JP2000143897A - Thermoplastic elastomer composition, said composition powder and skin material composed of same - Google Patents
Thermoplastic elastomer composition, said composition powder and skin material composed of sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車内装部品の
表皮材などの表皮材用の材料として優れた加工性、耐熱
性を有する熱可塑性エラストマー組成物、該組成物パウ
ダー、およびそれよりなる表皮材に関するものである。The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having excellent processability and heat resistance as a material for a skin material such as a skin material of an automobile interior part, a powder of the composition, and a skin comprising the same. It is about materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、インストルメントパネルなどの自
動車内装材は、主にポリオレフィン系樹脂発泡体層に、
ポリ塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラストマーシー
ト、トリコットなどの布帛などの表皮材を積層あるいは
一体成形し、さらに、該複合化表皮層に骨材を貼り合わ
せたものが使用されている。これらの表皮材のうちで、
ポリ塩化ビニル樹脂は、従来、表面硬度や柔軟性に優れ
るため幅広く使用されている。しかし、ポリ塩化ビニル
樹脂は、焼却するとダイオキシンなどの有害物質が発生
するといわれており、環境汚染問題がある。そのため、
近年、ポリ塩化ビニル樹脂の代替として、熱可塑性エラ
ストマーのシート成形物の開発がなされて来た。同時
に、ポリ塩化ビニル樹脂の表皮材成形に常用される、パ
ウダーを該パウダーの溶融温度よりも高温に加熱された
金型表面に付着溶融させて成形するパウダーシュラッシ
ュ成形が可能で、かつ、リサイクルおよび焼却可能なポ
リオレフィン系樹脂パウダーの開発も進められて来た。2. Description of the Related Art Conventionally, automotive interior materials such as instrument panels are mainly formed of polyolefin resin foam layers,
A material obtained by laminating or integrally forming a skin material such as a polyvinyl chloride resin sheet, a thermoplastic elastomer sheet, and a fabric such as a tricot, and further attaching an aggregate to the composite skin layer is used. Of these skin materials,
Conventionally, polyvinyl chloride resins are widely used because of their excellent surface hardness and flexibility. However, polyvinyl chloride resin is said to generate harmful substances such as dioxin when incinerated, and has a problem of environmental pollution. for that reason,
In recent years, sheet moldings of thermoplastic elastomers have been developed as alternatives to polyvinyl chloride resins. At the same time, powder slush molding, which is commonly used for the molding of the skin material of polyvinyl chloride resin, is performed by adhering and melting the powder on the mold surface heated to a temperature higher than the melting temperature of the powder, and is capable of being recycled. Also, the development of incinerated polyolefin resin powder has been promoted.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、柔軟性、耐
熱性、加工時の流動性、シボ模様転写性に優れる熱可塑
性エラストマー組成物、該組成物パウダー、およびそれ
らからなる機械強度、耐熱性、意匠性に優れる表皮材を
提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition having excellent flexibility, heat resistance, fluidity during processing, and transferability of a grain pattern, a powder of the composition, and mechanical strength and heat resistance comprising the composition. An object of the present invention is to provide a skin material having excellent properties and design.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）エチレ
ン・不飽和カルボン酸エステル共重合体および／または
エチレン・酢酸ビニル共重合体２０〜７７重量％、
（Ｂ）エチレン系樹脂１５〜７７重量％、（Ｃ）スチレ
ン系熱可塑性エラストマー３〜４０重量％〔ただし、
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％〕を主成分とす
る熱可塑性エラストマー組成物に関する。また、本発明
は、上記熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対
し、（Ｄ）ポリプロピレン系樹脂３〜２５重量部を添加
した熱可塑性エラストマー組成物に関する。上記（Ａ）
エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体および／
またはエチレン・酢酸ビニル共重合体は、有機過酸化物
で架橋された架橋体であって、該架橋体のゲル分率が５
０〜９８％であるものが好ましい。さらに、本発明は、
本発明の熱可塑性エラストマー組成物よりなり、平均粒
径５０〜５００μｍを有する熱可塑性エラストマー組成
物パウダーに関する。さらに、本発明は、本発明の熱可
塑性エラストマー組成物を成形してなることを特徴とす
る表皮材に関する。さらに、本発明は、上記熱可塑性エ
ラストマー組成物パウダーをパウダースラッシュ成形に
供することより成形してなることを特徴とする表皮材に
関する。According to the present invention, there are provided (A) 20 to 77% by weight of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer;
(B) 15 to 77% by weight of an ethylene-based resin, (C) 3 to 40% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer [however,
(A) + (B) + (C) = 100% by weight]. The present invention also relates to a thermoplastic elastomer composition in which (D) 3 to 25 parts by weight of a polypropylene resin is added to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition. The above (A)
Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or
Alternatively, the ethylene / vinyl acetate copolymer is a crosslinked product crosslinked with an organic peroxide, and the gel fraction of the crosslinked product is 5%.
It is preferably from 0 to 98%. Further, the present invention provides
The present invention relates to a powder of a thermoplastic elastomer composition comprising the thermoplastic elastomer composition of the present invention and having an average particle size of 50 to 500 µm. Furthermore, the present invention relates to a skin material obtained by molding the thermoplastic elastomer composition of the present invention. Further, the present invention relates to a skin material obtained by subjecting the thermoplastic elastomer composition powder to powder slush molding to form the same.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性エラストマー組
成物に用いられる（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸エ
ステル共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共
重合体としては、例えば、エチレン・エチルアクリル酸
共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチ
レン・メチルメタクリル酸共重合体、エチレン・ｎ−ブ
チルアクリル酸共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体などが挙げられ、これらは、単独もしくは二種以上混
合して用いることができる。（Ａ）成分のうち、成形
性、柔軟性に優れる熱可塑性エラストマー組成物が得ら
れることから、エチレン・エチルアクリル酸共重合体
（ＥＥＡ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）、およびこれら共重合体の混合組成物が特に好まし
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As the (A) ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or ethylene / vinyl acetate copolymer used in the thermoplastic elastomer composition of the present invention, for example, ethylene / ethyl acryl Acid copolymer, ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylic acid copolymer, ethylene / n-butylacrylic acid copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, and the like. Alternatively, two or more kinds can be used as a mixture. Among the components (A), since a thermoplastic elastomer composition having excellent moldability and flexibility is obtained, an ethylene / ethyl acrylic acid copolymer (EEA) and an ethylene / vinyl acetate copolymer (EV)
A) and a mixed composition of these copolymers are particularly preferred.
【０００６】（Ａ）成分としては、成形加工性を維持
し、耐熱性に優れるため、有機過酸化物を用い架橋され
たエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体および
／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体を使用するのが
好ましい。この架橋体のゲル分率は、５０〜９８％であ
ることが好ましく、さらには、７０〜９５％の範囲であ
ることが好ましい。５０％未満では、耐熱性に劣り、一
方、９８％を超えると、溶融流動性が劣り、成形不良が
生じる。ここで、ゲル分率は、例えば、架橋した（Ａ）
成分５ｍｇ（Ｗ１とする）を試料瓶に入れて、その中に
キシレン５０ｍｌを加えアルミブロックバスを用いて１
２０℃にて１２時間抽出を行い、その後、ステンレス金
網でろ過して金網上の未溶解分を１０５℃にて５時間乾
燥して秤量し（Ｗ２とする）、次式に従い求めた値であ
る。 ゲル分率＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００As the component (A), ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers and / or ethylene-vinyl acetate copolymers crosslinked using an organic peroxide are used because they maintain moldability and are excellent in heat resistance. Preferably, a polymer is used. The gel fraction of this crosslinked product is preferably from 50 to 98%, and more preferably from 70 to 95%. If it is less than 50%, the heat resistance is inferior, while if it exceeds 98%, the melt fluidity is inferior and molding failure occurs. Here, the gel fraction is, for example, the crosslinked (A)
Put 5 mg of the component (W1) into a sample bottle, add 50 ml of xylene into it, and use an aluminum block bath to prepare 1
Extraction was performed at 20 ° C. for 12 hours, followed by filtration through a stainless steel wire gauze, and the undissolved portion on the wire gauze was dried at 105 ° C. for 5 hours and weighed (referred to as W2). . Gel fraction = (W2 / W1) × 100
【０００７】上記有機過酸化物は、（Ａ）成分に架橋構
造を導入させ、耐熱性を付与する目的で使用されるもの
である。架橋の際に用いる有機化酸化物としては、一般
的にジアシルパーオキサイド、パーオキシケタール、パ
ーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ハイド
ロパーオキサイドなどに分類される化合物が挙げられ
る。上記有機化酸化物は、単独、もしくは二種以上を混
合しても良い。有機過酸化物の使用量は、通常、（Ａ）
成分１００重量部に対し、０．１〜７重量部、好ましく
は、０．５〜５重量部である。The above organic peroxide is used for the purpose of imparting heat resistance by introducing a crosslinked structure into the component (A). Examples of the organic oxide used for crosslinking include compounds generally classified as diacyl peroxide, peroxyketal, peroxyester, dialkyl peroxide, hydroperoxide, and the like. The above-mentioned organic oxides may be used alone or in combination of two or more. The amount of the organic peroxide used is usually (A)
0.1 to 7 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the components.
【０００８】また、本発明では、架橋を促進させる目的
から、上記有機化酸化物に架橋助剤として、例えば、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，２−
ポリブタジエン、ジビニルベンゼンなどの多官能性モノ
マーを用いても良い。架橋助剤の使用量は、（Ａ）成分
１００重量部に対し、通常、０．０３〜５重量部、好ま
しくは、０．０５〜４重量部である。In the present invention, for the purpose of accelerating the cross-linking, trialkyl cyanurate, triallyl isocyanurate,
Trimethylolpropane trimethacrylate, 1,2-
Polyfunctional monomers such as polybutadiene and divinylbenzene may be used. The amount of the crosslinking aid to be used is generally 0.03 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A).
【０００９】（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合
体に、架橋構造を導入するには、例えば、（Ａ）成分と
有機過酸化物と、さらに必要に応じて、架橋助剤とを、
ドライブレンドしたのち、加圧ニーダーを用い、１２０
〜２３０℃で溶融混練するか、２軸押出機で連続的に溶
融混練する方法などが挙げられる。In order to introduce a crosslinked structure into the (A) ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or ethylene / vinyl acetate copolymer, for example, the component (A), an organic peroxide, If necessary, a crosslinking aid and
After dry blending, using a pressure kneader,
A method of melt-kneading at ~ 230 ° C or a method of continuously melt-kneading with a twin-screw extruder can be used.
【００１０】次に、本発明に用いられる（Ｂ）エチレン
系樹脂としては、エチレン単独重合体、エチレン・α−
オレフィン共重合体が挙げられ、例えば、直鎖状低密度
ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ＬＬＤＰ
Ｅ）、中密度ポリエチレン（ＭＬＤＰＥ）、高密度ポリ
エチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）などが挙げられ、これらを単独または二種以上を混
合しても良い。Next, as the ethylene resin (B) used in the present invention, ethylene homopolymer, ethylene-α-
Olefin copolymers are mentioned, for example, linear low density polyethylene (ULDPE, VLDP, LLDP)
E), medium density polyethylene (MLDPE), high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDP)
E) and the like, and these may be used alone or in combination of two or more.
【００１１】本発明に用いられる（Ｂ）エチレン系樹脂
は、成形性の面から、ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６、条件
４、荷重２．１６Ｋｇ、１９０℃で測定したメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が、３．５〜５００ｇ／１０分であ
ることが好ましい。さらに好ましくは、ＪＩＳ Ｋ６７
６０−８１に基づき、ＪＩＳ Ｋ７１１２−８０で測定
した密度が０．８６５〜０．９４５ｇ／ｃｍ3 、かつ、
ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６、条件４、荷重２．１６Ｋ
ｇ、１９０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
が１０〜５００ｇ／１０分であることが好ましい。密度
が０．８６５〜０．９４５ｇ／ｃｍ3 の場合、得られる
熱可塑性エラストマー組成物が耐熱性に優れる。また、
ＭＦＲが３．５ｇ／１０分以上である場合、得られる熱
可塑性エラストマー組成物の成形流動性が良好であり、
また、５００ｇ／１０分以下である場合、充分な引張強
度が得られる。The ethylene resin (B) used in the present invention has a melt flow rate (MFR) of JIS K7210-76, condition 4, a load of 2.16 Kg, and measured at 190 ° C. of 3. It is preferably from 5 to 500 g / 10 minutes. More preferably, JIS K67
60-81, the density measured by JIS K7112-80 is 0.865 to 0.945 g / cm 3 , and
JIS K7210-76, condition 4, load 2.16K
g, melt flow rate (MFR) measured at 190 ° C.
Is preferably 10 to 500 g / 10 minutes. When the density is 0.865 to 0.945 g / cm 3 , the obtained thermoplastic elastomer composition has excellent heat resistance. Also,
When the MFR is 3.5 g / 10 minutes or more, the molding fluidity of the obtained thermoplastic elastomer composition is good,
In addition, when it is 500 g / 10 minutes or less, a sufficient tensile strength is obtained.
【００１２】次に、本発明に用いられる（Ｃ）スチレン
系熱可塑性エラストマーは、一般には、スチレン系ブロ
ック共重合体および／またはスチレン系ランダム共重合
体である。このうち、スチレン系ブロック共重合体とし
ては、例えば、以下に示すハードセグメントおよびソフ
トセグメントよりなるブロック共重合体である。すなわ
ち、分子末端の少なくとも１つの末端がスチレンまたは
その誘導体の重合体ブロック部（ハードセグメント）か
らなり、該ハードセグメントに挟まれた中間部分は、該
ハードセグメントに連続した部分がイソプレン重合体ブ
ロック、ブタジエン重合体ブロックおよびイソプレン・
ブタジエン共重合体部ブロックから選ばれる少なくとも
一つの重合体ブロック部（ソフトセグメント）からなる
ブロック共重合体である。ここで、ソフトセグメントの
不飽和結合は、耐候性、耐熱性を向上させるため、水素
添加されたスチレン系熱可塑性エラストマーが好まし
い。また、スチレン系ランダム共重合体としては、スチ
レンとブタジエンないしはイソプレンのランダム共重合
体の水素添加物である。Next, the styrene-based thermoplastic elastomer (C) used in the present invention is generally a styrene-based block copolymer and / or a styrene-based random copolymer. Among them, the styrene-based block copolymer is, for example, a block copolymer composed of a hard segment and a soft segment shown below. That is, at least one terminal of the molecular terminal is composed of a polymer block portion (hard segment) of styrene or a derivative thereof, and an intermediate portion sandwiched between the hard segments has a portion continuous with the hard segment, an isoprene polymer block; Butadiene polymer block and isoprene
A block copolymer comprising at least one polymer block (soft segment) selected from butadiene copolymer blocks. Here, the unsaturated bond of the soft segment is preferably a hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer in order to improve weather resistance and heat resistance. The styrene random copolymer is a hydrogenated product of a random copolymer of styrene and butadiene or isoprene.
【００１３】水素添加されたスチレン系熱可塑性エラス
トマーとしては、商品名「クレイトン Ｇ」（シェルジ
ャパン社製、ＳＥＢＳ）、商品名「タフテック Ｈ」
〔旭化成（株）製、ＳＥＢＳ〕、商品名「セプトン」
〔クラレ（株）製、ＳＥＰＳ〕、商品名「ハイブラー」
〔クラレ（株）製〕、「ダイナロン」〔ジェイエスアー
ル（株）製、ＨＳＢＲ、ＳＥＢＣ〕などが挙げられる。Examples of the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer include trade name "Clayton G" (manufactured by Shell Japan, SEBS) and trade name "Tuftec H".
[SEBS manufactured by Asahi Kasei Corporation], trade name "Septon"
[Kuraray Co., Ltd., SEPS], trade name "Hibler"
[Manufactured by Kuraray Co., Ltd.], "Dynalon" [manufactured by JSR Co., Ltd., HSBR, SEBC] and the like.
【００１４】本発明に用いられる（Ｃ）スチレン系熱可
塑性エラストマーは、上記の水素添加されたスチレン系
熱可塑性エラストマーを、単独、あるいは、組み合わせ
て使用することができる。さらに、熱可塑性エラストマ
ーの耐熱性を損なわない範囲において、上記の水素添加
されたスチレン系熱可塑性エラストマーに他のスチレン
系熱可塑性エラストマーを組み合わせて使用することが
できる。As the styrene thermoplastic elastomer (C) used in the present invention, the above hydrogenated styrene thermoplastic elastomer can be used alone or in combination. Furthermore, as long as the heat resistance of the thermoplastic elastomer is not impaired, the hydrogenated styrene-based thermoplastic elastomer can be used in combination with another styrene-based thermoplastic elastomer.
【００１５】また、本発明に用いられる（Ｃ）スチレン
系熱可塑性エラストマーとしては、得られる熱可塑性エ
ラストマー組成物が、よりシボ転写性および機械強度に
優れることから、ＪＩＳ Ｋ７２１０−７６、条件１
４、荷重２．１６Ｋｇ、温度２３０℃で測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）が１〜１５０ｇ／１０分である
ことが好ましい。Further, as the styrene thermoplastic elastomer (C) used in the present invention, the obtained thermoplastic elastomer composition is more excellent in emboss transferability and mechanical strength, and therefore, JIS K7210-76, condition 1
4. The melt flow rate (MFR) measured at a load of 2.16 kg and a temperature of 230 ° C. is preferably from 1 to 150 g / 10 minutes.
【００１６】次に、本発明の熱可塑性エラストマー組成
物には、耐熱性を上げるため、さらに、（Ｄ）ポリプロ
ピレン系樹脂を添加することが好ましい。本発明に用い
られる（Ｄ）ポリプロピレン系樹脂は、プロピレン含有
量が９０モル％以上の結晶性ポリプロピレン系重合体で
あり、特に耐熱性の優れた熱可塑性エラストマー組成物
が得られることから、走査型示差熱量計による融点が１
４５℃以上である結晶性ポリプロピレン樹脂が好まし
い。また、本発明に用いられる（Ｄ）ポリプロピレン系
樹脂としては、得られる熱可塑性エラストマー組成物が
シボ転写性および機械強度に優れることから、ＪＩＳ
Ｋ７２１０−７６、条件１４、荷重２．１６ｋｇ、温度
２３０℃で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が２
０〜１００ｇ／１０分であることが好ましい。２３０℃
のＭＦＲが２０ｇ／１０分未満であると、シボ転写性が
劣り、一方、１００ｇ／１０分を超えると、材料強度が
低下する。Next, it is preferable to further add (D) a polypropylene resin to the thermoplastic elastomer composition of the present invention in order to increase heat resistance. The (D) polypropylene-based resin used in the present invention is a crystalline polypropylene-based polymer having a propylene content of 90 mol% or more, and a thermoplastic elastomer composition having particularly excellent heat resistance is obtained. Melting point of 1 by differential calorimeter
A crystalline polypropylene resin having a temperature of 45 ° C. or higher is preferred. Further, as the (D) polypropylene resin used in the present invention, the thermoplastic elastomer composition obtained is excellent in grain transferability and mechanical strength.
K7210-76, condition 14, load 2.16 kg, melt flow rate (MFR) measured at 230 ° C. is 2
It is preferably 0 to 100 g / 10 minutes. 230 ° C
When the MFR is less than 20 g / 10 minutes, the grain transferability is poor. On the other hand, when it exceeds 100 g / 10 minutes, the material strength decreases.
【００１７】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
ける（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合
体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体の配合
量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に、２０〜７７重量％、好
ましくは、２５〜７５重量％である。（Ａ）成分の配合
量が２０重量％未満では、耐熱性が劣り、一方、７７重
量％を超えると、溶融性が低下する。また、（Ｂ）エチ
レン系樹脂の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分中に、１５
〜７７重量％、好ましくは、２０〜７５重量％である。
（Ｂ）の配合量が１５重量％未満の場合、得られる熱可
塑性エラストマー組成物の流動性が低下する。一方、７
７重量％を超える場合、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の機械物性が低下する。さらに、（Ｃ）スチレン
系熱可塑性エラストマーの配合量は、熱可塑性エラスト
マー組成物の相溶性、柔軟性を向上させるため、（Ａ）
〜（Ｃ）成分中に、３〜４０重量％、好ましくは、５〜
３５重量％である。すなわち、（Ｃ）スチレン系熱可塑
性エラストマーの配合量は、得られる熱可塑性エラスト
マー組成物の柔軟性の点より３重量％以上である。ま
た、得られる熱可塑性エラストマー組成物の流動性よ
り、４０重量％以下である。In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the compounding amount of (A) the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or the ethylene / vinyl acetate copolymer may be in the range of components (A) to (C). 20 to 77% by weight, preferably 25 to 75% by weight. When the amount of the component (A) is less than 20% by weight, the heat resistance is poor. On the other hand, when the amount exceeds 77% by weight, the meltability decreases. Further, the blending amount of (B) the ethylene resin is 15% in the components (A) to (C).
To 77% by weight, preferably 20 to 75% by weight.
When the blending amount of (B) is less than 15% by weight, the fluidity of the obtained thermoplastic elastomer composition decreases. On the other hand, 7
If it exceeds 7% by weight, the mechanical properties of the thermoplastic elastomer composition obtained will be reduced. Further, the compounding amount of the (C) styrene-based thermoplastic elastomer is selected from (A) to improve the compatibility and flexibility of the thermoplastic elastomer composition.
3 to 40% by weight of the component (C), preferably 5 to 40% by weight.
35% by weight. That is, the blending amount of (C) the styrene-based thermoplastic elastomer is 3% by weight or more from the viewpoint of the flexibility of the obtained thermoplastic elastomer composition. Moreover, it is 40% by weight or less from the fluidity of the obtained thermoplastic elastomer composition.
【００１８】さらに、（Ｄ）ポリプロピレン系樹脂を添
加する場合の配合量は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１０
０重量部に対して、３〜２５重量部、好ましくは、５〜
２０重量部である。すなわち、（Ｄ）ポリプロピレン系
樹脂の配合量は、耐熱性の点より３重量部以上、柔軟性
の点より２５重量部以下であることが好ましい。Further, when the (D) polypropylene resin is added, the compounding amount is 10% in total of the components (A) to (C).
3 to 25 parts by weight, preferably 5 to 5 parts by weight,
20 parts by weight. That is, the blending amount of the (D) polypropylene resin is preferably 3 parts by weight or more from the viewpoint of heat resistance and 25 parts by weight or less from the viewpoint of flexibility.
【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製
造する際の製造方法としては、本発明の熱可塑性エラス
トマー組成物を製造することが可能であればいかなる方
法を用いてもよい。例えば、（Ａ）エチレン・不飽和カ
ルボン酸エステル共重合体および／またはエチレン・酢
酸ビニル共重合体、（Ｂ）エチレン系樹脂、（Ｃ）スチ
レン系熱可塑性エラストマー、さらに必要に応じて、
（Ｄ）ポリプロピレン系樹脂を、ヘンシェルミキサー、
タンブラー型ブレンダー、Ｖ型ブレンダーなどの混合機
でドライブレンドしたのち、該混合物をバンバリーミキ
サー、押出機、ニーダー、ミキサーなどの混練機に連続
または非連続に供給し、加熱溶融混練する方法を挙げる
ことができる。As a method for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, any method can be used as long as the thermoplastic elastomer composition of the present invention can be produced. For example, (A) an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer, (B) an ethylene resin, (C) a styrene thermoplastic elastomer, and if necessary,
(D) a polypropylene resin, a Henschel mixer,
After dry-blending with a mixer such as a tumbler-type blender or a V-type blender, the mixture is continuously or discontinuously supplied to a kneader such as a Banbury mixer, an extruder, a kneader, or a mixer, and then heated and melt-kneaded. Can be.
【００２０】また、（Ａ）成分を予め架橋させる場合
は、例えば、（Ａ）エチレン・不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重合
体と有機過酸化物をヘンシェルミキサー、タンブラー型
ブレンダー、Ｖ型ブレンダーなどの混合機でドライブレ
ンドしたのち、該混合物をバンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、ミキサーなどの混練機に連続または非連
続に供給し、加熱溶融混練し架橋されたペレットを得
る。その後、架橋された（Ａ）エチレン・不飽和カルボ
ン酸エステル共重合体および／またはエチレン・酢酸ビ
ニル共重合体に、（Ｂ）エチレン系樹脂、（Ｃ）スチレ
ン系熱可塑性エラストマー、さらに必要に応じて、
（Ｄ）ポリプロピレン系樹脂を、ヘンシェルミキサー、
タンブラー型ブレンダー、Ｖ型ブレンダーなどの混合機
でドライブレンドしたのち、該混合物をバンバリーミキ
サー、押出機、ニーダー、ミキサーなどの混練機に連続
または非連続に供給し、加熱溶融混練する方法を挙げる
ことができる。When the component (A) is crosslinked in advance, for example, (A) an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer and an organic peroxide are mixed with a Henschel mixer. After dry-blending with a mixer such as a tumbler-type blender or a V-type blender, the mixture is continuously or discontinuously supplied to a kneader such as a Banbury mixer, an extruder, a kneader or a mixer, and is heated, melt-kneaded, and cross-linked pellets. Get. Thereafter, the crosslinked (A) ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or ethylene / vinyl acetate copolymer are added to (B) an ethylene resin, (C) a styrene thermoplastic elastomer, and, if necessary, hand,
(D) a polypropylene resin, a Henschel mixer,
After dry-blending with a mixer such as a tumbler-type blender or a V-type blender, the mixture is continuously or discontinuously supplied to a kneader such as a Banbury mixer, an extruder, a kneader, or a mixer, and then heated and melt-kneaded. Can be.
【００２１】また、二軸押出機の前部で、（Ａ）エチレ
ン・不飽和カルボン酸エステル共重合体および／または
エチレン・酢酸ビニル共重合体と有機過酸化物を動的架
橋し、サイドフィーダーを用いて他の樹脂を投入し、加
熱溶融混練する方法を用いても良い。さらに、成形時に
架橋マスターバッチで架橋させる方法、すなわち、
（Ａ）〜（Ｃ）成分、これらとさらに必要に応じて
（Ｄ）成分を加えた混合組成物パウダーに、予め（Ａ）
成分に架橋剤を添加したマスターバッチパウダーをブレ
ンドして、成形時に架橋させる方法などが挙げられる。At the front of the twin-screw extruder, (A) the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or the ethylene / vinyl acetate copolymer is dynamically crosslinked with an organic peroxide to form a side feeder. Alternatively, a method may be used in which another resin is charged using the method described above and the mixture is heated and melt-kneaded. Furthermore, a method of crosslinking with a crosslinking master batch during molding, that is,
The components (A) to (C) and, if necessary, the mixed composition powder to which the component (D) is added, are added in advance with (A)
A method in which a master batch powder in which a crosslinking agent is added to a component is blended and cross-linked at the time of molding is exemplified.
【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
平均粒径が５０〜５００μｍのパウダーとすることが好
ましく、さらに好ましくは、６０〜４５０μｍである。
このようなパウダーは、上記で得られた組成物をターボ
ミル、ピンミル、ハンマーミルなどの粉砕機を用いて微
粉砕し得ることができる。このとき、通常では常温粉砕
であるが、冷媒や冷却設備を使用して−６０℃以下の温
度に冷却して機械粉砕することができる。平均粒径５０
〜５００μｍのパウダーとすることにより、パウダー流
動性が良く、ピンホールが無く、表面の平滑な成形品が
得られる。５０μｍ未満では、パウダーの流動性が悪
く、成形品の表面外観が劣り、一方、５００μｍを超え
ると、成形溶融性が劣り、ピンホールの発生が生じる。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
The powder preferably has an average particle size of 50 to 500 μm, and more preferably 60 to 450 μm.
Such a powder can be obtained by finely pulverizing the composition obtained above using a pulverizer such as a turbo mill, a pin mill, or a hammer mill. At this time, usually, normal temperature pulverization is performed, but mechanical pulverization can be performed by cooling to a temperature of −60 ° C. or lower using a refrigerant or cooling equipment. Average particle size 50
By using a powder having a thickness of up to 500 μm, a molded product having good powder fluidity, having no pinholes, and having a smooth surface can be obtained. If it is less than 50 μm, the fluidity of the powder is poor, and the surface appearance of the molded article is poor.
【００２３】次に、本発明の表皮材は、本発明の熱可塑
性エラストマー組成物を、例えば、圧縮成形、ロール成
形、押出成形、射出成形などの各種成形加工法に供する
か、上記組成物を粉砕して得られたパウダーを、パウダ
ースラッシュ成形に供することにより得られる。そし
て、本発明の表皮材としては、優れた機械特性、耐熱
性、シボ転写性の表皮材を得られることからパウダース
ラッシュ成形により得られたものであることが好まし
い。Next, the skin material of the present invention can be obtained by subjecting the thermoplastic elastomer composition of the present invention to various molding methods such as compression molding, roll molding, extrusion molding, injection molding, or the like. It is obtained by subjecting the powder obtained by grinding to powder slush molding. The skin material of the present invention is preferably obtained by powder slush molding, since a skin material having excellent mechanical properties, heat resistance, and grain transferability can be obtained.
【００２４】ここで、パウダースラッシュ成形とは、例
えば、熱可塑性エラストマー組成物パウダーを、一軸回
転ハンドルの付いた一軸回転パウダースラッシュ成形装
置に取り付けたステンレス製角形容器に投入し、次い
で、この容器の上部に、予め１８０〜３００℃、好まし
くは、２００〜２８０℃に加熱した、所定形状の電鋳金
型を取り付け、一軸回転ハンドルを回転させて、上記容
器と電鋳金型を同時に左右に数回、回転を繰り返し、そ
の後、電鋳金型を木ハンマーなどで数回たたき、過剰の
パウダーを払い落し、次いで、容器から電鋳金型を外
し、２５０〜４５０℃、好ましくは、３００〜４３０℃
の加熱炉中で５〜６０秒、好ましくは、１０〜３０秒、
加熱溶融したのち、水冷し、金型より成形品を取り出す
成形方法である。Here, the powder slush molding means, for example, that a thermoplastic elastomer composition powder is charged into a stainless steel rectangular container attached to a single-shaft rotary powder slush-shaping apparatus equipped with a single-shaft rotary handle, and then the container is subjected to powder slush molding. At the upper part, an electroforming mold of a predetermined shape, which is previously heated to 180 to 300 ° C., preferably 200 to 280 ° C., is attached, and the uniaxial rotating handle is rotated to simultaneously move the container and the electroforming mold to the left and right several times. Rotation is repeated, and thereafter, the electroforming mold is beaten several times with a wooden hammer or the like to remove excess powder, and then the electroforming mold is removed from the container, and is heated at 250 to 450 ° C, preferably 300 to 430 ° C.
5 to 60 seconds in a heating furnace, preferably 10 to 30 seconds,
This is a molding method in which a molded product is taken out from a mold after being heated and melted, and then cooled with water.
【００２５】本発明の熱可塑性エラストマー組成物、該
組成物パウダー、およびそれらよりなる表皮材は、自動
車内装材であるインストルメントパネル、天井、ドア、
座席シート、ピラー、ステアリングホイール、取っ手な
ど、家具、雑貨、家屋の内張りなどの表皮材として有用
である。[0025] The thermoplastic elastomer composition of the present invention, the powder of the composition, and the skin material comprising the same are used for instrument panels, ceilings, doors, and automobile interior materials.
It is useful as a skin material for seats, pillars, steering wheels, handles, furniture, miscellaneous goods, house lining, and the like.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。実施例お
よび比較例により得られた熱可塑性エラストマー組成物
は、以下の方法により混練し、得られたペレットをパウ
ダー化し、パウダースラッシュ成形性、成形シート物性
（耐熱試験）を評価した。また、エチレン・不飽和カル
ボン酸エステル共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共
重合体の架橋されたゲル分は、他樹脂と混合する前に、
そのゲル分率の測定を行った。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but is not limited to these examples. The thermoplastic elastomer compositions obtained in Examples and Comparative Examples were kneaded by the following method, the obtained pellets were powdered, and powder slush moldability and physical properties of molded sheets (heat resistance test) were evaluated. In addition, the crosslinked gel component of the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and the ethylene / vinyl acetate copolymer is mixed with another resin before mixing.
The gel fraction was measured.
【００２７】熱可塑性エラストマーの造粒 各成分を所定量添加してドライブレンドしたのち、加圧
ニーダー（森山製作所製、ＤＳ３−７．５ＭＨＨ−Ｅ
型）で混練し、ロールでシート化後、ペレット化を行っ
た。ゲル分率測定 架橋した樹脂（共重合体）５ｍｇ（Ｗ１とする）を試料
瓶に入れて、その中にキシレン５０ｍｌを加えアルミブ
ロックバスを用いて１２０℃にて１２時間抽出を行い、
その後、ステンレス金網でろ過して金網上の未溶解分を
１０５℃にて５時間乾燥して秤量し（Ｗ２とする）、次
式に従い求めた。 ゲル分率＝（Ｗ2 ／Ｗ1 ）×１００After a predetermined amount of each granulated component of the thermoplastic elastomer is added and dry blended, a pressure kneader (DS3-7.5MHH-E manufactured by Moriyama Seisakusho) is used.
The mixture was kneaded with a mold), formed into a sheet with a roll, and then pelletized. Gel fraction measurement 5 mg of cross-linked resin (copolymer) (W1) was put in a sample bottle, 50 ml of xylene was added thereto, and extraction was performed at 120 ° C. for 12 hours using an aluminum block bath.
Thereafter, the mixture was filtered through a stainless steel wire gauze, and the undissolved portion on the wire gauze was dried at 105 ° C. for 5 hours and weighed (referred to as W2). Gel fraction = (W2 / W1) × 100
【００２８】パウダー化 上記で得られたペレットをターボミル（ターボ工業社
製、装置名：ターボミルＴ−４００型）を用いて機械粉
砕を行い、熱可塑性エラストマー組成物のパウダーを得
た。このパウダーは、タイラー標準篩の３２メッシュ篩
を９９重量％通過した。パウダーの平均粒径 得られたパウダー１００ｇを、以下に示す５つの呼び寸
法（Ｘ１〜Ｘ５）のＪＩＳ Ｚ８８０１の標準ふるい
（枠の径２００ｍｍ、深さ４５ｍｍ）を使用し、ハンマ
ー付きふるい振とう機（飯田製作所製）で１５分間、振
とうしたのち、各ふるいに残存しているパウダーの重量
（Ｙ１〜Ｙ５）を測定し、下記式（１）より平均粒径を
求めた。 平均粒径＝（Ｙ１×Ｘ１＋Ｙ２×Ｘ２＋Ｙ３×Ｘ３＋Ｙ４×Ｘ４＋Ｙ５×Ｘ５ ）／（Ｙ１＋Ｙ２＋Ｙ３＋Ｙ４＋Ｙ５）・・・（１） ここで、Ｘ１〜Ｘ５は、次のとおりである。 ５００μｍ（Ｘ１）；タイラー標準３２メッシュ ２５０μｍ（Ｘ２）；タイラー標準６０メッシュ １８０μｍ（Ｘ３）；タイラー標準８０メッシュ １０６μｍ（Ｘ４）；タイラー標準１５０メッシュ ７５μｍ（Ｘ５）；タイラー標準２００メッシュ また、Ｙ１〜Ｙ５は、ぞれぞれ、Ｘ１〜Ｘ５に対応する
残存パウダー重量である。The turbo The pellets obtained in powdered above (Turbo Kogyo Co., Ltd., device name: Turbo Mill T-400 type) performs a mechanical grinding using, to obtain a powder of the thermoplastic elastomer composition. This powder passed 99% by weight through a 32 mesh Tyler standard sieve. The average particle size obtained powder 100g powder, nominal size of five shown below using standard sieve JIS Z8801 of (X1 to X5) (diameter 200 mm, depth 45mm frame), with a hammer sieve shaker After shaking for 15 minutes (manufactured by Iida Seisakusho), the weight (Y1 to Y5) of the powder remaining on each sieve was measured, and the average particle size was determined from the following equation (1). Average particle size = (Y1 × X1 + Y2 × X2 + Y3 × X3 + Y4 × X4 + Y5 × X5) / (Y1 + Y2 + Y3 + Y4 + Y5) (1) Here, X1 to X5 are as follows. Tyler standard 32 mesh 250 μm (X2); Tyler standard 60 mesh 180 μm (X3); Tyler standard 80 mesh 106 μm (X4); Tyler standard 150 mesh 75 μm (X5); Tyler standard 200 mesh Y1 to Y5 Are the residual powder weights corresponding to X1 to X5, respectively.
【００２９】パウダースラッシュ成形性 熱可塑性エラストマー組成物パウダーを、一軸回転ハン
ドル１０の付いた一軸回転パウダースラッシュ成形装置
に取り付けた３００ｍｍ×３００ｍｍ、深さ２００ｍｍ
のステンレス製角形容器（以下「パウダー供給ボック
ス」という）２０に２Ｋｇ投入した。次いで、このパウ
ダー供給ボックス２０の上部に、予め２３０℃に加熱し
た、アンダーカット部を有する階段形状のシボ付きニッ
ケル電鋳金型３０をクランプで取り付け（図４参照）、
回転軸１１に軸支された一軸回転ハンドル１０を回転さ
せて、パウダー供給ボックス２０とシボ付きニッケル電
鋳金型３０を同時に左右に各５回転づつ回転を繰り返し
た。その後、シボ付きニッケル電鋳金型３０を木ハンマ
ーで２〜３回たたき、過剰のパウダー４０を払い落とし
た。パウダー供給ボックス２０からシボ付きニッケル電
鋳金型３０を外し、３００℃の加熱炉中で３０秒間加熱
溶融したのち、水冷し、金型より成形品５０（図５参
照）を取り出した。そして、脱離して得られた成形品の
性状より、熱可塑性エラストマー組成物パウダーのパウ
ダースラッシュ成形性の評価を行った。パウダースラッ
シュ成形性の評価基準を、以下に示す。 ○：成形品にピンホールがない。 △：成形品に多少ピンホールがある。 ×：成形品にピンホールが目立つおよび内面の平滑不
良。 なお、図１はパウダー供給ボックスの平面図、図２はそ
の側面図、図３はその正面図である。また、図４は、熱
可塑性エラストマー組成物パウダーの入ったパウダー供
給ボックスとスラッシュ成形用のシボ付きニッケル電鋳
金型の断面構成図、図５はスラッシュ成形品の断面図で
ある。A powder slush moldable thermoplastic elastomer composition powder was mounted on a uniaxial rotating powder slush molding apparatus equipped with a uniaxial rotating handle 10 in a size of 300 mm × 300 mm and a depth of 200 mm.
2 kg was placed in a stainless steel rectangular container (hereinafter referred to as “powder supply box”) 20. Next, a step-shaped grained nickel electroformed mold 30 having an undercut and heated to 230 ° C. in advance is attached to the upper portion of the powder supply box 20 with a clamp (see FIG. 4).
The single-axis rotary handle 10 supported by the rotary shaft 11 was rotated, and the powder supply box 20 and the nickel electroformed mold 30 with embossing were simultaneously rotated left and right by 5 times each. Thereafter, the nickel electroformed mold 30 with a grain was beaten with a wooden hammer two or three times to remove excess powder 40. The nickel electroformed mold 30 with a grain was removed from the powder supply box 20, and was heated and melted in a heating furnace at 300 ° C. for 30 seconds, and then cooled with water, and a molded product 50 (see FIG. 5) was taken out from the mold. Then, the powder slush moldability of the thermoplastic elastomer composition powder was evaluated based on the properties of the molded product obtained by desorption. The evaluation criteria for powder slush moldability are shown below. ：: There is no pinhole in the molded product. Δ: There are some pinholes in the molded product. X: Pinholes are conspicuous in the molded product and the inner surface is poor in smoothness. 1 is a plan view of the powder supply box, FIG. 2 is a side view thereof, and FIG. 3 is a front view thereof. FIG. 4 is a cross-sectional configuration diagram of a powder supply box containing a thermoplastic elastomer composition powder and a nickel electroformed mold with a grain for slush molding, and FIG. 5 is a cross-sectional view of a slush molded product.
【００３０】耐熱性試験 上記で得られた成形品から、５０ｍｍ×５０ｍｍ角のサ
ンプルを取り出して、そのサンプルにガーゼを三層にし
４０ｍｍφ×５００ｇの荷重を掛けたのち、１１５℃の
オーブンに入れ、２４時間放置後、サンプルを取り出
し、サンプル表面の傷つき度合いの評価を行った。耐熱
性の評価基準を以下に示す。 ○：成形品表面にガーゼの痕がない。 △：成形品表面に多少ガーゼの痕が付く。 ×：成形品表面にガーゼの痕がはっきりと付く。 Heat Resistance Test A sample of 50 mm × 50 mm square was taken out of the molded product obtained above, gauze was formed on the sample in three layers, a load of 40 mmφ × 500 g was applied, and the sample was placed in an oven at 115 ° C. After standing for 24 hours, the sample was taken out and the degree of damage on the sample surface was evaluated. The evaluation criteria for heat resistance are shown below. ：: There is no gauze mark on the surface of the molded product. Δ: Some gauze marks are formed on the surface of the molded product. X: Gauze marks are clearly attached to the surface of the molded product.
【００３１】柔軟性 上記で得られた成形品から、５０ｍｍ×５０ｍｍ角のサ
ンプルを取り出して、そのサンプルを１８０度に折り曲
げ、成形品の折り曲げ部分の白化の有無を目視で観察し
た。柔軟性の評価基準を以下に示す。 ○：成形品の折り曲げ部に白化痕無し。 ×：成形品の折り曲げ部に白化痕有り。 Flexibility A sample of 50 mm × 50 mm square was taken out of the molded product obtained above, and the sample was bent at 180 °, and the bent portion of the molded product was visually observed for whitening. The evaluation criteria for flexibility are shown below. ：: No whitening mark at the bent part of the molded product. ×: Whitening marks are present at the bent part of the molded product.
【００３２】使用した試料 （Ａ）成分； Ａ１；エチレン・エチルアクリル酸共重合体（ＥＥＡ）
〔日本石油化学（株）製、商品名「ジェイレックスＡ６
２００」、１９０℃のＭＦＲ＝２２ｇ／１０分〕 Ａ２；エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔東ソ
ー（株）製、商品名「ウルトラセン６３３」、１９０℃
のＭＦＲ＝２０ｇ／１０分〕 （Ｂ）エチレン系樹脂 Ｂ；エチレン・１−ブテン共重合体〔東ソー（株）製、
商品名「ニポロン−ＬＭ７５」、密度０．９２０ｇ／ｃ
ｍ3 、１９０℃のＭＦＲ＝５０ｇ／１０分〕 （Ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー Ｃ；水素添加スチレン・ブタジエンブロック共重合体
（ＳＥＢＳ）〔旭化成（株）製、商品名「タフテックＨ
１０３１」、２３０℃のＭＦＲ＝１５０ｇ／１０分〕 （Ｄ）ポリプロピレン系樹脂 Ｄ；結晶性ポリプロピレン〔チッソ（株）製、商品名
「Ｋ７７５０」、２３０℃のＭＦＲ＝５０ｇ／１０分〕 有機過酸化物；日本油脂（株）製、商品名「パーヘキシ
ン２５Ｂ−４０」 Sample (A) component used: A1; Ethylene / ethyl acrylic acid copolymer (EEA)
[Nippon Petrochemical Co., Ltd., trade name "J-ALEX A6
200 ”, MFR at 190 ° C. = 22 g / 10 min] A2; Ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA) [trade name“ Ultracene 633 ”manufactured by Tosoh Corporation, 190 ° C.
MFR = 20 g / 10 min] (B) Ethylene resin B; ethylene / 1-butene copolymer [manufactured by Tosoh Corporation;
Product name "Nipolon-LM75", density 0.920g / c
m 3 , MFR at 190 ° C. = 50 g / 10 min] (C) Styrene-based thermoplastic elastomer C; hydrogenated styrene-butadiene block copolymer (SEBS) [trade name “Toughtec H” manufactured by Asahi Kasei Corporation)
1031 ”, MFR at 230 ° C. = 150 g / 10 min] (D) Polypropylene resin D; crystalline polypropylene (trade name“ K7750 ”, manufactured by Chisso Corporation, MFR at 230 ° C. = 50 g / 10 min) Organic peroxidation Product: manufactured by Nippon Yushi Co., Ltd., trade name "Perhexin 25B-40"
【００３３】実施例１ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）６５重量％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）２５重量
％、スチレン系熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）１０重
量％をドライブレンドしたのち、加圧ニーダー（森山製
作所製、装置名・ＤＳ３−７．５ＭＨＨ−Ｅ・）で混練
し、ロールでシート化後、ペレットを得た。このペレッ
トを、ターボ工業社製、装置名・ターボミルＴ−４００
型・粉砕機に液体窒素をペレットと同時に入れ冷凍粉砕
を行った。このものは、３２メッシュ篩いを１００重量
％通過した。このパウダーの平均粒径は、１７０μｍで
あった。また、熱可塑性エラストマー組成物パウダーの
パウダースラッシュ成形性を評価したところ、得られた
成形品は、成形品重量は２６０ｇ、厚み１．１ｍｍのピ
ンホールの無いシボ模様がはっきりし、定常部５１およ
びアンダーカット部５２（図５参照）まで充分に再現さ
れた肉厚の均一性に優れた製品であった。その結果を表
１に示す。また、耐熱性については、ガーゼ痕が付き耐
熱不足であった。さらに、柔軟性の評価では、折り曲げ
部に白化現象が無く、良好であった。Example 1 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) After dry blending 65% by weight, 25% by weight of an ethylene-based resin (Sample B) and 10% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (Sample C), a pressure kneader (Moriyama Seisakusho, device name: DS3-7. The mixture was kneaded with 5 MHH-E ·), formed into a sheet with a roll, and then a pellet was obtained. These pellets are manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd. under the name of Turbomill T-400.
Liquid nitrogen was added to the mold and pulverizer at the same time as the pellets, followed by freeze pulverization. It passed 100% by weight through a 32 mesh screen. The average particle size of this powder was 170 μm. In addition, when the powder slush moldability of the thermoplastic elastomer composition powder was evaluated, the obtained molded product had a molded product weight of 260 g, a 1.1 mm-thick pinhole-free grain pattern, and a steady portion 51 and The product was excellent in uniformity of thickness, which was sufficiently reproduced up to the undercut portion 52 (see FIG. 5). Table 1 shows the results. As for heat resistance, gauze marks were formed and heat resistance was insufficient. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００３４】実施例２ エチレン・酢酸ビニル共重合体（試料Ａ２）６５重量
％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）２５重量％、スチレン系
熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）１０重量％からなる熱
可塑性エラストマー組成物を用いた以外は、実施例１と
同様の方法により熱可塑性エラストマー組成物パウダー
を得た。このものは、３２メッシュ篩いを１００重量％
通過した。このパウダーの平均粒径は、１５８μｍであ
った。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物パウ
ダーを、実施例１と同様の方法により評価しその結果を
表１に示す。得られた該熱可塑性エラストマー組成物パ
ウダーより得られたパウダースラッシュ成形品は、成形
品重量は２６０ｇ、厚み１．１ｍｍのピンホールの無い
シボ模様がはっきりし、定常部５１およびアンダーカッ
ト部５２（図５参照）まで充分に再現された肉厚の均一
性に優れた製品であった。その結果を表１に示す。ま
た、耐熱性については、ガーゼ痕付き耐熱不足であっ
た。さらに、柔軟性の評価では、折り曲げ部に白化現象
が無く、良好であった。Example 2 A thermoplastic elastomer composition comprising 65% by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (Sample A2), 25% by weight of an ethylene resin (Sample B), and 10% by weight of a styrene thermoplastic elastomer (Sample C) A thermoplastic elastomer composition powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product was used. This is 100% by weight of 32 mesh sieve
It has passed. The average particle size of this powder was 158 μm. Further, the obtained thermoplastic elastomer composition powder was evaluated by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 1. The powder slush molded product obtained from the obtained thermoplastic elastomer composition powder has a molded product weight of 260 g, a 1.1 mm-thick pinhole-free grain pattern, a steady portion 51 and an undercut portion 52 ( The product was excellent in uniformity of wall thickness, which was sufficiently reproduced up to FIG. 5). Table 1 shows the results. The heat resistance was insufficient with gauze marks. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００３５】実施例３ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）１００重量部に、有機過酸化物として、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
−３〔日本油脂（株）製 商品名パーヘキシン２５Ｂ−
４０〕３．５重量部を配合し、ドライブレンドしたの
ち、加圧ニーダー（森山製作所製、装置名・ＤＳ３−
７．５ＭＨＨ−Ｅ・）で混練し、ロールでシート化後、
ペレット化して、予め架橋されたＥＥＡを得た。この架
橋されたＥＥＡのゲル分率は、８８％であった。この予
め架橋されたＥＥＡ６５重量％、エチレン系樹脂（試料
Ｂ２）２５重量％、スチレン系熱可塑性エラストマー
（試料Ｃ）１０重量％をドライブレンドしたのち、加圧
ニーダー（森山製作所製、装置名・ＤＳ３−７．５ＭＨ
Ｈ−Ｅ・）で混練し、ロールでシート化後、ペレットを
得た。そのペレットを、ターボ工業社製、装置名・ター
ボミルＴ−４００型・粉砕機に液体窒素をペレットと同
時に入れ冷凍粉砕を行った。このものは、３２メッシュ
篩いを１００重量％通過した。このパウダーの平均粒径
は、１６７μｍであった。また、熱可塑性エラストマー
組成物パウダーのパウダースラッシュ成形性を評価した
ところ、得られた成形品は、成形品重量は２６０ｇ、厚
み１．１ｍｍのピンホールの無いシボ模様がはっきり
し、定常部５１およびアンダーカット部５２（図５参
照）まで充分に再現された肉厚の均一性に優れた製品で
あった。その結果を表１に示す。また、耐熱性について
も、ガーゼ痕が無く問題なかった。さらに、柔軟性の評
価では、折り曲げ部に白化現象が無く、良好であった。Example 3 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 [manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Perhexin 25B-
40] After mixing 3.5 parts by weight and dry blending, pressurized kneader (Moriyama Seisakusho, device name DS3-
7.5MHH-E.), Kneaded and rolled into a sheet,
Pelletized to obtain pre-crosslinked EEA. The gel fraction of the crosslinked EEA was 88%. After dry blending 65% by weight of the pre-crosslinked EEA, 25% by weight of an ethylene resin (Sample B2), and 10% by weight of a styrene thermoplastic elastomer (Sample C), a pressure kneader (Moriyama Seisakusho, DS3) -7.5 MH
HE-), and the mixture was rolled into a sheet to obtain pellets. The pellets were put into a pulverizer at the same time as liquid nitrogen in a Turbo Mill T-400 type pulverizer manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd., and frozen and pulverized. It passed 100% by weight through a 32 mesh screen. The average particle size of this powder was 167 μm. In addition, when the powder slush moldability of the thermoplastic elastomer composition powder was evaluated, the obtained molded product had a molded product weight of 260 g, a 1.1 mm-thick pinhole-free grain pattern, and a steady portion 51 and The product was excellent in uniformity of thickness, which was sufficiently reproduced up to the undercut portion 52 (see FIG. 5). Table 1 shows the results. Also, there was no problem with heat resistance without gauze traces. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００３６】実施例４ エチレン・酢酸ビニル共重合体（試料Ａ２）１００重量
部に有機過酸化物として、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３（日本油脂株
式会社製、商品名パーヘキシン２５Ｂ−４０）３．５重
量部を配合し、ドライブレンドしたのち、加圧ニーダー
（森山製作所製、装置名・ＤＳ３−７．５ＭＨＨ−Ｅ
・）で混練し、ロールでシート化後、ペレット化して、
予め架橋されたＥＶＡを得た。この架橋されたＥＶＡの
ゲル分率は、８９％であった。この予め架橋されたＥＶ
Ａ６５重量％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）２５重量％、
スチレン系熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）１０重量％
をドライブレンドしたのち、加圧ニーダー（森山製作所
製、装置名・ＤＳ３−７．５ＭＨＨ−Ｅ・）で混練し、
ロールでシート化後、ペレットを得た。そのペレットを
ターボ工業社製、装置名・ターボミルＴ−４００型・粉
砕機に液体窒素をペレットと同時に入れ冷凍粉砕を行っ
た。このものは、３２メッシュ篩いを１００重量％通過
した。このパウダーの平均粒径は、１７２μｍであっ
た。また、熱可塑性エラストマー組成物パウダーのパウ
ダースラッシュ成形性を評価したところ、得られた成形
品は、成形品重量は２６０ｇ、厚み１．１ｍｍのピンホ
ールの無いシボ模様がはっきりし、定常部５１およびア
ンダーカット部５２（図５参照）まで充分に再現された
肉厚の均一性に優れた製品であった。その結果を表１に
示す。また、耐熱性についても、ガーゼ痕が無く問題な
かった。さらに、柔軟性の評価では、折り曲げ部に白化
現象が無く、良好であった。Example 4 100 parts by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (sample A2) was treated with 2,5-dimethyl-2,5-
3.5 parts by weight of di (t-butylperoxy) hexine-3 (manufactured by NOF CORPORATION, trade name: Perhexin 25B-40) were blended and dry-blended, and then a pressure kneader (Moriyama Seisakusho, device name) DS3-7.5MHH-E
・), Knead, roll into sheet, pelletize,
A pre-crosslinked EVA was obtained. The gel fraction of the crosslinked EVA was 89%. This pre-crosslinked EV
A 65% by weight, 25% by weight of ethylene resin (sample B),
Styrene thermoplastic elastomer (Sample C) 10% by weight
After dry blending, the mixture is kneaded with a pressure kneader (Moriyama Seisakusho, device name: DS3-7.5MHH-E),
After sheeting with a roll, pellets were obtained. The pellets were put into a pulverizer at the same time as liquid nitrogen in a turbo mill T-400 type pulverizer manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd., and frozen and pulverized. It passed 100% by weight through a 32 mesh screen. The average particle size of this powder was 172 μm. In addition, when the powder slush moldability of the thermoplastic elastomer composition powder was evaluated, the obtained molded product had a molded product weight of 260 g, a 1.1 mm-thick pinhole-free grain pattern, and a steady portion 51 and The product was excellent in uniformity of thickness, which was sufficiently reproduced up to the undercut portion 52 (see FIG. 5). Table 1 shows the results. Also, there was no problem with heat resistance without gauze traces. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００３７】実施例５ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）２８重量％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）６１重量
％、スチレン系熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）１１重
量％からなる熱可塑性エラストマー組成物１００重量部
に対し、ポリプロピレン系樹脂（試料Ｄ）１０重量部を
配合した熱可塑性エラストマー組成物を用いた以外は、
実施例１と同様の方法により熱可塑性エラストマー組成
物パウダーを得た。このパウダーの平均粒径は、２１０
μｍであった。また、得られた熱可塑性エラストマー組
成物パウダーを実施例１と同様の方法により評価し、そ
の結果を表１に示す。得られた熱可塑性エラストマー組
成物は、常温粉砕性が良好であり、該熱可塑性エラスト
マー組成物パウダーより得られたパウダースラッシュ成
形品は、成形品重量は２６０ｇ、厚み１．１ｍｍのピン
ホールの無いシボ模様がはっきりし、定常部５１および
アンダーカット部５２（図５参照）まで充分に再現され
た肉厚の均一性に優れた製品であった。また、耐熱性に
ついても、ガーゼ痕が無く問題なかった。さらに、柔軟
性の評価では、折り曲げ部に白化現象が無く、良好であ
った。Example 5 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) 100 parts by weight of a thermoplastic elastomer composition comprising 28% by weight, 61% by weight of an ethylene-based resin (Sample B) and 11% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (Sample C), and 10 parts by weight of a polypropylene-based resin (Sample D) Except for using a thermoplastic elastomer composition containing parts by weight,
A thermoplastic elastomer composition powder was obtained in the same manner as in Example 1. The average particle size of this powder is 210
μm. Further, the obtained thermoplastic elastomer composition powder was evaluated by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 1. The obtained thermoplastic elastomer composition has good room-temperature pulverizability, and the powder slush molded product obtained from the thermoplastic elastomer composition powder has a molded product weight of 260 g and a thickness of 1.1 mm without a pinhole. The grain pattern was clear, and the product was excellent in uniformity of thickness, which was sufficiently reproduced up to the regular portion 51 and the undercut portion 52 (see FIG. 5). Also, there was no problem with heat resistance without gauze traces. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００３８】比較例１ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）８５重量％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）１０重量
％、スチレン系熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）５重量
％からなる熱可塑性エラストマー組成物を用いた以外
は、実施例１と同様の方法により熱可塑性エラストマー
組成物パウダーを得た。このパウダーの平均粒径は、２
０３μｍであった。得られた熱可塑性エラストマー組成
物パウダーを、実施例１と同様の方法により評価し、そ
の結果を表１に示す。パウダースラッシュ成形品は、成
形品重量２４０ｇ、厚み１．０ｍｍでピンホールと未溶
融パウダーがあり、シボ模様がはっきりせず細部まで充
分に再現されない製品であった。また、耐熱性について
は、ガーゼ痕が無く問題なかった。さらに、柔軟性の評
価では、折り曲げ部に白化現象が無く、良好であった。Comparative Example 1 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) In the same manner as in Example 1, except that a thermoplastic elastomer composition comprising 85% by weight, 10% by weight of an ethylene-based resin (Sample B), and 5% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (Sample C) was used. A thermoplastic elastomer composition powder was obtained. The average particle size of this powder is 2
03 μm. The obtained thermoplastic elastomer composition powder was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. The powder slush molded product was a product having a molded product weight of 240 g, a thickness of 1.0 mm, a pinhole and unmelted powder, and a grain pattern was not clear and details were not sufficiently reproduced. In addition, there was no problem with heat resistance without gauze traces. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００３９】比較例２ エチレン・酢酸ビニル共重合体（試料Ａ２）１５重量
％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）２０重量％、スチレン系
熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）６５重量％からなる熱
可塑性エラストマー組成物を用いた以外は、実施例１と
同様の方法により熱可塑性エラストマー組成物パウダー
を得た。このパウダーの平均粒径は、２１５μｍであっ
た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物パウダ
ーを、実施例１と同様の方法により評価し、その結果を
表１に示す。パウダースラッシュ成形品は、成形品重量
２４０ｇ、厚み１．０ｍｍでピンホールと未溶融パウダ
ーがあり、シボ模様がはっきりせず、定常部５１および
アンダーカット部５２（図５参照）まで充分に再現され
ない製品であった。耐熱性についても、ガーゼ痕が付き
耐熱不足であった。さらに、柔軟性の評価では、折り曲
げ部に白化現象が無く、良好であった。Comparative Example 2 A thermoplastic elastomer composition comprising 15% by weight of an ethylene / vinyl acetate copolymer (Sample A2), 20% by weight of an ethylene-based resin (Sample B), and 65% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (Sample C) A thermoplastic elastomer composition powder was obtained in the same manner as in Example 1 except that the product was used. The average particle size of this powder was 215 μm. Further, the obtained thermoplastic elastomer composition powder was evaluated by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 1. The powder slush molded product had a molded product weight of 240 g, a thickness of 1.0 mm, and had pinholes and unmelted powder, the grain pattern was not clear, and the regular portion 51 and the undercut portion 52 (see FIG. 5) were not sufficiently reproduced. It was a product. The heat resistance was insufficient due to gauze marks. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
【００４０】比較例３ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）５重量％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）９０重量％、
スチレン系熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）５重量％と
した以外は、実施例１と同様の方法により熱可塑性エラ
ストマー組成物パウダーを得た。このパウダーの平均粒
径は、１５２μｍであった。また、得られた熱可塑性エ
ラストマー組成物パウダーを、実施例１と同様の方法に
より評価し、その結果を表１に示す。パウダースラッシ
ュ成形品は、成形品重量は２６０ｇ、厚み１．１ｍｍの
ピンホールの無いシボ模様がはっきりし、定常部５１お
よびアンダーカット部５２（図５参照）まで充分に再現
された肉厚の均一性に優れた製品であった。また、耐熱
性については、ガーゼ痕が付き耐熱不足であった。さら
に、柔軟性の評価では、折り曲げ部に白化現象が有り、
柔軟性不足であった。Comparative Example 3 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) 5% by weight, 90% by weight of ethylene resin (sample B),
A thermoplastic elastomer composition powder was obtained in the same manner as in Example 1, except that the styrene-based thermoplastic elastomer (sample C) was 5% by weight. The average particle size of this powder was 152 μm. Further, the obtained thermoplastic elastomer composition powder was evaluated by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 1. The powder slush molded product weighs 260 g, has a 1.1 mm-thick pinhole-free grain pattern, and has a uniform thickness that is sufficiently reproduced up to the steady portion 51 and the undercut portion 52 (see FIG. 5). It was a product with excellent properties. As for heat resistance, gauze marks were formed and heat resistance was insufficient. Furthermore, in the evaluation of flexibility, there is a whitening phenomenon at the bent portion,
Lack of flexibility.
【００４１】比較例４ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）５０重量％、およびエチレン系樹脂（試料Ｂ）５０
重量％を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、
熱可塑性エラストマー組成物パウダーを得た。このパウ
ダーの平均粒径は、１５８μｍであった。また、得られ
たパウダーを、実施例１と同様の方法により評価した。
その結果を表１に示す。パウダースラッシュ成形品は、
成形品重量が２６２ｇ、厚み１．１ｍｍのピンホールの
無いシボ模様がはっきりし、定常部５１およびアンダー
カット部５２（図５参照）まで充分に再現された肉厚の
均一性に優れた製品であった。しかし、耐熱性について
は、ガーゼ痕が付き耐熱不足であった。また、柔軟性に
ついても、折り曲げ部に白化痕が有り、柔軟性に不足し
ていた。Comparative Example 4 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) 50% by weight and 50 weight of an ethylene resin (sample B)
By the same method as in Example 1 except that the weight% was used,
A thermoplastic elastomer composition powder was obtained. The average particle size of this powder was 158 μm. Further, the obtained powder was evaluated by the same method as in Example 1.
Table 1 shows the results. Powder slush molded products
The molded product weighs 262 g and has a 1.1 mm thick pinhole-free grain pattern. The product has excellent uniformity in wall thickness reproduced sufficiently to the steady part 51 and the undercut part 52 (see FIG. 5). there were. However, as for heat resistance, gauze marks were formed and heat resistance was insufficient. Further, regarding the flexibility, there was a whitening mark in the bent portion, and the flexibility was insufficient.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】[0043]
【表２】 [Table 2]
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物
は、耐熱性、流動性に優れ、該熱可塑性エラストマー組
成物より得られたパウダーは、スラッシュ成形を行った
際の表皮材成形時にシボ模様転写性に優れ、複雑な形状
（窪み、アンダーカットなど）を有する物においても、
偏肉、ピンホールなどが生じなく成形性に優れるもので
ある。Industrial Applicability The thermoplastic elastomer composition of the present invention has excellent heat resistance and fluidity, and the powder obtained from the thermoplastic elastomer composition can be used to transfer a grain pattern at the time of forming a skin material during slush molding. Excellent in properties, even those with complex shapes (dents, undercuts, etc.)
The moldability is excellent without uneven thickness and pinholes.
【図１】実施例および比較例で用いたパウダー供給ボッ
クスの平面図である。FIG. 1 is a plan view of a powder supply box used in Examples and Comparative Examples.
【図２】実施例および比較例で用いたパウダー供給ボッ
クスの側面図である。FIG. 2 is a side view of a powder supply box used in Examples and Comparative Examples.
【図３】実施例および比較例で用いたパウダー供給ボッ
クスの正面図である。FIG. 3 is a front view of a powder supply box used in Examples and Comparative Examples.
【図４】アンダーカット部のピンホールの発生を評価す
る実施例および比較例で用いた、熱可塑性エラストマー
組成物パウダーの入ったパウダー供給ボックスとパウダ
ースラッシュ成形用のシボ付きニッケル電鋳金型の断面
構成図である。FIG. 4 is a cross-section of a powder supply box containing a thermoplastic elastomer composition powder and a grained nickel electroformed mold for powder slush molding used in Examples and Comparative Examples for evaluating the occurrence of pinholes in an undercut portion. It is a block diagram.
【図５】アンダーカット部のピンホールの発生を評価す
る実施例および比較例で用いたパウダースラッシュ成形
品の断面図である。FIG. 5 is a cross-sectional view of a powder slush molded product used in Examples and Comparative Examples for evaluating the occurrence of pinholes in an undercut portion.
１０ 一軸回転ハンドル １１ 回転軸 ２０ パウダー供給ボックス ３０ シボ付きニッケル電鋳金型 ４０ 熱可塑性エラストマー組成物パウダー ５０ パウダースラッシュ成形品 ５１ パウダースラッシュ成形品の定常部 ５２ パウダースラッシュ成形品のアンダーカット部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Uniaxial rotating handle 11 Rotating shaft 20 Powder supply box 30 Nickel electroformed mold with embossed particles 40 Thermoplastic elastomer composition powder 50 Powder slush molded product 51 Steady portion of powder slush molded product 52 Undercut portion of powder slush molded product
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１１年２月４日（１９９９．２．４）[Submission date] February 4, 1999 (1999.2.4)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００２[Correction target item name] 0002
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、インストルメントパネルなどの自
動車内装材は、主にポリオレフィン系樹脂発泡体層に、
ポリ塩化ビニル樹脂シート、熱可塑性エラストマーシー
ト、トリコットなどの布帛などの表皮材を積層あるいは
一体成形し、さらに、該複合化表皮層に骨材を貼り合わ
せたものが使用されている。これらの表皮材のうちで、
ポリ塩化ビニル樹脂は、従来、表面硬度や柔軟性に優れ
るため幅広く使用されている。しかし、ポリ塩化ビニル
樹脂は、焼却するとダイオキシンなどの有害物質が発生
するといわれており、環境汚染問題がある。そのため、
近年、ポリ塩化ビニル樹脂の代替として、熱可塑性エラ
ストマーのシート成形物の開発がなされて来た。同時
に、ポリ塩化ビニル樹脂の表皮材成形に常用される、パ
ウダーを該パウダーの溶融温度よりも高温に加熱された
金型表面に付着溶融させて成形するパウダースラッシュ
成形が可能で、かつ、リサイクルおよび焼却可能なポリ
オレフィン系樹脂パウダーの開発も進められて来た。2. Description of the Related Art Conventionally, automotive interior materials such as instrument panels are mainly formed of polyolefin resin foam layers,
A material obtained by laminating or integrally forming a skin material such as a polyvinyl chloride resin sheet, a thermoplastic elastomer sheet, and a fabric such as a tricot, and further attaching an aggregate to the composite skin layer is used. Of these skin materials,
Conventionally, polyvinyl chloride resins are widely used because of their excellent surface hardness and flexibility. However, polyvinyl chloride resin is said to generate harmful substances such as dioxin when incinerated, and has a problem of environmental pollution. for that reason,
In recent years, sheet moldings of thermoplastic elastomers have been developed as alternatives to polyvinyl chloride resins. At the same time, commonly used in the skin material forming the polyvinyl chloride resin, powder can be a powder slash molding to mold by adhering melted to a heated mold surface to a temperature higher than the melting temperature of the powder, and, recycling Also, the development of incinerated polyolefin resin powder has been promoted.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００７[Correction target item name] 0007
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００７】上記有機過酸化物は、（Ａ）成分に架橋構
造を導入させ、耐熱性を付与する目的で使用されるもの
である。架橋の際に用いる有機過酸化物としては、一般
的にジアシルパーオキサイド、パーオキシケタール、パ
ーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ハイド
ロパーオキサイドなどに分類される化合物が挙げられ
る。上記有機過酸化物は、単独、もしくは二種以上を混
合しても良い。有機過酸化物の使用量は、通常、（Ａ）
成分１００重量部に対し、０．１〜７重量部、好ましく
は、０．５〜５重量部である。The above organic peroxide is used for the purpose of imparting heat resistance by introducing a crosslinked structure into the component (A). Examples of the organic peroxide used for crosslinking include compounds generally classified as diacyl peroxide, peroxyketal, peroxyester, dialkyl peroxide, hydroperoxide, and the like. The organic peroxides may be used alone or in combination of two or more. The amount of the organic peroxide used is usually (A)
0.1 to 7 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the components.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００８[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００８】また、本発明では、架橋を促進させる目的
から、上記有機過酸化物に架橋助剤として、例えば、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、１，２−
ポリブタジエン、ジビニルベンゼンなどの多官能性モノ
マーを用いても良い。架橋助剤の使用量は、（Ａ）成分
１００重量部に対し、通常、０．０３〜５重量部、好ま
しくは、０．０５〜４重量部である。In the present invention, for the purpose of accelerating the crosslinking, the above-mentioned organic peroxide may be used as a crosslinking aid, for example, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, or the like.
Trimethylolpropane trimethacrylate, 1,2-
Polyfunctional monomers such as polybutadiene and divinylbenzene may be used. The amount of the crosslinking aid to be used is generally 0.03 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 4 parts by weight, per 100 parts by weight of the component (A).
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３３[Correction target item name] 0033
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３３】実施例１ エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体（試料Ａ
１）６５重量％、エチレン系樹脂（試料Ｂ）２５重量
％、スチレン系熱可塑性エラストマー（試料Ｃ）１０重
量％をドライブレンドしたのち、加圧ニーダー（森山製
作所製、装置名・ＤＳ３−７．５ＭＨＨ−Ｅ型）で混練
し、ロールでシート化後、ペレットを得た。このペレッ
トを、ターボ工業（株）製、装置名・ターボミルＴ−４
００型・粉砕機に液体窒素をペレットと同時に入れ冷凍
粉砕を行った。このものは、３２メッシュ篩いを１００
重量％通過した。このパウダーの平均粒径は、１７０μ
ｍであった。また、熱可塑性エラストマー組成物パウダ
ーのパウダースラッシュ成形性を評価したところ、得ら
れた成形品は、成形品重量は２６０ｇ、厚み１．１ｍｍ
のピンホールの無いシボ模様がはっきりし、定常部５１
およびアンダーカット部５２（図５参照）まで充分に再
現された肉厚の均一性に優れた製品であった。その結果
を表１に示す。また、耐熱性については、ガーゼ痕が付
き耐熱不足であった。さらに、柔軟性の評価では、折り
曲げ部に白化現象が無く、良好であった。Example 1 Ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer (sample A
1) After dry blending 65% by weight, 25% by weight of an ethylene-based resin (Sample B) and 10% by weight of a styrene-based thermoplastic elastomer (Sample C), a pressure kneader (Moriyama Seisakusho, device name: DS3-7. kneaded at 5MHH-E type), after sheeting a roll, to obtain pellets. These pellets are manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd. under the name of Turbomill T-4.
Liquid nitrogen was simultaneously placed in a pulverizer and a type 00 pulverizer to perform freeze pulverization. It has a 32 mesh screen of 100
% By weight. The average particle size of this powder is 170μ.
m. Further, when the powder slush moldability of the thermoplastic elastomer composition powder was evaluated, the obtained molded product had a molded product weight of 260 g and a thickness of 1.1 mm.
The pinch pattern without pinhole is clear,
The product was excellent in thickness uniformity reproduced sufficiently up to the undercut portion 52 (see FIG. 5). Table 1 shows the results. As for heat resistance, gauze marks were formed and heat resistance was insufficient. Further, in the evaluation of the flexibility, the bent portion was excellent without whitening phenomenon.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｆターム(参考） 4F205 AA04E AA11 AA13 AA18E AA21E AA45B AB19 AC04 AE10 AH26 GA13 GB01 GC04 GE03 GE24 GF01 GF02 GF47 GN01 GN13 4J002 BB03X BB05X BB06W BB07W BB08W BB09W BB124 BC053 BP013 GN00 HA09 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) C08L 53/02 C08L 53/02 F term (Reference) 4F205 AA04E AA11 AA13 AA18E AA21E AA45B AB19 AC04 AE10 AH26 GA13 GB01 GC04 GE03 GE24 GF01 GF02 GF47 GN01 GN13 4J002 BB03X BB05X BB06W BB07W BB08W BB09W BB124 BC053 BP013 GN00 HA09
Claims (6)
テル共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重
合体２０〜７７重量％、（Ｂ）エチレン系樹脂１５〜７
７重量％、（Ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー３〜
４０重量％〔ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００
重量％〕を主成分とする熱可塑性エラストマー組成物。1. An ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer of 20 to 77% by weight, and (B) an ethylene resin of 15 to 7%.
7% by weight, (C) styrene-based thermoplastic elastomer 3 to
40% by weight [(A) + (B) + (C) = 100]
Wt%] as the main component.
組成物１００重量部に対し、（Ｄ）ポリプロピレン系樹
脂３〜２５重量部を添加した熱可塑性エラストマー組成
物。2. A thermoplastic elastomer composition wherein (D) 3 to 25 parts by weight of a polypropylene resin is added to 100 parts by weight of the thermoplastic elastomer composition according to claim 1.
テル共重合体および／またはエチレン・酢酸ビニル共重
合体が有機過酸化物で架橋された架橋体であって、該架
橋体のゲル分率が５０〜９８％である請求項１または２
記載の熱可塑性エラストマー組成物。3. A crosslinked product obtained by crosslinking (A) an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and / or an ethylene / vinyl acetate copolymer with an organic peroxide, and a gel fraction of the crosslinked product. Is 50 to 98%.
The thermoplastic elastomer composition as described in the above.
塑性エラストマー組成物よりなり、平均粒径５０〜５０
０μｍを有する熱可塑性エラストマー組成物パウダー。4. The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, which has an average particle size of 50 to 50.
A thermoplastic elastomer composition powder having 0 μm.
可塑性エラストマー組成物を成形してなることを特徴と
する表皮材。5. A skin material obtained by molding the thermoplastic elastomer composition according to any one of claims 1 to 3.
組成物パウダーをパウダースラッシュ成形に供すること
より成形してなることを特徴とする表皮材。6. A skin material formed by subjecting the thermoplastic elastomer composition powder according to claim 4 to powder slush molding.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10325364A JP2000143897A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Thermoplastic elastomer composition, said composition powder and skin material composed of same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10325364A JP2000143897A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Thermoplastic elastomer composition, said composition powder and skin material composed of same |
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|---|---|---|---|
| JP10325364A Withdrawn JP2000143897A (en) | 1998-11-16 | 1998-11-16 | Thermoplastic elastomer composition, said composition powder and skin material composed of same |
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|---|---|---|---|---|
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1998
- 1998-11-16 JP JP10325364A patent/JP2000143897A/en not_active Withdrawn
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