JP2000191974A - Aqueous pigment dispersion and aqueous printing liquid - Google Patents
Aqueous pigment dispersion and aqueous printing liquidInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、赤色ないしマゼン
タ色の水性顔料分散体と該顔料分散体を用いた水性記録
液に関するものである。The present invention relates to a red or magenta aqueous pigment dispersion and an aqueous recording liquid using the pigment dispersion.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、サインペン、水性マーカー等の筆
記具や、インクジェットプリンターのインクには、色材
として染料が用いられてきた。染料を用いた記録液は着
色力や鮮明性で優れているが、耐光性や耐水性等に問題
を有していた。2. Description of the Related Art Conventionally, dyes have been used as coloring materials for writing instruments such as felt-tip pens and water-based markers and inks for ink jet printers. Recording liquids using dyes are excellent in coloring power and sharpness, but have problems in light resistance, water resistance and the like.
【０００３】一方、水性系記録液は、油性系記録液のよ
うな、火災の危険性や変異原性などの毒性が皆無かより
極めて低減できる上で、極めて優れた特徴を有してい
る。[0003] On the other hand, aqueous recording liquids have extremely excellent characteristics in that toxicity such as fire danger and mutagenicity, which is unlike oily recording liquids, can be reduced to a very low level.
【０００４】耐光性および耐水性の問題を解決するた
め、近年、上述した用途分野において色材の染料から顔
料への転換が活発に検討されている。当該分野、特にイ
ンクジェット用インクの分野において顔料を色材として
使用するには、固−液二相系である顔料分散体における
非常に高いレベルの分散性および分散安定性が必要とさ
れている。かかる高度の分散性および分散安定性を達成
するための手段として、特開平９−１５１３４２号公報
に顔料をアニオン性基含有有機高分子化合物で被覆した
マイクロカプセル化顔料分散体が開示されており、その
実施例中にはキナクリドン系顔料とジメチルアミノメチ
ル化キナクリドンを用いたマゼンタ色水性分散体が開示
されている。[0004] In order to solve the problems of light fastness and water fastness, in recent years, conversion of colorants from dyes to pigments has been actively studied in the above-mentioned application fields. The use of pigments as colorants in this field, especially in the field of ink-jet inks, requires very high levels of dispersibility and dispersion stability in solid-liquid two-phase pigment dispersions. As means for achieving such a high degree of dispersibility and dispersion stability, JP-A-9-151342 discloses a microencapsulated pigment dispersion in which a pigment is coated with an anionic group-containing organic polymer compound. The examples disclose a magenta aqueous dispersion using a quinacridone pigment and dimethylaminomethylated quinacridone.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載のマゼンタ色水性顔料分散体も、分散レベルお
よび分散安定性の面で十分満足できるものではなかっ
た。However, the magenta aqueous pigment dispersion described in the above publication is not sufficiently satisfactory in terms of dispersion level and dispersion stability.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、少なくともキナク
リドン系顔料およびフタルイミドメチル化キナクリドン
系化合物を含有することを特徴とするマゼンタ色水性顔
料分散体、とりわけ少なくともキナクリドン系顔料、キ
ナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチ
ル化キナクリドン系化合物、ならびにアニオン性基含有
有機高分子化合物を含有することを特徴とする水性顔料
分散体が、かかる諸要求を満足させることを見出し、本
発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a magenta aqueous solution containing at least a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound. An aqueous pigment dispersion characterized by containing at least a quinacridone-based pigment, a quinacridone sulfonic acid-based compound and a phthalimidomethylated quinacridone-based compound, and an anionic group-containing organic polymer compound, particularly, a pigment dispersion, They have found that they are satisfied, and have completed the present invention.
【０００７】[0007]
【０００８】本発明の水性顔料分散体は、少なくともキ
ナクリドン系顔料およびフタルイミドメチル化キナクリ
ドン系化合物を含有することを特徴とする。[0008] The aqueous pigment dispersion of the present invention is characterized by containing at least a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound.
【０００９】本発明に用いられるキナクリドン系顔料と
しては、公知慣用のものがいずれも使用できる。具体的
には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド１２２等のジ
メチルキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント レッ
ド２０２、同 レッド２０９等のジクロロキナクリドン
系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット１９等の無
置換キナクリドン、およびこれらの顔料から選ばれる少
なくとも２以上の顔料の混合物もしくは固溶体等を挙げ
ることができる。顔料は粉末状、顆粒状あるいは塊状の
乾燥顔料でも良く、ウェットケーキやスラリーでも良
い。As the quinacridone pigment used in the present invention, any known and commonly used quinacridone pigments can be used. Specifically, for example, C.I. I. Dimethylquinacridone pigments such as C.I. Pigment Red 122; I. Dichloroquinacridone pigments such as CI Pigment Red 202 and Red 209; I. Pigment Violet 19 and the like, and a mixture or solid solution of at least two or more pigments selected from these pigments. The pigment may be a powdery, granular or massive dry pigment, or may be a wet cake or slurry.
【００１０】フタルイミドメチル化キナクリドン系化合
物としては、公知慣用のものがやはりいずれも使用でき
る。これは、公知の方法に従い、例えば無置換キナクリ
ドン、ジメチルキナクリドン、ジクロロキナクリドン等
とフタルイミドおよびホルムアルデヒド（パラホルム）
を濃硫酸中で反応させることにより、合成することがで
きる。As the phthalimidomethylated quinacridone compound, any known and commonly used one can be used. According to a known method, for example, unsubstituted quinacridone, dimethylquinacridone, dichloroquinacridone, etc., and phthalimide and formaldehyde (paraform)
Can be synthesized in concentrated sulfuric acid.
【００１１】１分子あたりのフタルイミドメチル基の平
均置換数としては０．５〜２個程度が好ましく、特に
０．７〜１．５個程度が好ましい。置換数が少なすぎる
場合には併用する効果が発現されにくく、多すぎる場合
には滲み等、記録液としての特性の低下をもたらす場合
がある。The average number of phthalimidomethyl groups per molecule is preferably about 0.5 to 2, more preferably about 0.7 to 1.5. If the number of substitutions is too small, the effect of the combined use is hardly exhibited, and if the number is too large, the properties as a recording liquid such as bleeding may be deteriorated.
【００１２】本発明の水性顔料分散体は、キナクリドン
系顔料とフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物と
の両方を含有すれば良いが、通常は、キナクリドン系顔
料が主成分となる。The aqueous pigment dispersion of the present invention may contain both a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound, but usually the quinacridone pigment is the main component.
【００１３】フタルイミドメチルキナクリドン系化合物
の使用量としては、キナクリドン系顔料１００重量部に
対し、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使
用量が３重量部以上、中でも６〜３０重量部の範囲にあ
ることが好ましく、特に１０〜２５重量部の範囲にある
ことが好ましい。使用量が少なすぎる場合には併用する
効果が発現されにくく、多すぎる場合には色相の変化、
彩度の低下、記録時の滲み等の悪影響が現れる場合があ
る。The phthalimidomethylquinacridone compound is used in an amount of at least 3 parts by weight, especially 6 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the quinacridone pigment. Preferably, it is particularly preferably in the range of 10 to 25 parts by weight. When the amount is too small, the effect of the combined use is hardly exhibited, and when the amount is too large, a change in hue,
In some cases, adverse effects such as a decrease in saturation and blurring during recording may occur.
【００１４】本発明の水性顔料分散体は、キナクリドン
系顔料と、フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物
のみが含まれていてもよいが、前記したのと異なるその
他のキナクリドン系化合物を含んでいてもよい。この場
合の好適なキナクリドン系化合物としては、キナクリド
ンスルホン酸系化合物がある。The aqueous pigment dispersion of the present invention may contain only a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound, or may contain other quinacridone compounds different from those described above. A suitable quinacridone compound in this case is a quinacridone sulfonic acid compound.
【００１５】キナクリドンスルホン酸系化合物として
は、公知慣用のものがやはりいずれも使用できる。これ
は、例えば無置換キナクリドン、ジメチルキナクリド
ン、ジクロロキナクリドン等を公知の方法により濃硫酸
等と反応させることで合成できるキナクリドンスルホン
酸類、およびそのナトリウム、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩類、ならびにそのアンモニウム、オクタデ
シルアンモニウム、ジドデシルアンモニウム、ジメチル
オクタデシルアンモニウム、ジメチルジオクタデシルア
ンモニウム、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウ
ム等のアンモニウム塩類が挙げられ、なかでも併用効果
の大きさとマイグレーション、ブリード等のマイナス効
果を勘案すると、キナクリドンスルホン酸のアルミニウ
ムやカルシウム等の金属塩が好ましく、特に同アルミニ
ウム塩が好ましい。As the quinacridone sulfonic acid compound, any known and commonly used compound can be used. This includes, for example, quinacridonesulfonic acids that can be synthesized by reacting unsubstituted quinacridone, dimethylquinacridone, dichloroquinacridone, or the like with concentrated sulfuric acid or the like by a known method, and metal salts such as sodium, aluminum, and calcium, and ammonium, octadecyl. Ammonium salts such as ammonium, didodecyl ammonium, dimethyl octadecyl ammonium, dimethyl dioctadecyl ammonium, benzyl dimethyl octadecyl ammonium, etc., among which the magnitude of the combined effect and the negative effects of migration, bleeding, etc. Metal salts such as calcium and calcium are preferred, and aluminum salts are particularly preferred.
【００１６】１分子あたりのスルホン基の平均置換数と
しては０．５〜２個程度が好ましく、特に０．７〜１．
５個程度が好ましい。置換数が少なすぎる場合には併用
する効果が発現されにくく、多すぎる場合には滲み等、
記録液としての特性の低下をもたらす場合がある。The average number of sulfone group substitutions per molecule is preferably about 0.5 to 2, particularly preferably 0.7 to 1.0.
About five are preferable. When the number of substitutions is too small, the effect of the combined use is hardly exhibited, and when the number is too large, bleeding and the like are caused.
In some cases, the properties of the recording liquid may be degraded.
【００１７】キナクリドンスルホン酸系化合物の使用量
としては、キナクリドン系顔料１００重量部に対し、キ
ナクリドンスルホン酸系化合物の使用量が３重量部以
上、中でも６〜３０重量部の範囲にあることが好まし
く、特に１０〜２５重量部の範囲にあることが好まし
い。使用量が少なすぎる場合にはやはり併用する効果が
発現されにくく、多すぎる場合には色相の変化、彩度の
低下、記録時の滲み等の悪影響が現れる場合がある。The amount of the quinacridone sulfonic acid compound used is preferably at least 3 parts by weight, and more preferably 6 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the quinacridone pigment. It is particularly preferred that the amount be in the range of 10 to 25 parts by weight. When the amount is too small, the effect of the combined use is hardly exhibited. When the amount is too large, adverse effects such as a change in hue, a decrease in saturation, and blurring during recording may appear.
【００１８】キナクリドンスルホン酸系化合物とフタル
イミドメチルキナクリドン系化合物との両方を用いる場
合の使用量としては、キナクリドン系顔料１００重量部
に対し、キナクリドンスルホン酸系化合物およびフタル
イミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量がそれぞ
れ３重量部以上、かつキナクリドンスルホン酸系化合物
およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の使
用量の和が６〜３０重量部の範囲にあることが好まし
く、特に使用量の和が１０〜２５重量部の範囲にあるこ
とが好ましい。使用量が少なすぎる場合には併用する効
果が発現されにくく、多すぎる場合には色相の変化、彩
度の低下、記録時の滲み等の悪影響が現れる場合があ
る。When both the quinacridonesulfonic acid compound and the phthalimidomethylquinacridone compound are used, the amount of the quinacridonesulfonic acid compound and the phthalimidomethylated quinacridone compound is based on 100 parts by weight of the quinacridone pigment. Is preferably at least 3 parts by weight, and the sum of the amounts of the quinacridonesulfonic acid-based compound and the phthalimidomethylated quinacridone-based compound is in the range of 6 to 30 parts by weight, and particularly the sum of the used amounts is 10 to 25 parts by weight. Is preferably within the range. When the amount is too small, the effect of the combined use is hardly exhibited. When the amount is too large, adverse effects such as a change in hue, a decrease in saturation, and bleeding during recording may appear.
【００１９】本発明の水性顔料分散体は、例えば上記し
たキナクリドン系顔料他を、分散剤や自己分散性高分子
化合物、あるいは塩基等、所望の添加剤とともに、既に
公知の各種分散装置を用いて、水性媒体中で分散するこ
とにより製造することができるが、とりわけアニオン性
基含有有機高分子化合物とともに分散させた場合に、よ
り分散レベルおよび分散安定性に優れた水性顔料分散体
を得ることができる。The aqueous pigment dispersion of the present invention can be prepared, for example, by adding the above-mentioned quinacridone pigment and the like together with a desired additive such as a dispersant, a self-dispersible polymer compound, or a base using various known dispersing apparatuses. Can be produced by dispersing in an aqueous medium, but particularly when dispersed together with an anionic group-containing organic polymer compound, it is possible to obtain an aqueous pigment dispersion having a more excellent dispersion level and dispersion stability. it can.
【００２０】水性分散体中に含まれる、少なくともキナ
クリドン系顔料は、アニオン性基含有有機高分子化合物
と単に併存しているのより、このアニオン性基含有有機
高分子化合物によって被覆されている方が、中でも、さ
らにフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物も前記
同様に被覆されているのが前記技術的効果の点でも好ま
しい。最適なのは、キナクリドン系顔料、フタルイミド
メチル化キナクリドン系化合物およびキナクリドンスル
ホン酸系化合物のいずれもが、アニオン性基含有有機高
分子化合物によって被覆されている場合である。Since at least the quinacridone pigment contained in the aqueous dispersion simply coexists with the anionic group-containing organic polymer compound, it is preferable that the quinacridone pigment is coated with the anionic group-containing organic polymer compound. Among them, it is preferable that the phthalimidomethylated quinacridone-based compound is further coated in the same manner as described above in view of the technical effect. Most preferably, the quinacridone pigment, the phthalimidomethylated quinacridone compound and the quinacridone sulfonic acid compound are all coated with an anionic group-containing organic polymer compound.
【００２１】本発明の水性顔料分散体で使用するアニオ
ン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基を有して
いれば特に限定されるものではなく、例えばカルボキシ
ル基、スルホン基、ホスホ基、チオカルボキシル基等を
含有するアニオン性基含有モノマーとこれらアニオン性
基含有モノマーと共重合し得るその他のモノマーを共重
合させて得られるアニオン性基含有有機高分子化合物が
上げられるが、原料モノマーの入手のしやすさ、価格等
を考慮すると、カルボキシル基またはスルホン基を含有
するアニオン性基含有有機高分子化合物が好ましく、電
気的中性状態とアニオン状態の共存範囲を広く制御でき
る点でカルボキシル基を含有するアニオン性基含有有機
高分子化合物が特に好ましい。The anionic group-containing organic polymer compound used in the aqueous pigment dispersion of the present invention is not particularly limited as long as it has an anionic group. For example, a carboxyl group, a sulfone group, a phospho group, Anionic group-containing organic polymer compounds obtained by copolymerizing anionic group-containing monomers containing a thiocarboxyl group and other monomers that can be copolymerized with these anionic group-containing monomers can be mentioned. Considering availability, price, and the like, an anionic group-containing organic polymer compound containing a carboxyl group or a sulfone group is preferable, and a carboxyl group is preferred in that the coexistence range of an electrically neutral state and an anion state can be broadly controlled. Is particularly preferred.
【００２２】本発明の水性顔料分散体で使用するアニオ
ン性基含有有機高分子化合物としては、例えば、架橋部
分を有していてもよい、アニオン性基を有する有機高分
子化合物がある。The organic polymer compound containing an anionic group used in the aqueous pigment dispersion of the present invention includes, for example, an organic polymer compound having an anionic group, which may have a crosslinked portion.
【００２３】代表的には、架橋部分を有するアニオン性
基を有するアクリル酸エステル系重合体、架橋部分を有
さないアニオン性基を有するアクリル酸エステル系重合
体架橋部分を有するアニオン性基を有するメタアクリル
酸エステル系重合体、架橋部分を有さないアニオン性基
を有するメタアクリル酸エステル系重合体がある。本発
明においては、アクリル酸エステルとメタクリル酸エス
テルとの両方を包含して（メタ）アクリル酸エステルと
呼ぶものとする。また（メタ）アクリル酸エステル系重
合体とは、（メタ）アクリル酸エステルを主成分として
重合した重合体を意味する。Typically, an acrylate polymer having an anionic group having a crosslinking portion, an acrylate polymer having an anionic group having no crosslinking portion, having an anionic group having a crosslinking portion There are methacrylate-based polymers and methacrylate-based polymers having an anionic group having no cross-linked portion. In the present invention, both (meth) acrylate and methacrylate are referred to as (meth) acrylate. The (meth) acrylate-based polymer means a polymer obtained by polymerizing (meth) acrylate as a main component.
【００２４】最適なアニオン性基含有有機高分子化合物
は、アニオン性基がカルボキシル基およびカルボキシラ
ート基の両方を含有するアニオン性基含有有機高分子化
合物である。The most suitable organic polymer compound containing an anionic group is an organic polymer compound containing an anionic group in which the anionic group contains both a carboxyl group and a carboxylate group.
【００２５】カルボキシル基を含有するモノマーの例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸、４−ビニル安息香酸等の
不飽和カルボン酸類；コハク酸ビニル、マレイン酸アリ
ル、テレフタル酸ビニル、トリメリット酸アリル等の多
塩基酸不飽和エステル類が挙げられる。またスルホン酸
基を含有するモノマーの例としてはアクリル酸２−スル
ホエチル、メタクリル酸４−スルホフェニル等の不飽和
カルボン酸スルホ置換アルキルまたはアリールエステル
類；スルホコハク酸ビニル等のスルホカルボン酸不飽和
エステル類；スチレン−４−スルホン酸等のスルホスチ
レン類を挙げることができる。Examples of monomers containing a carboxyl group include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid and 4-vinylbenzoic acid; vinyl succinate, allyl maleate And polybasic unsaturated esters such as vinyl terephthalate and allyl trimellitate. Examples of monomers containing a sulfonic acid group include unsaturated sulfo-substituted alkyl or aryl esters such as 2-sulfoethyl acrylate and 4-sulfophenyl methacrylate; unsaturated sulfocarboxylic acids such as vinyl sulfosuccinate; Sulfostyrenes such as styrene-4-sulfonic acid;
【００２６】アニオン性基含有モノマーと共重合し得る
その他のモノマーの例としては、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチル
ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ベンジル、ア
クリル酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３
−エポキシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロ
ヘキシル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタク
リル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、
メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニ
ル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２，３−エポ
キシプロピル、メタクリル酸２，３−エポキシブチル、
メタクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシル、メタク
リル酸ビニル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸
エチル、イタコン酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸２−アミノエチル、アクリル
酸２−アミノプロピル、アクリル酸３−アミノプロピ
ル、アクリル酸２−（メチルアミノ）エチル、アクリル
酸２−（メチルアミノ）プロピル、アクリル酸２−（エ
チルアミノ）エチル、アクリル酸２−（エチルアミノ）
プロピル、アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、
アクリル酸３−（ジメチルアミノ）プロピル、等の不飽
和脂肪酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピル
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジ
エチルアクリルアミド、Ｎ−ジプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−
（２−アミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−（３−ア
ミノプロピル）アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルア
ミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（メチル
アミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメ
チルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−
（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチル
メタクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ
−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリル
アミド、Ｎ−ジプロピルメタクリルアミド、Ｎ−（２−
アミノエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノプ
ロピル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−アミノプロピ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）エ
チル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（メチルアミノ）
プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（メチルアミ
ノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチ
ルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジ
メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３
−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、マ
レアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルマレアミド、フマラミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルフマラミド、等の不飽和脂肪酸アミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、等の不飽
和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ブタ
ン酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、オクタデカン酸ビニル、安息香酸ビニル、酢酸
アリル、プロピオン酸アリル、ヘキサン酸アリル、デカ
ン酸アリル、等のカルボン酸不飽和エステル類；エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、等の不飽和エ
ーテル類；スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチル
スチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
ｐ−ｔ−ブチルスチレン、４−メトキシスチレン、４−
クロロスチレン、等スチレン類；エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、１−オクテン、ビニルシクロヘキサ
ン、４−ビニルシクロヘキセン、等の不飽和炭化水素
類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチ
レン、３−クロロプロピレン、等の不飽和ハロゲン化炭
化水素類；４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、等のビニル置換複素環化合
物類；上記例示モノマー中のカルボキシル基、水酸基、
アミノ基等活性水素を有する置換基を含有するモノマー
とエチレンオキシド、プロピレンオキシド、シキロヘキ
センオキシド等、エポキシド類との反応生成物；上記例
示モノマー中の水酸基、アミノ基等を有する置換基を含
有するモノマーと酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキ
サン酸、デカン酸、ドデカン酸等カルボン酸類との反応
生成物等を挙げることができる。Examples of other monomers which can be copolymerized with the anionic group-containing monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, acrylic T-butyl acid, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isobornyl acrylate, benzyl acrylate, 2,3-epoxypropyl acrylate, 2,2 acrylate 3
-Epoxybutyl, 2,3-epoxycyclohexyl acrylate, vinyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate , 2-ethylhexyl methacrylate, n-octyl methacrylate,
Dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isobornyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2,3-epoxypropyl methacrylate, 2,3-epoxybutyl methacrylate,
2,3-epoxycyclohexyl methacrylate, vinyl methacrylate, dimethyl maleate, diethyl maleate, dimethyl fumarate, diethyl fumarate, ethyl itaconate, benzyl itaconate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-aminoethyl acrylate, 2-aminopropyl acrylate, 3-aminopropyl acrylate, 2- (methylamino) ethyl acrylate, 2-acrylate (Methylamino) propyl, 2- (ethylamino) ethyl acrylate, 2- (ethylamino) acrylate
Propyl, 2- (dimethylamino) ethyl acrylate,
Unsaturated fatty acid esters such as 3- (dimethylamino) propyl acrylate; acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-propylacrylamide, N-dimethylacrylamide, N-diethylacrylamide, N-dipropylacrylamide , N- (2-aminoethyl) acrylamide, N-
(2-aminopropyl) acrylamide, N- (3-aminopropyl) acrylamide, N- [2- (methylamino) ethyl] acrylamide, N- [2- (methylamino) propyl] acrylamide, N- [3- ( Methylamino) propyl] acrylamide, N- [2- (dimethylamino) ethyl] acrylamide, N- [2- (dimethylamino) propyl] acrylamide, N- [3-
(Dimethylamino) propyl] acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-propylmethacrylamide, N
-Dimethyl methacrylamide, N-diethyl methacrylamide, N-dipropyl methacrylamide, N- (2-
Aminoethyl) methacrylamide, N- (2-aminopropyl) methacrylamide, N- (3-aminopropyl) methacrylamide, N- [2- (methylamino) ethyl] methacrylamide, N- [2- (methylamino) )
Propyl] methacrylamide, N- [3- (methylamino) propyl] methacrylamide, N- [2- (dimethylamino) ethyl] methacrylamide, N- [2- (dimethylamino) propyl] methacrylamide, N- [ 3
-(Dimethylamino) propyl] methacrylamide, maleamide, N, N-dimethylmaleamide, fumaramid,
Unsaturated fatty acid amides such as N, N-dimethyl fumamide; unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butanoate, vinyl hexanoate, vinyl 2-ethylhexanoate Carboxylic acid unsaturated esters such as vinyl octadecanoate, vinyl benzoate, allyl acetate, allyl propionate, allyl hexanoate, allyl decanoate; unsaturated ethers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether; styrene, α- Methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene,
pt-butylstyrene, 4-methoxystyrene, 4-
Styrenes such as chlorostyrene; unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-octene, vinylcyclohexane, and 4-vinylcyclohexene; vinyl chloride, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, and 3-chloropropylene; Unsaturated halogenated hydrocarbons such as 4-vinylpyridine, N-vinylcarbazole, N-vinylpyrrolidone and the like; vinyl-substituted heterocyclic compounds such as carboxyl group, hydroxyl group,
Reaction product of a monomer containing a substituent having an active hydrogen such as an amino group with an epoxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or cyclohexene oxide; containing a substituent having a hydroxyl group, an amino group, or the like in the above exemplified monomers Examples include reaction products of monomers with carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butanoic acid, hexanoic acid, decanoic acid, and dodecanoic acid.
【００２７】かかるアニオン性基含有有機高分子化合物
は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の従来
より公知の種々の反応方法によって合成することができ
る。Such an anionic group-containing organic polymer compound can be synthesized by various conventionally known reaction methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization.
【００２８】本発明に用いられるアニオン性基含有有機
高分子化合物の重量平均分子量は２，０００〜１００，
０００の範囲にあることがが好ましく、５，０００〜５
０，０００の範囲にあることが特に好ましい。重量平均
分子量が小さすぎると水性顔料分散体自体の分散安定性
が低下し、大きすぎると分散体の粘度が高くなるだけで
なく、分散性が低下する傾向が認められる。また重量平
均分子量が小さすぎたり大きすぎる場合には、例えばイ
ンクジェットプリンタ用インクに適用した場合に、印字
特性に関して悪影響を及ぼし、長期間安定した印字を行
わせることが困難になる。The weight average molecular weight of the anionic group-containing organic polymer compound used in the present invention is from 2,000 to 100,
5,000, preferably 5,000 to 5
It is particularly preferred that it is in the range of 000. If the weight-average molecular weight is too small, the dispersion stability of the aqueous pigment dispersion itself decreases, and if it is too large, not only the viscosity of the dispersion increases but also the dispersibility tends to decrease. If the weight average molecular weight is too small or too large, for example, when applied to an ink for an ink jet printer, it adversely affects the printing characteristics and makes it difficult to perform stable printing for a long period of time.
【００２９】また本発明に用いられるアニオン性基含有
有機高分子化合物の酸価およびガラス転移点はそれぞれ
３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび−２０〜６０℃の範
囲にあることが好ましい。酸価が低すぎる場合には水性
顔料分散体の分散性や分散安定性が低下し、またインク
ジェットプリンタ用インクに適用した場合の印字安定性
が悪くなる。酸価が高すぎる場合には、インクジェット
プリンタ用インクに適用した場合に画像の耐水性が低下
する。ガラス転移点が高すぎる場合には安定した印字が
得にくく、低すぎる場合には耐摩擦性、耐棒積み性等の
画像保存性が低下する傾向がある。The acid value and the glass transition point of the anionic group-containing organic polymer compound used in the present invention are preferably in the range of 30 to 220 mgKOH / g and -20 to 60 ° C., respectively. If the acid value is too low, the dispersibility and dispersion stability of the aqueous pigment dispersion will decrease, and the printing stability when applied to inks for inkjet printers will deteriorate. If the acid value is too high, the water resistance of the image will decrease when applied to an ink for an inkjet printer. If the glass transition point is too high, stable printing is difficult to obtain, and if it is too low, image storability such as abrasion resistance and bar-stacking resistance tends to decrease.
【００３０】本発明の水性顔料分散体中におけるアニオ
ン性基含有有機高分子化合物は、アニオン性基の少なく
とも一部が塩基性物質によってイオン化された形態をと
っていることが分散性、分散安定性の発現のうえで好ま
しい。アニオン性基のうちイオン化された基の最適割合
は、用いるアニオン性基含有有機高分子化合物の組成、
分子量、酸価等により変化するため一意的に限定される
ものではないが、所望の分散性、分散安定性が発現され
る範囲であればよく、通常３０〜１００％、特に７０〜
１００％の範囲に設定されることが好ましい。このイオ
ン化された基の割合はアニオン性基と塩基性物質のモル
比を意味しているのではなく、解離平衡を考慮に入れた
ものである。例えばアニオン性基がカルボキシル基の場
合、化学量論的に等量の強塩基性物質を用いても解離平
衡によりイオン化された基の割合は１００％未満であっ
て、カルボキシラート基とカルボキシル基の混在状態で
ある。The anionic group-containing organic polymer compound in the aqueous pigment dispersion of the present invention has a dispersibility and a dispersion stability in which at least a part of the anionic group is ionized by a basic substance. Is preferred in terms of expression of The optimal ratio of the ionized group among the anionic groups is determined by the composition of the used anionic group-containing organic polymer compound,
Although it is not uniquely limited because it changes depending on the molecular weight, the acid value, and the like, it may be within a range in which desired dispersibility and dispersion stability are exhibited, and usually 30 to 100%, particularly 70 to 100%.
Preferably, it is set in the range of 100%. The ratio of the ionized group does not mean the molar ratio between the anionic group and the basic substance, but takes into account dissociation equilibrium. For example, when the anionic group is a carboxyl group, the ratio of the group ionized by dissociation equilibrium is less than 100% even when a stoichiometrically equivalent amount of a strong basic substance is used, and the ratio of the carboxylate group and the carboxyl group is less than 100%. It is a mixed state.
【００３１】このように、アニオン性基含有有機高分子
化合物の、アニオン性基の少なくとも一部をイオン化す
るために用いる塩基性物質としては、公知慣用のものが
挙げられが、例えばアンモニア、第一級、第二級もしく
は第三級の有機アミン（塩基性含窒素複素環化合物を含
む）、水酸化アルカリ金属からなる群から選ばれる化合
物が好適には挙げられる。これらの例示した好適な塩基
性物質でアニオン性基の少なくとも一部をイオン化する
ことにより、カルボキシラート基の対イオンは、アンモ
ニウムイオン（塩基性含窒素複素環化合物のプロトン化
カチオンを含む）、アルカリ金属イオンからなる群から
選ばれるカチオンとなる。As described above, examples of the basic substance used to ionize at least a part of the anionic group of the organic polymer compound having an anionic group include known and commonly used substances. Preferred are compounds selected from the group consisting of primary, secondary and tertiary organic amines (including basic nitrogen-containing heterocyclic compounds) and alkali metal hydroxides. By ionizing at least a part of the anionic group with these exemplified suitable basic substances, the counter ion of the carboxylate group becomes ammonium ion (including the protonated cation of the basic nitrogen-containing heterocyclic compound), alkali It becomes a cation selected from the group consisting of metal ions.
【００３２】本発明においては、以下、少なくともキナ
クリドン系顔料およびフタルイミドメチル化キナクリド
ン系化合物を含有するものを、単に顔料という。従っ
て、以下、キナクリドン系顔料、キナクリドンスルホン
酸系化合物およびフタルイミドメチル化キナクリドン系
化合物を含有するものも、この顔料の定義に含まれる。In the present invention, those containing at least a quinacridone-based pigment and a phthalimidomethylated quinacridone-based compound are simply referred to as pigments. Therefore, hereinafter, those containing a quinacridone-based pigment, a quinacridonesulfonic acid-based compound and a phthalimidomethylated quinacridone-based compound are also included in the definition of this pigment.
【００３３】本発明の水性顔料分散体における顔料とア
ニオン性基含有有機高分子化合物の比率は顔料１００重
量部に対しアニオン性基含有有機高分子化合物２５〜２
００重量部程度が好ましい。アニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が低すぎる場合には水性記録液として用
いた場合の耐摩擦性が低下し、逆に高すぎる場合には水
系記録液を調整した場合に粘度が高くなる傾向が認めら
れる。In the aqueous pigment dispersion of the present invention, the ratio of the pigment to the organic polymer compound having an anionic group is from 25 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the pigment.
About 00 parts by weight is preferable. If the ratio of the anionic group-containing organic polymer compound is too low, the friction resistance when used as an aqueous recording liquid decreases, and if it is too high, the viscosity increases when the aqueous recording liquid is adjusted. A tendency is observed.
【００３４】本発明の水性顔料分散体は、少なくとも顔
料、アニオン性基含有有機高分子化合物、塩基性物質お
よび水からなる混合物を分散する工程を含むプロセスに
よって製造することができる。The aqueous pigment dispersion of the present invention can be produced by a process including a step of dispersing a mixture comprising at least a pigment, an anionic group-containing organic polymer compound, a basic substance and water.
【００３５】本発明の水性顔料分散体の製造プロセスに
組み込み得る分散工程以外の工程の例としては、予備分
散工程、溶解工程、希釈工程、蒸留工程、遠心分離工
程、酸析工程、濾過工程、再分散工程、ｐＨ調整工程、
充填工程等が挙げられる。Examples of the steps other than the dispersing step which can be incorporated into the process for producing the aqueous pigment dispersion of the present invention include a preliminary dispersing step, a dissolving step, a dilution step, a distillation step, a centrifugal separation step, an acid precipitation step, a filtration step, Redispersion step, pH adjustment step,
And a filling step.
【００３６】予備分散工程の例には、溶液状態または溶
融状態の樹脂と顔料を混合、分散し、スラリー状、ペー
スト状もしくはマスターバッチまたはチップと呼ばれる
固体状態にする工程等がある。溶解工程の例には、固体
状のアニオン性基含有有機高分子化合物を有機溶剤、好
ましくは水溶性有機溶剤中、または塩基性物質を含む水
性媒体中に溶解させる工程、もしくはアニオン性基含有
有機高分子化合物の水溶性有機溶剤溶液を塩基性物質を
含む水性媒体中に溶解させる工程等がある。Examples of the pre-dispersing step include a step of mixing and dispersing a resin and a pigment in a solution state or a molten state to form a slurry, a paste, or a solid state called a masterbatch or a chip. Examples of the dissolving step include a step of dissolving a solid anionic group-containing organic polymer compound in an organic solvent, preferably a water-soluble organic solvent, or an aqueous medium containing a basic substance, or an anionic group-containing organic compound. There is a step of dissolving a water-soluble organic solvent solution of the polymer compound in an aqueous medium containing a basic substance.
【００３７】本発明では、顔料、アニオン性基含有有機
高分子化合物、塩基性物質および水からなる混合物を分
散する工程を必須として含ませる。この混合物には水溶
性有機溶剤を含めるのが好ましい。より具体的には、少
なくとも顔料、アニオン性基含有有機高分子化合物、塩
基性物質、水溶性有機溶剤および水からなる混合物を分
散する工程を含ませることが好ましい。In the present invention, a step of dispersing a mixture comprising a pigment, an organic polymer having an anionic group, a basic substance and water is essentially included. The mixture preferably contains a water-soluble organic solvent. More specifically, it is preferable to include a step of dispersing at least a mixture of a pigment, an anionic group-containing organic polymer compound, a basic substance, a water-soluble organic solvent, and water.
【００３８】本発明の水性分散体としては、分散到達レ
ベル、分散所要時間および分散安定性の全ての面で、よ
り優れた特性を発揮させるに当たっては、顔料がアニオ
ン性基含有有機高分子化合物によって被覆された、カプ
セル化顔料が水性分散体中に分散することが好ましい。
この様な状態を形成するため、顔料がアニオン性基含有
有機高分子化合物を含有する液媒体中に分散している状
態において、前記の後工程として、溶解状態にあるアニ
オン性基含有有機高分子化合物を顔料表面に被覆させる
工程を組み込むことが好ましい。In the aqueous dispersion of the present invention, in order to exhibit more excellent properties in all aspects of the level of attained dispersion, the required time for dispersion, and the dispersion stability, the pigment is preferably made of an organic polymer having an anionic group. It is preferred that the coated, encapsulated pigment be dispersed in the aqueous dispersion.
In order to form such a state, in a state where the pigment is dispersed in a liquid medium containing the anionic group-containing organic polymer compound, the anionic group-containing organic polymer in a dissolved state is used as the post-process. It is preferable to incorporate a step of coating the compound on the pigment surface.
【００３９】溶解状態にあるアニオン性基含有有機高分
子化合物を顔料表面に被覆させる工程としては、アルカ
リ性水性溶液に溶解しているアニオン性基含有有機高分
子化合物を、溶液を酸性化することにより析出させる工
程が好ましい。The step of coating the surface of the pigment with the anionic group-containing organic polymer compound in a dissolved state is performed by acidifying the solution of the anionic group-containing organic polymer compound dissolved in the alkaline aqueous solution. The step of precipitating is preferred.
【００４０】蒸留工程の例には、分散工程において有機
溶剤を使用した場合にこれを除去する工程、所望の固形
分濃度にするため余剰の水を除去する工程等がある。遠
心分離工程の例には、水性記録液としての使用適性に悪
影響を及ぼす分散体中の粗大粒子を除去する工程等があ
る。Examples of the distillation step include a step of removing an organic solvent when the organic solvent is used in the dispersion step, and a step of removing excess water to obtain a desired solid content concentration. Examples of the centrifugation step include a step of removing coarse particles in the dispersion that adversely affect the suitability for use as an aqueous recording liquid.
【００４１】酸析工程の例には、分散工程で得られた水
性分散体に塩酸、硫酸、酢酸等の酸を加えて酸性化し、
アニオン性基含有有機高分子化合物を顔料粒子表面に析
出させる工程等がある。この工程により顔料とアニオン
性基含有有機高分子化合物との相互作用を高めるでき
る。濾過工程の例には、遠心分離工程と同様に分散体中
の粗大粒子をカートリッジフィルターやメンブランフィ
ルターにより除去する工程、前述した酸析工程後に固形
分をフィルタープレス、ヌッチェ式濾過装置、加圧濾過
装置等により濾過する工程等がある。再分散工程の例に
は、酸析工程、濾過工程によって得られた固形分に塩基
性物質および必要により水や添加物を加えて再び分散体
とする工程がある。それによりアニオン性基含有有機高
分子化合物中のイオン化したアニオン性基の対イオンを
分散工程で用いたものから変更することができる。In the example of the acid precipitation step, the aqueous dispersion obtained in the dispersion step is acidified by adding an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or acetic acid.
There is a step of depositing an anionic group-containing organic polymer compound on the surface of the pigment particles. This step can enhance the interaction between the pigment and the anionic group-containing organic polymer compound. Examples of the filtration step include a step of removing coarse particles in the dispersion using a cartridge filter or a membrane filter in the same manner as the centrifugation step, and a step of filtering the solid content after the above-mentioned acid precipitation step by using a filter press, a Nutsche type filtration device, and pressure filtration. There is a step of filtering by an apparatus or the like. Examples of the redispersion step include a step of adding a basic substance and, if necessary, water and additives to the solid obtained by the acid precipitation step and the filtration step to obtain a dispersion again. Thereby, the counter ion of the ionized anionic group in the anionic group-containing organic polymer compound can be changed from that used in the dispersion step.
【００４２】分散工程においては水溶性有機溶剤を併用
することができ、それにより分散工程における液粘度を
低下させることができる場合がある。水溶性有機溶剤の
例としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類；メ
タノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル
−１−プロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエ
タノール、等のアルコール類；テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、等の
エーテル類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、等のアミド類が挙げられる。これらの水溶性有機
溶剤はアニオン性基含有有機高分子化合物溶液として用
いられても良く、別途独立に分散混合物中に加えられて
も良い。In the dispersing step, a water-soluble organic solvent can be used in combination, which may reduce the liquid viscosity in the dispersing step. Examples of the water-soluble organic solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol, 2-propanol, 2-methyl-1-propanol, 1-butanol, 2-methoxyethanol, Alcohols such as tetrahydrofuran,
Ethers such as 1,4-dioxane and 1,2-dimethoxyethane; and amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone. These water-soluble organic solvents may be used as an anionic group-containing organic polymer compound solution, or may be separately and independently added to the dispersion mixture.
【００４３】分散工程において用いることのできる分散
装置として、既に公知の種々の方式による装置が使用で
き、特に限定されるものではないが、例えば、スチー
ル、ステンレス、ジルコニア、アルミナ、窒化ケイ素、
ガラス等でできた直径０．１〜１０ｍｍ程度の球状分散
媒体の運動エネルギーを利用する方式、機械的攪拌によ
る剪断力を利用する方式、高速で供給された被分散物流
束の圧力変化、流路変化あるいは衝突に伴って発生する
力を利用する方式、等の分散方式を採ることができる。As a dispersing device that can be used in the dispersing step, devices according to various known systems can be used, and are not particularly limited. Examples thereof include steel, stainless steel, zirconia, alumina, silicon nitride, and the like.
A method using the kinetic energy of a spherical dispersion medium made of glass or the like having a diameter of about 0.1 to 10 mm, a method using a shearing force by mechanical stirring, a pressure change of a high-speed supplied distribution bundle, a flow path A dispersion method such as a method using a force generated by a change or a collision can be adopted.
【００４４】上記した通り、本発明において、アニオン
性含有有機高分子化合物としては、架橋部分を有するア
ニオン性含有有機高分子化合物を用いることができる。
但し、後述する水性記録液の用途においては、高度な分
散安定性が要求される場合が多く、予め架橋を完了させ
ておいて、搬送時、保管時、実使用時（記録時）には架
橋反応が起こらないようにしておくのが好ましい。As described above, in the present invention, as the anionic organic polymer compound, an anionic organic polymer compound having a crosslinked portion can be used.
However, in the use of the aqueous recording liquid described later, a high degree of dispersion stability is often required, and the crosslinking is completed in advance, and is carried out during transport, storage, and actual use (at the time of recording). Preferably, no reaction takes place.
【００４５】本発明においてアニオン性基含有有機高分
子化合物が架橋性基を含有する場合、例えば、アクリル
酸２，３−エポキシプロピル、アクリル酸２，３−エポ
キシブチル、アクリル酸２，３−エポキシシクロヘキシ
ル、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル、メタクリ
ル酸２，３−エポキシブチル、メタクリル酸２，３−エ
ポキシシクロヘキシル等のエポキシ基を有する不飽和脂
肪酸類の少なくとも１以上からなるモノマーを含んだ共
重合体である場合には、水性分散体製造プロセスにおい
て、分散工程以降の任意の段階で開環反応させ、架橋さ
せることができる。開環反応温度は８０〜１４０℃程度
が好ましい。反応温度は低すぎる場合には反応速度が遅
く、反応完結に長時間を要するため、顔料粒子同士が融
着して凝集体を形成しやすくなる。反応温度が高すぎる
場合には、顔料粒子同士の融着や顔料粒子自体の成長が
起こり、いずれにしても好ましくない。反応温度が分散
体の沸点より高くなる場合には加圧反応装置を用いる必
要がある。In the present invention, when the organic polymer compound having an anionic group contains a crosslinkable group, for example, 2,3-epoxypropyl acrylate, 2,3-epoxybutyl acrylate, 2,3-epoxy acrylate A copolymer containing a monomer comprising at least one unsaturated fatty acid having an epoxy group such as cyclohexyl, 2,3-epoxypropyl methacrylate, 2,3-epoxybutyl methacrylate, 2,3-epoxycyclohexyl methacrylate, etc. In the case of coalescence, the ring-opening reaction can be carried out at any stage after the dispersion step in the aqueous dispersion production process to effect crosslinking. The ring opening reaction temperature is preferably about 80 to 140 ° C. When the reaction temperature is too low, the reaction rate is low and a long time is required for completing the reaction, so that the pigment particles are likely to fuse with each other to form an aggregate. If the reaction temperature is too high, fusion of the pigment particles and growth of the pigment particles themselves occur, which is not preferable in any case. When the reaction temperature becomes higher than the boiling point of the dispersion, it is necessary to use a pressurized reactor.
【００４６】本発明の記録液は、少なくともキナクリド
ン系顔料およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化
合物を含有する水性顔料分散体に、例えば水溶性有機溶
剤、水等を混合して調製される。必要に応じて、界面活
性剤、水溶性樹脂、防腐剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、
キレート化剤等を添加することもできる。The recording liquid of the present invention is prepared by mixing an aqueous pigment dispersion containing at least a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound with, for example, a water-soluble organic solvent, water and the like. If necessary, surfactants, water-soluble resins, preservatives, viscosity adjusters, pH adjusters,
A chelating agent or the like can be added.
【００４７】記録液の調整に用いることのできる水溶性
有機溶剤の例としては、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、２−メチル−１−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−メトキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、２−（２−メトキシエト
キシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタ
ノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ
シ］エタノール、２−［２−（２−ブトキシエトキシ）
エトキシ］エタノール等のアルコール類；１，２−エタ
ンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタ
ンジオール、２，３−ブタンジオール、２，２’−オキ
シビスエタノール、２，２’−エチレンジオキシビス
（エタノール）、チオジエタノール、グリセリン、１，
２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類；ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジ
ノン等のアミド類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルｎ−ブチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケ
トン類；テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、２，２’−オキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−オキシビス（２−エトキシエタン）、２，
２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタン）、
２，２’−エチレンジオキシビス（２−メトキシエタ
ン）等のエーテル類が挙げられる。記録液中の水溶性有
機溶剤の含有割合は、５０重量％以下が好ましく、５〜
４０重量％の範囲が特に好ましい。Examples of the water-soluble organic solvent that can be used for preparing the recording liquid include methanol, ethanol, 1-
Propanol, 2-propanol, 2-methyl-1-propanol, 1-butanol, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (2-methoxyethoxy) ethanol, 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, 2- [2- (2-methoxyethoxy) ethoxy] ethanol, 2- [2- (2-butoxyethoxy)
Ethoxy] alcohols such as ethanol; 1,2-ethanediol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, 2,2′-oxybisethanol, 2,2′- Ethylenedioxybis (ethanol), thiodiethanol, glycerin, 1,
Polyhydric alcohols such as 2,6-hexanetriol; amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone; acetone, methyl ethyl ketone, methyl n-butyl ketone; Ketones such as methyl isobutyl ketone; tetrahydrofuran, 1,4-dioxane,
1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, 2,2′-oxybis (2-methoxyethane),
2,2′-oxybis (2-ethoxyethane), 2,
2′-ethylenedioxybis (2-methoxyethane),
Ethers such as 2,2′-ethylenedioxybis (2-methoxyethane) are exemplified. The content of the water-soluble organic solvent in the recording liquid is preferably 50% by weight or less,
A range of 40% by weight is particularly preferred.
【００４８】本発明の記録液に添加しても良い界面活性
剤としては、アニオン性、カチオン性、両性イオン性、
非イオン性のいずれの活性剤でも良い。The surfactant which may be added to the recording liquid of the present invention includes anionic, cationic, zwitterionic,
Any nonionic activator may be used.
【００４９】アニオン性界面活性剤の例としては、ステ
アリン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、半硬化牛脂
脂肪酸ナトリウム、等の脂肪酸塩類；ドデシル硫酸ナト
リウム、ドデシル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニウム、オクタデシル硫酸ナトリウム等のアルキル
硫酸エステル塩類；ノニルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のベンゼンスルホ
ン酸塩類；ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等のナフタレン
スルホン酸塩類；スルホコハク酸ジドデシルナトリウ
ム、スルホコハク酸ジオクタデシルナトリウム等のスル
ホコハク酸エステル塩類；ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル硫酸トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウ
ム、ポリオキシエチレンオクタデシルエーテル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル
硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレン硫酸エステル塩
類；ドデシルリン酸カリウム、オクタデシルリン酸ナト
リウム等のリン酸エステル塩類等が挙げられる。Examples of anionic surfactants include fatty acid salts such as sodium stearate, potassium oleate, sodium hydrogenated tallow fatty acid, etc .; sodium dodecyl sulfate, tri (2-hydroxyethyl) ammonium dodecyl sulfate, sodium octadecyl sulfate Benzenesulfonates such as sodium nonylbenzenesulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium octadecylbenzenesulfonate, sodium dodecyldiphenyletherdisulfonate; sodium dodecylnaphthalenesulfonate;
Naphthalene sulfonic acid salts such as naphthalene sulfonic acid formalin condensate; sulfosuccinate ester salts such as sodium dododecyl sulfosuccinate and dioctadecyl sodium sulfosuccinate; sodium polyoxyethylene dodecyl ether sulfate, polyoxyethylene dodecyl ether sulfate Ethyl) ammonium, sodium polyoxyethylene octadecyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene dodecyl phenyl ether sulfate and the like; and polyoxyethylene sulfate salts such as potassium dodecyl phosphate and sodium octadecyl phosphate.
【００５０】カチオン性界面活性剤の例としては、酢酸
オクタデシルアンモニウム、ヤシ油アミン酢酸塩等のア
ルキルアミン塩類；塩化ドデシルトリメチルアンモニウ
ム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジ
オクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ドデシルベン
ジルジメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩類
が挙げられる。Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts such as octadecylammonium acetate and coconut oil amine acetate; dodecyltrimethylammonium chloride, octadecyltrimethylammonium chloride, dioctadecyldimethylammonium chloride, dodecylbenzyldimethylammonium chloride and the like. Quaternary ammonium salts.
【００５１】両性イオン性活性剤の例としては、ドデシ
ルベタイン、オクタデシルベタイン等のアルキルベタイ
ン類；ドデシルジメチルアミンオキシド等のアミンオキ
シド類等が挙げられる。Examples of the zwitterionic surfactant include alkyl betaines such as dodecyl betaine and octadecyl betaine; and amine oxides such as dodecyl dimethyl amine oxide.
【００５２】非イオン性界面活性剤の例としては、ポリ
オキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレン
ヘキサデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクタデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレン（９−オクタデセニ
ル）エーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル
類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキ
シエチレンフェニルエーテル類；ポリ酸化エチレン、コ
−ポリ酸化エチレン酸化プロピレン等のオキシラン重合
体類；ソルビタンドデカン酸エステル、ソルビタンヘキ
サデカン酸エステル、ソルビタンオクタデカン酸エステ
ル、ソルビタン（９−オクタデセン酸）エステル、ソル
ビタン（９−オクタデセン酸）トリエステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンドデカン酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタンヘキサデカン酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンオクタデカン酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンオクタデカン酸トリエステル、
ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタデセン酸）
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン（９−オクタ
デセン酸）トリエステル等のソルビタン脂肪酸エステル
類；ポリオキシエチレンソルビトール（９−オクタデセ
ン酸）テトラエステル等のソルビトール脂肪酸エステル
類；グリセリンオクタデカン酸エステル、グリセリン
（９−オクタデセン酸）エステル等のグリセリン脂肪酸
エステル類が挙げられる。これらの非イオン性活性剤の
中でもＨＬＢが１４以上のものが特に好ましい。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene dodecyl ether, polyoxyethylene hexadecyl ether, polyoxyethylene octadecyl ether and polyoxyethylene (9-octadecenyl) ether. Polyoxyethylene phenyl ethers such as polyoxyethylene octyl phenyl ether and polyoxyethylene nonyl phenyl ether; oxirane polymers such as polyethylene oxide and co-polyethylene oxide propylene oxide; sorbitan dodecanoate and sorbitan hexadecanoate Sorbitan octadecanoate, sorbitan (9-octadecenoate) ester, sorbitan (9-octadecenoate) triester, polyoxyethylene sorbita Dodecanoic acid ester, polyoxyethylene sorbitan hexadecanoic ester, polyoxyethylene sorbitan octadecanoic ester, polyoxyethylene sorbitan octadecanoic acid triester,
Polyoxyethylene sorbitan (9-octadecenoic acid)
Esters, sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan (9-octadecenoic acid) triester; sorbitol fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitol (9-octadecenoic acid) tetraester; glycerin octadecanoate, glycerin (9-octadecene) Glycerin fatty acid esters such as (acid) esters. Among these nonionic surfactants, those having an HLB of 14 or more are particularly preferred.
【００５３】本発明の水性記録液に添加されても良い水
溶性樹脂の例としては、にかわ、ゼラチン、カゼイン、
アルブミン、アラビアゴム、フィッシュグリュー、アル
ギン酸、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ酸化エチレン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリアク
リル酸、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸
共重合体、アクリル酸エステル−アクリル酸共重合体等
が挙げられる。Examples of the water-soluble resin which may be added to the aqueous recording liquid of the present invention include glue, gelatin, casein,
Albumin, gum arabic, fish gleu, alginic acid, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyethylene oxide,
Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyacrylic acid, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone,
Styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, acrylate-acrylic acid copolymer and the like can be mentioned.
【００５４】水溶性樹脂は、定着性や粘度調節、速乾性
を挙げる目的で、必要に応じて使用されるものであり、
記録液に使用する場合の記録液中の水溶性樹脂の含有割
合は、０〜３０重量％が好ましく、０〜２０重量％が特
に好ましい。The water-soluble resin is used as needed for the purpose of improving the fixing property, adjusting the viscosity and drying quickly.
When used in the recording liquid, the content of the water-soluble resin in the recording liquid is preferably from 0 to 30% by weight, particularly preferably from 0 to 20% by weight.
【００５５】本発明の水性記録液は、サインペン、マー
カー等の文具類や各種プリンタ、プロッタ類のインクと
して好適に使用することができ、とりわけ、その優れた
分散性、分散安定性を生かしてインクジェット用インク
として好適に使用することができる。The aqueous recording liquid of the present invention can be suitably used as an ink for stationery such as a felt-tip pen, a marker, etc. and various printers and plotters. It can be suitably used as an ink for use.
【００５６】本発明は以下の通りの具体的な実施形態を
包含する。 １． 少なくともキナクリドン系顔料およびフタルイミ
ドメチル化キナクリドン系化合物を含有することを特徴
とする水性顔料分散体。The present invention includes the following specific embodiments. 1. An aqueous pigment dispersion containing at least a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound.
【００５７】２． 少なくともキナクリドン系顔料、キ
ナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチ
ル化キナクリドン系化合物を含有することを特徴とする
水性顔料分散体。2. An aqueous pigment dispersion containing at least a quinacridone-based pigment, a quinacridonesulfonic acid-based compound, and a phthalimidomethylated quinacridone-based compound.
【００５８】３． 少なくともキナクリドン系顔料、キ
ナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチ
ル化キナクリドン系化合物、ならびにアニオン性基含有
有機高分子化合物を含有することを特徴とする水性顔料
分散体。3. An aqueous pigment dispersion comprising at least a quinacridone pigment, a quinacridone sulfonic acid compound, a phthalimidomethylated quinacridone compound, and an anionic group-containing organic polymer compound.
【００５９】４． キナクリドン系顔料１００重量部に
対してキナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイ
ミドメチル化キナクリドン系化合物の使用量がそれぞれ
３重量部以上であって、かつキナクリドンスルホン酸系
化合物およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化合
物の使用量の和が６〜３０重量部である上記２〜３記載
の水性顔料分散体。4. The amount of each of the quinacridone sulfonic acid compound and the phthalimidomethylated quinacridone compound is 3 parts by weight or more, and the amount of the quinacridone sulfonic acid compound and the phthalimidomethylated quinacridone compound is 100 parts by weight of the quinacridone pigment. The aqueous pigment dispersion according to the above item 2 or 3, wherein the sum of the above is 6 to 30 parts by weight.
【００６０】５． 顔料がアニオン性基含有有機高分子
化合物によって被覆されている上記３〜４記載の水性顔
料分散体。5. 5. The aqueous pigment dispersion according to the above item 3 or 4, wherein the pigment is coated with an anionic group-containing organic polymer compound.
【００６１】６． アニオン性基がカルボキシル基およ
びカルボキシラート基である上記２〜５記載の水性顔料
分散体。6. 6. The aqueous pigment dispersion according to any one of the above 2 to 5, wherein the anionic groups are a carboxyl group and a carboxylate group.
【００６２】７． カルボキシラート基の対イオンが、
アンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオンからなる
群から選ばれるカチオンである上記６記載の水性顔料分
散体。7. The counter ion of the carboxylate group is
7. The aqueous pigment dispersion according to the above 6, which is a cation selected from the group consisting of ammonium ions and alkali metal ions.
【００６３】８． アニオン性基含有有機高分子化合物
の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である上
記３〜７記載の水性顔料分散体。8. 8. The aqueous pigment dispersion according to any one of the above items 3 to 7, wherein the weight average molecular weight of the anionic group-containing organic polymer compound is 5,000 to 50,000.
【００６４】９． アニオン性基含有有機高分子化合物
の酸価が３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移
点が−２０〜６０℃である上記３〜８記載の水性顔料分
散体。9. 9. The aqueous pigment dispersion according to any of the above 3 to 8, wherein the anionic group-containing organic polymer compound has an acid value of 30 to 220 mgKOH / g and a glass transition point of -20 to 60 ° C.
【００６５】１０． 顔料とアニオン性基含有有機高分
子化合物の比率が、顔料１００重量部に対してアニオン
性基含有有機高分子化合物が２５重量部〜２００重量部
である上記３〜９記載の水性顔料分散体。10. 10. The aqueous pigment dispersion according to any one of the above items 3 to 9, wherein the ratio of the pigment to the anionic group-containing organic high molecular compound is 25 parts by weight to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.
【００６６】 上記１〜１０記載の水性顔料分散体を含
有することを特徴とする水性記録液。An aqueous recording liquid comprising the aqueous pigment dispersion described in any one of 1 to 10 above.
【００６７】[0067]
【実施例】以下、実施例および比較例を用いて本発明を
さらに詳細に説明する。以下の実施例および比較例にお
いて、「部」および「％」は、「重量部」および「重量
％」を表わす。The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” represent “parts by weight” and “% by weight”.
【００６８】＜合成例１＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−１の合成） 攪拌装置、滴下装置、温度センサー、および上部に窒素
導入装置を有する環流装置を取り付けた反応容器を有す
る自動重合反応装置（重合試験機ＤＳＬ−２ＡＳ型、轟
産業（株）製）の反応容器にメチルエチルケトン５００
部を仕込み、攪拌しながら反応容器内を窒素置換した。
反応容器内を窒素雰囲気に保ちながら７５℃に昇温させ
た後、滴下装置よりメタクリル酸ｎ−ブチル３１５．０
部、アクリル酸ｎ−ブチル２５．０部、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル７５．０部、アクリル酸８５．０部
および「パーブチル Ｏ」（有効成分ペルオキシ２−エ
チルヘキサン酸ｔ−ブチル、日本油脂（株）製）４０．
０部の混合液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに同温度で１５時間反応を継続させて、酸価１３２、
ガラス転移温度（計算値）２９℃、重量平均分子量２
１，０００のアニオン性基含有有機高分子化合物溶液を
得た。反応終了後、メチルエチルケトンの一部を減圧留
去し、樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整した。<Synthesis Example 1> (Synthesis of Anionic Group-Containing Organic Polymer Compound A-1) An automatic reactor having a stirrer, a dropping device, a temperature sensor, and a recirculation device equipped with a reflux device having a nitrogen introduction device at the top. Methyl ethyl ketone 500 in a reaction vessel of a polymerization reactor (polymerization tester DSL-2AS type, manufactured by Todoroki Sangyo Co., Ltd.)
Then, the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen while stirring.
After raising the temperature to 75 ° C. while maintaining the inside of the reaction vessel in a nitrogen atmosphere, n-butyl methacrylate 315.0 was added from a dropping device.
Parts, n-butyl acrylate 25.0 parts, methacrylic acid 2
-75.0 parts of hydroxyethyl, 85.0 parts of acrylic acid and "perbutyl O" (active ingredient t-butyl peroxy 2-ethylhexanoate, manufactured by NOF Corporation)
0 parts of the mixture was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the reaction was further continued at the same temperature for 15 hours to obtain an acid value of 132,
Glass transition temperature (calculated value) 29 ° C, weight average molecular weight 2
Thus, 1,000 anionic group-containing organic polymer compound solutions were obtained. After completion of the reaction, a part of methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure to adjust the nonvolatile content of the resin solution to 50%.
【００６９】以下の合成例においても溶剤の減圧留去ま
たは添加により樹脂溶液の不揮発分を５０％に調整し
た。Also in the following synthesis examples, the nonvolatile content of the resin solution was adjusted to 50% by distilling or adding the solvent under reduced pressure.
【００７０】＜合成例２＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−２の合成） モノマー組成をメタクリル酸ｎ−ブチル２０２．６部、
アクリル酸ブチル２２．８部、メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル７５．０部、メタクリル酸１００．０部、ス
チレン９９．６部に変えたこと以外は合成例１と同様に
して酸価１３０、ガラス転移温度（計算値）５４℃、重
量平均分子量２２，５００のアニオン性基含有有機高分
子化合物溶液を得た。<Synthesis Example 2> (Synthesis of Anionic Group-Containing Organic Polymer Compound A-2) The monomer composition was changed to 202.6 parts of n-butyl methacrylate,
Acid value 130, glass transition in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 22.8 parts of butyl acrylate, 75.0 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 100.0 parts of methacrylic acid, and 99.6 parts of styrene were used. An anionic group-containing organic polymer compound solution having a temperature (calculated value) of 54 ° C. and a weight average molecular weight of 22,500 was obtained.
【００７１】＜合成例３＞（アニオン性基含有有機高分
子化合物Ａ−３の合成） メチルエチルケトン５００部を６００部に、モノマー組
成をメタクリル酸ｎ−ブチル１０１．２部、アクリル酸
ブチル１１４．４部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル７５．０部、メタクリル酸８４．４部、スチレン１０
０．０部、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル２
５．０部に変えたこと以外は合成例１と同様にして酸価
１１０、ガラス転移温度（計算値）３０℃、重量平均分
子量２６，３００のアニオン性基含有有機高分子化合物
溶液を得た。<Synthesis Example 3> (Synthesis of Anionic Group-Containing Organic Polymer Compound A-3) 500 parts of methyl ethyl ketone was used in 600 parts, and the monomer compositions were 101.2 parts of n-butyl methacrylate and 114.4 parts of butyl acrylate. Part, 2-hydroxyethyl methacrylate 75.0 parts, methacrylic acid 84.4 parts, styrene 10
0.0 parts, 2,3-epoxypropyl methacrylate 2
An anionic group-containing organic polymer compound solution having an acid value of 110, a glass transition temperature (calculated value) of 30 ° C, and a weight average molecular weight of 26,300 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount was changed to 5.0 parts. .
【００７２】＜実施例１＞冷却用ジャケットを備えた混
合槽に、顔料としてファストゲンスーパーマゼンタＲＴ
Ｓ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２２、大日本インキ
化学工業（株）製）８４２部、３，１０−ジクロロキナ
クリドンスルホン酸アルミニウム塩（平均スルホン基数
１．３：Ｂ−１）１０５部、フタルイミドメチル化−
３，１０−ジクロロキナクリドン（平均フタルイミドメ
チル基数１．４Ｃ−１）５３部と、合成例２で得たアニ
オン性基含有有機高分子化合物Ａ−２の溶液１，０００
部、２０％水酸化ナトリウム水溶液２００部、および水
２，８００部、を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直
径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置
（ＳＣミル ＳＣ１００／３２型、三井鉱山（株）製）
に通し、循環方式（分散装置より出た分散液を混合槽に
戻す方式）により２時間分散した。分散装置の回転数は
２，７００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を
通して分散液温度が４０℃以下に保たれるようにした。Example 1 In a mixing tank provided with a cooling jacket, fastgen super magenta RT was used as a pigment.
S (CI Pigment Red 122, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 842 parts, aluminum 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid salt (average number of sulfone groups 1.3: B-1) 105 parts, phthalimidomethyl -
A solution of 53 parts of 3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 1.4C-1) and anionic group-containing organic polymer compound A-2 obtained in Synthesis Example 2 in 1,000 parts
, 200 parts of a 20% aqueous sodium hydroxide solution and 2,800 parts of water were charged, stirred and mixed. Dispersion device (SC mill SC100 / 32 type, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) in which the mixed liquid is filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm.
And dispersed for 2 hours by a circulation method (a method of returning the dispersion liquid discharged from the dispersion device to the mixing tank). The number of revolutions of the dispersing device was set at 2,700 revolutions / minute, and the temperature of the dispersion was kept at 40 ° C. or lower by passing cold water through the cooling jacket.
【００７３】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。After the dispersion was completed, the undiluted dispersion was taken out of the mixing tank, and then the mixing tank and the dispersing apparatus channel were washed with 10,000 parts of water.
【００７４】ガラス製蒸留装置に希釈分散液を入れ、メ
チルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。室温ま
で放冷後、ディスパ（ＴＫホモディスパ２０型、特殊機
化工業（株）製）にて分散し、さらに遠心分離器（５０
Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所）にて粗大粒子を除去
したのち、不揮発分を調整して不揮発分２０％の水性顔
料分散体を得た。The diluted dispersion was placed in a glass distillation apparatus, and the entire amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off. After allowing to cool to room temperature, the mixture is dispersed by a disper (TK homodisper 20 type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and further centrifuged (50
After removing coarse particles with an A-IV type (Sakuma Seisakusho), the nonvolatile content was adjusted to obtain an aqueous pigment dispersion having a nonvolatile content of 20%.
【００７５】＜実施例２＞実施例１と同様にして希釈分
散液を得た。希釈分散液に攪拌しながら１０％塩酸を滴
下してｐＨ３．５に調整したのち、固形分をヌッチェ式
濾過装置で濾過、水洗した。ケーキを容器に採り、２０
％水酸化カリウム水溶液３００部を加えた後、ディスパ
（ＴＫホモディスパ２０型、特殊機化工業（株）製）に
て分散し、さらに水を加えて不揮発分を調整して、不揮
発分２０％の水性顔料分散体を得た。Example 2 A diluted dispersion was obtained in the same manner as in Example 1. 10% hydrochloric acid was added dropwise to the diluted dispersion while stirring to adjust the pH to 3.5, and then the solid content was filtered with a Nutsche filter and washed with water. Take the cake in a container and add 20
After adding 300 parts of a 30% aqueous potassium hydroxide solution, the mixture is dispersed with a dispa (TK homodisper 20 type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and water is added to adjust the nonvolatile content. An aqueous pigment dispersion was obtained.
【００７６】＜実施例３＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）８４２部、３，１
０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩
（平均スルホン基数１．３：Ｂ−１）５３部、およびフ
タルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドン
（平均フタルイミドメチル基数１．４：Ｃ−１）１０５
部を用いたこと以外は実施例２と同様にして水性顔料分
散体を得た。Example 3 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 842 parts, 3, 1
53 parts of aluminum 0-dichloroquinacridonesulfonic acid salt (average number of sulfone groups 1.3: B-1) and 105 of phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 1.4: C-1) 105
A water-based pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that the parts were used.
【００７７】＜実施例４＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）８９４部、３，１
０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩
（平均スルホン基数１．３：Ｂ−１）５３部、およびフ
タルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドン
（平均フタルイミドメチル基数１．４：Ｃ−１）５３部
を用いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ色水
性顔料分散体を得た。Example 4 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2, 894 parts, 3,1 by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
53 parts of aluminum 0-dichloroquinacridonesulfonic acid salt (average number of sulfone groups: 1.3: B-1) and 53 parts of phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups: 1.4: C-1) A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dispersion was used.
【００７８】＜実施例５＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）８４４部、３，１
０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩
（平均スルホン基数１．３：Ｂ−１）７８部、およびフ
タルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドン
（平均フタルイミドメチル基数１．４：Ｃ−１）７８部
を用いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ色水
性顔料分散体を得た。Example 5 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2. Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 844 parts, 3,1
78 parts of aluminum 0-dichloroquinacridonesulfonic acid salt (average number of sulfone groups: 1.3: B-1) and 78 parts of phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups: 1.4: C-1) A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that the dispersion was used.
【００７９】＜実施例６＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）７９０部、３，１
０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩
（平均スルホン基数１．３：Ｂ−１）１０５部、および
フタルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリド
ン（平均フタルイミドメチル基数１．４：Ｃ−１）１０
５部を用いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ
色水性顔料分散体を得た。Example 6 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2. 790 parts, 3,1 by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
105 parts of aluminum 0-dichloroquinacridone sulfonate (average number of sulfone groups: 1.3: B-1) and 10 phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups: 1.4: C-1) 10
A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2, except that 5 parts were used.
【００８０】＜比較例１＞顔料としてファーストゲンス
ーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）９４７部，ジメチ
ルアミノメチル化−２，９−ジメチルキナクリドン５３
部を用いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ色
水性顔料分散体を得た。Comparative Example 1 As a pigment, Fastgen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2, 947 parts, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., dimethylaminomethylated-2,9-dimethylquinacridone 53
A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that the above parts were used.
【００８１】＜比較例２＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）８９５部、および
３，１０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウ
ム塩（平均スルホン基数１．３：Ｂ−１）１０５部を用
いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ色水性顔
料分散体を得た。Comparative Example 2 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2, except that 895 parts of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 105 parts of 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid aluminum salt (average number of sulfone groups: 1.3: B-1) were used. A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner.
【００８２】＜実施例７＞アニオン性基含有有機高分子
化合物として、合成例１で得たアニオン性基含有有機高
分子化合物Ａ−１の溶液１，０００部を用い、また２０
％水酸化ナトリウム水溶液２００部をトリエチルアミン
１１０部に変えたこと以外は実施例２と同様にして不揮
発分２０％の水性顔料分散体を得た。Example 7 As the anionic group-containing organic polymer compound, 1,000 parts of the solution of the anionic group-containing organic polymer compound A-1 obtained in Synthesis Example 1 was used.
An aqueous pigment dispersion having a non-volatile content of 20% was obtained in the same manner as in Example 2 except that 200 parts of an aqueous sodium hydroxide solution was changed to 110 parts of triethylamine.
【００８３】＜実施例８＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）８１１部、３，１
０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩
（平均スルホン基数０．８：Ｂ−２）１２６部、フタル
イミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドン（平
均フタルイミドメチル基数０．７：Ｃ−２）６３部用い
たこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ色水性顔料
分散体を得た。Example 8 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2, Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 811 parts, 3, 1
126 parts of aluminum 0-dichloroquinacridone sulfonate (average number of sulfone groups 0.8: B-2) and 63 parts of phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 0.7: C-2) were used. Except for this, a magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2.
【００８４】＜実施例９＞顔料としてファストゲンスー
パーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２、大日本インキ化学工業（株）製）８５１部、キナク
リドンスルホン酸アルミニウム塩（平均スルホン基数
１．１：Ｂ−３）９６部、フタルイミドメチル化−３，
１０−ジクロロキナクリドン（平均フタルイミドメチル
基数１．０：Ｃ−３）５３部用いたこと以外は実施例２
と同様にしてマゼンタ色水性顔料分散体を得た。Example 9 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 12) was used.
2, 851 parts of Dainippon Ink and Chemicals, Inc., 96 parts of aluminum quinacridone sulfonic acid salt (average number of sulfonic groups 1.1: B-3), phthalimidomethylated-3,
Example 2 except that 53 parts of 10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups: 1.0: C-3) was used.
Magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as described above.
【００８５】＜実施例１０＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＨＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド２０
２、大日本インキ化学工業（株）製）８３０部、キナク
リドンスルホン酸カルシウム塩（平均スルホン基数１．
１：Ｂ−４）１０５部、フタルイミドメチル化−３，１
０−ジクロロキナクリドン（平均フタルイミドメチル基
数１．０：Ｃ−３）６５部用いたこと以外は実施例２と
同様にしてマゼンタ色水性顔料分散体を得た。Example 10 As a pigment, Fastogen Super Magenta HS (CI Pigment Red 20) was used.
2. 830 parts of Dainippon Ink and Chemicals, Inc., calcium quinacridone sulfonate (average number of sulfone groups: 1.
1: B-4) 105 parts, phthalimidomethylated-3,1
A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2, except that 65 parts of 0-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups: 1.0: C-3) was used.
【００８６】＜実施例１１＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＨＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド２０
２、大日本インキ化学工業（株）製）８３０部、キナク
リドンスルホン酸アルミニウム塩（平均スルホン基数
１．１：Ｂ−３）１０５部、フタルイミドメチル化キナ
クリドン（平均フタルイミドメチル基数１．０：Ｃ−
４）６５部用いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼ
ンタ色水性顔料分散体を得た。Example 11 As a pigment, Fastogen Super Magenta HS (CI Pigment Red 20) was used.
2, 830 parts of Dainippon Ink and Chemicals, 105 parts of aluminum quinacridone sulfonate (average number of sulfone groups 1.1: B-3), phthalimidomethylated quinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 1.0: C-)
4) A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2 except that 65 parts were used.
【００８７】＜実施例１２＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＲＹ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２
２とＣ．Ｉ．ピグメント バイオレット１９との固溶
体、大日本インキ化学工業（株）製）８４２部、３，１
０−ジクロロキナクリドンスルホン酸アルミニウム塩
（平均スルホン基数０．８：Ｂ−２）１０５部、フタル
イミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリドン（平
均フタルイミドメチル基数０．７：Ｂ−２）５３部用い
たこと以外は実施例２と同様にしてマゼンタ色水性顔料
分散体を得た。<Example 12> As a pigment, Fastogen Super Magenta RY (CI Pigment Red 12) was used.
2 and C.I. I. Pigment Violet 19, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 842 parts, 3, 1
105 parts of aluminum 0-dichloroquinacridone sulfonate (average number of sulfone groups 0.8: B-2) and 53 parts of phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 0.7: B-2) were used. Except for this, a magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2.
【００８８】＜実施例１３＞冷却用ジャケットを備えた
混合槽に、顔料としてファストゲンスーパーマゼンタＲ
ＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２２、大日本イン
キ化学工業（株）製）８４２部、３，１０−ジクロロキ
ナクリドンスルホン酸アルミニウム塩（平均スルホン基
数１．３：Ｂ−１）１０５部、フタルイミドメチル化−
３，１０−ジクロロキナクリドン（平均フタルイミドメ
チル基数１．４：Ｃ−１）５３部と、合成例３で得たア
ニオン性基含有有機高分子化合物Ａ−３溶液１，０００
部、２０％水酸化カリウム溶液３００部、および水２，
８００部、を仕込み、攪拌、混合した。混合液を直径
０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填した分散装置（ド
ライスミル ＳＦ−１２型、ドライスベルケ社製）に通
し、循環方式により６時間分散した。分散装置の回転数
は９００回転／分とし、冷却用ジャケットには冷水を通
して分散液温度が３０℃以下に保たれるようにした。Example 13 In a mixing vessel provided with a cooling jacket, Fastgen Super Magenta R was used as a pigment.
TS (CI Pigment Red 122, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 842 parts, aluminum 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid salt (average number of sulfone groups 1.3: B-1) 105 parts, phthalimidomethyl -
53 parts of 3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups: 1.4: C-1) and anionic group-containing organic polymer compound A-3 solution obtained in Synthesis Example 3, 1,000
Parts, 300 parts of a 20% potassium hydroxide solution, and water 2,
800 parts, and stirred and mixed. The mixture was passed through a dispersing apparatus (Drysmill SF-12, manufactured by Driesberge) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm, and dispersed by a circulation method for 6 hours. The number of revolutions of the dispersing device was 900 rpm, and the temperature of the dispersion was kept at 30 ° C. or lower by passing cold water through the cooling jacket.
【００８９】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。After the dispersion was completed, the undiluted dispersion was taken out of the mixing tank, and then the mixing tank and the dispersing apparatus were washed with 10,000 parts of water to obtain a diluted dispersion together with the undiluted dispersion.
【００９０】加圧反応装置に希釈分散液を入れ、密閉し
たのち攪拌しながら１２０℃で２時間加熱し、架橋反応
を行わせた。放冷後、反応液をガラス製蒸留装置に入
れ、メチルエチルケトンの全量と水の一部を留去した。The diluted dispersion was placed in a pressure reactor, and after sealing, the mixture was heated at 120 ° C. for 2 hours with stirring to effect a crosslinking reaction. After cooling, the reaction solution was placed in a glass distillation apparatus, and the entire amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off.
【００９１】室温まで放冷後、分散液に攪拌しながら１
０％塩酸を滴下してｐＨ３．５に調整したのち、固形分
をヌッチェ式濾過装置で濾過、水洗した。After cooling to room temperature, the dispersion was stirred for 1 hour.
After adjusting the pH to 3.5 by dropwise addition of 0% hydrochloric acid, the solid content was filtered with a Nutsche filter and washed with water.
【００９２】ケーキを容器に採り、２０％水酸化カリウ
ム水溶液３００部を加えてディスパ（ＴＫホモディスパ
２０型、特殊機化工業（株）製）にて分散し、さらに遠
心分離器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間製作所）にて
粗大粒子を除去したのち、不揮発分を調整して不揮発分
２０％のマゼンタ色水性顔料分散体を得た。The cake is placed in a container, and 300 parts of a 20% aqueous potassium hydroxide solution is added, dispersed by a disper (TK homodisper 20 type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and further centrifuged (50A-IV type). And Sakuma Seisakusho Co., Ltd.) to remove coarse particles and then adjust the nonvolatile content to obtain a magenta aqueous pigment dispersion having a nonvolatile content of 20%.
【００９３】＜実施例１４＞冷却用ジャケットを備えた
混合槽に、顔料としてファストゲンスーパーマゼンタＲ
ＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１２２、大日本イン
キ化学工業（株）製）８４２部、３，１０−ジクロロキ
ナクリドンスルホン酸アルミニウム塩（平均スルホン基
数１．３：Ｂ−１）１０５部、フタルイミドメチル化−
３，１０−ジクロロキナクリドン（平均フタルイミドメ
チル基数１．４Ｃ−１）５３部と、エマルゲン１４７
（ポリオキシエチレンドデシルエーテル、花王（株）
製）５００部、２０％水酸化ナトリウム水溶液２００
部、および水３，３００部、を仕込み、攪拌、混合し
た。混合液を直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを充填
した分散装置（ＳＣミル ＳＣ１００／３２型、三井鉱
山（株）製）に通し、循環方式（分散装置より出た分散
液を混合槽に戻す方式）により２時間分散した。分散装
置の回転数は２，７００回転／分とし、冷却用ジャケッ
トには冷水を通して分散液温度が４０℃以下に保たれる
ようにした。Example 14 In a mixing tank equipped with a cooling jacket, Fastgen Super Magenta R was used as a pigment.
TS (CI Pigment Red 122, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 842 parts, aluminum 3,10-dichloroquinacridonesulfonic acid salt (average number of sulfone groups 1.3: B-1) 105 parts, phthalimidomethyl -
53 parts of 3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 1.4C-1) and 147 Emulgen
(Polyoxyethylene dodecyl ether, Kao Corporation
500 parts, 20% aqueous sodium hydroxide solution 200
And 3,300 parts of water were mixed, stirred and mixed. The mixed solution is passed through a dispersing device (SC Mill SC100 / 32, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) filled with zirconia beads having a diameter of 0.3 mm, and circulated (returning the dispensed solution from the dispersing device to the mixing tank). For 2 hours. The number of revolutions of the dispersing device was set at 2,700 revolutions / minute, and the temperature of the dispersion was kept at 40 ° C. or lower by passing cold water through the cooling jacket.
【００９４】分散終了後、混合槽より分散原液を抜き採
り、次いで水１０，０００部で混合槽および分散装置流
路を洗浄し、分散原液と合わせて希釈分散液を得た。After the dispersion was completed, the undiluted dispersion liquid was extracted from the mixing tank, and then the mixing tank and the dispersing apparatus flow path were washed with 10,000 parts of water.
【００９５】ガラス製減圧蒸留装置に希釈分散液を入
れ、１０ｋＰａの減圧下、メチルエチルケトンの全量と
水の一部を留去した。室温まで放冷後、ディスパ（ＴＫ
ホモディスパ２０型、特殊機化工業（株）製）にて分散
し、さらに遠心分離器（５０Ａ−ＩＶ型、（株）佐久間
製作所）にて粗大粒子を除去したのち、不揮発分を調整
して不揮発分２０％の水性顔料分散体を得た。The diluted dispersion was placed in a vacuum distillation apparatus made of glass, and the whole amount of methyl ethyl ketone and a part of water were distilled off under reduced pressure of 10 kPa. After cooling to room temperature, disperse (TK
Homodisper 20 type, manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), and after removing coarse particles with a centrifugal separator (50A-IV, Sakuma Seisakusho Co., Ltd.), the non-volatile content was adjusted. A 20% aqueous pigment dispersion was obtained.
【００９６】＜実施例１５＞顔料としてファストゲンス
ーパーマゼンタＲＴＳ（Ｃ．Ｉ．ピグメント レッド１
２２、大日本インキ化学工業（株）製）８９５部、およ
びフタルイミドメチル化−３，１０−ジクロロキナクリ
ドン（平均フタルイミドメチル基数１．４：Ｃ−１）１
０５部を用いたこと以外は実施例２と同様にしてマゼン
タ色水性顔料分散体を得た。Example 15 As a pigment, Fastogen Super Magenta RTS (CI Pigment Red 1) was used.
22, 895 parts by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and phthalimidomethylated-3,10-dichloroquinacridone (average number of phthalimidomethyl groups 1.4: C-1) 1
A magenta aqueous pigment dispersion was obtained in the same manner as in Example 2, except that 05 parts were used.
【００９７】＜実施例１６＞（ピエゾ方式インクジェッ
トプリンタ用水性記録液の適性評価）特開平７−２２８
８０８号公報記載の実施例１を参考にしてピエゾ方式イ
ンクジェットプリンタ用インクを調整した。インク組成
を以下に示す。<Example 16> (Evaluation of aptitude of aqueous recording liquid for piezo ink jet printer) JP-A-7-228
An ink for a piezo-type inkjet printer was prepared with reference to Example 1 described in JP-A-808. The ink composition is shown below.
【００９８】 水性顔料分散体 ２５部トリエチレンク゛リコールモノフ゛チルエーテル １０部シ゛エチレンク゛リコール １５部サーフィノール 465（エアフ゜ロタ゛クツ社製） ０．８部 水 ４９．２部Aqueous pigment dispersion 25 parts Triethylene glycol monobutyl ether 10 parts Diethylene glycol 15 parts Surfynol 465 (manufactured by Air Products) 0.8 parts Water 49.2 parts
【００９９】このようにして調製したインクについて、
調整直後および５０℃の恒温槽中で３０日間貯蔵後に平
均粒径と粘度を測定した。平均粒径はレーザードップラ
式粒度分析計マイクロトラック（ＵＰＡ１５０型、リー
ズ＆ノースロップ社製）で測定したメディアン径をもっ
て平均粒径とした。粘度はＲ型粘度計（Ｒ−５００型、
東機産業（株）製）を用い、２０℃で測定した。また、
貯蔵後のインクを用い、ピエゾ方式のインクジェットプ
リンタ（ＭＪ−８０００Ｃ型、セイコーエプソン（株）
製）にて５０枚の連続印字を行い、印字性能を評価し
た。結果を表１に示す。[0099] With respect to the ink thus prepared,
Immediately after the adjustment and after storage in a thermostat at 50 ° C. for 30 days, the average particle size and viscosity were measured. The average particle diameter was defined as the median diameter measured with a laser Doppler particle size analyzer Microtrac (UPA150, manufactured by Leeds & Northrop). The viscosity was measured using an R-type viscometer (R-500 type,
It measured at 20 degreeC using Toki Sangyo Co., Ltd.). Also,
Using the stored ink, a piezo type inkjet printer (MJ-8000C type, Seiko Epson Corporation)
), 50 sheets were continuously printed, and the printing performance was evaluated. Table 1 shows the results.
【０１００】[0100]
【表１】表１ [Table 1] Table 1
【０１０１】[0101]
【表２】表１（つづき） [Table 2] Table 1 (continued)
【０１０２】 ＜注＞ 顔料誘導体 ＱＳＡ：キナクリドンスルホン酸系化合物 ＰＭＱ：フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物 ＤＭＡＭＱ：ジメチルアミノメチル化キナクリドン 樹脂 １４７：エマルゲン１４７ 印字性 ○：５０枚以上印字可能 △：１０枚以上５０枚未満でかすれ等が発生 ×：１０枚未満でかすれ等が発生<Note> Pigment derivative QSA: quinacridone sulfonic acid compound PMQ: phthalimidomethylated quinacridone compound DMAMQ: dimethylaminomethylated quinacridone resin 147: emulgen 147 Faint etc. occurs when the number of sheets is less than ×: Faint etc. occurs when the number of sheets is less than 10
【０１０３】尚、ジメチルアミノメチル化−２，９−ジ
メチルキナクリドン（ＤＭＡＭＱ）１０５部（表中の含
有率換算；１０．５％）を用いたこと以外は比較例１と
同様にしてマゼンタ色水性顔料分散体を得たが、この分
散体は、調製直後と５０℃×３０日後の、粒径・粘度の
各特性及び印字性は、どれも、この比較例１の結果と実
質的に同じだった。A magenta aqueous solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 105 parts of dimethylaminomethylated-2,9-dimethylquinacridone (DMAMQ) (content conversion in the table; 10.5%) was used. A pigment dispersion was obtained. In this dispersion, the properties of particle diameter and viscosity and the printability immediately after preparation and after 50 days at 50 ° C. were substantially the same as the results of Comparative Example 1. Was.
【０１０４】＜実施例１７＞（サーマル方式インクジェ
ットプリンタ用水性記録液の適性評価） 特開平６−１２２８４６公報記載の実施例２を参考にし
てサーマル方式インクジェットプリンタ用インクを調整
した。インク組成を以下に示す。Example 17 (Evaluation of Suitability of Aqueous Recording Liquid for Thermal Inkjet Printer) An ink for a thermal inkjet printer was prepared with reference to Example 2 described in JP-A-6-122846. The ink composition is shown below.
【０１０５】 水性顔料分散体 ２５部 グリセリン ８部 エチレングリコール ５部 エタノール ５部 エマルゲン１２０（花王（株）製） ０．０５部 水 ５７部Aqueous pigment dispersion 25 parts Glycerin 8 parts Ethylene glycol 5 parts Ethanol 5 parts Emulgen 120 (manufactured by Kao Corporation) 0.05 parts Water 57 parts
【０１０６】このようにして調製したインクについて、
調整直後および５０℃の恒温槽中で３０日間貯蔵後に平
均粒径と粘度を測定した。平均粒径はレーザードップラ
式粒度分析計マイクロトラック（ＵＰＡ１５０型、リー
ズ＆ノースロップ社製）で測定したメディアン径をもっ
て平均粒径とした。粘度はＲ型粘度計（Ｒ−５００型、
東機産業（株）製）を用い、２０℃で測定した。また、
サーマル方式のインクジェットプリンタ（ＢＪＣ−６０
０Ｊ型、キヤノン（株）製）にて１００枚の連続印字を
行い、印字性能を評価した。結果を表２に示す。With respect to the ink thus prepared,
Immediately after the adjustment and after storage in a thermostat at 50 ° C. for 30 days, the average particle size and viscosity were measured. The average particle diameter was defined as the median diameter measured with a laser Doppler particle size analyzer Microtrac (UPA150, manufactured by Leeds & Northrop). The viscosity was measured using an R-type viscometer (R-500 type,
It measured at 20 degreeC using Toki Sangyo Co., Ltd.). Also,
Thermal inkjet printer (BJC-60)
Continuous printing was performed on 100 sheets with a 0J type (manufactured by Canon Inc.), and the printing performance was evaluated. Table 2 shows the results.
【０１０７】[0107]
【表３】表２ [Table 3] Table 2
【０１０８】[0108]
【表４】表２（つづき） [Table 4] Table 2 (continued)
【０１０９】 ＜注＞ 顔料誘導体 ＱＳＡ：キナクリドンスルホン酸系化合物 ＰＭＱ：フタルイミドメチル化キナクリドン系化合物 ＤＭＡＭＱ：ジメチルアミノメチル化キナクリドン 印字性 ○：５０枚以上印字可能 △：１０枚以上５０枚未満でかすれ等が発生 ×：１０枚未満でかすれ等が発生<Note> Pigment derivative QSA: quinacridone sulfonic acid compound PMQ: phthalimidomethylated quinacridone compound DMAMQ: dimethylaminomethylated quinacridone Printability ○: 50 or more prints possible Δ: 10 to less than 50 prints ×: Faint etc. occurs with less than 10 sheets
【０１１０】尚、ジメチルアミノメチル化−２，９−ジ
メチルキナクリドン（ＤＭＡＭＱ）１０５部（表中の含
有率換算；１０．５％）を用いたこと以外は比較例１と
同様にしてマゼンタ色水性顔料分散体を得たが、この分
散体は、調製直後と５０℃×３０日後の、粒径・粘度の
各特性及び印字性は、どれも、この比較例１の結果と実
質的に同じだった。A magenta aqueous solution was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 105 parts of dimethylaminomethylated-2,9-dimethylquinacridone (DMAMQ) (content conversion in the table; 10.5%) was used. A pigment dispersion was obtained. In this dispersion, the properties of particle diameter and viscosity and the printability immediately after preparation and after 50 days at 50 ° C. were substantially the same as the results of Comparative Example 1. Was.
【０１１１】上記実施例によれば、本発明の記録液は、
従来の、キナクリドン顔料とジメチルアミノメチル化キ
ナクリドン系化合物からなる水性顔料分散体を用いた記
録液に比べて、より高温での長期間放置後における粒径
の増大や高粘度化が起こりにくいことがわかる。しかも
キナクリドン顔料とフタルイミドメチル化キナクリドン
系化合物とキナクリドンスルホン酸系化合物からなる水
性顔料分散体を用いた本発明の記録液は、前二者のみか
らなる同水性分散体を用いた本発明の記録液よりも、さ
らに、高温での長期間放置後における粒径の増大や高粘
度化が起こりにくく、印字性も向上することがわかる。According to the above embodiment, the recording liquid of the present invention
Compared with the conventional recording liquid using an aqueous pigment dispersion composed of a quinacridone pigment and a dimethylaminomethylated quinacridone-based compound, it is less likely to increase the particle size and increase the viscosity after long-term storage at higher temperatures. Understand. Moreover, the recording liquid of the present invention using an aqueous pigment dispersion comprising a quinacridone pigment, a phthalimidomethylated quinacridone-based compound and a quinacridone sulfonic acid-based compound is a recording liquid of the present invention using the same aqueous dispersion consisting of only the former two. Further, it can be seen that the particle size and the viscosity are less likely to increase after being left at a high temperature for a long period of time, and the printability is also improved.
【０１１２】また、ピエゾ方式の記録液組成では、サー
マル方式の液組成の場合と比べて、分散剤を従来の界面
活性剤からアニオン性基含有有機高分子化合物に置換し
た場合の、より高温での長期間放置後における粘度低減
化と印字性向上が、より顕著であることがわかる。Further, in the case of the piezo-type recording liquid composition, compared to the case of the thermal-type liquid composition, when the dispersant is replaced by a conventional surfactant with an anionic group-containing organic polymer compound, a higher temperature is obtained. It can be seen that the reduction in viscosity and the improvement in printability after leaving for a long period of time are more remarkable.
【０１１３】[0113]
【発明の効果】本発明の赤色ないしマゼンタ色の水性顔
料分散体は分散性および分散安定性に優れており、イン
クジェットプリンタ用インク等の記録液に使用した場合
に貯蔵安定性や演色性、透明性に優れた記録液を与え、
鮮明な画像を形成することができる。The red or magenta aqueous pigment dispersion of the present invention is excellent in dispersibility and dispersion stability. When used in recording liquids such as inks for ink jet printers, storage stability, color rendering properties and transparency are improved. Giving a recording liquid with excellent properties,
A clear image can be formed.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J037 AA30 CC15 CC16 CC17 CC29 CC30 DD04 DD24 EE03 EE28 EE43 FF06 FF09 FF15 4J039 AD08 AD11 AD12 AD14 BC50 BE01 CA06 EA15 EA35 EA38 EA44 GA24 GA26 Continued on the front page F-term (reference) 4J037 AA30 CC15 CC16 CC17 CC29 CC30 DD04 DD24 EE03 EE28 EE43 FF06 FF09 FF15 4J039 AD08 AD11 AD12 AD14 BC50 BE01 CA06 EA15 EA35 EA38 EA44 GA24 GA26
Claims (11)
タルイミドメチル化キナクリドン系化合物を含有するこ
とを特徴とする水性顔料分散体。1. An aqueous pigment dispersion comprising at least a quinacridone pigment and a phthalimidomethylated quinacridone compound.
リドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチル化
キナクリドン系化合物を含有することを特徴とする水性
顔料分散体。2. An aqueous pigment dispersion comprising at least a quinacridone pigment, a quinacridone sulfonic acid compound and a phthalimidomethylated quinacridone compound.
リドンスルホン酸系化合物およびフタルイミドメチル化
キナクリドン系化合物、ならびにアニオン性基含有有機
高分子化合物を含有することを特徴とする水性顔料分散
体。3. An aqueous pigment dispersion comprising at least a quinacridone pigment, a quinacridone sulfonic acid compound, a phthalimidomethylated quinacridone compound, and an anionic group-containing organic polymer compound.
てキナクリドンスルホン酸系化合物およびフタルイミド
メチル化キナクリドン系化合物の使用量がそれぞれ３重
量部以上であって、かつキナクリドンスルホン酸系化合
物およびフタルイミドメチル化キナクリドン系化合物の
使用量の和が６〜３０重量部である請求項２〜３記載の
水性顔料分散体。4. The quinacridone sulfonic acid compound and the phthalimidomethylated quinacridone compound are each used in an amount of 3 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the quinacridone pigment, and the quinacridone sulfonic acid compound and the phthalimidomethylated quinacridone are used. 4. The aqueous pigment dispersion according to claim 2, wherein the total amount of the system compound used is 6 to 30 parts by weight.
物によって被覆されている請求項３〜４記載の水性顔料
分散体。5. The aqueous pigment dispersion according to claim 3, wherein the pigment is coated with an anionic group-containing organic polymer compound.
ルボキシラート基である請求項２〜５記載の水性顔料分
散体。6. The aqueous pigment dispersion according to claim 2, wherein the anionic groups are a carboxyl group and a carboxylate group.
モニウムイオンおよびアルカリ金属イオンからなる群か
ら選ばれるカチオンである請求項６記載の水性顔料分散
体。7. The aqueous pigment dispersion according to claim 6, wherein the counter ion of the carboxylate group is a cation selected from the group consisting of an ammonium ion and an alkali metal ion.
量平均分子量が５，０００〜５０，０００である請求項
３〜７記載の水性顔料分散体。8. The aqueous pigment dispersion according to claim 3, wherein the weight average molecular weight of the organic polymer compound having an anionic group is from 5,000 to 50,000.
価が３０〜２２０ｍｇＫＯＨ／ｇおよびガラス転移点が
−２０〜６０℃である請求項３〜８記載の水性顔料分散
体。9. The aqueous pigment dispersion according to claim 3, wherein the anionic group-containing organic polymer compound has an acid value of 30 to 220 mgKOH / g and a glass transition point of -20 to 60 ° C.
合物の比率が、顔料１００重量部に対してアニオン性基
含有有機高分子化合物が２５重量部〜２００重量部であ
る請求項３〜９記載の水性顔料分散体。10. The composition according to claim 3, wherein the ratio of the pigment to the organic polymer compound having an anionic group is 25 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. Aqueous pigment dispersion.
を含有することを特徴とする水性記録液。11. An aqueous recording liquid comprising the aqueous pigment dispersion according to claim 1.
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