JP2000149244A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JP2000149244A
JP2000149244A JP32378298A JP32378298A JP2000149244A JP 2000149244 A JP2000149244 A JP 2000149244A JP 32378298 A JP32378298 A JP 32378298A JP 32378298 A JP32378298 A JP 32378298A JP 2000149244 A JP2000149244 A JP 2000149244A
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magnetic
layer
powder
magnetic layer
recording medium
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Masashi Aonuma
政志 青沼
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating type magnetic recording medium low in noise and excellent in travelling durability, and suitable for a system mounting a high sensitivity head, and suppressed in decrease in output as much as possible. SOLUTION: This magnetic recording medium is produced by successively forming a nonmagnetic layer essentially comprising an inorg. nonmagnetic powder and binder resin and a magnetic layer essentially comprising a ferromagnetic metal powder and binder resin in this order on a supporting body. The ferromagnetic metal powder above described essentially comprises Fe and Co, and the average major axial length in the layer is 0.05 to 0.13 μm. The magnetic layer contains a nonmagnetic powder having 0.02 to 0.20 μm average major axial length in the layer 0.1 to <25 pts.wt. to 100 pts.wt. of the ferromagnetic metal powder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体、特に
デジタル信号を高密度で記録再生する塗布型磁気記録媒
体に関するものであり，特に低ノイズ媒体を必要とする
システムに適した磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium, and more particularly to a coating type magnetic recording medium for recording and reproducing digital signals at high density, and more particularly to a magnetic recording medium suitable for a system requiring a low noise medium. Things.

【０００２】[0002]

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピューターテープ、ディスク等として広く
用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記録
波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式からデ
ジタル方式まで検討されている。2. Description of the Related Art Magnetic recording media are widely used as recording tapes, video tapes, computer tapes, disks, and the like. Magnetic recording media have been increasing in density year by year, and recording wavelengths have been shortened. Recording methods from analog to digital are also being studied.

【０００３】この高密度化の要求に対して、磁性層に金
属薄膜を用いた磁気記録媒体が検討されているが、生産
性、腐食性等の実用信頼性の点で強磁性粉末を結合剤中
に分散して、支持体に塗布したいわゆる塗布型の磁気記
録媒体が優れる。しかしながら、金属薄膜に対して塗布
型媒体は磁性物の充填度が低いために電磁変換特性が劣
る。To meet this demand for higher density, magnetic recording media using a metal thin film for the magnetic layer have been studied. However, ferromagnetic powder is used as a binder in terms of practical reliability such as productivity and corrosivity. A so-called coating type magnetic recording medium which is dispersed in and applied to a support is excellent. However, the coating type medium has a low degree of filling of the magnetic substance with respect to the metal thin film, and thus has poor electromagnetic conversion characteristics.

【０００４】塗布型磁気記録媒体としては、強磁性酸化
鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、CrO2、強磁性合金粉末等を
結合剤中に分散した磁性層を支持体に塗設したものが広
く用いられる。塗布型磁気記録媒体の電磁変換特性の向
上には、強磁性粉末の磁気特性の改良、表面の平滑化な
どがあり、種々の方法が提案されているが、高密度化に
対しては十分なものではない。また、近年、高密度化と
共に記録波長が短くなる傾向にあり、磁性層の厚さが厚
いと出力が低下する記録時の自己減磁損失、再生時の厚
み損失の問題が大きくなっており、極薄層の塗布型磁気
記録媒体も提案されている。[0004] As a coating type magnetic recording medium, a medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic iron oxide, Co-modified ferromagnetic iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic alloy powder or the like is dispersed in a binder is coated on a support is widely used. Used. Various methods have been proposed for improving the electromagnetic conversion characteristics of the coating type magnetic recording medium, such as improvement of the magnetic characteristics of the ferromagnetic powder, and smoothing of the surface. Not something. In recent years, the recording wavelength tends to be shorter with higher density, and the problem of self-demagnetization loss at the time of recording, in which the output is reduced when the thickness of the magnetic layer is large, the thickness loss at the time of reproduction is increasing. A coating magnetic recording medium having an extremely thin layer has also been proposed.

【０００５】また、近年Ｈｉ−８や民生用デジタルＶＣ
Ｒでは金属薄膜を蒸着したテ−プ、いわゆるＭＥ(metal
evaporated)テ−プが実用化されてきており、合金粉末
テ−プいわゆるＭＰ(metal particulate)テ−プとＭＥ
テ−プとの両者が使用されるシステムが実用化されてき
ている。特に、１９９４年にフォーマットが規定され
た、ＤＶＣではＨｉ−８ＭＥより更に性能が高いＭＥが
サブリファレンスとして、設定されている。In recent years, Hi-8 and consumer digital VC
In R, a tape on which a metal thin film is deposited, so-called ME (metal)
Evaporated) tapes have been put into practical use, and alloy powder tapes, so-called MP (metal particulate) tapes and MEs
Systems using both tape and tape have been put to practical use. In particular, in DVC, the format of which was defined in 1994, ME having higher performance than Hi-8ME is set as a sub-reference.

【０００６】ＤＶＣシステムでＭＥテ−プと共存させる
ためには、ＭＰもＭＥ同様、磁性層を薄層化して高出力
化を図らねばならない。ＭＥテープに匹敵するＭＰテー
プは強磁性金属粉末の組成面から種々提案されている。
例えば、特開平６−２３６５３９号公報にはＦｅ、Ａ
ｌ、およびＳｍとＮｄとＹとＰｒとからなる群より選択
される１種以上の希土類元素を含有する強磁性金属粉末
で結晶子サイズが１２０Åであって、膜厚０．５μｍ未
満として形成した磁性層とその下に非磁性層を設けた磁
気記録媒体を開示し、高周波数帯域での良好な電磁変換
特性及びノイズのない、デジタル記録媒体として良好な
構成の磁気記録媒体を提供するとしている。[0006] In order to coexist with the ME tape in the DVC system, the MP must also have a thin magnetic layer to increase the output power, similarly to the ME. Various MP tapes comparable to the ME tape have been proposed in view of the composition of the ferromagnetic metal powder.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-236538 discloses Fe, A
1 and a ferromagnetic metal powder containing at least one rare earth element selected from the group consisting of Sm, Nd, Y and Pr, having a crystallite size of 120 ° and a film thickness of less than 0.5 μm. It discloses a magnetic recording medium having a magnetic layer and a non-magnetic layer underneath, and provides a magnetic recording medium having a good configuration as a digital recording medium without good electromagnetic conversion characteristics and noise in a high frequency band. .

【０００７】一方、強磁性金属粉末の形状、磁性層の磁
気特性を特定することにより上記目的を達成しようとし
た発明として、特開平４−３３０６２３号公報等に記載
のものが挙げられる。この公報は、重層構成の磁性層を
有した磁気記録媒体において最外層の磁性層の抗磁力が
１７００〜２２００エルステッド、飽和磁束密度が３０
００〜４５００ガウスであり、かつ最外層に含まれる強
磁性金属粉末は平均長軸長が０．２５μｍ以下で結晶子
サイズが２００Å以下であって、該最外層以外の磁性層
に含まれる磁性粉が３５０Å以下の酸化鉄である磁気記
録媒体を開示し、電磁変換特性が高く、ドロップアウト
の少ない、しかも走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提
供するとしている。On the other hand, an invention described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-330623 is an invention which aims to achieve the above object by specifying the shape of the ferromagnetic metal powder and the magnetic properties of the magnetic layer. This publication discloses that in a magnetic recording medium having a multi-layered magnetic layer, the outermost magnetic layer has a coercive force of 1700 to 2200 Oe and a saturation magnetic flux density of 30.
The ferromagnetic metal powder having an average major axis length of 0.25 μm or less and a crystallite size of 200 ° or less and having a mean particle diameter of 200 to 4500 gauss and contained in the magnetic layer other than the outermost layer. Discloses a magnetic recording medium made of iron oxide of 350 ° or less, and provides a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics, low dropout, and excellent running durability.

【０００８】また、磁性層の薄層化に伴う光透過性の低
減化と薄層化によるオーバーライト特性の改善との両立
の観点から磁性層の下に非磁性層を設けた磁気記録媒体
も開示されている。例えば、特開平５−２７４６５１号
公報には磁性層の下に大きさの異なる２種以上の非磁性
粉末を含有する非磁性層を少なくとも１層有し、該非磁
性粉末の結晶子サイズは０より大きく７００Å以下で、
強磁性粉末の平均長軸長が０．２５μｍ未満である磁気
記録媒体を開示し、高域特性に優れ、オーバーライト特
性の良好な光透過性にも優れた磁気記録媒体を提供する
としている。Further, from the viewpoint of achieving both a reduction in light transmittance due to a reduction in the thickness of the magnetic layer and an improvement in overwrite characteristics due to the reduction in the thickness of the magnetic layer, a magnetic recording medium having a nonmagnetic layer below the magnetic layer is also available. It has been disclosed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-274651 has at least one nonmagnetic layer containing two or more kinds of nonmagnetic powders having different sizes under a magnetic layer, and the crystallite size of the nonmagnetic powder is smaller than 0. Bigger than 700mm
It discloses a magnetic recording medium in which the average major axis length of the ferromagnetic powder is less than 0.25 μm, and provides a magnetic recording medium having excellent high-frequency characteristics, excellent overwrite characteristics, and excellent light transmittance.

【０００９】また、特開平６−６０３６２号公報には、
非磁性層としてＡｌ化合物によって被覆されている針状
α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子からなる非磁性粉末と結合剤樹脂と
を含む塗膜組成物を開示し、該針状α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子
は平均長軸長０．０５〜０．２５μｍ、平均短軸長０．
０１０〜０．０３５μｍ、粒度分布が幾何標準偏差で
１．４０以下及び軸比２〜２０である磁気記録媒体を開
示し、表面平滑性と強度とが優れ、光透過性が小さく、
平滑で厚みむらのない薄膜の磁性層を有した磁気記録媒
体を提供するとしている。[0009] Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-60362 discloses that
Disclosed is a coating composition comprising a non-magnetic powder composed of acicular α-Fe 2 O 3 particles coated with an Al compound as a non-magnetic layer and a binder resin, and the acicular α-Fe 2 O 3 particles are disclosed. Represents an average major axis length of 0.05 to 0.25 μm and an average minor axis length of 0.
The present invention discloses a magnetic recording medium having a particle size distribution of 1.10 to 0.035 μm, a particle size distribution of 1.40 or less in geometric standard deviation, and an axial ratio of 2 to 20, which has excellent surface smoothness and strength, low light transmittance,
It is stated that a magnetic recording medium having a thin magnetic layer having a smooth and uniform thickness is provided.

【００１０】ところで、上述のように薄層の磁性層でか
つ表面平滑性を確保することにより特に高域特性を確保
しよとすると走行耐久性が劣化することは周知であり、
電磁変換特性と走行耐久性が両立するように磁気記録媒
体を改善しようとすることは常に望まれている課題であ
る。一方、従来、電磁誘導を動作原理とする磁気ヘッド
（誘導型磁気ヘッド）が用いられ普及している。だが更
に高密度記録再生領域で使用するには限界が見え始めて
いる。すなわち、大きな再生出力を得るためには再生ヘ
ッドのコイル巻数を多くする必要があるがインダクタン
スが増加し高周波での抵抗が増加し結果として再生出力
が低下する。By the way, it is well known that running durability is deteriorated particularly when high frequency characteristics are to be ensured by securing a thin magnetic layer and surface smoothness as described above.
It is always desired to improve a magnetic recording medium so that the electromagnetic conversion characteristics and running durability are compatible. On the other hand, conventionally, a magnetic head (induction type magnetic head) based on the operation principle of electromagnetic induction is used and widely used. However, the limit for use in the high-density recording / reproducing area is beginning to be seen. That is, in order to obtain a large reproduction output, it is necessary to increase the number of turns of the coil of the reproduction head. However, the inductance increases, the resistance at high frequencies increases, and as a result, the reproduction output decreases.

【００１１】この問題に対処するために、最近は高密度
記録及び高出力を得るため再生ヘッドに磁気抵抗効果を
利用した高感度のＭＲヘッド，ＧＭＲヘッドの採用及び
検討が進められ、高いＳ／Ｎを得るシステムが開発され
ている。ＨＤＤはＭＲヘッドを使用することが前提とな
っているだけでなく、磁気テ−プシステムでもＭＲヘッ
ドを使用したシステムが開発されている。例えば、ＤＬ
Ｔ型、３４８０、３４９０、３５９０である。ＭＲヘッ
ドを使用したシステムにおいては，システムに起因する
ノイズ（以下、「システムノイズ」という）を大幅に低
減できるので、媒体自体に起因するノイズ（以下、「媒
体ノイズ」という）がシステムのＳ／Ｎを支配すること
が知られている。従って、システムのＳ／Ｎを向上させ
るため磁気記録媒体は，媒体ノイズの低ノイズ化を図る
ことが重要になってくると考えられる。In order to cope with this problem, recently, high sensitivity MR heads and GMR heads utilizing a magnetoresistive effect as a reproducing head for obtaining high density recording and high output have been adopted and studied. A system for obtaining N has been developed. In addition to the premise that the HDD uses an MR head, a magnetic tape system using an MR head has been developed. For example, DL
T type, 3480, 3490, 3590. In a system using an MR head, noise due to the system (hereinafter, referred to as “system noise”) can be significantly reduced, so that noise due to the medium itself (hereinafter, referred to as “medium noise”) is reduced by the S / S of the system. It is known to dominate N. Therefore, it is considered that it is important to reduce the medium noise of the magnetic recording medium in order to improve the S / N of the system.

【００１２】ＭＲヘッドを使用したシステムでは、低ノ
イズ化と共に走行耐久性と適度なヘッドクリ−ニング効
果によるヘッド汚れ防止を両立させることが必要であ
る。例えば、低ノイズ化に関しては、以下の文献に開示
がある。例えば、H.N.BertramはγFe2O3にαFe2O3を混
合することで充填率を変化させ、充填度の低下にともな
いAC消磁ノイズが減少することを報告している(IEEE Tr
ans. Magn. Vol 22,460(1986))。N.Nagai et al.は粒子
サイズが異なる強磁性金属粉に長軸長０．１５μmのαF
e2O3を混合して、粒子間相互作用とAC消磁ノイズ、DC消
磁ノイズを測定している（IEEE Trans. Magn. Vol 34,
1669(1998)）。即ち、長軸長０．１μmの強磁性金属粉
に長軸長０．１５μmのαFe2O3 を混合した場合、長軸
長０．２５μmの強磁性金属粉末を使用した場合よりも
近傍ノイズの低下量が大きいことを報告している。[0012] In a system using an MR head, it is necessary to achieve both low noise and running durability as well as prevention of head contamination by an appropriate head cleaning effect. For example, the following documents disclose noise reduction. For example, HNBertram changes the filling ratio by mixing the alpha iron 2 O 3 in γFe 2 O 3, AC demagnetization noise along with the reduction of the filling degree is reported to decrease (IEEE Tr
ans. Magn. Vol 22,460 (1986)). N. Nagai et al. Reported that αF with a long axis of 0.15 μm
e 2 O 3 is mixed to measure particle interaction, AC degaussing noise and DC degaussing noise (IEEE Trans. Magn. Vol 34,
1669 (1998)). That is, when αFe 2 O 3 having a major axis length of 0.15 μm is mixed with a ferromagnetic metal powder having a major axis length of 0.1 μm, the near-noise is lower than when using a ferromagnetic metal powder having a major axis length of 0.25 μm. It reports a large decrease.

【００１３】しかしながら、磁気記録媒体の媒体ノイズ
の低ノイズ化とＭＲヘッドを使用するシステムにおける
走行耐久性の両立の条件は見出せないでいた。[0013] However, it has not been found that a condition for reducing the medium noise of the magnetic recording medium and the running durability of the system using the MR head is compatible.

【００１４】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は高感度ヘッド
を搭載したシステムに適した低ノイズでかつ出力の低減
を極力抑え、且つ走行耐久性に優れた塗布型磁気記録媒
体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a coating type magnetic recording medium which is suitable for a system equipped with a high-sensitivity head, has low noise, minimizes output reduction, and has excellent running durability. Aim.

【００１５】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に無機質非磁性粉末および結合剤樹脂を主体とする非
磁性層並びに強磁性金属粉末および結合剤樹脂を主体と
する磁性層がこの順で形成されている磁気記録媒体にお
いて、前記強磁性金属粉末はＦｅおよびＣｏを主体と
し、かつ層内平均長軸長が０．０５〜０．１３μｍであ
り、かつ前記磁性層は層内平均長軸長が０．０２〜０．
２０μｍの非磁性粉末を前記強磁性金属粉末１００重量
部に対し、０．１重量部以上２５重量部未満含むことを
特徴とする磁気記録媒体により達成できる。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a non-magnetic layer mainly composed of an inorganic non-magnetic powder and a binder resin and a magnetic layer mainly composed of a ferromagnetic metal powder and a binder resin on a support. In the magnetic recording medium formed in this order, the ferromagnetic metal powder is mainly composed of Fe and Co, the average long axis length in the layer is 0.05 to 0.13 μm, and the magnetic layer is When the average major axis length is 0.02-0.
This can be achieved by a magnetic recording medium characterized in that the non-magnetic powder of 20 μm is contained in an amount of 0.1 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder.

【００１６】本発明の好ましい態様は以下の通りであ
る。 １．前記非磁性層に含まれる前記無機質非磁性粉末は、
層内平均長軸長が０．０２〜０．２０μｍであることを
特徴とする磁気記録媒体。 ２．前記磁性層に含まれる前記非磁性粉末がα−Ｆｅ2
Ｏ3 、オキシ水酸化鉄およびＴｉＯ2 から選ばれる少な
くとも１種であることを特徴とする磁気記録媒体。Preferred embodiments of the present invention are as follows. 1. The inorganic non-magnetic powder contained in the non-magnetic layer,
A magnetic recording medium having an average long axis length in a layer of 0.02 to 0.20 μm. 2. The nonmagnetic powder contained in the magnetic layer is α-Fe 2
A magnetic recording medium comprising at least one selected from O 3 , iron oxyhydroxide and TiO 2 .

【００１７】３．前記非磁性粉末及び前記無機質非磁性
粉末は、α−Ｆｅ2 Ｏ3 、オキシ水酸化鉄およびＴｉＯ
2 から選ばれる少なくとも１種であり、かつ磁性層およ
び非磁性層に少なくとも同一種を含むことを特徴とする
磁気記録媒体。 ４．前記磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は１８００〜３５００
エルステッドであり、該磁性層の残留磁束密度（Ｂｒ）
は１５００〜４０００ガウスであり、該磁性層の厚みが
０．０２〜１．０μｍであることを特徴とする磁気記録
媒体。3. The non-magnetic powder and the inorganic non-magnetic powder are composed of α-Fe 2 O 3 , iron oxyhydroxide and TiO.
2. A magnetic recording medium which is at least one kind selected from 2 and wherein the magnetic layer and the non-magnetic layer contain at least the same kind. 4. The coercive force (Hc) of the magnetic layer is 1800-3500
Oersted, and the residual magnetic flux density (Br) of the magnetic layer
Is from 1500 to 4000 Gauss, and the thickness of the magnetic layer is from 0.02 to 1.0 μm.

【００１８】５．前記磁性層の中心面平均表面粗さが
０．５〜３ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体。5. A magnetic recording medium, wherein the magnetic layer has a center plane average surface roughness of 0.5 to 3 nm.

【００１９】本発明は磁性層を無機質非磁性粉末を含む
非磁性層上に設ける構成で、磁性層に含む強磁性金属粉
末の組成・形状・サイズを特定すると共に同磁性層に含
む非磁性粉末の形状・サイズ・量を特定したことを特徴
とし、好ましくは、非磁性層の無機質非磁性粉末および
磁性層の非磁性粉末の各々の素材・形状・サイズを特定
するものである。The present invention has a structure in which a magnetic layer is provided on a non-magnetic layer containing an inorganic non-magnetic powder. Preferably, the material, shape and size of each of the inorganic non-magnetic powder of the non-magnetic layer and the non-magnetic powder of the magnetic layer are specified.

【００２０】本発明の構成とすることで、媒体ノイズが
小さく優れた走行耐久性と適度なヘッドクリ−ニング効
果を併せ持つ磁気記録媒体を得ることができることを見
いだしたものである。本発明は磁性層に非磁性粉末を含
有させるときに、強磁性金属粉末の凝集が抑制されて独
立して分散し、かつ強磁性金属粉末の配向を良好にし得
る量をできるだけ少なく特定することにより、磁化の減
少にともなう出力低下を極力抑制すると共にノイズの低
減化を図ったものである。It has been found that by adopting the structure of the present invention, it is possible to obtain a magnetic recording medium having both low running noise and excellent running durability and an appropriate head cleaning effect. The present invention, when the non-magnetic powder is contained in the magnetic layer, the aggregation of the ferromagnetic metal powder is suppressed and dispersed independently, and by specifying the amount that can improve the orientation of the ferromagnetic metal powder as small as possible. In addition, a reduction in output due to a decrease in magnetization is minimized and noise is reduced.

【００２１】磁性層に非磁性粉末を混合する割合は、好
適に使用されるＭＲヘッドの特性との関連で決めること
が好ましいが、強磁性金属粉末１００重量部に対し０．
１重量部以上２５重量部未満から選定される。０．１重
量部未満では，添加の効果が得られない。 また２５重量
部以上では，出力の低減が大きくなってしまう。理由は
明確でないが，添加量は，飽和磁化（σs）の大きいほ
ど多く加えても，本発明の効果が大きく，逆にσsが小
さいほど，添加量が少なくても本発明の効果が大きい傾
向にあった。The mixing ratio of the non-magnetic powder to the magnetic layer is preferably determined in relation to the characteristics of the MR head suitably used.
It is selected from 1 part by weight or more and less than 25 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of addition cannot be obtained. If the amount is more than 25 parts by weight, the output will be greatly reduced. Although the reason is not clear, the effect of the present invention is large even if the addition amount is large as the saturation magnetization (σs) is large, and the effect of the present invention is large even if the addition amount is small as σs is small Was in

【００２２】使用される非磁性粉末は、その平均長軸長
が０．０２〜０．２０μｍであることが必要であり、そ
の形態が強磁性金属粉末および非磁性層の無機質非磁性
粉末と近似乃至類似していることが好ましい。これは、
その類似性が非磁性粉末と強磁性金属粉末が磁性層内で
更に一様に分散され上記強磁性金属粉末の独立性を高め
ると共に磁性層の表面性向上と共に強磁性金属粉末の配
向性（特に面内成分）の良化に寄与するため、出力を高
めかつノイズの低減効果を高めるものと考えられる。The nonmagnetic powder to be used must have an average major axis length of 0.02 to 0.20 μm, and its form is similar to that of the ferromagnetic metal powder and the inorganic nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer. Or similar. this is,
The similarity is that the non-magnetic powder and the ferromagnetic metal powder are more uniformly dispersed in the magnetic layer to enhance the independence of the ferromagnetic metal powder, improve the surface properties of the magnetic layer, and improve the orientation of the ferromagnetic metal powder (especially In order to contribute to the improvement of the in-plane component), it is considered that the output is increased and the effect of reducing noise is enhanced.

【００２３】また、本発明を見出す過程で非磁性層の無
機質非磁性粉末が磁性層へ入り込んだ磁気記録媒体断面
を観察し、そのような磁気記録媒体はノイズが低下する
という知見を得ているが、上記効果は、非磁性層から磁
性層へ移動した無機質非磁性粉末においても同様である
と考えられ、非磁性層の無機質非磁性粉末を上記のよう
に選定することは、所望の磁気記録媒体を設計する上で
有用である。In the process of finding the present invention, the section of the magnetic recording medium in which the inorganic non-magnetic powder of the non-magnetic layer has entered the magnetic layer has been observed, and it has been found that such a magnetic recording medium has reduced noise. However, it is considered that the above-mentioned effect is the same also in the case of the inorganic non-magnetic powder that has moved from the non-magnetic layer to the magnetic layer. Useful for designing media.

【００２４】また、非磁性粉末として、例えば、研磨
性、伝導性等の機能を有した機能性粒子を適宜選択する
ことにより、一般的に磁性層に添加される研磨剤やカー
ボンブラックを削減乃至無添加とすることができるので
好ましい。尚、本発明において、磁性層に使用する上記
形状・サイズが特定された非磁性粉末との呼称は、上記
形状・サイズを満足しない研磨剤及びカーボンブラック
と呼称されるものは含まない。ただし、従来から研磨剤
として使用されているものであっても上記本発明の非磁
性粉末のように形状・サイズが特定されたものであれ
ば、本発明の非磁性粉末と呼称する。Further, by appropriately selecting, for example, functional particles having functions such as abrasiveness and conductivity as the nonmagnetic powder, the abrasive and carbon black generally added to the magnetic layer can be reduced or reduced. This is preferable because it can be added without any additives. In the present invention, the term "non-magnetic powder" having the specified shape and size used for the magnetic layer does not include abrasives and carbon black which do not satisfy the shape and size. However, a non-magnetic powder of the present invention is referred to as a non-magnetic powder of the present invention, even if it has been conventionally used as an abrasive, if its shape and size are specified like the non-magnetic powder of the present invention.

【００２５】本発明は、非磁性層の無機質非磁性粉末お
よび磁性層の非磁性粉末として、同じ種類でかつサイズ
が０．０２〜０．２０μｍの無機質非磁性粉末を用いる
と共に強磁性金属粉末として高性能な強磁性金属粉末を
用い、薄層磁性層を形成することで、出力を確保すると
共にノイズの低減を良好に図ることができ、従来にない
優れたＣＮ比と走行耐久性、ヘッド汚れ防止を両立する
磁気記録媒体を得ることができた。According to the present invention, the same kind of inorganic nonmagnetic powder having a size of 0.02 to 0.20 μm is used as the inorganic nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer and the nonmagnetic powder of the magnetic layer, and the ferromagnetic metal powder is used as the ferromagnetic metal powder. By using a high-performance ferromagnetic metal powder and forming a thin magnetic layer, it is possible to secure output and reduce noise satisfactorily. Unprecedented superior CN ratio, running durability, and head dirt It was possible to obtain a magnetic recording medium compatible with prevention.

【００２６】本発明において、磁性層に含有される強磁
性金属粉末および非磁性粉末並びに非磁性層に含有され
る無機質非磁性粉末において、「平均長軸長」との言及
は、各々の粒子に短軸および長軸が存在することを示す
ものである。従って、本発明に使用する上記各々の粒子
形状は、針状比（長軸長／短軸長）が１より十分に大き
い形状をしている。該形状は、針状、紡錘状等が好まし
い。尚、本発明においては、所望により針状比が１乃至
略１であるもの、例えば、球状、粒状の粉体も併用し得
る。In the present invention, in the ferromagnetic metal powder and non-magnetic powder contained in the magnetic layer and the inorganic non-magnetic powder contained in the non-magnetic layer, the term "average major axis length" refers to each particle. It indicates that a short axis and a long axis exist. Therefore, each of the particle shapes used in the present invention has a needle-like ratio (major axis length / minor axis length) sufficiently larger than 1. The shape is preferably a needle shape, a spindle shape or the like. In the present invention, a powder having an acicular ratio of 1 to approximately 1, for example, a spherical or granular powder may be used in combination, if desired.

【００２７】上記粒子の層内平均長軸長とは、層内に存
在する粒子の平均長軸長で、次のようにして定義される
ものである。以下、磁性層の例を示すが、非磁性層につ
いても同様である。磁気記録媒体を延伸して磁性層を支
持体から浮いた状態にし、カッター刃でしごいて磁性層
を剥離する。The average long axis length of the particles in the layer is the average long axis length of the particles existing in the layer and is defined as follows. Hereinafter, examples of the magnetic layer will be described, but the same applies to the non-magnetic layer. The magnetic recording medium is stretched so that the magnetic layer is suspended from the support, and the magnetic layer is peeled off with a cutter blade.

【００２８】剥離した磁性層５００ｍｇを１Ｎ ＮａＯ
Ｈ／メタノール溶液１００ｍｌ中で２時間還流する。デ
カンテーションで３回水洗、その後、ＴＨＦで３回洗浄
する。５０℃の真空乾燥器で乾燥し、得られた強磁性金
属粉末を次のように測定する。500 mg of the separated magnetic layer was applied to 1N NaO
Reflux in 100 ml of H / methanol solution for 2 hours. Wash three times with decantation and then three times with THF. After drying in a vacuum dryer at 50 ° C., the obtained ferromagnetic metal powder is measured as follows.

【００２９】３００ｋＶの透過型電子顕微鏡写真で１０
万倍の写真を撮影し、画像解析装置（カールツァイス社
製ＩＢＡＳＳ−１）で電子顕微鏡写真をトレースして短
軸長と長軸長を５００ケの粒子につき読みとり、長軸長
の算術平均を層内平均長軸長とする。尚、同様に短軸長
の算術平均を層内平均短軸長とし、「平均長軸長／平均
短軸長」を層内平均針状比とする。また、磁性層に添加
する前の強磁性金属粉末のサイズの測定は、上記強磁性
金属粉末の単離処理を行わないことを除いて上記と同様
に求められる値であり、「層内」の限定を付さないこと
を除いて上記と同様に定義する。In a transmission electron micrograph of 300 kV, 10
Take a photo at a magnification of 10,000 times, trace the electron micrograph with an image analyzer (IBASS-1 manufactured by Carl Zeiss), read the minor axis length and major axis length for 500 particles, and calculate the arithmetic average of the major axis length. It is the average long axis length in the layer. Similarly, the arithmetic average of the minor axis length is defined as the average minor axis length in the layer, and “average major axis length / average minor axis length” is defined as the average needle ratio in the layer. In addition, the measurement of the size of the ferromagnetic metal powder before addition to the magnetic layer is a value obtained in the same manner as described above except that the ferromagnetic metal powder is not subjected to the isolation treatment. The definition is the same as above except that no limitation is given.

【００３０】強磁性金属粉末等の粒子の使用に際して
は、層内平均長軸長と平均長軸長は大きくは相違しない
ので、若干の目減り分を想定して平均長軸長を基準に用
いればよい。本発明の磁性層中に使用された強磁性金属
粉末は、ＦｅおよびＣｏを主体とするが、任意の他の元
素を含み得る。強磁性金属粉末の形状としては、針状が
好ましく、特に紡錘状が好ましい。紡錘状とは、長軸長
中央部が太く端部へ向かって漸減して端部で閉じる形状
である。When using particles such as ferromagnetic metal powder, the average major axis length in the layer does not differ greatly from the average major axis length. Good. The ferromagnetic metal powder used in the magnetic layer of the present invention is mainly composed of Fe and Co, but may contain any other element. The shape of the ferromagnetic metal powder is preferably a needle shape, particularly preferably a spindle shape. The spindle shape is a shape in which the central portion of the long axis is thick and gradually decreases toward the end and is closed at the end.

【００３１】本発明に使用される強磁性金属粉末は好ま
しくはＣｏ／Ｆｅが通常、３〜４５原子％、好ましくは
５〜４０原子％、さらに好ましくは８〜３５原子％であ
る。ＣｏがＦｅに対して３原子％より小さいと、必要な
Ｈｃ及びσs が得られず，また結晶子サイズが小さくで
きず、保存安定性に劣る。４５原子％より大きいと均一
形状の粒子は得られないので、好ましくない。The ferromagnetic metal powder used in the present invention preferably contains Co / Fe in an amount of usually 3 to 45 at%, preferably 5 to 40 at%, more preferably 8 to 35 at%. If Co is less than 3 atomic% with respect to Fe, the necessary Hc and σs cannot be obtained, and the crystallite size cannot be reduced, resulting in poor storage stability. If it is larger than 45 atomic%, particles having a uniform shape cannot be obtained, which is not preferable.

【００３２】本発明において、強磁性金属粉末は上記Ｆ
ｅおよびＣｏ以外の他の成分を含有することができ、適
宜これら成分を選定することにより前記走行耐久性およ
び電磁変換特性に寄与する粒子とすることができる。According to the present invention, the ferromagnetic metal powder is
Components other than e and Co can be contained, and by appropriately selecting these components, particles that contribute to the running durability and electromagnetic conversion characteristics can be obtained.

【００３３】他の成分としては、Ａｌ、希土類元素、そ
の他任意の元素、例えばＮａ、Ｃａ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｓ、
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓ
ｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、
Ｐｂ、Ｂｉ、Ｐ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｓｒ、Ｂなどが挙げられ
る。希土類元素は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ
ｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕの各々の元素をいう。Other components include Al, rare earth elements, and other optional elements, for example, Na, Ca, Ni, Si, S,
Ti, V, Cr, Cu, Mo, Rh, Pd, Ag, S
n, Sb, Te, Ba, Ta, W, Re, Au, Hg,
Examples include Pb, Bi, P, Mn, Zn, Sr, and B. Rare earth elements are Sc, Y, La, Ce, Pr, N
d, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, E
It means each element of r, Tm, Yb, and Lu.

【００３４】本発明においては、磁性層に使用される強
磁性金属粉末は少なくとも１種以上の希土類元素を含む
ことが好ましく、通常、該希土類元素の総和、好ましく
はＹ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍの少なくとも１種以上
が、Ｆｅに対し１〜１５原子％、好ましくは２〜１２原
子％、更に好ましくは、３〜１０原子％で強磁性金属粉
末に含まれるとよい。In the present invention, the ferromagnetic metal powder used for the magnetic layer preferably contains at least one or more rare earth elements, and is usually the sum of the rare earth elements, preferably Y, La, Ce, Nd, At least one kind of Sm may be contained in the ferromagnetic metal powder at 1 to 15 at%, preferably 2 to 12 at%, more preferably 3 to 10 at% with respect to Fe.

【００３５】また、強磁性金属粉末がＡｌを含む場合
は、希土類元素の総和がＡｌに対し通常、４０〜２００
原子％、好ましくは５０〜１５０原子％含まれるように
するとよい。また、本発明の磁性層中に主として含有さ
れる強磁性金属粉末は、層内平均長軸長が０．０５〜
０．１３μｍ、好ましくは０．０５〜０．１１０μｍ、
更に好ましくは、０．０５５〜０．０９５μｍである。
層内平均長軸長が０．０５μｍ未満ではＨｃが低くな
り、本発明には適さない。層内長軸長の変動率は０〜３
０％、層内単結晶率は３０％以上が好ましい。 層内平均
針状比は，通常、２．５〜１０、好ましくは３．０〜
８．０である。また、結晶子サイズは、通常、８０〜２
２０Å、好ましくは１００〜２００Å、更に好ましく
は、１１０〜１９０Åである。ＢＥＴ法による比表面積
（ＳBET ）は通常、３５〜７５ｍ2 ／ｇ，好ましくは４
０〜７５ｍ2 ／ｇ，更に好ましくは４５〜６５ｍ2 ／ｇ
である。When the ferromagnetic metal powder contains Al, the total of the rare earth elements is usually 40 to 200 to Al.
Atomic%, preferably 50 to 150 atomic%. Further, the ferromagnetic metal powder mainly contained in the magnetic layer of the present invention has an average long axis length in the layer of 0.05 to 0.05.
0.13 μm, preferably 0.05 to 0.110 μm,
More preferably, it is 0.055 to 0.095 μm.
If the average major axis length in the layer is less than 0.05 μm, Hc will be low, which is not suitable for the present invention. The fluctuation rate of the long axis length in the layer is 0-3
0% and the in-layer single crystal ratio are preferably 30% or more. The average acicular ratio in the layer is usually 2.5 to 10, preferably 3.0 to 3.0.
8.0. The crystallite size is usually 80 to 2
20 °, preferably 100 to 200 °, more preferably 110 to 190 °. The specific surface area (S BET ) by the BET method is usually 35 to 75 m 2 / g, preferably 4 to 75 m 2 / g.
0 to 75 m 2 / g, more preferably 45 to 65 m 2 / g
It is.

【００３６】層内長軸長の変動係数は、層内長軸長の標
準偏差を層内平均長軸長で割り算し１００倍して求めら
れる。層内単結晶率とは、１個の結晶でできている粒子
数を観察した全粒子数で割って１００倍して求められ
る。層内長軸長の変動係数および層内単結晶率は、前記
層内平均長軸長の測定法が準用される。The coefficient of variation of the in-layer major axis length is obtained by dividing the standard deviation of the in-layer major axis length by the average in-layer major axis length and multiplying by 100. The in-layer single crystal ratio is obtained by dividing the number of particles made of one crystal by the total number of observed particles and multiplying the number by 100. For the coefficient of variation of the in-layer long axis length and the in-layer single crystal ratio, the above-described method for measuring the in-layer average long axis length is applied mutatis mutandis.

【００３７】本発明では強磁性金属粉末として特に紡錘
状のものを採用すると、平均長軸長が極めて小さくとも
非常に均一な粉末を用いることができ、磁性層の表面性
が改善される。本発明においては、磁性層の中心面平均
表面粗さ（Ｒａ）は、好ましくは０．５〜３ｎｍ、更に
好ましくは０．８〜２．８ｎｍ、特に好ましくは、１．
０〜２．６ｎｍである。このＲａは、ＷＹＫＯ社（ＵＳ
アリゾナ州）製の光干渉３次元粗さ計「ＨＤ−２００
０」を用いて、磁性層表面をＭＩＲＡＵ法で約１８４μ
ｍ×２４２μｍの面積から測定して求められる値であ
る。対物レンズ５０倍，中間レンズ０．５倍で傾き補
正，円筒補正、を加えている。In the present invention, when a spindle-shaped powder is employed as the ferromagnetic metal powder, it is possible to use a powder having a very small average major axis length, and to improve the surface properties of the magnetic layer. In the present invention, the center plane average surface roughness (Ra) of the magnetic layer is preferably 0.5 to 3 nm, more preferably 0.8 to 2.8 nm, and particularly preferably 1.
0 to 2.6 nm. This Ra is manufactured by WYKO (US
Arizona) optical interference three-dimensional roughness meter "HD-200"
0 ”, the surface of the magnetic layer is about 184 μm by MIRAU method.
It is a value obtained by measuring from an area of m × 242 μm. The tilt correction and the cylinder correction are added by the objective lens 50 times and the intermediate lens 0.5 times.

【００３８】このような紡錘状粒子の製造方法は、特に
制限はなく従来公知の方法が適用できるが、例えば、以
下の方法が挙げられる。第１鉄塩（例えばＦｅＣｌ2 ）
とコバルト塩（例えば、ＣｏＣｌ2 ）水溶液（好ましく
はｐＨ５〜８）と炭酸アルカリ水溶液（好ましくは、Ｎ
ａＯＨ、Ｎａ2ＣＯ3 水溶液）とを反応させて得られる
ＦｅＣＯ3 を含む懸濁液に空気を吹き込みつつ酸化し更
に常温以上の温度、好ましくは３０〜８０℃下で酸化を
行い紡錘状ゲータイトを形成し、次いでこの懸濁液にＣ
ｏ含有化合物（例えば、硫酸コバルト、塩化コバルト
等）、希土類元素含有化合物（例えば塩化物、硝化物
等）、Ａｌ含有化合物（例えばアルミン酸ナトリウム、
メタアルミン酸ナトリウム等）等の水溶液を添加、混合
し、これらの含有された紡錘状ゲータイト懸濁液を調製
する。Ｃｏ含有化合物は希土類元素含有化合物、Ａｌ含
有化合物の添加前が好ましい。The method for producing such spindle-shaped particles is not particularly limited, and a conventionally known method can be applied. For example, the following method can be used. Ferrous salt (eg, FeCl 2 )
A cobalt salt (eg, CoCl 2) aqueous solution (preferably pH 5-8) with aqueous alkali carbonate solution (preferably, N
aOH, Na 2 CO 3 aqueous solution), and oxidize it while blowing air into a FeCO 3 -containing suspension obtained at the same time. Form and then add C
o-containing compounds (eg, cobalt sulfate, cobalt chloride, etc.), rare earth element-containing compounds (eg, chlorides, nitrates, etc.), Al-containing compounds (eg, sodium aluminate,
An aqueous solution such as sodium metaaluminate) is added and mixed to prepare a spindle-shaped goethite suspension containing these. The Co-containing compound is preferably before the rare-earth element-containing compound and the Al-containing compound are added.

【００３９】また、該紡錘状ゲータイト含有懸濁液への
Ｃｏ含有化合物、Ａｌ含有化合物、および希土類元素含
有化合物等の添加は、該懸濁液を水洗・フィルタープレ
ス等によりＮａＣｌ、ＮａＯＨ等を除去した後、行って
もよい。次いで、該懸濁液をオリバーフィルター等で真
空濾過を行い、造粒、乾燥して、還元を行う。還元は静
置式還元炉でも流動層式還元炉でもよい。還元温度は、
３００〜５８０℃程度にコントロールした水素気流で行
うことが好ましい。The addition of a Co-containing compound, an Al-containing compound, a rare earth element-containing compound, and the like to the spindle-shaped goethite-containing suspension is performed by removing the NaCl, NaOH, and the like by washing the suspension with water and a filter press. After that, you may go. Next, the suspension is vacuum-filtered with an Oliver filter or the like, granulated, dried, and reduced. The reduction may be performed by a stationary reduction furnace or a fluidized bed reduction furnace. The reduction temperature is
It is preferable to perform the process with a hydrogen stream controlled at about 300 to 580 ° C.

【００４０】その後、該粉末に酸化被膜を形成するため
に徐酸化を行うことが好ましいが、これは有機溶剤に浸
漬したのち乾燥させる方法、有機溶剤に浸漬したのち酸
素含有ガスを送り込んで表面に酸化膜を形成したのち乾
燥させる方法、有機溶剤を用いず酸素ガスと不活性ガス
の分圧を調整して表面に酸化皮膜を形成する方法のいず
れを施したものでも用いることができるが、気相反応で
行う方が均一な酸化被膜ができるので好ましい。Thereafter, in order to form an oxide film on the powder, it is preferable to perform gradual oxidation. This is a method of immersing in an organic solvent and then drying. Any of a method of forming an oxide film and then drying it, and a method of forming an oxide film on the surface by adjusting the partial pressure of oxygen gas and an inert gas without using an organic solvent can be used. A phase reaction is preferable because a uniform oxide film can be formed.

【００４１】また、本発明に使用される紡錘状強磁性金
属粉末を調製するために、本願出願人が先に出願した特
開平７−１０９１２２号明細書に記載の単分散ヘマタイ
ト粒子の製造方法および強磁性金属粉末の製造方法が適
宜適用できる。即ち、該ヘマタイト粒子あるいは必要に
よりゲータイト化したものを上記Ｃｏ含有化合物、希土
類元素含有化合物、Ａｌ含有化合物等で処理し、次い
で、還元する方法等である。Further, in order to prepare the spindle-shaped ferromagnetic metal powder used in the present invention, a method for producing monodisperse hematite particles described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-109122 filed earlier by the present applicant, and A method for producing a ferromagnetic metal powder can be appropriately applied. That is, the hematite particles or those which have been made goethite if necessary are treated with the above-mentioned Co-containing compound, rare earth element-containing compound, Al-containing compound, and the like, and then reduced.

【００４２】本発明に使用される強磁性金属粉末の飽和
磁化（σs ）は、通常、１００〜１７０ｅｍｕ／ｇ、好
ましくは１２０〜１６５ｅｍｕ／ｇ、更に好ましくは、
１３０〜１６０ｅｍｕ／ｇである。σｓは高いほど，本
発明の効果が大きいことが判った。 すなわちσｓが高い
ほど同一層内に含める非磁性粉末の添加量を多くするこ
とができ，分散性が向上し，磁性層表面の平滑性が改善
される。 また，非磁性粉末の添加量を多くすることによ
り，従来磁性層に加えていた研磨剤を低減することが可
能であることが判った。 また驚くべきことに，媒体ノイ
ズを低減することができることも判った。 従来、媒体雑
音の理論すなわち「微粒子型記録媒体のノイズ理論とノ
イズ源の分離推定法」日本応用磁気学会誌Ｖｏｌ．２
１、第１４９頁（１９９７年）において、ＡＣ消去ノ
イズ：交流消去（消磁）した磁気テープを再生した場合
に発生するノイズ、ＤＣ消去ノイズ：直流消去（消
磁）した磁気テープを再生した場合に発生するノイズ、
近傍ノイズ：信号を記録した磁気テープを再生したと
き、発生するノイズ（変調ノイズ）で、キャリア近傍に
おけるノイズを指す。は、磁性粉末の磁化単位が不揃
い等が原因とされる。は磁性粉末の分散性や表面性の
不斉等が原因とされる。は磁性粉末の分散度の悪さや
表面平滑性の悪さ、摺動ムラ等によって発生するが、近
傍ノイズは表面性、分散度等の影響が大きい。この様な
理論から高Ｓ／Ｎ化のためには、磁性粒子の充填度を大
きくすることが有効とされていた。The saturation magnetization (σs) of the ferromagnetic metal powder used in the present invention is usually 100 to 170 emu / g, preferably 120 to 165 emu / g, and more preferably,
130 to 160 emu / g. It was found that the higher σs, the greater the effect of the present invention. In other words, the higher the σs, the greater the amount of nonmagnetic powder to be added in the same layer, the better the dispersibility and the smoothness of the surface of the magnetic layer. Also, it was found that by increasing the amount of the non-magnetic powder added, it was possible to reduce the amount of the abrasive conventionally added to the magnetic layer. Surprisingly, it has also been found that the medium noise can be reduced. Conventionally, the theory of medium noise, that is, "Noise theory of particulate recording medium and method of separating and estimating noise source", Journal of the Japan Society of Applied Magnetics, Vol. 2
1, page 149 (1997), AC erasing noise: noise generated when reproducing an AC-erased (demagnetized) magnetic tape, DC erasing noise: occurring when a DC-erased (demagnetized) magnetic tape is reproduced Noise,
Nearby noise: Noise (modulation noise) generated when a magnetic tape on which a signal is recorded is reproduced, and refers to noise near a carrier. Is attributed to irregularities in the magnetization units of the magnetic powder. Is attributed to the dispersibility and surface asymmetry of the magnetic powder. Is generated due to poor dispersion of magnetic powder, poor surface smoothness, uneven sliding, and the like, but nearby noise is greatly affected by surface properties, dispersion, and the like. From such a theory, it has been considered effective to increase the filling degree of the magnetic particles in order to increase the S / N.

【００４３】強磁性金属粉末のＨｃは、通常、１７００
〜３２００エルステッド、好ましくは１８００〜３００
０エルステッドである。σs が１００ｅｍｕ／ｇより小
さいと出力が低下し、１７０ｅｍｕ／ｇより大きいと減
磁が著しくなるとともに分散が充分にできず、磁性層の
表面性がとれにくくなる。強磁性金属粉末の含水率は
０．１〜２重量％とするのが好ましい。結合剤の種類に
よって強磁性粉末の含水率は最適化するのが好ましい。
強磁性粉末のｐＨは、用いる結合剤との組合せにより最
適化することが好ましい。その範囲は通常、６〜１２で
あるが、好ましくは７〜１１である。強磁性金属粉末の
ステアリン酸吸着量（表面の塩基性点の尺度）は通常、
１〜１５μmole／m2、好ましくは２〜１０μmole/m2、
さらに好ましくは３〜８μmole/m2である。ステアリン
酸吸着量が多い強磁性金属粉末を使用する時、表面に強
く吸着する有機物で表面修飾して磁気記録媒体を作成す
ることがテ−プ表面に遊離の脂肪酸を多くすることがで
き摩擦係数を低下するので好ましい。強磁性金属粉末に
は可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｓｒ、ＮＨ4 、Ｓ
Ｏ4 、Ｃｌ、ＮＯ2 、ＮＯ3 などの無機イオンを含む場
合がある。これらは、本質的に無い方が好ましい。各イ
オンの総和が３００ppm 以下程度であれば、特性には影
響しない。特開平９−２３１５４６号公報に記載されて
いるように、テープ中で脂肪酸鉄や脂肪酸金属塩を生成
させないためベンゾヒドロキサム酸との錯体形成量が少
ない強磁性金属粉末が好ましい。また、本発明に用いら
れる強磁性金属粉末は空孔が少なく、その値は１０容量
％以下で、さらに好ましくは５容量％以下である。強磁
性金属粉末自体のＳＦＤは小さい方が好ましく、強磁性
金属粉末のＨｃ分布を小さくする必要がある。テ−プの
ＳＦＤが小さいと、磁化反転がシャープでピークシフト
が小さくなり、高密度デジタル磁気記録に好適である。
Ｈｃ分布を小さくするためには、強磁性金属粉末におい
てはゲ−タイトの粒度分布を良くする、単分散αFe2O3
を使用する、粒子間の焼結を防止するなどの方法があ
る。The Hc of the ferromagnetic metal powder is usually 1700
~ 3200 Oersted, preferably 1800-300
0 Oersted. If σs is less than 100 emu / g, the output decreases, and if σs is more than 170 emu / g, the demagnetization becomes remarkable and dispersion cannot be sufficiently performed, so that the surface properties of the magnetic layer are hardly obtained. The water content of the ferromagnetic metal powder is preferably 0.1 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content of the ferromagnetic powder depending on the type of the binder.
Preferably, the pH of the ferromagnetic powder is optimized by the combination with the binder used. The range is usually from 6 to 12, preferably from 7 to 11. The stearic acid adsorption (a measure of the surface basic point) of ferromagnetic metal powders is usually
1 to 15 μmole / m 2 , preferably 2 to 10 μmole / m 2 ,
More preferably, it is 3 to 8 μmole / m 2 . When a ferromagnetic metal powder with a large stearic acid adsorption amount is used, the surface can be modified with an organic substance that strongly adsorbs to the surface to create a magnetic recording medium. Is preferred. Soluble Na, Ca, Fe, Ni, Sr, NH 4 , S
It may contain inorganic ions such as O 4 , Cl, NO 2 and NO 3 . These are preferably essentially absent. If the total sum of each ion is about 300 ppm or less, the characteristics are not affected. As described in JP-A-9-231546, a ferromagnetic metal powder having a small amount of complex formation with benzohydroxamic acid is preferable in order not to form fatty acid iron or a fatty acid metal salt in the tape. Further, the ferromagnetic metal powder used in the present invention has few vacancies, and its value is 10% by volume or less, more preferably 5% by volume or less. It is preferable that the SFD of the ferromagnetic metal powder itself is small, and it is necessary to reduce the Hc distribution of the ferromagnetic metal powder. When the SFD of the tape is small, the magnetization reversal is sharp and the peak shift is small, which is suitable for high-density digital magnetic recording.
In order to reduce the Hc distribution, in the ferromagnetic metal powder, a monodisperse αFe 2 O 3
And methods of preventing sintering between particles.

【００４４】本発明の磁性層のＨｃは好ましくは、１８
００〜３５００エルステッド、更に好ましくは１８００
〜３３００エルステッド、特に好ましくは、１８５０〜
３０００エルステッドである。Ｈｃが１８００エルステ
ッドより小さいと出力が不足してしまう。Ｈｃの高い方
は特に制約はないが、記録ヘッドの書き込み能力により
定まってくる。The Hc of the magnetic layer of the present invention is preferably 18
00-3500 Oersted, more preferably 1800
~ 3300 Oersted, particularly preferably 1850 ~
3000 Oersted. If Hc is smaller than 1800 Oersteds, the output will be insufficient. The higher Hc is not particularly limited, but is determined by the writing capability of the recording head.

【００４５】また、磁性層の残留磁束密度（Ｂｒ）は好
ましくは、１５００〜４０００ガウス、更に好ましくは
１５００〜３８００ガウス、特に好ましくは１６００〜
３６００ガウスである。磁性層の角形比（Ｂｒ／Ｂｍ）
は、通常、０．７５以上、好ましくは０．７８〜０．９
８、更に好ましくは、０．８０〜０．９５である。０．
７５より小さいと、出力が不足し、大きいことは出力を
とるためには好ましいが，無理に配向させると表面性の
劣化につながるので好ましくない。The residual magnetic flux density (Br) of the magnetic layer is preferably 1500 to 4000 gauss, more preferably 1500 to 3800 gauss, and particularly preferably 1600 to 6000 gauss.
3600 gauss. Squareness ratio of magnetic layer (Br / Bm)
Is usually 0.75 or more, preferably 0.78 to 0.9.
8, more preferably 0.80 to 0.95. 0.
When it is smaller than 75, the output is insufficient, and when it is large, it is preferable to obtain the output. However, forcible orientation is not preferable because it leads to deterioration of the surface property.

【００４６】磁性層の厚みは、好ましくは０．０２〜
１．０μｍ、更に好ましくは０．０４〜１．０μｍ、特
に好ましくは０．０５〜０．０３μｍである。ここで、
磁性層の厚みは、次の方法により測定される値である。
磁気記録媒体の長手方向に渡ってダイアモンドカッター
で約０．１μｍの厚みに切り出し、透過型電子顕微鏡で
倍率３万倍で観察し、その写真撮影を行う。写真のプリ
ントサイズはＡ４版である。その後、磁性層、非磁性層
の各々の粉体組成成分のサイズ・形状差に着目して界面
を目視判断して黒く縁どり、かつ磁性層表面も同様に黒
く縁どりした後、画像解析装置（カールツァイス社製：
ＫＳ４０００）にて縁どりした線の間隔を測定する。試
料写真の長さが２１ｃｍの範囲にわたり、測定点を点取
って測定する。その際の測定値の単純加算平均を倍率で
除して磁性層の厚みとした。The thickness of the magnetic layer is preferably from 0.02 to
It is 1.0 μm, more preferably 0.04 to 1.0 μm, and particularly preferably 0.05 to 0.03 μm. here,
The thickness of the magnetic layer is a value measured by the following method.
The magnetic recording medium is cut out to a thickness of about 0.1 μm with a diamond cutter along the longitudinal direction, observed with a transmission electron microscope at a magnification of 30,000, and photographed. The print size of the photo is A4 size. Then, the interface is visually determined by focusing on the difference in size and shape between the powder composition components of the magnetic layer and the non-magnetic layer, and the surface of the magnetic layer is similarly blackened. Zeiss:
KS4000) to measure the interval between the bordered lines. The measurement is performed by taking measurement points over a range of the length of the sample photograph of 21 cm. The simple average of the measured values at that time was divided by the magnification to obtain the thickness of the magnetic layer.

【００４７】本発明の磁性層内に含む非磁性粉末は、特
に紡錘状が好ましい。 非磁性粉末の層内平均長軸長は、
０．０２〜０．２０μｍの範囲であり、好ましくは０．
０３〜０．１２μｍ、更に好ましくは、０．０３〜０．
１０μｍである。また、層内平均短軸長との比である層
内平均針状比は、通常、３〜１２、好ましくは３．５〜
１０である。層内長軸長の変動係数は０〜３０％，Ｓ
BET は４０〜１２０ｍ2／ｇであることが好ましい。該層
内平均長軸長が０．０２μｍより小さいと分散性が劣り
好ましくなく、０．２０μｍより大きいと表面性がとれ
なくなる。尚、層内長軸長の変動係数の測定は、前記強
磁性金属粉末の場合と同じである。The non-magnetic powder contained in the magnetic layer of the present invention is particularly preferably spindle-shaped. The average long axis length in the layer of the non-magnetic powder is
It is in the range of 0.02 to 0.20 μm, preferably 0.1 to 0.2 μm.
03 to 0.12 μm, more preferably 0.03 to 0.1 μm.
10 μm. The average acicular ratio in the layer, which is the ratio to the average short axis length in the layer, is usually 3 to 12, preferably 3.5 to 5.
It is 10. The coefficient of variation of the long axis length in the layer is 0 to 30%, S
BET is preferably 40~120m 2 / g. When the average major axis length in the layer is smaller than 0.02 μm, the dispersibility is poor, which is not preferable. When it is larger than 0.20 μm, the surface property cannot be obtained. The measurement of the coefficient of variation of the long axis length in the layer is the same as that for the ferromagnetic metal powder.

【００４８】非磁性粉末の構成素材は、本発明の条件を
満足するのであれば特に制限されるべきものではなく、
無機物質、有機物質が挙げられるが、無機物質が好まし
く、金属酸化物が更に好ましい。尚、無機物質、有機物
質の素材としては、後述の下層に使用される無機質非磁
性粉末及び有機粉末、更には後述の下層および／または
上層に含有し得る研磨剤と同様のものが挙げられる。The constituent material of the non-magnetic powder should not be particularly limited as long as the conditions of the present invention are satisfied.
An inorganic substance and an organic substance are mentioned, but an inorganic substance is preferable, and a metal oxide is more preferable. Examples of the material of the inorganic substance and the organic substance include the same inorganic non-magnetic powder and organic powder used for the lower layer described below, and the same abrasives that can be contained in the lower layer and / or the upper layer described later.

【００４９】本発明の磁性層内に含む非磁性粉末は，α
−Ｆｅ2 Ｏ3 （ヘマタイト）、オキシ水酸化鉄（ゲータ
イト）およびＴｉＯ2 （二酸化チタン）の少くなくとも
１種であることが好ましい。 ＴｉＯ2 はルチル型が好ま
しい。これら非磁性粉末は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｗ、
Ｃ、およびＹやＮｄ等の希土類元素等の元素を含有する
化合物で表面処理が施され、これら元素の酸化物等が形
成されたものが好ましい。The non-magnetic powder contained in the magnetic layer of the present invention has α
-Fe 2 O 3 (hematite), is preferably one even without less of iron oxyhydroxide (goethite) and TiO 2 (titanium dioxide). TiO 2 is preferably a rutile type. These non-magnetic powders include Al, Si, Zr, W,
It is preferable that a surface treatment is performed with a compound containing an element such as C and a rare earth element such as Y or Nd to form an oxide or the like of these elements.

【００５０】ゲータイトは磁性酸化鉄の原料や酸化鉄還
元法に用いる強磁性金属粉末の原料を使用することがで
きる。ヘマタイトはこれらゲータイトを脱水、アニール
処理し、必要により表面処理することにより製造され
る。この場合、ゲータイトは種々の元素をゲータイト形
成と共に固溶状態で有することもできるし、ゲータイト
表面に種々の元素の化合物を被着し、脱水処理し表面処
理が施されたゲータイトを得ることができる。また、通
常のゲータイト又は上記表面処理が施されたゲータイト
をアニール処理し、更に必要なら形成されたヘマタイト
表面を更に所望の元素の化合物で処理することにより、
所望の元素を有したヘマタイトを製造することができ
る。上記化合物としては、水酸化アルミニウム等が好ま
しい。As goethite, a raw material of magnetic iron oxide or a raw material of ferromagnetic metal powder used in the iron oxide reduction method can be used. Hematite is produced by subjecting these goethites to dehydration, annealing and, if necessary, surface treatment. In this case, goethite can have various elements in a solid solution state together with the formation of goethite, or can be obtained by applying a compound of various elements to the surface of goethite, dehydrating, and subjecting goethite to a surface treatment. . In addition, by annealing normal goethite or goethite that has been subjected to the above surface treatment, and further treating the formed hematite surface with a compound of a desired element, if necessary,
Hematite having a desired element can be produced. As the above compound, aluminum hydroxide and the like are preferable.

【００５１】磁性層に加える非磁性粉末はあらかじめ結
合剤，潤滑剤等と分散したものを使用することも有効な
方法である。It is also an effective method to use a non-magnetic powder to be added to the magnetic layer in which a binder, a lubricant and the like are dispersed in advance.

【００５２】本発明は、非磁性層に結合剤樹脂と共に使
用される無機質非磁性粉末として針状特に紡錘状のもの
を選択することが、好ましくかつ重要である。In the present invention, it is preferable and important to select a needle-shaped, especially spindle-shaped, inorganic non-magnetic powder to be used together with the binder resin in the non-magnetic layer.

【００５３】無機質非磁性粉末の層内平均長軸長は、
０．０２〜０．２０μｍが好ましく、更に好ましくは
０．０３〜０．１５μｍ、特に好ましくは、０．０３〜
０．１３μｍである。また、層内平均短軸長との比であ
る層内平均針状比は、通常、３〜１２、好ましくは３．
５〜１０である。該層内平均長軸長が０．０２μｍより
小さいと分散性が劣り好ましくなく、０．２０μｍより
大きいと表面性がとれなくなる。本発明では磁性層に混
合する非磁性粉末と同一種のものを非磁性層に用いるこ
とが、特に有効である。The average major axis length in the layer of the inorganic nonmagnetic powder is as follows:
It is preferably from 0.02 to 0.20 μm, more preferably from 0.03 to 0.15 μm, particularly preferably from 0.03 to
0.13 μm. The average acicular ratio in the layer, which is the ratio to the average minor axis length in the layer, is usually 3 to 12, preferably 3.
5-10. When the average major axis length in the layer is smaller than 0.02 μm, the dispersibility is poor, which is not preferable. When it is larger than 0.20 μm, the surface property cannot be obtained. In the present invention, it is particularly effective to use the same type of nonmagnetic powder as the nonmagnetic powder mixed with the magnetic layer.

【００５４】本発明では非磁性層に用いられる無機質非
磁性粉末として、上記サイズの紡錘状非磁性粉末を選択
し、かつ磁性層に混合する紡錘状非磁性粉末と同一種で
かつ同じ形状で略同一サイズの紡錘状粒子を選択する
と、極めて薄い磁性層、即ち厚さ０．０２〜１．０μｍ
にもかかわらず、分散性に優れ，かつ磁性層の表面性を
良好に確保することができるので、出力の低減を抑えて
低ノイズ化を図った磁気記録媒体を得ることができる。In the present invention, as the inorganic non-magnetic powder used in the non-magnetic layer, a spindle-shaped non-magnetic powder having the above-mentioned size is selected, and is substantially the same type and the same shape as the spindle-shaped non-magnetic powder to be mixed with the magnetic layer. If spindle-shaped particles of the same size are selected, an extremely thin magnetic layer, that is, a thickness of 0.02-1.0 μm
Nevertheless, it is possible to obtain a magnetic recording medium which is excellent in dispersibility and good in surface properties of the magnetic layer, thereby suppressing a reduction in output and reducing noise.

【００５５】本発明において、該非磁性層および磁性層
をこの順序で支持体に設ける方法としては、特に制限は
ないが、ウェット・オン・ウェット方式が好ましい。本
発明の非磁性層に用いられる無機質非磁性粉末は、例え
ば、金属酸化物、金属炭酸塩、金属窒化物、金属炭化物
等の無機質化合物から選択することができる。無機質化
合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミナ、
β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−Ｆｅ2 Ｏ3 、オキ
シ水酸化鉄（ゲータイト）、窒化珪素、ＴｉＯ2 、二酸
化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、などが単独または組合せ
で使用される。特に好ましいのは、粒度分布の小ささ、
機能付与の手段が多いこと等から、ＴｉＯ2 、酸化亜
鉛、α−Ｆｅ2 Ｏ3 、オキシ水酸化鉄、酸化錫、硫酸バ
リウムであり、更に好ましいのはＴｉＯ2 、α−Ｆｅ2
Ｏ3 、オキシ水酸化鉄である。In the present invention, the method for providing the nonmagnetic layer and the magnetic layer on the support in this order is not particularly limited, but a wet-on-wet method is preferred. The inorganic non-magnetic powder used in the non-magnetic layer of the present invention can be selected from, for example, inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal nitrides, and metal carbides. As the inorganic compound, for example, α-alumina having an α conversion of 90% or more,
β-alumina, γ-alumina, θ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-Fe 2 O 3 , iron oxyhydroxide (goethite), silicon nitride, TiO 2 , silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide , Zirconium oxide, zinc oxide, barium sulfate, and the like are used alone or in combination. Particularly preferred are small particle size distribution,
TiO 2 , zinc oxide, α-Fe 2 O 3 , iron oxyhydroxide, tin oxide, and barium sulfate are preferred because of many means for imparting functions. More preferred are TiO 2 , α-Fe 2
O 3 is iron oxyhydroxide.

【００５６】α−Ｆｅ2 Ｏ3 は、粒子サイズがそろった
磁性酸化鉄やメタル用原料を加熱脱水し、さらにアニ−
ル処理により空孔を少なくし、必要によりＡｌ、Ｓｉ化
合物で表面処理をしたものが好ましい。通常、ＴｉＯ2
は光触媒性を持っているので、光があたるとラジカルが
発生し結合剤樹脂、潤滑剤と反応する懸念がある。この
ため、本発明に使用するＴｉＯ 2 は、Ａｌ、Ｆｅ等を１
〜１０％固溶させ光触媒特性を低下させたり、表面をＡ
ｌ、Ｓｉ化合物などで処理し、触媒作用を低下させるこ
とが好ましい。Α-FeTwoOThreeHas a uniform particle size
Heat dehydration of raw materials for magnetic iron oxide and metal
Process to reduce vacancies and convert to Al and Si if necessary
Those that have been surface-treated with a compound are preferred. Usually TiOTwo
Has photocatalytic properties, so when exposed to light, radicals
There is a concern that it will occur and react with the binder resin and lubricant. this
Therefore, the TiO used in the present invention TwoMeans that Al, Fe, etc.
10% to form a solid solution to lower the photocatalytic properties,
l, treatment with Si compound, etc.
Is preferred.

【００５７】これら無機質非磁性粉末の粒子サイズは通
常、０．００２〜０．２μmであるが、必要に応じて粒
子サイズの異なる無機質非磁性粉末を組み合わせたり、
単独の無機質非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の
効果をもたせることもできる。本明細書において、粒子
サイズとは、任意の形状における最大長さの平均を意味
する。The particle size of these inorganic non-magnetic powders is usually from 0.002 to 0.2 μm.
Even with a single inorganic nonmagnetic powder, the same effect can be obtained by widening the particle size distribution. In this specification, the particle size means the average of the maximum length in an arbitrary shape.

【００５８】無機質非磁性粉末の粒子サイズは０．０１
μm〜０．２０μmが好ましい。特に、無機質非磁性粉末
が針状金属酸化物である場合は、層内平均長軸長が０．
０２〜０．２０μｍが好ましく、０．１３μm以下が更
に好ましい。タップ密度は通常、０．３〜１．５g/ml、
好ましくは０．４〜１．３g/mlである。無機質非磁性粉
末の含水率は通常、０．２〜５重量％、好ましくは０．
３〜３重量％、更に好ましくは０．３〜１．５重量％で
ある。無機質非磁性粉末のｐＨは通常、２〜１２である
が、ｐＨは５．５〜１１の間が特に好ましい。無機質非
磁性粉末のＳBE T は１〜１００ｍ2 ／ｇ、好ましくは５
〜８０ｍ2 ／ｇ、更に好ましくは１０〜８０ｍ2 ／ｇで
ある。無機質非磁性粉末の結晶子サイズは４０〜１００
０Åが好ましく、４０〜８００Åが更に好ましい。ＤＢ
Ｐ（ジブチルフタレート）を用いた吸油量（ＤＢＰ吸油
量）は通常、５〜１００ml/100g、好ましくは１０〜８
０ml/100g、更に好ましくは２０〜６０ml/100gである。
比重は通常、１．５〜７、好ましくは３〜６である。形
状は針状、球状、多面体状、板状のいずれでも良い。無
機質非磁性粉末のステアリン酸吸着量は通常、１〜２０
μmole／ｍ2 、好ましくは２〜１５μmole/ｍ2 、さら
に好ましくは３〜８μmole/ｍ2 である。ステアリン酸
吸着量が多い無機質非磁性粉末を使用する時、表面に強
く吸着する有機物で表面修飾して磁気記録媒体を作成す
ることが摩擦係数を低下させることができるので好まし
い。これらの無機質非磁性粉末の表面にはＡｌ、Ｍｇ、
Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｎ、Ｙ化合物で表面
処理することが好ましい。非磁性粉末の表面に存在させ
て、特に分散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｔ
ｉＯ2、ＺｒＯ2、ＭｇＯおよびこれらの含水酸化物であ
るが、更に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＺｒＯ2お
よびこれらの含水酸化物である。これらは組み合わせて
使用しても良いし、単独で用いることもできる。また、
目的に応じて共沈させた表面処理層を用いても良いし、
先ずアルミナを施した後にその表層をシリカを施す方
法、またはその逆の方法を採ることもできる。また、表
面処理層は目的に応じて多孔質層にしても構わないが、
均質で密である方が一般には好ましい。The particle size of the inorganic non-magnetic powder is 0.01
μm to 0.20 μm is preferred. In particular, when the inorganic non-magnetic powder is a needle-shaped metal oxide, the average major axis length in the layer is 0.1 mm.
It is preferably from 0.2 to 0.20 μm, more preferably 0.13 μm or less. Tap density is usually 0.3-1.5g / ml,
Preferably it is 0.4 to 1.3 g / ml. The water content of the inorganic nonmagnetic powder is usually 0.2 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight.
It is 3 to 3% by weight, more preferably 0.3 to 1.5% by weight. The pH of the inorganic non-magnetic powder is usually from 2 to 12, but the pH is particularly preferably from 5.5 to 11. Inorganic S BE T of the non-magnetic powder is 1 to 100 m 2 / g, preferably from 5
~80m 2 / g, more preferably from 10 to 80 m 2 / g. The crystallite size of the inorganic non-magnetic powder is 40 to 100
0 ° is preferable, and 40 to 800 ° is more preferable. DB
The oil absorption (DBP oil absorption) using P (dibutyl phthalate) is usually 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 8 ml.
0 ml / 100 g, more preferably 20 to 60 ml / 100 g.
The specific gravity is usually 1.5 to 7, preferably 3 to 6. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedral shape, and a plate shape. The stearic acid adsorption amount of the inorganic non-magnetic powder is usually 1 to 20.
μmole / m 2 , preferably 2 to 15 μmole / m 2 , more preferably 3 to 8 μmole / m 2 . When using an inorganic non-magnetic powder having a large amount of stearic acid adsorption, it is preferable to prepare a magnetic recording medium by surface modification with an organic substance which strongly adsorbs to the surface since the friction coefficient can be reduced. On the surface of these inorganic non-magnetic powders, Al, Mg,
It is preferable to perform surface treatment with Si, Ti, Zr, Sn, Sb, Zn, and a Y compound. Al 2 O 3 , SiO 2 , T
Preferred are iO 2 , ZrO 2 , MgO and their hydrated oxides, and more preferred are Al 2 O 3 , SiO 2 , ZrO 2 and their hydrated oxides. These may be used in combination or may be used alone. Also,
Depending on the purpose, a co-precipitated surface treatment layer may be used,
It is also possible to adopt a method of first applying alumina and then applying silica to the surface layer or vice versa. Also, the surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose,
Homogeneous and dense are generally preferred.

【００５９】特に好ましいのは、入手の容易さ、コス
ト、粒度分布の小ささ、機能付与の手段が多い事，磁性
層との相性の良さ等から、ＴｉＯ2 、酸化亜鉛、オキシ
水酸化鉄，酸化鉄、硫酸バリウム，導電性酸化錫であ
り、更に好ましいのは磁性層にも存在するルチル型Ｔｉ
Ｏ2 、α−Ｆｅ2 Ｏ3 （ヘマタイト）、オキシ水酸化鉄
（ゲータイト）である。Particularly preferred are TiO 2 , zinc oxide, iron oxyhydroxide, TiO 2 , zinc oxide, iron oxide, Iron oxide, barium sulfate, conductive tin oxide, and more preferably rutile-type Ti which is also present in the magnetic layer.
O 2 , α-Fe 2 O 3 (hematite) and iron oxyhydroxide (goethite).

【００６０】紡錘状無機質非磁性粉末の素材としては、
特に制限はないが、特に好ましくはオキシ水酸化鉄（ゲ
ータイト），α−Ｆｅ2 Ｏ3 （ヘマタイト）が挙げられ
る。このα−Ｆｅ2 Ｏ3 の製法としては、上記強磁性金
属粉末の項で説明した紡錘状ゲータイトの製法に準じて
紡錘状ゲータイトを製造し、次いで酸化することにより
形成することができる。またオキシ水酸化鉄（ゲータイ
ト）として特開平１０−５３４２１号公報に記載されて
いるものがある。As the material of the spindle-shaped inorganic non-magnetic powder,
Although not particularly limited, iron oxyhydroxide (goethite) and α-Fe 2 O 3 (hematite) are particularly preferable. As a method for producing this α-Fe 2 O 3 , it can be formed by producing a spindle-shaped goethite according to the method for producing a spindle-shaped goethite described in the section of the above ferromagnetic metal powder, and then oxidizing the same. Further, there is an iron oxyhydroxide (goethite) described in JP-A-10-53421.

【００６１】ゲータイト粒子を２００〜５００℃の温度
範囲で脱水するか、必要に応じて、更に３５０〜８００
℃の温度範囲で加熱処理により焼き鈍しをして紡錘状α
−Ｆｅ2 Ｏ3 を得ることができる。また水熱反応によ
り，直接生成されたα−Ｆｅ2Ｏ3 も有効に使用できる。The goethite particles are dehydrated at a temperature in the range of 200 to 500 ° C.
Annealed by heat treatment in the temperature range of
Can be obtained -Fe 2 O 3. Also, α-Fe 2 O 3 directly generated by the hydrothermal reaction can be effectively used.

【００６２】尚、脱水または焼き鈍しされる紡錘状ゲー
タイト粒子の表面をＰ，Ｓｉ，Ｂ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｂ，
希土類元素（含むＹ）等の元素を含む焼結防止剤で処理
し、その表面にそれら元素乃至その化合物を付着させる
ことにより焼結防止の効果及び結合剤樹脂との分散性の
効果が発揮される。上記温度範囲の加熱処理により焼き
鈍しをするのは、脱水されて得られた紡錘状α−Ｆｅ2
Ｏ3 粒子の粒子表面に生じている空孔を焼き鈍しによ
り、粒子の極表面を溶融させて空孔をふさいで平滑な表
面形態とさせる事が好ましいからである。The surface of the spindle-shaped goethite particles to be dehydrated or annealed is made of P, Si, B, Al, Zr, Sb,
By treating with a sintering inhibitor containing an element such as a rare earth element (including Y) and attaching the element or its compound to the surface, the effect of preventing sintering and the effect of dispersing with the binder resin are exhibited. You. Annealing by the heat treatment in the above temperature range is performed by the spindle-shaped α-Fe 2 obtained by dehydration.
This is because it is preferable that the pores formed on the particle surfaces of the O 3 particles are annealed to melt the pole surfaces of the particles and to cover the pores to form a smooth surface form.

【００６３】本発明の非磁性層において用いられるα−
Ｆｅ2 Ｏ3 粒子は、前記脱水または焼き鈍しをして得ら
れた紡錘状α−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子を水溶液中に分散して懸
濁液とし、Ａｌ化合物を添加しｐＨ調整をして前記α−
Ｆｅ2 Ｏ3 粒子の粒子表面に前記Ａｌ化合物を被覆した
後、濾過、水洗、乾燥、粉砕、必要により更に脱気・厚
密処理等を施す事ができる。用いられるＡｌ化合物は酢
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩やアルミン酸
ソーダ等のアルミン酸アルカリ塩を使用することができ
る。この場合のＡｌ化合物添加量はα−Ｆｅ2 Ｏ3 粒子
粉末に対してＡｌ換算で通常、０．０１〜５０重量％で
ある。０．０１重量％未満である場合には、結合剤樹脂
中における分散が不十分であり、５０重量％を超える場
合には粒子表面に浮遊するＡｌ化合物同士が相互作用す
るために好ましくない。本発明においては、Ａｌ化合物
とともにＳｉ化合物を始めとして、Ｐ，Ｔｉ、Ｍｎ、Ｎ
ｉ、Ｚｎ，Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、希土類元素（含むＹ）か
ら選ばれる化合物の１種または２種以上を用いて被覆す
ることもできる。Ａｌ化合物とともに用いるこれらの化
合物の添加量はそれぞれα−Ｆｅ2 Ｏ3 に対して通常、
０．０１〜５０重量％の範囲である。０．０１重量％未
満である場合には添加による分散性向上の効果が殆どな
く、５０重量％を超える場合には、粒子表面以外に浮遊
する化合物同士が相互作用をする為に好ましくない。本
発明の非磁性層（以下、下層ともいう。また、磁性層を
上層ともいう）に用いられる非磁性粉末の具体的な例と
しては、昭和電工製ナノタイト、住友化学製ＨＩＴ−１
００、ＨＩＴ−８２、戸田工業製α−酸化鉄ＤＰＮ−２
５０ＢＸ、ＤＰＮ−２４５、ＤＰＮ−２７０ＢＸ、ＤＰ
Ｎ−５５０ＢＸ、ＤＰＮ−５５０ＲＸ、ＤＢＮ−６５０
ＲＸ、ＤＡＮ−８５０ＲＸ、石原産業製酸化チタンＴＴ
Ｏ−５１Ｂ、ＴＴＯ−５５Ａ、ＴＴＯ−５５Ｂ、ＴＴＯ
−５５Ｃ、ＴＴＯ−５５Ｓ、ＴＴＯ−５５Ｄ、ＳＮ−１
００、チタン工業製酸化チタンＳＴＴ−４Ｄ、ＳＴＴ−
３０Ｄ、ＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−６５Ｃ、α−酸化鉄α
−４０、テイカ製酸化チタンＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ−１
００Ｔ、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−６０
０Ｂ、ＭＴ−１００Ｆ、ＭＴ−５００ＨＤ、堺化学製Ｆ
ＩＮＥＸ−２５、ＢＦ−１、ＢＦ−１０、ＢＦ−２０、
ＳＴ−Ｍ、同和鉱業製酸化鉄ＤＥＦＩＣ−Ｙ、ＤＥＦＩ
Ｃ−Ｒ、日本アエロジル製ＡＳ２ＢＭ、ＴｉＯ2 Ｐ２
５、宇部興産製１００Ａ、５００Ａ、及びそれを焼成し
たものが挙げられる。The α- used in the nonmagnetic layer of the present invention
The Fe 2 O 3 particles are prepared by dispersing the spindle-shaped α-Fe 2 O 3 particles obtained by the dehydration or annealing into an aqueous solution to form a suspension, adding an Al compound and adjusting the pH to adjust the α-Fe 2 O 3 particles. −
After coating the surface of the Fe 2 O 3 particles with the Al compound, filtration, washing with water, drying, pulverization and, if necessary, further deaeration / thickness treatment can be performed. As the Al compound to be used, aluminum salts such as aluminum acetate, aluminum sulfate, aluminum chloride and aluminum nitrate and alkali aluminates such as sodium aluminate can be used. In this case, the addition amount of the Al compound is usually 0.01 to 50% by weight in terms of Al with respect to the α-Fe 2 O 3 particle powder. When the amount is less than 0.01% by weight, the dispersion in the binder resin is insufficient, and when the amount exceeds 50% by weight, Al compounds floating on the particle surface interact with each other, which is not preferable. In the present invention, P, Ti, Mn, N
It can be coated with one or more compounds selected from i, Zn, Zr, Sn, Sb, and rare earth elements (including Y). The addition amount of these compounds used together with the Al compound is usually relative to α-Fe 2 O 3 .
It is in the range of 0.01 to 50% by weight. When the amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving the dispersibility by the addition is almost negligible. Specific examples of the non-magnetic powder used in the non-magnetic layer of the present invention (hereinafter, also referred to as a lower layer, and a magnetic layer is also referred to as an upper layer) include Nanotite manufactured by Showa Denko and HIT-1 manufactured by Sumitomo Chemical.
00, HIT-82, α-iron oxide DPN-2 manufactured by Toda Kogyo
50BX, DPN-245, DPN-270BX, DP
N-550BX, DPN-550RX, DBN-650
RX, DAN-850RX, Titanium oxide TT manufactured by Ishihara Sangyo
O-51B, TTO-55A, TTO-55B, TTO
-55C, TTO-55S, TTO-55D, SN-1
00, titanium industrial STT-4D, STT-
30D, STT-30, STT-65C, α-iron oxide α
-40, Teica titanium oxide MT-100S, MT-1
00T, MT-150W, MT-500B, MT-60
0B, MT-100F, MT-500HD, Sakai Chemical F
INEX-25, BF-1, BF-10, BF-20,
ST-M, Dowa Mining Iron Oxide DEFIC-Y, DEFI
C-R, Nippon Aerosil AS2BM, TiO2 P2
5, 100A and 500A manufactured by Ube Industries, and fired products thereof.

【００６４】下層にカ−ボンブラックを混合させて公知
の効果である表面電気抵抗（Ｒｓ）を下げること、光透
過率を小さくすること、所望のマイクロビッカース硬度
を得る事ができる。また、下層にカーボンブラックを含
ませることで潤滑剤貯蔵の効果をもたらすことも可能で
ある。カーボンブラックの種類はゴム用ファ−ネス、ゴ
ム用サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カ−ボンブラ
ック、アセチレンブラック等を用いることができる。下
層のカーボンブラックは所望する効果によって、以下の
ような特性を最適化すべきであり、併用することでより
効果が得られることがある。By mixing carbon black in the lower layer, it is possible to lower the surface electric resistance (Rs), reduce the light transmittance, and obtain a desired micro-Vickers hardness, which are known effects. In addition, the effect of storing lubricant can be brought about by including carbon black in the lower layer. As the type of carbon black, furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, conductive carbon black, acetylene black and the like can be used. The following properties of the carbon black in the lower layer should be optimized depending on the desired effect, and the combined effect may provide more effects.

【００６５】下層のカ−ボンブラックの比表面積は通
常、５０〜５００ｍ2 ／ｇ、好ましくは７０〜４００ｍ
2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は通常、２０〜４００ml/100g、
好ましくは３０〜４００ml/100gである。カ−ボンブラ
ックの平均粒子径は通常、５〜８０nm、好ましく１０〜
５０nm、さらに好ましくは１０〜４０nmである。カ−ボ
ンブラックのｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０重
量％、タップ密度は０．１〜１ｇ／mlが好ましい。本発
明に用いられるカ−ボンブラックの具体的な例としては
キャボット製 ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１
３００、１０００、９００、８００、８８０、７００、
ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ−７２、三菱化学製＃３０５０Ｂ、
＃３１５０Ｂ、＃３７５０Ｂ、＃３９５０Ｂ、＃９５
０、＃６５０Ｂ、＃９７０Ｂ、＃８５０Ｂ、ＭＡ−６０
０、ＭＡ−２３０、＃４０００、＃４０１０、コロンビ
アンカ−ボン製 ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、ＲＡＶＥ
Ｎ８８００、８０００、７０００、５７５０、５２５
０、３５００、２１００、２０００、１８００、１５０
０、１２５５、１２５０、アクゾー製ケッチェンブラッ
クＥＣなどがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤な
どで表面処理したり、樹脂でグラフト化して使用して
も、表面の一部をグラファイト化したものを使用しても
かまわない。また、カ−ボンブラックを塗料に添加する
前にあらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これら
のカーボンブラックは上記無機質非磁性粉末に対して５
０重量％を越えない範囲、下層総重量の４０％を越えな
い範囲で使用できる。これらのカ−ボンブラックは単
独、または組合せで使用することができる。本発明で使
用できるカ−ボンブラックは例えば「カ−ボンブラック
便覧」（カ−ボンブラック協会編）を参考にすることが
できる。The specific surface area of the lower carbon black is usually 50 to 500 m 2 / g, preferably 70 to 400 m 2 / g.
2 / g, DBP oil absorption is usually 20-400ml / 100g,
Preferably, it is 30 to 400 ml / 100 g. The average particle size of the carbon black is usually 5 to 80 nm, preferably 10 to 80 nm.
It is 50 nm, more preferably 10 to 40 nm. The carbon black preferably has a pH of 2 to 10, a water content of 0.1 to 10% by weight, and a tap density of 0.1 to 1 g / ml. Specific examples of carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000, manufactured by Cabot.
300, 1000, 900, 800, 880, 700,
VULCAN XC-72, Mitsubishi Chemical # 3050B,
# 3150B, # 3750B, # 3950B, # 95
0, # 650B, # 970B, # 850B, MA-60
0, MA-230, # 4000, # 4010, CONDUCTEX SC, RAVE made by Columbian Carbon
N8800, 8000, 7000, 5750, 525
0,3500,2100,2000,1800,150
0, 1255, 1250, and Ketjen Black EC manufactured by Akzo. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like, or grafted with a resin, or may be used in which a part of the surface is graphitized. The carbon black may be dispersed with a binder before adding the carbon black to the paint. These carbon blacks are added to the inorganic non-magnetic powder in an amount of 5%.
It can be used in a range not exceeding 0% by weight and not exceeding 40% of the total weight of the lower layer. These carbon blacks can be used alone or in combination. Carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" (edited by Carbon Black Association).

【００６６】また下層には有機粉末を目的に応じて、添
加することもできる。例えば、アクリルスチレン系樹脂
粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉
末、フタロシアニン系顔料が挙げられるが、ポリオレフ
ィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド
系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリフッ化エチレ
ン樹脂も使用することができる。その製法は特開昭６２
−１８５６４号、特開昭６０−２５５８２７号に記され
ているようなものが使用できる。Further, an organic powder can be added to the lower layer according to the purpose. For example, acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder, phthalocyanine pigment, but polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, polyfluorinated ethylene resin Can be used. The manufacturing method is disclosed in
-18564 and JP-A-60-255827 can be used.

【００６７】下層の結合剤樹脂（種類と量）、潤滑剤・
分散剤・添加剤の量、種類、溶剤、分散方法に関しては
磁性層に関する公知技術が適用できる。また下層には、
補強剤を兼ねて研磨剤を添加することもできる。研磨剤
としてはα化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化
鉄、コランダム、窒化珪素、炭化珪素、チタンカ−バイ
ト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主とし
てモ−ス硬度６以上の公知の材料が単独または組合せで
使用される。また、これらの研磨剤同士の複合体（研磨
剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよ
い。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素
が含まれる場合もあるが主成分が９０重量％以上であれ
ば効果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは
０．０１〜１μｍが好ましく、特に電磁変換特性を高め
るためには、その粒度分布が狭い方が好ましい。また耐
久性を向上させるには必要に応じて粒子サイズの異なる
研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分布を
広くして同様の効果をもたせることも可能である。タッ
プ密度は０．３〜１．５g/cc、含水率は０．１〜５重量
％、ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜４０ｍ2 ／ｇが好
ましい。研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のい
ずれでも良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性
が高く好ましい。具体的には住友化学社製ＡＫＰ−１
０、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫ
Ｐ−５０、ＨＩＴ−２０、ＨＩＴ−３０、ＨＩＴ−５
０、ＨＩＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−６０Ｇ、ＨＩＴ−７０、
ＨＩＴ−８０、ＨＩＴ−８２、ＨＩＴ−１００、スミコ
ランダムＡＡ−０３、ＡＡ−０４、ＡＡ−０６、レイノ
ルズ社製ＥＲＣ−ＤＢＭ、ＨＰ−ＤＢＭ、ＨＰＳ−ＤＢ
Ｍ、不二見研磨剤社製ＷＡ１００００、上村工業社製Ｕ
Ｂ２０、日本化学工業社製Ｇ−５、クロメックスＵ２、
クロメックスＵ１、戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４
０、イビデン社製ベータランダムウルトラファイン、昭
和鉱業社製Ｂ−３などが挙げられる。下層に添加するこ
とで磁性層表面形状を制御したり、磁性層表面の無機粒
子の突出状態を制御したりすることができる。これら下
層に添加する研磨剤の粒径、量はむろん最適値に設定す
べきものである。The lower binder resin (type and amount), lubricant
With respect to the amount, type, solvent, and dispersion method of the dispersant / additive, known techniques for the magnetic layer can be applied. In the lower layer,
An abrasive can also be added as a reinforcing agent. Examples of the abrasive include α-alumina, β-alumina having an α conversion of 90% or more, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, and silicon dioxide. Well-known materials having a Mohs hardness of 6 or more, such as boron, boron nitride, are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (a surface of which is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% by weight or more. The particle size of these abrasives is preferably from 0.01 to 1 μm, and in particular, the particle size distribution is preferably narrow in order to enhance the electromagnetic conversion characteristics. Further, in order to improve the durability, it is possible to combine abrasives having different particle sizes as needed, or to use a single abrasive to broaden the particle size distribution to have the same effect. A tap density of 0.3 to 1.5 g / cc, a water content of 0.1 to 5 wt%, pH of 2 to 11, a specific surface area of 1~40m 2 / g are preferred. The shape of the abrasive may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape, but a shape having a part of a corner is preferable because of high abrasiveness. Specifically, AKP-1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
0, AKP-15, AKP-20, AKP-30, AK
P-50, HIT-20, HIT-30, HIT-5
0, HIT-60A, HIT-60G, HIT-70,
HIT-80, HIT-82, HIT-100, Sumicorundum AA-03, AA-04, AA-06, ERC-DBM, HP-DBM, HPS-DB manufactured by Reynolds
M, WA10000 manufactured by Fujimi Abrasives, U manufactured by Uemura Kogyo
B20, G-5 manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Chromex U2,
Chromex U1, TF100, TF14 manufactured by Toda Kogyo
0, beta random ultrafine manufactured by Ibiden Co., Ltd., and B-3 manufactured by Showa Mining Co., Ltd. By adding to the lower layer, the surface shape of the magnetic layer can be controlled, and the protruding state of the inorganic particles on the surface of the magnetic layer can be controlled. The particle size and amount of the abrasive added to these lower layers should of course be set to optimal values.

【００６８】［結合剤］本発明の下層、上層に使用され
る結合剤としては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可塑
性樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０
℃、数平均分子量が１,０００〜２００,０００、好まし
くは１０,０００〜１００,０００、重合度が約５０〜１
０００程度のものである。このような例としては、塩化
ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、
アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、ア
クリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステ
ル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラ−
ル、ビニルアセタ−ル、ビニルエ−テル、等を構成単位
として含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、
各種ゴム系樹脂がある。[Binder] As the binder used for the lower layer and the upper layer of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. As the thermoplastic resin, the glass transition temperature is -100 to 150
° C, the number average molecular weight is 1,000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, and the degree of polymerization is about 50 to 1
It is about 000. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid,
Acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyrate
Polymers or copolymers containing polyurethane, vinyl acetal, vinyl ether, etc. as constituent units, polyurethane resins,
There are various rubber resins.

【００６９】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂とし
てはフェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化
型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アク
リル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコ−ン樹
脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とイ
ソシアネートプレポリマ−の混合物、ポリエステルポリ
オ−ルとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンと
ポリイソシアネートの混合物等があげられる。これらの
樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハンドブ
ック」に詳細に記載されている。また、公知の電子線硬
化型樹脂を各層に使用することも可能である。これらの
例とその製造方法については特開昭６２−２５６２１９
に詳細に記載されている。Examples of the thermosetting resin or the reactive resin include a phenol resin, an epoxy resin, a polyurethane curable resin, a urea resin, a melamine resin, an alkyd resin, an acrylic reaction resin, a formaldehyde resin, a silicone resin, and the like. Examples include epoxy-polyamide resin, a mixture of polyester resin and isocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. Also, a known electron beam-curable resin can be used for each layer. These examples and the production method thereof are described in JP-A-62-256219.
In more detail.

【００７０】以上の樹脂は単独または組合せて使用でき
るが、好ましいものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアル
コ−ル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル無水マレイン酸
共重合体、から選ばれる少なくとも１種とポリウレタン
樹脂の組合せ、またはこれらにポリイソシアネートを組
み合わせたものがあげられる。The above resins can be used alone or in combination. Preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, vinyl chloride vinyl acetate vinyl alcohol copolymer and vinyl chloride vinyl acetate maleic anhydride. A combination of a polyurethane resin with at least one selected from polymers, or a combination of these with a polyisocyanate.

【００７１】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエ−テルポリウレタン、ポリエ−テル
ポリエステルポリウレタン、ポリカ−ボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカ−ボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ3 Ｍ、−ＯＳＯ3 Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、
−Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2 、（以上につきＭは水素原子、
またはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ2 、−Ｎ+
Ｒ3 （Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−Ｃ
Ｎ、などから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を
共重合または付加反応で導入したものを用いることが好
ましい。このような極性基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇ
であり、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known materials such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, -COO is required to obtain better dispersibility and durability.
M, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2,
-OP = O (OM) 2 , where M is a hydrogen atom,
Or alkali metal base), —OH, —NR 2 , —N +
R 3 (R is a hydrocarbon group), epoxy group, —SH, —C
It is preferable to use one obtained by introducing at least one or more polar groups selected from N and the like by copolymerization or addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g.
And preferably 10 −2 to 10 −6 mol / g.

【００７２】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としては、ユニオンカ−バイト製ＶＡＧＨ、ＶＹ
ＨＨ、ＶＭＣＨ、ＶＡＧＦ、ＶＡＧＤ、ＶＲＯＨ、ＶＹ
ＥＳ、ＶＹＮＣ、ＶＭＣＣ、ＸＹＨＬ、ＸＹＳＧ、ＰＫ
ＨＨ、ＰＫＨＪ、ＰＫＨＣ、ＰＫＦＥ、日信化学工業
製、ＭＰＲ−ＴＡ、ＭＰＲ−ＴＡ５、ＭＰＲ−ＴＡＬ、
ＭＰＲ−ＴＳＮ、ＭＰＲ−ＴＭＦ、ＭＰＲ−ＴＳ、ＭＰ
Ｒ−ＴＭ、ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学製１０００Ｗ、Ｄ
Ｘ８０、ＤＸ８１、ＤＸ８２、ＤＸ８３、１００ＦＤ、
日本ゼオン製ＭＲ−１０４、ＭＲ−１０５、ＭＲ１１
０、ＭＲ１００、ＭＲ５５５、４００Ｘ−１１０Ａ、日
本ポリウレタン製ニッポランＮ２３０１、Ｎ２３０２、
Ｎ２３０４、大日本インキ製パンデックスＴ−５１０
５、Ｔ−Ｒ３０８０、Ｔ−５２０１、バ−ノックＤ−４
００、Ｄ−２１０−８０、クリスボン６１０９、７２０
９、東洋紡製バイロンＵＲ８２００、ＵＲ８３００、Ｕ
Ｒ−８７００、ＲＶ５３０、ＲＶ２８０、大日精化製、
ダイフェラミン４０２０、５０２０、５１００、５３０
０、９０２０、９０２２、７０２０、三菱化学製、ＭＸ
５００４、三洋化成製サンプレンＳＰ−１５０、旭化成
製サランＦ３１０、Ｆ２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAGH and VY manufactured by Union Carbide.
HH, VMCH, VAGF, VAGD, VROH, VY
ES, VYNC, VMCC, XYHL, XYSG, PK
HH, PKHJ, PKHC, PKFE, Nissin Chemical Industries, MPR-TA, MPR-TA5, MPR-TAL,
MPR-TSN, MPR-TMF, MPR-TS, MP
R-TM, MPR-TAO, Electrochemical 1000W, D
X80, DX81, DX82, DX83, 100FD,
ZEON MR-104, MR-105, MR11
0, MR100, MR555, 400X-110A, Nipporan N2301, N2302 manufactured by Nippon Polyurethane
N2304, Pandex T-510 manufactured by Dainippon Ink.
5, T-R3080, T-5201, Burnock D-4
00, D-210-80, Crisbon 6109, 720
9. Toyobo Byron UR8200, UR8300, U
R-8700, RV530, RV280, manufactured by Dainichi Seika,
Diferamine 4020, 5020, 5100, 530
0, 9020, 9022, 7020, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, MX
5004, Sanyo Kasei sampler SP-150, Asahi Kasei Saran F310, F210 and the like.

【００７３】本発明の下層、磁性層に用いられる結合剤
は下層にあっては無機質非磁性粉末または磁性層にあっ
ては非磁性粉末及び強磁性金属粉末の合計に対し、５〜
５０重量％の範囲、好ましくは１０〜３０重量％の範囲
で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合は５〜３
０重量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は２〜２０重
量％、ポリイソシアネートは２〜２０重量％の範囲でこ
れらを組み合わせて用いることが好ましいが、例えば、
微量の脱塩素によりヘッド腐食が起こる場合は、ポリウ
レタンのみまたはポリウレタンとポリイソシアネートの
みを使用することも可能である。The binder used in the lower layer and the magnetic layer of the present invention is 5 to 5% based on the total amount of the nonmagnetic powder and the ferromagnetic metal powder in the lower layer.
It is used in the range of 50% by weight, preferably in the range of 10 to 30% by weight. 5 to 3 when using vinyl chloride resin
0% by weight, when a polyurethane resin is used, 2 to 20% by weight, and polyisocyanate is preferably used in a combination of 2 to 20% by weight.
If head corrosion occurs due to a small amount of dechlorination, it is also possible to use only polyurethane or only polyurethane and polyisocyanate.

【００７４】本発明において、ポリウレタンを用いる場
合は、ガラス転移温度が−５０〜１５０℃、好ましくは
０〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００％、破断応
力は０．０５〜１０Kg/mm2 、降伏点は０．０５〜１０K
g/mm2 が好ましい。本発明の磁気記録媒体は基本的に下
層および上層の二層からなるが、本発明の要件を満足す
る範囲で磁性層を複層化してもよく、同様に下層も複層
化し得る。更に、必要により種々の機能を持たせた任意
の層を設けることも可能である。従って、結合剤量、結
合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、
ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂の量、各
樹脂の分子量、極性基量、あるいは先に述べた樹脂の物
理特性などを必要に応じ下層、磁性層等の各層で変える
ことはもちろん可能であり、むしろ各層で最適化すべき
であり、多層磁性層に関する公知技術等を適用できる。
例えば、各層で結合剤量を変更する場合、ヘッドに対す
るヘッドタッチを良好にするためには、非磁性層の結合
剤量を多くして柔軟性を持たせること等が例示される。In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is -50 to 150 ° C., preferably 0 to 100 ° C., the breaking elongation is 100 to 2000%, the breaking stress is 0.05 to 10 kg / mm 2 , The yield point is 0.05-10K
g / mm 2 is preferred. Although the magnetic recording medium of the present invention basically comprises two layers, a lower layer and an upper layer, the magnetic layer may be multilayered as long as the requirements of the present invention are satisfied. Similarly, the lower layer may be multilayered. Further, it is also possible to provide optional layers having various functions as necessary. Therefore, the amount of binder, vinyl chloride resin in the binder, polyurethane resin,
Polyisocyanate, or the amount of other resins, the molecular weight of each resin, the amount of polar groups, or the physical properties of the resin described above, if necessary, it is possible to change in each layer such as a lower layer, a magnetic layer, Rather, each layer should be optimized, and a known technique or the like relating to a multilayer magnetic layer can be applied.
For example, when the amount of the binder is changed in each layer, for example, increasing the amount of the binder in the non-magnetic layer to provide flexibility in order to improve head contact with the head is exemplified.

【００７５】本発明に用いることができるポリイソシア
ネートとしては、トリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート
類、また、これらのイソシアネート類とポリアルコール
との生成物、また、イソシアネート類の縮合によって生
成したポリイソシアネート等を使用することができる。
これらのイソシアネート類の市販されている商品名とし
ては、日本ポリウレタン製、コロネートＬ、コロネート
ＨＬ、コロネート２０３０、コロネート２０３１、ミリ
オネートＭＲ、ミリオネートＭＴＬ、武田薬品製、タケ
ネートＤ−１０２、タケネートＤ−１１０Ｎ、タケネー
トＤ−２００、タケネートＤ−２０２、住友バイエル
製、デスモジュ−ルＬ、デスモジュ−ルＩＬ、デスモジ
ュ−ルＮ、デスモジュ−ルＨＬ等があり、これらを単独
または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以上
の組合せで各層とも用いることができる。The polyisocyanate which can be used in the present invention includes tolylene diisocyanate, 4,4 '
-Isocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the formation of these isocyanates and polyalcohols Products, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates can be used.
Commercially available trade names of these isocyanates include Nippon Polyurethane, Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL, Takeda Pharmaceutical, Takenate D-102, Takenate D-110N, Takenate D-200, Takenate D-202, manufactured by Sumitomo Bayer, Desmodur L, Desmodur IL, Desmodur N, Desmodur HL, etc. These are used alone or by utilizing the difference in curing reactivity. Each layer can be used in a combination of two or more.

【００７６】［カーボンブラック］本発明の磁性層に使
用されるカ−ボンブラックは、ゴム用ファ−ネス、ゴム
用サ−マル、カラ−用ブラック、導電性カ−ボンブラッ
ク、アセチレンブラック等を用いることができる。比表
面積は５〜５００ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量は１０〜４０
０mｌ／１００ｇ、平均粒子径は５nm〜３００nm、ｐＨ
は２〜１０、含水率は０．１〜１０重量％、タップ密度
は０．１〜１ｇ／cc、が好ましい。本発明に用いられる
カ−ボンブラックの具体的な例としてはキャボット製、
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００、１３００、１００
０、９００、９０５、８００、７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カ−ボン製、＃８０、＃６０、＃５５、
＃５０、＃３５、三菱化学製、＃２４００Ｂ、＃２３０
０、＃９００、＃１０００＃３０、＃４０、＃１０Ｂ、
コロンビアンカ−ボン製、ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ ＳＣ、
ＲＡＶＥＮ １５０、５０、４０、１５、ＲＡＶＥＮ−
ＭＴ−Ｐ、アクゾー社製、ケッチェンブラックＥＣ、な
どがあげられる。カ−ボンブラックを分散剤などで表面
処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の
一部をグラファイト化したものを使用してもかまわな
い。また、カ−ボンブラックを磁性塗料に添加する前に
あらかじめ結合剤で分散してもかまわない。これらのカ
−ボンブラックは単独、または組合せで使用することが
できる。カ−ボンブラックを使用する場合は磁性体に対
する量の０．１〜３０重量％で用いることが好ましい。
カ−ボンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、
遮光性付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用
いるカ−ボンブラックにより異なる。[Carbon Black] The carbon black used in the magnetic layer of the present invention includes furnace black for rubber, thermal black for rubber, black for color, conductive carbon black, acetylene black and the like. Can be used. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 40
0ml / 100g, average particle size is 5nm ~ 300nm, pH
Is preferably 2 to 10, the water content is 0.1 to 10% by weight, and the tap density is 0.1 to 1 g / cc. Specific examples of carbon black used in the present invention are manufactured by Cabot,
BLACKPEARLS 2000, 1300, 100
0, 900, 905, 800, 700, VULCAN
XC-72, made by Asahi Carbon, # 80, # 60, # 55,
# 50, # 35, manufactured by Mitsubishi Chemical, # 2400B, # 230
0, # 900, # 1000 # 30, # 40, # 10B,
Made in Columbian Carbon, CONDUCTEX SC,
RAVE 150, 50, 40, 15, RAVE-
MT-P, manufactured by Akzo Ketjen Black EC, and the like. Carbon black may be used after being surface-treated with a dispersant or the like, or grafted with a resin, or may be used in which a part of the surface is graphitized. Before adding the carbon black to the magnetic paint, it may be dispersed in a binder in advance. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% by weight based on the magnetic substance.
Carbon black has antistatic properties for the magnetic layer, reduced friction coefficient,
It has functions such as imparting light-shielding properties and improving film strength, and these differ depending on the carbon black used.

【００７７】従って本発明に使用されるこれらのカ−ボ
ンブラックは磁性層、下層でその種類、量、組合せを変
え、粒子サイズ、吸油量、電導度、ｐＨなどの先に示し
た諸特性をもとに目的に応じて使い分けることはもちろ
ん可能であり、むしろ各層で最適化すべきものである。
本発明の磁性層で使用できるカ−ボンブラックは例えば
「カ−ボンブラック便覧」カ−ボンブラック協会編を参
考にすることができる。Therefore, these carbon blacks used in the present invention are different in kind, amount and combination between the magnetic layer and the lower layer, and exhibit the above-mentioned properties such as particle size, oil absorption, conductivity and pH. It is, of course, possible to use differently according to the purpose, but rather to optimize each layer.
The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, “Carbon Black Handbook” edited by Carbon Black Association.

【００７８】［研磨剤］ヘッドのクリーニング効果を持
たせたり塗膜を補強するため、磁性層に含有させること
ができる研磨剤は、平均粒子径（平均針状比が１乃至略
１）が通常、０．０１〜３μm 、好ましくは０．０５〜
１．０μｍ、又は平均長軸長が０．２０μｍより大きく
３μｍ以下、好ましくは１．０μｍ以下、通常、モ−ス
硬度５以上の粒子が使用し得る。[Abrasive] The abrasive which can be contained in the magnetic layer in order to have a head cleaning effect or to reinforce the coating film has an average particle diameter (average acicular ratio of 1 to approximately 1) which is usually used. , 0.01 to 3 μm, preferably 0.05 to
Particles having an average major axis length of greater than 0.20 μm and 3 μm or less, preferably 1.0 μm or less, and usually a Mohs hardness of 5 or more can be used.

【００７９】結合剤としては、α化率９０％以上のα−
アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸
化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、炭化
珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒
化ホウ素、など主としてモ−ス硬度５以上の公知の材料
が単独または組合せで使用される。また、これらの研磨
剤同士の複合体（研磨剤を他の研磨剤で表面処理したも
の）を使用してもよい。これらの研磨剤には主成分以外
の化合物または元素が含まれる場合もあるが主成分が９
０重量％以上であれば効果にかわりはない。電磁変換特
性を高めるためには、その研磨剤の粒子サイズ粒度分布
が狭い方が好ましい。また耐久性を向上させるには必要
に応じて粒子サイズの異なる研磨剤を組み合わせたり、
単独の研磨剤でも粒径分布を広くして同様の効果をもた
せることも可能である。タップ密度は０．３〜１．５g/
cc、含水率は０．１〜５重量％、ｐＨは３〜１１、比表
面積は１０〜８０ｍ2 ／ｇが好ましい。本発明に用いら
れる研磨剤の形状は針状、球状、サイコロ状、のいずれ
でも良いが、形状の一部に角を有するものが研磨性が高
く好ましい。As the binder, α-form having an α-conversion rate of 90% or more is used.
Alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, silicon carbide, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, boron nitride, etc. Known materials are used alone or in combination. Further, a composite of these abrasives (a surface of which is treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the main component is 9
If the content is 0% by weight or more, the effect is not changed. In order to enhance the electromagnetic conversion characteristics, the abrasive preferably has a narrow particle size distribution. In addition, in order to improve durability, if necessary, combine abrasives with different particle sizes,
Even with a single abrasive, the same effect can be obtained by broadening the particle size distribution. Tap density is 0.3-1.5g /
cc, water content is preferably 0.1 to 5% by weight, pH is 3 to 11, and specific surface area is preferably 10 to 80 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention may be any of a needle shape, a spherical shape, and a dice shape.

【００８０】研磨剤としては、具体的には住友化学社製
ＡＫＰ−１０、ＡＫＰ−１２、ＡＫＰ−１５、ＡＫＰ−
２０、ＡＫＰ−３０、ＡＫＰ−５０、ＡＫＰ−８０、Ａ
ＫＰ−１００、ＡＫＰ−１５２０、ＡＫＰ−１５００、
ＨＩＴ−５０、ＨＩＴ−６０Ａ、ＨＩＴ−６０Ｇ、ＨＩ
Ｔ−７０、ＨＩＴ−８０、ＨＩＴ−８２、ＨＩＴ−１０
０、スミコランダムＡＡ−０３、ＡＡ−０４、日本化学
工業社製、Ｇ５、Ｇ７、Ｓ−１、酸化クロムＫ、上村工
業社製ＵＢ４０Ｂ、不二見研磨剤社製ＷＡ８０００、Ｗ
Ａ１００００、ミクロンサイズダイヤモンド( ０-1/4、
0-1/6 、0-1/8の各グレード；製造メーカーとしては、
東名ダイヤモンド、LANDS 社、DuPont社、GE社など) 、
戸田工業社製ＴＦ１００、ＴＦ１４０、ＴＦ１８０など
が上げられる。これら研磨剤の合計量は強磁性金属粉末
１００重量部に対して通常、０〜２０重量部、望ましく
は０〜１５重量部の範囲で添加される。研磨剤の添加量
が少なすぎると十分な耐久性が得られず、２０重量部よ
り多すぎると表面性、充填度が劣化する。Specific examples of the abrasive include AKP-10, AKP-12, AKP-15, and AKP- manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
20, AKP-30, AKP-50, AKP-80, A
KP-100, AKP-1520, AKP-1500,
HIT-50, HIT-60A, HIT-60G, HI
T-70, HIT-80, HIT-82, HIT-10
0, Sumicorundum AA-03, AA-04, manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., G5, G7, S-1, chromium oxide K, UB40B manufactured by Uemura Industries, WA8000 manufactured by Fujimi Abrasives Co., Ltd., W
A10000, micron size diamond (0-1 / 4,
Each grade of 0-1 / 6, 0-1 / 8;
Tomei Diamond, LANDS, DuPont, GE, etc.),
Examples include TF100, TF140, and TF180 manufactured by Toda Kogyo. The total amount of these abrasives is usually 0 to 20 parts by weight, preferably 0 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. If the amount of the abrasive is too small, sufficient durability cannot be obtained, and if it is more than 20 parts by weight, the surface properties and the degree of filling deteriorate.

【００８１】これら研磨剤は、あらかじめ結合剤で分散
処理したのち磁性塗料中に添加してもかまわない。 ［添加剤］本発明の磁性層と下層に使用される、添加剤
としては潤滑効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果
などをもつものが使用される。二硫化モリブデン、二硫
化タングステン、グラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒
鉛、シリコ−ンオイル、極性基をもつシリコ−ン、脂肪
酸変性シリコ−ン、フッ素含有シリコ−ン、フッ素含有
アルコ−ル、フッ素含有エステル、極性基を持つパーフ
ルオロポリエーテル、ポリオレフィン、ポリグリコ−
ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリ
フェニルエ−テル、フェニルホスホン酸、αナフチル燐
酸、フェニル燐酸、ジフェニル燐酸、ｐ−エチルベンゼ
ンホスホン酸、フェニルホスフィン酸、アミノキノン
類、各種シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、フッ素含有アルキル硫酸エステルおよびそのアルカ
リ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸（不飽和
結合を含んでも、また分岐していてもかまわない）、お
よびこれらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕなど）また
は、炭素数１２〜２２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコ−ル（不飽和結合を含んでも、また分岐
していてもかまわない）、炭素数１２〜２２のアルコキ
シアルコ−ル（不飽和結合を含んでも、また分岐してい
てもかまわない）、炭素数１０〜２４の一塩基性脂肪酸
（不飽和結合を含んでも、また分岐していてもかまわな
い）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四価、五
価、六価アルコ−ルのいずれか一つ（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していてもかまわない）とからなるモノ
脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪
酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアルキル
エ−テルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪酸ア
ミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用でき
る。These abrasives may be added to the magnetic paint after dispersion treatment with a binder in advance. [Additives] As additives used in the magnetic layer and the lower layer of the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect and the like are used. Molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester , Polar group-containing perfluoropolyether, polyolefin, polyglyco-
, Alkyl phosphates and alkali metal salts thereof,
Alkyl sulfates and alkali metal salts thereof, polyphenyl ether, phenylphosphonic acid, α-naphthylphosphoric acid, phenylphosphoric acid, diphenylphosphoric acid, p-ethylbenzenephosphonic acid, phenylphosphinic acid, aminoquinones, various silane coupling agents, titanium coupling agents , A fluorine-containing alkyl sulfate and an alkali metal salt thereof, a monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched), and a metal salt thereof (Li, Na, K, Cu, etc.) or monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched) An alkoxy alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may contain an unsaturated bond or may be branched); 10-24 monobasic fatty acids (which may contain unsaturated bonds or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohols having 2 to 12 carbon atoms Mono- or di-fatty acid esters or tri-fatty acid esters, or fatty acid esters of monoalkyl ethers of alkylene oxide polymers, which are composed of any one of the following: And fatty acid amides having 8 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like.

【００８２】これらの具体例としては脂肪酸では、カプ
リン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エラ
イジン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン
酸、などが挙げられる。エステル類ではブチルステアレ
ート、オクチルステアレート、アミルステアレート、イ
ソオクチルステアレート、ブチルミリステート、オクチ
ルミリステート、ブトキシエチルステアレート、ブトキ
シジエチルステアレート、２ーエチルヘキシルステアレ
ート、２ーオクチルドデシルパルミテート、２ーヘキシ
ルドデシルパルミテート、イソヘキサデシルステアレー
ト、オレイルオレエート、ドデシルステアレート、トリ
デシルステアレート、エルカ酸オレイル、ネオペンチル
グリコールジデカノエート、エチレングリコ−ルジオレ
イル、アルコール類ではオレイルアルコ−ル、ステアリ
ルアルコール、ラウリルアルコ−ル、などがあげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノ−ルエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコ−ルの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分が含まれてもかまわな
い。これらの不純分は３０重量％以下が好ましく、さら
に好ましくは１０重量％以下である。Specific examples of these fatty acids include capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and isostearic acid. No. Esters include butyl stearate, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate, butyl myristate, octyl myristate, butoxyethyl stearate, butoxydiethyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, and 2-octyldodecyl palmitate. 2-hexyl decyl palmitate, isohexadecyl stearate, oleyl oleate, dodecyl stearate, tridecyl stearate, oleyl erucate, neopentyl glycol didecanoate, ethylene glycol-dioldioleyl, oleyl alcohol for alcohols , Stearyl alcohol, lauryl alcohol, and the like. Also, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerin, glycidols, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums Or a cationic surfactant such as a sulfonium, a carboxylic acid, a sulfonic acid,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfate groups, phosphate groups, etc., amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol, alkylbedine type, etc. Etc. can also be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are always 100%
It is not pure and may contain impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, oxides, etc. in addition to the main components. These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.

【００８３】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は個々に異なる物理的作用を有するものであり、
その種類、量、および相乗的効果を生み出す潤滑剤の併
用比率は目的に応じ最適に定められるべきものである。
下層、磁性層で融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじ
み出しを制御する、沸点、融点や極性の異なるエステル
類を用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量
を調節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の
添加量を下層で多くして潤滑効果を向上させるなどが考
えられ、無論ここに示した例のみに限られるものではな
い。一般には潤滑剤の総量として磁性層にあっては強磁
性金属粉末及び非磁性粉末または下層にあっては無機質
非磁性粉末に対し、通常、０．１〜５０重量％、好まし
くは２〜２５重量％の範囲で選択される。Each of these lubricants and surfactants used in the present invention has a different physical action.
The type, amount, and combination ratio of the lubricant that produces a synergistic effect should be optimally determined according to the purpose.
Controlling bleeding to the surface using fatty acids with different melting points in the lower layer and magnetic layer, controlling bleeding to the surface using esters with different boiling points, melting points and polarities, coating by adjusting the amount of surfactant It is conceivable that the lubricating effect can be improved by increasing the stability of the lubricant and increasing the amount of the lubricant added in the lower layer, and is not limited to the examples shown here. Generally, the total amount of the lubricant is usually 0.1 to 50% by weight, preferably 2 to 25% by weight based on the ferromagnetic metal powder and the nonmagnetic powder in the magnetic layer or the inorganic nonmagnetic powder in the lower layer. %.

【００８４】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性および下層塗料製造のどの工程で
添加してもかまわない、例えば、磁性塗料では、混練工
程前に磁性体と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤に
よる混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場
合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合な
どがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同
時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布す
ることにより目的が達成される場合がある。また、目的
によってはカレンダ−した後、またはスリット終了後、
磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。All or a part of the additives used in the present invention may be added at any step of the production of the magnetic and lower layer paints. In this case, there are a case where it is added in a kneading step using a magnetic substance, a binder and a solvent, a case where it is added in a dispersion step, a case where it is added after dispersion, and a case where it is added just before coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additive simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Also, depending on the purpose, after calendaring or after slitting,
A lubricant can be applied to the surface of the magnetic layer.

【００８５】本発明で用いられる有機溶剤は公知のもの
が使用でき、例えば特開昭６−６８４５３に記載の溶剤
を用いることができる。 ［層構成］本発明の磁気記録媒体の厚み構成は支持体が
通常、２．５〜１００μｍ、テ−プの場合は体積密度を
大きくするため２．５〜１０μｍが好ましく、さらに好
ましくは３．０〜８μｍである。ディスクの場合は２０
〜１００μｍが好ましく、さらに好ましくは２５〜８０
μｍである。As the organic solvent used in the present invention, known solvents can be used, and for example, solvents described in JP-A-6-68453 can be used. [Layer Structure] The thickness structure of the magnetic recording medium of the present invention is preferably 2.5 to 100 μm, and in the case of a tape, it is preferably 2.5 to 10 μm in order to increase the volume density. 0 to 8 μm. 20 for discs
To 100 μm, more preferably 25 to 80 μm.
μm.

【００８６】支持体と下層の間に密着性向上のため下塗
り層を設けてもかまわない。本下塗層厚みは通常、０．
０１〜０．５μｍ、好ましくは０．０２〜０．５μｍで
ある。この場合、帯電防止やカール補正などの効果を出
すために磁性層側と反対側にバックコ−ト層を設けても
かまわない。この厚みは通常、０．１〜４μｍ、好まし
くは０．３〜２．０μｍである。これらの下塗層、バッ
クコ−ト層は公知のものが使用できる。An undercoat layer may be provided between the support and the lower layer to improve adhesion. The thickness of the undercoat layer is usually 0.1.
It is from 0.01 to 0.5 μm, preferably from 0.02 to 0.5 μm. In this case, a back coat layer may be provided on the side opposite to the magnetic layer side in order to obtain effects such as antistatic and curl correction. This thickness is usually 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 2.0 μm. Known undercoat layers and backcoat layers can be used.

【００８７】本発明の磁性層の厚みは用いるヘッドの飽
和磁化量やヘッドギャップ長、記録信号の帯域により最
適化されるものである。磁性層を異なる磁気特性を有す
る２層以上に分離してもかまわず、公知の重層磁性層に
関する構成が適用できる。本発明の下層の厚みは通常、
０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．３〜３．０μｍ、
さらに好ましくは０．５〜２．５μｍである。The thickness of the magnetic layer of the present invention is optimized by the saturation magnetization of the head used, the head gap length, and the band of the recording signal. The magnetic layer may be separated into two or more layers having different magnetic characteristics, and a known configuration relating to a multilayer magnetic layer can be applied. The thickness of the lower layer of the present invention is usually
0.2-5.0 μm, preferably 0.3-3.0 μm,
More preferably, it is 0.5 to 2.5 μm.

【００８８】なお、本発明の下層は実質的に非磁性であ
ればその効果を発揮するものであり、たとえば不純物と
してあるいは意図的に少量の磁性体を含んでも、本発明
の効果を示すものであり、本発明と実質的に同一の構成
と見なすことができることは言うまでもない。実質的に
非磁性とは下層の残留磁束密度が５００ガウス以下もし
くは抗磁力が磁性層の略４０％以下であることを示し、
好ましくは残留磁束密度と抗磁力がゼロの場合である。The lower layer of the present invention exhibits its effect if it is substantially non-magnetic. For example, the lower layer exhibits the effect of the present invention even if it contains impurities or a small amount of a magnetic substance intentionally. Of course, it goes without saying that the configuration can be regarded as substantially the same as that of the present invention. Substantially non-magnetic means that the residual magnetic flux density of the lower layer is 500 Gauss or less or the coercive force is about 40% or less of the magnetic layer,
Preferably, the residual magnetic flux density and the coercive force are zero.

【００８９】［支持体］本発明に用いられる支持体はポ
リエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレート
等のポリエステル類、ポリオレフィン類、セルロ−スト
リアセテ−ト、ポリカ−ボネート、ポリアミド（例え
ば、アラミド等の芳香族ポリアミド）、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリスルフォン、ポリベンゾオキサゾ
−ルなどの公知のフィルムが使用できる。ポリエチレン
ナフタレ−ト、アラミドなどの高強度支持体を用いるこ
とが好ましい。また必要に応じ、磁性層側と、磁性層を
設けない場合のその反対面側との表面粗さを変えるため
特開平３−２２４１２７に示されるような積層タイプの
支持体を用いることもできる。これらの支持体にはあら
かじめコロナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱
処理、除塵処理、などを行ってもよい。また本発明の支
持体としてアルミまたはガラス基板を適用することも可
能である。[Support] The support used in the present invention includes polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulostriacetate, polycarbonate and polyamide (for example, aromatic compounds such as aramid). A known film such as a group (polyamide), polyimide, polyamide imide, polysulfone, and polybenzoxazole can be used. It is preferable to use a high-strength support such as polyethylene naphthalate or aramid. If necessary, a laminated type support as disclosed in JP-A-3-224127 can be used to change the surface roughness between the magnetic layer side and the opposite side when no magnetic layer is provided. These supports may be previously subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, and the like. It is also possible to apply an aluminum or glass substrate as the support of the present invention.

【００９０】支持体表面をＷＹＫＯ社製光干渉３次元粗
さ計「ＨＤ−２０００」を用いたＭＩＲＡＵ法で測定し
た中心面平均表面粗さ（Ｒａ）は通常、８．０nm以下、
好ましくは４．０nm以下、さらに好ましくは２．０nm以
下のものを使用する。これらの支持体は単に中心面平均
表面粗さが小さいだけではなく、０．５μｍ以上の粗大
突起がないことが好ましい。また表面の粗さ形状は必要
に応じて支持体に添加されるフィラ−の大きさと量によ
り自由にコントロ−ルされるものである。これらのフィ
ラ−としては一例としてはＣａ、Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化
物や炭酸塩の他、アクリル系などの有機微粉末があげら
れる。支持体の最大高さＳＲmaxは１μｍ以下、十点平
均粗さＳＲzは０．５μｍ以下、中心面山高さはＳＲpは
０．５μｍ以下、中心面谷深さＳＲvは０．５μｍ以
下、中心面面積率ＳＳrは１０％以上、９０％以下、平
均波長Ｓλaは５μｍ以上、３００μｍ以下が好まし
い。所望の電磁変換特性と耐久性を得るため、これら支
持体の表面突起分布をフィラーにより任意にコントロー
ルできるものであり、０．０１μｍから１μｍの大きさ
のもの各々を０．１mm2 あたり０個から２０００個の範
囲でコントロ−ルすることができる。The center surface average surface roughness (Ra) of the support surface measured by the MIRAU method using an optical interference three-dimensional roughness meter “HD-2000” manufactured by WYKO is usually 8.0 nm or less.
Preferably, the thickness is 4.0 nm or less, more preferably, 2.0 nm or less. These supports preferably have not only a small center plane average surface roughness but also no coarse projections of 0.5 μm or more. The surface roughness can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as required. Examples of these fillers include oxides and carbonates such as Ca, Si, and Ti, and organic fine powders such as acrylic. The maximum height SRmax of the support is 1 μm or less, the ten-point average roughness SRz is 0.5 μm or less, the center plane height is SRp 0.5 μm or less, the center plane valley depth SRv is 0.5 μm or less, the center plane area The ratio SSr is preferably 10% or more and 90% or less, and the average wavelength Sλa is preferably 5 μm or more and 300 μm or less. In order to obtain the desired electromagnetic conversion characteristics and durability, the surface projection distribution of these supports can be arbitrarily controlled by a filler. Each of the particles having a size of 0.01 μm to 1 μm has a size of 0 to 0.1 mm 2. Control can be performed in a range of 2000 pieces.

【００９１】本発明に用いられる支持体のＦ−５値は、
好ましくは５〜５０Kg/mm2、また、支持体の１００℃３
０分での熱収縮率は、好ましくは３％以下、さらに好ま
しくは１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ま
しくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下であ
る。破断強度は５〜１００Kg/mm2 、弾性率は１００〜
２０００Kg/mm2 、が好ましい。温度膨張係数は１０-4
〜１０-8/℃であり、好ましくは１０-5〜１０-6／℃で
ある。湿度膨張係数は１０-4/RH%以下であり、好ましく
は１０-5/RH％以下である。これらの熱特性、寸法特
性、機械強度特性は支持体の面内各方向に対し１０％以
内の差でほぼで等しいことが好ましい。The F-5 value of the support used in the present invention is as follows:
Preferably 5 to 50 kg / mm 2 , and 100 ° C.
The heat shrinkage at 0 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. . Breaking strength 5 to 100 kg / mm 2, the modulus of elasticity 100
2000 kg / mm 2 is preferred. Thermal expansion coefficient is 10 -4
-10 -8 / ° C, preferably 10 -5 to 10 -6 / ° C. The humidity expansion coefficient is 10 −4 / RH% or less, preferably 10 −5 / RH% or less. It is preferable that these thermal characteristics, dimensional characteristics, and mechanical strength characteristics are substantially equal to each other in the in-plane direction of the support with a difference of 10% or less.

【００９２】［製法］本発明の磁気記録媒体の磁性塗料
を製造する工程は、少なくとも混練工程、分散工程、お
よびこれらの工程の前後に必要に応じて設けた混合工程
からなる。個々の工程はそれぞれ２段階以上にわかれて
いてもかまわない。本発明に使用する磁性体、非磁性粉
末、結合剤、カ−ボンブラック、研磨剤、帯電防止剤、
潤滑剤、溶剤などすべての原料はどの工程の最初または
途中で添加してもかまわない。また、個々の原料を２つ
以上の工程で分割して添加してもかまわない。例えば、
ポリウレタンを混練工程、分散工程、分散後の粘度調整
のための混合工程で分割して投入してもよい。本発明の
目的を達成するためには、従来の公知の製造技術を一部
の工程として用いることができる。混練工程ではオープ
ンニーダ、連続ニ−ダ、加圧ニ−ダ、エクストルーダな
ど強い混練力をもつものを使用することが好ましい。ニ
−ダを用いる場合は磁性体または非磁性粉末と結合剤の
すべてまたはその一部（ただし全結合剤の３０重量％以
上が好ましい）および磁性体１００部に対し１５〜５０
０部の範囲で混練処理される。これらの混練処理の詳細
については特開平１−１０６３３８、特開平１−７９２
７４に記載されている。また、磁性層液および非磁性層
液を分散させるにはガラスビーズを用ることができる
が、高比重の分散メディアであるジルコニアビーズ、チ
タニアビーズ、スチールビーズが好適である。これら分
散メディアの粒径と充填率は最適化して用いられる。分
散機は公知のものを使用することができる。分散速度が
ことなる磁性体、研磨剤、カーボンブラックをあらかじ
め別々に分散し、混合し必要によりさらに微分散して塗
布液とすることができる。[Production Method] The step of producing the magnetic coating material of the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step, and a mixing step provided before and after these steps as necessary. Each step may be divided into two or more steps. Magnetic material, non-magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent,
All raw materials such as lubricants and solvents may be added at the beginning or during any step. Further, individual raw materials may be added in two or more steps in a divided manner. For example,
Polyurethane may be added separately in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, a conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps. In the kneading step, it is preferable to use one having a strong kneading force, such as an open kneader, a continuous kneader, a pressure kneader, or an extruder. When a kneader is used, the magnetic substance or the non-magnetic powder and all or a part of the binder (preferably 30% by weight or more of the total binder) and 15 to 50 parts per 100 parts of the magnetic substance are used.
The kneading process is performed in a range of 0 parts. Details of these kneading processes are described in JP-A-1-106338 and JP-A-1-792.
74. Glass beads can be used to disperse the magnetic layer solution and the non-magnetic layer solution, but zirconia beads, titania beads, and steel beads, which are high-density dispersion media, are preferable. The particle size and filling rate of these dispersion media are optimized and used. A well-known disperser can be used. A magnetic substance, an abrasive, and carbon black having different dispersion speeds can be separately dispersed in advance, mixed, and further finely dispersed as necessary to obtain a coating solution.

【００９３】本発明で重層構成の磁気記録媒体を塗布す
る場合、以下のようなウェット・オン・ウェット方式を
用いることが好ましい。第一に磁性塗料の塗布で一般的
に用いられるグラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗
布、エクストルージョン塗布装置等により、まず下層を
塗布し、下層がウェット状態のうちに特公平１−４６１
８６や特開昭６０−２３８１７９、特開平２−２６５６
７２に開示されている支持体加圧型エクストルージョン
塗布装置により上層を塗布する方法であり、第二に特開
昭６３−８８０８０、特開平２−１７９７１、特開平２
−２６５６７２に開示されているような塗布液通液スリ
ットを二つ内蔵する一つの塗布ヘッドにより上下層をほ
ぼ同時に塗布する方法であり、第三に特開平２−１７４
９６５に開示されているバックアップロール付きエクス
トルージョン塗布装置により上下層をほぼ同時に塗布す
る方法である。When a magnetic recording medium having a multilayer structure is applied in the present invention, it is preferable to use the following wet-on-wet method. First, a lower layer is first applied by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device, etc., which are generally used in the application of a magnetic paint.
86, JP-A-60-238179, JP-A-2-2656
No. 72, No. 72-17971, and No. 2 of JP-A-2-17971.
Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 2-17472 discloses a method of applying upper and lower layers almost simultaneously using one coating head having two built-in coating liquid passage slits as disclosed in US Pat.
965, in which the upper and lower layers are coated almost simultaneously by an extrusion coating device with a backup roll.

【００９４】なお、磁性粒子の凝集による磁気記録媒体
の電磁変換特性等の低下を防止するため、特開昭６２−
９５１７４や特開平１−２３６９６８に開示されている
ような方法により塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付
与することが望ましい。さらに、塗布液の粘度について
は、特開平３−８４７１に開示されている数値範囲を満
足する必要がある。本発明の構成を実現するには下層を
塗布し乾燥させたのち、その上に磁性層を設ける逐次重
層塗布をもちいてもむろんかまわず、本発明の効果が失
われるものではない。ただし、塗布欠陥を少なくし、ド
ロップアウトなどの品質を向上させるためには、前述の
同時重層塗布を用いることが好ましい。In order to prevent the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium from deteriorating due to the aggregation of the magnetic particles, Japanese Patent Application Laid-Open No.
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by a method as disclosed in U.S. Pat. Further, the viscosity of the coating liquid must satisfy the numerical range disclosed in JP-A-3-8471. In order to realize the structure of the present invention, it is of course possible to use a successive multi-layer coating in which a lower layer is applied and dried, and then a magnetic layer is provided thereon, and the effect of the present invention is not lost. However, in order to reduce coating defects and improve quality such as dropout, it is preferable to use the above-described simultaneous multilayer coating.

【００９５】支持体上に形成された磁性層は、カレンダ
ーにより表面成形処理されることが好ましい。カレンダ
ー処理ロ−ルとしてエポキシ、ポリイミド、ポリアミ
ド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチックロ
−ルまたは金属ロ−ルで処理するが、特に両面磁性層と
する場合は金属ロ−ル同志で処理することが好ましい。
処理温度は、好ましくは５０℃以上、さらに好ましくは
１００℃以上である。線圧力は好ましくは２００kg/cm
以上、さらに好ましくは３００kg/cm 以上である。カレ
ンダー処理後にダイヤモンドホィ−ルで表面に存在する
過剰の結合剤の除去処理を行ったり、スリット後サファ
イヤブレ−ドや研磨テ−プを使用して表面層の余剰の結
合剤を除去する。このような処理により、繰り返し走行
させた時、過剰の結合剤が流動し摩擦係数が増加した
り、ヘッドを目づまらせることを防止できる。The magnetic layer formed on the support is preferably subjected to a surface forming treatment using a calender. As a calendering roll, treatment is performed with a heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimideamide or a metal roll. Is preferred.
The processing temperature is preferably at least 50 ° C, more preferably at least 100 ° C. Linear pressure is preferably 200 kg / cm
More preferably, it is 300 kg / cm or more. After the calendering treatment, a surplus binder existing on the surface is removed by a diamond wheel, or after the slit, an excess binder in the surface layer is removed by using a sapphire blade or a polishing tape. By such a process, it is possible to prevent an excessive binder from flowing when the vehicle is repeatedly run, thereby increasing the friction coefficient and preventing the head from being noticed.

【００９６】本発明の磁気記録媒体のヘッドに対する摩
擦係数は、温度−１０℃〜４０℃、湿度０％〜９５％の
範囲において通常、０．５以下、好ましくは０．３以
下、表面固有抵抗は好ましくは磁性面で１０4 〜１０12
オ−ム/sq、帯電位は−５００Vから＋５００V以内が好
ましい。磁性層の０．５％伸びでの弾性率は面内各方向
で好ましくは１００〜２０００Kg/mm2 、破断強度は好
ましくは１０〜７０Kg/mm 2 、磁気記録媒体の弾性率は
面内各方向で好ましくは１００〜１５００Kg/mm2、残留
のびは好ましくは０．５％以下、１００℃以下のあらゆ
る温度での熱収縮率は好ましくは１％以下、さらに好ま
しくは０．５％以下、もっとも好ましくは０．１％以下
である。磁性層のガラス転移温度（１１０Hzで測定した
動的粘弾性測定の損失弾性率の極大点）は５０℃以上１
２０℃以下が好ましく、下層のそれは０℃〜１００℃が
好ましい。損失弾性率は１×１０8〜８×１０9dyne/cm
2 の範囲にあることが好ましく、損失正接は０．２以下
であることが好ましい。損失正接が大きすぎると粘着故
障が発生しやすい。これらの熱特性や機械特性は媒体の
面内各方向で１０％以内でほぼ等しいことが好ましい。
磁性層中に含まれる残留溶媒は好ましくは１００mg/m2
以下、さらに好ましくは１０mg/m2 以下である。塗布層
が有する空隙率は下層、磁性層とも好ましくは３０容量
％以下、さらに好ましくは２０容量％以下である。空隙
率は高出力を果たすためには小さい方が好ましいが、目
的によってはある値を確保した方が良い場合がある。The friction with respect to the head of the magnetic recording medium of the present invention.
The coefficient of friction is as follows: temperature -10 ° C to 40 ° C, humidity 0% to 95%.
In the range, usually 0.5 or less, preferably 0.3 or less
Below, the surface resistivity is preferably 10 on the magnetic surface.Four -1012
Ohms / sq, charged potential is preferably within -500V to + 500V
Good. The elastic modulus at 0.5% elongation of the magnetic layer is in each direction in the plane.
And preferably 100 to 2000 kg / mmTwoGood breaking strength
Preferably 10 to 70 kg / mm Two, The elastic modulus of the magnetic recording medium is
Preferably 100 to 1500 kg / mm in each direction in the planeTwo, Residual
Noby is preferably 0.5% or less, and 100 ° C or less
The heat shrinkage at a certain temperature is preferably 1% or less, more preferably
0.5% or less, most preferably 0.1% or less
It is. Glass transition temperature of magnetic layer (measured at 110 Hz
The maximum point of the loss elastic modulus in the dynamic viscoelasticity measurement is 50 ° C. or more and 1
20 ° C. or less is preferable, and that of the lower layer is 0 ° C. to 100 ° C.
preferable. Loss modulus is 1 × 108~ 8 × 109dyne / cm
TwoAnd the loss tangent is 0.2 or less.
It is preferred that If the loss tangent is too large, it will be sticky
Failure is easy to occur. These thermal and mechanical properties are
It is preferable that they are substantially equal within 10% in each direction in the plane.
The residual solvent contained in the magnetic layer is preferably 100 mg / mTwo
Below, more preferably 10 mg / mTwoIt is as follows. Coating layer
The porosity of the lower layer and the magnetic layer is preferably 30 volumes.
%, More preferably 20% by volume or less. Void
It is preferable that the ratio is small to achieve high output.
Depending on the target, it may be better to secure a certain value.

【００９７】磁性層表面において、最大高さＲmaxは
０．５μｍ以下、十点平均粗さＲzは０．３μｍ以下、
中心面山高さＲpは０．３μｍ以下、中心面谷深さＲvは
０．３μｍ以下、中心面面積率Ｓrは２０〜８０％以
下、平均波長λaは５〜３００μｍ以下が好ましい。磁
性層の表面突起は０．０１μｍ〜１μｍの大きさのもの
を０〜２０００個の範囲で任意に設定することが可能で
あり、これにより電磁変換特性、摩擦係数を最適化する
ことが好ましい。これらは支持体のフィラ−による表面
性のコントロ−ル、磁性層表面に分散される無機粒子の
制御、磁性層に添加し得る粉体の粒径と量、カレンダー
処理のロ−ル表面形状などで容易にコントロ−ルするこ
とができる。カールは±３mm以内とすることが好まし
い。On the surface of the magnetic layer, the maximum height Rmax is 0.5 μm or less, the ten-point average roughness Rz is 0.3 μm or less,
The center plane peak height Rp is preferably 0.3 μm or less, the center plane valley depth Rv is 0.3 μm or less, the center plane area ratio Sr is 20 to 80% or less, and the average wavelength λa is preferably 5 to 300 μm or less. The number of surface protrusions of the magnetic layer can be arbitrarily set in the range of 0 to 2000 with a size of 0.01 μm to 1 μm, and it is preferable to optimize the electromagnetic conversion characteristics and the friction coefficient. These include control of surface properties by the filler of the support, control of inorganic particles dispersed on the surface of the magnetic layer, particle size and amount of powder that can be added to the magnetic layer, roll surface shape of calender treatment, etc. Can be easily controlled. The curl is preferably within ± 3 mm.

【００９８】本発明の磁気記録媒体は、目的に応じ下層
と磁性層でこれらの物理特性を変えることができるのは
容易に推定されることである。例えば、磁性層の弾性率
を高くし走行耐久性を向上させると同時に下層の弾性率
を磁性層より低くして磁気記録媒体のヘッドへの当りを
良くするなどである。It is easily presumed that the physical properties of the lower layer and the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention can be changed according to the purpose. For example, the elastic modulus of the magnetic layer is increased to improve running durability, and at the same time, the elastic modulus of the lower layer is made lower than that of the magnetic layer to improve the contact of the magnetic recording medium with the head.

【００９９】[0099]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を説明するが、
本発明はこれに限定されるべきものではない。以下の
「部」とは「重量部」のことである。 実施例１〜９、比較例１〜４ 磁性塗料（上層用−１） 強磁性金属粉末： １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ＝３０．５原子％ Ａｌ／Ｆｅ＝９．８原子％ Ｙ／Ｆｅ ＝６．６原子％ 表面酸化膜厚２８Å，水分１．０重量％，溶出鉄３．５ｐｐｍ／ｇ Ｈｃ：２３８０エルステッド、ＳBET ：５２ｍ2 ／ｇ、 σs ：１５５emu/g、 平均長軸長：０．０９５μm 長軸長の変動係数（以下、単に「変動係数」と記す）：２５％、 単結晶率：３５％、結晶子サイズ：１２０Å、平均針状比：６．４ 水溶性Ｎａ：２．０ｐｐｍ，水溶性Ｃａ：５．０ｐｐｍ 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 非磁性粉末（表１及び２に示す） ０〜３０部 αアルミナ ＨＩＴ６０Ａ（住友化学製) ５部 カ−ボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ０．５部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 非磁性塗料（下層用） 無機質非磁性粉末 ８０部 （以下、「非磁性粉末」と記す。表１及び２に示す） スミコランダムＡＡ−０４ ５部 （αアルミナ、平均粒子径：０．４０μｍ) カ−ボンブラック ２０部 コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ０．５部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（７／３混合溶剤） ３００部Hereinafter, specific examples of the present invention will be described.
The present invention is not limited to this. Hereinafter, "parts" means "parts by weight". Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 4 Magnetic paint (for upper layer-1) Ferromagnetic metal powder: 100 parts Composition: Co / Fe = 30.5 atomic% Al / Fe = 9.8 atomic% Y / Fe = 6.6 atomic% surface oxide film thickness 28%, moisture 1.0% by weight, eluted iron 3.5 ppm / g Hc: 2380 Oe, S BET : 52 m 2 / g, σs: 155 emu / g, average major axis length: 0 0.095 μm Coefficient of variation of major axis length (hereinafter simply referred to as “coefficient of variation”): 25%, single crystal ratio: 35%, crystallite size: 120 °, average acicular ratio: 6.4 Water-soluble Na: 2. 0 ppm, water-soluble Ca: 5.0 ppm Vinyl chloride polymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts Nonmagnetic powder (shown in Tables 1 and 2) 0 to 30 parts α-alumina HIT60A (Sumitomo Chemical) 5 parts Carbon Black # 50 (manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.) 1 part Phenylphosphonic acid 3 parts Butyl stearate 2 parts Stearic acid 0.5 part Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 180 parts Nonmagnetic paint (for lower layer) Inorganic nonmagnetic powder 80 parts Non-magnetic powder ". Shown in Tables 1 and 2. 5 parts of Sumicorundum AA-04 (α-alumina, average particle size: 0.40 μm) Carbon black 20 parts Conductex SC-U (manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.) ) Vinyl chloride polymer MR110 (manufactured by Nippon Zeon) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts Phenylphosphonic acid 3 parts Butyl stearate 2 parts Stearic acid 0.5 part Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (7/3 mixed solvent) 300 Department

【０１００】[0100]

【表１】 尚、表面処理物の欄の含有量は、それぞれの非磁性粉末
の表面処理後の重量に対する重量％を示す。上記の塗料
のそれぞれについて、顔料、塩化ビニル重合体、フェニ
ルホスホン酸と処方量の５０％の各溶剤をニ−ダで混練
したのち、ポリウレタン樹脂と残りの成分を加えてサン
ドミルで分散して磁性層用または非磁性層用の分散液を
作成した。得られた各々の分散液にポリイソシアネ−ト
を５部、さらにそれぞれにシクロヘキサノン３０部を加
え、１μmの平均孔径を有するフィルターを用いて濾過
し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗布液をそれ
ぞれ調製した。[Table 1] In addition, the content in the column of the surface-treated material indicates the weight% based on the weight of each non-magnetic powder after the surface treatment. For each of the above paints, a pigment, a vinyl chloride polymer, phenylphosphonic acid and 50% of the prescribed amount of each solvent are kneaded with a kneader, and then the polyurethane resin and the remaining components are added and dispersed by a sand mill to obtain a magnetic material. A dispersion for the layer or for the non-magnetic layer was prepared. To each of the resulting dispersions, 5 parts of polyisocyanate and 30 parts of cyclohexanone were further added, and the mixture was filtered through a filter having an average pore size of 1 μm, to thereby form a coating solution for forming a nonmagnetic layer and a magnetic layer. Was prepared respectively.

【０１０１】得られた非磁性層形成用塗布液（下層用）
を、乾燥後の下層の厚さが１．７μm になるようにさら
にその直後にその上に磁性層の厚さが、０．２μmの厚
みとなるように、厚さ４．４μm で中心面平均表面粗さ
が２ｎｍのアラミド支持体（商品名：ミクトロン）上に
磁性層形成用塗布液を同時重層塗布をおこない、両層が
まだ湿潤状態にあるうちに６０００エルステッドの磁力
を持つコバルト磁石と６０００エルステッドの磁力を持
つソレノイドにより配向し、乾燥により塗膜をセットし
た。The obtained coating solution for forming a nonmagnetic layer (for lower layer)
The thickness of the lower surface layer after drying was set to 1.7 μm, and immediately thereafter, the thickness of the magnetic layer was set to 4.4 μm so that the thickness of the magnetic layer was 0.2 μm. A coating solution for forming a magnetic layer is simultaneously coated on an aramid support (trade name: MICRON) having a surface roughness of 2 nm. Orientation was performed by a solenoid having an Oersted magnetic force, and the coating was set by drying.

【０１０２】乾燥後、金属ロ−ルのみから構成される７
段のカレンダ−で温度９５℃にて分速２００ｍ／ｍｉｎ
で処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層〔カ
ーボンブラック（平均粒子径：１７ｎｍ）１００部、炭
酸カルシウム（平均粒子径：４０nm）８０部、αアルミ
ナ（平均粒子径：２００nm）５部をニトロセルロ−ス樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−トに分散〕を
塗布した。所望の幅（８ｍｍまたは３．８ｍｍ）にスリ
ットし、スリット品の送り出し、巻き取り装置を持った
装置に不織布と研磨テ−プが磁性面に押し当たるように
取り付け、テ−プクリ−ニング装置で磁性層の表面のク
リ−ニングを行い、テープ試料を得た。After drying, 7 composed of only metal rolls
200m / min per minute at 95 ° C with a stage calendar
Then, a back layer having a thickness of 0.5 μm [100 parts of carbon black (average particle diameter: 17 nm), 80 parts of calcium carbonate (average particle diameter: 40 nm), 5 parts of α-alumina (average particle diameter: 200 nm) Was dispersed in a nitrocellulose resin, a polyurethane resin, and a polyisocyanate]. Slit to a desired width (8 mm or 3.8 mm), feed the slit product, attach it to a device with a winding device so that the nonwoven fabric and abrasive tape are pressed against the magnetic surface, and use a tape cleaning device. The surface of the magnetic layer was cleaned to obtain a tape sample.

【０１０３】得られたサンプルについて磁気特性（Ｈ
ｃ、Ｂｒ）、中心面平均表面粗さ（Ｒａ）、出力とＣ／
Ｎ、耐久性等を評価した。 （１）磁気特性（Ｈｃ、Ｂｒ）：振動試料型磁束計（東
英工業社製）を用い、Ｈｍ１０キロエルステッドで測定
した。 （２）磁性層の厚み：測定は，磁気記録媒体の長手方向
に渡ってダイアモンドカッターで約０．１μｍの厚みに
切り出し、透過型電子顕微鏡で倍率３万倍で観察し、そ
の写真撮影を行った。写真のプリントサイズはＡ４版で
ある。その後、磁性層、非磁性層の各々の組成の粉体の
サイズ・形状差に着目して界面を目視判断して黒く縁ど
り、かつ磁性層表面も同様に黒く縁どりした後、画像解
析装置（カールツァイス社製：ＫＳ４０００）にて縁ど
りした線の間隔を測定した。試料写真の長さが２１ｃｍ
の範囲にわたり、測定点を点取って測定した。その際の
測定値の単純加算平均を倍率で除して磁性層の厚みとし
た。The magnetic properties (H
c, Br), center plane average surface roughness (Ra), output and C /
N, durability and the like were evaluated. (1) Magnetic properties (Hc, Br): Measured with a vibration sample type magnetometer (manufactured by Toei Kogyo Co., Ltd.) at Hm 10 kOe. (2) Thickness of magnetic layer: Measurement was made by cutting out the magnetic recording medium to a thickness of about 0.1 μm along the longitudinal direction of the magnetic recording medium with a diamond cutter, observing with a transmission electron microscope at a magnification of 30,000, and taking a photograph. Was. The print size of the photo is A4 size. Then, the interface is visually determined by focusing on the difference in size and shape of the powder of each composition of the magnetic layer and the non-magnetic layer, and the surface of the magnetic layer is also blackened. Similarly, the image analysis device (curl) is used. The distance between the bordered lines was measured with KS4000 (manufactured by Zeiss). Sample photo length is 21cm
Measurement points were measured over the range of. The simple average of the measured values at that time was divided by the magnification to obtain the thickness of the magnetic layer.

【０１０４】（３）中心面平均表面粗さ（Ｒａ）：この
測定は、ＷＹＫＯ社（ＵＳアリゾナ州）製の光干渉３次
元粗さ計「ＨＤ−２０００」を用いて、磁性層表面をＭ
ＩＲＡＵ法で約１８４μｍ×２４２μｍの面積から測定
する。対物レンズ５０倍，中間レンズ０．５倍で傾き補
正，円筒補正、を加えている。本方式は光干渉にて測定
する非接触表面粗さ計である。(3) Center plane average surface roughness (Ra): This measurement was performed by measuring the surface of the magnetic layer using a light interference three-dimensional roughness meter “HD-2000” manufactured by WYKO (US).
It is measured from an area of about 184 μm × 242 μm by the IRAU method. The tilt correction and the cylinder correction are added by the objective lens 50 times and the intermediate lens 0.5 times. This method is a non-contact surface roughness meter that measures by light interference.

【０１０５】（４）Ｃ／Ｎ：記録ヘッド（MIG 、ギャッ
プ0.15μｍ、１．８Ｔ）をドラムテスターに取り付けて
デジタル信号を、ヘッド−メディア相対速度３ｍ／ｓｅ
ｃ、記録波長０．３５μｍで記録した。トラックピッチ
５μmのＭＲヘッドを使用し再生信号を測定し、ノイズ
は変調ノイズを測定した。比較例１の出力、C/Nを０ｄ
Ｂとして表示した。(4) C / N: A recording head (MIG, gap 0.15 μm, 1.8 T) was attached to a drum tester, and a digital signal was transmitted at a head-media relative speed of 3 m / sec.
c, Recording was performed at a recording wavelength of 0.35 μm. The reproduction signal was measured using an MR head having a track pitch of 5 μm, and the noise was the modulation noise. Output of Comparative Example 1, C / N is 0d
B.

【０１０６】（５）耐久性：ＤＤＳドライブを用いて所
定の信号を記録した後、再生信号をモニターしつつ２５
℃、１０％ＲＨで１分長で２０００パス走行させた。初
期再生出力の６dB低下時点でストップした。２０００パ
ス走行したサンプルはヘッド周辺の汚れを観察し，汚れ
のみられないものを○，わずかに汚れのみられたものを
△として評価した。(5) Durability: After a predetermined signal is recorded using a DDS drive, the reproduced signal is monitored and monitored.
It ran 2000 passes for 1 minute at 10% RH. It stopped when the initial playback output dropped 6 dB. Samples that were run for 2,000 passes were observed for dirt around the head, and those with no dirt were evaluated as ○ and those with slight dirt were evaluated as Δ.

【０１０７】得られた結果を表２に示す。Table 2 shows the obtained results.

【０１０８】[0108]

【表２】 本発明の範囲の層内平均長軸長を有する各々の非磁性粉
末と強磁性金属粉末とを本発明の混合範囲内で使用する
ことで、出力の低下を抑え，かつ高いC/Nを得ることが
できた。実施例は、信号を繰り返し再生した時、出力低
下が少なくいずれも２０００パスをクリアーし，繰り返
し耐久性が優れていた。また、実施例は、２０００パス
走行後のヘッド周辺の汚れはなく，良好であった。[Table 2] By using each of the non-magnetic powder and the ferromagnetic metal powder having the average long-axis length in the layer within the range of the present invention within the mixing range of the present invention, a decrease in output is suppressed and a high C / N is obtained. I was able to. In the example, when the signal was repeatedly reproduced, the output was small and the 2000 passes were all cleared, and the repetition durability was excellent. Further, in the example, there was no dirt around the head after running for 2,000 passes, which was good.

【０１０９】本発明の範囲内では，磁性層に混合する非
磁性粉末は，層内平均長軸長が小さいほど，変動係数が
小さいほど効果の大きいことがわかる。 また、非磁性粉
末は磁性層に混合されているものと同種の非磁性粉末を
非磁性層に含有させた方が効果的であることがわかる。 実施例１０〜１６、比較例５及び６ 磁性塗料（上層用−２） 強磁性金属粉末： １００部 組成：Ｃｏ／Ｆｅ＝１０．６原子％ Ａｌ／Ｆｅ＝１０原子％ Ｙ／Ｆｅ ＝４．６原子％ 表面酸化膜厚：２８Å，水分：１．０重量％，溶出鉄：３．５ｐｐｍ／ｇ 水溶性Ｎａ：２．０ｐｐｍ，水溶性Ｃａ：５．０ｐｐｍ Ｈｃ：１８６０エルステッド、ＳBET ：５８ｍ2 ／ｇ、 σs ：１３０emu/g 、平均長軸長：０．０６５μm 変動係数：２２％、単結晶率：４０％、結晶子サイズ：１１０Å、 平均針状比：５．４ 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン社製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 非磁性粉末（表１及び３に示す） ０〜２０部 カ−ボンブラック ＃５０（旭カーボン社製） １部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ０．５部 メチルエチルケトン １８０部 シクロヘキサノン １８０部 非磁性塗料（下層用）： 非磁性粉末（表１及び表３に示す） ８０部 スミコランダムＡＡ−０４ ５部 （αアルミナ 平均粒子径 ０．４０μｍ) カ−ボンブラック コンダクテックスＳＣ−Ｕ（コロンビアンカーボン社製） ２０部 塩化ビニル重合体 ＭＲ１１０（日本ゼオン製） １２部 ポリウレタン樹脂 ＵＲ８２００（東洋紡社製） ５部 フェニルホスホン酸 ３部 ブチルステアレート ２部 ステアリン酸 ０．５部 メチルエチルケトン／シクロヘキサノン（７／３混合溶剤） ３００部 上記の塗料のそれぞれについて、顔料、塩化ビニル重合
体、フェニルホスホン酸と処方量の５０％の各溶剤をニ
−ダで混練したのち、ポリウレタン樹脂と残りの成分を
加えてサンドミルで分散して磁性層用または非磁性層用
の分散液を作成した。得られた各々の分散液にポリイソ
シアネ−トを５部、さらにそれぞれにシクロヘキサノン
３０部を加え、１μmの平均孔径を有するフィルターを
用いて濾過し、非磁性層形成用および磁性層形成用の塗
布液をそれぞれ調製した。Within the scope of the present invention, it can be seen that the effect of the nonmagnetic powder mixed with the magnetic layer is greater as the average major axis length in the layer is smaller and the coefficient of variation is smaller. Also, it is found that it is more effective to include the same type of nonmagnetic powder in the nonmagnetic layer as that mixed in the magnetic layer. Examples 10 to 16, Comparative Examples 5 and 6 Magnetic paint (for upper layer-2) Ferromagnetic metal powder: 100 parts Composition: Co / Fe = 10.6 atomic% Al / Fe = 10 atomic% Y / Fe = 4. 6 atomic% Surface oxide film thickness: 28 °, water: 1.0% by weight, eluted iron: 3.5 ppm / g Water-soluble Na: 2.0 ppm, water-soluble Ca: 5.0 ppm Hc: 1860 Oersted, S BET : 58 m 2 / g, σs: 130 emu / g, average major axis length: 0.065 μm, variation coefficient: 22%, single crystal ratio: 40%, crystallite size: 110 °, average needle ratio: 5.4 vinyl chloride polymer MR110 (Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (Toyobo) 5 parts Non-magnetic powder (shown in Tables 1 and 3) 0 to 20 parts Carbon black # 50 (Asahi Carbon Corporation) 1 part Phenylphosphonic acid 3 parts Butils Allate 2 parts Stearic acid 0.5 parts Methyl ethyl ketone 180 parts Cyclohexanone 180 parts Non-magnetic paint (for lower layer): Non-magnetic powder (shown in Tables 1 and 3) 80 parts Sumicorundum AA-04 5 parts (α-alumina average particle diameter 0.40 μm) Carbon Black Conductex SC-U (manufactured by Columbian Carbon Co., Ltd.) 20 parts Vinyl chloride polymer MR110 (manufactured by Zeon Corporation) 12 parts Polyurethane resin UR8200 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 5 parts Phenylphosphonic acid 3 parts butyl Stearate 2 parts Stearic acid 0.5 parts Methyl ethyl ketone / cyclohexanone (7/3 mixed solvent) 300 parts For each of the above paints, pigment, vinyl chloride polymer, phenylphosphonic acid and 50% of the prescribed amount of each solvent were added. -After kneading with polyurethane resin, the polyurethane resin and remaining The mixture was dispersed by a sand mill to prepare a dispersion for a magnetic layer or a non-magnetic layer. To each of the resulting dispersions, 5 parts of polyisocyanate and 30 parts of cyclohexanone were further added, and the mixture was filtered through a filter having an average pore size of 1 μm, to thereby form a coating solution for forming a nonmagnetic layer and a magnetic layer. Was prepared respectively.

【０１１０】得られた非磁性層形成用塗布液（下層用）
を、乾燥後の下層の厚さが１．７μm になるようにさら
にその直後にその上に磁性層の厚さが所定の厚みとなる
ように、厚さ４．４μm で中心面平均表面粗さが２ｎｍ
のアラミド支持体（商品名：ミクトロン）上に磁性層形
成用塗布液を同時重層塗布をおこない、両層がまだ湿潤
状態にあるうちに６０００エルステッドの磁力を持つコ
バルト磁石と６０００エルステッドの磁力を持つソレノ
イドにより配向し、乾燥により塗膜をセットした。The obtained coating solution for forming a nonmagnetic layer (for lower layer)
The center layer average surface roughness is 4.4 μm, so that the thickness of the lower layer after drying is 1.7 μm and immediately thereafter the thickness of the magnetic layer is a predetermined thickness. Is 2 nm
Coating solution for magnetic layer formation is applied simultaneously on an aramid support (trade name: MICRON), and while both layers are still in a wet state, a cobalt magnet having a magnetic force of 6000 Oersted and a magnetic force of 6000 Oersted are obtained. Orientation was performed by a solenoid, and a coating film was set by drying.

【０１１１】乾燥後、金属ロ−ルのみから構成される７
段のカレンダ−で温度９５℃にて分速２００ｍ／ｍｉ
ｎ．で処理を行い、その後、厚み０．５μｍのバック層
〔カーボンブラック（平均粒子径：１７ｎｍ）１００
部、炭酸カルシウム（平均粒子径：４０nm）８０部、α
アルミナ（平均粒子径：２００nm）５部をニトロセルロ
−ス樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネ−トに分
散）を塗布した。所望の幅（８ｍｍまたは３．８ｍｍ）
にスリットし、スリット品の送り出し、巻き取り装置を
持った装置に不織布と研磨テ−プが磁性面に押し当たる
ように取り付け、テ−プクリ−ニング装置で磁性層の表
面のクリ−ニングを行い、テープ試料を得た。After drying, 7 composed of only metal rolls
200m / mi / min at a temperature of 95 ° C with a stage calendar
n. And then a backing layer [carbon black (average particle diameter: 17 nm) 100
Part, 80 parts of calcium carbonate (average particle diameter: 40 nm), α
Five parts of alumina (average particle diameter: 200 nm) was applied to nitrocellulose resin, polyurethane resin, and polyisocyanate. Desired width (8mm or 3.8mm)
A non-woven fabric and a polishing tape are attached to a device having a slitting device, a feeding device and a winding device so that the nonwoven fabric and the polishing tape are pressed against the magnetic surface, and the surface of the magnetic layer is cleaned by a tape cleaning device. A tape sample was obtained.

【０１１２】得られたサンプルについて磁気特性（Ｈ
ｃ、Ｂｒ）、中心面平均表面粗さ（Ｒａ）、出力とＣ／
Ｎ、耐久性を前記と同様に評価した。得られた結果を表
３に示す。The magnetic properties (H
c, Br), center plane average surface roughness (Ra), output and C /
N and durability were evaluated in the same manner as described above. Table 3 shows the obtained results.

【０１１３】[0113]

【表３】 本発明の範囲の層内平均長軸長を有する各々の非磁性粉
末と強磁性金属粉末とを本発明の混合範囲内で使用する
ことで、出力の低下を抑え，かつ高いC/Nを得ることが
できた。実施例は、信号を繰り返し再生した時、出力低
下が少なくいずれも２０００パスをクリアーし，繰り返
し耐久性が優れていた。また、実施例は、２０００パス
走行後のヘッド周辺の汚れはなく，良好であった。[Table 3] By using each of the non-magnetic powder and the ferromagnetic metal powder having the average long-axis length in the layer within the range of the present invention within the mixing range of the present invention, a decrease in output is suppressed and a high C / N is obtained. I was able to. In the example, when the signal was repeatedly reproduced, the output was small and the 2000 passes were all cleared, and the repetition durability was excellent. Further, in the example, there was no dirt around the head after running for 2,000 passes, which was good.

【０１１４】磁性層の厚みは厚くなるほど出力は高くな
るが，Ｃ／Ｎは低くなる傾向にあり，Ｃ／Ｎを必要とす
るシステムには磁性層を薄くした方が好ましいことがわ
かる。 また，下層の非磁性粉末は層内平均長軸長が短い
方が，好ましいことがわかる。The output increases as the thickness of the magnetic layer increases, but the C / N tends to decrease, indicating that it is preferable to make the magnetic layer thinner for a system requiring C / N. Further, it is understood that the lower nonmagnetic powder in the lower layer preferably has a shorter average major axis length in the layer.

【０１１５】[0115]

【発明の効果】本発明は非磁性層およびその非磁性層の
上に設けられる磁性層に含まれる非磁性粉末の形状・サ
イズ・量および磁性層に含まれる強磁性金属粉末の組成
および形状・サイズを特定したことにより極めて薄い磁
性層の表面性を良好に維持し、出力の低下を抑え低ノイ
ズ化を図ることができる。本発明は、特にＣ／Ｎが優
れ，かつ走行耐久性に優れた塗布型磁気記録媒体を提供
することができる。According to the present invention, the shape, size and amount of the nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer and the magnetic layer provided on the nonmagnetic layer and the composition and shape of the ferromagnetic metal powder contained in the magnetic layer By specifying the size, the surface properties of the extremely thin magnetic layer can be maintained satisfactorily, a decrease in output can be suppressed, and noise can be reduced. The present invention can provide a coating type magnetic recording medium having particularly excellent C / N and excellent running durability.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に無機質非磁性粉末および結合
剤樹脂を主体とする非磁性層並びに強磁性金属粉末およ
び結合剤樹脂を主体とする磁性層がこの順で形成されて
いる磁気記録媒体において、前記強磁性金属粉末はＦｅ
およびＣｏを主体とし、かつ層内平均長軸長が０．０５
〜０．１３μｍであり、かつ前記磁性層は層内平均長軸
長が０．０２〜０．２０μｍの非磁性粉末を前記強磁性
金属粉末１００重量部に対し、０．１重量部以上２５重
量部未満含むことを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium in which a nonmagnetic layer mainly composed of an inorganic nonmagnetic powder and a binder resin and a magnetic layer mainly composed of a ferromagnetic metal powder and a binder resin are formed in this order on a support. In the above, the ferromagnetic metal powder is Fe
And Co as the main component, and the average in-layer major axis length is 0.05
0.13 μm or more and 0.1 to 25 parts by weight of the nonmagnetic powder having an average long axis length of 0.02 to 0.20 μm with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic metal powder. A magnetic recording medium characterized by containing less than one part. 【請求項２】 前記非磁性層に含まれる前記無機質非磁
性粉末は層内平均長軸長が０．０２〜０．２０μｍであ
ることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the inorganic nonmagnetic powder contained in the nonmagnetic layer has an average major axis length in the layer of 0.02 to 0.20 μm. 【請求項３】 前記磁性層に含まれる前記非磁性粉末が
α−Ｆｅ2 Ｏ3 、オキシ水酸化鉄およびＴｉＯ2から選
ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１
または２記載の磁気記録媒体。3. The non-magnetic powder contained in the magnetic layer is at least one selected from α-Fe 2 O 3 , iron oxyhydroxide and TiO 2.
Or the magnetic recording medium according to 2. 【請求項４】 前記非磁性粉末及び前記無機質非磁性粉
末は、α−Ｆｅ2 Ｏ 3 、オキシ水酸化鉄およびＴｉＯ2
から選ばれる少なくとも１種であり、かつ磁性層および
非磁性層に少なくとも同一種を含むことを特徴とする請
求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。4. The non-magnetic powder and the inorganic non-magnetic powder
The end is α-FeTwoO Three, Iron oxyhydroxide and TiOTwo
At least one member selected from the group consisting of
The non-magnetic layer contains at least the same species.
The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】 前記磁性層の抗磁力（Ｈｃ）は１８００
〜３５００エルステッドであり、該磁性層の残留磁束密
度（Ｂｒ）は１５００〜４０００ガウスであり、該磁性
層の厚みが０．０２〜１．０μｍであることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。5. The coercive force (Hc) of the magnetic layer is 1800.
The magnetic layer has a residual magnetic flux density (Br) of 1500 to 4000 Gauss and a thickness of the magnetic layer of 0.02 to 1.0 [mu] m. The magnetic recording medium according to claim 1. 【請求項６】 前記磁性層の中心面平均表面粗さが０．
５〜３ｎｍであることを特徴とする請求項１〜５のいず
れか１項に記載の磁気記録媒体。6. The magnetic layer having a center plane average surface roughness of 0.
The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium has a thickness of 5 to 3 nm.
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