JP2008255243A - Production method of resin foam - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a resin foam without newly compounding a blowing agent. <P>SOLUTION: The method for producing a resin foam without newly compounding a foaming agent consists of melt kneading a resin composition prepared by compounding (1) 100 pts.mass of a base resin containing 10-85 mass% polyethylene, 4-85 mass% polypropylene, and 5-60 mass% polystyrene, (2) 1-100 pts.mass of a resin modifier, and (3) 1-100 pts.mass of a cross-linked polyolefin resin foam produced by cross-linking a resin composition containing a chemical foaming agent before or at the same time of its foaming. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は樹脂発泡体の製造方法に関し、詳しくは、新たに発泡剤を配合することなく製造することができる樹脂発泡体の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a resin foam, and more particularly to a method for producing a resin foam that can be produced without newly adding a foaming agent.

各種雑貨や土木、建設資材で大量に使用されている架橋ポリオレフィン発泡体は、三次元の架橋構造を有しているために加熱溶融が簡単にできないため、再成形・再利用が難しく、大部分が焼却や埋立処理されており、有効なリサイクル方法がない。最近になって、架橋ポリオレフィン発泡体の再利用方法として、例えば特許文献1（特開２００３−９６２３１号公報）では、架橋された発泡ポリエチレン発泡体をポリエチレンと混合、熱可塑性ポリエチレンに変性し発泡成形可能な発泡体用成形材料を製造している。しかし、この方法は発泡成形体を得るために発泡用成形材料に発泡剤を添加しており、コストや製造効率がよくない。特許文献2（特開平１０−８６１５２号公報）では、熱可塑性ポリエチレンに特定の架橋結合を有するポリオレフィン発泡体に架橋切断材と発泡剤の分解促進材を添加し、残存発泡剤の分解を行いつつ再生する方法が提案されている。しかし、この方法は、対象材料に対し架橋切断剤が多い、架橋切断剤が液体である、などにより、コスト、製造効率の面で問題を有している。   Cross-linked polyolefin foam, which is used in large quantities in various miscellaneous goods, civil engineering, and construction materials, has a three-dimensional cross-linked structure, so it cannot be easily melted by heating. Are incinerated or landfilled and there is no effective recycling method. Recently, as a method of reusing a crosslinked polyolefin foam, for example, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-96231), a crosslinked foamed polyethylene foam is mixed with polyethylene and modified into thermoplastic polyethylene to perform foam molding. Producing foam molding materials. However, in this method, a foaming agent is added to the foaming molding material in order to obtain a foamed molded article, and the cost and production efficiency are not good. In Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-86152), a thermoplastic foam is added to a polyolefin foam having a specific cross-linking bond while adding a crosslinking cutting agent and a foaming agent decomposition accelerator to decompose the remaining foaming agent. A method of reproducing has been proposed. However, this method has a problem in terms of cost and production efficiency due to the fact that there are many cross-linking agents for the target material and the cross-linking agent is a liquid.

また、鉄道の線路脇などに布設されているトラフは、高い強度が要求されることから、通常コンクリート製のものが使用されている。しかし、コンクリート製のものは、質量が大きく、取り扱い性の悪いものであった。そこで近年、コンクリートに代えて、樹脂製のトラフの使用が検討されている（例えば、特許文献３：特開平１１−２１５６７３号公報）。特許文献３のトラフでは、廃棄プラスチック単独で成形しているが、耐衝撃性や曲げ弾性率、難燃性に問題がある。難燃性を得るためには、例えば難燃剤などの無機物を配合することになるが、その場合、比重が大きくなるため、コンクリートよりは軽量ではあるものの成形品としてはかなりの質量になる。   Moreover, the trough laid by the side of a railroad track, etc. is usually made of concrete because high strength is required. However, those made of concrete were large in mass and poor in handleability. Therefore, in recent years, use of a resin trough instead of concrete has been studied (for example, Patent Document 3: Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-215673). The trough of Patent Document 3 is formed of waste plastic alone, but there are problems with impact resistance, flexural modulus, and flame retardancy. In order to obtain flame retardancy, for example, an inorganic substance such as a flame retardant is blended. In that case, since the specific gravity is increased, the molded article has a considerable mass although it is lighter than concrete.

特開２００３−９６２３１号公報JP 2003-96231 A 特開平１０−８６１５２号公報JP-A-10-86152 特開平１１−２１５６７３号公報JP 11-215673 A

本発明者らは、前記問題を解決するために鋭意検討した結果、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリスチレンを特定量含有するベース樹脂に、特定量の樹脂改質剤と、化学発泡剤を含有する樹脂組成物を発泡に先立ってもしくはほぼ同時に架橋することにより製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体を所定量含有させることにより、新たに発泡剤を配合することなく樹脂発泡体が得られる製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a resin composition containing a specific amount of a resin modifier and a chemical foaming agent in a base resin containing a specific amount of polyethylene, polypropylene, and polystyrene. A method for producing a resin foam without newly adding a foaming agent by adding a predetermined amount of a polyolefin-based resin crosslinked foam produced by crosslinking a product prior to foaming or almost simultaneously, The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、以下に示す樹脂発泡体の製造方法を提供する。
１．（１）ポリエチレン１０〜８５質量％、ポリプロピレン４〜８５質量％およびポリスチレン５〜６０質量％を含有するベース樹脂１００質量部に対し、
（２）樹脂改質剤１〜１００質量部と、
（３）化学発泡剤を含有する樹脂組成物を発泡に先立ってもしくはほぼ同時に架橋することにより製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体１〜１００質量部を配合した樹脂組成物を溶融混練することにより新たに発泡剤を配合することなく製造することを特徴とする樹脂発泡体の製造方法。
２．前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）が、有機系化学発泡剤を含有する樹脂組成物を発泡に先立ってもしくはほぼ同時に架橋することにより製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体である前記１に記載の樹脂発泡体の製造方法。
３．前記ベース樹脂（１）が廃棄プラスチックである前記１又は２のいずれか１項に記載の樹脂発泡体の製造方法。
４．前記１〜３のいずれかに記載の方法で製造された樹脂発泡体。 That is, this invention provides the manufacturing method of the resin foam shown below.
1. (1) For 100 parts by mass of a base resin containing 10 to 85% by mass of polyethylene, 4 to 85% by mass of polypropylene and 5 to 60% by mass of polystyrene,
(2) 1 to 100 parts by mass of a resin modifier,
(3) By melt-kneading a resin composition containing 1 to 100 parts by mass of a polyolefin-based resin crosslinked foam produced by crosslinking a resin composition containing a chemical foaming agent prior to foaming or almost simultaneously. A method for producing a resin foam, which is produced without newly adding a foaming agent.
2. 2. The polyolefin resin cross-linked foam (3) is a polyolefin resin cross-linked foam produced by cross-linking a resin composition containing an organic chemical foaming agent prior to foaming or substantially simultaneously. Method for producing a resin foam.
3. The manufacturing method of the resin foam of any one of said 1 or 2 whose said base resin (1) is a waste plastic.
4). The resin foam manufactured by the method in any one of said 1-3.

本発明の方法によれば、樹脂発泡体を製造する際に必要な発泡剤を不要とし、安価で製造効率の良い樹脂発泡体を製造することができる。   According to the method of the present invention, a foaming agent necessary for producing a resin foam is not required, and a resin foam that is inexpensive and has high production efficiency can be produced.

本発明のベース樹脂（１）は、ポリエチレン１０〜８５質量％、ポリプロピレン４〜８５質量％およびポリスチレン５〜６０質量％を含有する樹脂である。   The base resin (1) of the present invention is a resin containing 10 to 85% by mass of polyethylene, 4 to 85% by mass of polypropylene, and 5 to 60% by mass of polystyrene.

以下、各成分について説明する。
［ポリエチレン］
本発明で使用するポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとαオレフィンとの共重合体などが挙げられる。具体的には例えば、ＮＵＣポリエチレン（商品名、日本ユニカー（株）製）、ＵＢＥポリエチレン（商品名、宇部興産（株）製）などが挙げられる。また、本発明におけるポリエチレンの含有量は、ベース樹脂中１０〜８５質量％である。 Hereinafter, each component will be described.
[polyethylene]
Examples of the polyethylene used in the present invention include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and a copolymer of ethylene and α-olefin. Specific examples include NUC polyethylene (trade name, manufactured by Nihon Unicar Co., Ltd.), UBE polyethylene (trade name, manufactured by Ube Industries, Ltd.), and the like. Moreover, content of the polyethylene in this invention is 10-85 mass% in base resin.

［ポリプロピレン］
本発明で使用するポリプロピレンとしては、プロピレンの単独重合体やポリプロピレンとα-オレフィンとのブロック、ランダム、グラフト共重合体、またはこれらの混合物などが挙げられる。α-オレフィンとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、4-メチルペンテンなどが挙げられる。具体的には、例えば、ＢＣ４Ｌ（商品名、日本ポリケム（株）製）などが挙げられる。また、本発明におけるポリプロピレンの含有量は、ベース樹脂中４〜８５質量％である。 [polypropylene]
Examples of the polypropylene used in the present invention include a propylene homopolymer, a block of polypropylene and α-olefin, a random copolymer, a graft copolymer, and a mixture thereof. Examples of the α-olefin include ethylene, butene, pentene, hexene, heptene, 4-methylpentene and the like. Specific examples include BC4L (trade name, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.). Moreover, content of the polypropylene in this invention is 4-85 mass% in base resin.

［ポリスチレン］
本発明で使用するポリスチレンとしては、スチレンの重合体が使用でき、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（ジビニルベンゼン）などが挙げられる。具体的には、例えば、HF77（商品名、ＰＳジャパン（株）社製）などが挙げられる。また、本発明におけるポリスチレンの含有量は、ベース樹脂中５〜６０質量％である。 [polystyrene]
As the polystyrene used in the present invention, a polymer of styrene can be used, and examples thereof include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (ethylstyrene), and poly (divinylbenzene). . Specifically, for example, HF77 (trade name, manufactured by PS Japan Ltd.) and the like can be mentioned. Moreover, content of the polystyrene in this invention is 5-60 mass% in base resin.

また、本発明においては、樹脂として廃棄プラスチックを使用してもよい。廃棄プラスチックとしては、前記ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンの少なくとも１種であっても、すべてが廃棄プラスチックでもよい。また、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンのそれぞれ単体を回収してなる廃棄プラスチックを配合して使用してもよいし、すでに廃棄物の回収段階でポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンが混合されており、そのまま減容、ペレット化されている廃棄プラスチックを使用してもよい。すでに廃棄物の回収段階で各樹脂成分が混合されているものとしては、例えば、容器包装リサイクル法に基づいて、一般家庭からでる容器等を回収した廃棄プラスチックなどが挙げられる。   In the present invention, waste plastic may be used as the resin. The waste plastic may be at least one of polyethylene, polypropylene and polystyrene, or all may be waste plastic. Moreover, you may mix and use the waste plastic which collect | recovers each single-piece | unit of polyethylene, a polypropylene, and a polystyrene, and polyethylene, a polypropylene, and a polystyrene are already mixed in the collection stage of a waste, and volume reduction is carried out as it is, Waste plastic that has been pelletized may be used. Examples of those in which the resin components are already mixed in the waste recovery stage include, for example, waste plastics recovered from containers and the like from ordinary households based on the Containers and Packaging Recycling Law.

本発明で使用する樹脂改質剤（２）としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン（メタ）アクリル酸アルキル共重合体や、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などのスチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。本発明の樹脂改質材（２）の含有量は、前記ベース樹脂（１）１００質量部に対し、１〜１００質量部であり、配合量が少なすぎると衝撃強度などの物性が著しく低下し、配合量が多いとコストが高くなり好ましくない。   Examples of the resin modifier (2) used in the present invention include an ethylene vinyl acetate copolymer, an ethylene (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene (meth) acrylic acid alkyl copolymer, and a styrene-butadiene- Styrene block copolymer (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS) ), And styrene-based thermoplastic elastomers such as styrene-ethylene / ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS). The content of the resin modifier (2) of the present invention is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin (1). If the blending amount is too small, physical properties such as impact strength are significantly reduced. If the blending amount is large, the cost increases, which is not preferable.

本発明に適用されるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）の例としては、ポリオレフィン系樹脂に化学発泡剤および有機過酸化物と、必要に応じて配合される各種添加材を加熱して架橋発泡したものや、ポリオレフィン系樹脂に化学発泡剤と各種添加材を配合し、電離性放射線で架橋処理を施した後に加熱して発泡させたものが挙げられる。   As an example of the polyolefin resin cross-linked foam (3) applied to the present invention, a chemical foaming agent, an organic peroxide, and various additives blended as necessary are heated and cross-linked foamed into the polyolefin resin. And those obtained by adding a chemical foaming agent and various additives to a polyolefin-based resin, subjected to a crosslinking treatment with ionizing radiation, and then heated and foamed.

本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）は、通常、製造時、加工時などに発生するミミ屑や不良品、その他、製品として使用済みのものが使用される。混練機に投入できるようにそれらの形状は破砕や粉砕、減容された物であることが好ましい。また、本発明におけるポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）含有量は、前記ベース樹脂（１）１００質量部に対し、好ましくは１〜１００質量％であり、より好ましくは１０〜１００質量％である。含有量が少なすぎると十分な発泡が得られない。   As the polyolefin-based resin cross-linked foam (3) used in the present invention, normally used scraps and defective products generated during production, processing, and other products used as products are used. Their shapes are preferably crushed, crushed and reduced in volume so that they can be put into a kneader. In addition, the content of the polyolefin-based resin crosslinked foam (3) in the present invention is preferably 1 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin (1). . If the content is too small, sufficient foaming cannot be obtained.

本発明におけるポリオレフィン系樹脂としては、エチレン単独もしくはα−オレフィンあるいは他の誘導体と共重合したもの、ポリプロピレン、およびこれらの混合物などが挙げられ、例えば、低密度ポリオレフィン、高密度ポリオレフィン、線状低密度ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン等やこれらの混合物が用いられる。   Examples of the polyolefin-based resin in the present invention include ethylene alone or copolymerized with α-olefin or other derivatives, polypropylene, and a mixture thereof. For example, low density polyolefin, high density polyolefin, linear low density Polyolefin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, polypropylene, polybutene, and the like, and mixtures thereof are used.

また、化学発泡剤とは、一般に、軟化温度付近でプラスチックに混入し、その後、外部からの加熱でプラスチックの軟化・溶融と同時に分解させ、発生するガスでプラスチック中の気泡を形成させるものであり、公知の有機系、無機系発泡剤であればよい。例えば、無機系発泡剤としては炭酸水素ナトリウムなどがあり、有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、４，４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル等があり、中でもアゾジカルボンアミドが好適に用いられる。   In addition, chemical foaming agents are generally mixed in plastics near the softening temperature and then decomposed simultaneously with softening and melting of the plastics by heating from the outside, and the generated gas forms bubbles in the plastics. Any known organic or inorganic foaming agent may be used. For example, the inorganic foaming agent includes sodium hydrogen carbonate, and the organic foaming agent includes azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine, 4,4′-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, azobisisobutyronitrile, etc. Among them, azodicarbonamide is preferably used.

有機過酸化物としては、公知の有機過酸化物を使用でき、特に限定しないが、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド等を使用することができる。   As the organic peroxide, known organic peroxides can be used, and are not particularly limited. For example, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, and the like can be used. .

これらポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）には、用途に応じて各種添加剤、例えば、難燃剤や充填材、酸化防止剤や着色剤等を配合してもかまわない。ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）のゲル分率は、その架橋方法や発泡倍率によって異なるが、通常３０〜６０％である。また発泡体に配合された化学発泡剤は完全に分解しているわけではなく、通常０．５〜数％が未分解のまま残存しており、更には分解副生成物も存在している状態であるのが普通である。本発明で得られる樹脂発泡成形体は、この未分解の発泡剤や、分解副生成物を利用したものである。   These polyolefin resin cross-linked foams (3) may contain various additives such as flame retardants, fillers, antioxidants, colorants and the like depending on the application. The gel fraction of the polyolefin resin crosslinked foam (3) varies depending on the crosslinking method and the expansion ratio, but is usually 30 to 60%. Moreover, the chemical foaming agent mix | blended with the foam is not necessarily decomposed | disassembled normally, 0.5 to several% remains undecomposed, and also the state by which a decomposition by-product exists It is normal. The resin foam molded article obtained by the present invention utilizes this undecomposed foaming agent and decomposition by-products.

前記（１）、（２）、および（３）を配合した本発明の樹脂組成物には、通常樹脂に添加される難燃剤や充填剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤などの添加剤を本発明の特性を損なわない範囲で適宜配合してもよい。これらの例として、例えば、難燃剤としては樹脂に一般的に使用されている臭素系難燃剤や水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどが挙げられる。また、充填材としては炭酸カルシウムやタルク、クレーなどが挙げられる。着色剤としては酸化チタンや酸化亜鉛などが挙げられる。   The resin composition of the present invention containing the above (1), (2), and (3) has a flame retardant, a filler, a colorant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and an antistatic agent that are usually added to the resin. You may mix | blend suitably additives, such as an agent and a lubricant, in the range which does not impair the characteristic of this invention. Examples of these include, for example, brominated flame retardants, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and the like that are generally used for resins. Examples of the filler include calcium carbonate, talc, and clay. Examples of the colorant include titanium oxide and zinc oxide.

本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば混練ロール、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー等の混練装置を単独でもしくは組み合わせて使用することが出来る。単軸押出機や二軸押出機などの連続運転可能な混練り装置を使用する場合、押出機の後半部分に真空装置を設置するとより均一に発泡させることができる。   The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, kneading apparatuses such as a kneading roll, a kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, and a Banbury mixer are used alone or in combination. I can do it. When a kneading apparatus capable of continuous operation such as a single screw extruder or a twin screw extruder is used, foaming can be performed more uniformly by installing a vacuum device in the latter half of the extruder.

本発明の成形体は、その形状は制限されるものではないが、例えば、トラフ、ケーブルダクト、排水溝等が挙げられる。本発明の成形体の成形方法は、成形する物品の種類、形状、サイズ等により適宜選択することができ、例えば、プレス成形、射出成形、圧縮成形および押出成形等が挙げられる。   The shape of the molded body of the present invention is not limited, but examples include troughs, cable ducts, drainage grooves, and the like. The molding method of the molded body of the present invention can be appropriately selected depending on the type, shape, size and the like of the article to be molded, and examples thereof include press molding, injection molding, compression molding and extrusion molding.

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これらの例によって本発明の範囲が制限されるものではない。なお、使用した材料および混練設備を併せて下記に示す。
〔樹脂〕
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンを含有する廃棄プラスチックス
容器包装リサイクル法で回収された一般廃棄プラスチック
（ポリエチレン３５質量％、ポリプロピレン４５質量％、ポリスチレン２０質量％）
〔改質剤(i)：エチレン−酢酸ビニル共重合体〕
エバフレックス ＥＶ４６０（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製）
〔改質剤(ii)：スチレン系熱可塑性エラストマー〕
スチレン−エチレン／エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）
セプトン４０３３（商品名、クラレ（株）製） EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, the scope of the present invention is not restrict | limited by these examples. The materials and kneading equipment used are shown below.
〔resin〕
Waste plastics containing polyethylene, polypropylene and polystyrene General waste plastics collected by the Containers and Packaging Recycling Law (35% polyethylene, 45% polypropylene, 20% polystyrene)
[Modifier (i): Ethylene-vinyl acetate copolymer]
Evaflex EV460 (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)
[Modifier (ii): Styrenic thermoplastic elastomer]
Styrene-ethylene / ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS)
Septon 4033 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)

〔ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体(i)〕
低密度ポリエチレンにアゾジカルボンアミド、とジクミルパーオキサイドを配合し加熱架橋発泡させた架橋ポリエチレン発泡体を減容処理し、更に１０ｍｍ以下に粉砕したもの
〔ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体(ii)〕
ポリプロピレンを炭酸ガスにより発泡させたポリプロピレン発泡体を減容処理し、更に10mm以下に粉砕したもの [Polyolefin resin cross-linked foam (i)]
Low-density polyethylene blended with azodicarbonamide and dicumyl peroxide and heat-crosslinked foamed crosslinked polyethylene foam, volume-reduced and further pulverized to 10 mm or less [polyolefin resin crosslinked foam (ii)]
Volume reduction treatment of polypropylene foam made by foaming polypropylene with carbon dioxide, and then pulverized to 10 mm or less

〔混練装置〕
同方向噛み合い型二軸押出機（５８ｍｍφ）、スクリュー回転数２００ｒｐｍ
実施例、比較例
表１に示す条件で配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製した。また得られた各実施例、比較例について、下記の評価を行った。 [Kneading equipment]
Same direction meshing type twin screw extruder (58mmφ), screw rotation speed 200rpm
Examples and Comparative Examples Mixtures blended under the conditions shown in Table 1 were kneaded in a same-direction meshing twin screw extruder to obtain each thermoplastic resin composition. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece. Moreover, the following evaluation was performed about each obtained Example and the comparative example.

〔衝撃強度：アイゾット衝撃試験〕
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠しサンプル厚さ４ｍｍ、ノッチ２ｍｍの試験片にて測定を行った。 [Impact strength: Izod impact test]
Measurement was performed using a test piece having a sample thickness of 4 mm and a notch of 2 mm in accordance with JIS K7110.

〔発泡状態〕
目視により均一な発泡体があるかを確認した。 [Foamed state]
It was confirmed by visual observation whether there was a uniform foam.

実施例１
ベース樹脂（１）として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンを含有する廃棄プラスチックス（容器包装リサイクル法で回収された一般廃棄プラスチック，ポリエチレン３５質量％、ポリプロピレン４５質量％、ポリスチレン２０質量％）１００質量部、樹脂改質剤（２）として、改質剤(i)（エチレン−酢酸ビニル共重合体，エバフレックス ＥＶ４６０（商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製））３３質量部、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）として、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体(i)（低密度ポリエチレンにアゾジカルボンアミド、とジクミルパーオキサイドを配合し加熱架橋発泡させた架橋ポリエチレン発泡体を減容処理し、更に１０ｍｍ以下に粉砕したもの）５０質量部を配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製し、下記の評価を行った。結果を表１に示す。
〔衝撃強度：アイゾット衝撃試験〕
ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠しサンプル厚さ４ｍｍ、ノッチ２ｍｍの試験片にて測定を行った。
〔発泡状態〕
目視により均一な発泡体があるかを下記の基準で確認した。
○：均一な発泡体が確認された。
×：均一な発泡体は確認されなかった。 Example 1
Waste plastics containing polyethylene, polypropylene and polystyrene as base resin (1) (general waste plastic recovered by container and packaging recycling method, polyethylene 35% by mass, polypropylene 45% by mass, polystyrene 20% by mass), 100 parts by mass, As resin modifier (2), 33 parts by mass of modifier (i) (ethylene-vinyl acetate copolymer, Everflex EV460 (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.)), polyolefin resin cross-linked foam As the body (3), a polyolefin resin cross-linked foam (i) (a low-density polyethylene blended with azodicarbonamide and dicumyl peroxide, heat-crosslinked and foamed, and subjected to volume reduction treatment, and further 10 mm or less. In the same direction, a mixture containing 50 parts by mass Each thermoplastic resin composition was obtained by kneading with a twin-screw extruder. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece, and the following evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[Impact strength: Izod impact test]
Measurement was performed using a test piece having a sample thickness of 4 mm and a notch of 2 mm in accordance with JIS K7110.
[Foamed state]
Whether or not there was a uniform foam was visually confirmed according to the following criteria.
○: A uniform foam was confirmed.
X: A uniform foam was not confirmed.

実施例２
樹脂改質剤（２）として改質剤(ii)（スチレン系熱可塑性エラストマー；スチレン−エチレン／エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ），セプトン４０３３（商品名、クラレ（株）製））６質量部を用いたこと、およびポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）としてポリオレフィン系樹脂架橋発泡体(i)２４質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。 Example 2
Modifier (ii) as a resin modifier (2) (styrene-based thermoplastic elastomer; styrene-ethylene / ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS), Septon 4033 (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)) ) A mixture formulated in the same manner as in Example 1 except that 6 parts by mass and 24 parts by mass of the polyolefin resin crosslinked foam (i) were used as the polyolefin resin crosslinked foam (3). Each thermoplastic resin composition was obtained by kneading in a same direction meshing type twin screw extruder. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

実施例３
樹脂改質剤（２）として改質剤(i)７０質量部を用いたこと、およびポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）としてポリオレフィン系樹脂架橋発泡体(i)７０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。 Example 3
Other than using 70 parts by mass of the modifier (i) as the resin modifier (2) and 70 parts by mass of the polyolefin resin crosslinked foam (i) as the polyolefin resin crosslinked foam (3). Were kneaded in the same direction meshing type twin screw extruder in the same manner as in Example 1 to obtain each thermoplastic resin composition. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

比較例１
樹脂改質剤（２）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 1
Except that the resin modifier (2) was not used, the mixture blended in the same manner as in Example 1 was kneaded in a same-direction meshing twin screw extruder to obtain each thermoplastic resin composition. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

比較例２
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 2
Except that the polyolefin resin crosslinked foam (3) was not used, a mixture blended in the same manner as in Example 1 was kneaded in the same direction meshing twin screw extruder to obtain each thermoplastic resin composition. It was. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

比較例３
ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）として、ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体(ii)（ポリプロピレンを炭酸ガスにより発泡させたポリプロピレン発泡体を減容処理し、更に１０mm以下に粉砕したもの）５０質量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして配合した混合物を同方向噛み合い型二軸押出機にて混練りし、各熱可塑性樹脂組成物を得た。その後プレス成形を行い、各試験片を作製し、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１に示す。 Comparative Example 3
50 parts by mass of polyolefin resin cross-linked foam (3) as polyolefin resin cross-linked foam (ii) (polypropylene foam obtained by foaming polypropylene with carbon dioxide gas and volumetrically reduced to 10 mm or less) Except for the use, the mixture blended in the same manner as in Example 1 was kneaded in the same-direction meshing twin screw extruder to obtain each thermoplastic resin composition. Thereafter, press molding was performed to prepare each test piece, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.

Claims (4)

（１）ポリエチレン１０〜８５質量％、ポリプロピレン４〜８５質量％およびポリスチレン５〜６０質量％を含有するベース樹脂１００質量部に対し、
（２）樹脂改質剤１〜１００質量部と、
（３）化学発泡剤を含有する樹脂組成物を発泡に先立ってもしくはほぼ同時に架橋することにより製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体１〜１００質量部を配合した樹脂組成物を溶融混練することにより新たに発泡剤を配合することなく製造することを特徴とする樹脂発泡体の製造方法。 (1) For 100 parts by mass of a base resin containing 10 to 85% by mass of polyethylene, 4 to 85% by mass of polypropylene and 5 to 60% by mass of polystyrene,
(2) 1 to 100 parts by mass of a resin modifier,
(3) By melt-kneading a resin composition containing 1 to 100 parts by mass of a polyolefin-based resin crosslinked foam produced by crosslinking a resin composition containing a chemical foaming agent prior to foaming or almost simultaneously. A method for producing a resin foam, which is produced without newly adding a foaming agent. 前記ポリオレフィン系樹脂架橋発泡体（３）が、有機系化学発泡剤を含有する樹脂組成物を発泡に先立ってもしくはほぼ同時に架橋することにより製造されたポリオレフィン系樹脂架橋発泡体である請求項１に記載の樹脂発泡体の製造方法。   The polyolefin resin cross-linked foam (3) is a polyolefin resin cross-linked foam produced by cross-linking a resin composition containing an organic chemical foaming agent prior to foaming or substantially simultaneously. The manufacturing method of the resin foam of description. 前記ベース樹脂（１）が廃棄プラスチックである請求項１又は２のいずれか１項に記載の樹脂発泡体の製造方法。   The method for producing a resin foam according to any one of claims 1 and 2, wherein the base resin (1) is waste plastic. 請求項１〜３のいずれかに記載の方法で製造された樹脂発泡体。   The resin foam manufactured by the method in any one of Claims 1-3.