JP2000030242A - Magnetic recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は塗布型の高記録密度
の磁気記録媒体に関する。特に磁性層と実質的に非磁性
の下層を有し、最上層に強磁性粉末を含む高密度記録用
の磁気記録媒体に関するものである。The present invention relates to a coating type magnetic recording medium having a high recording density. In particular, the present invention relates to a magnetic recording medium for high-density recording, which has a magnetic layer and a substantially nonmagnetic lower layer, and includes a ferromagnetic powder in the uppermost layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】磁気記録技術は、媒体の繰り返し使用が
可能であること、信号の電子化が容易であり周辺機器と
の組み合わせによるシステムの構築が可能であること、
信号の修正も簡単にできること等の他の記録方式にはな
い優れた特長を有することから、ビデオ、オーディオ、
コンピューター用途等を始めとして様々な分野で幅広く
利用されてきた。2. Description of the Related Art Magnetic recording technology requires that a medium can be used repeatedly, that signals can be easily digitized, and that a system can be constructed in combination with peripheral devices.
Because it has excellent features not found in other recording methods such as easy signal correction, video, audio,
It has been widely used in various fields including computer applications.
【０００３】そして、機器の小型化、記録再生信号の質
の向上、記録の長時間化、記録容量の増大等の要求に対
応するために、記録媒体に関しては、記録密度、信頼
性、耐久性をより一層向上させることが常に望まれてき
た。In order to respond to demands for downsizing equipment, improving the quality of recording / reproducing signals, extending recording time, increasing recording capacity, etc., the recording medium has a recording density, reliability and durability. It has always been desired to further improve.
【０００４】例えば、オーディオ、ビデオ用途にあって
は、音質及び画質の向上を実現するディジタル記録方式
の実用化、ハイビジョンＴＶに対応した録画方式の開発
に対応するために、従来のシステムよりも一層、短波長
信号の記録再生ができかつヘッドと媒体の相対速度が大
きくなっても信頼性、耐久性が優れた磁気記録媒体が要
求されるようになっている。またコンピューター用途も
増大するデータ量を保存するために大容量のデジタル記
録媒体が開発されることが望まれている。[0004] For example, in audio and video applications, in order to cope with the practical use of a digital recording system for realizing an improvement in sound quality and image quality and the development of a recording system compatible with a high-definition TV, a conventional system is required. A magnetic recording medium capable of recording and reproducing short-wavelength signals and having excellent reliability and durability even when the relative speed between the head and the medium increases has been required. It is also desired that a large-capacity digital recording medium be developed in order to store an increasing amount of data for computer applications.
【０００５】磁気ディスクの分野において、Ｃｏ変性酸
化鉄を用いた２ＭＢのＭＦ−２ＨＤフロッピーディスク
がパーソナルコンピュータに標準搭載されようになっ
た。しかし扱うデータ容量が急激に増加している今日に
おいて、その容量は十分とは言えなくなり、フロッピー
ディスクの大容量化が望まれていた。高密度記録特性に
優れる強磁性金属微粉末を用いた大容量ディスクとして
は１０ＭＢのＭＦ−２ＴＤ、２１ＭＢのＭＦ−２ＳＤま
たは六方晶フェライトを用いた大容量ディスクとしては
４ＭＢのＭＦ−２ＥＤ、２１ＭＢフロプティカルなどが
あるが、容量、性能的に十分とは言えなかった。[0005] In the field of magnetic disks, a 2 MB MF-2HD floppy disk using Co-modified iron oxide has been standardly mounted on personal computers. However, in today's rapidly increasing data capacity, the capacity is not sufficient, and there has been a demand for a larger floppy disk. 10 MB MF-2TD, 21 MB MF-2SD, or 4 MB MF-2ED, 21 MB floptical as a large capacity disk using hexagonal ferrite as a large capacity disk using ferromagnetic metal fine powder having excellent high density recording characteristics. However, the capacity and performance were not sufficient.
【０００６】従来、磁気記録媒体には酸化鉄、Ｃｏ変性
酸化鉄、ＣｒＯ2 、強磁性金属粉末、六方晶系フェライ
ト粉末を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗
設したものが広く用いられる。例えば強磁性粉末に強磁
性金属粉末や六方晶系フェライトを使用する方法が特開
昭５８−１２２６２３号公報、特開昭６１−７４１３７
号公報、特公昭６２−４９６５６号公報、特公昭６０−
５０３２３号公報、ＵＳ４６２９６５３号、ＵＳ４６６
６７７０号、ＵＳ４５４３１９８号等に開示されてい
る。Conventionally, a magnetic recording medium has a magnetic layer in which iron oxide, Co-modified iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic metal powder, and hexagonal ferrite powder dispersed in a binder are coated on a non-magnetic support. Is widely used. For example, a method using a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite as a ferromagnetic powder is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 58-122623 and 61-74137.
Gazette, Japanese Patent Publication No. 62-49656, Japanese Patent Publication Sho 60-
No. 50323, US Pat. No. 4,296,653, US 466
No. 6,770, US Pat. No. 4,543,198 and the like.
【０００７】また、強磁性粉末の分散性を高めるため
に、種々の界面活性剤（例えば特開昭５２−１５６６０
６号公報、特開昭５３−１５８０３号公報、特開昭５３
−１１６１１４号公報等に開示されている。）を用いた
り、種々の反応性のカップリング剤（例えば、特開昭４
９−５９６０８号公報、特開昭５６−５８１３５号公
報、特公昭６２−２８４８９号公報等に開示されてい
る。）を用いることが提案されている。In order to enhance the dispersibility of the ferromagnetic powder, various surfactants (for example, JP-A-52-15660) are used.
No. 6, JP-A-53-15803, JP-A-53-15803
No. -116114. ) Or various reactive coupling agents (for example,
Nos. 9-59608, JP-A-56-58135, and JP-B-62-28489. ) Has been proposed.
【０００８】更に、磁性層の表面性を改良するために、
塗布、乾燥後の磁性層の表面形成処理方法を改良する方
法（例えば、特公昭６０−４４７２５号公報に開示され
ている。）が提案されている。Further, in order to improve the surface properties of the magnetic layer,
There has been proposed a method of improving the surface forming treatment method of a magnetic layer after coating and drying (for example, disclosed in Japanese Patent Publication No. 60-47725).
【０００９】磁気記録媒体の高記録密度を達成するた
め、使用する信号の短波長化が強力に進められている。
信号を記録する領域の長さが使用されていた磁性体の大
きさと比較できる大きさになると明瞭な磁化遷移状態を
作り出すことができないので、実質的に記録不可能とな
る。このため使用する最短波長に対し充分小さな粒子サ
イズの磁性体を開発する必要があり、磁性体の微粒子化
が長年にわたり指向されている。[0009] In order to achieve a high recording density of a magnetic recording medium, the wavelength of a signal used has been strongly reduced.
If the length of the signal recording area is comparable to the size of the magnetic material used, a clear magnetization transition state cannot be created, and recording becomes substantially impossible. For this reason, it is necessary to develop a magnetic substance having a sufficiently small particle size with respect to the shortest wavelength to be used.
【００１０】磁気記録用金属粉では粒子形状を針状とし
形状異方性を付与し、目的とする抗磁力を得ている。高
密度記録のために強磁性金属粉を微細化し得られる媒体
の表面粗さを小さくする必要があることは当業者によく
知られたことである。しかしながら磁気記録用金属粉
は、微細化にともない針状比が低下し所望の抗磁力が得
られなくなる。最近、ビデオ信号をデジタル化し記録す
るＤＶＣシステムが提案されており、高性能なＭＥテー
プおよび高性能なＭＰテープが使用される。The magnetic recording metal powder has a needle-like particle shape and imparts shape anisotropy to obtain a desired coercive force. It is well known to those skilled in the art that for high-density recording, it is necessary to reduce the surface roughness of the obtained medium by reducing the size of the ferromagnetic metal powder. However, in the metal powder for magnetic recording, the acicular ratio decreases with miniaturization, and a desired coercive force cannot be obtained. Recently, a DVC system for digitizing and recording a video signal has been proposed, and a high-performance ME tape and a high-performance MP tape are used.
【００１１】デジタル信号記録システムにおいて使用さ
れる磁気テープは、システム毎に決められており、所謂
ＤＬＴ型、３４８０、３４９０、３５９０、ＱＩＣ、Ｄ
８型、あるいはＤＤＳ型対応の磁気テープが知られてい
る。そしてどのシステムにおいても、用いられる磁気テ
ープは、非磁性支持体上の一方の側に、膜厚が２．０〜
３．０μｍと比較的厚い単層構造の強磁性粉末、結合
剤、及び研磨剤を含む磁性層が設けられており、また他
方の側には、巻き乱れの防止や良好な走行耐久性を保つ
ために、バックコート層が設けられている。しかし一般
に上記のように比較的厚い単層構造の磁性層において
は、記録過程で自己減磁の問題、再生過程で出力が低下
するという厚み損失の問題がある。The magnetic tape used in the digital signal recording system is determined for each system, and is a so-called DLT type, 3480, 3490, 3590, QIC, D
An 8-type or DDS-type magnetic tape is known. In any system, the magnetic tape used has a film thickness of 2.0 to 2.0 on one side on the non-magnetic support.
A magnetic layer containing a relatively thick single-layer structure of ferromagnetic powder, a binder and an abrasive, having a thickness of 3.0 μm, is provided. For this purpose, a back coat layer is provided. However, a magnetic layer having a relatively thick single-layer structure as described above generally has a problem of self-demagnetization in a recording process and a problem of thickness loss such that output is reduced in a reproducing process.
【００１２】磁性層の厚み損失による再生出力の低下を
改良するために、磁性層を薄層化することが知られてお
り、例えば、特開平５ー１８２１７８号公報には非磁性
支持体上に無機質粉末を含み、結合剤に分散してなる下
層非磁性層と該非磁性層が湿潤状態にある内に強磁性粉
末を結合剤に分散してなる１．０μｍ以下の厚みの上層
磁性層を設けた磁気記録媒体が開示されている。It is known that the magnetic layer is made thinner in order to improve the reduction in reproduction output due to the thickness loss of the magnetic layer. A lower nonmagnetic layer containing an inorganic powder and dispersed in a binder, and an upper magnetic layer having a thickness of 1.0 μm or less formed by dispersing a ferromagnetic powder in the binder while the nonmagnetic layer is in a wet state. A magnetic recording medium has been disclosed.
【００１３】特開平６−５２５４１には研磨剤としてア
ルミナ、酸化クロム、ダイアモンドの内少なくとも１種
を含む磁気記録媒体が示され、これら高硬度粉末を添加
すると走行安定性が良好になるとしている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-52541 discloses a magnetic recording medium containing at least one of alumina, chromium oxide and diamond as an abrasive, and it is stated that the addition of these high-hardness powders improves running stability.
【００１４】しかしながら、急速なディスク状やテープ
状の磁気記録媒体の大容量化、高密度化にともない、こ
のような技術をもってしても十分な特性を得ることが難
しくなってきていた。また走行耐久性と高密度記録特性
を両立させることも困難な状況になってきている。本出
願人は、特願平９−１９０１３５号において、平均粒子
径０．１０〜１．０μｍのダイアモンドを強磁性粉に対
して０．０１〜５重量％含有させることにより上記状況
に対処することを提案した。However, with the rapid increase in capacity and density of disk- and tape-shaped magnetic recording media, it has become difficult to obtain sufficient characteristics even with such a technique. Also, it has become difficult to achieve both running durability and high-density recording characteristics. In Japanese Patent Application No. 9-190135, the present applicant addresses the above situation by including diamond having an average particle diameter of 0.10 to 1.0 μm in an amount of 0.01 to 5% by weight based on the ferromagnetic powder. Suggested.
【００１５】本発明は、上記と一連のものであり、ダイ
アモンドの親水性度に着目し、上記発明を更に改良しよ
うとするものである。The present invention is a series of the above and aims at further improving the above invention by focusing on the degree of hydrophilicity of diamond.
【００１６】[0016]
【発明が解決しようとする課題】本発明は電磁変換特
性、特に高密度記録特性が格段に改良されかつ優れた走
行耐久性を併せ持ち、特に高密度記録領域でのエラーレ
ートが格段に改良された磁気記録媒体を提供することを
目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, electromagnetic conversion characteristics, especially high-density recording characteristics, have been remarkably improved and excellent running durability has been obtained. In particular, the error rate in a high-density recording region has been remarkably improved. It is intended to provide a magnetic recording medium.
【００１７】[0017]
【課題を解決するための手段】本発明者らは電磁変換特
性と耐久性が良好で特に高密度記録領域でのエラーレー
トが格段に改良された磁気記録媒体を得るために鋭意検
討した結果、支持体上に実質的に非磁性である下層と、
強磁性粉末及び研磨剤を結合剤中に分散してなる磁性層
をこの順に設けた磁気記録媒体において、前記研磨剤の
少なくとも１種は平均粒子径が０．０３〜０．３５μｍ
であり、親水性度が３５〜９０％であるダイアモンド粒
子を含有することを特徴とする磁気記録媒体とすること
で、本発明の目的である優れた高密度記録特性と優れた
走行耐久性が得られることを見いだし、本発明に至った
ものである。The present inventors have conducted intensive studies to obtain a magnetic recording medium having good electromagnetic conversion characteristics and durability and a particularly improved error rate in a high-density recording area. A substantially non-magnetic lower layer on the support,
In a magnetic recording medium provided with a magnetic layer in which a ferromagnetic powder and an abrasive are dispersed in a binder in this order, at least one of the abrasives has an average particle diameter of 0.03 to 0.35 μm.
By using a magnetic recording medium characterized by containing diamond particles having a hydrophilicity of 35 to 90%, excellent high-density recording characteristics and excellent running durability, which are the objects of the present invention, are obtained. It has been found that the present invention has been achieved, and the present invention has been achieved.
【００１８】本発明の好ましい態様は次の通りである。 （１）前記磁性層の抗磁力が１８００エルステッド以上
であり、磁化量（飽和磁束密度×磁性層厚み/4π)が
１．０〜８．０memu/cm2、磁性層厚みが０．０５〜０．
５μｍ、かつ前記磁性層の表面粗さが３Ｄ−ＭＩＲＡＵ
法による中心面平均表面粗さで０．５〜３．０ｎｍであ
ることを特徴とする磁気記録媒体。 （２）前記強磁性粉末が、強磁性金属粉末あるいは六方
晶フェライトであることを特徴とする磁気記録媒体。Preferred embodiments of the present invention are as follows. (1) The coercive force of the magnetic layer is 1800 Oe or more, the magnetization amount (saturation magnetic flux density × magnetic layer thickness / 4π) is 1.0 to 8.0 memu / cm 2 , and the magnetic layer thickness is 0.05 to 0 .
5 μm and the surface roughness of the magnetic layer is 3D-MIRAU
A magnetic recording medium having a center plane average surface roughness of 0.5 to 3.0 nm as determined by a method. (2) The magnetic recording medium, wherein the ferromagnetic powder is a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite.
【００１９】本発明は、上記構成とすることで、従来の
技術では得ることができなかった面記録密度が好ましく
は０．２〜３Ｇbit/inch2 、更には面記録密度が０．３
５〜３Ｇbit/inch2 である磁気記録媒体であって、優れ
た高密度記録特性と優れた耐久性を併せ持ち、特に高密
度領域でのエラーレートが顕著に改良された磁気記録媒
体を得ることができることを見いだしたものである。こ
のような高い面記録密度は単層磁性層を持つ磁気記録媒
体でも実現できるが、最上層に磁性層をもうけた複数層
以上より構成される磁気記録媒体で効果的に実現でき
る。According to the present invention, the surface recording density which cannot be obtained by the conventional technique is preferably 0.2 to 3 Gbit / inch 2 , and the surface recording density is 0.3.
A magnetic recording medium of 5 to 3 Gbit / inch 2 having excellent high-density recording characteristics and excellent durability, and particularly having a significantly improved error rate in a high-density region can be obtained. They have found what they can do. Such a high areal recording density can be realized by a magnetic recording medium having a single-layer magnetic layer, but can be effectively realized by a magnetic recording medium composed of a plurality of layers having a magnetic layer on the uppermost layer.
【００２０】面記録密度が好ましくは０．２〜３Ｇbit/
inch2 、更には面記録密度が０．３５〜３Ｇbit/inch2
という塗布型の磁気記録媒体では世の中にかって知られ
た製品では達成されたことのない高密度記録特性と優れ
た耐久性を併せ持つ磁気記録媒体が得られたのは、上記
本発明の要件と以下のようなポイントを有機的に結合
し、総合した結果である。The areal recording density is preferably 0.2 to 3 Gbit /
inch 2 , and a surface recording density of 0.35 to 3 Gbit / inch 2
In the coating type magnetic recording medium, a magnetic recording medium having both high-density recording characteristics and excellent durability, which was never achieved by a product known to the world, was obtained. These points are organically combined and the result is integrated.
【００２１】本発明のポイントは高Ｈｃ、超平滑化、
複合潤滑剤や高耐久性結合剤、強磁性粉末の改良によ
る耐久性確保、磁性層の超薄層化と下層との界面での
変動減少、強磁性粉末の高充填化、粉体（強磁性粉
末、非磁性粉末）の超微粒子化、ヘッドタッチの安定
化、寸法安定性とサーボ、磁性層、支持体の熱収縮
率改良、高温、低温での潤滑剤の作用等が挙げられ、
これらを結合し、総合した結果、本発明に至った。The points of the present invention are high Hc, super smoothness,
Improved durability by improving composite lubricants, highly durable binders, and ferromagnetic powders, ultra-thin magnetic layers and reduced fluctuations at the interface with the lower layer, higher filling of ferromagnetic powders, powder (ferromagnetic Powder, non-magnetic powder), stabilization of head touch, dimensional stability and servo, improvement of the heat shrinkage of the magnetic layer and the support, the action of the lubricant at high and low temperatures, etc.
These were combined and integrated, and as a result, the present invention was achieved.
【００２２】本発明の磁気記録媒体は超薄層の磁性層に
高出力、分散性、耐久性に優れた超微粒子磁性粉を含
み、下層に球状又は針状などの無機粉末を含み、磁性層
を薄くすることで磁性層内の自己減磁作用を低減し、高
周波領域での出力を大幅に高め、更に重ね書き特性も向
上させることができる。磁気ヘッドの改良により、狭ギ
ャップヘッドとの組合せにより超薄層磁性層の効果が一
層発揮でき、デジタル記録特性の向上が図れる。特に再
生ヘッドにＭＲ素子、巨大磁気抵抗素子を使用するシス
テムで使用されると好適である。The magnetic recording medium of the present invention comprises an ultrathin magnetic layer containing ultrafine magnetic powder having high output, dispersibility and durability, and a lower layer containing a spherical or acicular inorganic powder. By reducing the thickness, the self-demagnetizing action in the magnetic layer can be reduced, the output in the high frequency region can be greatly increased, and the overwriting characteristics can be improved. By improving the magnetic head, the effect of the ultra-thin magnetic layer can be further exhibited in combination with the narrow gap head, and the digital recording characteristics can be improved. In particular, it is suitable for use in a system using an MR element and a giant magnetoresistive element for the reproducing head.
【００２３】本発明者は、高密度記録を達成するために
は出力向上よりノイズ低減の方が効果が大きく、改善余
地も大きいと考えた。The present inventor has considered that in order to achieve high-density recording, noise reduction is more effective than output improvement, and there is much room for improvement.
【００２４】塗布型磁気記録媒体のノイズには多くの要
因がある。その要因は磁性体の大きさ、磁性層の欠陥
（磁性層表面の凹凸、空隙、磁性体凝集、磁性層と下層
の界面乱れ、磁性層厚み変動、更に各種物理特性の分
布）等である。これらの要因とノイズへの寄与の大きさ
を見積もった結果、磁性層中に添加する非磁性粉体が空
隙、表面凹凸、磁性体凝集、下層と磁性層の界面の乱れ
等に大きく影響を及ぼしていることをつきとめた。There are many factors in noise of a coating type magnetic recording medium. The factors include the size of the magnetic material, defects in the magnetic layer (irregularities on the surface of the magnetic layer, voids, agglomeration of the magnetic material, disturbance of the interface between the magnetic layer and the lower layer, fluctuations in the thickness of the magnetic layer, and distribution of various physical characteristics). As a result of estimating these factors and the magnitude of their contribution to noise, the non-magnetic powder added to the magnetic layer has a large effect on voids, surface irregularities, agglomeration of the magnetic material, and disturbances at the interface between the lower layer and the magnetic layer. I found that I was.
【００２５】本発明者はこれら知見に基づいて検討し、
平均粒子径及び表面の親水性度が特定の範囲にあるダイ
アモンド粒子を研磨剤とした場合、少量で耐久性が確保
できること、磁性体凝集、他の磁性層欠陥への悪影響が
極端に少なくなることを見いだした。結果的にノイズを
格段に改良でき、更に出力も若干増加し、従来にない優
れたＳＮ比と走行耐久性を両立する磁気記録媒体を得る
ことができた。The present inventors have studied based on these findings,
When diamond particles whose average particle diameter and surface hydrophilicity are in a specific range are used as abrasives, durability can be secured with a small amount, and adverse effects on magnetic substance aggregation and other magnetic layer defects are extremely reduced. Was found. As a result, the noise was remarkably improved, and the output was slightly increased. As a result, it was possible to obtain a magnetic recording medium having both an unprecedented excellent SN ratio and running durability.
【００２６】本発明に使用するダイアモンド粒子は、平
均粒径が０．０３〜０．３５μｍで、好ましくは０．０
３〜０．３０μｍである。平均粒径が０．０３μｍ未満
では添加量に対する耐久性向上の効果が低くなる。０．
３５μｍより大きいと耐久性は優れるもののノイズが高
くなり、本発明の目的は達成されない。本発明において
は、各ダイアモンド粒子の最大径をもって粒径とし、平
均粒径とは電子顕微鏡から無作為に抽出される約５００
個の粒子の測定値の平均値を指す。The diamond particles used in the present invention have an average particle size of 0.03 to 0.35 μm, preferably 0.03 to 0.35 μm.
3 to 0.30 μm. When the average particle size is less than 0.03 μm, the effect of improving the durability with respect to the added amount is reduced. 0.
If it is larger than 35 μm, the durability will be excellent but the noise will be high, and the object of the present invention will not be achieved. In the present invention, the maximum diameter of each diamond particle is defined as a particle diameter, and the average particle diameter is about 500 randomly extracted from an electron microscope.
Refers to the average of the measured values of individual particles.
【００２７】本発明に使用するダイアモンドの親水性度
は以下のようにして求められたものである。ダイアモン
ドを１２０℃で２０時間真空脱気処理したのち、サンプ
ルを２５℃に保持して水蒸気の吸着等温線を測定する。
ラングミュアの式を使用し算出した水の単分子吸着量と
水の吸着断面積から親水性な表面積（ＳH2O)を求める。
窒素を使用し測定したダイアモンドの表面積(ＳN2)を使
用し、親水性度(%)は(ＳH2O／ＳN2) ×100で定義されて
いる。ダイアモンドの親水性度は、ダイアモンド表面に
生成した官能基(例えば、＞C＝O、−COOH、-OH など）
を表していると考えている。親水性度が３５％未満のと
き、バインダ−の官能基との相互作用が不十分で繰り返
し走行耐久性を評価した時、耐久性が劣った。親水性度
が９０％を越えると、バインダ−の官能基との相互作用
が大きすぎてダイアモンドをバインダ−が被覆し、ダイ
アモンドに期待されている研磨能を失うので好ましくな
い。The degree of hydrophilicity of the diamond used in the present invention is determined as follows. After subjecting the diamond to vacuum degassing at 120 ° C. for 20 hours, the sample is kept at 25 ° C. and the adsorption isotherm of water vapor is measured.
The hydrophilic surface area (SH 2 O) is determined from the water single molecule adsorption amount calculated using the Langmuir equation and the water adsorption cross-sectional area.
Using the surface area (SN 2 ) of diamond measured using nitrogen, the degree of hydrophilicity (%) is defined as (SH 2 O / SN 2 ) × 100. The degree of hydrophilicity of diamond is determined by the functional groups generated on the diamond surface (eg,> C = O, -COOH, -OH, etc.)
I think it represents. When the hydrophilicity was less than 35%, the interaction with the functional group of the binder was insufficient, and the durability was poor when the repeated running durability was evaluated. If the degree of hydrophilicity exceeds 90%, the interaction with the functional group of the binder is too large, so that the binder covers the diamond and loses the polishing ability expected of the diamond, which is not preferable.
【００２８】本発明に使用するダイアモンドの親水性度
は３５〜９０％、好ましくは３５〜８５％、更に好まし
くは４０〜８０％の範囲である。本発明では、平均粒子
径及び親水性度が上記範囲の市販のダイアモンドをその
まま用いることができるが、上記範囲でないダイアモン
ドを処理することにより、平均粒子径及び親水性度を上
記範囲に調整して使用することもできる。親水性度を制
御するための手段は、特に制限されるべきものではない
が、好ましくはダイアモンド表面を酸で処理する手段、
オゾン雰囲気で加熱する手段等が挙げられる。The degree of hydrophilicity of the diamond used in the present invention ranges from 35 to 90%, preferably from 35 to 85%, more preferably from 40 to 80%. In the present invention, a commercially available diamond having an average particle diameter and a degree of hydrophilicity in the above range can be used as it is, but by treating a diamond not in the above range, the average particle diameter and the degree of hydrophilicity are adjusted to the above range. Can also be used. Means for controlling the degree of hydrophilicity is not particularly limited, but preferably means for treating the diamond surface with an acid,
Means for heating in an ozone atmosphere may be used.
【００２９】ダイアモンドを酸で処理する具体的手段と
しては、ダイアモンドを１８〜３６Ｎ硫酸（必要により
酸化剤、例えば、硝酸、過塩素酸、クロム酸、過マンガ
ン酸、硝酸カリウム等を含有させてもよい)中にいれ密
閉状態で２００℃以上、好ましくは２５０〜３５０℃に
加熱して０．５〜１５時間保持することが、挙げられ上
記条件の範囲を適宜選定することにより、該親水性度を
制御できる。この処理は、ダイアモンド合成時に併用さ
れる触媒を除去することができるので有利である。ま
た、上記硫酸に替えて、発煙硫酸を用いることもでき
る。As a specific means for treating the diamond with an acid, the diamond may contain 18-36N sulfuric acid (if necessary, an oxidizing agent such as nitric acid, perchloric acid, chromic acid, permanganic acid, potassium nitrate, etc.). ) In a sealed state and heated to 200 ° C. or higher, preferably 250 to 350 ° C., and maintained for 0.5 to 15 hours. Can control. This treatment is advantageous because the catalyst used in the synthesis of diamond can be removed. In addition, fuming sulfuric acid can be used in place of the above sulfuric acid.
【００３０】本発明においては、磁性塗料の組成、特に
結合剤組成に応じて最適の親水性度を有したダイアモン
ド粒子を選定することができる。また、本発明の範囲内
で、平均粒子径及び／又は親水性度の異なる種々のダイ
アモンド粒子を併用することもできる。In the present invention, diamond particles having an optimum degree of hydrophilicity can be selected according to the composition of the magnetic paint, particularly the binder composition. Further, various diamond particles having different average particle diameters and / or different degrees of hydrophilicity can be used in combination within the scope of the present invention.
【００３１】本発明に使用するダイアモンド粒子の添加
量は、強磁性粉末に対して好ましくは０．０１〜５重量
％、更に好ましくは０．０３〜３．００重量％の範囲で
ある。０．０１重量％未満では、耐久性の確保が困難に
なり、５重量％を越えるとダイアモンド添加によるノイ
ズ低減効果が少なくなる。ノイズ、耐久性の観点からダ
イアモンド粒子の平均粒子径は、上記範囲に規定される
が、ノイズの観点からは、ダイアモンドの添加量はでき
るだけ少ない方が好ましく、本発明の磁気記録媒体は、
磁気記録再生装置にあったダイアモンドの添加量、その
平均粒子径を上記範囲から適宜選定することが好まし
い。The amount of the diamond particles used in the present invention is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.03 to 3.00% by weight, based on the ferromagnetic powder. If it is less than 0.01% by weight, it is difficult to ensure durability, and if it exceeds 5% by weight, the noise reduction effect due to the addition of diamond decreases. From the viewpoint of noise and durability, the average particle diameter of the diamond particles is defined in the above range.From the viewpoint of noise, the amount of diamond added is preferably as small as possible.
It is preferable to appropriately select the amount of diamond added and the average particle diameter of the diamond suitable for the magnetic recording / reproducing apparatus from the above range.
【００３２】また、ダイアモンド粒子の粒度分布として
は、粒径が平均粒子径の２００％以上の粒子個数がダイ
アモンド全個数中の５％以下であり、粒径が平均粒子径
の５０％以下の粒子個数がダイアモンド全個数中の２０
％以下であることが好ましい。本発明に使用されるダイ
アモンド粒子の粒径の最大値は、通常、平均粒子径の３
倍以下、好ましくは２．５倍以下であり、その最小径は
通常、平均粒子径の１／５程度、好ましくは１／３程度
である。As for the particle size distribution of the diamond particles, the number of particles having a particle diameter of 200% or more of the average particle diameter is 5% or less of the total number of diamonds, and the particle diameter is 50% or less of the average particle diameter. The number is 20 in the total number of diamonds
% Is preferable. The maximum value of the diameter of the diamond particles used in the present invention is usually 3 times the average particle diameter.
Times or less, preferably 2.5 times or less, and the minimum diameter is usually about 1/5, preferably about 1/3 of the average particle diameter.
【００３３】上記粒度分布の測定は、上記の粒子径の測
定の際に平均粒子径を基準にその個数を計数して求め
る。ダイアモンド粒子は、その粒度分布も耐久性とノイ
ズに影響する。粒度分布が上記範囲より広いと前述した
ように本発明において設定した平均粒子径に相当する効
果がずれる。即ち、粒径が大きすぎるものが多いとノイ
ズを増大させたり、ヘッドを傷つけたりする。また、微
小なものが多いと研磨効果が不充分となる。本発明に使
用するダイアモンド粒子は、高硬度かつ粒度分布がシャ
ープであるから、従来の研磨剤より含有量が少なくて同
じ程度の研磨効果が期待できるのでノイズの観点から有
利である。The particle size distribution is determined by counting the number of particles based on the average particle diameter when measuring the particle diameter. The size distribution of diamond particles also affects durability and noise. If the particle size distribution is wider than the above range, the effect corresponding to the average particle size set in the present invention is shifted as described above. That is, if there are too many particles having too large a particle size, noise is increased or the head is damaged. In addition, when there are many fine particles, the polishing effect becomes insufficient. Since the diamond particles used in the present invention have high hardness and a sharp particle size distribution, they have a lower content than conventional abrasives and can expect the same degree of polishing effect, which is advantageous from the viewpoint of noise.
【００３４】更に、本発明はダイアモンド粒子と共に、
従来使用されている研磨剤、例えば、アルミナ研磨剤、
ＳｉＣ等を併用することもできる。ＳＮ比への効果は少
量のダイアモンド粒子のみの方が良好だが、広範囲の温
湿度環境で使用する場合の耐久性やコストの理由でアル
ミナ等の他の研磨剤を強磁性粉末に対して好ましくは１
〜２０重量％、更に好ましくは３〜１５重量％加えるこ
ともできる。この場合もダイアモンド粒子を含むために
アルミナ単独で耐久性に必要な添加量よりもかなり減量
することができ、耐久性の確保及びノイズの低減の観点
からも好ましい。Further, the present invention, together with the diamond particles,
Conventionally used abrasives, for example, alumina abrasives,
SiC or the like can be used in combination. The effect on the S / N ratio is better with only a small amount of diamond particles, but other abrasives such as alumina are preferably used for the ferromagnetic powder for reasons of durability and cost when used in a wide range of temperature and humidity environments. 1
-20% by weight, more preferably 3-15% by weight. Also in this case, since alumina particles are included, the amount of alumina alone can be considerably reduced from the amount required for durability, which is preferable from the viewpoint of securing durability and reducing noise.
【００３５】磁性層の厚みは高密度記録の磁気記録方式
や磁気ヘッドから要求される性能に適合するように好ま
しくは０．０５〜０．５μｍ、更に好ましくは０．０５
〜０．３μｍの薄層に選択される。均一でかつ薄層にし
たこのような超薄層磁性層は微粒子の強磁性粉末及び上
記ダイアモンド粒子等の研磨剤を含む非磁性粉を分散剤
の使用と分散性の高い結合剤の組み合わせにより高度に
分散させ、高充填化を図ることができる。使用される磁
性体は高密度領域の適性を最大限に引き出すために、高
出力、高分散性、配向性に優れた強磁性粉末を使用して
いる。即ち非常に微粒子な強磁性金属粉末、好ましく
は、平均長軸長が０．１２μｍ以下で、結晶子サイズが
８０Å〜１８０Åで、更にＣｏを多く含み、焼結防止剤
としてＡｌやＹ化合物を含む強磁性金属粉末を用いるこ
とにより高出力、高耐久性が達成できる。また微粒子六
方晶フェライトは、垂直磁気異方性に基づく高い高密度
特性を持っているので、本発明に使用すると好適であ
る。The thickness of the magnetic layer is preferably 0.05 to 0.5 μm, and more preferably 0.05 to 0.5 μm so as to conform to the magnetic recording method for high-density recording and the performance required from a magnetic head.
It is selected as a thin layer of ~ 0.3 µm. Such an ultra-thin magnetic layer having a uniform and thin layer can be obtained by combining a ferromagnetic powder of fine particles and a non-magnetic powder containing an abrasive such as diamond particles with a combination of a dispersant and a binder having high dispersibility. , And high filling can be achieved. The magnetic material used is a ferromagnetic powder having high output, high dispersibility, and excellent orientation in order to maximize the suitability of the high density region. That is, very fine ferromagnetic metal powder, preferably having an average major axis length of 0.12 μm or less, a crystallite size of 80 ° to 180 °, further containing Co, and containing Al and Y compounds as a sintering inhibitor High output and high durability can be achieved by using a ferromagnetic metal powder. Further, fine-particle hexagonal ferrite has high density characteristics based on perpendicular magnetic anisotropy, and is therefore preferably used in the present invention.
【００３６】本発明の磁気記録媒体の磁性層の抗磁力
（Ｈｃ）は、好ましくは１８００エルステッド以上であ
り、更に好ましくは２０００エルステッド以上であり、
特に好ましくは２２００〜５０００エルステッドであ
る。上限は明確ではないが、記録ヘッドの改良にともな
い上限が拡大すると考えられる。１８００エルステッド
未満では本発明が指向する高記録密度は達成されない。
磁性層の最大磁束密度（Ｂｍ）は通常、１８００〜６５
００ガウスである。磁性層の磁化量（飽和磁束密度×磁
性層厚み/4π)は１．０〜８．０memu/cm2が好ましく、
更に好ましくは１．５〜７memu/cm2の範囲である。シス
テムで使用されるヘッドとの関係で、磁性層の抗磁力、
磁性層厚み、磁性層の磁化量を最適化することができ
る。The coercive force (Hc) of the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 1800 Oe or more, more preferably 2000 Oe or more.
Particularly preferably, it is 2200 to 5000 Oersted. Although the upper limit is not clear, it is considered that the upper limit increases with the improvement of the recording head. Below 1800 Oersted, the high recording density of the present invention cannot be achieved.
The maximum magnetic flux density (Bm) of the magnetic layer is usually 1800 to 65
00 Gauss. The magnetization amount (saturation magnetic flux density × magnetic layer thickness / 4π) of the magnetic layer is preferably 1.0 to 8.0 memu / cm 2 ,
More preferably, it is in the range of 1.5 to 7 memu / cm 2 . The coercivity of the magnetic layer, in relation to the head used in the system,
The thickness of the magnetic layer and the amount of magnetization of the magnetic layer can be optimized.
【００３７】本発明の磁性層の中心面平均表面粗さ（Ｒ
ａ）は、３Ｄ−ＭＩＲＡＵ法により測定される値であ
り、本発明では好ましくは０．５〜３．０ｎｍ、更に好
ましくは２．７ｎｍ以下、特に好ましくは２．５ｎｍ以
下である。３．０ｎｍを越えると磁気記録媒体とヘッド
のスペーシングロスが大きくなり、出力が低く、ノイズ
が高くなり、本発明の磁気記録媒体が有する媒体性能を
発揮出来ない。０．５ｎｍに満たないと磁性層が磁気ヘ
ッドにより損傷を受けやすくなるので好ましくない。The center plane average surface roughness (R
a) is a value measured by the 3D-MIRAU method, and is preferably 0.5 to 3.0 nm, more preferably 2.7 nm or less, particularly preferably 2.5 nm or less in the present invention. If it exceeds 3.0 nm, the spacing loss between the magnetic recording medium and the head becomes large, the output is low, and the noise is high, so that the medium performance of the magnetic recording medium of the present invention cannot be exhibited. If the thickness is less than 0.5 nm, the magnetic layer is easily damaged by the magnetic head, which is not preferable.
【００３８】耐久性は磁気記録媒体にとって重要な要素
である。特に高転送レートを実現するために磁気ヘッド
の回転数を、従来の記録システムに比べて０．５〜１桁
以上上げる必要があり、磁気ヘッド／カートリッジ内部
品と媒体とが高速摺動する場合の媒体の耐久性の確保は
重要な課題である。媒体の耐久性を向上させる手段に
は、媒体自身の膜強度を上げる結合剤処方と、磁気ヘッ
ドとの滑り性を維持する潤滑剤処方がある。本発明の媒
体では超薄層磁性層に適した３次元ネットワーク結合剤
システムを用い、高速回転時における走行の安定性、耐
久性を確保し、高転送レートを実現している。Durability is an important factor for magnetic recording media. In particular, in order to realize a high transfer rate, it is necessary to increase the number of rotations of the magnetic head by 0.5 to 1 digit or more compared to the conventional recording system. It is an important issue to secure the durability of the medium. As means for improving the durability of the medium, there are a binder formulation for increasing the film strength of the medium itself and a lubricant formulation for maintaining the slipperiness with the magnetic head. In the medium of the present invention, a three-dimensional network binder system suitable for an ultrathin magnetic layer is used to secure running stability and durability during high-speed rotation and achieve a high transfer rate.
【００３９】潤滑剤は、使用される種々の温・湿度環境
下でそれぞれ優れた効果を発揮する潤滑剤を複数組み合
わせて本発明に使用すると、広範囲な温度（低温、室
温、高温）、湿度（低湿、高湿）環境下でも各潤滑剤が
それぞれ機能を有効に発揮し、総合的に安定した潤滑効
果を維持できるという効果を奏する。また上下２層の構
造を活用し、下層に潤滑剤のタンク効果を持たせること
で磁性層に常に適量の潤滑剤が供給され、磁性層の耐久
性が向上できる。超薄層の磁性層に含ませることが出来
る潤滑剤量には限度があり、単純に磁性層をうすくする
ことは潤滑剤の絶対量が減少し、走行耐久性の劣化につ
ながるので耐久性を確保することは困難であるが、上下
２層に別々の機能を持たせ、互いに補完することで電磁
変換特性の向上と耐久性の向上が両立できる。この機能
分化は磁気ヘッドとメデイアを高速摺動させるシステム
では特に有効である。When a lubricant is used in the present invention in combination with a plurality of lubricants exhibiting excellent effects under various temperature and humidity environments used, a wide range of temperature (low temperature, room temperature, high temperature) and humidity ( Even under low-humidity and high-humidity environments, each lubricant effectively exerts its function, and an effect of maintaining a stable overall lubricating effect is achieved. Further, by utilizing the structure of the upper and lower two layers and providing the lower layer with a lubricant tank effect, an appropriate amount of lubricant is always supplied to the magnetic layer, and the durability of the magnetic layer can be improved. There is a limit to the amount of lubricant that can be included in an ultra-thin magnetic layer.Since simply thinning the magnetic layer reduces the absolute amount of lubricant and leads to deterioration in running durability, durability is reduced. Although it is difficult to secure them, the upper and lower two layers are provided with different functions and complement each other to improve the electromagnetic conversion characteristics and the durability. This functional differentiation is particularly effective in a system in which a magnetic head and a medium slide at high speed.
【００４０】下層には潤滑剤の保持機能の他に表面電気
抵抗のコントロール機能を付与できる。一般に電気抵抗
のコントロールには、磁性層中にカーボンブラック等の
固体導電材料を加えることが多い。これらは強磁性粉末
の充填密度を上げることの制約となるほか、磁性層が薄
層になるに従い、表面粗さにも影響を与える。下層に導
電材料を加えることによってこれらの欠点を除くことが
できる。また下層のクッション効果は良好なヘッドタッ
チと安定した走行性をもたらすことができる。The lower layer can have a function of controlling the surface electric resistance in addition to the function of holding the lubricant. Generally, for controlling the electric resistance, a solid conductive material such as carbon black is often added to the magnetic layer. These not only limit the packing density of the ferromagnetic powder but also affect the surface roughness as the magnetic layer becomes thinner. These disadvantages can be eliminated by adding a conductive material to the lower layer. In addition, the cushion effect of the lower layer can provide good head touch and stable running performance.
【００４１】磁気記録の大容量化／高密度化に伴い、記
録トラック密度が向上する。一般には媒体上にサーボ記
録エリアを設け、記録トラックに対する磁気ヘッドのト
レーサビリテイを確保している。本発明の磁気記録媒体
では支持体として等方的寸度安定性を高めた支持体を使
用することにより、トレーサビリテイの一層の安定化を
図ることができる。そして超平滑な支持体を用いること
によって、磁性層の平滑性を更に向上できる。As the capacity and density of magnetic recording increase, the recording track density increases. Generally, a servo recording area is provided on a medium to ensure traceability of a magnetic head with respect to a recording track. In the magnetic recording medium of the present invention, traceability can be further stabilized by using a support having improved isotropic dimensional stability as the support. By using a super smooth support, the smoothness of the magnetic layer can be further improved.
【００４２】デイスク形態の磁気記録の高密度化には、
線記録密度とトラック密度の向上が必要である。このう
ちトラック密度の向上には、支持体の特性が重要であ
る。本発明の媒体に使用される支持体は、寸度安定性、
特に等方性が配慮されることが好ましい。高トラック密
度における記録再生では、サーボ記録は不可欠な技術で
あるが、支持体を出来るだけ等方化することで媒体サイ
ドからもこの改良が図れる。To increase the density of disk-shaped magnetic recording,
It is necessary to improve the linear recording density and the track density. Of these, the characteristics of the support are important for improving the track density. The support used in the medium of the present invention has dimensional stability,
In particular, it is preferable that isotropic properties be considered. Servo recording is an indispensable technique in recording and reproduction at a high track density, but this improvement can be achieved from the medium side by making the support as isotropic as possible.
【００４３】マルチメデイア社会になり、画像記録への
ニーズは産業界のみならず家庭でも益々強くなってお
り、本発明の大容量磁気記録媒体は単に文字、数字など
のデータ以外に、画像記録用媒体としての機能／コスト
の要請に十分応えられる能力を持つものである。本発明
の大容量媒体は実績のある塗布型磁気記録媒体をベース
としており、長期信頼性に富み、またコストパフォーマ
ンスに優れているものである。With the advent of the multimedia society, the need for image recording is becoming stronger not only in the industrial world but also in homes. It has the ability to sufficiently meet the demands for function / cost as a medium. The large-capacity medium of the present invention is based on a coated magnetic recording medium with a proven track record, and has excellent long-term reliability and excellent cost performance.
【００４４】本発明の諸特性の優れた好ましい磁気記録
媒体は、前記本発明の要件と以上のような種々の要因と
の相乗的、有機的な組み合わせにより達成されるもので
ある。A preferable magnetic recording medium having excellent characteristics of the present invention is achieved by a synergistic and organic combination of the requirements of the present invention and the various factors described above.
【００４５】[0045]
【発明の実施の形態】［磁性層］本発明の磁気記録媒体
では、下層と、超薄層な磁性層（以下、「上層」、「上
層磁性層」ともいう）を支持体の片面だけでも、両面に
設けても良い。上下層は下層を塗布後、下層が湿潤状態
の内（Ｗ／Ｗ）でも、乾燥した後（Ｗ／Ｄ）にでも上層
磁性層を設けることが出来る。生産得率の点から同時、
又は逐次湿潤塗布が好ましいが、デイスクの場合は乾燥
後塗布も十分使用できる。本発明の重層構成で同時、又
は逐次湿潤塗布（Ｗ／Ｗ）では上層／下層が同時に形成
できるため、カレンダー工程などの表面処理工程を有効
に活用でき、超薄層でも上層磁性層の表面粗さを良化で
きる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Magnetic Layer] In the magnetic recording medium of the present invention, a lower layer and an ultrathin magnetic layer (hereinafter, also referred to as "upper layer" and "upper magnetic layer") can be formed on only one surface of a support. , May be provided on both sides. The upper and lower layers can be provided with an upper magnetic layer either after the lower layer is applied and the lower layer is in a wet state (W / W) or after drying (W / D). Simultaneously in terms of production yield,
Alternatively, sequential wet coating is preferable, but in the case of a disk, coating after drying can be used sufficiently. The upper layer / lower layer can be formed simultaneously by simultaneous or sequential wet coating (W / W) in the multilayer structure of the present invention, so that surface treatment steps such as a calendering step can be effectively utilized, and even in the case of an ultrathin layer, the surface roughness of the upper magnetic layer can be improved. Can be improved.
【００４６】［強磁性金属粉末］本発明の上層磁性層に
使用する強磁性粉末としては、強磁性金属粉末または六
方晶系フェライト粉末が好ましい。強磁性金属粉末とし
ては、α−Ｆｅを主成分とする強磁性金属粉末が好まし
い。強磁性金属粉末には所定の原子以外にＡｌ、Ｓｉ、
Ｃａ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂ
ａ、Ｗ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚ
ｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂなどの原子を含んでもかまわない。
特に、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｙ、Ｂａ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｓ
ｍ、Ｃｏ、Ｎｉの少なくとも１つ以上をα−Ｆｅ以外に
含むことが好ましい。ＣｏはＦｅと合金を作ると飽和磁
化が増加し、かつ減磁が改良されるので特に好ましい。
Ｃｏの含有量はＦｅに対して１原子％〜４０原子％が好
ましく、さらに好ましくは１５原子％〜３５％、より好
ましくは２０原子％〜３５原子％である。Ｙ等の希土類
元素の含有量は１．５原子％〜１２原子％が好ましく、
さらに好ましくは３原子％〜１０原子％、より好ましく
は４原子％〜９原子％である。Ａｌは１．５原子％〜１
２原子％が好ましく、さらに好ましくは３原子％〜１０
原子％、より好ましくは４原子％〜９原子％である。こ
れらの強磁性粉末にはあとで述べる分散剤、潤滑剤、界
面活性剤、帯電防止剤などで分散前にあらかじめ処理を
行ってもかまわない。具体的には、特公昭４４−１４０
９０号、特公昭４５−１８３７２号、特公昭４７−２２
０６２号、特公昭４７−２２５１３号、特公昭４６−２
８４６６号、特公昭４６−３８７５５号、特公昭４７−
４２８６号、特公昭４７−１２４２２号、特公昭４７−
１７２８４号、特公昭４７−１８５０９号、特公昭４７
−１８５７３号、特公昭３９−１０３０７号、特公昭４
６−３９６３９号、米国特許第３０２６２１５号、同３
０３１３４１号、同３１００１９４号、同３２４２００
５号、同３３８９０１４号などに記載されている。[Ferromagnetic Metal Powder] The ferromagnetic powder used in the upper magnetic layer of the present invention is preferably a ferromagnetic metal powder or a hexagonal ferrite powder. As the ferromagnetic metal powder, a ferromagnetic metal powder containing α-Fe as a main component is preferable. The ferromagnetic metal powder includes Al, Si,
Ca, Mg, Ti, Cr, Cu, Y, Sn, Sb, B
a, W, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, Mn, Z
It may contain atoms such as n, Ni, Sr, and B.
In particular, Al, Ca, Mg, Y, Ba, La, Nd, S
It is preferable that at least one of m, Co, and Ni be contained in addition to α-Fe. Co is particularly preferable when alloying with Fe increases saturation magnetization and improves demagnetization.
The content of Co is preferably 1 at% to 40 at%, more preferably 15 at% to 35 at%, more preferably 20 to 35 at% with respect to Fe. The content of rare earth elements such as Y is preferably 1.5 atomic% to 12 atomic%,
More preferably, it is 3 to 10 atomic%, more preferably 4 to 9 atomic%. Al is 1.5 atomic% to 1
It is preferably 2 atomic%, more preferably 3 atomic% to 10 atomic%.
Atomic%, more preferably 4 to 9 atomic%. These ferromagnetic powders may be preliminarily treated with a dispersant, a lubricant, a surfactant, an antistatic agent, and the like before dispersion before dispersion. Specifically, Japanese Patent Publication No. 44-140
No. 90, JP-B-45-18372, JP-B-47-22
062, JP-B-47-22513, JP-B-46-2
No. 8466, JP-B-46-38755, JP-B-47-
4286, JP-B-47-12422, JP-B-47-
No. 17284, JP-B-47-18509, JP-B-47
-18573, JP-B-39-10307, JP-B-4
6-39639, U.S. Pat.
No. 031341, No. 3100194, No. 324200
No. 5, No. 3389014 and the like.
【００４７】強磁性金属粉末には少量の水酸化物、また
は酸化物が含まれてもよい。強磁性金属粉末の公知の製
造方法により得られたものを用いることができ、下記の
方法を挙げることができる。焼結防止処理を行った含水
酸化鉄、酸化鉄を水素などの還元性気体で還元してＦｅ
あるいはＦｅ−Ｃｏ粒子などを得る方法、複合有機酸塩
（主としてシュウ酸塩）と水素などの還元性気体で還元
する方法、金属カルボニル化合物を熱分解する方法、強
磁性金属の水溶液に水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン
酸塩あるいはヒドラジンなどの還元剤を添加して還元す
る方法、金属を低圧の不活性気体中で蒸発させて微粉末
を得る方法などである。このようにして得られた強磁性
金属粉末は公知の徐酸化処理する。含水酸化鉄、酸化鉄
を水素などの還元性気体で還元し、酸素含有ガスと不活
性ガスの分圧、温度、時間を制御して表面に酸化皮膜を
形成する方法が、減磁量が少なくこのましい。The ferromagnetic metal powder may contain a small amount of hydroxide or oxide. A ferromagnetic metal powder obtained by a known production method can be used, and the following method can be used. Reduce sintering-containing iron oxide hydroxide and iron oxide with a reducing gas such as hydrogen to reduce Fe
Alternatively, a method of obtaining Fe—Co particles, a method of reducing with a complex organic acid salt (mainly oxalate) and a reducing gas such as hydrogen, a method of thermally decomposing a metal carbonyl compound, a method of dissolving borohydride in an aqueous solution of a ferromagnetic metal There are a method of reducing by adding a reducing agent such as sodium, hypophosphite or hydrazine, and a method of evaporating a metal in a low-pressure inert gas to obtain a fine powder. The ferromagnetic metal powder thus obtained is subjected to a known slow oxidation treatment. The method of reducing oxidized iron oxide and iron oxide with a reducing gas such as hydrogen and forming an oxide film on the surface by controlling the partial pressure, temperature and time of the oxygen-containing gas and the inert gas has a small amount of demagnetization. This good.
【００４８】本発明の磁性層の強磁性粉末をＢＥＴ法に
よる比表面積で表せば通常、４０〜８０ｍ2 ／ｇであ
り、好ましくは４５〜７０ｍ2 ／ｇである。４０ｍ2 ／
ｇ未満ではノイズが高くなり、８０ｍ2 ／ｇを超えると
平滑な表面が得にくく好ましくない。本発明の磁性層の
強磁性粉末の結晶子サイズは通常、８０〜１８０Åであ
り、好ましくは１００〜１７０Å、更に好ましくは１１
０〜１６５Åである。強磁性粉末の平均長軸長は通常、
０．０２μm〜０．２５μmであり、好ましくは０．０３
μm〜０．１５μmであり、さらに好ましくは０．０３μ
m〜０．１２μmである。強磁性粉末の針状比は３〜１５
が好ましく、さらには３〜１０が好ましい。磁性金属粉
末の飽和磁化（σs ）は通常、９０〜１７０emu/gであ
り、好ましくは１００emu/g 〜１６０emu/g 、更に好ま
しくは１１０〜１６０emu/g である。強磁性金属粉末の
抗磁力は１７００エルステッド〜３５００エルステッド
が好ましく、更に好ましくは１８００エルステッド〜３
０００エルステッドである。When the ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention is represented by the specific surface area by the BET method, it is usually 40 to 80 m 2 / g, preferably 45 to 70 m 2 / g. 40m 2 /
If it is less than g, noise increases, and if it exceeds 80 m 2 / g, it is difficult to obtain a smooth surface, which is not preferable. The crystallite size of the ferromagnetic powder of the magnetic layer of the present invention is usually 80 to 180 °, preferably 100 to 170 °, more preferably 11 °.
0 to 165 °. The average major axis length of ferromagnetic powder is usually
0.02 μm to 0.25 μm, preferably 0.03 μm
μm to 0.15 μm, more preferably 0.03 μm
m to 0.12 μm. The needle ratio of the ferromagnetic powder is 3 to 15.
Is more preferable, and 3-10 are more preferable. The saturation magnetization (σs) of the magnetic metal powder is usually from 90 to 170 emu / g, preferably from 100 to 160 emu / g, more preferably from 110 to 160 emu / g. The coercive force of the ferromagnetic metal powder is preferably 1700 Oe to 3500 Oe, more preferably 1800 Oe to 3 Oe.
000 Oersted.
【００４９】強磁性金属粉末の含水率は０．１〜２重量
％とするのが好ましい。結合剤の種類によって強磁性粉
末の含水率は最適化するのが好ましい。強磁性粉末のｐ
Ｈは、用いる結合剤との組合せにより最適化することが
好ましい。その範囲は通常、６〜１２であるが、好まし
くは７〜１１である。強磁性金属粉末のＳＡ（ステアリ
ン酸）吸着量(表面の塩基性点の尺度)は通常、１〜１５
μmol／m2、好ましくは２〜１０μmol/m2、さらに好ま
しくは３〜８μmol/m2である。ステアリン酸吸着量が多い強
磁性金属粉末を使用する時、表面に強く吸着する有機物
で表面修飾して磁気記録媒体を作成することが好まし
い。強磁性粉末には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ｓｒ、ＮＨ4、ＳＯ4、Ｃｌ、ＮＯ2、ＮＯ3などの無機イ
オンを含む場合がある。これらは、本質的に無い方が好
ましい。各イオンの総和が３００ppm以下程度であれ
ば、特性には影響しない。また、本発明に用いられる強
磁性粉末は空孔が少ないほうが好ましくその値は２０容
量％以下、さらに好ましくは５容量％以下である。また
形状については先に示した粒子サイズ、磁気特性を満足
すれば針状、米粒状、紡錘状のいずれでもかまわない。
強磁性粉末自体のＳＦＤは小さい方が好ましく、強磁性
粉末のＨｃ分布を小さくする必要がある。テ−プのＳＦ
Ｄ（switching field distribution) が小さいと、磁化
反転がシャープでピークシフトが小さくなり、高密度デ
ジタル磁気記録に好適である。Ｈｃ分布を小さくするた
めには、強磁性金属粉末においてはゲ−タイトの粒度分
布を良くする、単分散αFe2O3を使用する、粒子間の焼
結を防止するなどの方法がある。The water content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.1 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of the binder. P of ferromagnetic powder
Preferably, H is optimized by the combination with the binder used. The range is usually from 6 to 12, but preferably from 7 to 11. The SA (stearic acid) adsorption amount (a measure of the basic point on the surface) of the ferromagnetic metal powder is usually 1 to 15
μmol / m 2, preferably not 2~10μmol / m 2, more preferably at 3 to 8 [mu] mol / m 2. When a ferromagnetic metal powder having a large stearic acid adsorption amount is used, it is preferable to prepare a magnetic recording medium by surface modification with an organic substance which strongly adsorbs to the surface. Ferromagnetic powder contains soluble Na, Ca, Fe, Ni,
It may contain inorganic ions such as Sr, NH 4 , SO 4 , Cl, NO 2 , and NO 3 . These are preferably essentially absent. If the total sum of each ion is about 300 ppm or less, it does not affect the characteristics. The ferromagnetic powder used in the present invention preferably has a small number of vacancies, and its value is preferably 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. The shape may be acicular, rice grain, or spindle shape as long as the particle size and magnetic properties described above are satisfied.
The SFD of the ferromagnetic powder itself is preferably small, and it is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic powder. SF of tape
When D (switching field distribution) is small, the magnetization reversal is sharp and the peak shift is small, which is suitable for high-density digital magnetic recording. In order to reduce the Hc distribution, there are methods such as improving the particle size distribution of goethite in ferromagnetic metal powder, using monodisperse αFe2O3, and preventing sintering between particles.
【００５０】［六方晶フェライト粉末］本発明の上層に
含まれる六方晶フェライトとしてバリウムフェライト、
ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウム
フェライトおよびこれらの各種の各置換体、Ｃｏ置換体
等がある。具体的にはマグネトプランバイト型のバリウ
ムフェライト及びストロンチウムフェライト、スピネル
で粒子表面を被覆したマグネトプランバイト型フェライ
ト、更に一部スピネル相を含有した複合マグネトプラン
バイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェ
ライト等が挙げられ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍ
ｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｗ、Ｒｅ、
Ａｕ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍ
ｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎｂなどの原子を含んでも
かまわない。一般にはＣｏ−Ｚｎ、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−
Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎ
ｂ−Ｚｎ−Ｃｏ、ＳｎーＺｎ−Ｃｏ、Ｓｎ−Ｃｏ−Ｔ
ｉ、Ｎｂ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用することが
できる。原料・製法によっては特有の不純物を含有する
ものもある。六方晶フェライト粉末の粉体サイズは、六
角板の最大長径の平均（以下、「平均板径」という）で
通常、１０〜５０nm、好ましくは１０〜４０nmであり、
特に好ましくは１０〜３５nmである。[Hexagonal Ferrite Powder] Barium ferrite as a hexagonal ferrite contained in the upper layer of the present invention,
There are strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and their various substitution products, Co substitution products and the like. Specific examples include magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, magnetoplumbite-type ferrite in which the particle surface is coated with spinel, and composite magnetoplumbite-type barium ferrite and strontium ferrite further containing a part of spinel phase. Other than specified atoms, Al, S
i, S, Nb, Sn, Ti, V, Cr, Cu, Y, M
o, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, W, Re,
Au, Bi, La, Ce, Pr, Nd, P, Co, M
It may contain atoms such as n, Zn, Ni, B, Ge, and Nb. Generally, Co-Zn, Co-Ti, Co-
Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti-Zn, N
b-Zn-Co, Sn-Zn-Co, Sn-Co-T
A substance to which an element such as i or Nb-Zn is added can be used. Some raw materials and production methods contain specific impurities. The powder size of the hexagonal ferrite powder is usually 10 to 50 nm, preferably 10 to 40 nm in average of the maximum major axis of the hexagonal plate (hereinafter, referred to as “average plate diameter”),
Particularly preferably, it is 10 to 35 nm.
【００５１】特にトラック密度を上げるため磁気抵抗ヘ
ッド（ＭＲヘッド）で再生する場合、低ノイズにする必
要があり、板径は３５nm以下が好ましいが、１０nm未満
では熱揺らぎのため安定な磁化が望めない。５０nmを超
えるとノイズが高く、いずれも高密度磁気記録には向か
ない。板状比（板径／板厚）は１〜１５が望ましい。好
ましくは１〜７である。板状比が小さいと磁性層中の充
填性は高くなり好ましいが、十分な配向性が得られな
い。１５より大きいと粒子間のスタッキングによりノイ
ズが大きくなる。この粒子サイズ範囲のＢＥＴ法による
比表面積は３０〜２００ｍ2 ／ｇを示す。比表面積は概
ね粒子板径と板厚からの算術計算値と符号する。粒子板
径・板厚の分布は狭いほど好ましい。数値化は困難であ
るが、粒子ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真より約５０
０粒子を無作為に測定する事で比較できる。分布は正規
分布ではない場合が多いが、計算して平均サイズに対す
る標準偏差で表すとσ／平均サイズ＝０．１〜２．０で
ある。粒子サイズ分布をシャープにするには粒子生成反
応系をできるだけ均一にすると共に、生成した粒子に分
布改良処理を施すことも行われている。たとえば酸溶液
中で超微細粒子を選別的に溶解する方法等も知られてい
る。ガラス化結晶法では、熱処理を複数回行い、核生成
と成長を分離することでより均一な粒子を得ている。磁
性粉で測定された抗磁力Ｈｃは５００〜５０００エルス
テッド程度まで作成できる。高Ｈｃの方が高密度記録に
有利であるが、記録ヘッドの能力で制限される。Ｈｃは
粒子サイズ（板径・板厚）、含有元素の種類と量、元素
の置換サイト、粒子生成反応条件等により制御できる。
飽和磁化σｓは３０〜７０emu/gである。σsは、微粒子
になるほど小さくなる傾向がある。製法では結晶化温
度、または熱処理温度時間を小さくする方法、添加する
化合物を増量する、表面処理量を多くする方法等があ
る。またＷ型六方晶フェライトを用いることも可能であ
る。磁性体を分散する際に磁性体粒子表面を分散媒、ポ
リマーに合った物質で処理することも行われている。表
面処理材は無機化合物、有機化合物が使用される。主な
化合物としてはＳｉ、Ａｌ、Ｐ等の酸化物または水酸化
物、各種シランカップリング剤、各種チタンカップリン
グ剤が代表例である。量は磁性体に対して０．１〜１０
重量％である。磁性体のｐＨも分散に重要である。通常
４〜１２程度で分散媒、ポリマーにより最適値がある
が、媒体の化学的安定性、保存性から６〜１１程度が選
択される。磁性体に含まれる水分も分散に影響する。分
散媒、ポリマーにより最適値があるが通常０．１〜２．
０重量％が選ばれる。六方晶フェライトの製法として
は、炭酸バリウム・酸化鉄・鉄を置換する金属酸化物
とガラス形成物質として酸化ホウ素等を所望のフェライ
ト組成になるように混合した後溶融し、急冷して非晶質
体とし、次いで再加熱処理した後、洗浄・粉砕してバリ
ウムフェライト結晶粉体を得るガラス化結晶法、バリ
ウムフェライト組成金属塩溶液をアルカリで中和し、副
生成物を除去した後１００℃以上で液相加熱後、洗浄・
乾燥・粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得る水熱
反応法、バリウムフェライト組成金属塩溶液をアルカ
リで中和し、副生成物を除去した後乾燥し１１００℃以
下で処理し、粉砕してバリウムフェライト結晶粉体を得
る共沈法等があるが、本発明は製法を選ばない。In particular, when reproducing with a magnetoresistive head (MR head) in order to increase the track density, it is necessary to reduce the noise. The plate diameter is preferably 35 nm or less, but if it is less than 10 nm, stable magnetization can be expected due to thermal fluctuation. Absent. If it exceeds 50 nm, noise is high and none of them is suitable for high-density magnetic recording. The plate ratio (plate diameter / plate thickness) is desirably 1 to 15. Preferably it is 1-7. When the plate ratio is small, the filling property in the magnetic layer is increased, which is preferable, but sufficient orientation cannot be obtained. If it is larger than 15, noise increases due to stacking between particles. The specific surface area by the BET method in this particle size range is from 30 to 200 m 2 / g. The specific surface area generally corresponds to an arithmetic calculation value from the particle plate diameter and the plate thickness. The narrower the distribution of the particle plate diameter and plate thickness, the better. Although it is difficult to make a numerical value, it is about 50 times smaller than a particle TEM (transmission electron microscope) photograph.
The comparison can be made by measuring 0 particles at random. The distribution is often not a normal distribution, but when calculated and expressed as a standard deviation with respect to the average size, σ / average size = 0.1 to 2.0. In order to sharpen the particle size distribution, the particle generation reaction system is made as uniform as possible, and the generated particles are subjected to a distribution improving treatment. For example, a method of selectively dissolving ultrafine particles in an acid solution is also known. In the vitrification crystallization method, heat treatment is performed a plurality of times, and nucleation and growth are separated to obtain more uniform particles. The coercive force Hc measured with the magnetic powder can be made up to about 500 to 5000 Oe. Higher Hc is advantageous for high-density recording, but is limited by the capability of the recording head. Hc can be controlled by particle size (plate diameter / plate thickness), kind and amount of contained element, substitution site of element, particle generation reaction condition and the like.
The saturation magnetization s is 30 to 70 emu / g. σs tends to decrease as the size of the particles increases. As the production method, there are a method of reducing the crystallization temperature or the heat treatment temperature time, a method of increasing the amount of the compound to be added, and a method of increasing the surface treatment amount. It is also possible to use W-type hexagonal ferrite. When dispersing the magnetic substance, the surface of the magnetic substance particles is also treated with a substance suitable for the dispersion medium and the polymer. As the surface treatment material, an inorganic compound or an organic compound is used. Typical examples of the main compound include oxides or hydroxides of Si, Al, P and the like, various silane coupling agents, and various titanium coupling agents. The amount is 0.1 to 10 based on the magnetic material.
% By weight. The pH of the magnetic material is also important for dispersion. Usually, the optimum value is about 4 to 12, depending on the dispersion medium and the polymer. Water contained in the magnetic material also affects dispersion. There is an optimum value depending on the dispersion medium and the polymer, but usually 0.1 to 2.
0% by weight is chosen. Hexagonal ferrite is produced by mixing barium carbonate, iron oxide, and a metal oxide that replaces iron with boron oxide as a glass-forming substance to obtain the desired ferrite composition, then melting, quenching, and quenching the amorphous. And then reheated, washed and pulverized to obtain a barium ferrite crystal powder, a vitrification crystallization method, a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, and by-products are removed. After heating the liquid phase with
A hydrothermal reaction method of drying and pulverizing to obtain a barium ferrite crystal powder, a barium ferrite composition metal salt solution is neutralized with an alkali, by-products are removed, dried and treated at 1100 ° C. or less, and pulverized to obtain barium ferrite crystal powder. There is a coprecipitation method or the like for obtaining ferrite crystal powder, but the present invention does not select a production method.
【００５２】［下層］次に下層に関する詳細な内容につ
いて説明する。本発明の下層は実質的に非磁性であれば
その構成は制限されるべきものではないが、通常、少な
くとも樹脂からなり、好ましくは、粉体、例えば、無機
粉末あるいは有機粉末が樹脂中に分散されたものが挙げ
られる。該無機粉末は、通常、好ましくは非磁性粉末で
あるが、下層が実質的に非磁性である範囲で磁性粉末も
使用され得るものである。下層が実質的に非磁性である
とは、上層の電磁変換特性を実質的に低下させない範囲
で下層が磁性を有することを許容するということであ
る。[Lower Layer] Next, the details of the lower layer will be described. The configuration of the lower layer of the present invention is not particularly limited as long as it is substantially non-magnetic. That have been done. The inorganic powder is usually preferably a non-magnetic powder, but a magnetic powder can also be used as long as the lower layer is substantially non-magnetic. That the lower layer is substantially non-magnetic means that the lower layer is allowed to have magnetism as long as the electromagnetic conversion characteristics of the upper layer are not substantially reduced.
【００５３】非磁性粉末としては、例えば、金属酸化
物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物、等の無機化
合物から選択することができる。無機化合物としては例
えばα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、
γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロ
ム、酸化セリウム、α−酸化鉄、ゲータイト、窒化珪
素、二酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネ
シウム、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、
などが単独または組合せで使用される。特に好ましいの
は、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多いこと等か
ら、二酸化チタン、酸化亜鉛、α−酸化鉄、硫酸バリウ
ムであり、更に好ましいのは二酸化チタン、α−酸化鉄
である。α−酸化鉄は、粒子サイズがそろった磁性酸化
鉄やメタル用原料を加熱脱水、アニ−ル処理し空孔を少
なくし、必要により表面処理をしたものが好ましい。通
常、二酸化チタンは光触媒性を持っているので、光があ
たるとラジカルが発生しバインダー、潤滑剤と反応する
懸念がある。このため、本発明し使用する二酸化チタン
は、Ａｌ、Ｆｅ等を１〜１０％固溶させ光触媒特性を低
下させることが必要である。さらに表面をＡｌ、Ｓｉ化
合物で処理し、触媒作用を低下させることが好ましい。
これら非磁性粉末の粒子サイズは０．００５〜１μmが
好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉
末を組み合わせたり、単独の非磁性粉末でも粒径分布を
広くして同様の効果をもたせることもできる。とりわけ
好ましいのは非磁性粉末の粒子サイズは０．０１μm〜
０．５μmである。特に、非磁性粉末が粒状金属酸化物
である場合は、平均粒子径０．０８μm以下が好まし
く、針状金属酸化物である場合は、平均長軸長が０．３
μm以下が好ましく、０．２μm以下がさらに好ましい。
タップ密度は通常、０．３〜１．５g/ml、好ましくは
０．４〜１．３g/mlである。非磁性粉末の含水率は通
常、０．２〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％、
更に好ましくは０．３〜１．５重量％である。非磁性粉
末のｐＨは通常、２〜１２であるが、ｐＨは５．５〜１
１の間が特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は通常、
１〜１００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５〜８０ｍ2 ／ｇ、更
に好ましくは１０〜８０ｍ2 ／ｇである。非磁性粉末の
結晶子サイズは４０〜１０００Åが好ましく、４０〜８
００Åが更に好ましい。ＤＢＰ（ジブチルフタレート）
を用いた吸油量は通常、５〜１００ml/100g、好ましく
は１０〜８０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/10
0gである。比重は通常、１．５〜７、好ましくは３〜６
である。形状は針状、球状、多面体状、板状のいずれで
も良い。非磁性粉末のＳＡ（ステアリン酸）吸着量は１
〜２０μmol／ｍ2 、好ましくは２〜１５μmol/ｍ2 、
さらに好ましくは３〜８μmol/ｍ2 である。ステアリン酸吸
着量が多い非磁性粉末を使用する時、表面に強く吸着す
る有機物で表面修飾して磁気記録媒体を作成することが
好ましい。これらの非磁性粉末の表面にはＡｌ、Ｍｇ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｙ化合物で表面
処理することが好ましい。特に分散性に好ましいのはＡ
ｌ2 Ｏ3、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 、ＭｇＯおよび
これらの含水酸化物であるが、更に好ましいのはＡｌ2
Ｏ3、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 およびこれらの含水酸化物で
ある。これらは組み合わせて使用しても良いし、単独で
用いることもできる。また、目的に応じて共沈させた表
面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後
にその表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方
法を採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じ
て多孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一
般には好ましい。As the non-magnetic powder, for example, metal oxide
Of metals, metal carbonates, metal nitrides, metal carbides, etc.
Compounds can be selected. Examples of inorganic compounds
For example, α-alumina, β-alumina having an α-rate of 90% or more,
γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, black oxide
System, cerium oxide, α-iron oxide, goethite, silicon nitride
Element, titanium dioxide, silicon dioxide, tin oxide, magne oxide
Cium, zirconium oxide, zinc oxide, barium sulfate,
Are used alone or in combination. Especially preferred
Means that the particle size distribution is small and there are many means for adding functions
, Titanium dioxide, zinc oxide, α-iron oxide, barium sulfate
And more preferred are titanium dioxide and α-iron oxide.
It is. α-iron oxide is a magnetic oxide with a uniform particle size
Heat dehydration of iron and metal raw materials and annealing treatment to reduce pores
It is preferable to eliminate the surface and perform a surface treatment as necessary. Through
Normally, titanium dioxide has photocatalytic properties,
When radicals are generated, they react with binders and lubricants
There are concerns. For this reason, the titanium dioxide used and used in the present invention
Is to dissolve 1 to 10% of Al, Fe, etc. to lower the photocatalytic property.
It is necessary to make it go down. Furthermore, the surface is converted to Al and Si
It is preferred to treat with a compound to reduce the catalytic action.
The particle size of these non-magnetic powders is 0.005 to 1 μm.
Preferred, but non-magnetic powder with different particle size if necessary
Combine powders or use a single non-magnetic powder
The same effect can be obtained by widening. Above all
Preferably, the particle size of the nonmagnetic powder is 0.01 μm or more.
0.5 μm. In particular, when the nonmagnetic powder is a granular metal oxide
In the case of, the average particle size is preferably 0.08 μm or less.
In the case of an acicular metal oxide, the average major axis length is 0.3
μm or less is preferable, and 0.2 μm or less is more preferable.
Tap density is usually 0.3-1.5 g / ml, preferably
0.4 to 1.3 g / ml. The water content of non-magnetic powder
Usually 0.2 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight,
More preferably, it is 0.3 to 1.5% by weight. Non-magnetic powder
The pH of the powder is usually 2 to 12, but the pH is 5.5 to 1
A value between 1 is particularly preferred. The specific surface area of the nonmagnetic powder is usually
1-100mTwo/ G, preferably 5 to 80 mTwo/ G, update
Preferably 10 to 80 mTwo/ G. Non-magnetic powder
The crystallite size is preferably 40-1000 °, and 40-8
00 ° is more preferred. DBP (dibutyl phthalate)
Oil absorption using is usually 5 to 100 ml / 100 g, preferably
Is 10 to 80 ml / 100 g, more preferably 20 to 60 ml / 10
It is 0g. The specific gravity is usually 1.5 to 7, preferably 3 to 6.
It is. The shape can be needle, spherical, polyhedral, or plate
Is also good. SA (stearic acid) adsorption of non-magnetic powder is 1
~ 20 μmol / mTwo, Preferably 2 to 15 μmol / mTwo,
More preferably, 3 to 8 μmol / mTwoIt is. Stearic acid absorption
When using non-magnetic powder with a large amount of coating, it strongly adheres to the surface
Magnetic recording media by surface modification with organic materials
preferable. Al, Mg,
Surface made of Si, Ti, Zr, Sn, Sb, Zn and Y compounds
Processing is preferred. Particularly preferred for dispersibility is A
lTwoOThree, SiOTwo , TiOTwo, ZrOTwo, MgO and
Of these hydrated oxides, more preferred are AlTwo
OThree, SiOTwo, ZrOTwoAnd with these hydrated oxides
is there. These may be used in combination or alone
It can also be used. Tables coprecipitated according to the purpose
A surface treatment layer may be used, or after first treating with alumina
Surface treatment with silica or vice versa
You can also take the law. Also, the surface treatment layer depends on the purpose
It may be a porous layer, but it is better if it is homogeneous and dense.
Generally preferred.
【００５４】本発明の下層に用いられる非磁性粉末の具
体的な例としては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製
ＨＩＴ−１００、Ｈｉｔ−８２、戸田工業製α−酸化鉄
ＤＰＮ−２５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０
ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ、ＤＢ
Ｎ−６５０ＲＸ、ＤＡＮ−８５０ＲＸ、石原産業製酸化
チタンＴＴＯ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５
Ｂ、ＴＴＯ−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５
Ｄ、ＳＮ−１００、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４
Ｄ、ＳＴＴ−３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、
α−酸化鉄α−４０、テイカ製酸化チタンＭＴ−１００
Ｓ、ＭＴ−１００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００
Ｂ、ＭＴ−６００Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−５００Ｈ
Ｄ、堺化学製ＦＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１
０、ＢＦ−２０、ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦＩ
Ｃ−Ｙ、ＤＥＦＩＣ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２Ｂ
Ｍ、ＴｉＯ2 Ｐ２５、宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、
及びそれを焼成したものが挙げられる。Specific examples of the non-magnetic powder used in the lower layer of the present invention include Nanotite manufactured by Showa Denko, HIT-100, Hit-82 manufactured by Sumitomo Chemical, α-iron oxide DPN-250BX, DPN- manufactured by Toda Kogyo. 245, DPN-270
BX, DPN-550BX, DPN-550RX, DB
N-650RX, DAN-850RX, titanium oxide TTO-51B, TTO-55A, TTO-55 manufactured by Ishihara Sangyo
B, TTO-55C, TTO-55S, TTO-55
D, SN-100, titanium industry STT-4
D, STT-30D, STT-30, STT-65C,
α-iron oxide α-40, Teica titanium oxide MT-100
S, MT-100T, MT-150W, MT-500
B, MT-600B, MT-100F, MT-500H
D, Sakai Chemical FINEX-25, BF-1, BF-1
0, BF-20, ST-M, Dowa Mining Iron Oxide DEFI
CY, DEFIC-R, AS2B made by Nippon Aerosil
M, TiO2 P25, Ube Industries 100A, 500A,
And baked products thereof.
【００５５】下層にカ−ボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗Ｒｓを下げること、光透過率
を小さくすること、所望のマイクロビッカース硬度を得
る事ができる。また、下層にカーボンブラックを含ませ
ることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可能であ
る。カーボンブラックの種類はゴム用ファ−ネス、ゴム
用サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カ−ボンブラッ
ク、アセチレンブラック等を用いることができる。下層
のカーボンブラックは所望する効果によって、以下のよ
うな特性を最適化すべきであり、併用することでより効
果が得られることがある。By mixing carbon black in the lower layer, it is possible to lower the surface electric resistance Rs, reduce the light transmittance, and obtain a desired micro Vickers hardness, which are known effects. In addition, the effect of storing lubricant can be brought about by including carbon black in the lower layer. As the type of carbon black, furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, conductive carbon black, acetylene black and the like can be used. The following properties of the carbon black in the lower layer should be optimized depending on the desired effect, and the combined effect may provide more effects.
【００５６】下層のカ−ボンブラックの比表面積は通
常、５０〜５００ｍ2 ／ｇ、好ましくは７０〜４００ｍ
2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ml/100g、好まし
くは３０〜４００ml/100gである。カ−ボンブラックの
平均粒子径は５〜８０nm、好ましく１０〜５０nm、さら
に好ましくは１０〜４０nmである。カ−ボンブラックの
ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発明に用いられ
るカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット製
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１０
００、９００、８００、８８０、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化学製 ＃３０５０Ｂ、＃３１５０
Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５０、＃６５０
Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６００、ＭＡ−２
３０、＃４０００、＃４０１０、コンロンビアカ−ボン
製 ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥＮ ８８０
０、８０００、７０００、５７５０、５２５０、３５０
０、２１００、２０００、１８００、１５００、１２５
５、１２５０、アクゾー製ケッチェンブラックＥＣなど
があげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面処
理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一
部をグラファイト化したものを使用してもかまわない。
また、カ−ボンブラックを塗料に添加する前にあらかじ
め結合剤で分散してもかまわない。これらのカーボンブ
ラックは上記無機質粉末に対して５０重量％を越えない
範囲、非磁性層総重量の４０重量％を越えない範囲で使
用できる。これらのカ−ボンブラックは単独、または組
合せで使用することができる。本発明で使用できるカ−
ボンブラックは例えば「カ−ボンブラック便覧」（カ−
ボンブラック協会編）を参考にすることができる。The specific surface area of the lower carbon black is usually 50 to 500 m 2 / g, preferably 70 to 400 m 2 / g.
2 / g, DBP oil absorption is 20 to 400 ml / 100 g, preferably 30 to 400 ml / 100 g. The average particle size of the carbon black is 5 to 80 nm, preferably 10 to 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. The carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10% by weight, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 1300, 10 manufactured by Cabot.
00, 900, 800, 880, 700, VULCAN
XC-72, Mitsubishi Chemical # 3050B, # 3150
B, # 3750B, # 3950B, # 950, # 650
B, # 970B, # 850B, MA-600, MA-2
30, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC, RAVEN 880 made by Konlon Via Carbon
0, 8000, 7000, 5750, 5250, 350
0, 2100, 2000, 1800, 1500, 125
5, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Akzo. Carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, grafted with a resin or used, or a part of the surface may be graphitized.
The carbon black may be dispersed with a binder before adding the carbon black to the paint. These carbon blacks can be used in an amount not exceeding 50% by weight and not exceeding 40% by weight of the total weight of the nonmagnetic layer based on the inorganic powder. These carbon blacks can be used alone or in combination. Cars that can be used in the present invention
Bon Black is described in, for example, "Carbon Black Handbook" (Car
Bon Black Association).
【００５７】また下層には有機質粉末を目的に応じて、
添加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹
脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。In the lower layer, an organic powder is used according to the purpose.
It can also be added. For example, acrylic styrene-based resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine-based resin powder, phthalocyanine-based pigments, but also polyolefin-based resin powder, polyester-based resin powder, polyamide-based resin powder, polyimide-based resin powder, and polyfluoroethylene resin Can be used. The manufacturing method is disclosed in
-18564 and JP-A-60-255827 can be used.
【００５８】下層の結合剤樹脂(種類と量)、潤滑剤・分
散剤・添加剤の量、種類、溶剤、分散方法に関しては磁
性層に関する公知技術が適用できる。 ［結合剤］本発明に使用される結合剤としては従来公知
の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの
混合物が使用される。熱可塑性樹脂としては、ガラス転
移温度が−１００〜１５０℃、数平均分子量が１,００
０〜２００,０００、好ましくは１０,０００〜１００,
０００、重合度が約５０〜１０００程度のものである。With respect to the binder resin (type and amount) of the lower layer, the amounts and types of the lubricant, dispersant and additives, the solvent, and the dispersing method, known techniques for the magnetic layer can be applied. [Binder] As the binder used in the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is −100 to 150 ° C., and the number average molecular weight is 1,000.
0-200,000, preferably 10,000-100,
000 and a degree of polymerization of about 50 to 1,000.
【００５９】このような例としては、塩化ビニル、酢酸
ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、
アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、
ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−ル、ビニルアセ
タ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位として含む重合
体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂
がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては
フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル
系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹脂、
エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイソシ
アネ−トプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリオ−
ルとポリイソシアネ−トの混合物、ポリウレタンとポリ
イソシアネートの混合物等があげられる。これらの樹脂
については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブッ
ク」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬化
型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの例
とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９に
詳細に記載されている。以上の樹脂は単独または組合せ
て使用できるが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル
ビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水
マレイン酸共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポ
リウレタン樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシア
ネ−トを組み合わせたものがあげられる。Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid,
Acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene,
Polymers or copolymers containing butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, vinyl ether, and the like as constituent units, polyurethane resins, and various rubber resins are available. Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin,
Epoxy-polyamide resin, mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, polyester polyol
A mixture of toluene and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Also, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in detail in JP-A-62-256219. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resins,
A combination of at least one selected from vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride copolymer and a polyurethane resin, or polyisocyanate; The combination is given.
【００６０】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネ−トポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネ−トポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、
−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、(以上につきＭは水素原子、
またはアルカリ金属塩基)、−ＯＨ、−ＮＲ2 、−Ｎ+Ｒ
3 （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、
などから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重
合または付加反応で導入したものをもちいることが好ま
しい。このような極性基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇで
あり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, -COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2,
-OP = O (OM) 2 , (where M is a hydrogen atom,
Or an alkali metal salt), - OH, -NR 2, -N + R
3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, -SH, -CN,
It is preferable to use one obtained by introducing at least one or more polar groups selected from the group by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.
【００６１】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカ−バイト製ＶＡＧＨ、ＶＹＨ
Ｈ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹＥ
Ｓ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫＨ
Ｈ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業製、
ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、ＭＰ
Ｒ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰＲ−
ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学製１０００Ｗ、ＤＸ８
０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００ＦＤ、日本
ゼオン製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１０、Ｍ
Ｒ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日本ポリ
ウレタン製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、Ｎ２３
０４、大日本インキ製パンデックスＴ−５１０５、Ｔ−
Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４００、Ｄ
−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０９、東洋
紡製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、ＵＲ−８７
００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化製、ダイフェ
ラミン４０２０、５０２０、５１００、５３００、９０
２０、９０２２、７０２０、三菱化学製、ＭＸ５００
４、三洋化成製サンプレンＳＰ−１５０、旭化成製サラ
ンＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and VYH manufactured by Union Carbide.
H, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VYE
S, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PKH
H, PKHJ, PKHC, PKFE, manufactured by Nissin Chemical Industry
MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL, MP
R-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MPR-
TM, MPR-TAO, Electrochemical 1000W, DX8
0, DX81, DX82, DX83, 100FD, ZEON MR-104, MR-105, MR110, M
R100, MR555, 400X-110A, Nipporan N2301, N2302, N23 made by Nippon Polyurethane
04, Dainippon Ink Pandex T-5105, T-
R3080, T-5201, Burnock D-400, D
-210-80, Chris Bon 6109, 7209, Toyobo Byron UR8200, UR8300, UR-87
00, RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika, diferamine 4020, 5020, 5100, 5300, 90
20,9022,7020, Mitsubishi Chemical, MX500
4, Sanyo Kasei sampler SP-150, Asahi Kasei Saran F310, F210 and the like.
【００６２】本発明の下層、磁性層に用いられる結合剤
は非磁性粉末または磁性粉末に対し、５〜５０重量％の
範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲で用いられ
る。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３０重量％、
ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０重量％、ポリ
イソシアネ−トは２〜２０重量％の範囲でこれらを組み
合わせて用いることが好ましいが、例えば、微量の脱塩
素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウレタンのみ
またはポリウレタンとイソシアネートのみを使用するこ
とも可能である。本発明において、ポリウレタンを用い
る場合はガラス転移温度が−５０〜１５０℃、好ましく
は０℃〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破
断応力は０．０５〜１０Kg/mm2 、降伏点は０．０５〜
１０Kg/mm2が好ましい。The binder used in the lower layer and the magnetic layer of the present invention is used in an amount of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight, based on the nonmagnetic powder or the magnetic powder. 5 to 30% by weight when using a vinyl chloride resin,
When a polyurethane resin is used, it is preferable to use a combination of these in a range of 2 to 20% by weight and for a polyisocyanate in a range of 2 to 20% by weight. Alternatively, it is also possible to use only polyurethane and isocyanate. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 150 ° C, preferably 0 ° C to 100 ° C, the breaking elongation is 100 to 2000%, the breaking stress is 0.05 to 10 kg / mm 2 , and the yield point is 0.05 ~
10 kg / mm 2 is preferred.
【００６３】本発明の磁気記録媒体は少なくとも二層か
らなる。従って、結合剤量、結合剤中に占める塩化ビニ
ル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−ト、あ
るいはそれ以外の樹脂の量、磁性層を形成する各樹脂の
分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物理特性
などを必要に応じ非磁性層、磁性層とで変えることはも
ちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべきであり、
多層磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各
層でバインダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を
減らすためには磁性層のバインダー量を増量することが
有効であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にする
ためには、非磁性層のバインダー量を多くして柔軟性を
持たせることができる。The magnetic recording medium of the present invention has at least two layers. Accordingly, the amount of the binder, the amount of the vinyl chloride resin, the polyurethane resin, the polyisocyanate, or the other resin in the binder, the molecular weight of each resin forming the magnetic layer, the amount of the polar group, or the amount described above. It is of course possible to change the physical properties of the resin between the non-magnetic layer and the magnetic layer as necessary, and rather it should be optimized for each layer,
Known techniques for the multilayer magnetic layer can be applied. For example, when changing the amount of binder in each layer, it is effective to increase the amount of binder in the magnetic layer in order to reduce scratches on the surface of the magnetic layer. Can be made flexible by increasing the amount of binder.
【００６４】本発明に用いるポリイソシアネ−トとして
は、トリレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ
−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、ナフチレン−１、
５−ジイソシアネ−ト、ｏ−トルイジンジイソシアネ−
ト、イソホロンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタン
トリイソシアネ−ト等のイソシアネ−ト類、また、これ
らのイソシアネ−ト類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネ−ト等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン製、コロネートＬ、コロネ−トＨＬ、コロネ−
ト２０３０、コロネ−ト２０３１、ミリオネ−トＭＲ、
ミリオネ−トＭＴＬ、武田薬品製、タケネ−トＤ−１０
２、タケネ−トＤ−１１０Ｎ、タケネ−トＤ−２００、
タケネ−トＤ−２０２、住友バイエル製、デスモジュ−
ルＬ、デスモジュ−ルＩＬ、デスモジュ−ルＮデスモジ
ュ−ルＨＬ、等がありこれらを単独または硬化反応性の
差を利用して二つもしくはそれ以上の組合せで各層とも
用いることができる。Examples of the polyisocyanate used in the present invention include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthylene-1. ,
5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate
, Isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate and other isocyanates; products of these isocyanates and polyalcohols; and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates. -And the like can be used. Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane, Coronate L, Coronate HL, and Coronet HL.
2030, Coronate 2031, Millionate MR,
Millionate MTL, Takeda Yakuhin, Takenate D-10
2, Takenet D-110N, Takenet D-200,
Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer, Desmodur
L, Desmodur IL, Desmodur N Desmodur HL, etc., and these can be used alone or in combination of two or more by utilizing the difference in curing reactivity.
【００６５】［カーボンブラック］本発明の磁性層に使
用されるカ−ボンブラックはゴム用ファ−ネス、ゴム用
サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カ−ボンブラッ
ク、アセチレンブラック、等を用いることができる。比
表面積は、５〜５００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜
４００mｌ／１００ｇ、平均粒子径は５nm〜３００nm、
ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／cc、が好ましい。本発明に用いら
れるカ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット
製、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１
０００、９００、９０５、８００、７００、ＶＵＬＣＡ
Ｎ ＸＣ−７２、旭カ−ボン製、＃８０、＃６０、＃５
５、＃５０、＃３５、三菱化学製、＃２４００Ｂ、＃２
３００、＃９００、＃１０００＃３０、＃４０、＃１０
Ｂ、コロンビアンカ−ボン製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ Ｓ
Ｃ、ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１５、ＲＡＶＥ
Ｎ−ＭＴ−Ｐ、アクゾー社製、ケッチェンブラックＥ
Ｃ、などがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤など
で表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、
表面の一部をグラファイト化したものを使用してもかま
わない。また、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これら
のカ−ボンブラックは単独、または組合せで使用するこ
とができる。カ−ボンブラックを使用する場合は磁性体
に対する量の０．１〜３０重量％でもちいることが好ま
しい。カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数
低減、遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これ
らは用いるカ−ボンブラックにより異なる。従って本発
明に使用されるこれらのカ−ボンブラックは上層磁性
層、下層非磁性層でその種類、量、組合せを変え、粒子
サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性
をもとに目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
あり、むしろ各層で最適化すべきものである。本発明の
磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−ボ
ンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編 を参考にす
ることができる。[Carbon black] The carbon black used in the magnetic layer of the present invention includes furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, conductive carbon black, acetylene black, and the like. Can be used. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10
400 ml / 100 g, average particle size is 5 nm to 300 nm,
The pH is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10% by weight, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, 1300, and 1
000, 900, 905, 800, 700, VULCA
N XC-72, made by Asahi Carbon, # 80, # 60, # 5
5, # 50, # 35, Mitsubishi Chemical, # 2400B, # 2
300, # 900, # 1000 # 30, # 40, # 10
B, made by Columbian Carbon, CONDUCTEX S
C, RAVEN 150, 50, 40, 15, RAVE
N-MT-P, manufactured by Akzo Ketjen Black E
C, and the like. Even if carbon black is surface-treated with a dispersant or grafted with a resin,
A part of the surface may be graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, the carbon black may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferred to use 0.1 to 30% by weight of the magnetic substance. Carbon black has functions such as preventing the magnetic layer from charging, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, and improving film strength, and these differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in kind, amount and combination between the upper magnetic layer and the lower non-magnetic layer, and have various properties such as particle size, oil absorption, conductivity, pH, etc. It is, of course, possible to use differently according to the purpose based on the above, but rather to optimize in each layer. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association.
【００６６】［研磨剤］本発明に用いられる研磨剤とし
ては少なくとも前記ダイアモンド粒子が用いられる。ダ
イアモンドとしては、天然ダイアモンド、人工ダイアモ
ンドが使用される。人工ダイアモンドの製法としては、
黒鉛と鉄、Ｃｏ、Ｎｉ等を介して高温高圧下で生成する
方法、黒鉛またはフラン樹脂炭素を高温高圧下で反応さ
せる静的合成法と呼ばれるものの他、動的合成法、気相
合成法がある。本発明はダイアモンドの製法を選ばな
い。[Abrasive] As the abrasive used in the present invention, at least the above-mentioned diamond particles are used. As the diamond, a natural diamond or an artificial diamond is used. As a method of making artificial diamond,
In addition to the method of producing graphite and iron, Co, Ni, etc. under high temperature and high pressure, the method called static synthesis method in which graphite or furan resin carbon is reacted under high temperature and high pressure, dynamic synthesis method and gas phase synthesis method are used. is there. The present invention does not choose a method for producing diamond.
【００６７】工業的には切削、研磨に使用したダイアモ
ンドを不純物を弁別洗浄したものを用い、２次使用する
ことも可能である。本発明はダイアモンド粒子の平均粒
子径範囲、即ち、粒度分布を規定することが必要であ
る。篩いで分級されたダイアモンド粒子を鋼球を使用し
たボ−ルミルで粉砕し、水中に分散し、自然沈降、遠心
沈降を併用し、さらに繰り返し分級するすることで粒度
分布を均一にすることができる。Industrially, it is also possible to use diamond used for cutting and polishing, which has been subjected to discrimination and cleaning of impurities, for secondary use. In the present invention, it is necessary to define the average particle size range of the diamond particles, that is, the particle size distribution. The diamond particles classified by sieving are pulverized by a ball mill using steel balls, dispersed in water, combined with natural sedimentation and centrifugal sedimentation, and further classified repeatedly to make the particle size distribution uniform. .
【００６８】前記したようにダイアモンド粒子を処理し
て親水性度を制御することにより、本発明に使用し得る
ダイアモンド粒子を調製する場合は、上記粒度分布が本
発明範囲内に規定されたダイアモンド粒子を用いてよい
し、分級前のダイアモンドに親水性度を制御するための
処理を行った後に分級して、本発明に使用し得るダイア
モンド粒子を調製してもよい。また該親水性度を制御す
る処理の後にダイアモンドを粉砕したものを使用乃至併
用することもできる。When the diamond particles which can be used in the present invention are prepared by controlling the degree of hydrophilicity by treating the diamond particles as described above, the diamond particles having the above-mentioned particle size distribution within the scope of the present invention are used. Alternatively, diamond particles before classification may be subjected to a treatment for controlling the degree of hydrophilicity and then classified to prepare diamond particles usable in the present invention. After the treatment for controlling the degree of hydrophilicity, diamond pulverized can be used or used in combination.
【００６９】本発明においては、ダイアモンド粒子と他
の研磨剤を組み合わすこともできる。他の研磨剤として
はα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭
化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コ
ランダム、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ−バイト、酸
化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主としてモ−
ス硬度６以上の公知の材料が単独または組合せで使用さ
れる。また、これらの研磨剤同士の複合体（研磨剤を他
の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよい。これ
らの研磨剤には主成分以外の化合物または元素が含まれ
る場合もあるが主成分が９０重量％以上であれば効果に
かわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは０．０１〜
１μｍが好ましく、特に電磁変換特性を高めるために
は、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐久性を向
上させるには必要に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を
組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を広くして
同様の効果をもたせることも可能である。タップ密度は
０．３〜１．５g/cc、含水率は０．１〜５重量％、ｐＨ
は２〜１１、比表面積は１〜４０ｍ2 ／ｇが好ましい。
本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、サイコ
ロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有するも
のが研磨性が高く好ましい。具体的には住友化学社製Ａ
ＫＰ−１０、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３
０、ＡＫＰ−５０、ＨＩＴ−２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩ
Ｔ−５０、ＨＩＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−７０、ＨＩＴ−８
０、ＨＩＴ−８２、ＨＩＴ−１００、レイノルズ社製Ｅ
ＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢＭ、不二見
研磨剤社製ＷＡ１００００、上村工業社製ＵＢ２０、日
本化学工業社製Ｇ−５、クロメックスＵ２、クロメック
スＵ１、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４０、イビデ
ン社製ベータランダムウルトラファイン、昭和鉱業社製
Ｂ−３などが挙げられる。これらの研磨剤は必要に応じ
下層に添加することもできる。下層に添加することで表
面形状を制御したり、研磨剤の突出状態を制御したりす
ることができる。これら磁性層、下層の添加する研磨剤
の粒径、量はむろん最適値に設定すべきものである。In the present invention, diamond particles and other abrasives can be combined. As other abrasives, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, having an α conversion of 90% or more, Silicon dioxide, boron nitride, etc.
Known materials having a hardness of 6 or more are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (a surface of which is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. The particle size of these abrasives is 0.01 to
The particle size distribution is preferably 1 μm, and particularly, in order to enhance the electromagnetic conversion characteristics, the particle size distribution is preferably narrow. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as needed, or to use a single abrasive to broaden the particle size distribution to have the same effect. Tap density 0.3-1.5g / cc, water content 0.1-5% by weight, pH
Is preferably 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 40 m 2 / g.
The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specifically, Sumitomo Chemical A
KP-10, AKP-15, AKP-20, AKP-3
0, AKP-50, HIT-20, HIT-30, HI
T-50, HIT-60A, HIT-70, HIT-8
0, HIT-82, HIT-100, Reynolds E
RC-DBM, HP-DBM, HPS-DBM, WA10000 manufactured by Fujimi Abrasives, UB20 manufactured by Uemura Kogyo Co., Ltd., G-5 manufactured by Nippon Kagaku Kogyo, Chromex U2, Chromex U1, TF100 manufactured by Toda Kogyo, TF140 And beta random ultrafine manufactured by Ibiden Co., Ltd., and B-3 manufactured by Showa Mining Co., Ltd. These abrasives can be added to the lower layer as needed. By adding to the lower layer, the surface shape can be controlled, and the projected state of the abrasive can be controlled. The particle size and amount of the abrasive added to the magnetic layer and the lower layer should of course be set to optimal values.
【００７０】［添加剤］本発明の磁性層と非磁性層に使
用される、添加剤としては潤滑効果、帯電防止効果、分
散効果、可塑効果などをもつものが使用される。二硫化
モリブデン、二硫化タングステングラファイト、窒化ホ
ウ素、フッ化黒鉛、シリコ−ンオイル、極性基をもつシ
リコ−ン、脂肪酸変性シリコ−ン、フッ素含有シリコ−
ン、フッ素含有アルコ−ル、フッ素含有エステル、ポリ
オレフィン、ポリグリコ−ル、アルキル燐酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、アルキル硫酸エステルおよび
そのアルカリ金属塩、ポリフェニルエ−テル、フェニル
ホスホン酸、αナフチル燐酸、フェニル燐酸、ジフェニ
ル燐酸、ｐ−エチルベンゼンホスホン酸、フェニルホス
フィン酸、アミノキノン類、各種シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の
一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐して
いてもかまわない）、およびこれらの金属塩（Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、
二価、三価、四価、五価、六価アルコ−ル（不飽和結合
を含んでも、また分岐していてもかまわない）、炭素数
１２〜２２のアルコキシアルコ−ル（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない）、炭素数１０〜
２４の一塩基性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分
岐していてもかまわない）と炭素数２〜１２の一価、二
価、三価、四価、五価、六価アルコ−ルのいずれか一つ
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）とからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エス
テルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重
合物のモノアルキルエ−テルの脂肪酸エステル、炭素数
８〜２２の脂肪酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミ
ン、などが使用できる。[Additives] As additives used in the magnetic layer and the nonmagnetic layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone
, Fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate and its alkali metal salt, alkyl sulfate and its alkali metal salt, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, α-naphthyl phosphoric acid, phenyl phosphoric acid , Diphenylphosphoric acid, p-ethylbenzenephosphonic acid, phenylphosphinic acid, aminoquinones, various silane coupling agents, titanium coupling agents, fluorine-containing alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms ( It may contain an unsaturated bond or may be branched), and metal salts thereof (Li, N
a, K, Cu, etc.) or monovalent having 12 to 22 carbon atoms,
Divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols (which may or may not contain unsaturated bonds), and alkoxy alcohols having 12 to 22 carbon atoms (unsaturated bonds are Or may be branched), having 10 to 10 carbon atoms
24 monobasic fatty acids (which may contain an unsaturated bond or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols having 2 to 12 carbon atoms (Which may contain an unsaturated bond or may be branched), a monofatty acid ester or a difatty acid ester or a trifatty acid ester, a fatty acid ester of a monoalkyl ether of an alkylene oxide polymer, carbon Fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used.
【００７１】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレ
ート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イ
ソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキ
シジエチルステアレート、２ーエチルヘキシルステアレ
ート、２ーオクチルドデシルパルミテート、２ーヘキシ
ルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチル
グリコールジデカノエート、エチレングリコ−ルジオレ
イル、アルコール類ではオレイルアルコ−ル、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコ−ル、などがあげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物 等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。Specific examples of these fatty acids include capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. No. Esters include butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, butyl myristate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, butoxydiethyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, and 2-octyldodecyl palmitate. 2-hexyl decyl palmitate, isohexadecyl stearate, oleyl oleate, dodecyl stearate, tridecyl stearate, oleyl erucate, neopentyl glycol didecanoate, ethylene glycol-dioldioleyl, oleyl alcohol for alcohols , Stearyl alcohol, lauryl alcohol, and the like. Further, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol-ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, a carboxylic acid, a sulfonic acid,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfate group, phosphate group, etc., amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol, alkylbedine type, etc. Etc. can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily 100%
It is not pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably at most 30% by weight, more preferably at most 10% by weight.
【００７２】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
非磁性層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面への
にじみ出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエス
テル類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性
剤量を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑
剤の添加量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるな
ど考えられ、無論ここに示した例のみに限られるもので
はない。一般には潤滑剤の総量として磁性層の強磁性粉
末または下層の非磁性粉末に対し、０．１重量％〜５０
重量％、好ましくは２重量％〜２５重量％の範囲で選択
される。Each of these lubricants and surfactants used in the present invention has a different physical action.
The type, amount, and combination ratio of the lubricant that produces a synergistic effect should be optimally determined according to the purpose.
To control bleeding to the surface by using fatty acids with different melting points in the non-magnetic layer and magnetic layer, to control bleeding to the surface by using esters with different boiling points, melting points and polarities, and to adjust the amount of surfactant However, the lubrication effect can be improved by increasing the amount of the lubricant added in the intermediate layer, and it is a matter of course that the present invention is not limited to only the examples shown here. Generally, the total amount of the lubricant is 0.1% by weight to 50% by weight based on the ferromagnetic powder of the magnetic layer or the non-magnetic powder of the lower layer.
%, Preferably in the range of 2% to 25% by weight.
【００７３】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および非磁性塗料製造のどの工程
で添加してもかまわない、例えば、混練工程前に磁性体
と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤による混練工程
で添加する場合、分散工程で添加する場合、分散後に添
加する場合、塗布直前に添加する場合などがある。ま
た、目的に応じて磁性層を塗布した後、同時または逐次
塗布で、添加剤の一部または全部を塗布することにより
目的が達成される場合がある。また、目的によってはカ
レンダ−した後、またはスリット終了後、磁性層表面に
潤滑剤を塗布することもできる。All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the production of magnetic and non-magnetic paints. There are a case where it is added in a kneading step using a body, a binder and a solvent, a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Depending on the purpose, a lubricant may be applied to the surface of the magnetic layer after calendering or after slitting.
【００７４】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開平６−６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。 ［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構成は支持体が
通常、２．５〜１００μｍ、テ−プの場合は体積密度を
大きくするため好ましくは、２．５〜１０μｍ、さらに
好ましくは３．５〜８μmである。デスクの場合は好ま
しくは、２０〜１００μｍ、さらに好ましくは２５〜８
０μｍである。As the organic solvent used in the present invention, known solvents can be used, and for example, solvents described in JP-A-6-68453 can be used. [Layer Structure] The thickness structure of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 2.5 to 100 μm, and preferably 2.5 to 10 μm, more preferably 3 to 10 μm in the case of tape, in order to increase the volume density. 0.5 to 8 μm. In the case of a desk, preferably 20 to 100 μm, more preferably 25 to 8 μm
0 μm.
【００７５】非磁性可撓性支持体と非磁性層また磁性層
の間に密着性向上のための下塗り層を設けてもかまわな
い。本下塗層厚みは通常、０．０１〜０．５μm、好ま
しくは０．０２〜０．５μmである。この場合、帯電防
止やカール補正などの効果を出すために非磁性層、磁性
層側と反対側にバックコ−ト層を設けてもかまわない。
この厚みは通常、０．１〜４μm、好ましくは０．３〜
２．０μmである。これらの下塗層、バックコ−ト層は
公知のものが使用できる。An undercoat layer for improving adhesion may be provided between the nonmagnetic flexible support and the nonmagnetic layer or the magnetic layer. The thickness of the undercoat layer is usually 0.01 to 0.5 μm, preferably 0.02 to 0.5 μm. In this case, a back coat layer may be provided on the side opposite to the non-magnetic layer and the magnetic layer in order to obtain effects such as antistatic and curl correction.
This thickness is usually 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to
2.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.
【００７６】本発明の媒体の磁性層の厚みは用いるヘッ
ドの飽和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域に
より最適化されるものであるが、好ましくは、０．０５
μm〜０．５μmであり、更に好ましくは０．０５μm〜
０．３０μmである。磁性層を異なる磁気特性を有する
２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に関
する構成が適用できる。The thickness of the magnetic layer of the medium of the present invention is optimized according to the saturation magnetization of the head used, the head gap length, and the band of the recording signal.
μm to 0.5 μm, more preferably 0.05 μm to
0.30 μm. The magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a known configuration relating to a multilayer magnetic layer can be applied.
【００７７】本発明になる媒体の下層である非磁性層の
厚みは通常、０．２〜５．０μm、好ましくは０．３〜
３．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．５μmであ
る。なお、本発明媒体の下層は実質的に非磁性層であれ
ばその効果を発揮するものであり、たとえば不純物とし
てあるいは意図的に少量の磁性体を含んでも、本発明の
効果を示すものであり、本発明と実質的に同一の構成と
見なすことができることは言うまでもない。実質的に非
磁性層とは下層の残留磁束密度が５００ガウス以下もし
くは抗磁力が上層磁性層の約４０％以下であることを示
し、好ましくは残留磁束密度と抗磁力がゼロである。The thickness of the non-magnetic layer, which is the lower layer of the medium according to the present invention, is generally 0.2 to 5.0 μm, preferably 0.3 to 5.0 μm.
It is 3.0 μm, more preferably 0.5 to 2.5 μm. The lower layer of the medium of the present invention exerts its effect as long as it is substantially a non-magnetic layer. Needless to say, the configuration can be regarded as substantially the same as the present invention. Substantially non-magnetic layer means that the lower layer has a residual magnetic flux density of 500 gauss or less or the coercive force is about 40% or less of the upper magnetic layer, and preferably the residual magnetic flux density and coercive force are zero.
【００７８】［支持体］本発明に用いられる支持体は非
磁性であることが好ましい。非磁性支持体としてはポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−スト
リアセテート、ポリカ−ボネート、ポリアミド（脂肪族
ポリアミドやアラミド等の芳香族ポリアミドを含む）、
ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルフォン、ポリ
ベンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用でき
る。ポリエチレンナフタレート、ポリアミドなどの高強
度支持体を用いることが好ましい。また必要に応じ、磁
性面とベ−ス面の表面粗さを変えるため特開平３−２２
４１２７に示されるような積層タイプの支持体を用いる
こともできる。これらの支持体にはあらかじめコロナ放
電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵処
理、などをおこなっても良い。また本発明の支持体とし
てアルミまたはガラス基板を適用することも可能であ
る。[Support] The support used in the present invention is preferably non-magnetic. As a non-magnetic support, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate,
Such as polyesters, polyolefins, cellulostriacetate, polycarbonate, polyamide (including aromatic polyamide such as aliphatic polyamide and aramid),
Known films such as polyimide, polyamideimide, polysulfone, and polybenzoxazole can be used. It is preferable to use a high-strength support such as polyethylene naphthalate or polyamide. Further, if necessary, the surface roughness of the magnetic surface and the base surface can be changed by changing the surface roughness.
A laminated type support as shown in 4127 can also be used. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. It is also possible to apply an aluminum or glass substrate as the support of the present invention.
【００７９】本発明の目的を達成するには、支持体とし
てＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ−３ＤのＭＩＲＡＵ法で測定し
た中心面平均表面粗さ(ＳＲａ)は通常、８．０nm以下、
好ましくは４．０nm以下、さらに好ましくは２．０nm以
下のものを使用することが好ましい。これらの非磁性支
持体は単に中心面平均表面粗さが小さいだけではなく、
０．５μm以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィ
ラ−の大きさと量により自由にコントロ−ルされるもの
である。これらのフィラ−としては一例としてはＣａ、
Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機微粉末があげられる。支持体の最大高さＳＲmax
は１μm以下、十点平均粗さＳＲzは０．５μm以下、中
心面山高さはＳＲpは０．５μm以下、中心面谷深さＳＲ
vは０．５μm以下、中心面面積率ＳＳrは１０％以上、
９０％以下、平均波長Ｓλaは５μm以上、３００μm以
下が好ましい。所望の電磁変換特性と耐久性を得るた
め、これら支持体の表面突起分布をフィラーにより任意
にコントロールできるものであり、通常、０．０１μm
から１μmの大きさのもの各々を０．１mm2 あたり通
常、０個から２０００個の範囲でコントロ−ルすること
ができる。In order to attain the object of the present invention, the center surface average surface roughness (SRa) of TOPO-3D manufactured by WYKO as measured by the MIRAU method is usually 8.0 nm or less.
It is preferable to use one having a thickness of preferably 4.0 nm or less, more preferably 2.0 nm or less. These non-magnetic supports not only have a small center plane average surface roughness,
It is preferable that there is no coarse projection of 0.5 μm or more. The surface roughness can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as required. Examples of these fillers include Ca,
In addition to oxides and carbonates such as Si and Ti, acrylic fine powders and the like can be used. Maximum support height SRmax
Is 1 μm or less, the ten-point average roughness SRz is 0.5 μm or less, the height of the center plane peak SRp is 0.5 μm or less, and the center plane valley depth SR
v is 0.5 μm or less, center plane area ratio SSr is 10% or more,
90% or less, and the average wavelength Sλa is preferably 5 μm or more and 300 μm or less. In order to obtain the desired electromagnetic conversion characteristics and durability, the surface projection distribution of these supports can be arbitrarily controlled by a filler, and usually 0.01 μm
Each having a size of 1 to 1 μm can be controlled in a range of usually 0 to 2000 pieces per 0.1 mm 2 .
【００８０】本発明に用いられる非磁性支持体のＦ−５
値は好ましくは５〜５０Kg/mm2、また、支持体の１００
℃３０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、さらに好
ましくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好
ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下であ
る。破断強度は５〜１００Kg/mm2、弾性率は１００〜２
０００Kg/mm2 が好ましい。温度膨張係数は通常、１０
-4〜１０-8/℃であり、好ましくは１０-5〜１０-6／℃
である。湿度膨張係数は通常、１０-4/RH%以下であり、
好ましくは１０-5/RH％以下である。これらの熱特性、
寸法特性、機械強度特性は支持体の面内各方向に対し１
０％以内の差でほぼ等しいことが好ましい。F-5 of the non-magnetic support used in the present invention
The value is preferably 5 to 50 kg / mm 2 , and 100
The heat shrinkage at 30 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. . Breaking strength: 5-100 kg / mm 2 , elastic modulus: 100-2
000 kg / mm 2 is preferred. The coefficient of thermal expansion is usually 10
−4 to 10 −8 / ° C., preferably 10 −5 to 10 −6 / ° C.
It is. Humidity expansion coefficient is usually 10 −4 / RH% or less,
Preferably it is 10 -5 / RH% or less. These thermal properties,
The dimensional characteristics and mechanical strength characteristics are 1 for each in-plane direction of the support.
It is preferable that the difference is approximately equal to 0%.
【００８１】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する磁性体、非磁性粉
体、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、
ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の
目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部
の工程として用いることができる。混練工程ではオープ
ンニーダ、連続ニ−ダ、加圧ニ−ダ、エクストルーダな
ど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。ニ
−ダを用いる場合は磁性体または非磁性粉体と結合剤の
すべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０％以上が
好ましい）および磁性体１００重量部に対し１５〜５０
０重量部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の
詳細については特開平１−１０６３３８、特開平１−７
９２７４に記載されている。また、磁性層液および非磁
性層液を分散させるにはガラスビーズを用ることができ
るが、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、
チタニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら
分散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。
分散機は公知のものを使用することができる。分散速度
がことなる磁性体、研磨剤、カーボンブラックをあらか
じめ別々に分散し、混合し必要によりさらに微分散して
塗布液とすることができる。[Production Method] The step of producing the magnetic coating material of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersion step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. Magnetic material, non-magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent,
All raw materials such as a lubricant and a solvent may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example,
Polyurethane may be added separately in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps. In the kneading step, it is preferable to use one having a strong kneading force, such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. When a kneader is used, the magnetic substance or the non-magnetic powder and all or part of the binder (however, preferably 30% or more of the total binder) and 15 to 50 parts by weight of the magnetic substance
The kneading process is performed in a range of 0 parts by weight. The details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-7.
9274. Further, glass beads can be used to disperse the magnetic layer liquid and the non-magnetic layer liquid, but zirconia beads, which are high-density dispersion media,
Titania beads and steel beads are preferred. The particle size and the filling rate of these dispersion media are optimized and used.
A well-known disperser can be used. A magnetic substance, an abrasive, and carbon black having different dispersion speeds can be separately dispersed in advance, mixed, and further finely dispersed as necessary to obtain a coating solution.
【００８２】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のような方式を用いることが好ましい。第
一に磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態のうちに特公平１−４６１８６や特開昭６０−２３８
１７９、特開平２−２６５６７２に開示されている支持
体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層を塗布
する方法。第二に特開昭６３−８８０８０、特開平２−
１７９７１、特開平２−２６５６７２に開示されている
ような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布ヘ
ッドにより上下層をほぼ同時に塗布する方法。第三に特
開平２−１７４９６５に開示されているバックアップロ
ール付きエクストルージョン塗布装置により上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法である。なお、磁性粒子の凝集に
よる磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止するた
め、特開昭６２−９５１７４や特開平１−２３６９６８
に開示されているような方法により塗布ヘッド内部の塗
布液にせん断を付与することが望ましい。さらに、塗布
液の粘度については、特開平３−８４７１に開示されて
いる数値範囲を満足する必要がある。本発明の構成を実
現するには下層を塗布し乾燥させたのち、その上に磁性
層を設ける逐次重層塗布をもちいてもむろんかまわず、
本発明の効果が失われるものではない。ただし、塗布欠
陥を少なくし、ドロップアウトなどの品質を向上させる
ためには、前述の同時重層塗布を用いることが好まし
い。When applying a magnetic recording medium having a multilayer structure in the present invention, it is preferable to use the following method. First, a lower layer is first applied by a gravure coating, roll coating, blade coating, extrusion coating device or the like generally used in the application of a magnetic paint, and the lower layer is wet while the lower layer is in a wet state. Showa 60-238
179, a method of applying an upper layer by a support pressurization type extrusion coating apparatus disclosed in JP-A-2-265672. Second, JP-A-63-88080 and JP-A-2-
17971, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672, a method of applying upper and lower layers almost simultaneously using one coating head having two built-in slits. Thirdly, there is a method of applying the upper and lower layers almost simultaneously by an extrusion coating device with a backup roll disclosed in JP-A-2-174965. Incidentally, in order to prevent a decrease in the electromagnetic conversion characteristics and the like of the magnetic recording medium due to agglomeration of the magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in US Pat. Further, the viscosity of the coating solution must satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to realize the configuration of the present invention, after applying and drying the lower layer, it does not matter whether or not to use the sequential multilayer coating for providing the magnetic layer thereon,
The effect of the present invention is not lost. However, in order to reduce coating defects and improve quality such as dropout, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating.
【００８３】デイスクの場合、配向装置を用いず無配向
でも十分に等方的な配向性が得られることもあるが、コ
バルト磁石を斜めに交互に配置すること、ソレノイドで
交流磁場を印加するなど公知のランダム配向装置を用い
ることが知られている。永久磁石、ソレノイドを使用し
あらかじめ長手方向に配向した後、永久磁石、ソレノイ
ドでランダム配向することも表面粗さを平滑にすること
ができ、あわせて下層と磁性層界面の乱れを大幅に改良
できるので好ましい。In the case of a disc, a sufficient isotropic orientation may be obtained even without orientation, without using an orientation device. However, a cobalt magnet is alternately arranged obliquely, and an alternating magnetic field is applied by a solenoid. It is known to use a known random alignment device. After using a permanent magnet and solenoid to pre-orient in the longitudinal direction, random orientation with a permanent magnet and solenoid can also smooth the surface roughness, and can significantly improve the turbulence at the interface between the lower layer and the magnetic layer. It is preferred.
【００８４】等方的な配向とは強磁性金属粉末の場合、
一般的には面内２次元ランダムが好ましいが、垂直成分
をもたせて３次元ランダムとすることもできる。また異
極対向磁石など公知の方法を用い、垂直配向とすること
で円周方向に等方的な磁気特性を付与することもでき
る。特に高密度記録を行う場合は垂直配向が好ましい。
またスピンコ−トを用い、円周配向しても良い。The isotropic orientation means that in the case of a ferromagnetic metal powder,
Generally, in-plane two-dimensional randomness is preferable, but three-dimensional randomness may be provided by adding a vertical component. In addition, isotropic magnetic characteristics can be imparted in the circumferential direction by using a known method such as a different polarity opposed magnet and performing vertical alignment. In particular, when performing high-density recording, vertical alignment is preferable.
Alternatively, circumferential orientation may be performed using a spin coat.
【００８５】カレンダ処理ロ−ルとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロ−ルまたは金属ロ−ルで処理するが、
特に両面磁性層とする場合は金属ロ−ル同志で処理する
ことが好ましい。処理温度は、好ましくは５０℃以上、
さらに好ましくは１００℃以上である。線圧力は好まし
くは２００Kg/cm以上、さらに好ましくは３００Kg/cm以
上である。A calendering roll is treated with a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide or a metal roll.
In particular, in the case of forming a double-sided magnetic layer, it is preferable to perform the treatment with metal rolls. The processing temperature is preferably 50 ° C. or higher,
More preferably, the temperature is 100 ° C. or higher. The linear pressure is preferably at least 200 kg / cm, more preferably at least 300 kg / cm.
【００８６】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は温度−１０℃から４０℃、湿度０％から９５％
の範囲において通常、０．５以下、好ましくは０．３以
下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面で１０4〜１０12
オ−ム/sq、帯電位は−５００Vから＋５００V以内が好
ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向
で好ましくは１００〜２０００Kg/mm2 、破断強度は好
ましくは１０〜７０Kg/mm 2 、磁気記録媒体の弾性率は
面内各方向で好ましくは１００〜１５００Kg/mm2、残留
のびは好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆ
る温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ま
しくは０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下
である。磁性層のガラス転移温度(１１０Hzで測定した
動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点)は５０℃以上１
２０℃以下が好ましく、下層のそれは０℃〜１００℃が
好ましい。損失弾性率は１×１０8 〜８×１０9 dyne/c
m2の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下
であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故
障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の
面内各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００mg/m2
以下、さらに好ましくは１０mg/m2 以下である。塗布層
が有する空隙率は非磁性下層、磁性層とも好ましくは３
０容量％以下、さらに好ましくは２０容量％以下であ
る。空隙率は高出力を果たすためには小さい方が好まし
いが、目的によってはある値を確保した方が良い場合が
ある。The friction of the head of the magnetic recording medium of the present invention.
Friction coefficient: temperature -10 ° C to 40 ° C, humidity 0% to 95%
In the range of usually 0.5 or less, preferably 0.3 or less
Below, the surface resistivity is preferably 10 on the magnetic surface.Four-1012
Ohms / sq, charged potential is preferably within -500V to + 500V
Good. The elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is in each direction in the plane.
And preferably 100 to 2000 kg / mmTwo Good breaking strength
Preferably 10 to 70 kg / mm Two , The elastic modulus of the magnetic recording medium is
Preferably 100 to 1500 kg / mm in each direction in the planeTwo, Residual
Noby is preferably 0.5% or less, and 100 ° C or less
The heat shrinkage at a certain temperature is preferably 1% or less, more preferably
0.5% or less, most preferably 0.1% or less
It is. Glass transition temperature of magnetic layer (measured at 110 Hz
The maximum point of loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement) is 50 ° C or more and 1
20 ° C. or less is preferable, and that of the lower layer is 0 ° C. to 100 ° C.
preferable. Loss modulus is 1 × 108 ~ 8 × 109 dyne / c
mTwoAnd the loss tangent is 0.2 or less.
It is preferred that If the loss tangent is too large, it will be sticky
Failure is easy to occur. These thermal and mechanical properties are
It is preferable that they are substantially equal within 10% in each direction in the plane.
The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / mTwo
Below, more preferably 10 mg / mTwo It is as follows. Coating layer
Has a porosity of preferably 3 for both the nonmagnetic lower layer and the magnetic layer.
0% by volume or less, more preferably 20% by volume or less
You. Smaller porosity is preferred for high output
However, depending on the purpose, it may be better to secure a certain value.
is there.
【００８７】磁性層のＲａは前記した通りであり、磁性
層の最大高さＲmaxは０．５μm以下、十点平均粗さＲz
は０．３μm以下、中心面山高さＲpは０．３μm以下、
中心面谷深さＲvは０．３μm以下、中心面面積率Ｓrは
２０〜８０％下、平均波長λaは５〜３００μmが好まし
い。磁性層の表面突起は通常、０．０１μm〜１μmの大
きさのものを０〜２０００個の範囲で任意に設定するこ
とが可能であり、これにより電磁変換特性、摩擦係数を
最適化することが好ましい。これらは支持体のフィラ−
による表面性のコントロ−ルや磁性層に添加する粉体の
粒径と量、カレンダ処理のロ−ル表面形状などで容易に
コントロ−ルすることができる。カールは±３mm以内と
することが好ましい。The Ra of the magnetic layer is as described above, the maximum height Rmax of the magnetic layer is 0.5 μm or less, and the ten-point average roughness Rz
Is 0.3 μm or less, the peak height Rp of the central plane is 0.3 μm or less,
The center plane valley depth Rv is preferably 0.3 μm or less, the center plane area ratio Sr is 20 to 80% lower, and the average wavelength λa is preferably 5 to 300 μm. Usually, the surface protrusions of the magnetic layer can be arbitrarily set to have a size of 0.01 μm to 1 μm in the range of 0 to 2000, thereby optimizing the electromagnetic conversion characteristics and the friction coefficient. preferable. These are the fillers of the support.
Can be easily controlled by controlling the surface properties of the powder, the particle size and amount of the powder to be added to the magnetic layer, and the roll surface shape of the calendar treatment. The curl is preferably within ± 3 mm.
【００８８】本発明の磁気記録媒体で非磁性層と磁性層
を有する場合、目的に応じ非磁性層と磁性層でこれらの
物理特性を変えることができるのは容易に推定されるこ
とである。例えば、磁性層の弾性率を高くし走行耐久性
を向上させると同時に非磁性層の弾性率を磁性層より低
くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを良くするなどで
ある。When the magnetic recording medium of the present invention has a nonmagnetic layer and a magnetic layer, it is easily presumed that the physical properties of the nonmagnetic layer and the magnetic layer can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the nonmagnetic layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.
【００８９】[0089]
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるべきものではない。なお、以
下の「部」とは「重量部」のことである。 ダイアモンドの親水性度制御 市販の超微粒子ダイアモンドを硫酸中に入れ、密閉状態
で表１記載の加熱温度及び加熱時間にて処理した（尚、
試料Ｎｏ１及び６は、該処理は行わなかった）。冷却後
遠心分離し、硫酸を除去し、蒸留水で置換した。遠心分
離機でダイアモンドを沈降させ、水を除去し、蒸留水で
の水洗を２回追加した。ダイアモンドを空気中で乾燥し
た。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. In the following, “parts” means “parts by weight”. Controlling the degree of hydrophilicity of diamond A commercially available ultrafine diamond was placed in sulfuric acid and treated in a sealed state at a heating temperature and a heating time shown in Table 1 (in addition,
Sample Nos. 1 and 6 were not subjected to the treatment). After cooling, the mixture was centrifuged to remove sulfuric acid and replaced with distilled water. The diamond was allowed to settle in the centrifuge, the water was removed, and two additional washes with distilled water were performed. The diamond was dried in air.
【００９０】ダイアモンドを１２０℃で２０時間真空脱
気処理したのち、サンプルを２５℃に保持して水蒸気の
吸着等温線を測定する。ラングミュアの式を使用し算出
した水の単分子吸着量と水の吸着断面積から親水性な表
面積(ＳH2O)を求める。窒素を使用し測定したダイアモ
ンドの表面積(ＳN2)を使用し、(ＳH2O／ＳN2) ×100よ
り親水性度(%)を求めた。透過型電子顕微鏡を使用し、
粒子写真を撮影した。ダイアモンド粒子の最大径をもっ
て粒径とし、平均粒子径とは電子顕微鏡から無作為に抽
出される約５００個の粒子の測定値の平均値しめす。加
熱条件(温度、時間)と得られたダイアモンドの親水性度
及び平均粒子径を表１に示す。After subjecting the diamond to vacuum degassing at 120 ° C. for 20 hours, the sample is kept at 25 ° C. and the adsorption isotherm of water vapor is measured. The hydrophilic surface area (SH 2 O) is determined from the water single molecule adsorption amount calculated using the Langmuir equation and the water adsorption cross section. Using the surface area of the diamond (SN 2 ) measured using nitrogen, the degree of hydrophilicity (%) was determined from (SH 2 O / SN 2 ) × 100. Using a transmission electron microscope,
A particle photograph was taken. The maximum diameter of the diamond particles is defined as the particle diameter, and the average particle diameter is an average of measured values of about 500 particles randomly extracted from an electron microscope. Table 1 shows the heating conditions (temperature and time) and the degree of hydrophilicity and average particle size of the obtained diamond.
【００９１】[0091]
【表１】 [Table 1]
【００９２】 実施例１−１〜８、比較例１−１〜２ 磁性塗料 １ 強磁性金属粉末 ： １００部 組成：Ｆｅ７０％、Ｃｏ３０％ Ｈｃ２３５０エルステッド、比表面積５５ｍ2 ／ｇ、σs １４０emu/g 結晶子サイズ１２０Å、平均長軸長０．０６８μm、針状比 ６ Ａｌ化合物（Ａｌ／Ｆｅ 原子比 ８％） Ｙ化合物 （Ｙ／Ｆｅ 原子比 ６％） 表面酸化膜厚２５Å 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 ダイアモンド(表２に記載) αアルミナ（平均粒子径 ０．１５μｍ) ７部 カ−ボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート １０部 ステアリン酸 ４部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 非磁性塗料 １ 無機粉末 α−Ｆｅ2 Ｏ3 ８０部 平均長軸長 ０．１５μm、ＢＥＴ法による比表面積 ５０ｍ2 ／ｇ ｐＨ ９、 表面にＡｌ2 Ｏ3 が粒子全体に対し１重量％存在 αアルミナ（平均粒子径 ０．１５μｍ) ５部 カ−ボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ステアリン酸 ４部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（７／３混合溶剤） ２５０部 上記の塗料のそれぞれについて、顔料、ポリ塩化ビニ
ル、フェニルホスホン酸と処方量の５０％の各溶剤をニ
−ダで混練したのち、ポリウレタン樹脂と残りの成分を
加えてサンドミルで分散した。得られた分散液にポリイ
ソシアネ−トを非磁性層の塗布液には１５部、磁性層の
塗布液には１４部を加え、さらにそれぞれにシクロヘキ
サノン３０部を加え、１μmの平均孔径を有するフィル
ターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成
用の塗布液をそれぞれ調整した。Examples 1-1 to 8 and Comparative Examples 1-1 and 2 Magnetic paint 1 Ferromagnetic metal powder: 100 parts Composition: 70% Fe, 30% Co, Hc 2350 Oersted, specific surface area 55 m 2 / g, σs 140 emu / g crystal Particle size 120 mm, average major axis length 0.068 μm, needle ratio 6 Al compound (Al / Fe atomic ratio 8%) Y compound (Y / Fe atomic ratio 6%) Surface oxide film thickness 25 mm Vinyl chloride polymer MR110 (Japan Zeon) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (Toyobo) 3 parts Diamond (described in Table 2) α-alumina (average particle size 0.15 μm) 7 parts Carbon black # 50 (Asahi Carbon) 5 parts Phenyl Phosphonic acid 3 parts Butyl stearate 10 parts Stearic acid 4 parts Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 180 parts Nonmagnetic paint 1 Inorganic powder α-Fe 2 O 3 80 parts Average major axis length 0.15 μm, specific surface area by BET method 50 m 2 / g pH 9, Al 2 O 3 on the surface 1% by weight based on the whole particles α-alumina (average particle diameter 0 5 parts Carbon black Conductex SC-U (manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.) 20 parts Vinyl chloride polymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts Phenylphosphonic acid 4 parts Butyl stearate 10 parts Stearic acid 4 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (7/3 mixed solvent) 250 parts For each of the above paints, pigment, polyvinyl chloride, phenylphosphonic acid and 50% of the prescribed amount of each solvent are kneaded. After kneading, the polyurethane resin and the remaining components were added and dispersed with a sand mill. To the resulting dispersion, 15 parts of polyisocyanate was added to the coating solution for the non-magnetic layer, 14 parts to the coating solution for the magnetic layer, and 30 parts of cyclohexanone was added to each. A filter having an average pore diameter of 1 μm was added. And a coating solution for forming a nonmagnetic layer and a coating solution for forming a magnetic layer were respectively prepared.
【００９３】得られた下層塗布液を、乾燥後の下層の厚
さが１．７μm になるようにさらにその直後にその上に
磁性層の厚さが所定の厚みとなるように、厚さ４．４μ
m で中心面平均表面粗さが２ｎｍのアラミド支持体（商
品名：ミクトロン）上に同時重層塗布をおこない、両層
がまだ湿潤状態にあるうちに６０００エルステッドの磁
力を持つコバルト磁石と６０００エルステッドの磁力を
持つソレノイドにより配向させた。乾燥後、金属ロ−ル
のみから構成される７段のカレンダ−で温度９５℃にて
分速２００ｍ／ｍｉｎ．で処理を行い、その後、厚み
０．５μｍのバック層（カ−ボンブラック 平均粒子
径：１７ｎｍ １００部、炭酸カルシウム平均粒子径：
４０ｎｍ ８０部、αアルミナ 平均粒子径：２００ｎ
ｍ ５部をニトロセルロ−ス樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリイソシアネ−トに分散）を塗布した。３．８ｍｍの
幅にスリットし、スリット品の送り出し、巻き取り装置
を持った装置に不織布とカミソリブレ−ドが磁性面に押
し当たるように取り付け、テ−プクリ−ニング装置で磁
性層の表面のクリ−ニングを行い、表２記載の各々のテ
ープ試料を得た。The obtained lower layer coating solution was applied to a thickness of 4 μm so that the thickness of the lower layer after drying was 1.7 μm, and immediately thereafter, the thickness of the magnetic layer was adjusted to a predetermined thickness. .4μ
m and a center layer average surface roughness of 2 nm was simultaneously coated on an aramid support (trade name: MICRON). It was oriented by a solenoid having magnetic force. After drying, 200 m / min. / Min. At a temperature of 95 ° C. using a seven-stage calender composed of only metal rolls. After that, a backing layer having a thickness of 0.5 μm (carbon black average particle size: 17 nm, 100 parts, calcium carbonate average particle size:
40 nm 80 parts, α-alumina average particle diameter: 200 n
m 5 parts of nitrocellulose resin, polyurethane resin,
(Dispersed in polyisocyanate). It is slit to a width of 3.8 mm, and the non-woven fabric and razor blade are attached to a device having a device for feeding and winding the slit product so that the non-woven fabric and the razor blade are pressed against the magnetic surface. After cleaning, each tape sample shown in Table 2 was obtained.
【００９４】得られたサンプルについて磁気特性、中心
面平均表面粗さ、磁性層厚み、出力とＣ／Ｎを測定し
た。 （１）磁気特性（Ｈｃ、磁化量、ＳＱ（角形比））：振
動試料型磁束計（東英工業社製）を用い、Ｈｍ１０キロ
エルステッド（ＫＯｅ）で測定した。磁化量は飽和磁束
密度×磁性層厚み／４πで算出した磁気記録媒体の単位
面積当たりの磁化量である。 （２）中心面平均表面粗さ（Ｒａ）：３Ｄ−ＭＩＲＡＵ
での表面粗さ（Ｒａ）：ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用
いて、ＭＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積
のＲａ値を測定した。測定波長約６５０nmにて球面補
正、円筒補正を加えている。本方式は光干渉にて測定す
る非接触表面粗さ計である。 （３）磁性層厚みは、磁気記録媒体を長手方向に渡って
ダイアモンドカッターで約０．１μｍの厚味に切り出
し、透過型電子顕微鏡で倍率５００００倍で観察し、写
真撮影を行った。写真のプリントサイズは総合倍率を２
０００００倍とした。その後、磁性層、下層の強磁性粉
末や非磁性粉末の形状差に注目して界面を目視判断して
黒くふちどり、かつ磁性層表面も同様に黒くふちどっ
た。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡＳ２に
てふちどりした線の長さを測定した。試料写真の長さが
２１ｃｍの場合、測定を８５〜３００回行った。その際
の測定値の平均値を磁性層厚みｄとした （４）テ−プのＣ／Ｎは、記録ヘッド（MIG 、ギャップ
0.15μｍ、１．８Ｔ）をドラムテスターに取り付けてト
ラックピッチ５μｍでデジタル信号を記録再生した。ヘ
ッド−メディア相対速度３ｍ／ｓｅｃ、記録波長０．３
５μｍ、ノイズは変調ノイズを測定した。比較例１の出
力、C/Nを０ｄＢとして表示した。 （５）コンピューターテープ耐久性は、ＤＤＳドライブ
を用いて所定の信号を記録した後、再生信号をモニター
しつつ５０℃、１０％ＲＨで走行させた。初期再生出力
の７０％になった時点で回数を評価した。１００回繰り
返し走行させ、出力低下がなかったサンプルは低下なし
と表示する。The magnetic properties, center plane average surface roughness, magnetic layer thickness, output, and C / N of the obtained sample were measured. (1) Magnetic properties (Hc, magnetization amount, SQ (squareness ratio)): Measured using a vibration sample type magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) with an Hm of 10 kOe. The amount of magnetization is the amount of magnetization per unit area of the magnetic recording medium calculated by saturation magnetic flux density × magnetic layer thickness / 4π. (2) Center plane average surface roughness (Ra): 3D-MIRAU
Surface roughness (Ra): Ra value of an area of about 250 μm × 250 μm was measured by MIRAU method using TOPO3D manufactured by WYKO. Spherical correction and cylindrical correction are added at a measurement wavelength of about 650 nm. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference. (3) The thickness of the magnetic layer was measured by cutting a magnetic recording medium in the longitudinal direction to a thickness of about 0.1 μm with a diamond cutter, observing the same with a transmission electron microscope at a magnification of 50,000 times, and taking a photograph. The print size of the photo is a total magnification of 2
00000 times. Thereafter, the interface was visually determined by focusing on the difference in shape between the magnetic layer and the lower layer of the ferromagnetic powder and nonmagnetic powder, and the surface of the magnetic layer was similarly blackened. Thereafter, the length of the trimmed line was measured with an image processing device IBAS2 manufactured by Zeiss. When the length of the sample photograph was 21 cm, the measurement was performed 85 to 300 times. The average value of the measured values at that time was defined as the magnetic layer thickness d. (4) The C / N of the tape was determined by
0.15 μm, 1.8 T) was attached to a drum tester, and digital signals were recorded and reproduced at a track pitch of 5 μm. Head-media relative speed 3m / sec, recording wavelength 0.3
Modulation noise was measured at 5 μm. The output of Comparative Example 1 and C / N were displayed as 0 dB. (5) The durability of the computer tape was determined by recording a predetermined signal using a DDS drive, and then running the tape at 50 ° C. and 10% RH while monitoring a reproduced signal. When the output reached 70% of the initial reproduction output, the number of times was evaluated. Samples that were run 100 times repeatedly and had no output decrease are indicated as no decrease.
【００９５】[0095]
【表２】 [Table 2]
【００９６】耐久性を評価したヘッドを光学顕微鏡観察
すると、実施例のテープを走行させたヘッドには汚れが
認められなかった。一方比較例のテープを走行させたヘ
ッドには汚れが観察された。ダイアモンドの親水性度が
４０〜８８％である実施例は、出力とC/Nが比較例と同
等以上であり、かつ耐久性テストで出力低下を発生せ
ず、優れた走行耐久性を示した。When the head for which the durability was evaluated was observed with an optical microscope, no stain was observed on the head on which the tape of the example was run. On the other hand, dirt was observed on the head on which the tape of the comparative example was run. In the examples in which the degree of hydrophilicity of the diamond was 40 to 88%, the output and C / N were equal to or higher than those of the comparative example, and the output did not decrease in the durability test, indicating excellent running durability. .
【００９７】 実施例２−１〜７、比較例２−１〜２ 磁性塗料 ２ バリウムフェライト磁性粉 １００部 Ｈｃ１９８０エルステッド、比表面積５２ｍ2 ／ｇ、σs５５emu/g 平均板径３５ｎｍ、板状比 ３ 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） ５部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ３部 ダイアモンド(表３に記載) αアルミナ（平均粒子径 ０．１５μｍ) ６部 カ−ボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ２部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ３部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン １２５部 シクロヘキサノン １２５部 非磁性塗料２ 無機粉末 ＴｉＯ2 結晶系ルチル ８０部 平均粒子径０．０３５μm 、ＢＥＴ法による比表面積 ４０ｍ2 ／ｇ ｐＨ ７、ＴｉＯ2 含有量９０％以上、ＤＢＰ吸油量２７〜３８ml/100g 表面にＡｌ2 Ｏ3 が粒子全体に対して８重量％存在 カーボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル共重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ４部 ブチルステアレート １０部 ブトキシエチルステアレート ５部 イソヘキサデシルステアレート ２部 ステアリン酸 ３部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（８／２混合溶剤） ２５０部 上記の塗料のそれぞれについて、顔料、ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン樹脂、フェニルホスホン酸と処方量の
５０％の各溶剤をニ−ダで混練したのち、残りの成分を
加えてサンドミルで分散した。得られた分散液にポリイ
ソシアネ−トを非磁性層の塗布液には１０部、磁性層の
塗布液には１０部を加え、さらにそれぞれにシクロヘキ
サノン３０部を加え、１μmの平均孔径を有するフィル
ターを用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成
用の塗布液をそれぞれ調製した。Examples 2-1 to 7 and Comparative Examples 2-1 and 2 Magnetic paint 2 Barium ferrite magnetic powder 100 parts Hc1980 Oersted, specific surface area 52 m 2 / g, σs 55 emu / g Average plate diameter 35 nm, Plate ratio 3 Chloride Vinyl copolymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 5 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 3 parts Diamond (described in Table 3) α-alumina (average particle diameter 0.15 μm) 6 parts Carbon black # 50 (Asahi 1 part Phenylphosphonic acid 2 parts Butyl stearate 10 parts Butoxyethyl stearate 5 parts Isohexadecyl stearate 3 parts Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 125 parts Cyclohexanone 125 parts Nonmagnetic paint 2 Inorganic powder TiO 2 crystal rutile 80 parts, average particle size 0.035μm, specific surface area by BET method 0m 2 / g pH 7, TiO 2 content of 90% or more, DBP oil absorption of 27~38ml / 100g surface Al 2 O 3 Carbon black Con existence 8% by weight relative to the total particles Conductex Tex SC-U (Columbian Carbon 20 parts Vinyl chloride copolymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo) 5 parts Phenylphosphonic acid 4 parts Butyl stearate 10 parts Butoxyethyl stearate 5 parts Isohexadecyl stearate 2 parts Stearic acid 3 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (8/2 mixed solvent) 250 parts For each of the above paints, a pigment, polyvinyl chloride, polyurethane resin, phenylphosphonic acid and 50% of the prescribed amount of each solvent are kneaded. After kneading, the remaining components were added and dispersed with a sand mill. To the obtained dispersion, 10 parts of polyisocyanate was added to the coating liquid for the non-magnetic layer, 10 parts to the coating liquid for the magnetic layer, and 30 parts of cyclohexanone was added to each, and a filter having an average pore diameter of 1 μm was added. Then, a coating solution for forming a non-magnetic layer and a coating solution for forming a magnetic layer were prepared.
【００９８】得られた非磁性層塗布液を、乾燥後の厚さ
が１．５μmになるように厚さ６２μmで中心面平均表面
粗さが３ｎｍのポリエチレンナフタレ−ト支持体上の両
面に塗布し一度乾燥させ、カレンダ処理を行った。つい
でこの支持体上に磁性層の厚さが０．１５μmになるよ
うにブレード方式により磁性層を塗布し、湿潤状態にあ
るうちに中心磁界強度５０００エルステッドの同極対向
希土類磁石中を通過させ、長手方向に配向した後、周波
数５０Hz、磁場強度３００エルステッド、ついで周波数
５０Hz、１５０エルステッドの２つの磁場強度交流磁場
発生装置の中を通過させランダム配向処理を行った。も
う片方の支持体面にも同様に塗布、配向し、乾燥後、７
段のカレンダで温度９０℃、線圧３００Kg/cmにて処理
を行った。３．７吋に打ち抜き、サーモ処理(７０℃
２４時間)を行ない塗布層の硬化処理を促進させ、研磨
テープでバーニッシュ処理をおこない、表面の突起を削
る後処理を行った。ライナーが内側に設置済の３．７吋
のカートリッジ（米 ＩＯＭＥＧＡ社製 ＺＩＰ−ディ
スクカートリッジ）に入れ、所定の機構部品を付加し、
表３記載の各種３．７吋フロッピーディスクを得た。The obtained coating solution of the non-magnetic layer was coated on both sides of a polyethylene naphthalate support having a thickness of 62 μm and an average surface roughness of 3 nm so that the thickness after drying would be 1.5 μm. It was applied, dried once, and calendered. Next, a magnetic layer was applied on the support by a blade method so that the thickness of the magnetic layer was 0.15 μm, and passed through a same-pole opposed rare earth magnet having a center magnetic field strength of 5000 Oersted while in a wet state. After orienting in the longitudinal direction, random orientation treatment was performed by passing through two alternating magnetic field generators having a frequency of 50 Hz and a magnetic field strength of 300 Oersted, and then a frequency of 50 Hz and 150 Oersted. Apply and orient in the same manner on the other support surface, and after drying, 7
The treatment was performed at a temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 300 Kg / cm using a calender of the stage. Punched into 3.7 inches and thermo-treated (70 ° C
24 hours) to accelerate the curing treatment of the coating layer, burnish it with a polishing tape, and perform post-treatment to cut off surface protrusions. A 3.7-inch cartridge with a liner installed inside (ZIP-disk cartridge manufactured by IOMEGA, USA) is added, and a predetermined mechanical component is added.
Various 3.7 inch floppy disks shown in Table 3 were obtained.
【００９９】得られたサンプルについて磁気特性、中心
面平均表面粗さ、磁性層厚み、出力とエラ−レ−ト、走
行耐久性を測定した。 （１）磁気特性（Ｈｃ、磁化量、配向比率）：振動試料
型磁束計（東英工業社製）を用い、Ｈｍ１０キロエルス
テッドで測定した。磁化量は飽和磁束密度×磁性層厚み
／４πで算出した磁気記録媒体の単位面積当たりの磁化
量である。シ−ト長手方向の角形比とこれに面内垂直な
方向の各々の角形比（ＳＱ）を測定し、１００×ＳＱ
（長手方向）／ＳＱ（面内垂直な方向)より配向比率を
求めた。 （２）中心面平均表面粗さ（Ｒａ）：３Ｄ−ＭＩＲＡＵ
での表面粗さ（Ｒａ）：ＷＹＫＯ社製ＴＯＰＯ３Ｄを用
いて、ＭＩＲＡＵ法で約２５０μｍ×２５０μｍの面積
のＲａ値を測定した。測定波長約６５０nmにて球面補
正、円筒補正を加えている。本方式は光干渉にて測定す
る非接触表面粗さ計である。 （３）磁性層厚みは、磁気記録媒体を長手方向に渡って
ダイアモンドカッターで約０．１μｍの厚味に切り出
し、透過型電子顕微鏡で倍率５００００倍で観察し、写
真撮影を行った。写真のプリントサイズは総合倍率を２
０００００倍とした。その後、磁性層、下層非磁性層の
強磁性粉末や非磁性粉末の形状差に注目して界面を目視
判断して黒くふちどり、かつ磁性層表面も同様に黒くふ
ちどった。その後、Ｚｅｉｓｓ社製画像処理装置ＩＢＡ
Ｓ２にてふちどりした線の長さを測定した。試料写真の
長さが２１ｃｍの場合、測定を８５〜３００回行った。
その際の測定値の平均値を磁性層厚みｄとした （４）出力は、線記録密度288kbpi、トラック密度2.5kt
pi で測定した。出力の対照は市販のzip-100を使用し
た。線記録密度は記録方向１インチ当たりに記録する信
号のビット数である。トラック密度とは１インチ当たり
のトラック数である。線記録密度とトラック密度を掛け
合わせたものが面記録密度である。 （５）デイスクのエラーレートは上記の線記録密度の信
号を(２，７)ＲＬＬ変調方式をディスクに記録し測定し
た。 （６）走行耐久性は、５℃１０％の環境下でＺＩＰドラ
イブを使用し同一トラックを走行させ、定期的に磁性層
表面を観察し、ヘッド傷が発生する時間で評価した。The magnetic properties, center plane average surface roughness, magnetic layer thickness, output power, error rate, and running durability of the obtained sample were measured. (1) Magnetic properties (Hc, magnetization amount, orientation ratio): Measured with a vibration sample type magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) at Hm 10 kOe. The amount of magnetization is the amount of magnetization per unit area of the magnetic recording medium calculated by saturation magnetic flux density × magnetic layer thickness / 4π. The squareness ratio in the longitudinal direction of the sheet and each squareness ratio (SQ) in the direction perpendicular to the plane were measured, and 100 × SQ
The orientation ratio was determined from (longitudinal direction) / SQ (direction perpendicular to the plane). (2) Center plane average surface roughness (Ra): 3D-MIRAU
Surface roughness (Ra): Ra value of an area of about 250 μm × 250 μm was measured by MIRAU method using TOPO3D manufactured by WYKO. Spherical correction and cylindrical correction are added at a measurement wavelength of about 650 nm. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference. (3) The thickness of the magnetic layer was measured by cutting a magnetic recording medium in the longitudinal direction to a thickness of about 0.1 μm with a diamond cutter, observing the same with a transmission electron microscope at a magnification of 50,000 times, and taking a photograph. The print size of the photo is a total magnification of 2
00000 times. Thereafter, the interface was visually determined by focusing on the difference in shape between the ferromagnetic powder and the non-magnetic powder of the magnetic layer and the lower non-magnetic layer, and the surface of the magnetic layer was similarly black. After that, Zeiss image processing device IBA
In S2, the length of the trimmed line was measured. When the length of the sample photograph was 21 cm, the measurement was performed 85 to 300 times.
The average of the measured values at that time was defined as the magnetic layer thickness d. (4) The output was a linear recording density of 288 kbpi and a track density of 2.5 kt.
Measured in pi. A commercially available zip-100 was used for output control. The linear recording density is the number of bits of a signal recorded per inch in the recording direction. Track density is the number of tracks per inch. The product of the linear recording density and the track density is the areal recording density. (5) The error rate of the disk was measured by recording the signal of the above linear recording density on a disk by the (2,7) RLL modulation method. (6) The running durability was evaluated by running the same track using a ZIP drive in an environment of 5 ° C. and 10%, periodically observing the surface of the magnetic layer, and evaluating the time when head scratches occurred.
【０１００】[0100]
【表３】 [Table 3]
【０１０１】親水性度が４０〜８８％である実施例は、
出力とエラ−レ−トが比較例よりもすぐれ、かつ走行耐
久性テストは２倍以上優れた走行耐久性を示した。Examples having a hydrophilicity of 40 to 88% are as follows:
The output and the error rate were better than those of the comparative example, and the running durability test showed that the running durability was more than doubled.
【０１０２】[0102]
【発明の効果】本発明は、平均粒子径０．０３〜０．３
５μｍ及び親水性度３５〜９０％のダイアモンドを研磨
剤として磁性層に含有させることにより、出力及び走行
耐久性が共に優れた磁気記録媒体を提供することができ
る。According to the present invention, the average particle size is from 0.03 to 0.3.
By including 5 μm and diamond having a hydrophilicity of 35 to 90% in the magnetic layer as an abrasive, a magnetic recording medium excellent in both output and running durability can be provided.
Claims (3)
と、強磁性粉末及び研磨剤を結合剤中に分散してなる磁
性層をこの順に設けた磁気記録媒体において、前記研磨
剤の少なくとも１種は平均粒子径が０．０３〜０．３５
μｍであり、親水性度が３５〜９０％であるダイアモン
ド粒子を含有することを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising: a substantially non-magnetic lower layer on a support; and a magnetic layer in which a ferromagnetic powder and an abrasive are dispersed in a binder in this order. At least one kind has an average particle diameter of 0.03 to 0.35.
A magnetic recording medium comprising diamond particles having a particle size of 35 μm and a hydrophilicity of 35 to 90%.
ッド以上であり、磁化量（飽和磁束密度×磁性層厚み/4
π)が１．０〜８．０memu/cm2、磁性層厚みが０．０５
〜０．５μｍ、かつ前記磁性層の表面粗さが３Ｄ−ＭＩ
ＲＡＵ法による中心面平均表面粗さで０．５〜３．０ｎ
ｍであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒
体。2. The method according to claim 1, wherein the coercive force of the magnetic layer is 1800 Oe or more, and the amount of magnetization (saturation magnetic flux density × magnetic layer thickness / 4)
π) is 1.0 to 8.0 memu / cm 2 and the thickness of the magnetic layer is 0.05
0.5 μm and the surface roughness of the magnetic layer is 3D-MI
0.5 to 3.0 n in center plane average surface roughness by RAU method
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein m is m.
いは六方晶フェライトであることを特徴とする請求項１
または請求項２に記載の磁気記録媒体。3. The ferromagnetic powder is ferromagnetic metal powder or hexagonal ferrite.
Or the magnetic recording medium according to claim 2.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP19893998A JP2000030242A (en) | 1998-07-14 | 1998-07-14 | Magnetic recording medium |
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|---|---|
| JP2000030242A true JP2000030242A (en) | 2000-01-28 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2000030242A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002008122A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | The Ishizuka Research Institute, Ltd. | Single crystal fine diamond powder having narrow particle size distribution and method for production thereof |
| JP2002338952A (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Ishizuka Kenkyusho:Kk | Diamond particulate polishing material |
| WO2003017259A1 (en) * | 2001-08-15 | 2003-02-27 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic tape and magnetic tape cartridge |
| JP2007193917A (en) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Toda Kogyo Corp | Compound nonmagnetic particle powder for nonmagnetic under layer of magnetic recording medium, nonmagnetic coating, and magnetic recording medium |
-
1998
- 1998-07-14 JP JP19893998A patent/JP2000030242A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002008122A1 (en) * | 2000-07-21 | 2002-01-31 | The Ishizuka Research Institute, Ltd. | Single crystal fine diamond powder having narrow particle size distribution and method for production thereof |
| JP2002338952A (en) * | 2001-05-11 | 2002-11-27 | Ishizuka Kenkyusho:Kk | Diamond particulate polishing material |
| WO2003017259A1 (en) * | 2001-08-15 | 2003-02-27 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic tape and magnetic tape cartridge |
| US7212372B2 (en) | 2001-08-15 | 2007-05-01 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic tape and magnetic tape cartridge |
| JP2007193917A (en) * | 2006-01-20 | 2007-08-02 | Toda Kogyo Corp | Compound nonmagnetic particle powder for nonmagnetic under layer of magnetic recording medium, nonmagnetic coating, and magnetic recording medium |
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