉末の含水
率は通常、０．２〜５重量％、好ましくは０．３〜３重
量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。非
磁性粉末のｐＨは通常、２〜１２であるが、ｐＨは５．
５〜１１の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は
通常、１〜１００ｍ 2／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ2／
ｇ、更に好ましくは１０〜８０ｍ2／ｇである。非磁性
粉末の結晶子サイズは４０〜１０００オングストローム
が好ましく、４０〜８００オングストロームが更に好ま
しい。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）を用いた吸油量は
通常、５〜１００ml/100g、好ましくは１０〜８０ml/10
0g、更に好ましくは２０〜６０ml/100gである。比重は
通常、１．５〜７、好ましくは３〜６である。形状は針
状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。非磁性粉
末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１〜２０μmol／
ｍ2、好ましくは２〜１５μmol/ｍ2、さらに好ましくは
３〜８μmol/ｍ2である。ステアリン酸吸着量が多い非磁性粉
末を使用する時、表面に強く吸着する有機物で表面修飾
して磁気記録媒体を作成することが好ましい。これらの
非磁性粉末の表面にはＡｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、
Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｙ化合物で表面処理することが好ま
しい。特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、
ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、ＭｇＯおよびこれらの含水酸化物で
あるが、更に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2
およびこれらの含水酸化物である。これらは組み合わせ
て使用しても良いし、単独で用いることもできる。ま
た、目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良い
し、先ずアルミナで処理した後にその表層をシリカで処
理する方法、またはその逆の方法を採ることもできる。
また、表面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わ
ないが、均質で密である方が一般には好ましい。As the non-magnetic powder, for example, metal oxide
Of metals, metal carbonates, metal nitrides, metal carbides, etc.
Compounds can be selected. Examples of inorganic compounds
For example, α-alumina, β-alumina having an α-rate of 90% or more,
γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, black oxide
System, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, silicon nitride
Element, titanium dioxide, silicon dioxide, tin oxide, magne oxide
Cium, zirconium oxide, zinc oxide, barium sulfate,
Are used alone or in combination. Especially preferred
Means that the particle size distribution is small and that there are many means for adding functions
, Titanium dioxide, zinc oxide, α-iron oxide, barium sulfate
And more preferred are titanium dioxide and α-iron oxide.
It is. α-iron oxide is a magnetic oxide with a uniform particle size
Heat dehydration of iron and metal raw materials and annealing treatment to reduce pores
It is preferable to eliminate the surface and perform a surface treatment as necessary. Through
Normally, titanium dioxide has photocatalytic properties,
When radicals are generated, they react with binders and lubricants
There are concerns. For this reason, the titanium dioxide used and used in the present invention
Is to dissolve 1 to 10% of Al, Fe, etc. to lower the photocatalytic property.
It is necessary to make it go down. Furthermore, the surface is converted to Al and Si
It is preferred to treat with a compound to reduce the catalytic action.
The particle size of these non-magnetic powders is 0.005 to 1 μm.
Preferred, but non-magnetic powder with different particle size if necessary
Combine powders or use a single non-magnetic powder
The same effect can be obtained by widening. Above all
Preferably, the particle size of the nonmagnetic powder is 0.01 μm or more.
0.5 μm. In particular, when the nonmagnetic powder is a granular metal oxide
In the case of, the average particle size is preferably 0.08 μm or less.
In the case of an acicular metal oxide, the average major axis length is 0.3
μm or less, preferably 0.2 μm or less.
preferable. Tap density is usually 0.3-1.5g / ml, good
Preferably, it is 0.4 to 1.3 g / ml. Non-magnetic powder containing water
The rate is usually 0.2 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3 times.
%, More preferably 0.3-1.5% by weight. Non
The pH of the magnetic powder is usually 2 to 12, but the pH is 5.
Particularly preferred is between 5 and 11. The specific surface area of non-magnetic powder is
Usually 1-100m Two/ G, preferably 5 to 80 mTwo/
g, more preferably 10 to 80 mTwo/ G. Non-magnetic
The crystallite size of the powder is 40-1000 angstroms
Is preferable, and 40 to 800 angstroms is more preferable.
New Oil absorption using DBP (dibutyl phthalate)
Usually, 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 10
0 g, more preferably 20 to 60 ml / 100 g. The specific gravity is
Usually, it is 1.5-7, preferably 3-6. The shape is a needle
Shape, spherical shape, polyhedral shape, or plate shape. Non-magnetic powder
The adsorbed amount of SA (stearic acid) in the powder is 1 to 20 μmol /
mTwo, Preferably 2 to 15 μmol / mTwoAnd more preferably
3-8 μmol / mTwoIt is. Non-magnetic powder with high stearic acid adsorption
When using powder, surface modification with organic substances that strongly adhere to the surface
It is preferable to prepare a magnetic recording medium by performing the above. these
On the surface of the non-magnetic powder, Al, Mg, Si, Ti, Zr,
Surface treatment with Sn, Sb, Zn, Y compounds is preferred.
New Particularly preferred for dispersibility is AlTwoOThree, SiOTwo,
TiOTwo, ZrOTwo, MgO and their hydrated oxides
Although more preferred is AlTwoOThree, SiOTwo, ZrOTwo
And hydrated oxides thereof. These are combinations
Or may be used alone. Ma
Further, a surface treatment layer coprecipitated according to the purpose may be used.
First, after treating with alumina, the surface layer is treated with silica.
And vice versa.
The surface treatment layer may be a porous layer according to the purpose.
Nonetheless, it is generally preferred that it be homogeneous and dense.
【００４３】非磁性層に用いられる非磁性粉末の具体的
な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製ＨＩ
Ｔ−１００、Ｈｉｔ−８２、戸田工業製α−酸化鉄ＤＰ
Ｎ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０Ｂ
Ｘ、ＤＰＮ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ、ＤＢＮ
−６５０ＲＸ、ＤＡＮ−８５０ＲＸ、石原産業製酸化チ
タンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５
Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５
Ｄ、ＳＮ−１００、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４
Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、
α−酸化鉄α−４０、テイカ製酸化チタンＭＴ−１００
Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００
Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−５００Ｈ
Ｄ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１
０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦＩ
Ｃ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２Ｂ
Ｍ、ＴｉＯ2 Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、
及びそれを焼成したものが挙げられる。Specific examples of the non-magnetic powder used in the non-magnetic layer include Nanotite manufactured by Showa Denko and HI manufactured by Sumitomo Chemical.
T-100, Hit-82, α-iron oxide DP manufactured by Toda Kogyo
N-250BX, DPN-245, DPN-270B
X, DPN-550BX, DPN-550RX, DBN
-650RX, DAN-850RX, titanium oxide TTO-51B, TTO-55A, TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo
B, TTO-55C, TTO-55S, TTO-55
D, SN-100, titanium industry STT-4
D, STT-30D, STT-30, STT-65C,
α-iron oxide α-40, Teica titanium oxide MT-100
S, MT-100T, MT-150W, MT-500
B, MT-600B, MT-100F, MT-500H
D, Sakai Chemical FINEX-25, BF-1, BF-1
0, BF-20, ST-M, Dowa Mining Iron Oxide DEFI
CY, DEFIC-R, AS2B made by Nippon Aerosil
M, TiO 2 P25, Ube Industries 100A, 500A,
And baked products thereof.
【００４４】非磁性層にカ−ボンブラックを混合させて
公知の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透
過率を小さくすること、所望のマイクロビッカース硬度
を得る事ができる。また、下層にカーボンブラックを含
ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可能で
ある。カーボンブラックの種類はゴム用ファ−ネス、ゴ
ム用サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カ−ボンブラ
ック、アセチレンブラック等を用いることができる。下
層のカーボンブラックは所望する効果によって、以下の
ような特性を最適化すべきであり、併用することでより
効果が得られることがある。By mixing carbon black in the non-magnetic layer, it is possible to lower the surface electric resistance Rs, reduce the light transmittance, and obtain a desired micro-Vickers hardness, which are known effects. In addition, the effect of storing lubricant can be brought about by including carbon black in the lower layer. As the type of carbon black, furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, conductive carbon black, acetylene black and the like can be used. The following properties of the carbon black in the lower layer should be optimized depending on the desired effect, and the combined effect may provide more effects.
【００４５】非磁性層のカ−ボンブラックの比表面積は
通常、５０〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは７０〜４００
ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好まし
くは３０〜４００ml/100gである。カ−ボンブラックの
平均粒子径は５〜８０nm、好ましく１０〜５０nm、さら
に好ましくは１０〜４０nmである。カ−ボンブラックの
ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明に用いられ
るカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット製
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０
００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化学製 ＃３０５０Ｂ、＃３１５０
Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０
Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ−２
３０、＃４０００、＃４０１０、コンロンビアカ−ボン
製 ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８０
０、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５０
０、２１００、２０００、１８００、１５００、１２５
５、１２５０、アクゾー製ケッチェンブラックＥＣなど
があげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処
理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一
部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。
また、カ−ボンブラックを塗料に添加する前にあらかじ
め結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブ
ラックは上記無機質粉末に対して５０重量％を越えない
範囲、非磁性層総重量の４０重量％を越えない範囲で使
用できる。これらのカ−ボンブラックは単独、または組
合せで使用することができる。本発明で使用できるカ−
ボンブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧」（カ−
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。The specific surface area of carbon black in the nonmagnetic layer is usually 50 to 500 m 2 / g, preferably 70 to 400 m 2 / g.
m 2 / g, DBP oil absorption is 20 to 400 ml / 100 g, preferably 30 to 400 ml / 100 g. The average particle size of the carbon black is 5 to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. The carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10% by weight, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 1300, 10 manufactured by Cabot.
00, 900, 800, 880, 700, VULCAN
XC-72, Mitsubishi Chemical # 3050B, # 3150
B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650
B, # 970B, # 850B, MA-600, MA-2
30, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC, RAVEN 880 made by Konlon Via Carbon
0, 8000, 7000, 5750, 5250, 350
0, 2100, 2000, 1800, 1500, 125
5, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Akzo. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like, or grafted with a resin, or may be used in which a part of the surface is graphitized.
The carbon black may be dispersed with a binder before adding the carbon black to the paint. These carbon blacks can be used in an amount not exceeding 50% by weight and not exceeding 40% by weight of the total weight of the nonmagnetic layer based on the inorganic powder. These carbon blacks can be used alone or in combination. Cars that can be used in the present invention
Bon Black is described in, for example, "Carbon Black Handbook" (Car
Bon Black Association).
【００４６】また非磁性層には有機質粉末を目的に応じ
て、添加することもできる。例えば、アクリルスチレン
系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹
脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エ
チレン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭
６２−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記
されているようなものが使用できる。Further, an organic powder can be added to the non-magnetic layer according to the purpose. For example, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, phthalocyanine pigment, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyfluorinated ethylene resin Can be used. As the production method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used.
【００４７】非磁性層の結合剤樹脂(種類と量)、潤滑剤
・分散剤・添加剤の量、種類、溶剤、分散方法に関して
は、上記磁性層と同様にすることができる。The binder resin (type and amount) of the non-magnetic layer, and the amounts, types, solvents, and dispersion methods of the lubricants, dispersants, and additives can be the same as those of the above-described magnetic layer.
【００４８】［バック層］本発明の磁気記録媒体は、支
持体の磁性層とは反対側の表面にバック層を有する。バ
ック層は、テープ状磁気記録媒体の安定走行に有用であ
る。バック層は、カーボンブラックと結合剤とからな
る。カーボンブラックは、平均粒子サイズが１０〜２０
ｎｍの第１のカーボンブラックと平均粒子サイズが２３
０〜３００ｎｍパックの第２のカーボンブラックとの２
種のカーボンブラックを組合わせて含有させることが好
ましい。第１のカーボンブラックと第２のカーボンブラ
ックの混合比率は前者：後者の重量比で９５：５〜８
５：１５の範囲であることが好ましい。バック層の結合
剤としては、前述の磁性層の結合剤として説明したもの
が使用できるが、特に好ましい結合剤はニトロセルロー
ス、フェノキシ樹脂およびポリウレタンである。特に、
ニトロセルロースとポリウレタンの組み合わせ及びフェ
ノキシ樹脂とニトロセルロースの組み合わせが好まし
く、これらの組み合わせにはさらにポリイソシアネート
を併用することがさらに好ましい。バック層におけるカ
ーボンブラックの含有量（２種以上のカーボンブラック
を併用する場合にはその総量）は結合剤１００重量部に
対して４５〜６５重量部の範囲とすることが好ましい。
バック層には、さらにα−アルミナ、α−酸化鉄のよう
なモース硬度が５〜９の金属酸化物であって、その平均
粒子サイズが１００〜２１０μｍの範囲にあるものを含
有させておくことにより、記録再生装置のテープガイド
または収納されたカセットのテープガイドとバック層が
繰り返し摺動させられた場合においても動摩擦係数の変
動が少なくて、耐久性に優れたバック層とすることがで
きるので好ましい。モース硬度が５〜９の金属酸化物は
カーボンブラック１００重量部に対して、３〜２０重量
部の範囲で使用される。[Back Layer] The magnetic recording medium of the present invention has a back layer on the surface of the support opposite to the magnetic layer. The back layer is useful for stable running of the tape-shaped magnetic recording medium. The back layer comprises carbon black and a binder. Carbon black has an average particle size of 10 to 20.
nm first carbon black and an average particle size of 23
2 with the second carbon black in the 0-300 nm pack
It is preferable to include a combination of carbon blacks. The mixing ratio of the first carbon black and the second carbon black is 95: 5 to 8 by weight of the former: the latter.
The ratio is preferably in the range of 5:15. As the binder for the back layer, those described above as the binder for the magnetic layer can be used, and particularly preferred binders are nitrocellulose, phenoxy resin and polyurethane. In particular,
A combination of nitrocellulose and polyurethane and a combination of phenoxy resin and nitrocellulose are preferable, and it is more preferable to use a polyisocyanate in these combinations. The content of carbon black in the back layer (the total amount when two or more carbon blacks are used in combination) is preferably in the range of 45 to 65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.
The back layer should further contain metal oxides such as α-alumina and α-iron oxide having a Mohs hardness of 5 to 9 and an average particle size in the range of 100 to 210 μm. Thereby, even when the tape guide of the recording / reproducing apparatus or the tape guide of the stored cassette and the back layer are repeatedly slid, the variation of the coefficient of dynamic friction is small, and the back layer can be formed with excellent durability. preferable. Metal oxides having a Mohs hardness of 5 to 9 are used in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon black.
【００４９】［支持体］本発明に用いられる支持体は非
磁性であることが好ましい。非磁性支持体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−スト
リアセテート、ポリカ−ボネート、ポリアミド（脂肪族
ポリアミドやアラミド等の芳香族ポリアミドを含む）、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリ
ベンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用でき
る。ポリエチレンナフタレート、ポリアミドなどの高強
度支持体を用いることが好ましい。また必要に応じ、磁
性面とベ−ス面の表面粗さを変えるため特開平３−２２
４１２７号に示されるような積層タイプの支持体を用い
ることもできる。これらの支持体にはあらかじめコロナ
放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処
理、などをおこなっても良い。[Support] The support used in the present invention is preferably non-magnetic. As a non-magnetic support, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Polyesters, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamides (including aromatic polyamides such as aliphatic polyamides and aramids);
Known films such as polyimide, polyamideimide, polysulfone, and polybenzoxazole can be used. It is preferable to use a high-strength support such as polyethylene naphthalate or polyamide. Further, if necessary, the surface roughness of the magnetic surface and the base surface may be changed in order to change the surface roughness.
It is also possible to use a laminate type support as shown in No. 4127. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance.
【００５０】本発明に用いられる非磁性支持体のＦ−５
値は、好ましくは５〜５０Kg/mm2、また、支持体の１０
０℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに
好ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は
好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下で
ある。破断強度は５〜１００Kg/mm2、弾性率は１００〜
２０００Kg/mm2 が好ましい。温度膨張係数は通常、１
０-4〜１０-2/℃であり、好ましくは１０-5〜１０-6／
℃である。湿度膨張係数は通常、１０-4/RH%以下であ
り、好ましくは１０-5/RH％以下である。F-5 of the non-magnetic support used in the present invention
The value is preferably 5 to 50 kg / mm 2 , and 10
The heat shrinkage at 0 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. is there. Breaking strength 5 to 100 kg / mm 2, the modulus of elasticity 100
2000 kg / mm 2 is preferred. The coefficient of thermal expansion is usually 1
0 −4 to 10 −2 / ° C., preferably 10 −5 to 10 −6 / ° C.
° C. The coefficient of humidity expansion is usually 10 −4 / RH% or less, preferably 10 −5 / RH% or less.
【００５１】磁気記録の大容量化／高密度化に伴い、記
録トラック密度が向上する。一般には媒体上にサーボ記
録エリアを設け、記録トラックに対する磁気ヘッドのト
レーサビリテイを確保している。本発明の磁気記録媒体
では支持体として等方的寸度安定性を高めた支持体を使
用することにより、トレーサビリテイの一層の安定化を
図ることができる。そして超平滑な支持体を用いること
によって、磁性層の平滑性を更に向上できる。As the capacity / density of magnetic recording increases, the recording track density increases. Generally, a servo recording area is provided on a medium to ensure traceability of a magnetic head with respect to a recording track. In the magnetic recording medium of the present invention, traceability can be further stabilized by using a support having improved isotropic dimensional stability as the support. By using an ultra-smooth support, the smoothness of the magnetic layer can be further improved.
【００５２】［層構成］磁性層は単層または２以上の層
からなるものであることができる。但し、磁性層の厚み
損失を低減し、再生出力を向上させるという観点から
は、厚みが０．０５〜０．３μｍの範囲の超薄磁性層を
下層となる非磁性層の上に設けたものであることが好ま
しく、さらにこの上下層は、支持体の片面に設けたもの
であることが好ましい。上下層は、下層非磁性層を塗布
後、この下層が湿潤状態の内（Ｗｅｔ ｏｎＷｅｔ）で
も、乾燥した後（Ｗｅｔ ｏｎ Ｄｒｙ）にでも上層磁
性層を設けることが出来る。[Layer Structure] The magnetic layer can be a single layer or a layer composed of two or more layers. However, from the viewpoint of reducing the thickness loss of the magnetic layer and improving the reproduction output, an ultrathin magnetic layer having a thickness in the range of 0.05 to 0.3 μm is provided on the lower nonmagnetic layer. Preferably, the upper and lower layers are provided on one side of the support. The upper and lower layers can be provided with an upper magnetic layer either after the lower non-magnetic layer is applied and the lower layer is in a wet state (Wet on Wet) or after drying (Wet on Dry).
【００５３】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は支持体
が通常、２．５〜１００μｍ、テ−プの場合は体積密度
を大きくするため好ましくは、２．５〜１０μｍ、さら
に好ましくは３．５〜８μmである。The thickness of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 2.5 to 100 μm, and in the case of a tape, the thickness is preferably 2.5 to 10 μm, more preferably 3. 5 to 8 μm.
【００５４】非磁性可撓性支持体と非磁性層また磁性層
の間に密着性向上のための下塗り層を設けてもかまわな
い。本下塗層厚みは通常、０．０１〜０．５μm、好ま
しくは０．０２〜０．５μmである。この場合、帯電防
止やカール補正などの効果を出すために非磁性層、磁性
層側と反対側にバックコ−ト層を設けてもかまわない。
この厚みは通常、０．１〜４μm、好ましくは０．３〜
２．０μmである。これらの下塗層、バックコ−ト層は
公知のものが使用できる。An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic flexible support and the nonmagnetic layer or the magnetic layer. The thickness of the undercoat layer is usually 0.01 to 0.5 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. In this case, a back coat layer may be provided on the side opposite to the non-magnetic layer and the magnetic layer in order to obtain effects such as antistatic and curl correction.
This thickness is usually 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to
2.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.
【００５５】本発明の媒体の磁性層の厚みは用いるヘッ
ドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域に
より最適化されるものであるが、好ましくは、０．０５
μm〜２．０μmであり、より好ましくは０．０５μm〜
０．５μmであり、特に好ましくは０．０５μm〜０．３
μmてある。磁性層を異なる磁気特性を有する２層以上
に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関する構成
が適用できる。The thickness of the magnetic layer of the medium of the present invention is optimized according to the saturation magnetization of the head to be used, the head gap length, and the band of the recording signal.
μm to 2.0 μm, more preferably 0.05 μm to
0.5 μm, particularly preferably 0.05 μm to 0.3
μm. The magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a known configuration relating to a multilayer magnetic layer can be applied.
【００５６】本発明になる媒体の下層である非磁性層の
厚みは通常、０．２〜５．０μm、好ましくは０．３〜
３．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．５μmであ
る。なお、本発明媒体の下層は実質的に非磁性層であれ
ばその効果を発揮するものであり、たとえば不純物とし
てあるいは意図的に少量の磁性体を含んでも、本発明の
効果を示すものであり、本発明と実質的に同一の構成と
見なすことができることは言うまでもない。実質的に非
磁性層とは下層の残留磁束密度が５００ガウス以下もし
くは抗磁力が上層磁性層の約４０％以下であることを示
し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力がゼロである。The thickness of the non-magnetic layer as the lower layer of the medium according to the present invention is generally 0.2 to 5.0 μm, preferably 0.3 to 5.0 μm.
It is 3.0 μm, more preferably 0.5 to 2.5 μm. The lower layer of the medium of the present invention exerts its effects as long as it is substantially a nonmagnetic layer. For example, the lower layer of the medium exhibits the effects of the present invention even if it contains a small amount of a magnetic substance as an impurity or intentionally. Needless to say, the configuration can be regarded as substantially the same as that of the present invention. Substantially non-magnetic layer means that the lower layer has a residual magnetic flux density of 500 gauss or less or the coercive force is about 40% or less of the upper magnetic layer, and preferably the residual magnetic flux density and the coercive force are zero.
【００５７】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する磁性体、非磁性粉
体、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。[Production Method] The step of producing the magnetic paint of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. Magnetic material, non-magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent,
All raw materials such as lubricants and solvents may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner.
【００５８】添加剤のすべてまたはその一部は、磁性お
よび非磁性塗料製造のどの工程で添加してもかまわな
い、例えば、混練工程前に磁性体と混合する場合、磁性
体と結合剤と溶剤による混練工程で添加する場合、分散
工程で添加する場合、分散後に添加する場合、塗布直前
に添加する場合などがある。また、目的に応じて磁性層
を塗布した後、同時または逐次塗布で、添加剤の一部ま
たは全部を塗布することにより目的が達成される場合が
ある。また、目的によってはカレンダ−した後、または
スリット終了後、磁性層表面に潤滑剤を塗布することも
できる。All or a part of the additives may be added at any step in the production of the magnetic and non-magnetic paints. For example, when the additives are mixed with the magnetic substance before the kneading step, the magnetic substance, the binder and the solvent may be added. , Kneading process, dispersing process, dispersing process, or just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering or after slitting.
【００５９】例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工
程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入
してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができ
る。混練工程ではオープンニーダ、連続ニ−ダ、加圧ニ
−ダ、エクストルーダなど強い混練力をもつものを使用
することが好ましい。ニ−ダを用いる場合は磁性体また
は非磁性粉体と結合剤のすべてまたはその一部（ただし
全結合剤の３０％以上が好ましい）および磁性体１００
重量部に対し１５〜５００重量部の範囲で混練処理され
る。これらの混練処理の詳細については特開平１−１０
６３３８、特開平１−７９２７４に記載されている。ま
た、磁性層液および非磁性層液を分散させるにはガラス
ビーズを用ることができるが、高比重の分散メディアで
あるジルコニアビーズ、チタニアビーズ、スチールビー
ズが好適である。これら分散メディアの粒径と充填率は
最適化して用いられる。分散機は公知のものを使用する
ことができる。分散速度がことなる磁性体、研磨剤、カ
ーボンブラックをあらかじめ別々に分散し、混合し必要
によりさらに微分散して塗布液とすることができる。For example, the polyurethane may be added separately in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after the dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps. In the kneading step, it is preferable to use one having a strong kneading force, such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. When a kneader is used, all or a part of the magnetic substance or the non-magnetic powder and the binder (however, preferably 30% or more of the total binder) and the magnetic substance 100 are used.
The kneading treatment is carried out in a range of 15 to 500 parts by weight based on parts by weight. Details of these kneading processes are described in JP-A No. 1-10.
6338, JP-A-1-79274. Glass beads can be used to disperse the magnetic layer solution and the non-magnetic layer solution, but zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high-density dispersion media, are preferable. The particle size and filling rate of these dispersion media are optimized and used. A well-known disperser can be used. A magnetic substance, an abrasive, and carbon black having different dispersion speeds can be separately dispersed in advance, mixed, and further finely dispersed as necessary to obtain a coating solution.
【００６０】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９、特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法。第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１、特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平３−８４７１に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実
現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性
層を設ける逐次重層塗布をもちいてもむろんかまわず、
本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠
陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上させる
ためには、前述の同時重層塗布を用いることが好まし
い。但し、前述のように、磁性層表面及び／又はバック
層表面に所望のうねりを形成するため、塗布層の乾燥条
件は適宜決定する。When applying a magnetic recording medium having a multilayer structure in the present invention, it is preferable to use the following method. First, a lower layer is first applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of a magnetic paint. Showa 60-238
179, a method of applying an upper layer using a support-pressing-type extrusion coating apparatus disclosed in JP-A-2-265672. Second, JP-A-63-88080 and JP-A-2-
17971, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672, a method of applying upper and lower layers almost simultaneously using one coating head having two built-in coating liquid passage slits. A third method is to apply the upper and lower layers almost simultaneously using an extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-174965. Incidentally, in order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from deteriorating due to agglomeration of the magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 62-95174 and 1-236968 are known.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in US Pat. Further, the viscosity of the coating liquid must satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to realize the configuration of the present invention, after applying and drying the lower layer, it does not matter whether or not to use the sequential multilayer coating for providing the magnetic layer thereon,
The effect of the present invention is not lost. However, in order to reduce coating defects and improve quality such as dropout, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating. However, as described above, in order to form a desired undulation on the surface of the magnetic layer and / or the surface of the back layer, the drying conditions of the coating layer are appropriately determined.
【００６１】カレンダ処理ロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルまたは金属ロ−ルで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロ−ル同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以上、
さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は、好ま
しくは２００Kg/cm以上、さらに好ましくは３００Kg/cm
以上である。A calendering roll is treated with a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide or a metal roll.
In particular, in the case of forming a double-sided magnetic layer, it is preferable to perform the treatment with metal rolls. The processing temperature is preferably 50 ° C. or higher,
More preferably, the temperature is 100 ° C. or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm or more, more preferably 300 kg / cm.
That is all.
【００６２】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は温度−１０℃から４０℃、湿度０％から９５％
の範囲において通常、０．５以下、好ましくは０．３以
下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面で１０4〜１０12
オ−ム/sq、帯電位は−５００Vから＋５００V以内が好
ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向
で好ましくは１００〜２０００Kg/mm2、破断強度は、好
ましくは１０〜７０Kg/mm2、磁気記録媒体の弾性率は面
内各方向で好ましくは１００〜１５００Kg/mm2、残留の
びは好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆる
温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好まし
くは０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下で
ある。磁性層のガラス転移温度(１１０Hzで測定した動
的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は５０℃以上１２
０℃以下が好ましく、下層のそれは０℃〜１００℃が好
ましい。損失弾性率は１×１０8〜８×１０9dyne/cm2の
範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下であ
ることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故障が
発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の面内
各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。磁性
層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００mg/m2以
下、さらに好ましくは１０mg/m2以下である。塗布層が
有する空隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは３０
容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。
空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好ましい
が、目的によってはある値を確保した方が良い場合があ
る。The coefficient of friction of the magnetic recording medium of the present invention with respect to the head is -10 ° C. to 40 ° C. and humidity is 0% to 95%.
Is usually 0.5 or less, preferably 0.3 or less, and the surface resistivity is preferably 10 4 to 10 12 on the magnetic surface.
The ohm / sq and the charge potential are preferably within the range of -500V to + 500V. Preferably 100 to 2,000 kg / mm 2, the breaking strength modulus plane directions at 0.5% elongation of the magnetic layer is preferably from 10 to 70 kg / mm 2, the modulus of elasticity of the magnetic recording medium is a plane each Direction is preferably 100 to 1500 kg / mm 2 , the residual elongation is preferably 0.5% or less, and the heat shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, Preferably it is 0.1% or less. The glass transition temperature of the magnetic layer (the maximum point of the loss elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is 50 ° C. or more and 12
The temperature is preferably 0 ° C or lower, and that of the lower layer is preferably 0 ° C to 100 ° C. The loss modulus is preferably in the range of 1 × 10 8 to 8 × 10 9 dyne / cm 2 , and the loss tangent is preferably 0.2 or less. If the loss tangent is too large, adhesion failure is likely to occur. It is preferable that these thermal characteristics and mechanical characteristics are substantially equal within 10% in each direction in the plane of the medium. The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably at most 100 mg / m 2 , more preferably at most 10 mg / m 2 . The porosity of the coating layer is preferably 30 for both the nonmagnetic lower layer and the magnetic layer.
%, More preferably 20% by volume or less.
The porosity is preferably small in order to achieve high output, but it may be better to secure a certain value depending on the purpose.
【００６３】マルチメデイア社会になり、画像記録への
ニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなってお
り、本発明の大容量磁気記録媒体は単に文字、数字など
のデータ以外に、画像記録用媒体としての機能／コスト
の要請に十分応えられる能力を持つものである。本発明
の磁気記録媒体は、実績のある塗布型磁気記録媒体をベ
ースとしており、大容量とすることが可能な媒体であ
り、長期信頼性に富み、またコストパフォーマンスに優
れているものである。In a multi-media society, the need for image recording has become stronger not only in the industrial world but also in homes. The large-capacity magnetic recording medium of the present invention is not limited to data such as characters and numerals, but is used for image recording. It has the ability to sufficiently meet the demands for function / cost as a medium. The magnetic recording medium of the present invention is based on a coated magnetic recording medium that has a proven track record, is a medium that can have a large capacity, has excellent long-term reliability, and is excellent in cost performance.
【００６４】[0064]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるべきものではない。なお、以
下の「部」とは別段断らない限り「重量部」のことであ
る。 上層用塗料組成 強磁性金属粉末： １００部 （Ｃｏ／Ｆｅ：３０原子％、Ａｌ／Ｆｅ：１０原子％、Ｙ／Ｆｅ：６原子％ Ｈｃ：２３５００エルステッド、σs：１４５emu/g、Ｓｂｅｔ：４８ｍ2／ｇ 、 長軸長：表２、結晶子サイズ１４０オングストローム、ｐＨ：９） 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 カ−ボンブラック（平均粒子径 ８０ｎｍ) ５部 アルミナ（平均粒子径 ０．１５μｍ) ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ステアリン酸（工業用） ４部 ステアリン酸ｓｅｃブチル（工業用） １０部 ホリイソシアネート（日本ポリウレタン製コロネートＬ） ６部 シクロヘキサノン ８０部 メチルエチルケトン １８０部 下層非磁性塗料組成 無機粉末 α−Ｆｅ2Ｏ3 ０部 （平均長軸長 ０．１５μm、Ｓｂｅｔ：５０ｍ2／ｇ、ｐＨ９、 表面にＡｌ2Ｏ3が粒子全体に対し１重量％存在） αアルミナ（平均粒子径 ０．１５μｍ) ５部 カ−ボンブラック（コンダクテックスＳＣ） ２０部 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ステアリン酸（工業用） ４部 ステアリン酸ｓｅｃブチル（工業用） １０部 ホリイソシアネート（日本ポリウレタン製コロネートＬ） ６部 シクロヘキサノン １７５部 メチルエチルケトン ７５部Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. In addition, the following "parts" means "parts by weight" unless otherwise specified. Upper layer coating composition Ferromagnetic metal powder: 100 parts (Co / Fe: 30 atomic%, Al / Fe: 10 atomic%, Y / Fe: 6 atomic% Hc: 23500 Oersted, σs: 145 emu / g, Sbet: 48 m 2 / G, major axis length: Table 2, crystallite size 140 Å, pH: 9) Vinyl chloride polymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3 parts Carbon black (average particles) Diameter 80 nm) 5 parts Alumina (average particle diameter 0.15 μm) 5 parts Phenylphosphonic acid 3 parts Stearic acid (industrial) 4 parts secbutyl stearate (industrial) 10 parts Polyisocyanate (Nippon Polyurethane Coronate L) 6 parts cyclohexanone 80 parts Methyl ethyl ketone 180 parts lower non-magnetic coating composition inorganic powder α-Fe 2 O 3 0 parts The average major axis length 0.15μm, Sbet: 50m 2 / g , pH9, Al 2 O 3 is present 1% by weight based on the total particle surface) alpha-alumina (average particle diameter 0.15 [mu] m) 5 parts mosquitoes - Carbon black ( Conductex SC) 20 parts Vinyl chloride polymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts Phenylphosphonic acid 3 parts Stearic acid (for industrial use) 4 parts secbutyl stearate (for industrial use) 10 Part Polyisocyanate (Nippon Polyurethane Coronate L) 6 parts Cyclohexanone 175 parts Methyl ethyl ketone 75 parts
【００６５】上記上層及び下層塗料のそれぞれについ
て、顔料、ポリ塩化ビニル、フェニルホスホン酸と処方
量の５０％の各溶剤をニ−ダで混練したのち、ポリウレ
タン樹脂と残りの成分を加えてサンドミルで分散した。
得られた分散液にポリイソシアネ−トを下層非磁性層の
塗布液には１５部、上層磁性層の塗布液には１４部を加
え、さらにそれぞれにシクロヘキサノン３０部を加え、
１μmの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、
非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれぞれ
調製した。For each of the upper and lower layer paints, the pigment, polyvinyl chloride, phenylphosphonic acid and each solvent of 50% of the prescribed amount are kneaded with a kneader, and then the polyurethane resin and the remaining components are added and sand milled. Dispersed.
To the resulting dispersion was added 15 parts of polyisocyanate for the coating liquid for the lower non-magnetic layer, 14 parts for the coating liquid for the upper magnetic layer, and 30 parts of cyclohexanone.
Filtration using a filter having an average pore size of 1 μm,
Coating solutions for forming the non-magnetic layer and for forming the magnetic layer were respectively prepared.
【００６６】得られた下層塗布液を、厚さ３．６μm、
幅３００ｍｍの表1に示すアラミドフィルム上に乾燥後
の下層の厚さが１．４μmになるように、さらにその直
後にその上に磁性層の厚さが０．１μmとなるように、
同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤状態にあるう
ちに６０００エルステッドの磁力を持つコバルト磁石と
６０００エルステッドの磁力を持つソレノイドにより配
向させた。上下層塗布層を乾燥後、上下層塗布層と反対
側の支持体面に、乾燥後のバック層厚が０．５μmにな
るように下記組成のバック層塗布液を塗布した。乾燥
後、金属ロ−ルのみから構成される７段のカレンダ−で
温度９５℃にて分速２００ｍ／ｍｉｎ．で処理を行っ
た。The obtained lower layer coating solution was applied to a thickness of 3.6 μm,
On the aramid film shown in Table 1 having a width of 300 mm, the thickness of the lower layer after drying was 1.4 μm, and immediately thereafter, the thickness of the magnetic layer was 0.1 μm thereon.
Simultaneous multi-layer coating was performed, while both layers were still wet, orientated by a cobalt magnet having a magnetic force of 6000 Oe and a solenoid having a magnetic force of 6000 Oe. After the upper and lower coating layers were dried, a back layer coating solution having the following composition was applied to the surface of the support opposite to the upper and lower layer coating layers so that the dried back layer thickness was 0.5 μm. After drying, 200 m / min. / Min. At a temperature of 95 ° C. using a seven-stage calender composed of only metal rolls. Was performed.
【００６７】[0067]
【表１】 [Table 1]
【００６８】 バック層用塗料組成 微粒子状カ−ボンブラック １００部 （平均粒子径：１７ｍμ、キャボット社製ＢＰ−８００） 粗粒子状カ−ボンブラック １００部 （平均粒子径：２７０ｍμ、カンカルプ社製サーマルブラック） α−Ｆｅ2Ｏ3 １５部 （平均粒子径：０．１１ｍμ、戸田工業製ＴＦ１００） ニトロセルロ−ス樹脂 １４０部 ポリウレタン樹脂 １５部 ポリエステル樹脂 ５部 ポリイソシアネ−ト樹脂 ４０部 オレイン酸銅 ５部 銅フタロシアニン ５部 硫酸バリウム ５部 メチルエチルケトン ２２００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ６００部Coating composition for back layer Fine carbon black 100 parts (average particle diameter: 17 mμ, BP-800 manufactured by Cabot) Coarse particle carbon black 100 parts (average particle diameter: 270 mμ, thermal manufactured by Cancalp) Black) 15 parts of α-Fe 2 O 3 (average particle size: 0.11 μm, TF100 manufactured by Toda Kogyo) 140 parts of nitrocellulose resin 15 parts of polyurethane resin 5 parts of polyester resin 40 parts of polyisocyanate resin 40 parts of copper oleate 5 parts of copper Phthalocyanine 5 parts Barium sulfate 5 parts Methyl ethyl ketone 2200 parts Butyl acetate 300 parts Toluene 600 parts
【００６９】このようにしてできた磁気テープ原反を、
７０℃で４８時間加熱することにより、ポリイソシアネ
ート化合物を硬化させた。次いでこの３００ｍｍ幅×３
０００ｍ長の原反ロールから、原反両サイドの耳部を除
去しながら３．８ｍｍ幅にスリットし、巻き長２８００
ｍのパンケーキ６８巻を得た。片側サイドから便宜的に
付けたスリットＮｏ．で、Ｎｏ．３４のパンケーキから
テープをサンプリングし、本文中に記した方法により磁
性層表面のうねり、バック層表面のうねり、および再生
出力を測定した。再生出力は、記録再生ヘッド（ＭＩ
Ｇ、ギャップ長０．１５μｍ、１．８Ｔ）をドラムテス
ターに取り付けてトラックピッチ５μｍでデジタル信号
（ヘッド・メディア相対速度３ｍ／ｓｅｃ、記録波長
０．３５μｍ）を記録再生して測定し、比較例２を０ｄ
Ｂとして相対値を示した。また、Ｎｏ．６，１２，１
８，２４，３０，３６，４２，４８，５４，６０のパン
ケーキ１０巻の巻き姿を、飛び出しの発生状況からを５
点法で評価し（良好＝５点〜不良＝１点）、１０巻の平
均をとった。表２にその結果を示す。磁性層の表面うね
りとバック層の表面うねりの合計した値が６０ｎｍ〜３
５０ｎｍである実施例１〜４では再生出力が良好で、巻
き姿も良好であること分かる。また、これらの実施例で
は、磁性層の表面うねりが４０ｎｍ〜２２０ｎｍの範囲
であり、バック層の表面うねりも２０ｎｍ〜１３０ｎｍ
である。The magnetic tape raw material thus produced is
The polyisocyanate compound was cured by heating at 70 ° C. for 48 hours. Then this 300mm width x 3
From the 2,000-m long raw roll, slit it to a width of 3.8 mm while removing the ears on both sides of the raw web, and wind the roll 2800
m pancakes were obtained. Slit Nos. Attached for convenience from one side. No. Tapes were sampled from the 34 pancakes, and the undulation of the magnetic layer surface, the undulation of the back layer surface, and the reproduction output were measured by the method described in the text. The reproduction output is the recording / reproduction head (MI
G, gap length 0.15 μm, 1.8 T) was attached to a drum tester, and a digital signal (head-media relative speed 3 m / sec, recording wavelength 0.35 μm) was recorded and reproduced at a track pitch of 5 μm, and measured. 2 for 0d
B indicates a relative value. In addition, No. 6,12,1
8, 24, 30, 36, 42, 48, 54, and 60 pancakes were rolled in a 5
Evaluation was made by the point method (good = 5 points-poor = 1 point), and the average of 10 volumes was taken. Table 2 shows the results. The total value of the surface undulation of the magnetic layer and the surface undulation of the back layer is 60 nm to 3
It can be seen that in Examples 1 to 4 having a thickness of 50 nm, the reproduction output was good and the winding appearance was also good. In these examples, the surface undulation of the magnetic layer is in the range of 40 nm to 220 nm, and the surface undulation of the back layer is also 20 nm to 130 nm.
It is.
【００７０】[0070]
【表２】 [Table 2]
【００７１】[0071]
【発明の効果】本発明によれば、薄手高記録密度媒体で
あっても、スリットし巻き上げた場合に、テープが整っ
て巻かれず部分的に飛び出して巻かれる現象が発生しに
くく、歩留まりが良好な磁気記録媒体を提供することが
できる。According to the present invention, even when the recording medium is thin and has a high recording density, when the tape is slit and wound up, a phenomenon in which the tape is not wound up and is partially jumped out and wound up is unlikely to occur, and the yield is reduced. A good magnetic recording medium can be provided.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１１年６月８日（１９９９．６．８）[Submission date] June 8, 1999 (1999.6.8)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１５[Correction target item name] 0015
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１５】本発明の磁気記録媒体は、上記合計値が上
記範囲にあることに加えて、磁性層の表面うねりが４０
ｎｍ〜２２０ｎｍであること、及び／又は、バックコー
ト層の表面うねりが２０ｎｍ〜１３０ｎｍであること
で、塗布、カレンダー工程で、磁性層表面ないしバック
コート表面が接触するパスロールに対してウェブの蛇行
が少なくなり、ウェブハンドリング性が向上する。さら
に、磁性層表面と磁気ヘッドのスペーシングを抑制でき
高出力が得られる。上記磁性層の表面うねりは、好まし
くは、下限が７０ｎｍであり、上限が２１０ｎｍであ
る。また、バックコート層の表面うねりは、好ましく
は、下限が４０ｎｍであり、上限が１１０ｎｍである。According to the magnetic recording medium of the present invention, in addition to the above total value being in the above range, the surface waviness of the magnetic layer is 40%.
When the surface waviness of the back coat layer is 20 nm to 130 nm, the meandering of the web with respect to the pass roll contacting the magnetic layer surface or the back coat surface in the coating and calendering steps. And the web handling is improved. Further, the spacing between the magnetic layer surface and the magnetic head can be suppressed, and a high output can be obtained. The surface undulation of the magnetic layer preferably has a lower limit of 70 nm and an upper limit of 210 nm. Further, the surface undulation of the back coat layer preferably has a lower limit of 40 nm and an upper limit of 110 nm.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００４８[Correction target item name] 0048
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００４８】［バック層］本発明の磁気記録媒体は、支
持体の磁性層とは反対側の表面にバック層を有する。バ
ック層は、テープ状磁気記録媒体の安定走行に有用であ
る。バック層は、カーボンブラックと結合剤とからな
る。カーボンブラックは、平均粒子サイズが１０〜２０
ｎｍの第１のカーボンブラックと平均粒子サイズが２３
０〜３００ｎｍの第２のカーボンブラックとの２種のカ
ーボンブラックを組合わせて含有させることが好まし
い。第１のカーボンブラックと第２のカーボンブラック
の混合比率は前者：後者の重量比で９５：５〜８５：１
５の範囲であることが好ましい。バック層の結合剤とし
ては、前述の磁性層の結合剤として説明したものが使用
できるが、特に好ましい結合剤はニトロセルロース、フ
ェノキシ樹脂およびポリウレタンである。特に、ニトロ
セルロースとポリウレタンの組み合わせ及びフェノキシ
樹脂とニトロセルロースの組み合わせが好ましく、これ
らの組み合わせにはさらにポリイソシアネートを併用す
ることがさらに好ましい。バック層におけるカーボンブ
ラックの含有量（２種以上のカーボンブラックを併用す
る場合にはその総量）は結合剤１００重量部に対して４
５〜６５重量部の範囲とすることが好ましい。バック層
には、さらにα−アルミナ、α−酸化鉄のようなモース
硬度が５〜９の金属酸化物であって、その平均粒子サイ
ズが１００〜２１０μｍの範囲にあるものを含有させて
おくことにより、記録再生装置のテープガイドまたは収
納されたカセットのテープガイドとバック層が繰り返し
摺動させられた場合においても動摩擦係数の変動が少な
くて、耐久性に優れたバック層とすることができるので
好ましい。モース硬度が５〜９の金属酸化物はカーボン
ブラック１００重量部に対して、３〜２０重量部の範囲
で使用される。[Back Layer] The magnetic recording medium of the present invention has a back layer on the surface of the support opposite to the magnetic layer. The back layer is useful for stable running of the tape-shaped magnetic recording medium. The back layer comprises carbon black and a binder. Carbon black has an average particle size of 10 to 20.
nm first carbon black and an average particle size of 23
It is preferable to include two types of carbon blacks in combination with a second carbon black of 0 to 300 nm. The mixing ratio of the first carbon black and the second carbon black is 95: 5 to 85: 1 by weight ratio of the former: the latter.
It is preferably in the range of 5. As the binder for the back layer, those described above as the binder for the magnetic layer can be used, and particularly preferred binders are nitrocellulose, phenoxy resin and polyurethane. In particular, a combination of nitrocellulose and polyurethane and a combination of phenoxy resin and nitrocellulose are preferable, and it is more preferable to use a polyisocyanate in these combinations. The content of carbon black in the back layer (the total amount when two or more carbon blacks are used in combination) is 4 parts by weight per 100 parts by weight of the binder.
The content is preferably in the range of 5 to 65 parts by weight. The back layer should further contain metal oxides such as α-alumina and α-iron oxide having a Mohs hardness of 5 to 9 and an average particle size in the range of 100 to 210 μm. Thereby, even when the tape guide of the recording / reproducing apparatus or the tape guide of the stored cassette and the back layer are repeatedly slid, the variation of the coefficient of dynamic friction is small, and the back layer can be formed with excellent durability. preferable. Metal oxides having a Mohs hardness of 5 to 9 are used in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of carbon black.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堂下 廣昭 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社小田原工場内 Ｆターム(参考） 5D006 BA06 BA08 BA11 CC03 DA04 EA01 FA05 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroaki Doshita 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term in the Odawara Plant (reference) 5D006 BA06 BA08 BA11 CC03 DA04 EA01 FA05
Claims (6)
合剤とを含む磁性層を設け、その反対面にバック層を設
けた磁気記録媒体であって、前記磁性層の表面うねりと
前記バック層の表面うねりを合計した値が６０ｎｍ〜３
５０ｎｍの範囲であることを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising: a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder provided on one surface of a support; and a back layer provided on the opposite surface. The sum of the surface undulations of the back layer is 60 nm to 3
A magnetic recording medium having a range of 50 nm.
ｎｍの範囲である請求項１に記載の磁気記録媒体。2. The magnetic layer has a surface waviness of 40 nm to 220 nm.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the range is in the range of nm.
〜１３０ｎｍの範囲である請求項１または２に記載の磁
気記録媒体。3. The surface waviness of the back coat layer is 20 nm.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium has a range of from about 130 nm to about 130 nm.
磁性粉末と結合剤を含む非磁性層上に設けられた請求項
１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic layer is provided on a nonmagnetic layer containing a binder and a nonmagnetic powder provided on a support.
り、平均長軸長が３０ｎｍ〜１２０ｎｍである請求項１
〜４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。5. The ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder, and has an average major axis length of 30 nm to 120 nm.
5. The magnetic recording medium according to any one of items 4 to 4.
である請求項１〜５のいずれか１項に記載の磁気記録媒
体。6. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the total thickness of the magnetic recording medium is 10 μm or less.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10372093A JP2000195038A (en) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | Magnetic storage medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10372093A JP2000195038A (en) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | Magnetic storage medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000195038A true JP2000195038A (en) | 2000-07-14 |
Family
ID=18499843
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP10372093A Pending JP2000195038A (en) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | Magnetic storage medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000195038A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114395A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Fujifilm Corporation | Magnetic recording medium, magnetic signal regenerating system and method of regenerating magnetic signal |
| JP2007294087A (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-08 | Fujifilm Corp | Magnetic recording medium, magnetic signal reproducing system, and magnetic signal reproducing method |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP10372093A patent/JP2000195038A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114395A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Fujifilm Corporation | Magnetic recording medium, magnetic signal regenerating system and method of regenerating magnetic signal |
| JP2007294087A (en) * | 2006-03-31 | 2007-11-08 | Fujifilm Corp | Magnetic recording medium, magnetic signal reproducing system, and magnetic signal reproducing method |
| US8236434B2 (en) | 2006-03-31 | 2012-08-07 | Fujifilm Corporation | Magnetic recording medium, magnetic signal reproduction system and magnetic signal reproduction method |
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