JP2000169492A - 高分子量のオレフィン重合体を製造するための二核性メタロセン触媒 - Google Patents
高分子量のオレフィン重合体を製造するための二核性メタロセン触媒Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高分子量オレフィン重合体の調製に使用でき
るような、新規な二核性メタロセン錯体を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 化学式（Ｉ） 【化１０】 （ここで、Ｍ1とＭ2は互いに同一でも異なってもよく、
且つ３Ｂ族、４Ｂ族、および５Ｂ族の遷移金属よりなる
群から独立して選択される）で表されるような、新規な
二核性メタロセン錯体を提供する。
るような、新規な二核性メタロセン錯体を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 化学式（Ｉ） 【化１０】 （ここで、Ｍ1とＭ2は互いに同一でも異なってもよく、
且つ３Ｂ族、４Ｂ族、および５Ｂ族の遷移金属よりなる
群から独立して選択される）で表されるような、新規な
二核性メタロセン錯体を提供する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な二核性メタ
ロセン錯体に関するもので、特に、高分子量のオレフィ
ン重合体を調製するのに適するような、新規な二核性メ
タロセン錯体に関するものである。
ロセン錯体に関するもので、特に、高分子量のオレフィ
ン重合体を調製するのに適するような、新規な二核性メ
タロセン錯体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系の重合体は、すでに長年に
渡り広く応用されてきた。なかでも最も頻繁に登場する
のはポリオレフィン、即ちオレフィンのホモ重合体また
は共重合体である。これらのポリオレフィンプラスチッ
クスは一般に、ブロー成形、射出成形、押出し塗工、塗
膜、シート材料、パイプ類、電線、ケーブルなどに使用
されている。
渡り広く応用されてきた。なかでも最も頻繁に登場する
のはポリオレフィン、即ちオレフィンのホモ重合体また
は共重合体である。これらのポリオレフィンプラスチッ
クスは一般に、ブロー成形、射出成形、押出し塗工、塗
膜、シート材料、パイプ類、電線、ケーブルなどに使用
されている。
【０００３】ポリオレフィンの物理的および機械的特性
の大部分、すなわち高強度、耐衝撃性、応力、耐破壊
性、および強靭性などは、ポリオレフィン自身の高分子
量によって少なくとも部分的に制御されていると考えら
れる。
の大部分、すなわち高強度、耐衝撃性、応力、耐破壊
性、および強靭性などは、ポリオレフィン自身の高分子
量によって少なくとも部分的に制御されていると考えら
れる。
【０００４】ポリオレフィンの一例として、エチレン−
プロピレンエラストマー（エチレン−プロピレンゴム、
ＥＰＭ）がある。エチレン−プロピレンエラストマー
は、耐候性・耐熱老化性に優れ、しかも大量の充填材料
や可塑剤と混合できるため、多くの工業分野で幅広く応
用されている。自動車産業における典型的用途として
は、ラジエーター、ヒーターホース、真空管、ウェザー
ストリップ、スポンジドアシールなどがある。
プロピレンエラストマー（エチレン−プロピレンゴム、
ＥＰＭ）がある。エチレン−プロピレンエラストマー
は、耐候性・耐熱老化性に優れ、しかも大量の充填材料
や可塑剤と混合できるため、多くの工業分野で幅広く応
用されている。自動車産業における典型的用途として
は、ラジエーター、ヒーターホース、真空管、ウェザー
ストリップ、スポンジドアシールなどがある。
【０００５】また、エチレン、プロピレン、非共役ジエ
ンの三元共重合体も一般によく知られており、通常ＥＰ
ＤＭエラストマーまたはＥＰＤＭと呼ばれる。ＥＰＤＭ
エラストマーは、優れた耐候性、耐酸性、および低温・
高温機能を有するため、ホース、ガスケット、ベルト、
バンパーとして使用するのに特に適しており、ゴムの混
合成分やタイヤの側壁として使用することもできる。こ
のほか、ＥＰＤＭは絶縁体であるため、電線やケーブル
の絶縁にも適している。
ンの三元共重合体も一般によく知られており、通常ＥＰ
ＤＭエラストマーまたはＥＰＤＭと呼ばれる。ＥＰＤＭ
エラストマーは、優れた耐候性、耐酸性、および低温・
高温機能を有するため、ホース、ガスケット、ベルト、
バンパーとして使用するのに特に適しており、ゴムの混
合成分やタイヤの側壁として使用することもできる。こ
のほか、ＥＰＤＭは絶縁体であるため、電線やケーブル
の絶縁にも適している。
【０００６】ＥＰＭｓとＥＰＤＭｓが商業的に受け入れ
られるためには、以下の条件を満たす必要がある。すな
わち、１２７℃におけるムーニー粘度＞１０、重量平均
分子量＞１１０，０００、ガラス転移温度＜−４０℃、
結晶性≦２５％である必要がある。
られるためには、以下の条件を満たす必要がある。すな
わち、１２７℃におけるムーニー粘度＞１０、重量平均
分子量＞１１０，０００、ガラス転移温度＜−４０℃、
結晶性≦２５％である必要がある。
【０００７】しかしながら、メタロセンの触媒作用によ
りえられるＥＰＭｓおよびＥＰＤＭｓの重量平均分子量
は、通常１００，０００もしくはそれ以下にとどまるた
め、エラストマーに対する市場の要求を満足することが
できない。
りえられるＥＰＭｓおよびＥＰＤＭｓの重量平均分子量
は、通常１００，０００もしくはそれ以下にとどまるた
め、エラストマーに対する市場の要求を満足することが
できない。
【０００８】ここ数年来、多頂（例えば二頂など）の分
子量分布（ＭＷＤ）を示すポリオレフィンが、高分子量
の長所を維持しながら加工性の向上もはかれることが発
見された。
子量分布（ＭＷＤ）を示すポリオレフィンが、高分子量
の長所を維持しながら加工性の向上もはかれることが発
見された。
【０００９】二頂のＭＷＤを示す重合体（簡単に二頂重
合体と呼ぶ）は、ゲル透過クロマトグラフィー上におい
て分子量分布曲線を２つ有する重合体、と定義される。
すなわち二頂重合体とは、高分子量の重合体と低分子量
の重合体とが混ざり合った混合物のことである。
合体と呼ぶ）は、ゲル透過クロマトグラフィー上におい
て分子量分布曲線を２つ有する重合体、と定義される。
すなわち二頂重合体とは、高分子量の重合体と低分子量
の重合体とが混ざり合った混合物のことである。
【００１０】様々な研究において二頂重合体の製造法が
開示されている。最も簡単な方法は、分子量の異なる２
種類の重合体を物理的に混ぜ合わせる方法である。しか
しこの方法では、重合体が完全に融解している状況での
み均等に混ぜ合わせることができる。
開示されている。最も簡単な方法は、分子量の異なる２
種類の重合体を物理的に混ぜ合わせる方法である。しか
しこの方法では、重合体が完全に融解している状況での
み均等に混ぜ合わせることができる。
【００１１】米国特許第５，２８４，６１３号および第
５，３３８，５８９号は、２段階の重合反応により二頂
重合体を製造する方法を開示した。第１段階では、重合
条件のもとでオレフィン単量体を触媒と接触させ、高分
子量（high molecular weight、ＨＭＷ）の重合体を形
成する。このとき、この重合体は触媒粒子上に沈積す
る。第２段階では、触媒を含有したＨＭＷ重合体をさら
に他のオレフィン単量体と重合させ、分子量の低い（Ｌ
ＭＷ）重合体を形成する。このとき、このＬＭＷ重合体
は、第１段階でえられたＨＭＷ重合体／触媒粒子の上ま
たは中に沈積する。この２段階製造法の欠点は、反応過
程において反応器が２つ必要であるためにコストが高く
つくことである。
５，３３８，５８９号は、２段階の重合反応により二頂
重合体を製造する方法を開示した。第１段階では、重合
条件のもとでオレフィン単量体を触媒と接触させ、高分
子量（high molecular weight、ＨＭＷ）の重合体を形
成する。このとき、この重合体は触媒粒子上に沈積す
る。第２段階では、触媒を含有したＨＭＷ重合体をさら
に他のオレフィン単量体と重合させ、分子量の低い（Ｌ
ＭＷ）重合体を形成する。このとき、このＬＭＷ重合体
は、第１段階でえられたＨＭＷ重合体／触媒粒子の上ま
たは中に沈積する。この２段階製造法の欠点は、反応過
程において反応器が２つ必要であるためにコストが高く
つくことである。
【００１２】米国特許第５，３６９，１９４号は、単一
反応器内で二頂ポリオレフィンを製造する方法を開示し
た。この方法に使用された触媒システムは、１つの固体
状保持体にサポートされた２つの異なる遷移金属触媒を
含有する。このため、高分子量重合体と低分子量重合体
が同じ触媒粒子上に形成することができる。この方法の
欠点は、２つの異なる遷移金属触媒をサポートする固体
状の保持体を調製する工程が、非常に複雑でしかも高難
度であることである。また、これら２種類の触媒の活性
条件が異なる恐れがあるため、一方が活性化されてもも
う一方が不活性である可能性がある。
反応器内で二頂ポリオレフィンを製造する方法を開示し
た。この方法に使用された触媒システムは、１つの固体
状保持体にサポートされた２つの異なる遷移金属触媒を
含有する。このため、高分子量重合体と低分子量重合体
が同じ触媒粒子上に形成することができる。この方法の
欠点は、２つの異なる遷移金属触媒をサポートする固体
状の保持体を調製する工程が、非常に複雑でしかも高難
度であることである。また、これら２種類の触媒の活性
条件が異なる恐れがあるため、一方が活性化されてもも
う一方が不活性である可能性がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
した問題点を解決し、高分子量のオレフィン重合体を調
製するのに使用できるような、新規な二核性のメタロセ
ン錯体を提供することである。また、このメタロセン錯
体触媒上には触媒作用部位が２つあるため、一種類の触
媒・単一の反応器を使用して、オレフィン単量体を重合
させ二頂オレフィン重合体を調製することができる。ま
た、この触媒の触媒作用活性は市販の触媒に匹敵する。
した問題点を解決し、高分子量のオレフィン重合体を調
製するのに使用できるような、新規な二核性のメタロセ
ン錯体を提供することである。また、このメタロセン錯
体触媒上には触媒作用部位が２つあるため、一種類の触
媒・単一の反応器を使用して、オレフィン単量体を重合
させ二頂オレフィン重合体を調製することができる。ま
た、この触媒の触媒作用活性は市販の触媒に匹敵する。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上述した目的を達成する
ため、本発明では化学式（Ｉ）で表されるような二核性
メタロセン錯体を提供する。
ため、本発明では化学式（Ｉ）で表されるような二核性
メタロセン錯体を提供する。
【００１５】
【化３】
【００１６】ここで、Ｍ1とＭ2は互いに同一でも異なっ
てもよく、且つ３Ｂ族、４Ｂ族、および５Ｂ族の遷移金
属よりなる群から独立して選択され、各Ｘは互いに同一
でも異なってもよく、且つ独立してマイナス１価のアニ
オン配位子であり、Ｈ、炭素数１〜２０の炭化水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０
のアリールオキシ、ＮＨ2、ＮＨＲ11、ＮＲ11Ｒ12、−
（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ2、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ13、および−
（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ13Ｒ14よりなる群から選択され、このう
ちＲ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は炭素数１〜２０のア
ルキルであり、ｉは１〜３の整数であり、ｊは１〜３の
整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、お
よびＲ8は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立し
てＨ、炭素数１〜２０の直鎖、枝分れ、もしくは環状の
炭化水素、または、炭素数４〜６の縮合環システム（fu
sed ring system）を形成する炭素数２〜４の環状のヒ
ドロカルビレン（hydrocarbylene）であり、Ｙ1および
Ｙ2は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立して１
５族または１６族の電子供与性の基であり、Ｒ9および
Ｒ10は互いに同一でも異なってもよく、且つ（−Ｃ（Ｒ
15）2−）p、（−Ｚ（Ｒ15）2−）p、または（−Ｚ（Ｒ
15）2−Ｃ（Ｒ15）2−）pの二価のラジカルであり、こ
のうちＺはケイ素、ゲルマニウム、または錫、Ｒ15は炭
素数１〜６のアルキル、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ16
は、未置換、またはアルキルで置換された二価の環状ア
ルキレンであり、各Ｒ17は独立して炭素数１〜２０の直
鎖、枝分れ、または環状の炭化水素である。
てもよく、且つ３Ｂ族、４Ｂ族、および５Ｂ族の遷移金
属よりなる群から独立して選択され、各Ｘは互いに同一
でも異なってもよく、且つ独立してマイナス１価のアニ
オン配位子であり、Ｈ、炭素数１〜２０の炭化水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０
のアリールオキシ、ＮＨ2、ＮＨＲ11、ＮＲ11Ｒ12、−
（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ2、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ13、および−
（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ13Ｒ14よりなる群から選択され、このう
ちＲ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は炭素数１〜２０のア
ルキルであり、ｉは１〜３の整数であり、ｊは１〜３の
整数であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、お
よびＲ8は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立し
てＨ、炭素数１〜２０の直鎖、枝分れ、もしくは環状の
炭化水素、または、炭素数４〜６の縮合環システム（fu
sed ring system）を形成する炭素数２〜４の環状のヒ
ドロカルビレン（hydrocarbylene）であり、Ｙ1および
Ｙ2は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立して１
５族または１６族の電子供与性の基であり、Ｒ9および
Ｒ10は互いに同一でも異なってもよく、且つ（−Ｃ（Ｒ
15）2−）p、（−Ｚ（Ｒ15）2−）p、または（−Ｚ（Ｒ
15）2−Ｃ（Ｒ15）2−）pの二価のラジカルであり、こ
のうちＺはケイ素、ゲルマニウム、または錫、Ｒ15は炭
素数１〜６のアルキル、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ16
は、未置換、またはアルキルで置換された二価の環状ア
ルキレンであり、各Ｒ17は独立して炭素数１〜２０の直
鎖、枝分れ、または環状の炭化水素である。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明は、新規な二核性メタロセ
ン錯体、ならびにこの新規な二核性メタロセン錯体およ
び活性化助触媒を含有するような触媒組成物に関するも
ので、特に、新規な二核性メタロセン錯体が触媒作用有
効量存在する条件のもとで高分子量のオレフィン重合体
を調製する方法に関するものである。
ン錯体、ならびにこの新規な二核性メタロセン錯体およ
び活性化助触媒を含有するような触媒組成物に関するも
ので、特に、新規な二核性メタロセン錯体が触媒作用有
効量存在する条件のもとで高分子量のオレフィン重合体
を調製する方法に関するものである。
【００１８】本発明による新規な二核性メタロセン錯体
は、化学式（Ｉ）で表される。
は、化学式（Ｉ）で表される。
【００１９】
【化４】
【００２０】ここで、Ｍ1およびＭ2は互いに同一でも異
なってもよく、且つスカンジウム、イットリウム、ラン
タノイド系元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、
バナジウム、ニオビウム、およびタンタルよりなる群か
ら独立して選択され、好ましくは、チタン、ジルコニウ
ム、およびハフニウムよりなる群から独立して選択され
る。
なってもよく、且つスカンジウム、イットリウム、ラン
タノイド系元素、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、
バナジウム、ニオビウム、およびタンタルよりなる群か
ら独立して選択され、好ましくは、チタン、ジルコニウ
ム、およびハフニウムよりなる群から独立して選択され
る。
【００２１】Ｘは互いに同一でも異なってもよく、且つ
独立してマイナス１価のアニオン配位子であり、好まし
くは、Ｈ、炭素数１〜２０の炭化水素、ハロゲン、炭素
数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアリールオ
キシ、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ13、および−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ
13Ｒ14よりなる群から選択される。ここで、Ｒ13および
Ｒ14は炭素数１〜２０のアルキルである。
独立してマイナス１価のアニオン配位子であり、好まし
くは、Ｈ、炭素数１〜２０の炭化水素、ハロゲン、炭素
数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアリールオ
キシ、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ13、および−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ
13Ｒ14よりなる群から選択される。ここで、Ｒ13および
Ｒ14は炭素数１〜２０のアルキルである。
【００２２】ｉおよびｊに関しては、ｉ＋２がＭ1の酸
化状態に等しく、且つｊ＋２がＭ2の酸化状態に等しい
ことが最も好ましい。
化状態に等しく、且つｊ＋２がＭ2の酸化状態に等しい
ことが最も好ましい。
【００２３】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、お
よびＲ8は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立し
てＨ、炭素数１〜２０の直鎖、枝分れ、もしくは環状の
炭化水素、または、炭素数４〜６の縮合環システム（fu
sed ring system）を形成する炭素数２〜４の環状のヒ
ドロカルビレン（hydrocarbylene）である。
よびＲ8は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立し
てＨ、炭素数１〜２０の直鎖、枝分れ、もしくは環状の
炭化水素、または、炭素数４〜６の縮合環システム（fu
sed ring system）を形成する炭素数２〜４の環状のヒ
ドロカルビレン（hydrocarbylene）である。
【００２４】詳しく言うと、炭素数１〜２０の直鎖、枝
分れ、または環状の炭化水素は、炭素数１〜２０のアル
キル、炭素数１〜２０のアルケニル、炭素数６〜２０の
アリール、炭素数７〜２０のアルキルアリール、または
炭素数７〜２０のアリールアルキルになりうる。具体例
としては、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イ
ソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、２−エチル
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、イソ
プロペニル、フェニル、およびトリルなどがある。
分れ、または環状の炭化水素は、炭素数１〜２０のアル
キル、炭素数１〜２０のアルケニル、炭素数６〜２０の
アリール、炭素数７〜２０のアルキルアリール、または
炭素数７〜２０のアリールアルキルになりうる。具体例
としては、Ｈ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イ
ソブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、２−エチル
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、イソ
プロペニル、フェニル、およびトリルなどがある。
【００２５】詳しく言うと、炭素数４〜６の縮合環シス
テムを形成できる炭素数２〜４の環状のヒドロカルビレ
ンは、炭素数２〜４の環状のアルキレンになりうる。特
定の状況下では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの少
なくとも１つは炭素数２〜４の環状のアルキレンであ
り、炭素数４〜６の縮合環システムを形成する。例え
ば、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの１つがブチレン
であり、炭素数が６の縮合環システムを１つ形成した場
合、シクロペンタジエニルとともにインデニルを形成す
ることができる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの２
つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システムを２
つ形成した場合、シクロペンタジエニルとともにフルオ
レニルを形成することができる。
テムを形成できる炭素数２〜４の環状のヒドロカルビレ
ンは、炭素数２〜４の環状のアルキレンになりうる。特
定の状況下では、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの少
なくとも１つは炭素数２〜４の環状のアルキレンであ
り、炭素数４〜６の縮合環システムを形成する。例え
ば、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの１つがブチレン
であり、炭素数が６の縮合環システムを１つ形成した場
合、シクロペンタジエニルとともにインデニルを形成す
ることができる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの２
つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システムを２
つ形成した場合、シクロペンタジエニルとともにフルオ
レニルを形成することができる。
【００２６】同様に、特定の状況下では、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、およびＲ8のうちの少なくとも１つは炭素数２〜４の
環状のアルキレンであり、炭素数４〜６の縮合環システ
ムを形成する。例えば、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8のう
ちの１つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システ
ムを１つ形成した場合、シクロペンタジエニルとともに
インデニルを形成することができる。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、
およびＲ8のうちの２つがブチレンであり、炭素数が６
の縮合環システムを２つ形成した場合、シクロペンタジ
エニルとともにフルオレニルを形成することができる。
7、およびＲ8のうちの少なくとも１つは炭素数２〜４の
環状のアルキレンであり、炭素数４〜６の縮合環システ
ムを形成する。例えば、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8のう
ちの１つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システ
ムを１つ形成した場合、シクロペンタジエニルとともに
インデニルを形成することができる。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、
およびＲ8のうちの２つがブチレンであり、炭素数が６
の縮合環システムを２つ形成した場合、シクロペンタジ
エニルとともにフルオレニルを形成することができる。
【００２７】Ｃ5Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4およびＣ5Ｒ5Ｒ6Ｒ7Ｒ8の
具体例としては、η5−シクロペンタジエニル、η5−メ
チルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニ
ル、およびオクタヒドロフルオレニルなどがある。
具体例としては、η5−シクロペンタジエニル、η5−メ
チルシクロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル、η5−ｎ−ブチルシクロペンタジエニ
ル、インデニル、テトラヒドロインデニル、フルオレニ
ル、およびオクタヒドロフルオレニルなどがある。
【００２８】化学式（Ｉ）において、Ｙ1およびＹ2は互
いに同一でも異なってもよく、電子供与性の基であり、
独立して１５族および１６族の元素である。具体例とし
ては、チッ素、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、硫黄、
およびセレンなどがあり、なかでもチッ素またはリンで
あることが好ましい。
いに同一でも異なってもよく、電子供与性の基であり、
独立して１５族および１６族の元素である。具体例とし
ては、チッ素、リン、ヒ素、アンチモン、酸素、硫黄、
およびセレンなどがあり、なかでもチッ素またはリンで
あることが好ましい。
【００２９】化学式（Ｉ）において、Ｒ9およびＲ10は
互いに同一でも異なってもよく、且つ（−Ｃ（Ｒ15）2
−）p、（−Ｚ（Ｒ15）2−）p、および（−Ｚ（Ｒ15）2
−Ｃ（Ｒ15）2−）pよりなる群から選択される二価のラ
ジカルであり、このうちＺはケイ素、ゲルマニウム、ま
たは錫であり、なかでもケイ素であることが最も好まし
く、Ｒ15は炭素数１〜６のアルキル、ｐは１〜４の整数
である。
互いに同一でも異なってもよく、且つ（−Ｃ（Ｒ15）2
−）p、（−Ｚ（Ｒ15）2−）p、および（−Ｚ（Ｒ15）2
−Ｃ（Ｒ15）2−）pよりなる群から選択される二価のラ
ジカルであり、このうちＺはケイ素、ゲルマニウム、ま
たは錫であり、なかでもケイ素であることが最も好まし
く、Ｒ15は炭素数１〜６のアルキル、ｐは１〜４の整数
である。
【００３０】Ｒ9およびＲ10の具体例には、ジメチルメ
チレン、およびジメチルシラニレン（dimethylsilanyle
ne）などがある。
チレン、およびジメチルシラニレン（dimethylsilanyle
ne）などがある。
【００３１】Ｒ16は、未置換、またはアルキルで置換さ
れた二価の環状アルキレンであり、好ましくは、未置
換、または炭素数１〜１０のアルキルで置換された炭素
数５〜１２の環状アルキレンであり、さらに好ましく
は、未置換、または炭素数１〜１０のアルキルで置換さ
れたシクロヘキシレン（cyclohexylene）である。Ｒ16
の一具体例としては、
れた二価の環状アルキレンであり、好ましくは、未置
換、または炭素数１〜１０のアルキルで置換された炭素
数５〜１２の環状アルキレンであり、さらに好ましく
は、未置換、または炭素数１〜１０のアルキルで置換さ
れたシクロヘキシレン（cyclohexylene）である。Ｒ16
の一具体例としては、
【００３２】
【化５】
【００３３】がある。
【００３４】本発明において、新規な二核性メタロセン
錯体は、活性化助触媒と組み合わさることにより触媒組
成物を形成することができる。この触媒組成物は、高分
子量のオレフィン重合体を調製するのに使用することが
できる。
錯体は、活性化助触媒と組み合わさることにより触媒組
成物を形成することができる。この触媒組成物は、高分
子量のオレフィン重合体を調製するのに使用することが
できる。
【００３５】この活性化助触媒は、メチルアルミノキサ
ン（ＭＡＯ）、トリアルキルアルミニウム、ジアルキル
アルミニウムハリド、不活性非配位アニオン塩類、また
はこれらの混合物になりうる。
ン（ＭＡＯ）、トリアルキルアルミニウム、ジアルキル
アルミニウムハリド、不活性非配位アニオン塩類、また
はこれらの混合物になりうる。
【００３６】トリアルキルアルミニウムは、トリメチル
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウム、およびトリイソブチルアルミニウム
（ＴＩＢＡ）よりなる群から選択される。
アルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピル
アルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリブ
チルアルミニウム、およびトリイソブチルアルミニウム
（ＴＩＢＡ）よりなる群から選択される。
【００３７】不活性非配位アニオンは、ボレートになり
うる。本発明に適したボレートには、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリフェニルカルベニルムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロ
セリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルフェロセリウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、シルバーテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート等がある。
うる。本発明に適したボレートには、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリフェニルカルベニルムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロ
セリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルフェロセリウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、シルバーテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート等がある。
【００３８】活性化助触媒は、メチルアルミノキサン、
またはトリアルキルアルミニウムとボレートの混合物で
あることが好ましい。
またはトリアルキルアルミニウムとボレートの混合物で
あることが好ましい。
【００３９】本発明による触媒組成物（新規な二核性メ
タロセン錯体および活性化助触媒を含有する）を使用す
ることにより、オレフィン重合体を合成することができ
る。本発明のメタロセン錯体が触媒有効量存在する重合
条件のもとでは、少なくとも１つのオレフィン単量体に
重合作用を生じさせるか、あるいは少なくとも１つのオ
レフィン単量体とその他の単量体とに重合作用を生じさ
せることができる。
タロセン錯体および活性化助触媒を含有する）を使用す
ることにより、オレフィン重合体を合成することができ
る。本発明のメタロセン錯体が触媒有効量存在する重合
条件のもとでは、少なくとも１つのオレフィン単量体に
重合作用を生じさせるか、あるいは少なくとも１つのオ
レフィン単量体とその他の単量体とに重合作用を生じさ
せることができる。
【００４０】オレフィン単量体としては、エチレンまた
はαオレフィンが適している。本発明の製造法によりえ
られる重合体は、エチレンのホモ重合体、αオレフィン
のホモ重合体、αオレフィンの共重合体、およびエチレ
ンとαオレフィンの共重合体になりうる。αオレフィン
は、１−プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、および１−オクテンなどの、炭素数が３〜１
２のオレフィンを含有する。
はαオレフィンが適している。本発明の製造法によりえ
られる重合体は、エチレンのホモ重合体、αオレフィン
のホモ重合体、αオレフィンの共重合体、およびエチレ
ンとαオレフィンの共重合体になりうる。αオレフィン
は、１−プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、および１−オクテンなどの、炭素数が３〜１
２のオレフィンを含有する。
【００４１】さらに特徴的なのは、本発明の触媒システ
ムが、エチレンのホモ重合体を調製するのに特に適して
いる点である。例えば、分子量分布が広いか、多頂であ
るか、または二頂であるような高密度のポリエチレン
（ＨＤＰＥ）などがあり、これは高分子量フィルムやブ
ロー成形に応用することができる。
ムが、エチレンのホモ重合体を調製するのに特に適して
いる点である。例えば、分子量分布が広いか、多頂であ
るか、または二頂であるような高密度のポリエチレン
（ＨＤＰＥ）などがあり、これは高分子量フィルムやブ
ロー成形に応用することができる。
【００４２】また、さらに特徴的なのは、本発明の触媒
システムが、エチレンとプロピレンの共重合体（ＥＰ
Ｍ）を調製するのに特に適しており、且つ、エチレン、
炭素数が３〜１２のαオレフィン、および非共役ジエン
の共重合体の調製にも適しているという点である。特
に、炭素数３〜１２のαオレフィンがプロピレンの場
合、エチレン、プロピレン、および非共役ジエンの共重
合体をうることができ、ＥＰＤＭと呼ばれる。非共役ジ
エンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルナン（Ｅ
ＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルナン、５−ビニリ
デン−２−ノルボルナン、１，４−ヘキサジエン（Ｈ
Ｄ）、またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などが
適している。
システムが、エチレンとプロピレンの共重合体（ＥＰ
Ｍ）を調製するのに特に適しており、且つ、エチレン、
炭素数が３〜１２のαオレフィン、および非共役ジエン
の共重合体の調製にも適しているという点である。特
に、炭素数３〜１２のαオレフィンがプロピレンの場
合、エチレン、プロピレン、および非共役ジエンの共重
合体をうることができ、ＥＰＤＭと呼ばれる。非共役ジ
エンとしては、５−エチリデン−２−ノルボルナン（Ｅ
ＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルナン、５−ビニリ
デン−２−ノルボルナン、１，４−ヘキサジエン（Ｈ
Ｄ）、またはジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）などが
適している。
【００４３】本発明の重合反応は、水素と触媒組成物が
ともに存在する状態で実施することもできる。したがっ
て、重合体の分子量は、ニーズに応じて必要な範囲内に
制御することができる。
ともに存在する状態で実施することもできる。したがっ
て、重合体の分子量は、ニーズに応じて必要な範囲内に
制御することができる。
【００４４】本発明の触媒システムは、スラリー状の反
応状態、気相および溶液重合の反応状態において使用す
るのに適している。重合反応は通常、０〜２５０℃の温
度、且つ大気圧〜３，０００ｐｓｉの圧力のもとで行わ
れる。
応状態、気相および溶液重合の反応状態において使用す
るのに適している。重合反応は通常、０〜２５０℃の温
度、且つ大気圧〜３，０００ｐｓｉの圧力のもとで行わ
れる。
【００４５】本発明の最大の利点は、新規な二核性メタ
ロセンを触媒として使用し、分子量が２００，０００よ
りも大きいオレフィン重合体を合成できることにある。
従来のメタロセンを使用した場合、えられるオレフィン
重合体の分子量はせいぜい１００，０００程度であっ
た。
ロセンを触媒として使用し、分子量が２００，０００よ
りも大きいオレフィン重合体を合成できることにある。
従来のメタロセンを使用した場合、えられるオレフィン
重合体の分子量はせいぜい１００，０００程度であっ
た。
【００４６】このほか、本発明によるメタロセンは二核
性、すなわち金属の中心が２つあり、これら２つの中心
付近では化学的環境が異なるため、１つのメタロセン内
に異なる触媒部位が２つ存在する。したがって、このよ
うな二核性メタロセンを触媒として使用することによ
り、二頂のオレフィン重合体をうることができる。
性、すなわち金属の中心が２つあり、これら２つの中心
付近では化学的環境が異なるため、１つのメタロセン内
に異なる触媒部位が２つ存在する。したがって、このよ
うな二核性メタロセンを触媒として使用することによ
り、二頂のオレフィン重合体をうることができる。
【００４７】次に、実施例をいくつか開示し、本発明の
方法、特徴、および利点などをさらに詳しく説明する
が、これらは決して本発明の範囲を限定するものではな
く、当該技術に熟知した者ならば誰でも、本発明の精神
と領域を脱しない範囲内で各種の変動や潤色を加えられ
るべきであって、従って本発明の保護範囲は特許請求の
範囲で指定した内容を基準とする。
方法、特徴、および利点などをさらに詳しく説明する
が、これらは決して本発明の範囲を限定するものではな
く、当該技術に熟知した者ならば誰でも、本発明の精神
と領域を脱しない範囲内で各種の変動や潤色を加えられ
るべきであって、従って本発明の保護範囲は特許請求の
範囲で指定した内容を基準とする。
【００４８】メタロセンの合成 実施例１
【００４９】
【化６】
【００５０】３００ｍｌの丸底フラスコに、１，８−ジ
アミノ−ｐ−メンタン（７．３７ｇ、３０．３ｍｍｏｌ
ｅ、純度７０〜７５％）を入れ、１５０ｍｌのエーテル
で溶解させた。この黄色の溶液を−７８℃まで冷却し、
当量２、１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬ
ｉ）をシリンジで注入した。ついで、この混合物を室温
まで徐々に暖め、夜通し攪拌した。濾過後、白色固体で
あるジリチウム塩が６．８ｇえられた。
アミノ−ｐ−メンタン（７．３７ｇ、３０．３ｍｍｏｌ
ｅ、純度７０〜７５％）を入れ、１５０ｍｌのエーテル
で溶解させた。この黄色の溶液を−７８℃まで冷却し、
当量２、１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬ
ｉ）をシリンジで注入した。ついで、この混合物を室温
まで徐々に暖め、夜通し攪拌した。濾過後、白色固体で
あるジリチウム塩が６．８ｇえられた。
【００５１】実施例２
【００５２】
【化７】
【００５３】実施例１でえられたジリチウム塩（１．９
７ｇ、１０．８ｍｍｏｌｅ）、およびテトラメチルシク
ロペンタジエニル−ジメチルシリル塩化物（４．６５
ｇ、２１．６７ｍｍｏｌｅ）を、５０ｍｌおよび２０ｍ
ｌのＴＨＦにそれぞれ溶解させた後、これら２種類の溶
液を室温下で混合し、ついでえられた混合液を夜通し攪
拌した。さらに、この黄色の混合液を濃化油状にストリ
ップした後、４０ｍｌのトルエンで抽出した。濾過によ
り固体状の塩化リチウムを除去し、濾液を再度ストリッ
プした結果、黄色の油状物（５．６ｇ、１０．６３ｍｍ
ｏｌｅ）がえられた。
７ｇ、１０．８ｍｍｏｌｅ）、およびテトラメチルシク
ロペンタジエニル−ジメチルシリル塩化物（４．６５
ｇ、２１．６７ｍｍｏｌｅ）を、５０ｍｌおよび２０ｍ
ｌのＴＨＦにそれぞれ溶解させた後、これら２種類の溶
液を室温下で混合し、ついでえられた混合液を夜通し攪
拌した。さらに、この黄色の混合液を濃化油状にストリ
ップした後、４０ｍｌのトルエンで抽出した。濾過によ
り固体状の塩化リチウムを除去し、濾液を再度ストリッ
プした結果、黄色の油状物（５．６ｇ、１０．６３ｍｍ
ｏｌｅ）がえられた。
【００５４】実施例３
【００５５】
【化８】
【００５６】実施例２でえられた配位子（５．６ｇ、１
０．６３ｍｍｏｌｅ）を１００ｍｌのＴＨＦに溶解さ
せ、黄色の溶液をえた。溶液を−７８℃まで冷却した
後、当量４、１．６Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４２．５ｍｍｏ
ｌｅ）をシリンジで注入した。淡い褐色を呈したこの混
合溶液を徐々に室温まで戻すと、やがてオレンジ色に変
化した。ついで、夜通し攪拌した後、約１０ｍｌまでス
トリップし、さらにトルエンとペンタンを２０ｍｌづつ
加えた。最後にこれを濾過し、白色固体であるテトラリ
チウム塩（tetralithium salt）を５．１ｇえた。
０．６３ｍｍｏｌｅ）を１００ｍｌのＴＨＦに溶解さ
せ、黄色の溶液をえた。溶液を−７８℃まで冷却した
後、当量４、１．６Ｍのｎ−ＢｕＬｉ（４２．５ｍｍｏ
ｌｅ）をシリンジで注入した。淡い褐色を呈したこの混
合溶液を徐々に室温まで戻すと、やがてオレンジ色に変
化した。ついで、夜通し攪拌した後、約１０ｍｌまでス
トリップし、さらにトルエンとペンタンを２０ｍｌづつ
加えた。最後にこれを濾過し、白色固体であるテトラリ
チウム塩（tetralithium salt）を５．１ｇえた。
【００５７】実施例４
【００５８】
【化９】
【００５９】実施例３でえられたテトラリチウム塩
（３．０ｇ、５．４５ｍｍｏｌｅ）を３０ｍｌのＴＨＦ
で完全に溶解させ、一方ではＴｉＣｌ3（ｔｈｆ）
3（４．０３ｇ、１０．９ｍｍｏｌｅ）を当量２だけＴ
ＨＦに浮遊させた。そして、これら２種類の溶液を、−
３０℃まで冷却して合併させた。さらに３時間攪拌し、
ＡｇＣｌ（過剰）を２．５ｇ加えたところ、反応混合物
はすみやかに黒色に変化した。続いて夜通し攪拌したと
ころ、今度はわずかに赤色を帯びるようになった。この
反応混合物をストリップし、３５ｍｌのトルエンで抽出
した後、濾過により不溶物を全て除去し、えられた赤茶
色の濾液を濃縮した。この濃縮濾液を分別結晶させた結
果、淡褐色固体の最終生成物を０．５ｇえた。
（３．０ｇ、５．４５ｍｍｏｌｅ）を３０ｍｌのＴＨＦ
で完全に溶解させ、一方ではＴｉＣｌ3（ｔｈｆ）
3（４．０３ｇ、１０．９ｍｍｏｌｅ）を当量２だけＴ
ＨＦに浮遊させた。そして、これら２種類の溶液を、−
３０℃まで冷却して合併させた。さらに３時間攪拌し、
ＡｇＣｌ（過剰）を２．５ｇ加えたところ、反応混合物
はすみやかに黒色に変化した。続いて夜通し攪拌したと
ころ、今度はわずかに赤色を帯びるようになった。この
反応混合物をストリップし、３５ｍｌのトルエンで抽出
した後、濾過により不溶物を全て除去し、えられた赤茶
色の濾液を濃縮した。この濃縮濾液を分別結晶させた結
果、淡褐色固体の最終生成物を０．５ｇえた。
【００６０】重合体の合成 ＥＰＭ（エチレンプロピレンゴム）の合成 実施例５ 反応器（reactor vessel）の温度を１０５℃まで上昇さ
せ、チッ素ガスを５分間導入して酸素を追い出した後、
およそ２時間排気し、湿気や酸素をすべて取り除いた。
ついで、チッ素ガスを用いて５００ｍｌのトルエンを押
し込み、反応器の温度を必要とされる反応温度８０℃に
維持した。温度が安定するのを待って、８ｍｌ（１．２
×１０-2ｍｏｌｅ）のＭＡＯ（トルエンに溶解した）を
反応器に入れて攪拌し、５分後、実施例４でえられた主
触媒を２ｍｌ（４×１０-6ｍｏｌｅ）加えてさらに攪拌
した。温度８０℃の状態で１分間攪拌した後、４０／５
０の体積比で混合したエチレンおよびプロピレンの単量
体を定圧１００ｐｓｉで反応器に導入し、これを開始時
間とした。
せ、チッ素ガスを５分間導入して酸素を追い出した後、
およそ２時間排気し、湿気や酸素をすべて取り除いた。
ついで、チッ素ガスを用いて５００ｍｌのトルエンを押
し込み、反応器の温度を必要とされる反応温度８０℃に
維持した。温度が安定するのを待って、８ｍｌ（１．２
×１０-2ｍｏｌｅ）のＭＡＯ（トルエンに溶解した）を
反応器に入れて攪拌し、５分後、実施例４でえられた主
触媒を２ｍｌ（４×１０-6ｍｏｌｅ）加えてさらに攪拌
した。温度８０℃の状態で１分間攪拌した後、４０／５
０の体積比で混合したエチレンおよびプロピレンの単量
体を定圧１００ｐｓｉで反応器に導入し、これを開始時
間とした。
【００６１】重合反応が終了したら、反応溶液を冷却
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表１のような結果がえられた。
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表１のような結果がえられた。
【００６２】実施例６〜１１ 実施例５と同様な手順で、反応温度、エチレン／プロピ
レン比（簡単にＥ／Ｐと表す）、あるいは反応圧力だけ
を変えて実験を行った。結果は表１に示した。
レン比（簡単にＥ／Ｐと表す）、あるいは反応圧力だけ
を変えて実験を行った。結果は表１に示した。
【００６３】図１は、実施例９でえられた生成物のＧＰ
Ｃ図であり、えられた重合体が二頂のエチレン／プロピ
レン重合体であることを示している。
Ｃ図であり、えられた重合体が二頂のエチレン／プロピ
レン重合体であることを示している。
【００６４】
【表１】
【００６５】ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンゴ
ム）の合成 実施例１２ 反応器の温度を１０５℃まで上昇させ、チッ素ガスを５
分間導入して酸素を追い出した後、およそ２時間排気
し、湿気や酸素をすべて取り除いた。ついで、チッ素ガ
スを用いて５００ｍｌのトルエンを押し込み、反応器の
温度を必要とされる反応温度８０℃に維持した。温度が
安定するのを待って、８ｍｌ（１．２×１０-2ｍｏｌ
ｅ）のＭＡＯ（トルエンに溶解した）を反応器に入れて
攪拌した。５分後、実施例４でえられた主触媒を２ｍｌ
（４×１０-6ｍｏｌｅ）加えて再び攪拌した。温度８０
℃の状態で５分間攪拌した後、５−エチリデン−２−ノ
ルボルナン、ＥＮＢ）を１０ｍｌ加えて攪拌し、１分
後、４０／５０の体積比で混合したエチレンおよびプロ
ピレンの単量体を定圧１００ｐｓｉで反応器に導入し、
これを開始時間とした。
ム）の合成 実施例１２ 反応器の温度を１０５℃まで上昇させ、チッ素ガスを５
分間導入して酸素を追い出した後、およそ２時間排気
し、湿気や酸素をすべて取り除いた。ついで、チッ素ガ
スを用いて５００ｍｌのトルエンを押し込み、反応器の
温度を必要とされる反応温度８０℃に維持した。温度が
安定するのを待って、８ｍｌ（１．２×１０-2ｍｏｌ
ｅ）のＭＡＯ（トルエンに溶解した）を反応器に入れて
攪拌した。５分後、実施例４でえられた主触媒を２ｍｌ
（４×１０-6ｍｏｌｅ）加えて再び攪拌した。温度８０
℃の状態で５分間攪拌した後、５−エチリデン−２−ノ
ルボルナン、ＥＮＢ）を１０ｍｌ加えて攪拌し、１分
後、４０／５０の体積比で混合したエチレンおよびプロ
ピレンの単量体を定圧１００ｐｓｉで反応器に導入し、
これを開始時間とした。
【００６６】重合反応が終了したら、反応溶液を冷却
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表２のような結果がえられた。
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表２のような結果がえられた。
【００６７】実施例１３ 実施例１２と同様の手順で、加えるエチレン／プロピレ
ン比のみを変えて実験を行った。結果は表２に示した。
ン比のみを変えて実験を行った。結果は表２に示した。
【００６８】
【表２】
【００６９】チッ素ガスによるＭｗの制御 実施例１４ 反応器の温度を１０５℃まで上昇させ、チッ素ガスを５
分間導入して酸素を追い出した後、およそ２時間排気
し、湿気や酸素をすべて取り除いた。ついで、チッ素ガ
スを用いて５００ｍｌのトルエンを押し込み、反応器の
温度を必要とされる反応温度８０℃に維持した。温度が
安定するのを待って、８ｍｌ（１．２×１０-2ｍｏｌ
ｅ）のＭＡＯ（トルエンに溶解した）を反応器に入れて
攪拌した。５分後、実施例４でえられた主触媒を２ｍｌ
（４×１０-6ｍｏｌｅ）加え、温度８０℃の状態で１分
間攪拌した。ついで、７ｐｓｉの７％Ｈ2／Ｎ2混合ガス
を反応器に入れて攪拌した。１分後、４０／５０の体積
比で混合したエチレンおよびプロピレンの単量体を定圧
１００ｐｓｉで反応器に導入し、これを開始時間とし
た。
分間導入して酸素を追い出した後、およそ２時間排気
し、湿気や酸素をすべて取り除いた。ついで、チッ素ガ
スを用いて５００ｍｌのトルエンを押し込み、反応器の
温度を必要とされる反応温度８０℃に維持した。温度が
安定するのを待って、８ｍｌ（１．２×１０-2ｍｏｌ
ｅ）のＭＡＯ（トルエンに溶解した）を反応器に入れて
攪拌した。５分後、実施例４でえられた主触媒を２ｍｌ
（４×１０-6ｍｏｌｅ）加え、温度８０℃の状態で１分
間攪拌した。ついで、７ｐｓｉの７％Ｈ2／Ｎ2混合ガス
を反応器に入れて攪拌した。１分後、４０／５０の体積
比で混合したエチレンおよびプロピレンの単量体を定圧
１００ｐｓｉで反応器に導入し、これを開始時間とし
た。
【００７０】重合反応が終了したら、反応溶液を冷却
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表３のような結果がえられた。
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表３のような結果がえられた。
【００７１】実施例１５〜１７ 実施例１４と同様の手順で、Ｈ2／Ｎ2ガスの圧力だけを
変えて実験を行った。結果は表３に示した。
変えて実験を行った。結果は表３に示した。
【００７２】実施例１８ 反応器を１０５℃まで過熱し、チッ素ガスを５分間導入
して酸素を追い出した後、およそ２時間排気し、湿気や
酸素をすべて取り除いた。ついで、チッ素ガスを用いて
５００ｍｌのトルエンを押し込み、反応器の温度を必要
とされる反応温度８０℃に維持した。温度が安定するの
を待って、８ｍｌ（１．２×１０-2ｍｏｌｅ）のＭＡＯ
（トルエンに溶解した）を反応器に入れて攪拌した。５
分後、実施例４でえられた主触媒を２ｍｌ（４×１０-6
ｍｏｌｅ）加え、攪拌した。さらに５分後、今度はＥＮ
Ｂを１０ｍｌ加えて攪拌した。さらに１分後、７ｐｓｉ
の７％Ｈ2／Ｎ2混合ガスを反応器に入れて攪拌し、１分
後、４０／５０の体積比で混合したエチレンおよびプロ
ピレンの単量体を定圧１００ｐｓｉで反応器に導入し、
これを開始時間とした。
して酸素を追い出した後、およそ２時間排気し、湿気や
酸素をすべて取り除いた。ついで、チッ素ガスを用いて
５００ｍｌのトルエンを押し込み、反応器の温度を必要
とされる反応温度８０℃に維持した。温度が安定するの
を待って、８ｍｌ（１．２×１０-2ｍｏｌｅ）のＭＡＯ
（トルエンに溶解した）を反応器に入れて攪拌した。５
分後、実施例４でえられた主触媒を２ｍｌ（４×１０-6
ｍｏｌｅ）加え、攪拌した。さらに５分後、今度はＥＮ
Ｂを１０ｍｌ加えて攪拌した。さらに１分後、７ｐｓｉ
の７％Ｈ2／Ｎ2混合ガスを反応器に入れて攪拌し、１分
後、４０／５０の体積比で混合したエチレンおよびプロ
ピレンの単量体を定圧１００ｐｓｉで反応器に導入し、
これを開始時間とした。
【００７３】重合反応が終了したら、反応溶液を冷却
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表３のような結果がえられた。
し、メタノールを加えて生成物を沈殿させた。えられた
生成物を濾過・乾燥させ、物性の測定および活性の計算
を行ったところ、表３のような結果がえられた。
【００７４】
【表３】
【００７５】エチレンのホモ重合 実施例１９ ４５０ｍｌの反応器の温度を１０５℃まで上昇させ、チ
ッ素ガスを５分間導入して酸素を追い出した後、およそ
２時間排気し、湿気や酸素をすべて取り除いた。つい
で、反応器の温度を１００℃に調整し、温度が安定する
のを待って、２５０ｍｌのトルエンと、１．４９×１０
-2ｍｏｌｅの１０％ＭＡＯ溶液とを加え、５分間攪拌し
た。ついで、実施例４でえられた主触媒（２×１０-6ｍ
ｏｌｅ）を加え、３分間攪拌した。最後に、定圧１５０
ｐｓｉでエチレンガスを加え、３０分間反応させた。
ッ素ガスを５分間導入して酸素を追い出した後、およそ
２時間排気し、湿気や酸素をすべて取り除いた。つい
で、反応器の温度を１００℃に調整し、温度が安定する
のを待って、２５０ｍｌのトルエンと、１．４９×１０
-2ｍｏｌｅの１０％ＭＡＯ溶液とを加え、５分間攪拌し
た。ついで、実施例４でえられた主触媒（２×１０-6ｍ
ｏｌｅ）を加え、３分間攪拌した。最後に、定圧１５０
ｐｓｉでエチレンガスを加え、３０分間反応させた。
【００７６】重合反応が完了するのを待って反応溶液を
冷却した後、イソプロパノールを１０ｍｌ加えて触媒お
よび助触媒を失活させ、ついでメタノールを加えて生成
物を沈殿させた。沈殿物を濾過し、８０℃で１０分間乾
燥させたところ、ポリエチレン生成物がえられた。結果
は表４に示した。
冷却した後、イソプロパノールを１０ｍｌ加えて触媒お
よび助触媒を失活させ、ついでメタノールを加えて生成
物を沈殿させた。沈殿物を濾過し、８０℃で１０分間乾
燥させたところ、ポリエチレン生成物がえられた。結果
は表４に示した。
【００７７】実施例２０〜２１ 実施例１９と同様の手順で、反応温度だけ変えて実験を
行った。結果は表４に示した。
行った。結果は表４に示した。
【００７８】
【表４】
【００７９】エチレンの共重合 実施例２２ 反応器の温度を１０５℃まで上昇させ、チッ素ガスを５
分間導入して酸素を追い出した後、およそ２時間排気
し、湿気や酸素をすべて取り除いた。反応器の温度を１
００℃に調整し、温度が安定するのを待って、２５０ｍ
ｌのトルエン、５ｍｌのオクテン−１、および１．４９
×１０-2ｍｏｌｅの１０％ＭＡＯ溶液を加え、５分間攪
拌した。ついで、実施例４でえられた主触媒（２×１０
-6ｍｏｌｅ）を加え、３分間攪拌し、最後に定圧１５０
ｐｓｉでエチレンガスを加えて３０分間反応させた。
分間導入して酸素を追い出した後、およそ２時間排気
し、湿気や酸素をすべて取り除いた。反応器の温度を１
００℃に調整し、温度が安定するのを待って、２５０ｍ
ｌのトルエン、５ｍｌのオクテン−１、および１．４９
×１０-2ｍｏｌｅの１０％ＭＡＯ溶液を加え、５分間攪
拌した。ついで、実施例４でえられた主触媒（２×１０
-6ｍｏｌｅ）を加え、３分間攪拌し、最後に定圧１５０
ｐｓｉでエチレンガスを加えて３０分間反応させた。
【００８０】重合反応が完了するのを待って反応溶液を
冷却した後、イソプロパノールを１０ｍｌ加えて触媒お
よび助触媒を失活させ、ついでメタノールを加えて生成
物を沈殿させた。沈殿物を濾過し、８０℃で１０分間乾
燥させたところ、エチレン／オクテンの共重合体がえら
れた。結果は表５に示した。
冷却した後、イソプロパノールを１０ｍｌ加えて触媒お
よび助触媒を失活させ、ついでメタノールを加えて生成
物を沈殿させた。沈殿物を濾過し、８０℃で１０分間乾
燥させたところ、エチレン／オクテンの共重合体がえら
れた。結果は表５に示した。
【００８１】実施例２３〜２５ 実施例２２と同様の手順で、共重合用単量体の種類と用
量だけを変えて実験を行った。結果は表５に示した。
量だけを変えて実験を行った。結果は表５に示した。
【００８２】
【表５】
【００８３】実施例２６ 市販の４種類のＥＰＤＭｓ、すなわちＵｎｉｒｏｙａｌ
５０９、Ｅｘｘｏｎ8731、DuPont Ｄｏｗ ４５２０、Ｄ
ｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ ５７５０Ｐと、本発明の実施例８で
えられたＥＰＭに対し、それぞれ各種の分析をおこな
い、それらの加工特性を比較した。このうち、Ｕｎｉｒ
ｏｙａｌ ５０９およびＥｘｘｏｎ ８７３１は、非メタ
ロセンのバナジウム系触媒を使用してえられたＥＰＤＭ
ｓである。一方、ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ ４５２０および
ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ ５７５０Ｐは、束縛幾何触媒（co
nstrained geometry catalyst、ＣＧＣ：一核性に属す
る）を使用してえられたＥＰＤＭｓである。１７０℃で
測定したＴＣ９０（ｍｉｎ）は、ジクミルペルオキシド
（ＤＣＰ）を使用して温度１７０℃で触媒作用させたと
き、重合体の９０％が橋かけ結合するのに必要な時間を
示している。ＴＣ９０が小さいということは、硬化速度
が速いことを意味する。
５０９、Ｅｘｘｏｎ8731、DuPont Ｄｏｗ ４５２０、Ｄ
ｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ ５７５０Ｐと、本発明の実施例８で
えられたＥＰＭに対し、それぞれ各種の分析をおこな
い、それらの加工特性を比較した。このうち、Ｕｎｉｒ
ｏｙａｌ ５０９およびＥｘｘｏｎ ８７３１は、非メタ
ロセンのバナジウム系触媒を使用してえられたＥＰＤＭ
ｓである。一方、ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ ４５２０および
ＤｕＰｏｎｔ Ｄｏｗ ５７５０Ｐは、束縛幾何触媒（co
nstrained geometry catalyst、ＣＧＣ：一核性に属す
る）を使用してえられたＥＰＤＭｓである。１７０℃で
測定したＴＣ９０（ｍｉｎ）は、ジクミルペルオキシド
（ＤＣＰ）を使用して温度１７０℃で触媒作用させたと
き、重合体の９０％が橋かけ結合するのに必要な時間を
示している。ＴＣ９０が小さいということは、硬化速度
が速いことを意味する。
【００８４】分析結果は表６に示した。この表からわか
るように、本発明による新規な触媒を使用してえられた
ＥＰＭと、従来の触媒を使用してえられたＥＰＤＭｓと
を比較した場合、１２５℃におけるムーニー粘度は、本
発明による触媒を使用してえられたＥＰＭのほうが高か
った。これは、高分子量が主な原因である。事実、実施
例８でえられたＥＰＭのＭｗは５１９，１３１（表１を
参照）であった。さらに、従来の触媒を使用してえられ
たＥＰＤＭｓと比べ、本発明による新規な触媒を使用し
てえられたＥＰＭの方が、橋かけ結合の速度が速く、よ
り加工性に優れていることがわかる。
るように、本発明による新規な触媒を使用してえられた
ＥＰＭと、従来の触媒を使用してえられたＥＰＤＭｓと
を比較した場合、１２５℃におけるムーニー粘度は、本
発明による触媒を使用してえられたＥＰＭのほうが高か
った。これは、高分子量が主な原因である。事実、実施
例８でえられたＥＰＭのＭｗは５１９，１３１（表１を
参照）であった。さらに、従来の触媒を使用してえられ
たＥＰＤＭｓと比べ、本発明による新規な触媒を使用し
てえられたＥＰＭの方が、橋かけ結合の速度が速く、よ
り加工性に優れていることがわかる。
【００８５】以上に好ましい実施例をいくつか開示した
が、これらは決して本発明の範囲を限定するものではな
く、当該技術に熟知した者ならば誰でも、本発明の精神
と領域を脱しない範囲内で各種の変動や潤色を加えられ
るべきであって、従って本発明の保護範囲は特許請求の
範囲で指定した内容を基準とする。
が、これらは決して本発明の範囲を限定するものではな
く、当該技術に熟知した者ならば誰でも、本発明の精神
と領域を脱しない範囲内で各種の変動や潤色を加えられ
るべきであって、従って本発明の保護範囲は特許請求の
範囲で指定した内容を基準とする。
【００８６】
【表６】
【００８７】
【発明の効果】本発明のメタロセン錯体は触媒作用部位
が２つある二核性の錯体であるため、当該錯体を使用す
ることによって、高分子量の二頂オレフィン重合体を容
易に製造することができる。
が２つある二核性の錯体であるため、当該錯体を使用す
ることによって、高分子量の二頂オレフィン重合体を容
易に製造することができる。
【図１】実施例９でえられた生成物のＧＰＣ図であり、
えられた重合体が二頂のエチレン／プロピレン重合体で
あることを示している。
えられた重合体が二頂のエチレン／プロピレン重合体で
あることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 華 壽▲ソン▼ 台湾台北縣板橋市重慶路35巷８弄３号４樓 (72)発明者 蔡 敬誠 台湾高雄市三民区錦州街56号 (72)発明者 王 伯萍 台湾桃園市桃三街35号 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VN03 VN05 VN06 VN07 VP01 VP02 VP03 VP04 VQ09 VQ12 VQ20 VQ21 VQ37 VQ39 VQ56 VQ77 VQ84 VQ89 VR20 VR30 VR40 VR50 VU13 VW01 4H050 AA01 AA03 AA05 AB40 WB11 WB12 WB13 WB14 WB15 WB16 WB17 WB21 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC09A AC10A AC26A AC27A AC28A AC31A AC37A AC38A AC39A AC49A BA00A BA01B BA02B BA03B BA04B BB00A BB00B BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC25B CA02C CB94B EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB16 EB17 EB18 EB26 EC01 EC02 EC03 EC04 EC05 FA01 FA02 FA04 FA06 FA07 FA09 GA01 GA06 GA19 GB01
Claims (44)
- 【請求項１】 化学式（Ｉ） 【化１】 （ここで、Ｍ1とＭ2は互いに同一でも異なってもよく、
且つ３Ｂ族、４Ｂ族、および５Ｂ族の遷移金属よりなる
群から独立して選択され、各Ｘは互いに同一でも異なっ
てもよく、且つ独立してマイナス１価のアニオン配位子
であり、Ｈ、炭素数１〜２０の炭化水素、ハロゲン、炭
素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２０のアリール
オキシ、ＮＨ2、ＮＨＲ11、ＮＲ11Ｒ12、−（Ｃ＝Ｏ）
ＮＨ2、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨＲ13、および−（Ｃ＝Ｏ）Ｎ
Ｒ13Ｒ14よりなる群から選択され、このうちＲ11、
Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は炭素数１〜２０のアルキルで
あり、ｉは１〜３の整数であり、ｊは１〜３の整数であ
り、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8は
互いに同一でも異なってもよく、且つ独立してＨ、炭素
数１〜２０の直鎖、枝分れ、もしくは環状の炭化水素、
または、炭素数４〜６の縮合環システムを形成する炭素
数２〜４の環状のヒドロカルビレンであり、Ｙ1および
Ｙ2は互いに同一でも異なってもよく、且つ独立して１
５族または１６族の電子供与性の基であり、Ｒ9および
Ｒ10は互いに同一でも異なってもよく、且つ（−Ｃ（Ｒ
15）2−）p、（−Ｚ（Ｒ15）2−）p、または（−Ｚ（Ｒ
15）2−Ｃ（Ｒ15）2−）pの二価のラジカルであり、こ
のうちＺはケイ素、ゲルマニウム、または錫、Ｒ15は炭
素数１〜６のアルキル、ｐは１〜４の整数であり、Ｒ16
は、未置換、またはアルキルで置換された二価の環状ア
ルキレンであり、各Ｒ17は独立して炭素数１〜２０の直
鎖、枝分れ、または環状の炭化水素である）で表される
ことを特徴とする二核性メタロセン錯体。 - 【請求項２】 Ｍ1およびＭ2が、スカンジウム、イット
リウム、ランタノイド系元素、チタン、ジルコニウム、
ハフニウム、バナジウム、ニオビウム、およびタンタル
よりなる群から独立して選択されることを特徴とする、
請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項３】 Ｍ1およびＭ2が、チタン、ジルコニウ
ム、およびハフニウムよりなる群から独立して選択され
ることを特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯
体。 - 【請求項４】 Ｍ1およびＭ2が互いに同一であることを
特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項５】 Ｍ1およびＭ2がともにチタンであること
を特徴とする、請求項４に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項６】 Ｘが、Ｈ、炭素数１〜２０の炭化水素、
ハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ、炭素数１〜２
０のアリールオキシ、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ2、−（Ｃ＝
Ｏ）ＮＨＲ13、および−（Ｃ＝Ｏ）ＮＲ13Ｒ14よりなる
群から選択され、このうち、Ｒ13およびＲ14は炭素数１
〜２０のアルキルであることを特徴とする、請求項１に
記載のメタロセン錯体。 - 【請求項７】 Ｘがハロゲンであることを特徴とする、
請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項８】 ｉ＋２がＭ1の酸化状態に相当すること
を特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項９】 ｉが２、Ｍ1がチタンであることを特徴
とする、請求項８に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１０】 ｊ＋２がＭ2の酸化状態に相当するこ
とを特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１１】 ｊが２、Ｍ2がチタンであることを特
徴とする、請求項１０に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１２】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7、およびＲ8は互いに同一でも異なってもよく、且つ
独立してＨ、または炭素数１〜２０の炭化水素であり、
炭素数１〜２０の炭化水素は、炭素数１〜２０のアルキ
ル、炭素数１〜２０のアルケニル、炭素数６〜２０のア
リール、炭素数７〜２０のアルキルアリール、または炭
素数７〜２０のアリールアルキルであることを特徴とす
る、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１３】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ7、およびＲ8は互いに同一でも異なってもよく、且つ
独立してＨ、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ
ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、２−エチルヘ
キシル、ヘプチル、オクチル、ビニル、アリル、イソプ
ロペニル、フェニル、またはトリルであることを特徴と
する、請求項１２に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１４】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの少
なくとも１つが炭素数２〜４の環状のヒドロカルビレン
であり、炭素数４〜６の縮合環システムを形成すること
を特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１５】 Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8のうちの少
なくとも１つが炭素数２〜４の環状のヒドロカルビレン
であり、炭素数４〜６の縮合環システムを形成すること
を特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項１６】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの１
つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システムを１
つ形成し、さらにシクロペンタジエニルとともにインデ
ニルを形成することを特徴とする、請求項１４に記載の
メタロセン錯体。 - 【請求項１７】 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4のうちの２
つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システムを２
つ形成し、さらにシクロペンタジエニルとともにフルオ
レニルを形成することを特徴とする、請求項１４に記載
のメタロセン錯体。 - 【請求項１８】 Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8のうちの１
つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システムを１
つ形成し、さらにシクロペンタジエニルとともにインデ
ニルを形成することを特徴とする、請求項１５に記載の
メタロセン錯体。 - 【請求項１９】 Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、およびＲ8のうちの２
つがブチレンであり、炭素数が６の縮合環システムを２
つ形成し、さらにシクロペンタジエニルとともにフルオ
レニルを形成することを特徴とする、請求項１５に記載
のメタロセン錯体。 - 【請求項２０】 Ｃ5Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4およびＣ5Ｒ5Ｒ6Ｒ7
Ｒ8が、η5−シクロペンタジエニル、η5−メチルシク
ロペンタジエニル、η5−テトラメチルシクロペンタジ
エニル、η5−ペンタメチルシクロペンタジエニル、η5
−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、インデニル、テト
ラヒドロインデニル、フルオレニル、およびオクタヒド
ロフルオレニルよりなる群から選択されることを特徴と
する、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項２１】 Ｙ1およびＹ2が、チッ素、リン、ヒ
素、アンチモン、酸素、硫黄、およびセレンよりなる群
から独立して選択されることを特徴とする、請求項１に
記載のメタロセン錯体。 - 【請求項２２】 Ｙ1およびＹ2が、独立してチッ素、ま
たはリンであることを特徴とする、請求項２１に記載の
メタロセン錯体。 - 【請求項２３】 Ｚがケイ素であることを特徴とする、
請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項２４】 Ｒ9およびＲ10が二価のラジカルであ
り、ジメチルメチレンまたはジメチルシラニレンである
ことを特徴とする、請求項１に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項２５】 Ｒ16が、未置換、または炭素数１〜１
０のアルキルで置換された炭素数５〜１２の環状アルキ
レンであることを特徴とする、請求項１に記載のメタロ
セン錯体。 - 【請求項２６】 Ｒ16が、未置換、または炭素数１〜１
０のアルキルで置換されたシクロヘキシレンであること
を特徴とする、請求項２５に記載のメタロセン錯体。 - 【請求項２７】 Ｒ16が、 【化２】 であることを特徴とする、請求項２６に記載のメタロセ
ン錯体。 - 【請求項２８】 （ａ）請求項１の化学式（Ｉ）で表さ
れるようなメタロセン錯体触媒、および（ｂ）メチルア
ルミノキサン（ＭＡＯ）、トリアルキルアルミニウム、
ジアルキルアルミニウムハリド、不活性非配位アニオン
塩類、およびこれらの混合物よりなる群から選択される
ような活性化助触媒、を含有することを特徴とする、オ
レフィン重合体を調製するのに使用されるような二核性
メタロセン錯体の触媒組成物。 - 【請求項２９】 前記トリアルキルアルミニウムが、ト
リメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウ
ム、トリブチルアルミニウム、およびトリイソブチルア
ルミニウム（ＴＩＢＡ）よりなる群から選択されること
を特徴とする、請求項２８に記載の触媒組成物。 - 【請求項３０】 前記不活性非配位アニオンがボラート
であることを特徴とする、請求項２８に記載の触媒組成
物。 - 【請求項３１】 前記ボレートが、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、トリフェニルカルベニルムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、トリメチルアンモニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェロセ
リウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
ト、ジメチルフェロセリウムテトラキス（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレート、およびシルバーテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートよりなる群から選択さ
れることを特徴とする、請求項３０に記載の触媒組成
物。 - 【請求項３２】 前記活性化助触媒がメチルアルミノキ
サンであることを特徴とする、請求項２８に記載の触媒
組成物。 - 【請求項３３】 前記活性化助触媒が、トリアルキルア
ルミニウムとボレートの混合物であることを特徴とす
る、請求項２８に記載の触媒組成物。 - 【請求項３４】 請求項２８に記載の触媒組成物が触媒
有効量存在する条件のもとで、少なくとも１つのオレフ
ィン単量体に重合作用を生じさせるか、あるいは少なく
とも１つのオレフィン単量体とその他のオレフィン単量
体とに重合作用を生じさせる段階を含むことを特徴とす
る、オレフィン重合体の製造方法。 - 【請求項３５】 エチレンをホモ重合させることを特徴
とする、請求項３４に記載の製造方法。 - 【請求項３６】 エチレンと、少なくとも１つの炭素数
が３〜１２のαオレフィンとを共重合させることを特徴
とする、請求項３４に記載の製造方法。 - 【請求項３７】 エチレンとプロピレンとを共重合させ
ることを特徴とする、請求項３６に記載の製造方法。 - 【請求項３８】 エチレンとヘキセンとを共重合させる
ことを特徴とする、請求項３６に記載の製造方法。 - 【請求項３９】 エチレンとオクテンとを共重合させる
ことを特徴とする、請求項３６に記載の製造方法。 - 【請求項４０】 炭素数が３〜１２のαオレフィンをホ
モ重合させることを特徴とする、請求項３４に記載の製
造方法。 - 【請求項４１】 炭素数が３〜１２のαオレフィンを、
２つまたはそれ以上共重合させることを特徴とする、請
求項３４に記載の製造方法。 - 【請求項４２】 エチレン、炭素数が３〜１２のαオレ
フィン、および非共役ジエンを共重合させることを特徴
とする、請求項３４に記載の製造方法。 - 【請求項４３】 前記非共役ジエンが、５−エチリデン
−２−ノルボルナン（ＥＮＢ）、５−メチレン−２−ノ
ルボルナン、５−ビニリデン−２−ノルボルナン、１，
４−ヘキサジエン（ＨＤ）、およびジシクロペンタジエ
ン（ＤＣＰＤ）よりなる群から選択されることを特徴と
する、請求項４２に記載の製造方法。 - 【請求項４４】 水素が存在する状態で重合反応を実施
することを特徴とする、請求項３４に記載の製造方法。
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