JP2000162824A - Yellow toner, its production and image-forming method - Google Patents
Yellow toner, its production and image-forming methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
印刷法などにおいて形成される静電荷像を現像するイエ
ロートナー又はトナージェット方式の画像形成方法にお
けるトナー像を形成するためのイエロートナー及びその
製造方法に関するものであり、また、該イエロートナー
を用いた画像形成方法に関する。さらに詳しくは、少な
くとも黄色着色剤を含有する単量体組成物を重合して得
られたイエロートナー、その製造方法及び該イエロート
ナーを用いた画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a yellow toner for developing an electrostatic image formed in an electrophotographic method, an electrostatic printing method or the like or a yellow toner for forming a toner image in a toner jet type image forming method. And an image forming method using the yellow toner. More specifically, the present invention relates to a yellow toner obtained by polymerizing a monomer composition containing at least a yellow colorant, a method for producing the same, and an image forming method using the yellow toner.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真プロセスとしては多数の
方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し
た感光体上を一様帯電させ、像露光によって電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーで現像を行って可視像
とし、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写し
た後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着し
て複写物又は印刷物を得るものである。2. Description of the Related Art Conventionally, many methods are known as an electrophotographic process. In general, a photoreceptor using a photoconductive substance is uniformly charged and an electric latent image is formed by image exposure. Then, the latent image is developed with a toner to form a visible image, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and then the toner image is fixed on the transfer material by heat, pressure, etc. and copied. Or printed matter.
【０００３】一般にこの様な電子写真法には多数の現像
方法が知られているが、特にトナー及びキャリアを主体
とする二成分現像剤を用いる磁気ブラシ法、カスケード
法等が広く実用化されている。これらの方法は、いずれ
も比較的安定的に良好な画像を得ることのできる優れた
方法であるが、反面、キャリア表面へのトナースペント
や、トナーとキャリアの混合比変動といった二成分現像
剤にまつわる共通の欠点を有する。In general, a large number of developing methods are known for such an electrophotographic method. In particular, a magnetic brush method using a two-component developer mainly composed of a toner and a carrier, a cascade method, and the like have been widely put to practical use. I have. Each of these methods is an excellent method that can obtain a good image relatively stably, but on the other hand, it involves a two-component developer such as toner spent on the carrier surface or a change in the mixing ratio of the toner and the carrier. It has common drawbacks.
【０００４】係る欠点を回避するために、トナーのみよ
り構成される一成分現像剤を用いる方法も各種提案され
ているが、中でも磁性を有するトナー粒子より成る現像
剤を用いる方法において優れた性能を持つものが多い。In order to avoid such disadvantages, various methods using a one-component developer composed only of toner have been proposed. Among them, a method using a developer composed of magnetic toner particles has excellent performance. Many have.
【０００５】しかしながら、フルカラー現像を行う場合
においてはトナーが磁性粉を含有するが故の制約上、磁
性一成分現像剤は、黒色トナーのみに用いられる場合を
除いて使用される頻度は低い。この様なことからもフル
カラー現像においては、非磁性一成分現像剤が使用され
る頻度が高くなる。However, in the case of performing full-color development, the frequency of using a magnetic one-component developer is low except for the case where only a black toner is used, due to the restriction that the toner contains magnetic powder. Thus, in full-color development, the frequency of using a non-magnetic one-component developer increases.
【０００６】非磁性一成分現像剤を用いることで、現像
剤濃度の制御が安定になる他、使用部品の簡素化、本体
構成の小型化が達成し易くなるといったメリットが得ら
れる反面、帯電付与能力、機内におけるトナー飛散とい
った点で、従来のキャリア粒子を用いる二成分現像剤に
比べ不安定要素を含む技術であったが、近年、帯電特性
の大幅な向上から、その画像品質が改良された非磁性一
成分現像剤も多く提案されつつあり、それによって、困
難とされてきたフルカラーでの非磁性一成分化も達成可
能となりつつある。The use of a non-magnetic one-component developer stabilizes the control of the developer concentration, simplifies the parts used, and facilitates the miniaturization of the main body structure. This technology involves unstable elements in comparison with the conventional two-component developer using carrier particles in terms of ability and scattering of toner in the machine, but in recent years, the image quality has been improved due to a significant improvement in charging characteristics. Many non-magnetic one-component developers are being proposed, and it is becoming possible to achieve full-color non-magnetic one-component, which has been considered difficult.
【０００７】帯電特性を向上させるためには、トナーが
ほぐれ易く粒子同士間で速やかな電荷を発生させねばな
らない。これを達成するために特開平７−３０６５８４
号公報にて、現像器にトナー凝集体を解砕する手段と凝
集前のトナー粒径に等しいものだけを分級・選択し、現
像剤担持体上へ供給する装置が提案されているが、トナ
ー凝集体を取り除くことにより確かにトナー飛散は無く
なるものの、解砕工程を経て選択的にトナー粒子を供給
する手段をとれば、予め充分に有効な粒径に解れている
トナーを使用するものと比べ効率が落ちる。また、凝集
体として存在するためにトナー粒子に対し、より均一な
帯電を付与しづらいといったことも考えられる。In order to improve the charging characteristics, the toner must be easily loosened and a rapid charge must be generated between the particles. To achieve this, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-306584
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-216, proposes a device for crushing toner aggregates in a developing device and a device for classifying and selecting only those having a toner particle size equal to that before aggregation, and supplying the same to a developer carrier. Although toner scattering is surely eliminated by removing the aggregates, using a means for selectively supplying toner particles through a crushing process is more effective than using toner with a sufficiently effective particle size beforehand. Efficiency drops. It is also conceivable that it is difficult to apply more uniform charging to the toner particles due to the presence of the aggregates.
【０００８】一方、適宜、トナーを補給してトナー濃度
を一定に保たなければならない二成分系現像剤に対し、
非磁性一成分現像剤においては、容器内に収納されたト
ナーが順次消費されて行くため、トナー自身は高い充填
率を示しながらも、コピー動作を行った時には瞬時に充
填トナー層がほぐれ、速やかに高い帯電能を示さなけれ
ばならない。特開平６−２６６２１９号公報において
は、形状係数５０〜８５％のトナー粒子を用い、現像剤
担持体上におけるトナー層の空隙率を６０〜７５％とな
る様に設定して現像することが提案されているが、現像
領域でのトナーのコート状態を規定したものであり、ト
ナーが収納されている容器内でのトナーの充填を考慮し
たものではない。On the other hand, for a two-component developer in which the toner concentration must be kept constant by appropriately replenishing the toner,
In the non-magnetic one-component developer, the toner contained in the container is sequentially consumed, so the toner itself shows a high filling rate, but when the copying operation is performed, the filled toner layer is instantaneously loosened, and the toner is quickly removed. Must exhibit high charging ability. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-266219 proposes that toner particles having a shape factor of 50 to 85% are used, and development is performed by setting the porosity of the toner layer on the developer carrier to be 60 to 75%. However, it does not specify the state of toner coating in the development area, and does not take into account the filling of the toner in the container storing the toner.
【０００９】また、特開平６−３５３２０号公報におい
ては、トナー収容容器内のトナーの種類に応じて、トナ
ー撹拌手段の駆動部材形状，位置，大きさ，数のうち少
なくとも一つを異ならせる手段が提案されているが、あ
くまでもトナー自身が有する粉体抵抗をトナー収容体内
で吸収させるものであり、トナー自身の粉体負荷抵抗を
変えるものではない。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-35320, at least one of the shape, position, size, and number of driving members of the toner stirring means is changed according to the type of toner in the toner container. However, it is merely intended to absorb the powder resistance of the toner itself in the toner container, and does not change the powder load resistance of the toner itself.
【００１０】この様に現像容器、カートリッジ、補充剤
容器に代表されるトナー収容体内部に収容されるトナー
の粉体負荷抵抗を吸収する手段としては、特開平５−４
６０２６号公報にトナー残量のトルク検知、特開平５−
１０７９２２号公報では現像ローラー近傍のトナー粉圧
を検出しトナー撹拌を制御する手段、特開平５−１７３
４１７号公報ではトルクに限った知見とは異なるが、量
検知にて撹拌状態を変化させているといった、また、特
開平７−２９５３６０号公報ではトナー供給時に負荷検
知手段を設ける提案がなされている。As means for absorbing the powder load resistance of the toner contained in the toner container typified by the developing container, the cartridge and the replenisher container, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 6026, Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 107922 discloses a means for detecting toner powder pressure near a developing roller and controlling toner agitation.
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 417, it is different from the knowledge limited to torque, but the stirring state is changed by detecting the amount. In Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-295360, it is proposed to provide a load detecting means at the time of toner supply. .
【００１１】一方、上記電子写真プロセスを用いた複写
機やレーザービームプリンター等の出力機器は近年、低
コスト化やデジタル技術の進歩により、多くの画像情報
を用い、より原稿に忠実な高画質画像が要求されてい
る。特に印画写真、カタログ、地図等といったものの複
写においては、微細な部分に至るまで潰れたり、途切れ
たりすることなく、極めて微細且つ忠実に再現すること
が求められている。On the other hand, in recent years, output devices such as copying machines and laser beam printers using the above-mentioned electrophotographic process use a large amount of image information due to cost reductions and advances in digital technology, so that high-quality images more faithful to originals can be obtained. Is required. In particular, in the copying of print photographs, catalogs, maps, and the like, it is required to reproduce extremely finely and faithfully without being crushed or interrupted even to a minute portion.
【００１２】この様な技術の流れの中で現像剤の特性と
しても、現像、転写、定着といったプロセスのもと、潜
像に対しトナーの飛び散りが少なく、トナー自身が高い
帯電能を維持しつつ、更に現像後のトナーが１００％に
近い形で転写紙上へ転写される様なものが望まれてい
る。In the course of such a technology, the characteristics of the developer are small, while the toner is not scattered to the latent image under the processes of development, transfer and fixing, while maintaining high chargeability of the toner itself. Further, it is desired that the developed toner be transferred onto transfer paper in a form close to 100%.
【００１３】従来、電子写真プロセスにおいて画質を向
上させる手段としては、現像剤担持体上における現像剤
の穂立ちを密な状態に保ちながら、潜像担持体上の潜像
を穂立ちで摺擦させる手法や、更に現像剤担持体と潜像
担持体との間にバイアス電界を印加させることにより、
よりトナーが飛翔し易い様な形態をとる等の手法が用い
られてきている。また、現像器のトナーの撹拌性を高め
ることで、トナーの高い帯電を永続的に維持させようと
する手法等も用いられている。更には、潜像を形成する
ドットサイズ自身を微小にして解像度を向上させるとい
った手法も考えられる。Conventionally, as a means for improving the image quality in an electrophotographic process, the latent image on the latent image carrier is rubbed with the ear while keeping the developer on the developer carrier dense. By applying a bias electric field between the developer carrier and the latent image carrier,
Techniques such as taking a form in which the toner flies more easily have been used. In addition, a method of increasing the toner agitating property of the developing device to maintain a high charge of the toner permanently is also used. Furthermore, a method of improving the resolution by minimizing the dot size itself for forming a latent image is also conceivable.
【００１４】この様な現像に係る手段は非常に効果的
で、高画質を得る上では重要な技術の一端ではあるが、
更なる画質改良を考えた場合には、現像剤自身の改良が
必要となってくる。[0014] Such means relating to development is very effective and is one of the important technologies for obtaining high image quality.
In order to further improve the image quality, it is necessary to improve the developer itself.
【００１５】特にフルカラー画像を得るための画像形成
においては、単色トナーを多数回にわたり現像・転写す
ることで潜像部位にトナーを積層し、フルカラー画像を
形成するが、トナーが多層に形成されると最表層に行く
につれ電位の低下を生じ易くなり、最下層と最上層のト
ナーの現像性が異なったりすることがある。In particular, in image formation for obtaining a full-color image, a full-color image is formed by developing and transferring a single-color toner a number of times to form a full-color image on the latent image portion. However, the toner is formed in multiple layers. The potential tends to decrease as it goes to the outermost layer, and the developing properties of the toner of the lowermost layer and the toner of the uppermost layer may be different.
【００１６】また、フルカラーの画像形成においては、
加熱溶融後の混色性も重要であり、混色性に劣る現像剤
を用いた場合には、忠実な色再現性を得られなくなるば
かりでなく、転写性の低下や非潜像電位部へのトナー飛
び散りといった弊害を招くこともある。Further, in full-color image formation,
Color mixing after heating and melting is also important.If a developer with poor color mixing is used, not only will it not be possible to obtain faithful color reproducibility, but also transferability will decrease and toner will not be transferred to non-latent image potential areas. There is also a case where the harmful effect such as scattering is caused.
【００１７】また、デジタルフルカラー複写機やプリン
ター等の電子写真技術を用いたフルカラーの画像形成装
置においては、従来の白黒複写機やプリンターに比べて
複雑な構成を有し、この点でより一層の構成部品、特に
感光ドラム等の比較的に大きな部品の小型化やコストダ
ウンのための簡易化が求められ続けている。Further, a full-color image forming apparatus using an electrophotographic technique, such as a digital full-color copying machine or a printer, has a complicated structure as compared with a conventional black-and-white copying machine or a printer. There is a continuing demand for downsizing of components, especially relatively large components such as photosensitive drums, and simplification for cost reduction.
【００１８】さらに、フルカラー複写機やフルカラーの
レーザービームプリンターは、複数の色を重ね合わせる
ことで画像を形成しているため、一般的に白黒機と比較
して、１枚の画像をプリントアウトするための時間を多
く必要とする。そのためフルカラー複写機やフルカラー
プリンターには、一層の高速化が求められている。Further, a full-color copying machine or a full-color laser beam printer forms an image by superimposing a plurality of colors, and thus generally prints one image as compared with a monochrome machine. You need a lot of time for it. For this reason, full-color copying machines and full-color printers are required to have higher speeds.
【００１９】このような複写機やレーザービームプリン
ターが小型化、高速化の方向に向かうにつれ、静電潜像
担持体や現像剤担持体の外径は小さくなり、加えてその
回転スピードが速くなる。これに伴い、低温低湿下での
現像剤担持体上において現像剤の帯電量が必要以上に高
くなり、所謂チャージアップが起こりやすくなる。この
ようなチャージアップした現像剤が、現像に供され静電
潜像担持体上に、当接部材用により何らかの力を受けた
場合には、現像剤が静電潜像担持体表面に融着する、現
像剤融着が生じてしまう。As such copiers and laser beam printers have become smaller and faster, the outer diameters of the electrostatic latent image carrier and the developer carrier have become smaller, and the rotation speed has also increased. . Accordingly, the charge amount of the developer on the developer carrier under low temperature and low humidity becomes unnecessarily high, and so-called charge-up easily occurs. When such charged-up developer is subjected to development and receives some force on the electrostatic latent image carrier due to a contact member, the developer is fused to the surface of the electrostatic latent image carrier. Developer fusion occurs.
【００２０】近年、プリンター等の普及に伴い、ユーザ
ーニーズの中で日頃白黒複写機にて得られる様な光沢性
の低い質感を持った画像が好まれ始め、それに伴いフル
カラー画像においても、従来の様に写真画質を目的とし
た高い光沢性の指向から、白黒複写物に合わせた光沢性
を抑えた画像が求められつつある。In recent years, with the spread of printers and the like, images with low glossy texture, which can be obtained by a black-and-white copying machine, have been favored among user needs. As described above, from the viewpoint of high glossiness for the purpose of photographic image quality, an image with reduced glossiness suitable for a black-and-white copy is being demanded.
【００２１】光沢性の低い印刷物においては、画像表面
の粗さによって反射光が散乱してしまい、画像濃度が低
下することがあるが、画像表面の粗さに関しては、トナ
ーの定着性が大きく寄与しており、定着性を改善するこ
とにより、画像濃度の低下を抑えることができる。ま
た、印刷物の表面光沢性もさることながら、オーバーヘ
ッドトランスペアレンシー等の転写体を用いた時には透
過性が重要となる。形成されるトナー層中において透過
光の内部散乱が生じると透過性が低下するため、この点
を考慮すると、顔料の分散性が透過性に対して大きな影
響を及ぼすと考えられる。In a printed matter having low gloss, reflected light may be scattered due to the roughness of the image surface, and the image density may be reduced. However, regarding the roughness of the image surface, the fixability of the toner greatly contributes. By improving the fixing property, a decrease in image density can be suppressed. In addition to the surface gloss of the printed matter, transparency is important when a transfer material such as overhead transparency is used. When internal scattering of transmitted light occurs in the toner layer to be formed, the transmittance is reduced. Therefore, in consideration of this point, it is considered that the dispersibility of the pigment greatly affects the transmittance.
【００２２】着色剤の分散性に関しては、例えば、特開
昭６１−１１７５６５号公報及び特開昭６１−１５６０
５４号公報には、溶剤に結着樹脂，着色剤及び荷電制御
剤などをあらかじめ溶解し、該溶剤を除去しトナーを得
る方法が、特開平５−３４９７８号公報には、樹脂と顔
料の水性プレスケーキとを混練機に仕込み、加熱混練し
た顔料の樹脂への分散を達成する方法（フラッシング
法）が開示されている。With respect to the dispersibility of the colorant, for example, JP-A-61-1117565 and JP-A-61-1560.
Japanese Patent Laid-Open No. 54-34978 discloses a method in which a binder resin, a colorant and a charge control agent are dissolved in a solvent in advance and the solvent is removed to obtain a toner. A method (flashing method) of charging a press cake with a kneader and dispersing a heat-kneaded pigment in a resin is disclosed.
【００２３】これらの方法は確かにある程度の着色剤の
分散性向上効果を生み、着色力の向上を図ることができ
る。しかし市場のさらなる要求に応えるためには従来の
方法では不十分な点が幾つか発生することが解ってき
た。These methods certainly produce an effect of improving the dispersibility of the colorant to some extent, and can improve the coloring power. However, it has been found that some conventional methods are inadequate to meet the further demands of the market.
【００２４】例えば特開昭６１−１１７５６５号公報及
び特開昭６１−１５６０５４号公報のように溶剤を用い
る方法では、製造コストが高くなるという問題があり、
また、特開平５−３４９７８号公報のようなフラッシン
グ法では、樹脂と着色剤が水の沸点以下で十分加熱混練
され、且つ水性プレスケーキ中の着色剤を樹脂中に移行
させる必要があるため、樹脂の物性が限られる。For example, the method using a solvent as disclosed in JP-A-61-117565 and JP-A-61-156054 has a problem that the production cost is increased.
Further, in the flushing method as disclosed in JP-A-5-34978, the resin and the colorant are sufficiently heated and kneaded below the boiling point of water, and the colorant in the aqueous press cake needs to be transferred into the resin. The physical properties of the resin are limited.
【００２５】また、重合法でトナーを製造する場合に関
しては、例えば特開昭５６−１１６０４４号公報の様に
着色剤をグラフトした後使用する方法、特開昭５８−７
６４８号公報の様にカップリング剤系分散剤で処理した
着色剤を使用する方法、特開昭６４−５９２４２号公報
の様に界面活性剤系の分散剤で処理した着色剤を使用す
る方法が提案されてきた。In the case of producing a toner by a polymerization method, for example, a method in which a colorant is grafted and used as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 648, a method using a colorant treated with a coupling agent-based dispersant, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 64-59242, a method using a colorant treated with a surfactant-based dispersant. Has been proposed.
【００２６】これらの方法は確かにある程度の着色剤の
分散性向上効果を生み、着色力の向上を図ることが出来
る。しかしながら、微小粒径のトナー粒子を水系媒体中
で製造する場合、従来の方法は未だ不十分なものであっ
た。These methods certainly produce an effect of improving the dispersibility of the coloring agent to some extent, and can improve the coloring power. However, in the case of producing toner particles having a small particle size in an aqueous medium, the conventional method has not been sufficient.
【００２７】例えば特開昭５６−１１６０４４号公報の
様にグラフトした後使用する方法などでは製造コストが
かかり、グラフトに使用した単量体重合物等の影響のた
め、造粒性の点で、やや不十分となる。For example, the method of using after grafting as in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-116044 requires a high production cost, and due to the influence of the monomer polymer used for grafting and the like, there is a problem in terms of granulation properties. Somewhat insufficient.
【００２８】また、特開昭５８−７６４８号公報や特開
昭６４−５９２４２号公報の様にカップリング剤・界面
活性剤系の分散剤で処理した着色剤を使用する場合は、
処理剤によって帯電特性が悪化し、カブリ易くなる。When a colorant treated with a coupling agent / surfactant-based dispersant as disclosed in JP-A-58-7648 and JP-A-64-59242 is used,
The treatment agent deteriorates the charging characteristics and makes fogging easy.
【００２９】更にまた、顔料の分散状態はトナーの有す
る摩擦帯電特性に大きく影響するものである。特開平８
−２０９０１７号公報においては顔料の表面積が大きい
針状形状から立方形状に改善された顔料を用いることを
特徴としているが、透明性に関し改善効果は見られるも
のの、具体的にトナー化した場合の電子写真特性に及ぼ
す効果については示唆されていない。Furthermore, the dispersed state of the pigment greatly affects the triboelectric charging characteristics of the toner. JP 8
Japanese Patent Publication No. 209017 discloses the use of a pigment having a pigment having a surface area improved from a needle shape to a cubic shape. No effect on photographic properties is suggested.
【００３０】更に、特開平６−２３０６０７号公報で
は、トナー中の黄色着色剤の７５重量％以下の範囲で、
提案されている黄色着色剤とは異なる他の黄色着色剤を
併用できる旨が記載されており、トナーの色調に影響を
与えない電荷制御剤も使用されている。しかし、該公報
においては実際に実施例にて異なる種類の着色剤を併用
したトナーの製造を行っておらず、併用することによる
効果は不明であった。Further, in JP-A-6-230607, the content of the yellow colorant in the toner is not more than 75% by weight.
It is described that another yellow colorant different from the proposed yellow colorant can be used in combination, and a charge control agent that does not affect the color tone of the toner is also used. However, the publication does not actually manufacture a toner using different types of colorants in combination in the examples, and the effect of using the same in combination is unknown.
【００３１】さらに着色剤として分散性や透明性に優れ
る染料を用いる方法として、特開昭５０−４６３３３号
公報、特開平４−２９１３６０号公報、特開平４−２４
３２６７号公報に示されるように粒子を染着する方法
や、特開昭６２−２９５０６９号公報に示されるように
油溶性染料を使用する方法によって透明性を向上する方
法が提案されている。Further, as a method of using a dye having excellent dispersibility and transparency as a coloring agent, JP-A-50-46333, JP-A-4-291360 and JP-A-4-24.
A method for improving the transparency by a method of dyeing particles as disclosed in Japanese Patent No. 3267 and a method of using an oil-soluble dye as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-295069 have been proposed.
【００３２】これらの染料を用いる方法では、着色剤を
分散させることは極めて容易だが、いつかの課題がある
ことがわかってきた。In the method using these dyes, it is very easy to disperse the colorant, but it has been found that there are some problems.
【００３３】一つは染料の隠蔽力が顔料のそれに比較し
て極端に小さいために、オーバーヘッドプロジェクタ用
の透明シートを用いた透過光を得るための画像には充分
だが、反射光を必要とする画像の場合には転写材の影響
を受けやすいという欠点である。One is that since the hiding power of the dye is extremely small as compared with that of the pigment, it is sufficient for an image to obtain transmitted light using a transparent sheet for an overhead projector, but requires reflected light. An image is disadvantageous in that it is easily affected by a transfer material.
【００３４】すなわち紙等の転写材を用いて画像を得る
と、紙の地合の影響を受けて、１）紙の質によって画像
の色味が変化する、２）ハイライト部などのトナーのり
良が少ない画像の場合、画像と白地との間の境界がはっ
きりしづらく、貧弱な画像になる等の問題が生じてしま
う。なお、この影響は明度の高いイエロートナーにおい
て顕著に現れる。That is, when an image is obtained using a transfer material such as paper, the effect of the paper formation causes 1) the color of the image changes depending on the quality of the paper, and 2) the toner paste such as a highlight portion. In the case of an image having a low quality, the boundary between the image and the white background is hardly clear, resulting in a problem such as a poor image. This effect is remarkable in a yellow toner having a high brightness.
【００３５】この様にトナー中における着色剤の分散性
に関して、十分に満足出来る性能のものは未だ得られて
いないのが現状である。As described above, at present, a colorant having a sufficiently satisfactory performance with respect to the dispersibility of the colorant in the toner has not yet been obtained.
【００３６】特に、トナー粒径を小さくすると、それだ
け着色剤の偏在により帯電特性が影響を受けやすくなる
という問題が生じてくる。In particular, when the toner particle size is reduced, there arises a problem that the charging characteristics are more likely to be affected by the uneven distribution of the colorant.
【００３７】したがって、従来以上に各色カラートナー
中における着色剤の分散が良好でバランスのとれた色相
及び分光反射特性と十分な彩度を有するトナーが要求さ
れる。Accordingly, there is a demand for a toner in which the colorant in each color toner is more well-dispersed than in the prior art, and has a well-balanced hue and spectral reflection characteristics and a sufficient saturation.
【００３８】また、トナー粒径を小さくすると、光が更
に散乱されやすくなるために画像の色度・明度や濃度等
が変化し、従来の技術とは異なる色構成が必要となって
くるという問題も生じてくる。Further, when the toner particle size is reduced, light is more liable to be scattered, so that the chromaticity, lightness, density, etc. of the image change, and a color configuration different from that of the prior art is required. Also occurs.
【００３９】さらに近年のプリンターの普及に伴い、あ
らたなユーザー指向、すなわち写真製版印刷等の他の光
沢のない印刷物と同様な画像を好むという傾向に合わせ
た画像を得たとき、上述の問題は顕著に現れることにな
る。Further, with the spread of printers in recent years, when the user obtains an image in accordance with a new user orientation, that is, an image that matches the tendency to prefer an image similar to another matte printed matter such as photoengraving printing, the above-described problem occurs. It will be noticeable.
【００４０】また、着色剤の分散性とは別に、忠実な色
再現のためには、定着したトナーが光を乱反射して色再
現を妨げることが無いよう、トナー粒子の形が判別でき
ないようにほぼ完全溶融に近い状態になることが必要で
あり、数種のトナー層の重ね合せがなされているカラー
画像では上部トナー層が下部トナー層を妨げない透明性
を有する必要があった。In addition to the dispersibility of the colorant, for the purpose of faithful color reproduction, the shape of the toner particles cannot be determined so that the fixed toner does not irregularly reflect light and hinder color reproduction. It is necessary that the state is almost completely melted, and in the case of a color image in which several types of toner layers are superimposed, it is necessary that the upper toner layer has transparency that does not hinder the lower toner layer.
【００４１】そしてこの考えに基づき特開昭５９−２６
７５７号公報、特開昭６３−７０２７１号公報、特開平
１−２３００７２号公報、特開平２−２９３８６０号公
報、特開平６−１１８９８号公報等で示されるように各
イエロー／マゼンタ／シアン／ブラックその他の構成が
各種提案されてきた。Based on this idea, Japanese Patent Laid-Open No. 59-26
No. 757, JP-A-63-70271, JP-A-1-273072, JP-A-2-293860, JP-A-6-11898, etc., each yellow / magenta / cyan / black. Various other configurations have been proposed.
【００４２】しかし写真製版印刷等の他の印刷物との間
に光沢の差がない画像を得ようとすると、どうしても紙
の光沢度に近い値にしなければならず、そのためには、
トナー粒子を完全に溶融させない様にする必要があるた
めトナーの散乱光の影響が顕著になり、上記発明の色空
間構成では不十分になってきた。However, in order to obtain an image having no difference in gloss from other printed matter such as photoengraving printing, the value must be close to the gloss of paper.
Since it is necessary to prevent the toner particles from being completely melted, the influence of the scattered light of the toner becomes remarkable, and the color space configuration of the present invention has become insufficient.
【００４３】更にトナー粒子の完全溶融が起らないよう
にトナーの樹脂設計をおこなうと、トランスペアレンシ
ーフィルム上においてもトナー粒子が完全溶融できなく
なるために透過光が散乱し、色再現領域が小さくなって
しまうことが分かってきた。Further, when the resin of the toner is designed so that the toner particles do not completely melt, the transmitted light is scattered because the toner particles cannot be completely melted even on the transparency film, and the color reproduction area is reduced. I knew it would end up.
【００４４】さらに色相角も変化してしまうため、目的
の色彩を得られなくなってくることも分かってきた。特
にイエローについては色相角の変化に対する人間の感度
が著しいため、透過光の色相角変化は好まれない。It has also been found that the hue angle also changes, making it impossible to obtain the desired color. In particular, for yellow, human sensitivity to a change in hue angle is remarkable, so that a change in hue angle of transmitted light is not preferred.
【００４５】またプリンター市場においては、黒文字が
混在した画像が出力される機会が多々存在するが、従来
の技術では黒文字とカラー画像との間にトナーのり量の
差があるため光沢度の差が生じ、結果として光沢度の高
いカラー画像が「浮き出る」ように見えてしまう。In the printer market, there are many opportunities to output an image in which black characters are mixed, but in the prior art, there is a difference in the amount of toner between the black characters and the color image. This results in a high gloss color image that appears "emerging".
【００４６】さらに画像表面の光が散乱し画像濃度が低
下するため、対策としてトナーの着色力をアップする
と、カブリが目立つようになることが分かってきた。Further, since light on the image surface is scattered and the image density is reduced, it has been found that fog becomes noticeable when the coloring power of the toner is increased as a countermeasure.
【００４７】すなわち、定着時にトナー飛散した部分
は、熱量が相対的に充分与えられるため画像の光沢度が
高くなり、結果として飛散部分の画像濃度が高くなる。
そしてこのためにカブリが目立つようになる。That is, the portion where the toner is scattered at the time of fixing is given a relatively sufficient amount of heat, so that the glossiness of the image is increased. As a result, the image density of the scattered portion is increased.
And this makes the fog noticeable.
【００４８】また、プロセス的な見地からも従来より、
画質を向上させる目的のために種々の現像剤が提案され
ている。Also, from the process point of view,
Various developers have been proposed for the purpose of improving image quality.
【００４９】例えば特開昭５１−３２４４号公報では、
粒度分布を規制して画質向上を意図した非磁性トナーが
提案されている。該トナーにおいて、８〜１２μｍの粒
径を有するトナーが主体であり、比較的粗く、この粒径
では本発明者らの検討によると、潜像への緊密なトナー
飛翔は困難であり、且つ、５μｍ以下が３０個数％以下
であり、２０μｍ以上が５個数％以下であるという特性
から、粒度分布はブロードであるという点も均一性を低
下させる傾向がある。この様な粗めのトナー粒子であ
り、且つブロードな粒度分布を有するトナーを用いて鮮
明なる画像を形成するためには、上記の様な多層構成下
で各層のトナー粒子を厚く重ねることでトナー粒子間の
間隙を埋め、見かけの画像濃度を上げる必要があり、所
定の画像濃度を出すために必要なトナー消費量が増加す
るといった問題点も有している。For example, in JP-A-51-3244,
Non-magnetic toners intended to improve image quality by regulating the particle size distribution have been proposed. The toner is mainly composed of a toner having a particle diameter of 8 to 12 μm, and is relatively coarse. At this particle diameter, it is difficult to fly a toner tightly to a latent image according to studies by the present inventors, and From the characteristic that 5 μm or less is 30% by number or less and 20 μm or more is 5% by number or less, there is a tendency that the particle size distribution is broad and the uniformity tends to decrease. In order to form a clear image using toner having such a coarse toner particle and a broad particle size distribution, the toner particles of each layer are thickly overlapped under the multilayer structure as described above. It is necessary to fill the gaps between the particles to increase the apparent image density, and there is also a problem that the amount of toner consumption required to obtain a predetermined image density increases.
【００５０】また、特開昭５８−１２９４３７号公報で
は平均粒径が６〜１０μｍであり、最多粒子が５〜８μ
ｍである非磁性トナーが提案されているが、５μｍ以下
の粒子が１５個数％以下と少なく、鮮鋭さの欠けた画像
が形成される傾向がある。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-129439, the average particle size is 6 to 10 μm, and the largest number of particles is 5 to 8 μm.
Although non-magnetic toners having a particle size of m have been proposed, particles having a particle size of 5 μm or less are as small as 15% by number or less, and an image lacking sharpness tends to be formed.
【００５１】本発明者らの検討によれば、５μｍ以下の
トナー粒子が、潜像の微小ドットを明確に再現し、且つ
潜像全体ヘトナーが緻密に載るための主要なる機能であ
ることが確認された。特に感光体上の静電荷潜像におい
ては電気力線の集中のため、エッジ部は内部より電界強
度が高く、この部分に集まるトナー粒子の質によって画
質の鮮鋭さが左右される。本発明者らの検討によれば５
μｍ以下の粒子の量がハイライト階調性を高めるのに有
効であることが判明した。According to the study by the present inventors, it has been confirmed that toner particles having a size of 5 μm or less are the main functions for clearly reproducing the minute dots of the latent image and for densely placing the toner on the entire latent image. Was done. Particularly in the electrostatic latent image on the photoreceptor, the electric field strength is higher in the edge portion than in the inner portion due to the concentration of lines of electric force, and the sharpness of the image quality depends on the quality of the toner particles collected in this portion. According to the study of the present inventors, 5
It has been found that the amount of particles having a particle size of not more than μm is effective for enhancing highlight gradation.
【００５２】しかしながら、５μｍ以下のトナー粒子
は、潜像担持体表面への付着力が特に強く、転写残トナ
ーをクリーニングしにくくなる。更に、転写残トナーの
クリーニングが不十分のまま連続してプリントアウトを
続けることにより、紙粉或いはオゾン付加物等の低電気
抵抗物やトナーが感光体上に固着してしまったりするこ
とがある。However, toner particles having a size of 5 μm or less have a particularly strong adhesive force to the surface of the latent image carrier, making it difficult to clean transfer residual toner. Further, if the printout is continuously performed without sufficient cleaning of the transfer residual toner, a low electric resistance material such as paper dust or an ozone adhering substance or the toner may adhere to the photoconductor. .
【００５３】該低電気抵抗物や固着したトナーを削り取
る目的で、特開昭６０−３２０６０号公報或いは特開昭
６０−１３６７５２号公報において、窒素吸着によるＢ
ＥＴ比表面積が０．５〜３０ｍ2／ｇの無機微粉体を研
磨剤として添加することが提案されているが、トナー固
着現象を回避するには有効であるものの、現像剤の帯電
安定性が向上しなければ所望の研磨効果が得られにく
く、結果的にクリーニングの安定化を達成するには不十
分であった。For the purpose of scraping off the low electric resistance and the fixed toner, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-32060 or Japanese Patent Application Laid-Open No.
Although it has been proposed to add an inorganic fine powder having an ET specific surface area of 0.5 to 30 m 2 / g as an abrasive, it is effective for avoiding the toner sticking phenomenon, but the charge stability of the developer is low. Unless it is improved, it is difficult to obtain a desired polishing effect, and as a result, it is insufficient to achieve stable cleaning.
【００５４】更にまた、特開昭６１−１８８５４６号公
報、特開昭６３−２８９５５９号公報、特開平７−２６
１４４６号公報等において、２種もしくは３種の無機微
粒子がトナーに添加混合された提案がなされているが、
流動性の付与、及び感光体の固着物質を除去する目的で
ある研磨効果を主としたものであって、トナーの転写性
を著しく高める効果は得られていない。また、同一種の
無機微粒子（シリカ等）を用いた場合は、流動性付与の
効果以外にトナーの帯電付与性が不安定になりトナー飛
散やカブリ等を招く原因にもなりかねない。更に、平均
粒子径のみの提案であり無機微粒子の粒度分布が不明で
あるが故、有する粒度分布次第によっては感光体へのト
ナー固着を引き起こす原因になる恐れもある。Furthermore, JP-A-61-188546, JP-A-63-289559, and JP-A-7-26
Japanese Patent Application Laid-Open No. 1446/1999 proposes that two or three types of inorganic fine particles are added to and mixed with a toner.
This is mainly for the purpose of imparting fluidity and the polishing effect for removing the adhered substance of the photoreceptor, and has not been able to obtain the effect of remarkably improving the transferability of the toner. Further, when the same kind of inorganic fine particles (silica or the like) is used, in addition to the effect of imparting fluidity, the charge imparting property of the toner becomes unstable, which may cause toner scattering or fogging. Furthermore, since the proposal is based on only the average particle size and the particle size distribution of the inorganic fine particles is unknown, it may cause toner sticking to the photoreceptor depending on the particle size distribution.
【００５５】また、更なる高画質化を達成する目的で、
特開平２−２２２９６号公報にシリカ微粒子とアルミナ
微粒子を併用した記載があるが、シリカ微粒子のＢＥＴ
は大きく、トナー間における顕著なスペーサー効果は得
られ難い。For the purpose of achieving higher image quality,
JP-A-2-22296 describes that silica fine particles and alumina fine particles are used in combination.
And a remarkable spacer effect between the toners is hardly obtained.
【００５６】また、近年さらなる電子写真技術の応用と
して鋼材・布等へ画像を再転写加工する動きが生じてい
るが、このような加工品の場合は、屋外で使用されやす
いというその用途から従来以上の耐熱・耐光性が必要と
される。In recent years, as a further application of electrophotographic technology, there has been a movement to retransfer an image to steel material, cloth, or the like. The above heat resistance and light resistance are required.
【００５７】従来イエロートナー用の着色顔料としては
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２／１３／
１７等に代表されるようなアゾ系顔料、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４／９７／９８等に代表さ
れうようなモノアゾ系顔料等の使用が一般的であり、耐
光性に優れた顔料としてはＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ ９３／９４／９５／１８０等に代表されるよ
うな顔料や特開平８−２６２７９９号公報に記載されて
いるベンズイミダゾール系アゾ顔料等が開示されてき
た。Conventional colorants for yellow toner include C.I. I. Pigment Yellow 12/13 /
Azo pigments represented by C.17 and the like; I. Pig
In general, monoazo pigments and the like represented by Ment Yellow 74/97/98 and the like are used. I. PigmentYe
Pigments typified by low 93/94/95/180 and the like, and benzimidazole azo pigments described in JP-A-8-262799 have been disclosed.
【００５８】しかし上記のような欲求を満足し、さらな
る画像特性及び帯電特性を向上させうる着色剤として
は、未だ満足のゆくものは得られていない。However, no satisfactory colorant has been obtained yet which satisfies the above-mentioned needs and can further improve image characteristics and charging characteristics.
【００５９】[0059]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の如き課題を解決することのできるイエロートナーを提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a yellow toner which can solve the above-mentioned problems.
【００６０】本発明の目的は、機械の小型化、高速化に
も対応したイエロートナーを提供することにある。。An object of the present invention is to provide a yellow toner which can be reduced in size and speed of a machine. .
【００６１】本発明の目的は、長時間の使用によるトナ
ー劣化、トナー担持体表面の劣化及び感光体表面へのト
ナーの固着が抑制されたイエロートナーを提供すること
にある。An object of the present invention is to provide a yellow toner in which the deterioration of the toner due to long-term use, the deterioration of the surface of the toner carrier, and the sticking of the toner to the surface of the photoreceptor are suppressed.
【００６２】本発明の目的は、光沢度の低い画像上にお
いても鮮明な色彩が得られるイエロートナーを提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner capable of obtaining a clear color even on an image having a low glossiness.
【００６３】本発明の目的は、トランスペアレンシーの
透過性に優れるイエロートナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner having excellent transparency.
【００６４】本発明の目的は、優れた耐光性をもつイエ
ロートナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner having excellent light fastness.
【００６５】本発明の目的は、環境安定性に優れたイエ
ロートナーを提供することにある。An object of the present invention is to provide a yellow toner having excellent environmental stability.
【００６６】本発明の目的は、上記の如く優れた特性を
有するイエロートナーを製造する方法を提供することに
あり、さらに該イエロートナーを用いた画像形成方法を
提供することにある。An object of the present invention is to provide a method for producing a yellow toner having excellent characteristics as described above, and to provide an image forming method using the yellow toner.
【００６７】[0067]
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂及びイエロー着色剤を含有しているイエロートナ
ーにおいて、該イエロー着色剤として、下記の構造式
（１）又は構造式（２）で表される顔料と、構造式
（３）で表される染料とを少なくとも含有していること
を特徴とするイエロートナーに関する。The present invention relates to a yellow toner containing at least a binder resin and a yellow colorant, wherein the yellow colorant is represented by the following structural formula (1) or (2). A yellow toner comprising at least a pigment represented by formula (3) and a dye represented by formula (3).
【００６８】[0068]
【化４】 Embedded image
【００６９】また、本発明は、重合性単量体、上記の構
造式（１）又は構造式（２）で表される顔料、及び構造
式（３）で表される染料を少なくとも含有する単量体組
成物を水系媒体中に分散させ、単量体組成物の粒子を生
成する工程；生成された懸濁粒子中の重合性単量体を重
合しトナー粒子を得る工程を少なくとも有することを特
徴とするイエロートナーの製造方法に関する。Further, the present invention relates to a monomer comprising at least a polymerizable monomer, a pigment represented by the above structural formula (1) or (2), and a dye represented by the structural formula (3). Dispersing the monomer composition in an aqueous medium to form particles of a monomer composition; and having at least a step of polymerizing a polymerizable monomer in the generated suspended particles to obtain toner particles. The present invention relates to a method for producing a yellow toner.
【００７０】更に本発明は、静電潜像担持体上に静電潜
像を形成し、該静電潜像を現像剤担持体上に担持されて
いる現像剤で現像する工程を有する画像形成方法におい
て、該現像剤が、少なくとも結着樹脂及びイエロー着色
剤を含有しているイエロートナーを有しており、該イエ
ロー着色剤として、上記の構造式（１）又は構造式
（２）で表される顔料と、構造式（３）で表される染料
とを少なくとも含有していることを特徴とする画像形成
方法に関する。Further, the present invention provides an image forming method comprising the steps of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier, and developing the electrostatic latent image with a developer carried on the developer carrier. In the method, the developer has a yellow toner containing at least a binder resin and a yellow colorant, and the yellow colorant is represented by the above formula (1) or (2). And at least a dye represented by the structural formula (3).
【００７１】本発明者らは鋭意検討の結果、特定の顔料
と染料を併用することで、上述の如き問題を解決し、優
れた着色剤分散性と共に帯電特性、現像特性や耐候性を
達成できることを見出し、本発明に至った。As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using a specific pigment and dye together, the above-mentioned problems can be solved, and excellent chargeability, development characteristics and weather resistance can be achieved together with excellent colorant dispersibility. And found the present invention.
【００７２】[0072]
【発明の実施の形態】まず、本発明にかかる着色剤につ
いて述べる。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, the colorant according to the present invention will be described.
【００７３】本発明においては、縮合アゾ顔料に分散さ
れる構造式（１）の顔料又はベンズイミダゾロン系に分
類される構造式（２）の顔料と構造式（３）で表される
染料と併用することを特徴としている。In the present invention, a pigment represented by the structural formula (1) dispersed in a condensed azo pigment or a pigment represented by the structural formula (2) classified into a benzimidazolone series and a dye represented by the structural formula (3): It is characterized by being used together.
【００７４】[0074]
【化５】 Embedded image
【００７５】特開平２−２１０３６０号公報や特開平３
−２６９０６８号公報に開示されているように、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９３を含む縮合アゾ
顔料に分類される構造式（１）の顔料は耐光性と耐熱性
に優れており、極性樹脂を結着樹脂とするトナーには好
適に用いられている。しかし、このような顔料をトナー
に分散させた場合には、着色剤そのものの帯電性が、結
着樹脂の帯電性と大きく異なるため、特に低温低湿下に
おいて、耐久するにつれて除々にトナーの帯電量が立ち
上がってくるという現象が生じる。加えて、着色剤同士
の静電凝集が生じて、トランスペアレンシー等の透過画
像を得る際には、紙上の色味とは異なって赤味がかった
透過画像になるということがわかった。Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 2-210360 and Hei 3
As disclosed in JP-A-269068, C.I.
I. Pigments of structural formula (1) classified as condensed azo pigments containing Pigment Yellow 93 are excellent in light resistance and heat resistance, and are suitably used for toners using a polar resin as a binder resin. However, when such a pigment is dispersed in the toner, the chargeability of the colorant itself is significantly different from the chargeability of the binder resin. Occurs. In addition, it has been found that when a transmission image such as transparency is obtained due to electrostatic aggregation of the colorants, a reddish transmission image different from the color on paper is obtained.
【００７６】また、構造式（２）で示されているベンズ
イミダゾロン系アゾ顔料は、耐光性に優れることと、強
い着色力を有していることが特徴であるが、この顔料を
トナー中に含有させた場合には、結着樹脂や離型剤との
相溶性に劣るため、着色剤の再凝集が生じたり、トナー
の帯電性を低下させる傾向にあり、単独で、着色剤とし
て用いるには十分なものではなかった。The benzimidazolone-based azo pigment represented by the structural formula (2) is characterized by being excellent in light resistance and having strong coloring power. In the case where it is contained in the binder resin, the compatibility with the binder resin and the release agent is inferior, so that the colorant re-aggregates or tends to reduce the chargeability of the toner, and is used alone as the colorant. Was not enough.
【００７７】更に、構造式（３）で表され、Ｃ．Ｉ．Ｓ
ｏｌｖｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１６２に分類される油溶性
染料は、上記の顔料系の着色剤に比べ、結着樹脂や離型
剤等に対する相溶性に優れており、高い着色力や透明性
を得やすいものであるが、一方で紫外線暴露等による経
時的な変色・退色が生じやすかったり、トナーに含有さ
せた場合には、熱ロールなどの如きトナーと接触する部
材やキャリアを染料が着色汚染してしまうといった弊害
を有しており、単独で着色剤として用いることは困難な
ものであった。Further, C.I. is represented by the structural formula (3). I. S
The oil-soluble dyes classified into the solvent yellow 162 have higher compatibility with the binder resin and the release agent than the above-mentioned pigment-based colorants, and can easily obtain high coloring power and transparency. On the other hand, discoloration and fading with the lapse of time due to exposure to ultraviolet rays and the like are liable to occur. And it was difficult to use it alone as a colorant.
【００７８】本発明者らは、上記の如き、問題の解決さ
れた着色剤を得るべく検討した結果、上記の構造式
（１）又は構造式（２）で表される顔料と、単独では青
味に移行しやすい構造式（３）で表される染料とを組み
合わせて用いることにより、本発明の目的が達成される
ことを見出した。The present inventors have studied to obtain a colorant in which the problem has been solved as described above, and as a result, have found that the pigment represented by the structural formula (1) or (2) alone and blue It has been found that the object of the present invention can be achieved by using a dye represented by the structural formula (3) which easily transfers to taste.
【００７９】即ち、本発明者らは、構造式（３）で表さ
れる染料を用いることにより、構造式（１）で表される
縮合アゾ顔料や構造式（２）で表されるベンズイミダゾ
ロン系アゾ顔料の凝集を抑制することができ、分散性を
高めることが可能となり、より均一な摩擦帯電が得られ
るということを見出した。That is, the present inventors use the dye represented by the structural formula (3) to obtain a condensed azo pigment represented by the structural formula (1) or a benzimidazo represented by the structural formula (2). It has been found that aggregation of the lon-based azo pigment can be suppressed, dispersibility can be increased, and more uniform triboelectric charging can be obtained.
【００８０】本発明の効果を得るためには、結着樹脂１
００重量部当り、構造式（１）又は構造式（２）で表さ
れる顔料が０．５〜７．５重量部含有されていることが
好ましく、より好ましくは１．０〜６．０重量部、特に
は２．０〜４．０重量部含有されていることがより好ま
しい。また構造式（３）で表される染料の含有量は０．
２〜５．０重量部であることが好ましく、０．５〜４．
０重量部であることがより好ましい。更には、特定の割
合で顔料及び染料が添加されていることが好ましく、具
体的には、（顔料／染料）の含有量比が０．２〜５の割
合で含まれていることが好ましく、更には０．３３〜３
の割合で含有されていることが好ましい。To obtain the effects of the present invention, the binder resin 1
The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is preferably contained in an amount of 0.5 to 7.5 parts by weight, more preferably 1.0 to 6.0 parts by weight, per 100 parts by weight. Parts, especially 2.0 to 4.0 parts by weight. The content of the dye represented by the structural formula (3) is 0.1.
Preferably it is 2 to 5.0 parts by weight, and 0.5 to 4.0 parts by weight.
More preferably, it is 0 parts by weight. Furthermore, it is preferable that pigments and dyes are added at specific ratios. Specifically, it is preferable that the content ratio of (pigment / dye) is included at a ratio of 0.2 to 5, Furthermore, 0.33-3
Is preferably contained at a ratio of
【００８１】顔料の含有量が７．５重量部を超える場合
には、染料によるトナーの摩擦帯電の安定化作用が不十
分なものとなり、耐久するにつれて除々に帯電量が上昇
し、トナーがチャージアップしやすくなる。このため静
電潜像担持体表面への現像剤の融着やプリントアウト画
像上にカブリが発生しやすくなる。When the content of the pigment exceeds 7.5 parts by weight, the effect of stabilizing the triboelectric charging of the toner by the dye becomes insufficient. It becomes easy to up. For this reason, fusing of the developer to the surface of the electrostatic latent image carrier and fogging on a printed image are likely to occur.
【００８２】また、縮合アゾ系顔料を用いた場合には、
顔料の静電凝集が生じてトランスペアレンシー等の透過
画像を得る際には、紙上の色味とは異なる赤味がかった
透過画像になる。When a condensed azo pigment is used,
When a transmission image such as transparency is obtained due to electrostatic aggregation of the pigment, a reddish transmission image different from the color on paper is obtained.
【００８３】顔料の含有量が０．５重量部未満である場
合には、所望の着色力が得られにくく、画像品位の低い
画像になりやすい。また、耐光性の観点においても劣る
ものになりやすい。When the content of the pigment is less than 0.5 part by weight, it is difficult to obtain a desired coloring power, and an image having a low image quality tends to be obtained. In addition, the light resistance tends to be poor.
【００８４】また、顔料及び染料の含有量の割合に関し
ては、顔料／染料の含有量比が５を超える場合には、染
料を併用することにより得られる顔料の分散効果及びト
ナーの帯電安定化にかかる効果が、小さくなるために、
帯電の立ち上がりが低下する。また、縮合アゾ系顔料を
用いた場合には、トランスペアレンシー等を用いた際の
透過画像が赤味がかった画像になる。Regarding the content ratio of pigment and dye, when the content ratio of pigment / dye is more than 5, the effect of dispersing the pigment and the stabilizing of the toner obtained by using the dye together are considered. Because such an effect becomes small,
The rise of charging is reduced. When a condensed azo pigment is used, the transmission image when using transparency or the like becomes a reddish image.
【００８５】一方、顔料／染料の含有量比が０．２未満
である場合には、所望の着色力が得られ難く、画像品位
の低い画像になりやすい。また染料の影響が強くでてき
てしまうため、キャリアや定着ローラへの汚染が生じて
しまうため、耐久に伴ってカブリが生じやすくなる。On the other hand, when the pigment / dye content ratio is less than 0.2, it is difficult to obtain a desired coloring power, and the image tends to have low image quality. Further, since the influence of the dye is strong, the carrier and the fixing roller are contaminated, and fog is likely to occur with the endurance.
【００８６】本発明において用いることのできる顔料と
しては、構造式（１）又は（２）で表されるものであれ
ば、特に限定されないが、画像上での色味やトナー化す
る際の製造の容易さ等を考慮して、下記に示す縮合アゾ
系顔料及びベンズイミダゾロン系アゾ顔料が好適に用い
られる。The pigment which can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is represented by the structural formula (1) or (2). In consideration of the easiness of the above, the following condensed azo pigments and benzimidazolone azo pigments are preferably used.
【００８７】縮合アゾ系顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ９３、９４、９５、１２８及び
１６６が挙げられる。中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ９３が特に好ましい。The condensed azo pigments include C.I. I. Pig
Ment Yellow 93, 94, 95, 128 and 166. Among them, C.I. I. Pigment
Yellow 93 is particularly preferred.
【００８８】以下に具体的な構造を示す。The specific structure is shown below.
【００８９】[0089]
【化６】 Embedded image
【００９０】ベンズイミダゾロン系アゾ顔料としては、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１２０、１５
１、１５４、１７５、１８０及び１８１が挙げられる。
中でもＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ１８０が
特に好ましい。The benzimidazolone azo pigments include
C. I. Pigment Yellow 120, 15
1, 154, 175, 180 and 181.
Among them, C.I. I. Pigment Yellow 180 is particularly preferred.
【００９１】以下に具体的な構造を示す。The specific structure is shown below.
【００９２】[0092]
【化７】 Embedded image
【００９３】[0093]
【化８】 Embedded image
【００９４】次に本発明における結着樹脂について述べ
る。Next, the binder resin in the present invention will be described.
【００９５】本発明においてはポリエステル樹脂・エポ
キシ樹脂・スチレン−アクリル系樹脂やそれらを組み合
わせた樹脂の如き公知の樹脂を好適に用いることができ
る。本発明の着色剤との組み合わせにおいて、染料の吸
湿性の観点から低極性もしくは無極性の樹脂が主体であ
ることが好ましく、スチレン−アクリル系樹脂を主成分
とする結着樹脂を用いた場合には、本発明の効果が一層
高められる。In the present invention, known resins such as a polyester resin, an epoxy resin, a styrene-acrylic resin and a resin obtained by combining them can be suitably used. In combination with the colorant of the present invention, it is preferable that a low-polarity or non-polarity resin is mainly used from the viewpoint of the hygroscopicity of the dye, and when a binder resin containing a styrene-acrylic resin as a main component is used. The effect of the present invention can be further enhanced.
【００９６】スチレン−アクリル系樹脂としては、公知
のものでよく、単量体としては、スチレン，ｏ（ｍ−，
ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレン
の如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，
（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピ
ル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オ
クチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリ
ル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル
酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチル
アミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量
体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メ
タ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如きエン系
単量体が好ましく用いられる。また、これらの単量体を
単独で用いてもよいが、ポリマーハンドブック第２版Ｉ
ＩＩ−Ｐｌ３９〜１９２（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏ
ｎｓ社製）に記載されているように理論ガラス温度（Ｔ
ｇ）が、４０〜８５℃を示すように上記単量体を適宜混
合することがより好ましい。Known styrene-acrylic resins may be used, and styrene, o (m-,
styrene monomers such as p-)-methylstyrene and m (p-)-ethylstyrene; methyl (meth) acrylate;
Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, ( (Meth) acrylate monomers such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and diethylaminoethyl (meth) acrylate; butadiene, isoprene, cyclohexene, (meth) acrylonitrile, and acrylic acid Ene-based monomers such as amides are preferably used. In addition, these monomers may be used alone, but the Polymer Handbook 2nd edition I
II-P139-192 (John Wiley & So
ns), the theoretical glass temperature (T
It is more preferable to appropriately mix the above monomers so that g) indicates 40 to 85 ° C.
【００９７】スチレン−アクリル系樹脂の理論ガラス転
移温度が４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や
現像剤の耐久安定性に関して劣るものとなりやすく、一
方８５℃を超える場合は結晶性部分の残存による粒塊が
画像上に生じ、特にフルカラートナーの場合においては
ＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させやすくなるため、
高画質の面から好ましくない。When the theoretical glass transition temperature of the styrene-acrylic resin is less than 40 ° C., the storage stability of the toner and the durability stability of the developer are likely to be inferior. Agglomerates due to the remaining of the toner on the image, and particularly in the case of a full-color toner, the transparency of the OHP image tends to be remarkably reduced.
It is not preferable from the viewpoint of high image quality.
【００９８】また、本発明の各着色剤は、それぞれ若干
の極性基を有しているため、相溶性の観点と酸基による
トナー吸湿防止の観点からトナーとしての酸価が０．０
２〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０．０５〜１
２ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲になる樹脂を用いることがよ
い。Since each colorant of the present invention has a slight polar group, the toner has an acid value of 0.0 from the viewpoint of compatibility and the prevention of toner moisture absorption by acid groups.
2 to 15 mgKOH / g, more preferably 0.05 to 1
It is preferable to use a resin having a range of 2 mgKOH / g.
【００９９】本発明においては、トナーとしての酸価が
上記の範囲を満足するのであれば、樹脂中に更に極性樹
脂を添加せしめてもよい。極性樹脂を適当量添加するこ
とにより、トナー製造時における着色剤の初期分散が容
易となり、分散工程に要する時間の短縮などが達成でき
る。In the present invention, a polar resin may be further added to the resin as long as the acid value of the toner satisfies the above range. By adding an appropriate amount of the polar resin, the initial dispersion of the colorant during the production of the toner becomes easy, and the time required for the dispersion step can be shortened.
【０１００】本発明において用いることのできる極性樹
脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸との共重合
体，マレイン酸共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ
樹脂が好ましく用いられる。As a polar resin that can be used in the present invention, a copolymer of styrene and (meth) acrylic acid, a maleic acid copolymer, a polyester resin, and an epoxy resin are preferably used.
【０１０１】本発明におけるトナーの酸価は次の様にし
て求められる。The acid value of the toner in the present invention is determined as follows.
【０１０２】トナーサンプル２〜１０ｇを２００ｍｌの
三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：
７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えてトナーを溶解させ
る。2 to 10 g of the toner sample was weighed into a 200 ml Erlenmeyer flask, and methanol: toluene = 30:
About 50 ml of a 70 mixed solvent is added to dissolve the toner.
【０１０３】そして０．１％のブロムチモールブルーと
フェノールレッドの混合指示薬を用い、予め評定された
０．１Ｎ−水酸化カリ／エタノール溶液で滴定し、アル
コールカリ液の消費量から次の計算で酸価（ｍｇＫＯＨ
／ｇ）を求める。Then, using a mixed indicator of 0.1% bromthymol blue and phenol red, titration was performed with a 0.1N potassium hydroxide / ethanol solution evaluated in advance, and the following calculation was performed based on the consumption amount of the alcoholic potassium solution. Acid value (mgKOH
/ G).
【０１０４】[0104]
【数１】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×
Ｆ×５６．１／試料重量（ｇ） （Ｆ：０．１Ｎ−水酸化カリ／エタノール溶液のファク
ター）## EQU1 ## Acid value (mgKOH / g) = KOH (ml number) ×
F × 56.1 / sample weight (g) (F: factor of 0.1N-potassium hydroxide / ethanol solution)
【０１０５】本発明における結着樹脂は、数平均分子量
（Ｍｎ）が５０００〜１００００００であり、数平均分
子量と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
２〜１００であることが好ましい。The binder resin in the present invention has a number average molecular weight (Mn) of 5,000 to 1,000,000, and a ratio (Mw / Mn) of the number average molecular weight to the weight average molecular weight (Mw) of 2 to 100. preferable.
【０１０６】本発明においては、樹脂の分子量は、ＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測
定される。In the present invention, the molecular weight of the resin is GP
It is measured by C (gel permeation chromatography).
【０１０７】具体的なＧＰＣの測定方法としては、予め
トナーをソックスレー抽出器を用いトルエンで２０時間
抽出を行った後、ロータリーエバポレーターでトルエン
を留去せしめ、更に低軟化点物質は溶解するが外殻樹脂
は溶解し得ない有機溶剤例えばクロロホルム等を加え十
分洗浄を行った後、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に可
溶した溶液をポア径が０．３μｍの耐溶剤性メンブラン
フィルターでろ過したサンプルをウォーターズ社製１５
０Ｃを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ−８０１、８０
２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７を連結し
標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分子量分布を測定
し得る。As a specific method of measuring GPC, a toner is extracted in advance with toluene using a Soxhlet extractor for 20 hours, and then toluene is distilled off using a rotary evaporator. An organic solvent that does not dissolve the shell resin, such as chloroform, was added thereto, and the mixture was sufficiently washed. A solution obtained by filtering a solution dissolved in THF (tetrahydrofuran) through a solvent-resistant membrane filter having a pore diameter of 0.3 μm was used as a sample. Made 15
0C and column composition was A-801, 80 manufactured by Showa Denko
2, 803, 804, 805, 806, and 807 are linked, and the molecular weight distribution can be measured using a standard polystyrene resin calibration curve.
【０１０８】本発明においては、着色剤の分散をより良
好なものとするため、トナー中にエステルワックスを含
有させることができる。In the present invention, an ester wax can be contained in the toner in order to improve the dispersion of the colorant.
【０１０９】本発明に係る顔料は官能基を有しているた
め、エステルワックス中のエステル構造部位と親和性を
示し、顔料がエステルワックスに取り込まれるようにな
り、顔料の分散が図れるものと考えられる。これによ
り、トナーの帯電性もより優れたものになる。Since the pigment according to the present invention has a functional group, it has an affinity for the ester structure site in the ester wax, the pigment is taken into the ester wax, and it is considered that the pigment can be dispersed. Can be Thereby, the chargeability of the toner is further improved.
【０１１０】顔料を良好に分散させるためには、エステ
ルワックスが、炭素数１５以上である長鎖アルキル部分
を有していることが好ましく、炭素数１５〜３０の長鎖
アルキル部分を有していることがより好ましい。炭素数
１５以上の長鎖アルキル部分を有していないエステルワ
ックスをトナー中に含有させた場合には、顔料の分散性
は向上するものの、オフセットを生じやすいトナーとな
ってしまう。逆に炭素数が３０を超える長鎖アルキル部
分を有するエステルワックスでは、樹脂に対する可塑効
果が大きくなりすぎてトナーの定着性が低下してしま
う。In order to disperse the pigment well, the ester wax preferably has a long-chain alkyl moiety having 15 or more carbon atoms, and preferably has a long-chain alkyl moiety having 15 to 30 carbon atoms. Is more preferable. When an ester wax having no long-chain alkyl moiety having 15 or more carbon atoms is contained in the toner, the dispersibility of the pigment is improved, but the toner is likely to be offset. Conversely, in the case of an ester wax having a long-chain alkyl moiety having more than 30 carbon atoms, the plasticizing effect on the resin becomes too large and the fixability of the toner is reduced.
【０１１１】また、近年フルカラー両面画像の必要性も
増してきており、両面画像を形成する際には、最初に表
面に形成された転写紙上のトナー像が、裏面の画像を形
成する時に再度、定着器の加熱部を通過するため、トナ
ーの高温オフセットに関して従来以上に考慮する必要性
が生じてきている。その点からも、本発明においてはエ
ステルワックスを添加することが好ましい。In recent years, the necessity of full-color double-sided images has been increasing, and when forming a double-sided image, the toner image formed on the transfer paper first on the front side is re-used when forming the rear side image. Since the toner passes through the heating section of the fixing device, it is necessary to consider the hot offset of the toner more than ever. From that point, it is preferable to add an ester wax in the present invention.
【０１１２】エステルワックスは、トナー中に２〜３０
重量％の割合で含有されていることが好ましい。The ester wax is used in the toner in an amount of from 2 to 30.
It is preferably contained in a proportion of weight%.
【０１１３】より詳しくは、トナーが粉砕法で製造され
た場合には、エステルワックスは２〜１５重量％、特に
は２〜１０重量％の割合で含有されていることが好まし
い。また、トナーが後述するような重合法により直接製
造された場合には、エステルワックスは３〜３０重量
％、特には５〜２０重量％の割合で含有されていること
が好ましい。More specifically, when the toner is manufactured by a pulverization method, it is preferable that the ester wax is contained in a proportion of 2 to 15% by weight, particularly 2 to 10% by weight. When the toner is directly produced by a polymerization method as described below, the ester wax is preferably contained in a proportion of 3 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 20% by weight.
【０１１４】エステルワックスの含有量が、２重量％未
満では、顔料の分散性を向上させる効果を充分に発揮す
ることが困難となり、逆に３０重量％を超える場合に
は、顔料の凝集が起こり、トナーから顔料が飛び出し
て、遊離するという現象が生じやすくなる。さらにエス
テルワックスを多量に含有する場合には、トナーの製造
時における融着や画像形成時における静電潜像担持体へ
のフィルミングが発生しやすくなる。When the content of the ester wax is less than 2% by weight, it is difficult to sufficiently exert the effect of improving the dispersibility of the pigment. On the other hand, when the content exceeds 30% by weight, aggregation of the pigment occurs. In addition, the phenomenon that the pigment jumps out of the toner and separates easily occurs. Further, when the ester wax is contained in a large amount, fusing at the time of manufacturing the toner and filming to the electrostatic latent image carrier at the time of image formation are likely to occur.
【０１１５】また、本発明においては、エステルワック
スの含有量と顔料の含有量とが特定の範囲を満足するこ
とが好ましく、顔料１００重量部に対して、エステルワ
ックス６０〜３０００重量部含有されていることが、顔
料の分散性を高め、再凝集を抑制するという観点から好
ましい。Further, in the present invention, it is preferable that the content of the ester wax and the content of the pigment satisfy a specific range, and 60 to 3000 parts by weight of the ester wax is contained with respect to 100 parts by weight of the pigment. Is preferable from the viewpoint of improving the dispersibility of the pigment and suppressing re-aggregation.
【０１１６】また、エステルワックスを用いて顔料の分
散性を高めるために、マスターバッチを用いて、予めエ
ステルワックスと顔料とを混合しておくこともできる。Further, in order to enhance the dispersibility of the pigment by using the ester wax, the ester wax and the pigment can be mixed in advance by using a master batch.
【０１１７】本発明において、用いられるエステルワッ
クスとしてはＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８に準拠し測定さ
れた主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物が
好ましい。極大ピークが４０℃未満であると低軟化点物
質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセッ
ト性が弱くなりフルカラートナーには好ましくない。一
方極大ピークが９０℃を超えると定着温度が高くなり、
定着画像表面を適度に平滑化せしめることが困難となり
混色性の点から好ましくない。In the present invention, the ester wax used is preferably a compound having a main peak maximum value of 40 to 90 ° C. measured according to ASTM D3418-8. If the maximum peak is less than 40 ° C., the self-cohesive force of the low softening point substance becomes weak, and as a result, the hot offset resistance becomes weak, which is not preferable for a full color toner. On the other hand, when the maximum peak exceeds 90 ° C., the fixing temperature increases,
It is difficult to appropriately smooth the surface of the fixed image, which is not preferable from the viewpoint of color mixing.
【０１１８】本発明の極大ピーク値の温度の測定には、
例えばパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いる。装置
検出部の温度補正はインジウムと亜鉛の融点を用い、熱
量の補正についてはインジウムの融解熱を用いる。サン
プルはアルミニウム製パンを用い対照用に空パンをセッ
トし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。In the measurement of the temperature of the maximum peak value of the present invention,
For example, DSC-7 manufactured by PerkinElmer is used. The temperature correction of the device detection unit uses the melting points of indium and zinc, and the heat quantity correction uses the heat of fusion of indium. For the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.
【０１１９】本発明において用いられるエステルワック
スとしては、溶解度パラメーター（ＳＰ）値が７．５〜
１０．５の範囲のものが好ましい。ＳＰ値が７．５未満
の値を示すエステルワックスでは、用いる結着樹脂との
相溶性が乏しく結果的に結着樹脂中への良好な分散が得
られにくい。逆にＳＰ値が１０．５を超える場合には、
トナーを長期保存した際、トナー同士のブロッキングが
生じやすいものとなってしまう。また結着樹脂との相溶
性が高すぎるため定着時において定着部材と結着樹脂層
間に充分な離型性層が形成しにくく、オフセット現象が
生じやすくなる。The ester wax used in the present invention has a solubility parameter (SP) value of 7.5 to 7.5.
Those having a range of 10.5 are preferred. An ester wax having an SP value of less than 7.5 has poor compatibility with the binder resin to be used, and as a result, it is difficult to obtain good dispersion in the binder resin. Conversely, if the SP value exceeds 10.5,
When the toner is stored for a long time, blocking between the toners is likely to occur. Further, since the compatibility with the binder resin is too high, it is difficult to form a sufficient release layer between the fixing member and the binder resin layer at the time of fixing, and the offset phenomenon is easily caused.
【０１２０】ＳＰ値は、原子団の加成性を利用したＦｅ
ｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙｍ．Ｅｕｇ．Ｓｃｉ．，１４
（２）１４７（１９７４）］を用いて算出することがで
きる。[0120] The SP value is determined by using the additive property of the atomic group.
dors method [Polym. Eug. Sci. , 14
(2) 147 (1974)].
【０１２１】本発明において好ましく用いられるエステ
ルワックスの一般式を以下に示す。The general formula of the ester wax preferably used in the present invention is shown below.
【０１２２】[0122]
【化９】 （式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａとｂの合計
は４であり、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０である有機
基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数の差が３以上であ
り、ｍ及びｎは０〜２５の整数を示し、ｍとｎが同時に
０になることはない。）Embedded image (In the formula, a and b represent an integer of 0 to 4, the sum of a and b is 4, R 1 and R 2 represent an organic group having 1 to 40 carbon atoms, and R 1 and R The difference in the number of carbon atoms from 2 is 3 or more, m and n each represent an integer of 0 to 25, and m and n are not 0 at the same time.)
【０１２３】[0123]
【化１０】 （式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａとｂの合計
は２又は３であり、Ｒ1及びＲ2は炭素数が１〜４０であ
る有機基を示し、且つＲ1とＲ2との炭素数の差が３以上
であり、Ｒ3 は水素原子又は炭素数が１以上の有機基を
示し、ｋはｋ＝４−（ａ−ｂ）を満足する値であり、ａ
とｂとの合計が２のとき、Ｒ3 の少なくとも一方は炭素
数が１以上の有機基であり、ｍ及びｎは０〜２５の整数
を示し、ｍとｎとが同時に０になることはない。）Embedded image (Wherein a and b represent an integer of 0 to 3, the sum of a and b is 2 or 3, R 1 and R 2 represent an organic group having 1 to 40 carbon atoms, and R 1 And R 2 have a carbon number difference of 3 or more, R 3 is a hydrogen atom or an organic group having 1 or more carbon atoms, k is a value satisfying k = 4- (ab), a
When the total of b and b is 2, at least one of R 3 is an organic group having 1 or more carbon atoms, m and n each represent an integer of 0 to 25, and m and n may be 0 at the same time. Absent. )
【０１２４】[0124]
【化１１】 （式中、Ｒ1及びＲ3は炭素数６〜３２である有機基を示
し、Ｒ1とＲ3は同じであっても異なっていても良く、Ｒ
2は炭素数１〜２０である有機基を示す。）Embedded image (Wherein, R 1 and R 3 represent an organic group having 6 to 32 carbon atoms, and R 1 and R 3 may be the same or different;
2 represents an organic group having 1 to 20 carbon atoms. )
【０１２５】[0125]
【化１２】 （式中、ａ及びｂは、１〜３の整数を示し、ａとｂの合
計は４であり、Ｒ1は炭素数１〜４０である有機基を示
し、ｍ及びｎは０〜２５の整数を示し、ｍとｎが同時に
０になることはない。）Embedded image (In the formula, a and b represent an integer of 1 to 3, the sum of a and b is 4, R 1 represents an organic group having 1 to 40 carbon atoms, and m and n represent 0 to 25. It indicates an integer, and m and n are not 0 at the same time.)
【０１２６】[0126]
【化１３】 （式中、Ｒ1及びＲ2は、炭素数１５〜４０である有機基
を示し、Ｒ1とＲ2は同じであっても異なっていても良
い。）Embedded image (In the formula, R 1 and R 2 represent an organic group having 15 to 40 carbon atoms, and R 1 and R 2 may be the same or different.)
【０１２７】本発明で好ましく用いられるエステルワッ
クスは、硬度０．５〜５．０を有するものが好ましい。
エステルワックスの硬度は、直径２０ｍｍφで、厚さが
５ｍｍの円筒形状のサンプルを作製した後、例えば島津
製作所製ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−２００）
を用いビッカース硬度を測定した値である。測定条件
は、０．５ｇの荷重で負荷速度が９．６７ｍｍ／秒の条
件で１０μｍ変位させた後１５秒間保持し、得られた打
痕形状を測定しビッカース硬度を求める。本発明に好ま
しく用いられるエステルワックスの硬度は、０．５〜
５．０の値を示す。硬度が０．５未満のエステルワック
スでは定着器の圧力依存性及びプロセススピード依存性
が大きくなり、耐高温オフセット効果の発現が不十分と
なりやすく、他方、硬度が５．０を超える場合では、エ
ステルワックス自身の自己凝集力も小さいために耐高温
オフセットが不十分となりやすい。具体的化合物として
は、下記化合物が挙げられる。The ester wax preferably used in the present invention preferably has a hardness of 0.5 to 5.0.
The hardness of the ester wax is 20 mm in diameter and 5 mm in thickness. After preparing a cylindrical sample, for example, a dynamic ultra-micro hardness tester (DUH-200) manufactured by Shimadzu Corporation
Is a value obtained by measuring Vickers hardness using the above formula. The measurement conditions are as follows. After displacing 10 μm under a load speed of 9.67 mm / sec with a load of 0.5 g and holding it for 15 seconds, the resulting dent shape is measured to determine the Vickers hardness. The hardness of the ester wax preferably used in the present invention is 0.5 to
Indicates a value of 5.0. With an ester wax having a hardness of less than 0.5, the pressure dependency and the process speed dependency of the fixing device become large, and the high-temperature offset resistance tends to be insufficiently developed. Since the self-cohesive force of the wax itself is small, the high-temperature offset resistance tends to be insufficient. Specific compounds include the following compounds.
【０１２８】[0128]
【化１４】 Embedded image
【０１２９】[0129]
【化１５】 Embedded image
【０１３０】[0130]
【化１６】 Embedded image
【０１３１】[0131]
【化１７】 Embedded image
【０１３２】[0132]
【化１８】 Embedded image
【０１３３】[0133]
【化１９】 Embedded image
【０１３４】[0134]
【化２０】 Embedded image
【０１３５】[0135]
【化２１】 Embedded image
【０１３６】なお、本発明において、離型剤としての効
果を補うために、公知のワックスを更に添加しても良
い。具体的にはパラフィンワックス、ポリオレフィンワ
ックス、フィッシャートロピッシュワックス、アミドワ
ックス、エステルワックス、高級脂肪酸及びこれらのグ
ラフト／ブロック化合物が利用できる。In the present invention, a known wax may be further added to supplement the effect as a release agent. Specifically, paraffin wax, polyolefin wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, ester wax, higher fatty acid and their graft / block compounds can be used.
【０１３７】本発明のトナーにおいては、サリチル酸、
ナフトエ酸、ベンジル酸、ダイカルボン酸の如き配位子
を有する金属化合物を用いることができ、中心金属とし
ては、アルミニウム、鉄、クロム、亜鉛、ジルコニウ
ム、シリコン、チタンの如き金属が挙げられる。中でも
サリチル酸のアルミニウム化合物であることが好まし
い。これらの金属化合物は、荷電制御剤としての効果を
有しているだけでなく、着色剤の分散助剤としても作用
し、更に、トナーの帯電性を安定化する働きもする。本
発明のトナーには、着色剤として顔料のほかに染料が併
用されているが、これらの金属化合物は、染料を吸着し
やすいものであり、このため染料の有する環境変動に対
する帯電の不安定さを解消することができ、トナーの帯
電性が安定化するものと考えられる。In the toner of the present invention, salicylic acid,
A metal compound having a ligand such as naphthoic acid, benzyl acid, or dicarboxylic acid can be used. Examples of the central metal include metals such as aluminum, iron, chromium, zinc, zirconium, silicon, and titanium. Among them, an aluminum compound of salicylic acid is preferable. These metal compounds not only have an effect as a charge control agent, but also act as a colorant dispersing aid, and further have a function to stabilize the chargeability of the toner. In the toner of the present invention, a dye is used in addition to a pigment as a colorant.These metal compounds are liable to adsorb the dye, and therefore, the instability of charging due to environmental fluctuations of the dye. Can be eliminated, and the chargeability of the toner is considered to be stabilized.
【０１３８】中でもサリチル酸金属化合物を用いた場合
に、本発明に係る着色剤の分散がより好ましいものとな
るため、所望の着色力を得るための着色剤の添加量が少
なくてもよく、結果として透明性により優れたトナーが
得られるようになる。In particular, when a metal salicylate compound is used, the dispersion of the colorant according to the present invention becomes more preferable, so that the amount of the colorant added to obtain a desired coloring power may be small. An excellent toner can be obtained due to transparency.
【０１３９】このような金属化合物は、結着樹脂１００
重量部に対して０．５〜１０重量部含有していることが
好ましく、また染料に対する添加量としては、染料１０
０重量部に対して２５〜３００重量部の範囲であれば良
い。Such a metal compound can be used as binder resin 100
It is preferably contained in an amount of 0.5 to 10 parts by weight based on the weight of the dye.
It may be in the range of 25 to 300 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【０１４０】上記の金属化合物の他に、荷電制御剤とし
ては、公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電
スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる
ものが好ましい。更に本発明のトナーを後述する重合法
により製造する場合には、重合阻害性が無く水系への可
溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物
としては、ネガ系としてスルホン酸，カルボン酸を側鎖
に持つ高分子型化合物、ホウ素化合物、尿素化合物、ケ
イ素化合物、カリークスアレーンが利用でき、ポジ系と
して四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖
に有する高分子型化合物、グアニジン化合物、イミダゾ
ール化合物が好ましく用いられる。In addition to the above-mentioned metal compounds, known charge control agents can be used, but those which are colorless, have a high toner charging speed, and can stably maintain a constant charge amount are preferable. Further, when the toner of the present invention is produced by a polymerization method described later, a charge control agent having no polymerization inhibition and having no water-soluble substance is particularly preferable. Specific examples of the negative compound include a high molecular compound having a sulfonic acid and a carboxylic acid as a side chain, a boron compound, a urea compound, a silicon compound, and a carricks arene as a negative compound, and a quaternary ammonium salt and a quaternary ammonium compound as a positive compound. High-molecular-weight compounds having a quaternary ammonium salt in the side chain, guanidine compounds, and imidazole compounds are preferably used.
【０１４１】これらの荷電制御剤は上記の金属化合物と
併せて結着樹脂１００重量部に対し０．５〜１０重量部
添加されていることが好ましい。These charge control agents are preferably added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin, together with the above-mentioned metal compound.
【０１４２】なお、本発明の着色剤の組み合わせにおい
ては、トナー粒度分布をある範囲に選択することによっ
て一層その効果が発揮される。In the combination of the colorants of the present invention, the effect is further exhibited by selecting the toner particle size distribution within a certain range.
【０１４３】即ち、トナー重量平均径が３〜９μｍ、ま
たは個数分布における４μｍ以下のトナー量が４〜５０
％のときに最も効果が発揮される。That is, when the toner weight average diameter is 3 to 9 μm or the toner amount of 4 μm or less in the number distribution is 4 to 50 μm.
% Is most effective.
【０１４４】トナー重量平均径が３μｍ未満、または個
数分布における４μｍ以下のトナー量が５０％を超える
と、本発明の着色剤の組み合わせによる着色剤の分散性
が向上したことによる効果よりも、トナー粒子の反射の
影響が大きくなり、結果として本発明の着色剤の分散性
向上の効果は小さくなり、トランスペアレンシー透過画
像の色味は紙上の色味とは異なって赤味に移行しやす
い。加えて、このような粒度分布を有するトナーは、ド
ット忠実性そのものは優れているものの、トナー鏡映力
が増大するために転写性が低下しやすく、感光体等への
融着が生じやすくなる。When the weight average particle diameter of the toner is less than 3 μm, or the amount of toner having a particle size of 4 μm or less in the number distribution exceeds 50%, the effect of the combination of the colorant of the present invention on the improvement of the dispersibility of the colorant is more than that of the toner. The effect of the reflection of the particles is increased, and as a result, the effect of improving the dispersibility of the colorant of the present invention is reduced, and the color of the transparency transmission image is apt to shift to red, different from the color on paper. In addition, although the toner having such a particle size distribution has excellent dot fidelity itself, the transferability is likely to be reduced due to an increase in toner mirroring power, and fusion to a photoreceptor or the like is likely to occur. .
【０１４５】逆にトナー個数分布における４μｍ以下の
トナー量が４％未満、または重量平均径が９μｍを超え
ると、トナーのドット忠実性、ハイライト階調性が低下
して画質に劣るものになりやすい。またトナー粒径の増
大によって着色力が低下するために、本発明の着色剤の
分散性向上の効果が相対的に小さくなる。Conversely, if the amount of toner of 4 μm or less in the toner number distribution is less than 4% or the weight average diameter exceeds 9 μm, the dot fidelity and highlight gradation of the toner are reduced, resulting in poor image quality. Cheap. Further, since the coloring power is reduced by the increase in the toner particle diameter, the effect of improving the dispersibility of the colorant of the present invention is relatively reduced.
【０１４６】本発明においては、トナーの粒径は以下の
様にして求めた。In the present invention, the particle size of the toner was determined as follows.
【０１４７】測定装置としては、コールターカウンター
ＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサイザー（コー
ルター社製）を用いる。電解液は１級塩化ナトリウムを
用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、Ｉ
ＳＯＴＯＮ−ＲＩＩ（コールター社製）が使用できる。As a measuring device, a Coulter Counter TA-II type or Coulter Multisizer (manufactured by Coulter Inc.) is used. As the electrolyte, about 1% NaCl aqueous solution is prepared using primary sodium chloride. For example, I
SOTON-RII (manufactured by Coulter Inc.) can be used.
【０１４８】測定方法としては、前記電解水溶液１００
〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤、好ましくは
アルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を加えた電解
液を、超音波分散器で１〜３分間分散処理を行い、前記
測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパー
チャーを用いて、トナーの体積、個数を測定して体積分
布と個数分布を算出した。これより各チャンネルの代表
値をチャンネルごとの代表値として、重量基準の重量平
均径（Ｄ4）を求めた。なお、本発明においては、２μ
ｍ以上の粒径の粒子を対象として測定を行った。The measuring method is as follows.
0.1 to 5 ml of a surfactant, preferably an alkylbenzenesulfonate, is added as a dispersant in ~ 150 ml;
Further, 2 to 20 mg of a measurement sample is added. The electrolytic solution to which the sample was added was subjected to a dispersion treatment for 1 to 3 minutes by an ultrasonic disperser, and the volume and number distribution of the toner were measured by measuring the volume and the number of the toner by using the measuring apparatus with a 100 μm aperture. Calculated. From this, the weight-based weight average diameter (D 4 ) was determined using the representative value of each channel as the representative value of each channel. In the present invention, 2 μm
The measurement was performed on particles having a particle size of m or more.
【０１４９】本発明においては、トナーに更なる特性を
付与するために外添剤を用いることもできる。外添剤
は、トナー粒子に添加した時の耐久性の点から、トナー
粒子の体積平均径１／５以下の粒径であることが好まし
い。この添加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー
粒子の表面観察により求めたその平均粒径を意味する。
これら特性付与を目的とした外添剤としては、例えば、
以下のようなものが用いられる。 １）流動性付与剤：酸化ケイ素，酸化アルミニウム，酸
化チタンの如き金属酸化物粉末、カーボンブラック、フ
ッ化カーボン。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、
より好ましい。 ２）研磨剤：チタン酸ストロンチウム，酸化セリウム，
酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸化クロムの如
き金属酸化物粉末、窒化ケイ素の如き窒化物粉末、炭化
ケイ素の如き炭化物粉末、硫酸カルシウム，硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウムの如き金属塩粉末。 ３）滑剤：フッ化ビニリデン，ポリテトラフルオロエチ
レンの如きフッ素系樹脂粉末、ステアリン酸亜鉛，ステ
アリン酸カルシウムの如き脂肪酸金属粉末。 ４）荷電制御剤粒子：酸化錫，酸化チタン，酸化亜鉛，
酸化ケイ素，酸化アルミニウムの如き金属酸化物粉末、
カーボンブラック。In the present invention, an external additive can be used to impart further properties to the toner. From the viewpoint of durability when added to the toner particles, the external additive preferably has a particle diameter of 1/5 or less of the volume average diameter of the toner particles. The particle size of the additive means an average particle size obtained by observing the surface of the toner particles with an electron microscope.
As an external additive for the purpose of imparting these properties, for example,
The following are used. 1) Fluidity imparting agent: metal oxide powder such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, carbon black, carbon fluoride. Each of them has been subjected to hydrophobic treatment,
More preferred. 2) Abrasive: strontium titanate, cerium oxide,
Metal oxide powders such as aluminum oxide, magnesium oxide and chromium oxide; nitride powders such as silicon nitride; carbide powders such as silicon carbide; and metal salt powders such as calcium sulfate, barium sulfate and calcium carbonate. 3) Lubricant: powder of a fluororesin such as vinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene, and powder of a fatty acid metal such as zinc stearate and calcium stearate. 4) Charge control agent particles: tin oxide, titanium oxide, zinc oxide,
Metal oxide powders such as silicon oxide and aluminum oxide,
Carbon black.
【０１５０】これら外添剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、０．１〜１０重量部が用いられ、好ましくは、
０．１〜５重量部が用いられる。これら外添剤は、単独
で用いても、また、複数併用しても良い。These external additives are used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the toner particles.
0.1 to 5 parts by weight are used. These external additives may be used alone or in combination.
【０１５１】また、本発明に係るトナーはキャリア粒子
と混合調製し二成分現像剤として用いても何ら構わな
い。この場合使用されるキャリアとしては、例えば表面
酸化又は未酸化の鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、
マンガン、クロム、希土類等の金属及びそれらの合金又
は酸化物及びフェライトが使用できる。また、その製造
方法として特別な制約はない。The toner according to the present invention may be mixed and prepared with carrier particles and used as a two-component developer. As the carrier used in this case, for example, surface-oxidized or unoxidized iron, nickel, copper, zinc, cobalt,
Metals such as manganese, chromium, rare earths and their alloys or oxides and ferrites can be used. In addition, there is no particular limitation on the manufacturing method.
【０１５２】更にまた、帯電調整等の目的で上記キャリ
ア粒子の表面を樹脂等で被覆しても何ら構わず、その方
法としては、樹脂等の被覆材を溶剤中に溶解もしくは懸
濁せしめて塗布しキャリア粒子に付着せしめる方法、単
に粉体で混合する方法等、従来公知の方法がいずれも適
用できるが、被覆層の安定のためには、被覆材が溶剤中
に溶解する方が好ましい。Furthermore, the surface of the carrier particles may be coated with a resin or the like for the purpose of charge adjustment or the like, and the coating may be performed by dissolving or suspending a coating material such as a resin in a solvent. Conventionally known methods such as a method of attaching to a carrier particle and a method of simply mixing with a powder can be applied, but it is preferable that the coating material be dissolved in a solvent in order to stabilize the coating layer.
【０１５３】上記キャリア粒子の表面への被覆物質とし
ては、トナー材料により異なるが、例えば、アミノアク
リレート樹脂、アクリル樹脂、或いはそれらの樹脂とス
チレン系樹脂との共重合体が好適である。負帯電する樹
脂としては、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ
素樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリ
フルオロエチレン重合体、ポリフッ化ブニリデンが帯電
系列において負側に位置し、好適であるが、必ずしもこ
れに制約されない。これら化合物の被覆量は、キャリア
粒子の帯電付与特性が満足する様に適宜決定すれば良い
が、一般には総量でキャリア粒子に対し０．１〜３０重
量％、好ましくは０．３〜２０重量％である。The material for coating the surface of the carrier particles varies depending on the toner material. For example, an aminoacrylate resin, an acrylic resin, or a copolymer of such a resin and a styrene resin is preferable. As the negatively charged resin, silicone resin, polyester resin, fluororesin, polytetrafluoroethylene, monochlorotrifluoroethylene polymer, and poly (vinylidene fluoride) are located on the negative side in the charging series, and are preferable, but are not necessarily limited to this. Not done. The coating amount of these compounds may be appropriately determined so as to satisfy the charge imparting characteristics of the carrier particles, but is generally 0.1 to 30% by weight, preferably 0.3 to 20% by weight based on the total amount of the carrier particles. It is.
【０１５４】本発明に用いられるキャリア粒子の材質と
しては、９８％以上のＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ（組成比［５〜
２０］：［５〜２０］：［３０〜８０］）の組成からな
るフェライト粒子等が代表的なものであるが、その性能
を損なう物でなければ何ら制約のあるものではなく、結
着樹脂，金属酸化物，磁性金属酸化物等から構成される
樹脂キャリアの如く形態のものであっても構わない。As the material of the carrier particles used in the present invention, 98% or more of Cu—Zn—Fe (composition ratio [5 to
20]: [5-20]: Ferrite particles having a composition of [30-80]) are typical, but there is no restriction as long as the performance is not impaired. It may be in the form of a resin carrier composed of metal, metal oxide, magnetic metal oxide, or the like.
【０１５５】これらキャリア粒子の体積平均粒径は３５
〜６５μｍ、好ましくは４０〜６０μｍを有することが
好ましい。更に、粒径２６μｍ以下の粒子が２〜６体積
％含有されており、且つ粒径３５〜４３μｍの粒子が５
〜２５体積％含有されており、且つ粒径７４μｍ以上の
粒子が２体積％以下である時に特に良好な画像を得るこ
とができる。The volume average particle size of these carrier particles is 35
It preferably has a thickness of from 65 to 65 μm, preferably from 40 to 60 μm. Furthermore, 2 to 6% by volume of particles having a particle size of 26 μm or less are contained, and particles having a particle size of 35 to 43 μm are 5%.
Particularly good images can be obtained when the content of the particles is not more than 2% by volume and the particles having a particle size of not less than 74 μm are not more than 2% by volume.
【０１５６】上述のキャリア粒子とトナーの混合比率は
現像剤中のトナー濃度として２〜９重量％、好ましくは
３〜８重量％にすると通常良好な結果が得られる。トナ
ー濃度が２重量％未満では画像濃度が低くなり、９重量
％を超える場合にはカブリや機内飛散が顕著となり、現
像剤の耐用寿命を短める。When the mixing ratio of the above-mentioned carrier particles and the toner is 2 to 9% by weight, preferably 3 to 8% by weight as the toner concentration in the developer, generally good results can be obtained. If the toner concentration is less than 2% by weight, the image density is low. If the toner concentration is more than 9% by weight, fog and scattering inside the machine become remarkable, and the useful life of the developer is shortened.
【０１５７】以下、本発明のトナーの製造方法に関して
記載する。Hereinafter, the method for producing the toner of the present invention will be described.
【０１５８】本発明のトナーの製造方法としては、粉砕
法、または、懸濁重合や乳化重合などの公知の重合法を
利用した製造方法を用いることができ、特に限定するも
のではないが、得られるトナーの表面に顔料が存在しな
いような製造方法が好ましい。As the method for producing the toner of the present invention, a pulverization method or a production method utilizing a known polymerization method such as suspension polymerization or emulsion polymerization can be used, and is not particularly limited. A production method in which the pigment is not present on the surface of the obtained toner is preferable.
【０１５９】このような製造方法として、本発明におい
ては、重合性単量体と構造式（１）又は構造式（２）で
表される顔料、構造式（３）で表される染料を少なくと
も含有する単量体組成物を水系媒体中に分散させて、単
量体組成物の粒子を生成し、生成された懸濁粒子中の重
合性単量体を重合しトナー粒子を得る、所謂、懸濁重合
法を用いた製造方法が好ましく用いられる。As such a production method, in the present invention, at least a polymerizable monomer, a pigment represented by the structural formula (1) or (2), and a dye represented by the structural formula (3) are used. Dispersing the monomer composition containing in an aqueous medium to produce particles of the monomer composition, polymerizing the polymerizable monomer in the produced suspension particles to obtain toner particles, so-called, A production method using a suspension polymerization method is preferably used.
【０１６０】懸濁重合を利用したトナーの製造において
は、重合性単量体中に着色剤や荷電制御剤等を均一に分
散し単量体組成物とした後、水系媒体中において該単量
体組成物の粒子を造粒して、トナーの製造が行われるた
め、着色剤のトナー表面への露出が抑制されており、製
造工程において粉砕工程を有する粉砕法で製造されたト
ナーに比べ、安定した帯電挙動を示すようになる。In the production of a toner utilizing suspension polymerization, a colorant, a charge control agent and the like are dispersed uniformly in a polymerizable monomer to form a monomer composition, and the monomer is dispersed in an aqueous medium. Since the particles of the body composition are granulated and the production of the toner is performed, the exposure of the colorant to the toner surface is suppressed, and compared to a toner produced by a pulverization method having a pulverization step in the production process, It shows a stable charging behavior.
【０１６１】また粉砕法において得られたトナーでは、
コールターカウンターにより測定した粒度が９μｍ以下
になるに従い、従来では必要とされなかった程の各成分
の良好な分散性や効率の高い粉砕性、よりシャープな粒
度分布への分級が必要となり、極めて困難なものであっ
たが、重合法はその面でも優れた製造方法であり、更に
は粉砕法では使用することができなかったような低軟化
点物質を、重合法においては、多量に使用することがで
きるようになり、材料の選択の幅がより広がる。In the toner obtained by the pulverization method,
As the particle size measured by a Coulter counter becomes 9 μm or less, it becomes necessary to classify each component into a good dispersibility, a highly efficient pulverizability, and a sharper particle size distribution, which were not conventionally required, which is extremely difficult. However, the polymerization method is also an excellent production method in that respect, and furthermore, a large amount of a low softening point substance which cannot be used in the pulverization method is used in the polymerization method. And the range of material selection can be expanded.
【０１６２】重合性によるトナーの製造において用いら
れる単量体としては、公知の単量体を用いることがで
き、具体的には、結着樹脂の説明において列挙した如き
単量体が例示される。As the monomer used in the production of the polymerizable toner, known monomers can be used, and specific examples thereof include the monomers listed in the description of the binder resin. .
【０１６３】重合法において用いられる重合開始剤とし
て例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニト
リルの如きアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシ
ド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピル
ペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、
２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイル
ペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられ
る。As the polymerization initiator used in the polymerization method, for example, 2,2′-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobisisobutyronitrile, 1,1′-azobis ( Cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,
Azo polymerization initiators such as 4-dimethylvaleronitrile and azobisisobutyronitrile; benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, cumene hydroperoxide;
A peroxide-based polymerization initiator such as 2,4-dichlorobenzoyl peroxide and lauroyl peroxide is used.
【０１６４】重合開始剤の添加量は、目的とする重合度
により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２０
重量％添加され用いられる。重合開始剤の種類は、重合
条件等により若干異なるが、十時間半減期温度を参考
に、単独又は混合し利用される。The amount of the polymerization initiator to be added varies depending on the desired degree of polymerization, but it is generally 0.5 to 20 parts by weight based on the monomer.
% By weight. The type of the polymerization initiator varies slightly depending on the polymerization conditions and the like, but may be used alone or in combination with reference to the 10-hour half-life temperature.
【０１６５】重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖
移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能で
ある。For controlling the degree of polymerization, known crosslinking agents, chain transfer agents, polymerization inhibitors and the like can be further added and used.
【０１６６】分散剤としては、無機化合物として、例え
ば、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸
アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグ
ネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水
酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシ
ウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミ
ナ，磁性体，フェライトが挙げられる。有機化合物とし
ては、例えば、ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチ
ルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，
エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩，デンプンが使用できる。これら分散剤は、重
合性単量体１００重量部に対して０．２〜２．０重量部
を使用することが好ましい。Examples of the dispersant include inorganic compounds such as tricalcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, and metasilicate. Examples include calcium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina, magnetic material, and ferrite. Examples of the organic compound include polyvinyl alcohol, gelatin, methylcellulose, methylhydroxypropylcellulose,
Ethyl cellulose, sodium salt of carboxymethyl cellulose and starch can be used. It is preferable to use 0.2 to 2.0 parts by weight of these dispersants based on 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
【０１６７】これら分散剤は、市販のものをそのまま用
いても良いが、細かい均一な粒度を有する分散粒子を得
るために、分散媒中にて高速撹拌下にて該無機化合物を
生成させて用いることもできる。例えば、リン酸三カル
シウムの場合、高速撹拌下において、リン酸ナトリウム
水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合することで懸濁重
合法に好ましい分散剤を得ることができる。As these dispersants, commercially available ones may be used as they are. However, in order to obtain finely dispersed particles having a uniform particle size, the inorganic compound is formed and used in a dispersion medium under high-speed stirring. You can also. For example, in the case of tricalcium phosphate, a dispersant suitable for suspension polymerization can be obtained by mixing an aqueous solution of sodium phosphate and an aqueous solution of calcium chloride under high-speed stirring.
【０１６８】また、これら分散剤の微細化の為に、０．
００１〜０．１重量部の界面活性剤を併用してもよい。
具体的には市販のノニオン，アニオン，カチオン型の界
面活性剤が利用でき、例えば、ドデシルベンゼン硫酸ナ
トリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル
硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸
ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリ
ウム，オレイン酸カルシウムが挙げられる。In order to make these dispersants finer, the content of 0.1.
001 to 0.1 parts by weight of a surfactant may be used in combination.
Specifically, commercially available nonionic, anionic, and cationic surfactants can be used, and examples thereof include sodium dodecylbenzene sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, and potassium stearate. , Calcium oleate.
【０１６９】本発明のトナーの製造方法として懸濁重合
法を用いる場合においては、以下のようにして具体的に
トナーを製造することが可能である。When the suspension polymerization method is used as the method for producing the toner of the present invention, it is possible to specifically produce the toner as follows.
【０１７０】即ち、重合性単量体中に着色剤，重合開始
剤，その他必要に応じて荷電制御剤，離型剤の如き添加
剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によって均
一に溶解又は分散せしめた単量体組成物を、分散剤を含
有する水相中に通常の撹拌機またはホモミキサー，ホモ
ジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体組
成物の液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように
撹拌速度，時間を調整し、造粒する。その後は分散剤の
作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防
止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以
上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行
う。また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナ
ー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、
副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了
後に一部水系媒体を留去しても良い。懸濁重合法におい
ては、通常単量体系１００重量部に対して水３００〜３
０００重量部を分散媒として使用するのが好ましい。That is, a colorant, a polymerization initiator, and other additives such as a charge control agent and a release agent are added to the polymerizable monomer, if necessary, and the mixture is uniformly dissolved or homogenized by a homogenizer, an ultrasonic disperser or the like. The dispersed monomer composition is dispersed in an aqueous phase containing a dispersant using a conventional stirrer, homomixer, homogenizer, or the like. Preferably, the stirring speed and time are adjusted so that the droplets of the monomer composition have the desired size of the toner particles, and granulation is performed. Thereafter, stirring may be performed by the action of the dispersant to such an extent that the particle state is maintained and the sedimentation of the particles is prevented. The polymerization is performed at a polymerization temperature of 40 ° C. or higher, generally 50 to 90 ° C. Further, the temperature may be increased in the latter half of the polymerization reaction, and further, unreacted polymerizable monomers that cause odor at the time of fixing the toner,
In order to remove by-products and the like, a part of the aqueous medium may be distilled off in the latter half of the reaction or after completion of the reaction. In the suspension polymerization method, usually 300 to 3 parts of water are added to 100 parts by weight of the monomer system.
It is preferable to use 000 parts by weight as a dispersion medium.
【０１７１】添付図面を参照しながら本発明の画像形成
方法について説明する。The image forming method of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
【０１７２】図１において、マグネットローラ２１の有
する磁力によって、搬送スリーブ２２の表面に磁性粒子
２３よりなる磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを静
電荷像担持体（感光ドラム）１の表面に接触させ、感光
ドラム１を帯電する。搬送スリーブ２２には、図示され
ないバイアス印加手段により帯電バイアスが印加されて
いる。帯電された感光ドラム１に、図示されない露光装
置によりレーザー光２４を照射することにより、静電荷
像を形成する。感光ドラム１上に形成された静電荷像
は、マグネットローラ１２を内包しており、図示されな
いバイアス印加装置によって、交番電界又は交番電界に
直流電界を重畳した現像バイアスを印加されている現像
スリーブ１１に担持された現像剤１９中のトナー１９ａ
によって、現像される。In FIG. 1, a magnetic brush made of magnetic particles 23 is formed on the surface of the transfer sleeve 22 by the magnetic force of the magnet roller 21, and this magnetic brush contacts the surface of the electrostatic image carrier (photosensitive drum) 1. Then, the photosensitive drum 1 is charged. A charging bias is applied to the transport sleeve 22 by a bias applying unit (not shown). The charged photosensitive drum 1 is irradiated with a laser beam 24 by an exposure device (not shown) to form an electrostatic image. The electrostatic charge image formed on the photosensitive drum 1 includes a magnet roller 12 and a developing sleeve 11 to which an alternating electric field or a developing bias in which a DC electric field is superimposed on an alternating electric field is applied by a bias applying device (not shown). 19a in the developer 19 carried by the toner
Is developed.
【０１７３】現像装置４は、隔壁１７により現像剤室Ｒ
1、撹拌室Ｒ2に区画され、それぞれ現像剤搬送スクリュ
ー１３、１４が設置されている。撹拌室Ｒ2の上方に
は、補給用トナー１８を収容したトナー貯蔵室Ｒ3が設
置され、貯蔵室Ｒ3の下部には補給口２０が設けられて
いる。The developing device 4 includes a developer chamber R formed by a partition wall 17.
1, is divided into the stirring chamber R 2, respectively developer conveying screw 13, 14 is installed. Above the stirring chamber R 2, a toner storage chamber R 3 containing a replenishing toner 18 is installed, supply opening 20 is provided in a lower portion of the storage chamber R 3.
【０１７４】現像剤搬送スクリュー１３は回転すること
によって、現像剤室Ｒ1内の現像剤を撹拌しながら現像
スリーブ１１の長手方向に沿って一方向に搬送する。隔
壁１７には図の手前側と奥側に図示しない開口が設けら
れており、スクリュー１３によって現像剤室Ｒ1の一方
に搬送された現像剤は、その一方側の隔壁１７の開口を
通って撹拌室Ｒ2に送り込まれ、現像剤搬送スクリュー
１４に受け渡される。スクリュー１４の回転方向はスク
リュー１３と逆で、撹拌室Ｒ2内の現像剤、現像剤室Ｒ1
から受け渡された現像剤及びトナー貯蔵室Ｒ3から補給
されたトナーを撹拌、混合しながら、スクリュー１３と
は逆方向に撹拌室Ｒ2内を搬送し、隔壁１７の他方の開
口を通って現像剤室Ｒ1に送り込む。The developer transport screw 13 rotates to transport the developer in the developer chamber R1 in one direction along the longitudinal direction of the developing sleeve 11 while stirring. The partition 17 is provided with openings (not shown) on the near side and the back side in the drawing, and the developer conveyed to one of the developer chambers R1 by the screw 13 passes through the opening of the partition 17 on one side. The developer is sent to the stirring chamber R 2 and transferred to the developer transport screw 14. In the direction of rotation the screw 13 opposite the screw 14, the developer in the stirring chamber R 2, the developer chamber R 1
Stirring the toner supplied from the passed developer and toner storage chamber R 3 from, with mixing, the screw 13 and conveyed in the stirring chamber R 2 in the opposite direction, through the other opening of the partition wall 17 sent into the developer chamber R 1.
【０１７５】感光ドラム１上に形成された静電荷像を現
像するには、現像剤室Ｒ1内の現像剤１９がマグネット
ローラ１２の磁力により汲み上げられ、現像スリーブ１
１の表面に担持される。現像スリーブ１１上に担持され
た現像剤は、現像スリーブ１１の回転にともない規制ブ
レード１５に搬送され、そこで適正な層厚の現像剤薄層
に規制された後、現像スリーブ１１と感光ドラム１とが
対向した現像領域に至る。マグネットローラ１２の現像
領域に対応した部位には、磁極（現像極）Ｎ1が位置さ
れており、現像極Ｎ1が現像領域に現像磁界を形成し、
この現像磁界により現像剤が穂立ちして、現像領域に現
像剤の磁気ブラシが生成される。そして磁気ブラシが感
光ドラム１に接触し、反転現像法により、磁気ブラシに
付着しているトナーおよび現像スリーブ１１の表面に付
着しているトナーが、感光ドラム１上の静電荷像の領域
に転移して付着し、静電荷像が現像されトナー像が形成
される。[0175] To develop the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 1, the developer 19 in the developer chamber R 1 is drawn up by the magnetic force of the magnet roller 12, the developing sleeve 1
1 is carried on the surface. The developer carried on the developing sleeve 11 is conveyed to the regulating blade 15 with the rotation of the developing sleeve 11, where it is regulated to a thin developer layer having an appropriate layer thickness. To the development area opposed to it. The portion corresponding to the developing area of the magnet roller 12, the magnetic poles are (developing pole) N 1 is positioned, the developing pole N 1 forms a developing magnetic field in the developing area,
This developer magnetic field causes the developer to spike, and a magnetic brush of the developer is generated in the development area. Then, the magnetic brush contacts the photosensitive drum 1, and the toner adhered to the magnetic brush and the toner adhered to the surface of the developing sleeve 11 are transferred to the electrostatic image area on the photosensitive drum 1 by the reversal developing method. Then, the electrostatic image is developed to form a toner image.
【０１７６】現像領域を通過した現像剤は、現像スリー
ブ１１の回転にともない現像装置４内に戻され、磁極Ｓ
1、Ｓ2間の反撥磁界により現像スリーブ１１から剥ぎ取
られ、現像剤室Ｒ1および撹拌室Ｒ2内に落下して回収さ
れる。The developer that has passed through the developing area is returned into the developing device 4 as the developing sleeve 11 rotates, and the magnetic pole S
Due to the repelling magnetic field between S 1 and S 2 , it is peeled off from the developing sleeve 11 and falls into the developer chamber R 1 and the stirring chamber R 2 to be collected.
【０１７７】上記の現像により現像装置４内の現像剤１
９のＴ／Ｃ比（トナーとキャリアの混合比、すなわち現
像剤中のトナー濃度）が減ったら、トナー貯蔵室Ｒ3か
らトナー１８を現像で消費された量に見あった量で撹拌
室Ｒ2に補給し、現像剤１９のＴ／Ｃが所定量に保たれ
る。その容器４内の現像剤１９のＴ／Ｃ比の検知には、
コイルのインダクタンスを利用して現像剤の透磁率の変
化を測定するトナー濃度検知センサーを使用することも
できる。該トナー濃度検知センサーは、図示されないコ
イルを内部に有している。By the development described above, the developer 1 in the developing device 4
T / C ratio of 9 (toner and mixing ratio of the carrier, i.e., toner concentration in the developer) When decreases is, the agitation chamber R in an amount that was seen from the toner storage chamber R 3 to the amount consumed toner 18 in the developing 2 and the T / C of the developer 19 is maintained at a predetermined amount. To detect the T / C ratio of the developer 19 in the container 4,
A toner concentration detection sensor that measures a change in the magnetic permeability of the developer using the inductance of the coil may be used. The toner concentration detection sensor has a coil (not shown) therein.
【０１７８】現像スリーブ１１の下方に配置され、現像
スリーブ１１上の現像剤１９の層厚を規制する規制ブレ
ード１５は、アルミニウム又はＳＵＳ３１６の如き非磁
性材料で作製される非磁性ブレード１５である。その端
部と現像スリーブ１１面との距離は３００〜１０００μ
ｍ、好ましくは４００〜９００μｍである。この距離が
３００μｍより小さいと、磁性キャリアがこの間に詰ま
り現像剤層にムラを生じやすいと共に、良好な現像を行
うのに必要な現像剤を塗布しにくく、濃度の薄いムラの
多い現像画像が形成されやすい。現像剤中に混在してい
る不用粒子による不均一塗布（いわゆるブレードづま
り）を防止するためにはこの距離は４００μｍ以上が好
ましい。１０００μｍより大きいと現像スリーブ１１上
へ塗布される現像剤量が増加し所定の現像剤層厚の規制
が行いにくく、感光ドラム１への磁性キャリア粒子の付
着が多くなると共に現像剤の循環、規制ブレード１５に
よる現像規制が弱まりトナーのトリボが低下しカブリや
すくなる。The regulating blade 15 which is disposed below the developing sleeve 11 and regulates the layer thickness of the developer 19 on the developing sleeve 11 is a non-magnetic blade 15 made of a non-magnetic material such as aluminum or SUS316. The distance between the end and the surface of the developing sleeve 11 is 300 to 1000 μm.
m, preferably 400 to 900 μm. If the distance is less than 300 μm, the magnetic carrier is clogged during this time, and the developer layer is likely to be uneven, and it is difficult to apply the developer necessary for good development, and a developed image having a low density and many unevenness is formed. Easy to be. This distance is preferably 400 μm or more in order to prevent non-uniform application (so-called blade jam) due to unnecessary particles mixed in the developer. If it is larger than 1000 μm, the amount of the developer applied on the developing sleeve 11 increases, and it is difficult to regulate a predetermined thickness of the developer layer. The regulation of development by the blade 15 is weakened, so that toner tribo is reduced and fogging is likely to occur.
【０１７９】この磁性キャリア粒子層は、現像スリーブ
１１が矢印方向に回転駆動されても磁気力，重力に基づ
く拘束力と現像スリーブ１１の移動方向への搬送力との
釣合いによってスリーブ表面から離れるに従って動きが
遅くなる。重力の影響により落下するものもある。Even when the developing sleeve 11 is rotationally driven in the direction of the arrow, the magnetic carrier particle layer is separated from the surface of the sleeve by the balance between the restraining force based on the magnetic force and gravity and the conveying force in the moving direction of the developing sleeve 11. Movement slows down. Some fall under the influence of gravity.
【０１８０】従って磁極ＮとＮの配設位置と磁性キャリ
ア粒子の流動性及び磁気特性を適宜選択することによ
り、磁性キャリア粒子層はスリーブに近いほど磁極Ｎ1
方向に搬送し移動層を形成する。この磁性キャリア粒子
の移動により、現像スリーブ１１の回転に伴って現像領
域へ現像剤は搬送され現像に供される。Accordingly, by appropriately selecting the arrangement positions of the magnetic poles N and N and the fluidity and magnetic characteristics of the magnetic carrier particles, the magnetic carrier particle layer becomes closer to the sleeve so that the magnetic pole N 1 becomes closer to the sleeve.
To form a moving layer. Due to the movement of the magnetic carrier particles, the developer is conveyed to the developing area with the rotation of the developing sleeve 11 and is used for development.
【０１８１】また、現像されたトナー画像は、搬送され
てくる転写材（記録材）２５上へ、バイアス印加手段２
６により転写バイアス印加されている転写手段である転
写ブレード２７により転写され、転写材上に転写された
トナー画像は、図示されていない定着装置により転写材
に定着される。転写工程において、転写材に転写されず
に感光ドラム１上に残った転写残トナーは、帯電工程に
おいて、帯電を調整され、現像時に回収される。The developed toner image is applied to a transfer material (recording material) 25 which is conveyed by a bias applying means 2.
The toner image transferred by the transfer blade 27 as a transfer unit to which a transfer bias is applied by 6 and transferred onto the transfer material is fixed to the transfer material by a fixing device (not shown). In the transfer step, the transfer residual toner remaining on the photosensitive drum 1 without being transferred to the transfer material is adjusted in charge in the charging step, and is collected during development.
【０１８２】本発明においては、現像剤担持体（現像ス
リーブ）の外径が１０〜３０ｍｍであることが好まし
い。現像スリーブの外径が１０ｍｍ未満である場合に
は、現像剤のチャージアップ傾向が強くなり、現像剤融
着が顕著に見られるようになる。一方、外径が３０ｍｍ
を超える場合には、機械の小型化が難しく、また現像器
中における現像剤の撹拌を十分に行うことが困難になる
ため、特に高温高湿環境下での画像濃度の低下及び画像
飛び散りが生じるようになる。In the present invention, the outer diameter of the developer carrying member (developing sleeve) is preferably 10 to 30 mm. When the outer diameter of the developing sleeve is less than 10 mm, the charge-up tendency of the developer becomes strong, and the fusion of the developer becomes remarkable. On the other hand, the outer diameter is 30mm
In the case of exceeding, the size reduction of the machine is difficult, and it is difficult to sufficiently agitate the developer in the developing device, so that the image density is reduced and the image is scattered especially in a high-temperature and high-humidity environment. Become like
【０１８３】更に、本発明においては、現像スリーブの
外径が１０〜３０ｍｍであることに加えて、静電潜像担
持体（感光ドラム）と現像スリーブとの外径の比が１
０：１〜１：１であることが好ましい。外径の比が１
０：１を超えるほど感光ドラムの径が大きくなると機械
の小型化に大きな障害となり、また感光ドラムから転写
材への良好な転写が困難となり、画像濃度の低下、ライ
ン画像飛び散りに劣るようになる。逆に外径の比が１：
１を超えて感光ドラムの径が小さくなると、プリントア
ウトに際して、感光ドラムと感光ドラムに当接している
部材との接触回数が増加するため、感光ドラム表面への
現像剤融着の発生や、接触部材への汚染が顕著となる。Further, in the present invention, in addition to the outer diameter of the developing sleeve being 10 to 30 mm, the ratio of the outer diameter of the electrostatic latent image carrier (photosensitive drum) to the developing sleeve is 1 to 30 mm.
It is preferably 0: 1 to 1: 1. Outer diameter ratio is 1
If the diameter of the photosensitive drum is larger than 0: 1, it becomes a major obstacle to downsizing the machine, and it is difficult to transfer the image from the photosensitive drum to the transfer material satisfactorily, resulting in reduced image density and poor line image scattering. . Conversely, the outer diameter ratio is 1:
When the diameter of the photosensitive drum is smaller than 1, the number of times of contact between the photosensitive drum and a member that is in contact with the photosensitive drum increases during printout. Contamination of the member becomes remarkable.
【０１８４】また本発明においては、感光ドラムと現像
スリーブとの外径の比は、５：１〜１：１であることが
好ましく、３：１〜１：１、更に２：１〜１：１である
ことが特に好ましい。このような外径の比を有する感光
ドラム及び現像スリーブにおいては、上述した如く、感
光ドラムと当接部材との接触回数が多く、現像剤融着や
接触部材に対する汚染などを生じやすいものであるが、
本発明に係るイエロートナーは、着色剤がトナー中に良
好に分散されており、優れた帯電特性を有しているた
め、このような厳しい条件においても現像剤融着や接触
部材に対する汚染などを生じること無く良好な画像形成
を行うことができる。In the present invention, the ratio of the outer diameter of the photosensitive drum to that of the developing sleeve is preferably 5: 1 to 1: 1, more preferably 3: 1 to 1: 1, and furthermore 2: 1 to 1: 1. Particularly preferred is 1. In the photosensitive drum and the developing sleeve having such an outer diameter ratio, as described above, the number of times of contact between the photosensitive drum and the contact member is large, and the fusion of the developer and the contamination of the contact member are likely to occur. But,
In the yellow toner according to the present invention, the colorant is satisfactorily dispersed in the toner, and has excellent charging characteristics. Good image formation can be performed without occurrence.
【０１８５】更に本発明においては、クリーニング部
材、帯電部材の如き、感光ドラムに対する当接部材を用
いる画像形成方法であることが好ましく、特に感光ドラ
ムに当接する部材が２つ以上ある場合が好ましく、この
ような場合に、本発明に係るイエロートナーの有する安
定した帯電特性、接触部材に対する低い汚染性が有効と
なり、このような厳しい条件下においても長期にわたり
良好な画像形成が可能である。Further, in the present invention, it is preferable that the image forming method uses an abutting member for the photosensitive drum, such as a cleaning member and a charging member, and it is particularly preferable that there are two or more members for abutting on the photosensitive drum. In such a case, the stable charging characteristics of the yellow toner according to the present invention and the low contamination of the contact member are effective, and a good image can be formed for a long time even under such severe conditions.
【０１８６】次に、フルカラーの画像形成の一例を図３
に沿って説明する。Next, an example of full-color image formation is shown in FIG.
It is explained along.
【０１８７】フルカラー画像形成装置本体には、第１画
像形成ユニットＰａ、第２画像形成ユニットＰｂ、第３
画像形成ユニットＰｃ及び第４画像形成ユニットＰｄが
併設され、各々異なった色の画像が潜像形成、現像、転
写のプロセスを経て転写材上に形成される。The full-color image forming apparatus main body includes a first image forming unit Pa, a second image forming unit Pb,
An image forming unit Pc and a fourth image forming unit Pd are provided side by side, and images of different colors are formed on a transfer material through a process of forming, developing, and transferring a latent image.
【０１８８】画像形成装置に併設される各画像形成ユニ
ットの構成について第１の画像形成ユニットＰａを例に
挙げて説明する。The structure of each image forming unit provided in the image forming apparatus will be described by taking the first image forming unit Pa as an example.
【０１８９】第１の画像形成ユニットＰａは、静電荷像
担持体としての電子写真感光体ドラム６１ａを具備し、
この感光体ドラム６１ａは矢印ａ方向へ回転移動され
る。６２ａは帯電手段としての一次帯電器である。現像
剤として二成分系現像剤を用いる場合には、現像スリー
ブは、その表面に形成される磁気ブラシが感光ドラム６
１ａの表面に接触するように配置される。また、現像剤
として非磁性一成分現像剤を用いる場合には、現像スリ
ーブにＡＣ／ＤＣバイアスを印加することにより、現像
剤が感光ドラム−現像スリーブ間を飛翔しうる距離に現
像スリーブは配置される。６７ａは、一次帯電器６２ａ
により表面が均一に帯電されている感光体ドラム６１ａ
に静電荷像を形成するためのレーザー光であり、図示さ
れていない露光装置により照射される。６３ａは、感光
体ドラム６１ａ上に担持されている静電荷像を現像して
カラートナー画像を形成するための現像手段としての現
像装置でありカラートナーを保持している。６４ａは感
光体ドラム６１ａの表面に形成されたカラートナー画像
をベルト状の転写材担持体６８によって搬送されて来る
転写材（記録材）の表面に転写するための転写手段とし
ての転写ブレードであり、この転写ブレード６４ａは、
転写材担持体６８の裏面に当接して転写バイアスを印加
し得るものである。The first image forming unit Pa includes an electrophotographic photosensitive drum 61a as an electrostatic image carrier.
The photosensitive drum 61a is rotated in the direction of arrow a. 62a is a primary charger as a charging means. When a two-component developer is used as the developer, a magnetic brush formed on the surface of the developing sleeve is
1a so as to be in contact with the surface. When a non-magnetic one-component developer is used as the developer, an AC / DC bias is applied to the developing sleeve so that the developing sleeve is arranged at a distance where the developer can fly between the photosensitive drum and the developing sleeve. You. 67a is a primary charger 62a
Drum 61a whose surface is uniformly charged by
Is a laser beam for forming an electrostatic charge image on the substrate, and is irradiated by an exposure device (not shown). Reference numeral 63a denotes a developing device as developing means for developing a static charge image carried on the photosensitive drum 61a to form a color toner image, and holds a color toner. Reference numeral 64a denotes a transfer blade as transfer means for transferring the color toner image formed on the surface of the photosensitive drum 61a to the surface of a transfer material (recording material) conveyed by a belt-shaped transfer material carrier 68. This transfer blade 64a
The transfer bias can be applied by contacting the rear surface of the transfer material carrier 68.
【０１９０】第１の画像形成ユニットＰａは、一次帯電
器６２ａによって感光体ドラム６１ａを均一に一次帯電
した後、露光装置６７ａにより感光体に静電荷像を形成
し、現像装置６３ａで静電荷像をカラートナーを用いて
現像し、この現像されたトナー画像を第１の転写部（感
光体と転写材の当接位置）で転写材を担持搬送するベル
ト状の転写材担持体６８の裏面側に当接する転写ブレー
ド６４ａから転写バイアスを印加することによって転写
材の表面に転写する。In the first image forming unit Pa, after the photosensitive drum 61a is uniformly and primarily charged by the primary charger 62a, an electrostatic image is formed on the photosensitive member by the exposure device 67a, and the electrostatic image is formed by the developing device 63a. Is developed using a color toner, and the developed toner image is transferred to a back surface side of a belt-shaped transfer material carrier 68 which carries and conveys the transfer material at a first transfer portion (a contact position between the photoconductor and the transfer material). A transfer bias is applied from a transfer blade 64a that comes into contact with the transfer member to transfer the image onto the surface of the transfer material.
【０１９１】本画像形成装置は、第１の画像形成ユニッ
トＰａと同様の構成で、現像装置に保有されるカラート
ナーの色の異なる第２の画像形成ユニットＰｂ、第３の
画像形成ユニットＰｃ、第４の画像形成ユニットＰｄの
４つの画像形成ユニットを併設するものである。例え
ば、第１の画像形成ユニットＰａにイエロートナー、第
２の画像形成ユニットＰｂにマゼンタトナー、第３の画
像形成ユニットＰｃにシアントナー、及び第４の画像形
成ユニットＰｄにブラックトナーをそれぞれ用い、各画
像形成ユニットの転写部で各カラートナーの転写材上へ
の転写が順次行なわれる。この工程で、レジストレーシ
ョンを合わせつつ、同一転写材上に一回の転写材の移動
で各カラートナーは重ね合わせられ、終了すると分離帯
電器６９によって転写材担持体６８上から転写材が分離
され、搬送ベルトの如き搬送手段によって定着器７０に
送られ、ただ一回の定着によって最終のフルカラー画像
が得られる。The present image forming apparatus has the same configuration as the first image forming unit Pa, and has the second image forming unit Pb, the third image forming unit Pc, and the third image forming unit Pc having different colors of the color toner held in the developing device. Four image forming units of the fourth image forming unit Pd are provided side by side. For example, yellow toner is used for the first image forming unit Pa, magenta toner is used for the second image forming unit Pb, cyan toner is used for the third image forming unit Pc, and black toner is used for the fourth image forming unit Pd. The transfer of each color toner onto the transfer material is sequentially performed in the transfer section of each image forming unit. In this step, while the registration is being performed, each color toner is superimposed on the same transfer material by one transfer of the transfer material, and when the transfer is completed, the transfer material is separated from the transfer material carrier 68 by the separation charger 69. The sheet is sent to the fixing device 70 by a conveying means such as a conveying belt, and the final full-color image is obtained by a single fixing.
【０１９２】定着器は、一対の直径４０ｍｍの定着ロー
ラ７１と直径３０ｍｍの加圧ローラ７２を有し、定着ロ
ーラ７１は、内部に加熱手段７５及び７６を有してい
る。The fixing device has a pair of fixing rollers 71 having a diameter of 40 mm and a pressure roller 72 having a diameter of 30 mm. The fixing roller 71 has heating means 75 and 76 inside.
【０１９３】転写材上に転写された未定着のカラートナ
ー画像は、この定着器７０の定着ローラ７１と加圧ロー
ラ７２との圧接部を通過することにより、熱及び圧力の
作用により転写材上に定着される。The unfixed color toner image transferred onto the transfer material passes through a pressure contact portion between the fixing roller 71 and the pressure roller 72 of the fixing device 70, and is applied to the transfer material by the action of heat and pressure. Is established.
【０１９４】図３において、転写材担持体６８は、無端
のベルト状部材であり、このベルト状部材は、８０の駆
動ローラによって矢印ｅ方向に移動するものである。７
９は、転写ベルトクリーニング装置であり、８１はベル
ト従動ローラであり、８２は、ベルト除電器である。８
３は転写材ホルダー内の転写材を転写材担持体６８に搬
送するための一対のレジストローラである。In FIG. 3, the transfer material carrier 68 is an endless belt-shaped member, which is moved in the direction of arrow e by a driving roller 80. 7
9 is a transfer belt cleaning device, 81 is a belt driven roller, and 82 is a belt static eliminator. 8
Reference numeral 3 denotes a pair of registration rollers for conveying the transfer material in the transfer material holder to the transfer material carrier 68.
【０１９５】転写手段としては、転写材担持体の裏面側
に当接する転写ブレードに代えてローラ状の転写ローラ
の如き転写材担持体の裏面側に当接して転写バイアスを
直接印加可能な接触転写手段を用いることが可能であ
る。The transfer means is a contact transfer in which a transfer bias can be directly applied by contacting the back surface of a transfer material carrier such as a roller-shaped transfer roller instead of the transfer blade contacting the back surface of the transfer material carrier. Means can be used.
【０１９６】さらに、上記の接触転写手段に代えて一般
的に用いられている転写材担持体の裏面側に非接触で配
置されているコロナ帯電器から転写バイアスを印加して
転写を行う非接触の転写手段を用いることも可能であ
る。Further, in place of the contact transfer unit, a non-contact type in which a transfer bias is applied from a corona charger arranged in a non-contact manner on the back side of a generally used transfer material carrier to perform transfer. May be used.
【０１９７】しかしながら、転写バイアス印加時のオゾ
ンの発生量を制御できる点で接触転写手段を用いること
が、より好ましい。However, it is more preferable to use the contact transfer means in that the amount of ozone generated when the transfer bias is applied can be controlled.
【０１９８】次に、図４を参照しながら本発明の他の画
像形成方法の一例を説明する。Next, an example of another image forming method of the present invention will be described with reference to FIG.
【０１９９】図４は、本発明の画像形成方法を実施可能
な画像形成装置の例を示す概略構成図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of an image forming apparatus capable of performing the image forming method of the present invention.
【０２００】この画像形成装置は、フルカラー複写機に
構成されている。フルカラー複写機は、図４に示すよう
に、上部にデジタルカラー画像リーダ部３５、下部にデ
ジタルカラー画像プリンタ部３６を有する。This image forming apparatus is configured as a full-color copying machine. As shown in FIG. 4, the full-color copying machine has a digital color image reader unit 35 at the upper part and a digital color image printer unit 36 at the lower part.
【０２０１】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。In the image reader section, the original 30 is placed on an original platen glass 31 and is exposed and scanned by an exposure lamp 32 so that a reflected light image from the original 30 is condensed on a full-color sensor 34 by a lens 33 so that a color Obtain a decomposed image signal. The color-separated image signal is processed by a video processing unit (not shown) through an amplifier circuit (not shown) and sent to a digital image printer unit.
【０２０２】画像プリンタ部において、静電荷像担持体
である感光ドラム４１は、例えば有機光導電体のような
感光体であり、矢印方向に回転自在に担持されている。
感光ドラム４１の回りには、前露光ランプ５１、一次帯
電部材としてのコロナ帯電器４２、潜像形成手段として
のレーザ露光光学系４３、電位センサ５２、色の異なる
４個の現像器４４Ｙ、４４Ｃ、４４Ｍ、４４Ｋ、ドラム
上光量検知手段５３、転写装置４５Ａおよびクリーニン
グ器４６が配置されている。In the image printer section, a photosensitive drum 41 as an electrostatic image carrier is a photosensitive body such as an organic photoconductor, and is rotatably carried in the direction of the arrow.
Around the photosensitive drum 41, a pre-exposure lamp 51, a corona charger 42 as a primary charging member, a laser exposure optical system 43 as a latent image forming means, a potential sensor 52, and four developing units 44Y and 44C of different colors. , 44M, 44K, on-drum light amount detecting means 53, a transfer device 45A, and a cleaning device 46.
【０２０３】レーザ露光光学系４３において、リーダ部
からの画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメ
ージスキャン露光の光信号に変換され、変換されたレー
ザ光がポリゴンミラー４３ａで反射され、レンズ４３ｂ
およびミラー４３ｃを介して、感光ドラム４１の面上に
投影される。In the laser exposure optical system 43, the image signal from the reader section is converted into an image scan exposure light signal by a laser output section (not shown), and the converted laser light is reflected by the polygon mirror 43a. , Lens 43b
And is projected onto the surface of the photosensitive drum 41 via the mirror 43c.
【０２０４】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム４
１を矢印方向に回転させ、前露光ランプ５１で除電した
後に感光ドラム４１を帯電器４２により一様にマイナス
帯電させて、各分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラ
ム４１上に潜像を形成する。[0204] The printer unit is provided with a photosensitive drum 4 when forming an image.
1 is rotated in the direction of the arrow, and the photosensitive drum 41 is uniformly negatively charged by the charger 42 after the charge is removed by the pre-exposure lamp 51, and the light image E is irradiated for each of the separated colors. Form an image.
【０２０５】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム４１上の潜像を現像し、感光ドラム４１上に樹脂を基
体とした負帯電性トナーによる可視像、すなわち、トナ
ー像を形成する。現像器４４Ｙ、４４Ｃ、４４Ｍ、４４
Ｋは、それぞれの偏心カム５４Ｙ、５４Ｃ、５４Ｍ、５
４Ｋの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ドラ
ム１１に接近して、現像を行う。Then, a latent image on the photosensitive drum 41 is developed by operating a predetermined developing device, and a visible image, that is, a toner image is formed on the photosensitive drum 41 using a resin-based negatively chargeable toner. I do. Developing units 44Y, 44C, 44M, 44
K indicates the eccentric cams 54Y, 54C, 54M, 5
By the operation of 4K, development is performed by selectively approaching the photosensitive drum 11 in accordance with each separation color.
【０２０６】転写装置４５Ａは、転写ドラム４５、転写
帯電器４５ｂ、記録材を静電吸着するための吸着帯電器
４５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ４５ｇ、そして
内側帯電器４５ｄ、外側帯電器４５ｅ、分離帯電器４５
ｈを有している。転写ドラム４５は、回転駆動可能に軸
支され、その周囲の開口域に記録材（転写材）を担持す
る記録材担持体である転写シート４５ｆが、円筒状に一
体的に調節されている。転写シート４５ｆにはポリカー
ボネートフィルムなどが使用される。The transfer device 45A includes a transfer drum 45, a transfer charger 45b, a suction charger 45c for electrostatically sucking a recording material and a suction roller 45g opposed thereto, an inner charger 45d, an outer charger 45e, Separation charger 45
h. The transfer drum 45 is rotatably supported so as to be rotatable, and a transfer sheet 45f, which is a recording material carrier for supporting a recording material (transfer material) in an opening area around the transfer drum 45, is integrally adjusted in a cylindrical shape. A polycarbonate film or the like is used for the transfer sheet 45f.
【０２０７】記録材は、記録材カセット４７ａ、４７ｂ
または４７ｃから記録材搬送系を通って転写ドラム４５
に搬送され、その転写シート４５ｆ上に担持される。転
写ドラム４５上に担持された記録材は、転写ドラム４５
の回転にともない感光ドラム４１と対向した転写位置に
繰り返し搬送され、転写位置を通過する過程で転写帯電
器４５ｂの作用により、記録材上に感光ドラム４１上の
トナー像が転写される。The recording materials are recording material cassettes 47a and 47b.
Or from the transfer drum 45 through the recording material conveying system from 47c.
And is carried on the transfer sheet 45f. The recording material carried on the transfer drum 45 is
The toner image on the photosensitive drum 41 is transferred onto the recording material by the action of the transfer charger 45b in the process of passing through the transfer position, while being repeatedly transported to the transfer position facing the photosensitive drum 41 with the rotation of.
【０２０８】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｋ）に
ついて繰り返し、転写ドラム４５上の記録材上に４色の
トナー像を重ねて転写したカラー画像が得られる。[0208] The above-described image forming step is performed by using yellow (Y),
By repeating the process for magenta (M), cyan (C), and black (K), a color image in which four color toner images are superimposed and transferred on the recording material on the transfer drum 45 is obtained.
【０２０９】片面の画像形成の場合は、このようにして
４色のトナー像を転写された記録材が、分離爪４８ａ、
分離押上げコロ４８ｂおよび分離帯電器４５ｈの作用に
より、転写ドラム４５から分離して加熱定着装置４９に
送られる。この加熱定着装置４９は、内部に加熱手段を
有する加熱定着ローラ４９ａと加圧ローラ４９ｂによっ
て構成されている。加熱部材としてのこの加熱定着ロー
ラ４９ａと加圧ローラ４９ｂの圧接部を記録材が通過す
ることにより記録材上に担持されているフルカラー画像
が記録材に定着される。すなわち、この定着工程により
トナーの混色、発色および記録材への固定が行われて、
フルカラーの永久像とされたのちトレイ５０に排紙さ
れ、１枚のフルカラー複写が終了する。他方、感光ドラ
ム１１は、表面の残留トナーをクリーニング器４６で清
掃して除去された後、再度、画像形成工程に供せられ
る。In the case of single-sided image formation, the recording material onto which the four color toner images have been transferred in this manner is separated from the separation claws 48a,
The toner is separated from the transfer drum 45 and sent to the heat fixing device 49 by the action of the separation push-up roller 48b and the separation charger 45h. The heat fixing device 49 includes a heat fixing roller 49a having a heating unit therein and a pressure roller 49b. The full-color image carried on the recording material is fixed on the recording material by passing the recording material through the pressure contact portion between the heat fixing roller 49a and the pressure roller 49b as a heating member. That is, in this fixing step, toner color mixing, color development and fixing to the recording material are performed,
After forming the full-color permanent image, the sheet is discharged onto the tray 50, and one full-color copy is completed. On the other hand, the photosensitive drum 11 is subjected to the image forming process again after the residual toner on the surface is cleaned and removed by the cleaning device 46.
【０２１０】本発明の画像形成方法においては、潜像担
持体に形成された静電荷像を現像したトナー像を中間転
写体を介して記録材に転写することも可能である。In the image forming method of the present invention, a toner image obtained by developing the electrostatic image formed on the latent image carrier can be transferred to a recording material via an intermediate transfer member.
【０２１１】すなわち、この画像形成方法は、静電荷像
担持体に形成された静電荷像を現像することによって形
成したトナー像を中間転写体に転写する工程及び中間転
写体に転写されたトナー像を記録材に転写する工程を有
するものである。That is, in this image forming method, the toner image formed by developing the electrostatic image formed on the electrostatic image carrier is transferred to an intermediate transfer member, and the toner image transferred to the intermediate transfer member is developed. Is transferred to a recording material.
【０２１２】図５を参照しながら、中間転写体を用いた
画像形成方法の一例を具体的に説明する。With reference to FIG. 5, an example of an image forming method using an intermediate transfer member will be specifically described.
【０２１３】図５に示す装置システムにおいて、シアン
現像器８４−１、マゼンタ現像器８４−２、イエロー現
像器８４−３、ブラック現像器８４−４に、それぞれシ
アントナーを有するシアン現像剤、マゼンタトナーを有
するマゼンタ現像剤、イエロートナーを有するイエロー
現像剤及びブラックトナーを有するブラック現像剤が導
入されている。レーザー光の如き潜像形成手段８３によ
って潜像保持体としての感光体８１上に静電潜像が形成
される。磁気ブラシ現像方式、非磁性一成分現像方式又
は磁性ジャンピング現像方式の如き現像方式によって、
感光体８１に形成された静電荷像をこれらの現像剤によ
って現像し、各色トナー像が感光体８１に形成される。
感光体８１は導電性基体８１ｂ及び導電性基体８１ｂ上
に形成されたアモルファスセレン、硫化カドミウム、酸
化亜鉛、有機光導電体、アモルファスシリコンの如き光
導電絶縁物質層８１ａを持つ感光ドラムもしくは感光ベ
ルトである。感光体８１は図示しない駆動装置によって
矢印方向に回転する。感光体８１としては、アモルファ
スシリコン感光層又は有機系感光層を有する感光体が好
ましく用いられる。In the apparatus system shown in FIG. 5, the cyan developing device 84-1, the magenta developing device 84-2, the yellow developing device 84-3, and the black developing device 84-4 are respectively provided with a cyan developer containing a cyan toner and a magenta developer. A magenta developer having a toner, a yellow developer having a yellow toner, and a black developer having a black toner have been introduced. An electrostatic latent image is formed on a photosensitive member 81 as a latent image holding member by a latent image forming means 83 such as a laser beam. By a developing method such as a magnetic brush developing method, a non-magnetic one-component developing method or a magnetic jumping developing method,
The electrostatic charge image formed on the photoconductor 81 is developed with these developers, and a toner image of each color is formed on the photoconductor 81.
The photosensitive member 81 is a photosensitive drum or a photosensitive belt having a conductive substrate 81b and a photoconductive insulating material layer 81a such as amorphous selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, an organic photoconductor, and amorphous silicon formed on the conductive substrate 81b. is there. The photoreceptor 81 is rotated in the direction of the arrow by a driving device (not shown). As the photosensitive member 81, a photosensitive member having an amorphous silicon photosensitive layer or an organic photosensitive layer is preferably used.
【０２１４】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する単
一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成分
とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体上
に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されている
構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。The organic photosensitive layer may be a single-layer type in which the photosensitive layer contains a charge generating substance and a substance having charge transport performance in the same layer, or a functional separation type in which the charge transporting layer contains the charge generating layer as a component. It may be a photosensitive layer. A laminated photosensitive layer having a structure in which a charge generation layer and then a charge transport layer are laminated on a conductive substrate in this order is one of preferred examples.
【０２１５】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂がクリーニン
グ性が良く、クリーニング不良、感光体へのトナーの融
着、外添剤のフィルミングが起こりにくい。As the binder resin for the organic photosensitive layer, a polycarbonate resin, a polyester resin, or an acrylic resin has good cleaning properties, and poor cleaning, fusion of the toner to the photosensitive member, and filming of the external additive hardly occur.
【０２１６】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体８１とは非接触タイプの方式と、ローラの如き接触帯
電部材を用いる接触タイプの方式があり、いずれのもの
も用いられる。効率的な均一帯電、シンプル化、低オゾ
ン発生化のために図５に示す如く接触方式のものが好ま
しく用いられる。In the charging step, there are a non-contact type with the photoreceptor 81 using a corona charger and a contact type with a contact charging member such as a roller, and both types are used. For efficient uniform charging, simplification, and low ozone generation, a contact type as shown in FIG. 5 is preferably used.
【０２１７】一次帯電部材としての帯電ローラ８２は、
中心の芯金８２ｂとその外周を形成した導電性弾性層８
２ａとを基本構成とするものである。帯電ローラ８２
は、感光体８１面に押圧力をもって圧接され、感光体８
１の回転に伴い従動回転する。A charging roller 82 as a primary charging member is
Conductive elastic layer 8 forming central core metal 82b and its outer periphery
2a as a basic configuration. Charging roller 82
Is pressed against the surface of the photoconductor 81 with a pressing force, and the photoconductor 8 is pressed.
The rotation follows the rotation of 1.
【０２１８】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いたときに
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶであ
る。Preferred process conditions when a charging roller is used include a contact pressure of the roller of 5 to 500 g / cm.
In the case where a DC voltage with an AC voltage superimposed thereon is used, an AC voltage = 0.5 to 5 kVpp and an AC frequency = 50
Hz to 5 kHz, DC voltage = ± 0.2 to ± 5 kV.
【０２１９】この他の接触帯電部材としては、帯電ブレ
ードを用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法があ
る。これらの接触帯電部材は、高電圧が不必要になった
り、オゾンの発生が低減するといった効果がある。As other contact charging members, there are a method using a charging blade and a method using a conductive brush. These contact charging members are effective in that high voltage is not required and generation of ozone is reduced.
【０２２０】接触帯電部材としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜を設けても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）、フッ素アクリ
ル樹脂が適用可能である。[0220] The material of the charging roller and the charging blade as the contact charging member is preferably conductive rubber, and a release coating may be provided on the surface thereof. As the release coating, a nylon resin, PVDF (polyvinylidene fluoride), PVDC (polyvinylidene chloride), or a fluorine acrylic resin can be used.
【０２２１】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体８５に
転写される。中間転写体８５は、パイプ状の導電性芯金
８５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層８５
ａからなる。芯金８５ｂは、プラスチックの表面に導電
層（例えば導電性メッキ）を設けたものでも良い。The toner image on the photosensitive member is applied with a voltage (for example, ±
(0.1 to ± 5 kV). The intermediate transfer member 85 includes a pipe-shaped conductive core 85b and a medium-resistance elastic body layer 85 formed on the outer peripheral surface thereof.
a. The core 85b may be a plastic provided with a conductive layer (for example, conductive plating) on the surface thereof.
【０２２２】中抵抗の弾性体層８５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０5〜１０11Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。The medium-resistance elastic layer 85a is made of silicone rubber, Teflon rubber, chloroprene rubber, urethane rubber,
EPDM (terpolymer of ethylene propylene diene)
A conductive material such as carbon black, zinc oxide, tin oxide, or silicon carbide is mixed and dispersed in an elastic material such as to adjust the electric resistance (volume resistivity) to a medium resistance of 10 5 to 10 11 Ω · cm. It is a solid or foamed layer.
【０２２３】中間転写体８５は、感光体８１に対して並
行に軸受けさせて感光体８１の下面部に接触させて配設
してあり、感光体８１と同じ周速度で矢印の反時計方向
に回転する。The intermediate transfer member 85 is provided in parallel with the photosensitive member 81 so as to be in contact with the lower surface of the photosensitive member 81. Rotate.
【０２２４】感光体８１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体８１と中間転写体８５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体８５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体８５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。The first color toner image formed and carried on the surface of the photosensitive member 81 is transferred by a transfer bias applied to the intermediate transfer member 85 while passing through a transfer nip portion where the photosensitive member 81 and the intermediate transfer member 85 are in contact with each other. The intermediate transfer is sequentially performed on the outer surface of the intermediate transfer body 85 by the electric field formed in the nip area.
【０２２５】中間転写体８５に転写されなかった感光体
８１上の転写残トナーは、感光体用クリーニング部材８
８によってクリーニングされ感光体用クリーニング容器
８９に回収される。The untransferred toner on the photosensitive member 81 which has not been transferred to the intermediate transfer member 85 is removed by the photosensitive member cleaning member 8.
8 and is collected in the photoconductor cleaning container 89.
【０２２６】中間転写体８５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体８５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段８７は例えば転写ローラ又は転写ベルト
であり、中間転写体８５と同じ周速度で矢印の時計方向
に回転する。転写手段８７は直接中間転写体８５と接触
するように配設されていても良く、またベルト等が中間
転写体８５と転写手段８７との間に接触するように配置
されても良い。A transfer means is provided in parallel with the intermediate transfer body 85 and is brought into contact with the lower surface of the intermediate transfer body 85. The transfer means 87 is, for example, a transfer roller or a transfer belt. It rotates clockwise with the same peripheral speed as the arrow. The transfer unit 87 may be disposed so as to directly contact the intermediate transfer member 85, or a belt or the like may be disposed so as to contact between the intermediate transfer member 85 and the transfer unit 87.
【０２２７】転写ローラの場合、中心の芯金８７ｂとそ
の外周を形成した導電性弾性層８７ａとを基本構成とす
るものである。In the case of the transfer roller, the transfer roller is basically composed of a central core bar 87b and a conductive elastic layer 87a forming the outer periphery thereof.
【０２２８】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。A general material can be used for the intermediate transfer member and the transfer roller. By setting the volume resistivity of the elastic layer of the transfer roller smaller than the volume resistivity of the elastic layer of the intermediate transfer body, the voltage applied to the transfer roller can be reduced, and a good toner image can be formed on the transfer material. In addition, it is possible to prevent the transfer material from being wound around the intermediate transfer member. In particular, it is particularly preferable that the volume resistivity of the elastic layer of the intermediate transfer member is at least 10 times the volume resistivity of the elastic layer of the transfer roller.
【０２２９】中間転写体及び転写ローラの硬度は、ＪＩ
Ｓ Ｋ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用いら
れる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性層
から構成されることが好ましく、一方、転写ローラの弾
性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く４１
〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材の巻
き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写ロー
ラの硬度が逆になると、転写ローラ側に凹部が形成さ
れ、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しやすい。The hardness of the intermediate transfer member and the transfer roller is determined by JI
It is measured according to SK-6301. The intermediate transfer member used in the present invention is preferably composed of an elastic layer belonging to the range of 10 to 40 degrees. On the other hand, the hardness of the elastic layer of the transfer roller is higher than the hardness of the elastic layer of the intermediate transfer member.
Those having a value of from -80 degrees are preferred in order to prevent the transfer material from winding around the intermediate transfer member. When the hardness of the intermediate transfer member and that of the transfer roller are reversed, a concave portion is formed on the transfer roller side, and the winding of the transfer material around the intermediate transfer member is likely to occur.
【０２３０】転写手段８７は中間転写体８５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材８６は中間転
写体８５と転写手段８７との間に搬送されると同時に、
転写手段８７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを転写バイアス手段から印加することによって中間
転写体８５上のトナー像が転写材８６の表面側に転写さ
れる。The transfer means 87 rotates the intermediate transfer member 85 at a constant speed or at a different peripheral speed. The transfer material 86 is transported between the intermediate transfer body 85 and the transfer means 87,
The toner image on the intermediate transfer body 85 is transferred to the surface of the transfer material 86 by applying a bias having a polarity opposite to the frictional charge of the toner to the transfer unit 87 from the transfer bias unit.
【０２３１】転写材８６に転写されなかった中間転写体
上の転写残トナーは、中間転写体用クリーニング部材９
０によってクリーニングされ中間転写体用クリーニング
容器９２に回収される。転写材８６に転写されたトナー
像は、加熱定着装置９１により転写材８６に定着され
る。The untransferred toner remaining on the intermediate transfer member that has not been transferred to the transfer material 86 is removed by the cleaning member 9 for the intermediate transfer member.
0 and is collected in the intermediate transfer body cleaning container 92. The toner image transferred to the transfer material 86 is fixed on the transfer material 86 by the heat fixing device 91.
【０２３２】転写ローラーの材質しては、帯電ローラー
と同様のものを用いることができ、好ましい転写プロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が２．９４〜４９０
Ｎ／ｍ（３〜５００ｇ／ｃｍ）（より好ましくは１９．
６〜２９４Ｎ／ｍ）で、直流電圧＝±０．２〜±１０ｋ
Ｖである。As the material of the transfer roller, the same material as that of the charging roller can be used. The preferable transfer process condition is that the contact pressure of the roller is 2.94 to 490.
N / m (3 to 500 g / cm) (more preferably, 19.
6 to 294 N / m), DC voltage = ± 0.2 to ± 10 k
V.
【０２３３】当接圧力としての線圧が２．９４Ｎ／ｍ未
満であると、転写材の搬送ずれや転写不良の発生が起こ
りやすくなるため好ましくない。If the linear pressure as the contact pressure is less than 2.94 N / m, it is not preferable because the transfer of the transfer material and the occurrence of transfer failure tend to occur.
【０２３４】例えば転写ローラー８７の導電性弾性層８
７ｂはポリウレタンゴム、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレ
ンジエン三元重合体）の如き弾性材料に、カーボンブラ
ック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化硅素の如き導電性付与
剤を配合分散して電気抵抗値（体積抵抗率）を１０6〜
１０10Ω・ｃｍの中抵抗に調整した、ソリッドあるいは
発泡肉質の層である。For example, the conductive elastic layer 8 of the transfer roller 87
7b is an elastic material such as polyurethane rubber or EPDM (ethylene propylene diene terpolymer), and a conductive agent such as carbon black, zinc oxide, tin oxide or silicon carbide mixed and dispersed in the material to obtain an electric resistance value (volume resistivity). ) From 10 6
It is a solid or foamed layer adjusted to have a medium resistance of 10 10 Ω · cm.
【０２３５】[0235]
【実施例】本発明を以下に実施例を示すことで具体的に
説明する。但し、本実施例は本発明を何ら限定するもの
ではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be specifically described with reference to the following examples. However, the present embodiment does not limit the present invention at all.
【０２３６】トナー製造例１ 高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用
四つ口フラスコ中に、イオン交換水５１０重量部と０．
１モル／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液４５０重量部を添
加し回転数を１００００回転に調整し、６０℃に加温せ
しめた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ2水溶
液６８重量部を徐々に添加し微小な難水溶性分散剤Ｃａ
3（ＰＯ4）2を含む分散媒系を調製した。一方、分散質
系は、 スチレン単量体 １６５重量部 ｎ−ブチルアクリレート単量体 ３５重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３ ８重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ８重量部 線状ポリエステル １０重量部 （フタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ） ジアルキルサルチル酸アルミ化合物 ２重量部 ジビニルベンゼン ０．５重量部 エステルワックスＮｏ．５ １０重量部 （Ｍｗ＝４５０、Ｍｎ＝４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１３、 融点＝６８℃、粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ、 ビッカース硬度＝１．２、ＳＰ値＝８．３） 上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤であるラウリルパーオキサイド４．０重量部
を添加し分散物を分散媒中に投入し１００００ｒｐｍで
３分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽
根に撹拌器を変え、更に撹拌速度を６０ｒｐｍにして、
６０℃で重合を１０時間継続させた。重合終了後スラリ
ーを冷却し、希塩酸を添加し分散剤を除去せしめた。 Toner Production Example 1 In a 2 liter four-necked flask equipped with a high-speed stirrer TK-Homomixer, 510 parts by weight of ion-exchanged water and 0.1 wt.
1 mol / liter was added -Na 3 PO 4 aqueous solution 450 parts by weight to adjust the number of revolutions 10,000 rpm, it was allowed to warm to 60 ° C.. Here, 68 parts by weight of 1.0 mol / l-CaCl 2 aqueous solution is gradually added, and a minute hardly water-soluble dispersant Ca is added.
A dispersion medium system containing 3 (PO 4 ) 2 was prepared. On the other hand, the dispersoid system contains styrene monomer 165 parts by weight n-butyl acrylate monomer 35 parts by weight C.I. I. Pigment Yellow 938 8 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 8 parts by weight Linear polyester 10 parts by weight (phthalic acid-propylene oxide-modified bisphenol A) dialkyl salicylate aluminum compound 2 parts by weight divinylbenzene 0.5 parts by weight 5 10 parts by weight (Mw = 450, Mn = 400, Mw / Mn = 1.13, melting point = 68 ° C., viscosity = 6.1 mPa · s, Vickers hardness = 1.2, SP value = 8.3) After dispersing for 3 hours using an attritor,
4.0 parts by weight of lauryl peroxide as a polymerization initiator was added, and the dispersion was charged into a dispersion medium and granulated at 10,000 rpm for 3 minutes. Then, the stirrer was changed from a high-speed stirrer to a propeller stirring blade, and the stirring speed was further increased to 60 rpm.
The polymerization was continued at 60 ° C. for 10 hours. After the polymerization was completed, the slurry was cooled, and diluted hydrochloric acid was added to remove the dispersant.
【０２３７】更に洗浄、乾燥を行ない、重量平均径が
６．５μｍであるイエロートナー粒子を得た。得られた
粒子の酸価を測定したところ４．５ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。After further washing and drying, yellow toner particles having a weight average diameter of 6.5 μm were obtained. When the acid value of the obtained particles was measured, it was 4.5 mgKOH / g.
【０２３８】得られたトナー粒子１００重量部と疎水性
シリカ１．５重量部をヘンシェルミキサーで混合し、イ
エロートナー（１）を得た。得られたトナーの酸価は
４．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。100 parts by weight of the obtained toner particles and 1.5 parts by weight of hydrophobic silica were mixed with a Henschel mixer to obtain a yellow toner (1). The acid value of the obtained toner was 4.5 mgKOH / g.
【０２３９】得られたトナー中に含有される着色剤の量
を測定したところ、結着樹脂１００重量部に対して、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３が４重量部、Ｃ．Ｉ．
ソルベントイエロー１６２が４重量部含有されていた。The amount of the coloring agent contained in the obtained toner was measured.
C. I. Pigment Yellow 93, 4 parts by weight, C.I. I.
Solvent Yellow 162 was contained at 4 parts by weight.
【０２４０】トナー製造例２ トナー製造例１の処方の中で、着色剤の添加量を下記の
ように代えた他は全てトナー製造例１と同様にして重量
平均径が６．７μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 2 A yellow toner having a weight average diameter of 6.7 μm was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1, except that the amount of the colorant added was changed as described below. Particles were obtained.
【０２４１】得られたトナー粒子にトナー製造例１と同
様に疎水性シリカを混合し、イエロートナー（２）を得
た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobic silica in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a yellow toner (2).
【０２４２】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３ ６重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ １重量部C. I. Pigment Yellow 93 6 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 1 part by weight
【０２４３】トナー製造例３ トナー製造例１の処方の中で、着色剤の添加量を下記の
ように代えた他は全てトナー製造例１と同様にして重量
平均径が６．２μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 3 A yellow toner having a weight average diameter of 6.2 μm was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the amount of the colorant added in the formulation of Toner Production Example 1 was changed as follows. Particles were obtained.
【０２４４】得られたトナー粒子にトナー製造例１と同
様に疎水性シリカを混合し、イエロートナー（３）を得
た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobic silica in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a yellow toner (3).
【０２４５】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３ １重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ４重量部C. I. Pigment Yellow 93 1 part by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 4 parts by weight
【０２４６】トナー製造例４ トナー製造例１の処方の中で、着色剤の添加量を下記の
ように代えた他は全てトナー製造例１と同様にして重量
平均径が７．１μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 4 A yellow toner having a weight average diameter of 7.1 μm was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the amount of the coloring agent added was changed as described below. Particles were obtained.
【０２４７】得られたトナー粒子にトナー製造例１と同
様に疎水性シリカを混合し、イエロートナー（４）を得
た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobic silica in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a yellow toner (4).
【０２４８】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８ ６重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ６重量部C. I. Pigment Yellow 128 6 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 6 parts by weight
【０２４９】 トナー製造例５ 線状ポリエステル １００重量部 （フタール酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ− トリメリット酸；Ｔｇ＝５９℃，酸価＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ） Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３ ３重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ３重量部 ジアルキルサルチル酸アルミ化合物 ２重量部 エステルワックスＮｏ．５ ２重量部 を加えて溶融・混練・粉砕しイエロートナー粒子を得
た。該トナー粒子の重量平均径は６．５μｍであった。 Toner Production Example 5 100 parts by weight of linear polyester (phthalic acid-propylene oxide-modified bisphenol A-trimellitic acid; Tg = 59 ° C., acid value = 12 mg KOH / g) I. Pigment Yellow 93 3 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 3 parts by weight Aluminum dialkyl salicylate compound 2 parts by weight Ester wax No. Then, the mixture was melted, kneaded, and pulverized to obtain yellow toner particles. The weight average diameter of the toner particles was 6.5 μm.
【０２５０】トナー製造例１と同様にして、得られたト
ナー粒子１００重量部と疎水性シリカ１．５重量部をヘ
ンシェルミキサーで混合し、イエロートナー（５）を得
た。In the same manner as in Toner Production Example 1, 100 parts by weight of the obtained toner particles and 1.5 parts by weight of hydrophobic silica were mixed with a Henschel mixer to obtain a yellow toner (5).
【０２５１】トナー製造例６ トナー製造例５の処方の中で、結着樹脂であるポリエス
テルをスチレン−ブチルアクリレート−マレイン酸樹脂
（Ｔｇ＝６３℃、酸価２１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００重量
部に変更した他は全てトナー製造例５と同様にしてイエ
ロートナー（６）を得た。 Toner Production Example 6 In the formulation of Toner Production Example 5, the polyester as the binder resin was changed to 100 parts by weight of styrene-butyl acrylate-maleic acid resin (Tg = 63 ° C., acid value 21 mg KOH / g). A yellow toner (6) was obtained in the same manner as in toner production example 5 except for the above.
【０２５２】トナー製造例７ トナー製造例１の処方の中で、ジアルキルサルチル酸ア
ルミ化合物を添加しない他は全て同様にして、重量平均
径が７．２μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 7 Yellow toner particles having a weight average diameter of 7.2 μm were obtained in the same manner as in Toner Production Example 1 except that no aluminum dialkylsalicylate compound was added.
【０２５３】得られたトナー粒子にトナー製造例１と同
様に疎水性シリカを混合し、イエロートナー（７）を得
た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobic silica in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a yellow toner (7).
【０２５４】トナー製造例８ トナー製造例１の処方の中で、ジアルキルサルチル酸ア
ルミ化合物の処方量を２２重量部に変更した他は全てト
ナー製造例１と同様にして、やや粒度分布が広い重量平
均径が５．８μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 8 In the same manner as in Toner Production Example 1, except that the formulation amount of the aluminum dialkylsalicylate compound was changed to 22 parts by weight in the formulation of Toner Production Example 1, the weight was slightly wide in the particle size distribution. Yellow toner particles having an average diameter of 5.8 μm were obtained.
【０２５５】得られたトナー粒子を分級して重量平均径
が６．２μｍとした後にトナー製造例１と同様に疎水性
シリカを混合し、イエロートナー（８）を得た。After the obtained toner particles were classified to have a weight average diameter of 6.2 μm, hydrophobic silica was mixed in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a yellow toner (8).
【０２５６】トナー製造例９ トナー製造例１の処方の中で、エステルワックスをポリ
プロピレンワックス８重量部に変更した他は全てトナー
製造例１と同様にして、重量平均径が７．９μｍのイエ
ロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 9 A yellow toner having a weight average diameter of 7.9 μm was prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the ester wax was changed to 8 parts by weight of the polypropylene wax in the formulation of Toner Production Example 1. Particles were obtained.
【０２５７】得られたトナー粒子にトナー製造例１と同
様に疎水性シリカを混合し、イエロートナー（９）を得
た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobic silica in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a yellow toner (9).
【０２５８】比較用トナー製造例１ トナー製造例１の処方の中で着色剤の処方を下記に変更
した他は全てトナー製造例１と同様にして、重量平均径
７．２μｍのイエロートナー粒子を得た。 Comparative Toner Production Example 1 Yellow toner particles having a weight average diameter of 7.2 μm were prepared in the same manner as in Toner Production Example 1 except that the formulation of the coloring agent was changed to the following in the formulation of Toner Production Example 1. Obtained.
【０２５９】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３ ８重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ 添加しないC. I. Pigment Yellow 938 8 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 not added
【０２６０】得られたトナー粒子にトナー製造例１と同
様に疎水性シリカを混合し、比較用イエロートナー
（１）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobic silica in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a comparative yellow toner (1).
【０２６１】比較用トナー製造例２ トナー製造例１の処方の中でＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー９３を添加しない他は全てトナー製造例１と同様にし
てやや粒度分布が広い重量平均径が５．９μｍのイエロ
ートナー粒子を得た。得られたトナー粒子を分級して、
重量平均径６．２μｍとした後、トナー製造例１と同様
に疎水性シリカを混合して、比較用イエロートナー
（２）を得た。 Comparative Toner Production Example 2 In the formulation of Toner Production Example 1, C.I. I. Except that Pigment Yellow 93 was not added, yellow toner particles having a rather wide particle size distribution and a weight average diameter of 5.9 μm were obtained in the same manner as in Toner Production Example 1. Classify the obtained toner particles,
After adjusting the weight average diameter to 6.2 μm, hydrophobic silica was mixed in the same manner as in Toner Production Example 1 to obtain a comparative yellow toner (2).
【０２６２】＜実施例１＞イエロートナー（１）７重量
部に対し、アクリル樹脂コーティングされたフェライト
キャリア９３重量部を混合し、現像剤とする。<Example 1> A developer is prepared by mixing 93 parts by weight of an acrylic resin-coated ferrite carrier with 7 parts by weight of a yellow toner (1).
【０２６３】得られた現像剤を用いて、定着温度を可変
とし、上下ローラー材質をフッ素系とし、定着オイル塗
布機構を省くよう改造したキヤノン製フルカラー複写機
ＣＬＣ７００改造機（静電潜像担持体：外径１８０ｍ
ｍ、現像剤担持体：外径２５ｍｍ，外径比７．２：１）
にて、イエロートナー単色の画像を得た。Using the obtained developer, the fixing temperature was varied, the upper and lower rollers were made of fluorine, and the modified full-color copier CLC700 made by Canon was modified so as to omit the fixing oil applying mechanism (electrostatic latent image carrier). : 180m outside diameter
m, developer carrier: outer diameter 25 mm, outer diameter ratio 7.2: 1)
As a result, an image of a single color of yellow toner was obtained.
【０２６４】転写材として転写紙及びトランスペアレン
シーを用いた場合の定着条件を下記に示す。The fixing conditions when transfer paper and transparency are used as the transfer material are shown below.
【０２６５】温度２３℃／湿度６５％ＲＨの環境下で、
現像コントラスト３２０Ｖにて現像転写し、階調を有す
る未定着トナー画像を得た。得られたものを定着ローラ
ーの表面がフッ素系樹脂である外部定着器（オイル塗布
機能なし；ローラー径４０ｍｍ）にて、定着温度１８０
℃（プロセススピード：転写紙＝９０ｍｍ／ｓｅｃ、ト
ランスペアレンシー＝３０ｍｍ／ｓｅｃ）で、定着画像
を得た。In an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 65% RH,
An unfixed toner image having a gradation was obtained by development transfer at a development contrast of 320 V. The obtained product was fixed in an external fixing device (there is no oil coating function; roller diameter 40 mm) in which the surface of the fixing roller was a fluororesin, and the fixing temperature was 180 °.
A fixed image was obtained at ℃ (process speed: transfer paper = 90 mm / sec, transparency = 30 mm / sec).
【０２６６】得られた定着画像に対して以下の評価を行
った。The following evaluation was performed on the obtained fixed image.
【０２６７】（１）明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角Ｈ*の測
定 トナーの色調は１９７６年に国際照明委員会（ＣＩＥ）
で規格された表色系の定義に基づき、定量的に測定し
た。すなわち、Ｌ*、Ｃ*、Ｈ*を測定した。測定器には
Ｘ−Ｒｉｔｅ社製分光測色計タイプ９３８を用い、観察
用光源はＣ光源、視野角は２°とした。(1) Measurement of Lightness L * , Chroma C * , Hue Angle H * Toner color tone was measured in 1976 by the International Commission on Illumination (CIE).
Quantitatively measured based on the definition of the color system specified in. That is, L * , C * , and H * were measured. A spectrophotometer type 938 manufactured by X-Rite was used as the measuring instrument, the light source for observation was C light source, and the viewing angle was 2 °.
【０２６８】本発明においては、得られた定着画像の画
像濃度１．３（ベタ部）の箇所の転写紙上の画像及びト
ランスペアレンシーの透過画像の明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色
相角Ｈ*を測定した。更に、それらをＣＭＣ（１：１）
の色度差式に導入し、後述する比較例１における色度差
の値を１００としたとき、以下の基準で色度差の評価を
行った。In the present invention, the lightness L * , the chroma C * , and the hue angle H * of the image of the obtained fixed image on the transfer paper at the image density of 1.3 (solid portion) and the transmission image of the transparency are shown . Was measured. In addition, they were converted to CMC (1: 1)
And the chromaticity difference was evaluated based on the following criteria, where the value of the chromaticity difference in Comparative Example 1 described below was 100.
【０２６９】[0269]
【数２】 Ａ： ΔＥ≦ ８０ Ｂ： ８０＜ΔＥ≦ ９０ Ｃ： ９０＜ΔＥ≦１００ Ｄ：１００＜ΔＥ≦１１０ Ｅ： ΔＥ＞１１０ （ΔＥ：色度差）A: ΔE ≦ 80 B: 80 <ΔE ≦ 90 C: 90 <ΔE ≦ 100 D: 100 <ΔE ≦ 110 E: ΔE> 110 (ΔE: chromaticity difference)
【０２７０】ＣＭＣの色度差式とはＪｏｕｒｎａｌ ｏ
ｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆＤｙｅｒｓ ａｎｄ
Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ，１００ １２８（１９８４）
に提案されている色度式で明度Ｌ*、彩度Ｃ*、色相角Ｈ
*に視感の補正を加えて評価するものであり、下記式で
示される。 ΔＥ＝［（ΔＬ*／ＩＳＬ）2＋（ΔＣ*／ｃＳｃ）2＋
（ΔＨ*／ＳＨ）2］1/2 （ＩＳＬ：明度ΔＬ*に対する補正係数、ｃＳｃ：彩度
ΔＣ*に対する補正係数、ＳＨ：色相角ΔＨ*に対する補
正係数）The chromaticity difference formula of CMC is Journal
f the Society of Dyers and
Colorists, 100 128 (1984)
The lightness L * , saturation C * , hue angle H
The evaluation is made by adding a visual correction to * and is represented by the following equation. ΔE = [(ΔL * / ISL) 2 + (ΔC * / cSc) 2 +
(ΔH * / SH) 2 ] 1/2 (ISL: correction coefficient for lightness ΔL * , cSc: correction coefficient for saturation ΔC * , SH: correction coefficient for hue angle ΔH * )
【０２７１】（２）耐光性の評価 耐光性の評価はフェードメーターを用い、カーボンアー
クランプに画像濃度１．５のベタ画像を４０時間暴露し
た後の画像濃度を比較することで評価した。(2) Evaluation of Light Fastness The light fastness was evaluated by using a fade meter and comparing the image densities after exposing a solid image having an image density of 1.5 to a carbon arc lamp for 40 hours.
【０２７２】（３）帯電安定性及び環境安定性の評価 本発明においては上記画像評価に用いた現像剤及び複写
機を用い、常温低湿環境下（２０℃，５％ＲＨ）で３０
００枚の耐久試験を行い、１０枚目終了時と３０００枚
目終了時、そして３日間放置後５分間振とうして得られ
た帯電量によって耐久時における帯電安定性を評価し
た。また、環境安定性については１０枚目終了時の現像
剤を高温高湿下（３０℃，８０％ＲＨ）と低温低湿下
（１５℃，１０％ＲＨ）に２日間放置後５分間振とうし
て得られた帯電量を各環境における帯電量と定義し、両
環境の帯電量差をもって環境安定性の指標とした。(3) Evaluation of Charging Stability and Environmental Stability In the present invention, the developer and the copying machine used for the above-mentioned image evaluation were used, and the temperature was 30 ° C. under a normal temperature and low humidity environment (20 ° C., 5% RH).
A durability test was performed on 00 sheets, and at the end of the 10th sheet and at the end of the 3000th sheet, and after standing for 3 days, the charge stability obtained by shaking for 5 minutes was used to evaluate the charging stability during durability. Regarding environmental stability, the developer at the end of the tenth sheet was shaken for 5 minutes after being left for 2 days under high temperature and high humidity (30 ° C., 80% RH) and low temperature and low humidity (15 ° C., 10% RH). The obtained charge amount was defined as the charge amount in each environment, and the difference between the charge amounts in both environments was used as an index of environmental stability.
【０２７３】摩擦帯電量の測定方法を図６を用いて説明
する。A method of measuring the triboelectric charge amount will be described with reference to FIG.
【０２７４】底に５００メッシュのスクリーン１０３の
ある金属製の測定容器１０２に、現像器により回収した
現像剤Ｗ0（ｇ：約０．５〜１．５ｇ）を入れ金属製の
ふた１０４をする。このときの測定容器１０２全体の重
量を秤りＷ1（ｇ）とする。次に吸引機１０１（測定容
器１０２と接する部分は少なくとも絶縁性）において、
吸引口１０７から吸引し風量調節弁１０６を調整して真
空計１０５の圧力を２４５０ｈＰａとする。この状態で
２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。In a metal measuring container 102 having a 500-mesh screen 103 at the bottom, a developer W 0 (g: about 0.5 to 1.5 g) collected by a developing device is put and a metal lid 104 is placed. . At this time, the weight of the entire measurement container 102 is weighed and set as W 1 (g). Next, in the suction device 101 (the part in contact with the measurement container 102 is at least insulating)
The pressure from the vacuum gauge 105 is set to 2450 hPa by adjusting the air volume control valve 106 by suctioning from the suction port 107. In this state, suction is performed for 2 minutes to remove the toner by suction.
【０２７５】このときのトナー（着色剤）の摩擦帯電量
Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）は下式より求められる。At this time, the triboelectric charge amount Q (mC / kg) of the toner (colorant) is obtained by the following equation.
【０２７６】[0276]
【数３】 （Ｖ（ボルト）：電位計１０９の電位、Ｃ（μＦ）：コ
ンデンサー１０８の容量、 Ｗ2（ｇ）：吸引後の測定容器の重量、Ｔ：トナー／濃
度）(Equation 3) (V (volt): potential of electrometer 109, C (μF): capacity of condenser 108, W 2 (g): weight of measuring container after suction, T: toner / concentration)
【０２７７】（４）カブリ評価 上記低温低湿環境下（２０℃，５％ＲＨ）での耐久評価
時に３０００枚目のカブリ量を測定した。(4) Fog Evaluation The fog amount of the 3,000th sheet was measured during the durability evaluation under the low temperature and low humidity environment (20 ° C., 5% RH).
【０２７８】カブリ量は非画像部におけるカブリ量を反
射式濃度計（Ｔｏｋｙｏ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ Ｃｏ．Ｌ
ｔｄ．社製 Ｒｅｆｌｅｃｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ
ＴＣ−６ＤＳ）を用いて測定し、プリント時の白地部
反射濃度最悪値をＤｓ、プリント前の用紙の反射濃度平
均値をＤｒとしたときのＤｓ−Ｄｒをカブリ量とした。The fog amount is determined by measuring the fog amount in the non-image area by using a reflection densitometer (Tokyo Denshoku Co.L.).
td. Reflectometer Model
TC-6DS), and the worst value of the reflection density of the white portion at the time of printing was Ds, and the average reflection density of the paper before printing was Dr, and Ds-Dr was the fog amount.
【０２７９】カブリ量が２％以下である場合は、実質的
にカブリのない良好な画像であり、カブリ量が５％を超
えるとカブリの目立つ不鮮明な画像である。When the fog amount is 2% or less, a good image with substantially no fog is obtained, and when the fog amount exceeds 5%, an unclear image in which fog is noticeable.
【０２８０】（５）トランスペアレンシー透過画像評価 得られた定着画像の画像濃度０．４〜０．６の箇所の透
過率を測定した。(5) Evaluation of Transparency Transmitted Image The transmittance of the obtained fixed image at the image density of 0.4 to 0.6 was measured.
【０２８１】透過率の測定は、島津自己分光光度計ＵＶ
２２００（島津製作所社製）を使用し測定した。そし
て、トランスペアレンシーシート単独の透過率を１００
％とし、６００ｎｍでの透過率を測定した。The transmittance was measured using a Shimadzu self-spectrophotometer UV.
2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement. Then, the transmittance of the transparency sheet alone is set to 100
%, And the transmittance at 600 nm was measured.
【０２８２】なお、下記の基準で評価した。 Ａ：透過率が８０％以上 Ｂ：透過率が６５％以上８０％未満 Ｃ：透過率が５０％以上６５％未満 Ｄ：透過率が５０％未満The evaluation was made according to the following criteria. A: transmittance is 80% or more B: transmittance is 65% or more and less than 80% C: transmittance is 50% or more and less than 65% D: transmittance is less than 50%
【０２８３】また、透過光の色空間測定については、得
られた画像をオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ：
３Ｍ社製 ９５５０）にて透過画像とし、白色壁面に投
影した画像を、分光放射輝度計（フォトリサーチ社製
ＰＲ６５０）にて測定した。As for the color space measurement of the transmitted light, the obtained image was transferred to an overhead projector (OHP:
3M 9550) as a transmission image, and projecting the image projected on a white wall surface into a spectral radiance meter (Photo Research)
PR650).
【０２８４】そしてその白色壁面に投影した画像の色相
角Ｈ*（ＯＨＰ）と先の紙上におけるベタ部の色相角Ｈ*
（紙）との角度差ΔＨ*を、下記に示すように定義し５
段階評価で示した。 Ａ： ΔＨ*≦５ Ｂ： ５＜ΔＨ*≦１０ Ｃ：１０＜ΔＨ*≦２０ Ｄ：２０＜ΔＨ*≦３０ Ｅ： ΔＨ*＞３０ （ΔＨ*：角度差）Then, the hue angle H * (OHP) of the image projected on the white wall surface and the hue angle H * of the solid portion on the previous paper are shown .
The angle difference ΔH * from (paper) is defined as
The results are shown on a scale. A: ΔH * ≦ 5 B: 5 <ΔH * ≦ 10 C: 10 <ΔH * ≦ 20 D: 20 <ΔH * ≦ 30 E: ΔH * > 30 (ΔH * : angle difference)
【０２８５】以上の評価・測定の結果を表１に示す。Table 1 shows the results of the above evaluation and measurement.
【０２８６】＜実施例２〜９、比較例１及び２＞イエロ
ートナー（２）〜（９）、比較用イエロートナー（１）
及び（２）を用いる以外は実施例１と同様にして現像剤
を調製し、画像形成を行った。実施例１と同様の評価・
測定を行い、その結果を表１に示す。<Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 and 2> Yellow toners (2) to (9), comparative yellow toner (1)
A developer was prepared and an image was formed in the same manner as in Example 1 except that (2) and (2) were used. Evaluation similar to that of Example 1
The measurement was performed, and the results are shown in Table 1.
【０２８７】[0287]
【表１】 [Table 1]
【０２８８】トナー製造例１０ 高速撹拌装置ＴＫ−ホモミキサーを備えた２リットル用
四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０重量部と０．１
モル／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液５５０重量部を添加
し回転数を１００００回転に調整し、６５℃に加温せし
めた。ここに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ2水溶液
６８重量部を徐々に添加し微小な難水溶性分散剤Ｃａ3
（ＰＯ4）2を含む分散媒系を調製した。 Toner Production Example 10 In a 2 liter four-necked flask equipped with a high-speed stirring device TK-Homomixer, 710 parts by weight of ion-exchanged water and 0.1
Was added moles / liter -Na 3 PO 4 aqueous solution 550 parts by weight to adjust the number of revolutions 10,000 rpm, it was allowed to warm to 65 ° C.. Here, 68 parts by weight of 1.0 mol / l-CaCl 2 aqueous solution is gradually added, and a minute hardly water-soluble dispersant Ca 3 is added.
A dispersion medium containing (PO 4 ) 2 was prepared.
【０２８９】一方、分散質系は、 スチレン単量体 １６０重量部 ｎ−ブチルアクリレート単量体 ４０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ２重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ６重量部 飽和ポリエステル １０重量部 （テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ； 酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量７０００） サリチル酸アルミ化合物 ３重量部 エステルワックスＮｏ．５ ２０重量部 上記混合物をアトライターを用い３時間分散させた後、
重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）２重量部を添加した分散物を調製
し、上記分散媒中に投入し、回転数を維持しつつ８分間
造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹
拌器を変え５０回転で撹拌しつつ内温を６０℃で４時
間、その後８０℃に昇温させ４時間重合を計８時間継続
させた。重合終了後スラリーを冷却し、希塩酸を添加し
分散剤を除去せしめた。On the other hand, the dispersoid was composed of 160 parts by weight of a styrene monomer and 40 parts by weight of an n-butyl acrylate monomer. I. Pigment Yellow 180 2 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 6 parts by weight Saturated polyester 10 parts by weight (terephthalic acid-propylene oxide modified bisphenol A; acid value 8 mg KOH / g, peak molecular weight 7000) Aluminum salicylate compound 3 parts by weight 5 20 parts by weight After the above mixture was dispersed using an attritor for 3 hours,
A dispersion to which 2 parts by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator is added is prepared, and the dispersion is charged into the dispersion medium, and granulated for 8 minutes while maintaining the rotation speed. did. Thereafter, the agitator was changed from a high-speed stirrer to a propeller stirring blade, and while stirring at 50 rotations, the internal temperature was raised to 60 ° C. for 4 hours, and then raised to 80 ° C. for 4 hours, and polymerization was continued for a total of 8 hours. After the polymerization was completed, the slurry was cooled, and diluted hydrochloric acid was added to remove the dispersant.
【０２９０】更に洗浄し乾燥を行ない、重量平均径が
６．６μｍであるイエロートナー粒子を得た。なお、ト
ナー粒子の酸価を測定したところ３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。After further washing and drying, yellow toner particles having a weight average diameter of 6.6 μm were obtained. The acid value of the toner particles was measured to be 3.9 mg KOH / g
Met.
【０２９１】得られたイエロートナー粒子１００重量部
に対して疎水化処理酸化チタンを２重量部外添し流動性
に優れたイエロートナー（１０）を得た。なお、イエロ
ートナーの酸価を測定したところ３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
であった。To 100 parts by weight of the obtained yellow toner particles, 2 parts by weight of hydrophobically treated titanium oxide was externally added to obtain a yellow toner (10) having excellent fluidity. The acid value of the yellow toner was measured to be 3.9 mgKOH / g
Met.
【０２９２】得られたトナー中に含有される着色剤の量
を測定したところ、結着樹脂１００重量部に対して、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０が１重量部、Ｃ．
Ｉ．ソルベントイエロー１６２が３重量部含有されてい
た。When the amount of the coloring agent contained in the obtained toner was measured, the amount was 100 parts by weight of the binder resin.
C. I. Pigment Yellow 180, 1 part by weight, C.I.
I. Solvent Yellow 162 was contained at 3 parts by weight.
【０２９３】 トナー製造例１１ スチレン単量体 １７０重量部 ２−エチルヘキシリアクリレート単量体 ３０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ４重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ４重量部 サリチル酸アルミ化合物 ３重量部 飽和ポリエステル １０重量部 （テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ； 酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量９１００） エステルワックス ４０重量部 （Ｍｗ＝５００、Ｍｎ＝４００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５、 融点＝７０℃、粘度＝６．５ｍＰａ・ｓ、 ビッカース硬度＝１．１、ＳＰ値＝８．６） 上記分散質を用いる以外はトナー製造例１０と同様にし
て重合しイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 11 170 parts by weight of styrene monomer 30 parts by weight of 2-ethylhexyacrylate monomer I. Pigment Yellow 180 4 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 4 parts by weight Aluminum salicylate compound 3 parts by weight Saturated polyester 10 parts by weight (terephthalic acid-propylene oxide modified bisphenol A; acid value 10 mg KOH / g, peak molecular weight 9100) Ester wax 40 parts by weight (Mw = 500, Mn = 400) , Mw / Mn = 1.25, melting point = 70 ° C., viscosity = 6.5 mPa · s, Vickers hardness = 1.1, SP value = 8.6) Except for using the above-mentioned dispersoid, the same as in Toner Production Example 10 And polymerized to obtain yellow toner particles.
【０２９４】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１１）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (11).
【０２９５】トナー製造例１２ プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸、トリメリット
酸を縮合して得られた ポリエステル樹脂 １００重量部 （Ｍｗ＝２２０００，Ｍｎ＝２３００，Ｔｇ＝５９℃， 酸価＝９ｍｇＫＯＨ／ｇ） Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ４重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ４重量部 サリチル酸アルミ化合物 ３重量部 エステルワックスＮｏ．５ ２０重量部 を加えて溶融・混練・粉砕しイエロートナー粒子を得
た。該イエロートナー粒子の重量平均径は６．８μｍで
あった。 Toner Production Example 12 100 parts by weight of a polyester resin obtained by condensing propoxylated bisphenol with fumaric acid and trimellitic acid (Mw = 22000, Mn = 2300, Tg = 59 ° C., acid value = 9 mg KOH / g) C. I. Pigment Yellow 180 4 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 4 parts by weight Aluminum salicylate compound 3 parts by weight The mixture was melted, kneaded, and pulverized to obtain yellow toner particles. The weight average diameter of the yellow toner particles was 6.8 μm.
【０２９６】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１２）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (12).
【０２９７】トナー製造例１３ トナー製造例１０の処方の中で、着色剤の添加量を下記
のように代えた他は全てトナー製造例１０と同様にして
重量平均径が６．４μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 13 A yellow toner having a weight average diameter of 6.4 μm was prepared in the same manner as in Toner Production Example 10, except that the amount of the coloring agent added was changed as described below. Particles were obtained.
【０２９８】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１３）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (13).
【０２９９】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ３．５重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ １０．５重量部C. I. Pigment Yellow 180 3.5 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 10.5 parts by weight
【０３００】トナー製造例１４ トナー製造例１０の処方の中で、着色剤の添加量を下記
のように代えた他は全てトナー製造例１０と同様にして
重量平均径が６．０μｍのイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 14 A yellow toner having a weight average diameter of 6.0 μm was prepared in the same manner as in Toner Production Example 10, except that the amount of the colorant added was changed as follows in the formulation of Toner Production Example 10. Particles were obtained.
【０３０１】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１４）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobized titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (14).
【０３０２】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ８重量部C. I. Pigment Yellow 180 1 part by weight C.I. I. Solvent Yellow 1628 8 parts by weight
【０３０３】 トナー製造例１５ スチレン単量体 １２５重量部 メチルメタクリレート単量体 ３５重量部 ｎ−ブチルアクリレート単量体 ４０重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ３．２重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ３．２重量部 サリチル酸アルミ化合物 ３重量部 飽和ポリエステル １０重量部 （テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ； 酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ピーク分子量９１００） エステルワックスＮｏ．５ ４０重量部 上記分散質を用いる以外はトナー製造例１０を同様にし
て重合しイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 15 Styrene monomer 125 parts by weight Methyl methacrylate monomer 35 parts by weight n-butyl acrylate monomer 40 parts by weight I. Pigment Yellow 180 3.2 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 3.2 parts by weight Aluminum salicylate compound 3 parts by weight Saturated polyester 10 parts by weight (terephthalic acid-propylene oxide modified bisphenol A; acid value 10 mg KOH / g, peak molecular weight 9100) 540 parts by weight Polymerization was carried out in the same manner as in Toner Production Example 10 except that the above dispersoid was used, to obtain yellow toner particles.
【０３０４】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１５）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobized titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (15).
【０３０５】トナー製造例１６ トナー製造例１０において、サリチル酸アルミ化合物の
代わりに、サリチル酸クロム化合物を用いる以外は同様
にしてイエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 16 Yellow toner particles were obtained in the same manner as in Toner Production Example 10, except that a chromium salicylate compound was used instead of the aluminum salicylate compound.
【０３０６】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１６）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (16).
【０３０７】トナー製造例１７ トナー製造例１０の処方の中で、エステルワックスをポ
リプロピレンワックス８重量部に変更した他は全てトナ
ー製造例１０と同様にして、イエロートナー粒子を得
た。 Toner Production Example 17 Yellow toner particles were obtained in the same manner as in Toner Production Example 10, except that the ester wax was changed to 8 parts by weight of the polypropylene wax in the formulation of Toner Production Example 10.
【０３０８】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１７）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (17).
【０３０９】トナー製造例１８ トナー製造例１０の処方の中で、着色剤の添加量を下記
のように代えた他は全てトナー製造例１０と同様にして
イエロートナー粒子を得た。 Toner Production Example 18 Yellow toner particles were obtained in the same manner as in Toner Production Example 10, except that the addition amount of the coloring agent in the formulation of Toner Production Example 10 was changed as follows.
【０３１０】得られたトナー粒子にトナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、イエロートナー
（１８）を得た。The obtained toner particles were mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10 to obtain a yellow toner (18).
【０３１１】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１ １．６重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ ６．４重量部C. I. Pigment Yellow 181 1.6 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 6.4 parts by weight
【０３１２】比較用トナー製造例３ トナー製造例１０の処方の中で、着色剤の添加量を下記
のように代えた他は全てトナー製造例１０と同様にし
て、粒度分布が広い重量平均径１２．１μｍのイエロー
トナーを得た。得られたトナー粒子を分級して重量平均
径６．７μｍとした後、トナー製造例１０と同様に疎水
化処理酸化チタンを混合し、比較用イエロートナー
（３）を得た。 Comparative Toner Production Example 3 In the same manner as in Toner Production Example 10, except that the amount of the colorant added was changed as described below in the formulation of Toner Production Example 10, the weight average particle size distribution was wide. A yellow toner of 12.1 μm was obtained. The obtained toner particles were classified to have a weight average diameter of 6.7 μm, and then mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10, to obtain a comparative yellow toner (3).
【０３１３】 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ４重量部 Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２ 添加しないC. I. Pigment Yellow 180 4 parts by weight C.I. I. Solvent Yellow 162 not added
【０３１４】比較用トナー製造例４ トナー製造例１０の処方の中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１８０を添加しない他は全てトナー製造例１０と
同様にして、やや粒度分布が広い重量平均径８．４μｍ
のイエロートナーを得た。得られたトナー粒子を分級し
て重量平均径６．８μｍとした後、トナー製造例１０と
同様に疎水化処理酸化チタンを混合し、比較用イエロー
トナー（４）を得た。 Comparative Toner Production Example 4 In the formulation of Toner Production Example 10, C.I. I. Pigment Yellow 180, except that Pigment Yellow 180 was not added.
Was obtained. The obtained toner particles were classified to have a weight average diameter of 6.8 μm, and then mixed with hydrophobically treated titanium oxide in the same manner as in Toner Production Example 10, to obtain a comparative yellow toner (4).
【０３１５】＜実施例１０〜１８，比較例３及び４＞イ
エロートナー（１０）〜（１８）、比較用トナー（３）
及び（４）を用いる以外は実施例１と同様にして現像剤
を調製し、画像形成を行った。実施例１と同様の評価・
測定の結果を表２に示す。<Examples 10 to 18, Comparative Examples 3 and 4> Yellow toners (10) to (18), comparative toner (3)
A developer was prepared and an image was formed in the same manner as in Example 1 except that (4) and (4) were used. Evaluation similar to that of Example 1
Table 2 shows the measurement results.
【０３１６】[0316]
【表２】 [Table 2]
【０３１７】＜実施例１９＞イエロートナー（１）と磁
性キャリア（体積平均径４０μｍのアクリル樹脂キャリ
ア）とをトナー濃度８ｗｔ％になるようにＶ型混合機で
混合し、二成分現像剤とした。この二成分現像剤を用い
て、図１に示した如き構成を有する画像形成装置（静電
潜像担持体：外径６０ｍｍ、現像剤担持体：外径２５ｍ
ｍ，外径比２．４：１）によりＮ／Ｎ（２３℃，６０％
ＲＨ）、Ｌ／Ｌ（１５℃，１５％ＲＨ）、Ｈ／Ｈ（３２
℃，９０％ＲＨ）の各環境下において、１２０００枚の
画出し試験を行った。Example 19 A two-component developer was obtained by mixing a yellow toner (1) and a magnetic carrier (an acrylic resin carrier having a volume average diameter of 40 μm) with a V-type mixer so that the toner concentration was 8 wt%. . Using this two-component developer, an image forming apparatus having a configuration as shown in FIG. 1 (electrostatic latent image carrier: outer diameter 60 mm, developer carrier: outer diameter 25 m)
m, N / N (23 ° C., 60%)
RH), L / L (15 ° C., 15% RH), H / H (32
(90 ° C., 90% RH), an image output test of 12,000 sheets was performed.
【０３１８】画出し試験に関して、以下の項目について
評価し、その結果を表４に示す。Regarding the image formation test, the following items were evaluated, and the results are shown in Table 4.
【０３１９】（１）画像濃度 画像濃度は、ＳＰＩフィルターを装着したマクベス社製
マクベスデンシトメータＲＤ９１８タイプ（Ｍａｃｂｅ
ｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ ＲＤ９１８ｍａｎｕ
ｆａｃｔｕｒｅｄ ｂｙ Ｍａｃｂｅｔｈ Ｃｏ．）を
使用して、普通紙上に形成された画出し試験１０枚目、
及び、１２０００枚目の画像の濃度を白地部に対する相
対濃度として測定した。(1) Image Density The image density was measured using a Macbeth densitometer RD918 type (Macbe) manufactured by Macbeth equipped with an SPI filter.
the Densitometer RD918manu
facted by Macbeth Co. ), The tenth image output test formed on plain paper,
The density of the image on the 12,000th sheet was measured as a relative density with respect to a white background.
【０３２０】（２）カブリ評価 Ｌ／Ｌ環境下における画出し試験１０枚目、及び、１２
０００枚目の画像上のカブリ量を反射式濃度計（Ｔｏｋ
ｙｏ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ Ｃｏ．Ｌｔｄ．社製Ｒｅｆｌ
ｅｃｔｏｍｅｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＴＣ−６ＤＳ）を用
いて測定した。より詳しくは、画出し後の転写紙上の白
地部反射濃度最悪値をＤｓ、画出し前の転写紙の反射濃
度平均値をＤｒとした時のＤｓ−Ｄｒをカブリ量とし、
カブリ量を計算した。(2) Fog evaluation The 10th and 12th image-drawing tests in an L / L environment
The fog amount on the 000 th image is measured using a reflection densitometer
yo Denshoku Co., Ltd. Ltd. Refl
(Electometer Model TC-6DS). More specifically, Ds-Dr when the worst value of the reflection density of a white background portion on the transfer paper after image generation is Ds and Dr is the average reflection density of the transfer paper before image generation is Dr.
The fog amount was calculated.
【０３２１】カブリ量が２％以下である場合には、実質
的にカブリの無い良好な画像であり、カブリ量が５％を
超える場合には、カブリの目立つ不鮮明な画像であると
考えられる。When the fog amount is 2% or less, it is considered that the image is a good image with substantially no fog, and when the fog amount exceeds 5%, it is considered that the image is a fuzzy and unclear image.
【０３２２】（３）ライン画像飛び散り評価 Ｈ／Ｈ環境下で、１２０００枚の画出し終了後、２００
μｍのライン画像を出力し、飛び散りによるライン画像
の太りを測定し、下記のランクに分類し、評価した。 Ａ：２１０μｍ以下 Ｂ：２１０μｍ超、２２０μｍ以下 Ｃ：２２０μｍ超、２３０μｍ以下 Ｄ：２３０μｍ超(3) Evaluation of Scattering of Line Image In an H / H environment, 200
A line image of μm was output, and the thickness of the line image due to scattering was measured, classified into the following ranks, and evaluated. A: 210 μm or less B: More than 210 μm, 220 μm or less C: More than 220 μm, 230 μm or less D: More than 230 μm
【０３２３】（４）静電潜像担持体表面のトナー融着 静電潜像担持体へのトナー融着については、Ｈ／Ｈ環境
下における１２０００枚の画出し終了後、ベタ画像を出
力し、静電潜像担持体１周分のベタ画像上に現れたドッ
ト上の白抜け欠陥の数で、評価を行った。 Ａ：白抜け欠陥の数０〜３個 Ｂ：白抜け欠陥の数４〜１０個 Ｃ：白抜け欠陥の数１１〜２０個 Ｄ：白抜け欠陥の数２１個以上(4) Fusion of toner on the surface of the electrostatic latent image carrier For fusion of the toner on the surface of the electrostatic latent image carrier, a solid image is output after 12,000 images have been printed in an H / H environment. Then, the evaluation was made by the number of white spot defects on the dots which appeared on the solid image for one round of the electrostatic latent image carrier. A: Number of blank defects 0 to 3 B: Number of blank defects 4 to 10 C: Number of blank defects 11 to 20 D: Number of blank defects 21 or more
【０３２４】＜実施例２０＞実施例１９で用いた画像形
成装置の静電潜像担持体の外径を４５ｍｍとする以外
は、実施例１９と同様にして、画出し試験を行い、評価
を行った。評価結果を表４に示す。Example 20 An image forming test was performed and evaluated in the same manner as in Example 19, except that the outer diameter of the electrostatic latent image carrier of the image forming apparatus used in Example 19 was 45 mm. Was done. Table 4 shows the evaluation results.
【０３２５】＜実施例２１＞イエロートナー（２）を用
いる以外は、実施例１９と同様にして画出し試験を行
い、評価を行った。評価結果を表４に示す。Example 21 An image output test was performed and evaluated in the same manner as in Example 19 except that the yellow toner (2) was used. Table 4 shows the evaluation results.
【０３２６】＜実施例２２＞イエロートナー（１３）を
一成分現像剤として用い、図３に示す如き構成を有する
画像形成装置（静電潜像担持体：外径６５ｍｍ、現像剤
担持体：外径２０ｍｍ，外径比３．３：１）により、Ｎ
／Ｎ（２３℃，６０％ＲＨ）、Ｌ／Ｌ（１５℃，１５％
ＲＨ）、Ｈ／Ｈ（３２℃，９０％ＲＨ）の各環境下にお
いて、１２０００枚の画出し試験を行った。Example 22 An image forming apparatus using a yellow toner (13) as a one-component developer and having a configuration as shown in FIG. 3 (electrostatic latent image carrier: outer diameter 65 mm, developer carrier: external With a diameter of 20 mm and an outer diameter ratio of 3.3: 1), N
/ N (23 ° C., 60% RH), L / L (15 ° C., 15%
RH) and H / H (32 ° C., 90% RH), an image output test of 12,000 sheets was performed.
【０３２７】画出し試験に関して、実施例１９と同様に
して評価を行った。評価結果を表４に示す。[0327] The image formation test was evaluated in the same manner as in Example 19. Table 4 shows the evaluation results.
【０３２８】＜実施例２３＞イエロートナー（９）を用
いる以外は実施例２２と同様にして、画出し試験を行っ
た。Example 23 An image forming test was performed in the same manner as in Example 22 except that the yellow toner (9) was used.
【０３２９】画出し試験に関して、実施例１９と同様に
して評価を行った。評価結果を表４に示す。[0329] The image formation test was evaluated in the same manner as in Example 19. Table 4 shows the evaluation results.
【０３３０】＜実施例２４＞イエロートナー（１４）を
用いて、更に実施例２２で用いた画像形成装置の静電潜
像担持体の外径を３０ｍｍ、現像剤担持体の外径を１６
ｍｍと変更する以外は、実施例２２と同様にして、画出
し試験を行った。Embodiment 24 Using the yellow toner (14), the outer diameter of the electrostatic latent image carrier of the image forming apparatus used in Embodiment 22 was 30 mm, and the outer diameter of the developer carrier was 16 mm.
An image output test was performed in the same manner as in Example 22 except that the value was changed to mm.
【０３３１】画出し試験に関して、実施例１９と同様に
して評価を行った。評価結果を表４に示す。The image formation test was evaluated in the same manner as in Example 19. Table 4 shows the evaluation results.
【０３３２】＜実施例２５＞イエロートナー（５）を用
いる以外は実施例２４と同様にして、画出し試験を行っ
た。Example 25 An image forming test was conducted in the same manner as in Example 24 except that the yellow toner (5) was used.
【０３３３】画出し試験に関して、実施例１９と同様に
して評価を行った。評価結果を表４に示す。The image formation test was evaluated in the same manner as in Example 19. Table 4 shows the evaluation results.
【０３３４】＜実施例２６＞実施例２２で用いた画像形
成装置の静電潜像担持体の外径を７５ｍｍ、現像剤担持
体の外径を６ｍｍとする以外は、実施例２２と同様にし
て、画出し試験を行い、評価を行った。評価結果を表４
に示す。Embodiment 26 The image forming apparatus used in Embodiment 22 was the same as Embodiment 22 except that the outer diameter of the electrostatic latent image carrier was 75 mm and the outer diameter of the developer carrier was 6 mm. Then, an image output test was performed and evaluated. Table 4 shows the evaluation results.
Shown in
【０３３５】＜実施例２７＞イエロートナー（１）を一
成分現像剤として用い、図４に示す如き構成を有する画
像形成装置（静電潜像担持体：外径１６０ｍｍ、現像剤
担持体：外径２５ｍｍ，外径比６．４：１）により、Ｎ
／Ｎ（２３℃，６０％ＲＨ）、Ｌ／Ｌ（１５℃，１５％
ＲＨ）、Ｈ／Ｈ（３２℃，９０％ＲＨ）の各環境下にお
いて、１２０００枚の画出し試験を行った。Example 27 An image forming apparatus using the yellow toner (1) as a one-component developer and having a configuration as shown in FIG. 4 (electrostatic latent image carrier: outer diameter 160 mm, developer carrier: outer With a diameter of 25 mm and an outer diameter ratio of 6.4: 1), N
/ N (23 ° C., 60% RH), L / L (15 ° C., 15%
RH) and H / H (32 ° C., 90% RH), an image output test of 12,000 sheets was performed.
【０３３６】画出し試験に関して、実施例１９と同様に
して評価を行った。評価結果を表４に示す。The image formation test was evaluated in the same manner as in Example 19. Table 4 shows the evaluation results.
【０３３７】＜実施例２８＞実施例２７で用いた画像形
成装置の現像剤担持体の外径を５０ｍｍとする以外は、
実施例２７と同様にして、画出し試験を行い、評価を行
った。評価結果を表４に示す。<Embodiment 28> Except that the outer diameter of the developer carrying member of the image forming apparatus used in Embodiment 27 was set to 50 mm,
In the same manner as in Example 27, an image output test was performed and evaluated. Table 4 shows the evaluation results.
【０３３８】＜実施例２９＞イエロートナー（１）と磁
性キャリア（体積平均径４５μｍのスチレン樹脂キャリ
ア）とをトナー濃度８ｗｔ％になるようにＶ型混合機で
混合し、二成分現像剤とした。この二成分現像剤を用い
て、図５に示した如き構成を有する画像形成装置（静電
潜像担持体：外径１９０ｍｍ，現像剤担持体：外径２５
ｍｍ，外径比７．６：１）により、Ｎ／Ｎ（２３℃，６
０％ＲＨ）、Ｌ／Ｌ（１５℃，１５％ＲＨ），Ｈ／Ｈ
（３２℃，９０％ＲＨ）の各境下において、１２０００
枚の画出し試験を行った。Example 29 A two-component developer was obtained by mixing a yellow toner (1) and a magnetic carrier (a styrene resin carrier having a volume average diameter of 45 μm) with a V-type mixer so that the toner concentration was 8 wt%. . Using this two-component developer, an image forming apparatus having a configuration as shown in FIG. 5 (electrostatic latent image carrier: outer diameter 190 mm, developer carrier: outer diameter 25
mm, outer diameter ratio 7.6: 1), N / N (23 ° C, 6
0% RH), L / L (15 ° C., 15% RH), H / H
(32 ° C., 90% RH), 12000
An image output test was performed.
【０３３９】画出し試験に関して、以下の項目について
評価し、その結果を表４に示す。With respect to the image formation test, the following items were evaluated, and the results are shown in Table 4.
【０３４０】＜比較例５＞比較用イエロートナー（１）
を用いる以外は、実施例２０と同様にして、画出し試験
を行い、評価を行った。評価結果を表４に示す。Comparative Example 5 Comparative Yellow Toner (1)
An image-drawing test was performed and evaluated in the same manner as in Example 20, except for using. Table 4 shows the evaluation results.
【０３４１】＜比較例６＞比較用イエロートナー（２）
を用いる以外は、実施例２２と同様にして、画出し試験
を行い、評価を行った評価結果を表４に示す。<Comparative Example 6> Comparative yellow toner (2)
Table 4 shows the evaluation results obtained by performing an image output test and evaluating in the same manner as in Example 22 except for using.
【０３４２】[0342]
【表３】 [Table 3]
【０３４３】[0343]
【表４】 [Table 4]
【０３４４】[0344]
【発明の効果】本発明によれば、着色剤として上記の如
き特定の顔料と染料とを併用することによって、着色剤
の分散性が良好なものとなり、優れた帯電特性、現像特
性及び耐候性を発揮するイエロートナーを得ることがで
きる。According to the present invention, by using the above-mentioned specific pigments and dyes in combination as colorants, the dispersibility of the colorants is improved, and excellent charging characteristics, development characteristics and weather resistance are obtained. Can be obtained.
【図１】本発明において用いることのできる画像形成方
法の好適な一例を表す模式図である。FIG. 1 is a schematic view illustrating a preferred example of an image forming method that can be used in the present invention.
【図２】実施例１９で用いた交番電界を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an alternating electric field used in Example 19.
【図３】フルカラー画像形成方法の例を示す概略説明図
である。FIG. 3 is a schematic explanatory view showing an example of a full-color image forming method.
【図４】本発明において好適に利用できる他の画像形成
方法の一例を示す概略的説明図である。FIG. 4 is a schematic explanatory view showing an example of another image forming method that can be suitably used in the present invention.
【図５】本発明において用いることのできる更に他の画
像形成方法の例を示す概略的説明図である。FIG. 5 is a schematic explanatory view showing an example of still another image forming method that can be used in the present invention.
【図６】摩擦帯電量を測定する装置の概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram of an apparatus for measuring a triboelectric charge amount.
１ 静電荷像担持体（感光ドラム） ４ 現像装置 １１ 現像剤担持体（現像スリーブ） １２ マグネットローラ １３，１４ 現像剤搬送スクリュー １５ 規制ブレード １７ 隔壁 １８ 補給用トナー １９ 現像剤 １９ａ トナー １９ｂ キャリア ２０ 補給口 ２１ マグネットローラ ２２ 搬送スリーブ ２３ 磁性粒子 ２４ レーザー光 ２５ 転写材（記録材） ２６ バイアス印加手段 ２７ 転写ブレード ２８ トナー濃度検知センサー REFERENCE SIGNS LIST 1 electrostatic image carrier (photosensitive drum) 4 developing device 11 developer carrier (developing sleeve) 12 magnet roller 13, 14 developer transport screw 15 regulating blade 17 partition 18 replenishing toner 19 developer 19 a toner 19 b carrier 20 replenishing Mouth 21 Magnet roller 22 Conveying sleeve 23 Magnetic particles 24 Laser beam 25 Transfer material (recording material) 26 Bias applying means 27 Transfer blade 28 Toner density detection sensor
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安田 智 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 吉永 和夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 谷内 信也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 川上 宏明 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 冨山 晃一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Satoshi Yasuda 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Kazuo Yoshinaga 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon (72) Inventor Shinya Taniuchi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Hiroaki Kawakami 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. ( 72) Inventor Koichi Toyama 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc.
Claims (71)
を含有しているイエロートナーにおいて、該イエロー着
色剤として、下記の構造式（１）又は構造式（２）で表
される顔料と、構造式（３）で表される染料とを少なく
とも含有していることを特徴とするイエロートナー。 【化１】 1. A yellow toner containing at least a binder resin and a yellow colorant, wherein the yellow colorant is a pigment represented by the following structural formula (1) or (2): A yellow toner comprising at least the dye represented by (3). Embedded image
る顔料が、結着樹脂１００重量部当り０．５〜７．５重
量部含有されていることを特徴とする請求項１に記載の
イエロートナー。2. The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is contained in an amount of 0.5 to 7.5 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 2. The yellow toner according to item 1.
る顔料が、結着樹脂１００重量部当り１．０〜６．０重
量部含有されていることを特徴とする請求項１に記載の
イエロートナー。3. The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is contained in an amount of 1.0 to 6.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 2. The yellow toner according to item 1.
る顔料が、結着樹脂１００重量部当り２．０〜４．０重
量部含有されていることを特徴とする請求項１に記載の
イエロートナー。4. The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is contained in an amount of 2.0 to 4.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 2. The yellow toner according to item 1.
脂１００重量部当り０．２〜５．０重量部含有されてい
ることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の
イエロートナー。5. The method according to claim 1, wherein the dye represented by the structural formula (3) is contained in an amount of 0.2 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 3. The yellow toner according to item 1.
脂１００重量部当り０．５〜４．０重量部含有されてい
ることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の
イエロートナー。6. The method according to claim 1, wherein the dye represented by the structural formula (3) is contained in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 3. The yellow toner according to item 1.
／染料）が０．２〜５であることを特徴とする請求項１
乃至６のいずれかに記載のイエロートナー。7. The method according to claim 1, wherein the ratio of the pigment content to the dye content (pigment / dye) is 0.2 to 5.
7. The yellow toner according to any one of items 1 to 6, above.
／染料）が０．３３〜３であることを特徴とする請求項
１乃至６のいずれかに記載のイエロートナー。8. The yellow toner according to claim 1, wherein the ratio of the pigment content to the dye content (pigment / dye) is 0.33 to 3.
Ｉ．ピグメントイエロー９３、９４、９５、１２８及び
１６６からなるグループより選ばれる顔料であることを
特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載のイエロー
トナー。9. The pigment represented by Structural Formula (1) is C.I.
I. The yellow toner according to any one of claims 1 to 8, wherein the yellow toner is a pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 93, 94, 95, 128, and 166.
Ｉ．ピグメントイエロー９３であることを特徴とする請
求項１乃至８のいずれかに記載のイエロートナー。10. The pigment represented by Structural Formula (1) is C.I.
I. The yellow toner according to any one of claims 1 to 8, wherein the yellow toner is Pigment Yellow 93.
Ｉ．ピグメントイエロー１２０、１５１、１５４、１７
５、１８０及び１８１からなるグループより選ばれる顔
料であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに
記載のイエロートナー。11. The pigment represented by Structural Formula (2) is C.I.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 17
The yellow toner according to any one of claims 1 to 8, which is a pigment selected from the group consisting of 5, 180, and 181.
Ｉ．ピグメントイエロー１８０であることを特徴とする
請求項１乃至８のいずれかに記載のイエロートナー。12. The pigment represented by Structural Formula (2) is C.I.
I. The yellow toner according to any one of claims 1 to 8, which is Pigment Yellow 180.
特徴とする請求項１乃至１２のいずれかに記載のイエロ
ートナー。13. The yellow toner according to claim 1, further comprising an organometallic compound.
フトエ酸、ベンジル酸、ダイカルボン酸を配位子として
有する金属化合物であることを特徴とする請求項１３に
記載のイエロートナー。14. The yellow toner according to claim 13, wherein the organometallic compound is a metal compound having salicylic acid, naphthoic acid, benzylic acid, and dicarboxylic acid as ligands.
ルミニウム化合物であることを特徴とする請求項１３に
記載のイエロートナー。15. The yellow toner according to claim 13, wherein the organometallic compound is an aluminum compound of salicylic acid.
を特徴とする請求項１乃至１５のいずれかに記載のイエ
ロートナー。16. The yellow toner according to claim 1, further comprising an ester wax.
上である長鎖アルキル部分を有していることを特徴とす
る請求項１６に記載のイエロートナー。17. The yellow toner according to claim 16, wherein the ester wax has a long-chain alkyl moiety having 15 or more carbon atoms.
〜３０重量％の割合で含有されていることを特徴とする
請求項１６又は１７に記載のイエロートナー。18. The toner according to claim 18, wherein the ester wax is contained in the toner.
The yellow toner according to claim 16, wherein the yellow toner is contained in an amount of about 30% by weight.
を特徴とする請求項１乃至１８のいずれかに記載のイエ
ロートナー。19. The yellow toner according to claim 1, wherein the weight average diameter is 3 to 9 μm.
ｇであることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか
に記載のイエロートナー。20. An acid value of 0.02 to 15 mgKOH /
The yellow toner according to any one of claims 1 to 19, wherein g is g.
ｇであることを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか
に記載のイエロートナー。21. An acid value of 0.05 to 12 mg KOH /
The yellow toner according to any one of claims 1 to 19, wherein g is g.
樹脂を主成分とする樹脂であることを特徴とする請求項
１乃至２１のいずれかに記載のイエロートナー。22. The yellow toner according to claim 1, wherein the binder resin is a resin containing a styrene-acrylic resin as a main component.
は構造式（２）で表される顔料、及び構造式（３）で表
される染料を少なくとも含有する単量体組成物を水系媒
体中に分散させ、単量体組成物の粒子を生成する工程；
生成された懸濁粒子中の重合性単量体を重合しトナー粒
子を得る工程を少なくとも有することを特徴とするイエ
ロートナーの製造方法。 【化２】 23. A monomer composition containing at least a polymerizable monomer, a pigment represented by the following structural formula (1) or (2), and a dye represented by a structural formula (3): Is dispersed in an aqueous medium to produce particles of the monomer composition;
A method for producing a yellow toner, comprising at least a step of polymerizing a polymerizable monomer in the generated suspension particles to obtain toner particles. Embedded image
れる顔料が、結着樹脂１００重量部当り０．５〜７．５
重量部含有されていることを特徴とする請求項２３に記
載のイエロートナーの製造方法。24. The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is used in an amount of 0.5 to 7.5 per 100 parts by weight of the binder resin.
The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the yellow toner is contained in parts by weight.
れる顔料が、結着樹脂１００重量部当り１．０〜６．０
重量部含有されていることを特徴とする請求項２３に記
載のイエロートナーの製造方法。25. The pigment represented by Structural Formula (1) or Structural Formula (2) is used in an amount of 1.0 to 6.0 per 100 parts by weight of the binder resin.
The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the yellow toner is contained in parts by weight.
れる顔料が、結着樹脂１００重量部当り２．０〜４．０
重量部含有されていることを特徴とする請求項２３に記
載のイエロートナーの製造方法。26. A pigment represented by the structural formula (1) or (2), wherein the pigment is 2.0 to 4.0 per 100 parts by weight of the binder resin.
The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the yellow toner is contained in parts by weight.
樹脂１００重量部当り０．２〜５．０重量部含有されて
いることを特徴とする請求項２３乃至２６のいずれかに
記載のイエロートナーの製造方法。27. The dye according to claim 23, wherein the dye represented by the structural formula (3) is contained in an amount of 0.2 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 3. The method for producing a yellow toner according to item 1.
樹脂１００重量部当り０．５〜４．０重量部含有されて
いることを特徴とする請求項２３乃至２６のいずれかに
記載のイエロートナーの製造方法。28. The method according to claim 23, wherein the dye represented by the structural formula (3) is contained in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 3. The method for producing a yellow toner according to item 1.
料／染料）が０．２〜５であることを特徴とする請求項
２３乃至２８のいずれかに記載のイエロートナーの製造
方法。29. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the ratio of the pigment content to the dye content (pigment / dye) is 0.2 to 5. .
料／染料）が０．３３〜３であることを特徴とする請求
項２３乃至２８のいずれかに記載のイエロートナーの製
造方法。30. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the ratio of the pigment content to the dye content (pigment / dye) is 0.33 to 3. .
Ｉ．ピグメントイエロー９３、９４、９５、１２８及び
１６６からなるグループより選ばれる顔料であることを
特徴とする請求項２３乃至３０のいずれかに記載のイエ
ロートナーの製造方法。31. A pigment represented by Structural Formula (1), wherein C.I.
I. 31. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the pigment is a pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 93, 94, 95, 128, and 166.
Ｉ．ピグメントイエロー９３であることを特徴とする請
求項２３乃至３０のいずれかに記載のイエロートナーの
製造方法。The pigment represented by the structural formula (1) may be C.I.
I. 31. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the yellow toner is Pigment Yellow 93.
Ｉ．ピグメントイエロー１２０、１５１、１５４、１７
５、１８０及び１８１からなるグループより選ばれる顔
料であることを特徴とする請求項２３乃至３０のいずれ
かに記載のイエロートナーの製造方法。33. The pigment represented by Structural Formula (2) is C.I.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 17
31. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the pigment is selected from the group consisting of 5, 180, and 181.
Ｉ．ピグメントイエロー１８０であることを特徴とする
請求項２３乃至３０のいずれかに記載のイエロートナー
の製造方法。34. The pigment represented by Structural Formula (2) is C.I.
I. The method for producing a yellow toner according to any one of claims 23 to 30, wherein the yellow toner is Pigment Yellow 180.
含有していることを特徴とする請求項２３乃至３４のい
ずれかに記載のイエロートナーの製造方法。35. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the monomer composition contains an organometallic compound.
フトエ酸、ベンジル酸、ダイカルボン酸を配位子として
有する金属化合物であることを特徴とする請求項３５に
記載のイエロートナーの製造方法。36. The method for producing a yellow toner according to claim 35, wherein the organometallic compound is a metal compound having salicylic acid, naphthoic acid, benzylic acid, and dicarboxylic acid as ligands.
ルミニウム化合物であることを特徴とする請求項３５に
記載のイエロートナーの製造方法。37. The method according to claim 35, wherein the organometallic compound is an aluminum compound of salicylic acid.
を含有していることを特徴とする請求項２３乃至３７の
いずれかに記載のイエロートナーの製造方法。38. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the monomer composition contains an ester wax.
上である長鎖アルキル部分を有していることを特徴とす
る請求項３８に記載のイエロートナーの製造方法。39. The method according to claim 38, wherein the ester wax has a long-chain alkyl moiety having 15 or more carbon atoms.
ワックスを２〜３０重量％の割合で含有されていること
を特徴とする請求項３８又は３９に記載のイエロートナ
ーの製造方法。40. The method for producing a yellow toner according to claim 38, wherein the obtained yellow toner contains an ester wax at a ratio of 2 to 30% by weight.
が、３〜９μｍであることを特徴とする請求項２３乃至
４０のいずれかに記載のイエロートナーの製造方法。41. The method for producing a yellow toner according to claim 23, wherein the weight average diameter of the obtained yellow toner is 3 to 9 μm.
０．０２〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
請求項２３乃至４１のいずれかに記載のイエロートナー
の製造方法。42. The acid value of the obtained yellow toner is:
The method for producing a yellow toner according to any one of claims 23 to 41, wherein the amount is 0.02 to 15 mgKOH / g.
０．０５〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする
請求項２３乃至４１のいずれかに記載のイエロートナー
の製造方法。43. The acid value of the obtained yellow toner is:
The method for producing a yellow toner according to any one of claims 23 to 41, wherein the amount is 0.05 to 12 mgKOH / g.
体、アクリル酸エステル系単量体、メタクリル酸エステ
ル系単量体からなるグループより選ばれる単量体である
ことを特徴とする請求項２３乃至４３のいずれかに記載
のイエロートナーの製造方法。44. The polymerizable monomer is a monomer selected from the group consisting of a styrene monomer, an acrylate monomer, and a methacrylate monomer. A method for producing a yellow toner according to any one of claims 23 to 43.
し、該静電潜像を現像剤担持体上に担持されている現像
剤で現像する工程を有する画像形成方法において、 該現像剤が、少なくとも結着樹脂及びイエロー着色剤を
含有しているイエロートナーを有しており、該イエロー
着色剤として、下記の構造式（１）又は構造式（２）で
表される顔料と、構造式（３）で表される染料とを少な
くとも含有していることを特徴とする画像形成方法。 【化３】 45. An image forming method comprising: forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier, and developing the electrostatic latent image with a developer carried on the developer carrier. The developer has a yellow toner containing at least a binder resin and a yellow colorant, and as the yellow colorant, a pigment represented by the following structural formula (1) or (2) And at least a dye represented by Structural Formula (3). Embedded image
ｍｍであることを特徴とする請求項４５に記載の画像形
成方法。46. The developer carrier having an outer diameter of 10 to 30.
46. The image forming method according to claim 45, wherein the distance is mm.
の外径の比が、１０：１〜１：１であることを特徴とす
る請求項４５又は４６に記載の画像形成方法。47. The image forming apparatus according to claim 45, wherein the ratio of the outer diameter of the electrostatic latent image carrier to the developer carrier is from 10: 1 to 1: 1. Method.
の外径の比が、５：１〜１：１であることを特徴とする
請求項４５又は４６に記載の画像形成方法。48. The image forming apparatus according to claim 45, wherein a ratio of an outer diameter of the electrostatic latent image carrier and an outer diameter of the developer carrier is 5: 1 to 1: 1. Method.
の外径の比が、３：１〜１：１であることを特徴とする
請求項４５又は４６に記載の画像形成方法。49. The image forming apparatus according to claim 45, wherein an outer diameter ratio of the electrostatic latent image carrier and the developer carrier is 3: 1 to 1: 1. Method.
の外径の比が、２：１〜１：１であることを特徴とする
請求項４５又は４６に記載の画像形成方法。50. The image forming apparatus according to claim 45, wherein a ratio of an outer diameter between the electrostatic latent image carrier and the developer carrier is 2: 1 to 1: 1. Method.
れる顔料が、結着樹脂１００重量部当り０．５〜７．５
重量部含有されていることを特徴とする請求項４５乃至
５０のいずれかに記載の画像形成方法。51. The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is used in an amount of 0.5 to 7.5 per 100 parts by weight of the binder resin.
The image forming method according to any one of claims 45 to 50, wherein the content is part by weight.
れる顔料が、結着樹脂１００重量部当り１．０〜６．０
重量部含有されていることを特徴とする請求項４５乃至
５０のいずれかに記載の画像形成方法。52. The pigment represented by the structural formula (1) or (2) is used in an amount of 1.0 to 6.0 per 100 parts by weight of the binder resin.
The image forming method according to any one of claims 45 to 50, wherein the content is part by weight.
れる顔料が、結着樹脂１００重量部当り２．０〜４．０
重量部含有されていることを特徴とする請求項４５乃至
５０のいずれかに記載の画像形成方法。53. The pigment represented by Structural Formula (1) or Structural Formula (2) is used in an amount of 2.0 to 4.0 per 100 parts by weight of the binder resin.
The image forming method according to any one of claims 45 to 50, wherein the content is part by weight.
樹脂１００重量部当り０．２〜５．０重量部含有されて
いることを特徴とする請求項４５乃至５３のいずれかに
記載の画像形成方法。54. The dye according to claim 45, wherein the dye represented by the structural formula (3) is contained in an amount of 0.2 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 2. The image forming method according to 1.,
樹脂１００重量部当り０．５〜４．０重量部含有されて
いることを特徴とする請求項４５乃至５３のいずれかに
記載の画像形成方法。55. The dye according to claim 45, wherein the dye represented by the structural formula (3) is contained in an amount of 0.5 to 4.0 parts by weight per 100 parts by weight of the binder resin. 2. The image forming method according to 1.,
料／染料）が０．２〜５であることを特徴とする請求項
４５乃至５５のいずれかに記載の画像形成方法。56. The image forming method according to claim 45, wherein a ratio of the content of the pigment to the content of the dye (pigment / dye) is 0.2 to 5.
料／染料）が０．３３〜３であることを特徴とする請求
項４５乃至５５のいずれかに記載の画像形成方法。57. The image forming method according to claim 45, wherein the ratio of the content of the pigment to the content of the dye (pigment / dye) is 0.33 to 3.
Ｉ．ピグメントイエロー９３、９４、９５、１２８及び
１６６からなるグループより選ばれる顔料であることを
特徴とする請求項４５乃至５７のいずれかに記載の画像
形成方法。58. The pigment represented by Structural Formula (1) is C.I.
I. The image forming method according to any one of claims 45 to 57, which is a pigment selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 93, 94, 95, 128, and 166.
Ｉ．ピグメントイエロー９３であることを特徴とする請
求項４５乃至５７のいずれかに記載の画像形成方法。59. The pigment represented by Structural Formula (1) is C.I.
I. The image forming method according to any one of claims 45 to 57, wherein the image forming method is CI Pigment Yellow 93.
Ｉ．ピグメントイエロー１２０、１５１、１５４、１７
５、１８０及び１８１からなるグループより選ばれる顔
料であることを特徴とする請求項４５乃至５７のいずれ
かに記載の画像形成方法。60. The pigment represented by Structural Formula (2) is C.I.
I. Pigment Yellow 120, 151, 154, 17
The image forming method according to any one of claims 45 to 57, wherein the pigment is selected from the group consisting of 5, 180, and 181.
Ｉ．ピグメントイエロー１８０であることを特徴とする
請求項４５乃至５７のいずれかに記載の画像形成方法。61. A pigment represented by Structural Formula (2) is C.I.
I. The image forming method according to any one of claims 45 to 57, wherein the image is Pigment Yellow 180.
を含有していることを特徴とする請求項４５乃至６１の
いずれかに記載の画像形成方法。62. The image forming method according to claim 45, wherein the yellow toner contains an organometallic compound.
フトエ酸、ベンジル酸、ダイカルボン酸を配位子として
有する金属化合物であることを特徴とする請求項６２に
記載の画像形成方法。63. The image forming method according to claim 62, wherein the organometallic compound is a metal compound having salicylic acid, naphthoic acid, benzylic acid or dicarboxylic acid as a ligand.
ルミニウム化合物であることを特徴とする請求項６２に
記載の画像形成方法。64. The image forming method according to claim 62, wherein the organometallic compound is an aluminum compound of salicylic acid.
スを含有していることを特徴とする請求項４５乃至６４
のいずれかに記載の画像形成方法。65. The method according to claim 45, wherein the yellow toner contains an ester wax.
The image forming method according to any one of the above.
上である長鎖アルキル部分を有していることを特徴とす
る請求項６５に記載の画像形成方法。66. The image forming method according to claim 65, wherein the ester wax has a long-chain alkyl moiety having 15 or more carbon atoms.
スを２〜３０重量％の割合で含有されていることを特徴
とする請求項６５又は６６に記載の画像形成方法。67. The image forming method according to claim 65, wherein the yellow toner contains an ester wax in a ratio of 2 to 30% by weight.
〜９μｍであることを特徴とする請求項４５乃至６７の
いずれかに記載の画像形成方法。68. The weight average diameter of the yellow toner is 3
The image forming method according to any one of claims 45 to 67, wherein the thickness is from 9 µm to 9 µm.
〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項４
５乃至６８のいずれかに記載の画像形成方法。69. The yellow toner having an acid value of 0.02
5. The amount is from 15 to 15 mgKOH / g.
70. The image forming method according to any one of items 5 to 68.
〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項４
５乃至６８のいずれかに記載の画像形成方法。70. The yellow toner having an acid value of 0.05
5. The composition according to claim 4, wherein the amount is from 12 mgKOH / g.
70. The image forming method according to any one of items 5 to 68.
樹脂を主成分とする樹脂であることを特徴とする請求項
４５乃至７０のいずれかに記載の画像形成方法。71. The image forming method according to claim 45, wherein the binder resin is a resin containing a styrene-acrylic resin as a main component.
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